CN101041706A - 聚合物分散体、其制备方法及其用途 - Google Patents

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Abstract

本发明描述了含有重量比为5∶95至95∶5的至少两种共聚物A和B以及至少一种选自芳基取代的苯酚亚烷基氧基醚的非离子乳化剂的聚合物分散体，其中共聚物A和B的玻璃化转变温度Tg相差至少10℃。由这些聚合物分散体可以配制例如用于涂布所有类型的底材的涂料、釉料和油漆。该聚合物分散体以非常好的剪切稳定性为特征，并特别可通过喷涂法施用。

Description

聚合物分散体、其制备方法及其用途
本发明涉及新型聚合物分散体，其形成具有高抗粘连性和抗划伤性的膜，且具有足够的弹性用于不具有尺寸稳定性的底材上。
可施用到不具有尺寸稳定性的底材上的含水涂料(例如木材清漆、釉料和光泽涂料)的制造需要具有足够弹性的粘合剂，以便在涂料风化时不产生裂化。
但是，此外，这些涂料需要具有一定的硬度以使涂料具有良好的抗划伤性和抗粘连性。出于生态原因，粘合剂在0至40℃成膜是合意的，这样不需要或仅需要少量的膜固结剂。
DE-A-1,220,613已经描述了衍生自(甲基)丙烯酸酯和乙烯基单体的所谓多段聚合物，也称作多相分散体或核-壳分散体。该技术用于制备同时具有低的成膜温度(下文也称作最小成膜温度或“MFT”)的抗粘着分散体。
如在EP-A-184,091、EP-A-15,644和EP-A-795,568中所述，通过选择适宜的交联剂和单体混合物，可以针对在油漆和涂料中的应用进一步改进多段聚合物在抗粘连性、致断伸长和抗划伤性方面的性能状况。例如，EP-A-184,091和EP-A-15,644公开了可以通过多段乳液聚合法制备具有低MFT并形成具有高抗粘连性的膜的自交联聚合物水分散体。但是，由于在第一阶段使用相对高比例的软单体，相应的聚合物膜在抗划伤性方面存在缺陷。
除具有低于室温的成膜温度的多段聚合物外，EP-A-332,011还公开了具有＞65℃的成膜温度的体系。此外，EP-A-429,207描述了粒度为20-70纳米的相应分散体。
EP-A-332,011中公开的多段聚合物具有65至110℃的MFT。当用作唯一的粘合剂时，这些分散体形成需要大量膜固结剂的非常抗划伤的膜。此外，对于在不具有尺寸稳定性的底材上的应用，相应涂膜的致断伸长常常不足。
EP-A-1,370,621公开了用离子型乳化剂并任选用非离子乳化剂稳定的含有多段聚合物的水分散体。如果存在非离子乳化剂，其以低于理论所需量的量使用。乙氧基化单烷基、二烷基和三烷基酚被描述为非离子乳化剂的典型例子。该水分散体的特征是由其形成的膜的抗粘连性得到改善。
EP-A-349,383公开了在聚合物分散体中使用芳基取代的苯酚亚烷基氧基醚以制造具有低聚合残余物含量的聚合物胶乳。该文献没有提供关于使用这些乳化剂提高分散体剪切稳定性的信息。
为了制备多段聚合物，通常使至少两种单体乳液相继聚合，以使最终多段分散体含有至少两种具有不同的粒子排列方式的聚合物相。此外，所谓的动力进料(powerfeed)法也是已知的。
在乳液聚合中，通常使用一种或多种乳化剂。根据每种情况中所用的单体组合，通常使用非离子型和/或阴离子型乳化剂。
对于在涂料或釉料中用作粘合剂的分散体而言，除了由其形成的膜的良好性能特征以外，特别重要的是，该分散体对剪切是稳定的。这些分散体的处理常常通过喷涂进行。在这种情况下，在喷嘴处产生剪切应力，且如果剪切稳定性差，就形成凝结物并由此造成喷嘴堵塞。
迄今使用的非离子乳化剂的典型例子是烷氧基化醇或烷氧基化烷基酚。不久前已经尝试避免使用所谓的烷基酚乙氧基化物(下面也称作“APEO”)作为非离子乳化剂，因为它们被怀疑具有激素作用并在生物体发育中引起畸形的危险。
本发明的一个目的是提供不含APEO或仅含低比例APEO、并能够容易地通过喷涂进行处理的分散体，其在0至40℃形成膜，并产生具有优异抗粘连性和抗划伤性并具有足够弹性的膜，且其适用于涂布不具有尺寸稳定性的底材。
本发明的另一目的是提供不含APEO或仅含低比例APEO且特别适于制备木材清漆、釉料和光泽涂料的分散体。
本发明的再一目的是提供不含APEO的乳化剂，其确保多段聚合物分散体的所需剪切稳定性，但不会对该分散体的抗白化性和耐水性产生不利影响。
本发明涉及含有重量比为5∶95至95∶5、优选30∶70至70∶30、特别优选40∶60至60∶40的至少两种共聚物A和B、以及至少一种选自芳基取代的苯酚亚烷基氧基醚的非离子乳化剂的聚合物分散体，其中共聚物A和B的玻璃化转变温度Tg相差至少10℃，优选至少20℃，特别优选至少30℃。
根据本发明使用的共聚物A和B可以以物理混合物、或优选以多段聚合物的形式存在。多段聚合可以由制备共聚物A开始，然后制备共聚物B，或也可以选择相反的制备顺序。
根据本发明优选使用的多段聚合物由至少两种单体混合物的乳液聚合制得，其第一相(单体混合物I)和第二相(单体混合物II)具有上述组成。
如果是根据本发明使用的共聚物A和B的混合物，则在单体混合物I和单体混合物II的分离批次中通过乳液聚合制备所述共聚物，然后将其彼此混合。
按各阶段的单体A和B计，单体混合物I对单体混合物II的重量比、和由此所致的第一相对第二相、或第一共聚物对第二共聚物的重量比为5∶95至95∶5，优选30∶70至70∶30，尤其优选40∶60至60∶40。
各阶段的单体的选择原则上是任意的，只要所得共聚物的玻璃化转变温度相差至少10℃即可。通过选择单体确定某一玻璃化转变温度是本领域技术人员已知的；例如，可以根据Fox-Flory公式计算玻璃化转变温度。在本说明书中，玻璃化转变温度是指根据DSC(以10K/分钟的加热速率)测得的值。
通常，选择单体混合物I和II以生成玻璃化转变温度为-60至30℃的共聚物A和玻璃化转变温度为30至120℃的共聚物B，优选玻璃化转变温度为-40至20℃的共聚物A和玻璃化转变温度为45至115℃的共聚物B。
对于通过乳液聚合法制备本发明的聚合物水分散体而言，可以使用任何能够进行自由基聚合的合意烯键式不饱和单体的混合物。
这些优选是含有丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯和/或乙烯基芳族化合物和/或乙烯基酯作为主要单体的单体混合物。使用含有丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯和/或乙烯基芳族化合物的单体混合物是特别优选的。
基于共聚中所用单体的总量，主要单体通常以70至99.9重量％的量存在。
除主要单体外，还使用低比例的含有稳定基团(如酸或酰氨基)的单体。其量通常为共聚中所用单体总量的0.1至10重量％，优选0.2至5.0重量％。
除主要单体和含有稳定基团的单体外，可以任选使用其它单体。它们是含有酮基的单体和其它单体。其量在每种情况下通常为共聚中所用单体总量的0.0至10重量％、优选0.0至5.0重量％。
特别优选使用的单体混合物是具有下列组成的那些：
a)85至99.8重量％的C1至C20烷醇的丙烯酸酯、C1至C12烷醇的甲基丙烯酸酯和/或乙烯基芳族单体和/或饱和C1-C6羧酸的乙烯基酯，
b)0.2至5重量％的含有稳定基团的单体，例如可共聚的羧酸、可共聚的羧酰胺、可共聚的磷酸盐/酯和/或膦酸盐/酯、可共聚的硫酸盐/酯和/或可共聚物的磺酸和/或其盐，
c)0至10重量％的含有酮基的单体和
d)0至10重量％的其它单体。
在每种情况下，以形成具有所需玻璃化转变温度的共聚物的方式选择单体混合物。
优选使用的单体a)是C1至C20一元醇的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，例如丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸异冰片酯，和/或乙烯基芳族单体，例如苯乙烯或乙烯基甲苯，和/或乙酸乙烯酯。
如果使用多段乳液聚合法，则优选将赋予硬度的单体、增塑单体以及各聚合阶段的质量比组合，以使分散体具有0至80℃、优选0至50℃的最小成膜温度，且相应的分散体膜在100毫米的膜厚下具有＞100％的致断伸长。
优选使用的含有稳定基团的单体b)是可共聚的羧酸和羧酰胺，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺，和/或可共聚的硫酸盐/酯和/或可共聚的磺酸盐/酯，例如乙烯磺酸钠、(甲基)丙烯酸磺烷基酯，例如甲基丙烯酸磺丙酯的钾盐(＝来自Raschig的SPM)，磺烷基(甲基)丙烯酰胺，例如丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸的钠盐(＝来自Lubrizol的AMPS)。
此外，用能够进行自由基聚合的基团改性的磷酸盐/酯和/或膦酸盐/酯也可以用作含有稳定基团的单体b)。这些的例子是乙烯基膦酸盐/酯，或通过与磷酸基团和/或膦酸基团共聚而改性的上述醇醚磷酸酯。
可以使用含有乙酰乙酰氧基的单体，例如，甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯、甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基丁酯、丙烯酰氨基甲基乙酰丙酮和乙酰乙酸乙烯酯，和双丙酮的可聚合衍生物，例如双丙酮丙烯酰胺和双丙酮甲基丙烯酰胺，和丁酮甲基丙烯酸酯，作为含有酮基的单体c)。
可以使用非常多种能够进行自由基聚合的化合物作为单体d)。这些包括，例如，已知能够改进聚合物膜与各种底材的粘合性的单体。这些的例子是由具有极性或反应性取代基的醇或酚衍生的(甲基)丙烯酸酯，例如(甲基)丙烯酸羟烷基酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酰氧基烷基硅烷和(甲基)丙烯酰氧基烷基磷酸酯；或烯键式不饱和硅烷，例如烷氧基乙烯基硅烷，可聚合的亚乙基脲衍生物，例如N-(β-(甲基)丙烯酰氧基乙基)-N，N’-亚乙基脲和N-(β-丙烯酰氨基乙基)-N，N’-亚乙基脲。
为了改进沾污性能或为了提高耐化学品性，可以在含有含酮基的单体c)的分散体中添加含有至少两个酰肼基团的多官能羧酸酰肼，例如己二酸二酰肼或草酸二酰肼、间苯二甲酸二酰肼和多丙烯酸多酰肼。
优选地，酰肼基团与经由单体c)并入的酮基的摩尔比为0.4∶0.6至0.6∶0.4，特别是等摩尔比。
本发明的分散体的另一组分是选择的非离子乳化剂。
在本说明书中，芳基取代的苯酚亚烷基氧基醚是指含有被一个或多个芳基取代的芳氧基的非离子乳化剂，该苯酚基团被(多)环氧烷基团取代。(多)环氧烷基团可以在其另一末端含有游羟离基；但是，其优选被醚化，特别是用烷基醚化。芳氧基的芳基取代基可以经由共价键或经由桥连基团(例如氧原子或亚烷基)与芳氧基连接。在本说明书中，芳氧基是指含有至少一个酚式羟基的芳烃基团。
优选的芳基取代的苯酚亚烷基氧基醚是式I或II的化合物：
Figure A20071008948200111
其中X是共价键、氧或亚烷基，优选为共价键或-CoH2o-基团，其中o是1至6，n是1至40的整数，R1是亚烷基或亚环烷基，优选-CpH2p-基团，其中p是2至4，且R2是氢或烷基或环烷基，优选甲基或乙基。
这种乳化剂可以例如以商品名Emulsogen(Clariant GmbH，Frankfurtam Main，Germany)获得。
特别优选使用的这种乳化剂是乙氧基化的2，4，6-三(1-苯基乙基)苯酚，特别是具有每摩尔20至30个环氧乙烷单元的乙氧基化程度的化合物。
可以通过常规的乳液聚合法，通过使第一阶段I的和第二阶段II的单体相继地或在分离的反应器中在水相中在乳化剂、引发剂和，任选地，保护胶体存在下在例如60至95℃的温度乳化并聚合，进行本发明的分散体的制备。适合的乳化剂是芳基取代的苯酚亚烷基氧基醚，其任选与阴离子或阳离子型乳化剂结合。
优选使用下述乳液进料法：其中使少量第一级(单体混合物I)预聚合，然后将剩余的第一阶段单体和，在是多段聚合的情况下，第二阶段的单体(单体混合物II)，以水乳状液的形式相继计量加入。或者，也可以相继地或在分离的反应器中进行单体混合物I和单体混合物II的单体进料，以及进行单体混合物I和II的依序的分批聚合。
本发明的高质量分散体的制备要求利用乳液聚合领域现有的经验，即使本文中未对其进行描述。因此，不遵守乳液聚合领域的技术人员已知的规则会损害分散体膜的重要性能，例如耐水性。
因此，基于聚合物的含量，分散体不应明显超过最多3％、优选最多2％离子型乳化剂、和最多6％、优选最多4％非离子型芳基取代的苯酚亚烷基氧基醚的常用量。
对于本发明，完全不使用或仅以非常小的量使用常用作非离子乳化剂的烷基聚乙二醇醚，例如十二烷基醇、油醇或十八烷基醇的乙氧基化产物，或椰子脂肪醇之类的混合物的乙氧基化产物；烷基酚聚乙二醇醚，例如辛基或壬基酚、二异丙基酚、三异丙基酚、或二叔丁基酚或三叔丁基酚的乙氧基化产物；和聚环氧丙烷的乙氧基化产物。这些最多为聚合物含量的1％。
适合的离子型乳化剂主要是阴离子型乳化剂。
这些可以是链烷-、芳基-或烷芳基-磺酸、-硫酸、-磷酸或-膦酸的碱金属或铵盐，或含有其它阴离子端基的化合物，还可以在烃基和阴离子基团之间存在低聚或聚环氧乙烷单元。典型的例子是十二烷基硫酸钠、十一烷基甘醇醚硫酸钠、辛基苯酚甘醇醚硫酸钠、十二烷基苯硫酸钠、月桂基二甘醇硫酸钠或三叔丁基苯酚五或八硫酸铵。
任选使用天然物质，例如阿拉伯树胶、淀粉或藻酸盐，或改性天然物质，例如甲基-、乙基-、羟烷基-或羧甲基纤维素，或合成物质，例如聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮或这些物质的混合物作为保护胶体。可优选使用改性纤维素衍生物和合成保护胶体。
然而，如本领域技术人员已知的那样，当使用所述单体体系时，这些保护胶体的使用可能仅限于有限程度。用量通常很小，例如最多为1重量％，且必须随情况检验相容性和添加方法。优选地，在共聚过程中完全不使用保护胶体。
为了使聚合开始并继续，使用油溶性和/或优选水溶性自由基引发剂或氧化还原体系。例如，单独或与还原组分(例如亚硫酸氢钠、亚磺酸衍生物(Rongalit)、葡萄糖、抗坏血酸和具有还原作用的其它化合物)一起的过氧化氢、过二硫酸钾或铵、过氧化二苯甲酰、月桂基过氧化物、三叔丁基过氧化物、偶氮双异丁腈是合适的。
此外，可以对乳液聚合使用调节剂，例如硫醇和本领域技术人员已知的其它常规助剂，这里不必作出进一步陈述。
聚合温度通常为60至95℃。
聚合结束之后可以进行进一步的、优选为化学的后处理，特别是用氧化还原催化剂，例如上述还原剂和氧化剂的组合进行，以去除单体。此外，可以通过已知方式，例如通过物理的单体去除，即通过蒸馏(特别是经由蒸汽蒸馏)或通过用惰性气体汽提去除，以去除存在的残余单体。能够将残余单体降至非常低的含量(＜1000ppm，优选＜100ppm)的物理和化学方法的结合特别有效。
本发明的聚合物分散体通常具有20至70重量％、优选30至65重量％、特别优选40至60重量％的固含量。
通常用氨水、碱金属氢氧化物和碱土金属氢氧化物溶液将本发明的聚合物分散体中和，并调节至6.5至10、优选7.0至9.0的pH值。
以本发明的聚合物分散体为基础，可以制备用于涂布木材和其它底材的着色和未着色的清漆、釉料和涂料。这些可以使用常规添加剂制备，例如润湿剂，例如氨基甲基丙醇；防沫剂，例如硅氧烷和矿物油；增稠剂，例如聚丙烯酸酯或聚氨酯；蜡，例如石蜡或聚乙烯；成膜助剂，例如texanol或丁基二甘醇；颜料，例如二氧化钛；填料、分散剂、防腐剂、消光剂和本领域技术人员已知的其它添加剂制备。
本发明的聚合物分散体适用于配制用于涂布所有类型的底材、特别是木材(例如窗框)的着色和未着色的清漆、釉料和涂料，特别是光泽涂料。
本发明还涉及这些用途。
本发明进一步涉及非离子型芳基取代的苯酚亚烷基氧基醚在多段聚合物的乳液聚合中的用途。
下列实施例解释本发明而非限制本发明。pbw是指重量份数。
实施例1
在2升反应器中，将
656.00pbw水
24.00pbw的含有大约7个环氧乙烷单元的C11-烷基醚硫酸钠盐，28重量％浓度，
48.00pbw的单体乳液I
加热至80℃，并加入在16pbw的水中的0.60pbw过二硫酸铵。此后，在3.5小时的过程中，与溶于40pbw水的1.8pbw过二硫酸铵一起，计量加入剩余的单体乳液I和，然后，单体乳液II。加热再持续60分钟，此后冷却。用25％浓度的氨溶液将pH值调节至pH＝9.0。此后，在搅拌的同时在分散体中加入54pbw的乙氧基化程度为20的2，4，6-三(1-苯基乙基)苯酚乙氧基化物的25％浓度水溶液，然后加入120pbw的10％浓度的己二酸二酰肼溶液。分散体的固含量为大约47％。
为了制备单体乳液I，使用高速搅拌器搅拌
332.00pbw的水，
25.50pbw的含有大约7个环氧乙烷单元的C11-烷基醚硫酸钠盐，28重量％浓度，
135.60pbw的甲基丙烯酸甲酯
578.34pbw的丙烯酸丁酯
14.20pbw的甲基丙烯酸
7.00pbw的丙烯酸
21.42pbw的双丙酮丙烯酰胺
直至形成稳定的乳液。
为了制备单体乳液II，使用高速搅拌器搅拌
226.50pbw的水，
17.40pbw的含有大约7个环氧乙烷单元的C11-烷基醚硫酸钠盐，28重量％浓度，
24.70pbw的苯乙烯
461.70pbw的甲基丙烯酸甲酯
3.30pbw的甲基丙烯酸
1.50pbw的丙烯酸
4.90pbw的双丙酮丙烯酰胺
直至形成稳定的乳液。
对比例1
与实施例1中相同的制备，不同的是不添加54pbw的乙氧基化程度为20的2，4，6-三(1-苯基乙基)苯酚乙氧基化物的25％浓度水溶液。
实施例2
在2升反应器中，将
620.00pbw水
22.50pbw的含有大约7个环氧乙烷单元的C11-烷基醚硫酸钠盐，34重量％浓度，
45.00pbw的单体乳液I
加热至80℃，并加入12pbw的5％浓度过二硫酸铵水溶液。此后，在3.5小时的过程中，与溶于62pbw的5％浓度过二硫酸铵水溶液一起，计量加入剩余单体乳液I和，然后，单体乳液II。加热再持续60分钟，此后冷却。用25％浓度的氨溶液将pH值调节至pH＝9.0。此后，在搅拌的同时在分散体中加入46pbw的乙氧基化程度为20的2，4，6-三(1-苯基乙基)苯酚乙氧基化物的25％浓度水溶液，然后加入78pbw的14％浓度的己二酸二酰肼溶液。分散体的固含量为大约47％。
为了制备单体乳液I，使用高速搅拌器搅拌
115.00pbw的水，
15.25pbw的含有大约7个环氧乙烷单元的C11-烷基醚硫酸钠盐，28重量％浓度，
101.00pbw的苯乙烯
50.75pbw的丙烯酸丁酯
335.00pbw的甲基丙烯酸甲酯
5.00pbw的甲基丙烯酸
2.00pbw的丙烯酸
5.00pbw的双丙酮丙烯酰胺
直至形成稳定的乳液。
为了制备单体乳液II，使用高速搅拌器搅拌
118.00pbw的水，
18.50pbw的含有大约7个环氧乙烷单元的C11-烷基醚硫酸钠盐，28重量％浓度，
433.25pbw的丙烯酸丁酯
185.00pbw的甲基丙烯酸甲酯
18.50pbw的甲基丙烯酸
9.00pbw的丙烯酸
18.50pbw的双丙酮丙烯酰胺
直至形成稳定的乳液。
对比例2
与实施例2中相同的制备，不同的是不添加46pbw的乙氧基化程度为20的2，4，6-三(1-苯基乙基)苯酚乙氧基化物的25％浓度水溶液。
实施例3：剪切稳定性的测试
使用来自Wagner的无风喷涂装置(型号28-40)，借助于配备0.28毫米直径的喷嘴和筛号为0.084毫米的预滤器的来自Wagner的喷枪(型号AG 09S)，喷涂分散体。在此使用4.5巴的入口压力和90-100巴的操作压力。
为了测试分散体的剪切稳定性，测定在预滤器堵塞之前可喷涂分散体的持续时间。
测得下列喷涂时间：
实施例1的分散体：＞8小时
对比例1的分散体：2小时
实施例2的分散体：＞8小时
对比例2的分散体：2小时

Claims (21)

1.聚合物分散体，含有重量比为5∶95至95∶5的至少两种共聚物A和B、以及至少一种选自芳基取代的苯酚亚烷基氧基醚的非离子乳化剂，其中共聚物A和B的玻璃化转变温度Tg相差至少10℃。
2.如权利要求1所述的聚合物分散体，其中共聚物A和B以30∶70至70∶30、特别优选40∶60至60∶40的重量比存在，且其中它们的玻璃化转变温度Tg相差至少20℃，特别优选至少30℃。
3.如权利要求1或2所述的聚合物分散体，其中共聚物A和B以多段聚合物的形式存在。
4.如权利要求1至3任一项所述的聚合物分散体，其中共聚物A具有-60至30℃的玻璃化转变温度，且其中共聚物B具有30至120℃的玻璃化转变温度。
5.如权利要求4所述的聚合物分散体，其中共聚物A具有-40至20℃的玻璃化转变温度，且其中共聚物B具有45至115℃的玻璃化转变温度。
6.如权利要求1至5任一项所述的聚合物分散体，其中共聚物A和B衍生自作为主要单体的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯和/或乙烯基芳族化合物，基于在各共聚物共聚中所用的单体总量，这些主要单体以70至99.9重量％的量存在。
7.如权利要求6所述的聚合物分散体，其中共聚物A和B衍生自：
a)85至99.8重量％的C1至C20烷醇的丙烯酸酯、C1至C12烷醇的甲基丙烯酸酯和/或乙烯基芳族单体，
b)0.2至5重量％的可共聚的羧酸、可共聚的羧酰胺、可共聚的磷酸酯/盐和/或可共聚的膦酸酯/盐、可共聚的硫酸酯/盐和/或可共聚的磺酸和/或其盐，
c)0至10重量％的含有酮基的单体和
d)0至10重量％的其它单体。
8.如权利要求7所述的聚合物分散体，其中共聚物A和/或B含有衍生自单体a)的结构单元，单体a)选自C1至C20一元醇的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯，特别选自丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸异冰片酯，和/或乙烯基芳族单体，特别是苯乙烯或乙烯基甲苯。
9.如权利要求7所述的聚合物分散体，其中共聚物A和/或B含有衍生自单体b)的结构单元，单体b)选自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺和/或乙烯磺酸钠、甲基丙烯酸磺丙酯的盐和/或丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸的盐和/或乙烯基膦酸酯/盐。
10.如权利要求7所述的聚合物分散体，其中共聚物A和/或B含有衍生自单体c)的结构单元，单体c)选自含有乙酰乙酰氧基的单体，特别是甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯、甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基丁酯、丙烯酰氨基甲基乙酰丙酮和/或乙酰乙酸乙烯酯，双丙酮的可聚合衍生物，特别是双丙酮丙烯酰胺和/或双丙酮甲基丙烯酰胺，和丁酮甲基丙烯酸酯。
11.如权利要求7所述的聚合物分散体，其中共聚物A和/或B含有衍生自单体d)的结构单元，单体d)选自由具有极性或反应性取代基的醇或酚衍生的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，特别是(甲基)丙烯酸羟烷基酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酰氧基烷基硅烷、甲基丙烯酰氧基烷基硅烷、丙烯酰氧基烷基磷酸酯；和烯键式不饱和硅烷，特别是烷氧基乙烯基硅烷，或可聚合的亚乙基脲衍生物，特别是N-(β-(甲基)丙烯酰氧基乙基)-N，N’-亚乙基脲和N-(β-丙烯酰氨基乙基)-N，N’-亚乙基脲。
12.如权利要求7所述的聚合物分散体，其中共聚物A和/或B含有衍生自单体c)的结构单元，已经在聚合物分散体中添加含有至少两个酰肼基团的多官能羧酸酰肼，特别是己二酸二酰肼、草酸二酰肼、间苯二甲酸二酰肼和多丙烯酸多酰肼。
13.如权利要求1所述的聚合物分散体，其中所述选自芳基取代的苯酚亚烷基氧基醚的非离子乳化剂是式I和/或II的化合物
Figure A2007100894820004C1
其中X是共价键、氧或亚烷基，n是1至40的整数，R1是亚烷基或亚环烷基，且R2是氢或烷基或环烷基。
14.如权利要求13所述的聚合物分散体，其中X是共价键或-CoH2o-基团，其中o是1至6，R1是-CpH2p-基团，其中p是2至4，且R2是甲基或乙基。
15.如权利要求13所述的聚合物分散体，其中所述选自芳基取代的苯酚亚烷基氧基醚的非离子乳化剂是乙氧基化的2，4，6-三(1-苯基乙基)苯酚。
16.通过逐步乳液聚合制备如权利要求1所述的聚合物分散体的方法，包括以下措施：
i)使单体混合物I的单体在水相中在乳化剂、引发剂和，任选地，保护胶体存在下乳化，并在60至95℃的温度使该单体混合物I聚合，
ii)使单体混合物II的单体在水相中在乳化剂、引发剂和，任选地，保护胶体存在下乳化，并在60至95℃的温度使该单体混合物II在步骤i)中获得的分散体存在下聚合，
iii)选择单体混合物I和II的类型和量，以使它们产生如权利要求1所述的共聚物A和B。
17.如权利要求16所述的方法，其中使少量单体混合物I预聚合，然后将剩余量的单体混合物I和单体混合物II以水乳状液形式相继计量加入。
18.通过分离的乳液聚合制备如权利要求1所述的聚合物分散体的方法，包括以下措施：
i)使单体混合物I的单体在水相中在乳化剂、引发剂和，任选地，保护胶体存在下乳化，并在60至95℃的温度在第一反应器内使该单体混合物I聚合，以制备共聚物A，
ii)使单体混合物II的单体在水相中在乳化剂、引发剂和，任选地，保护胶体存在下乳化，并在60至95℃的温度在第二反应器内使该单体混合物II聚合，以制备共聚物B，
iii)选择单体混合物I和II的类型和量，以使它们产生如权利要求1所述的共聚物A和B，和
iv)混合共聚物A和B以制备聚合物分散体。
19.如权利要求1所述的聚合物分散体的用途，用于涂布所有类型的底材。
20.如权利要求1所述的聚合物分散体的用途，用于配制着色和未着色的清漆、釉料和涂料。
21.非离子型芳基取代的苯酚亚烷基氧基醚的用途，用于多段聚合物的乳液聚合中。
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