CN106068314A - 用于数字印刷方法的水性底漆涂料 - Google Patents

用于数字印刷方法的水性底漆涂料 Download PDF

Info

Publication number
CN106068314A
CN106068314A CN201580006649.7A CN201580006649A CN106068314A CN 106068314 A CN106068314 A CN 106068314A CN 201580006649 A CN201580006649 A CN 201580006649A CN 106068314 A CN106068314 A CN 106068314A
Authority
CN
China
Prior art keywords
methyl
acrylic acid
copolymer
weight
dispersion
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201580006649.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106068314B (zh
Inventor
蒂洛·亚历山大·沃布斯
多米尼克·Ph·特吕伯
彼得·特吕伯
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
TRUEB EMULSIONS CHEMIE AG
Trub Emulsions Chemie AG
Original Assignee
TRUEB EMULSIONS CHEMIE AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by TRUEB EMULSIONS CHEMIE AG filed Critical TRUEB EMULSIONS CHEMIE AG
Publication of CN106068314A publication Critical patent/CN106068314A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106068314B publication Critical patent/CN106068314B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D123/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D123/02—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09D123/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C09D123/08—Copolymers of ethene
    • C09D123/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
    • C09D123/0869—Acids or derivatives thereof
    • C09D123/0876—Neutralised polymers, i.e. ionomers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/52—Macromolecular coatings
    • B41M5/5245—Macromolecular coatings characterised by the use of polymers containing cationic or anionic groups, e.g. mordants
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/52—Macromolecular coatings
    • B41M5/5254—Macromolecular coatings characterised by the use of polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. vinyl polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L35/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least one other carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L35/06—Copolymers with vinyl aromatic monomers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L43/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing boron, silicon, phosphorus, selenium, tellurium or a metal; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L43/02—Homopolymers or copolymers of monomers containing phosphorus
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D123/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D123/02—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09D123/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C09D123/08—Copolymers of ethene
    • C09D123/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
    • C09D123/0869—Acids or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/02—Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/0011—Pre-treatment or treatment during printing of the recording material, e.g. heating, irradiating

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)

Abstract

本发明的组合物为用于承印物的优选不含聚氨酯的水性底漆涂料，所述底漆涂料包含：乙烯与(甲基)丙烯酸的至少部分中和的共聚物的分散体；以及通过至少以下物质的乳液共聚获得的至少部分中和的共聚物的分散体：(甲基)丙烯酸甲酯、和一种或更多种烯基磷酸酯、以及还任选的选自(甲基)丙烯酸和双丙酮(甲基)丙烯酰胺的一种或更多种共聚单体。

Description

用于数字印刷方法的水性底漆涂料
技术领域
本发明涉及用于承印物的水性底漆涂料，且更具体地用于在数字印刷方法中增强待印刷的承印物的图像质量。
背景技术
Johannes Gutenberg发明原始印刷机之后将近600年，已开发并商业化了无数的印刷方法。近年来，印刷技术中广泛采用的最新进展(称作“按需数字印刷”)由于在数字印刷方法中使用的特定墨和调色剂已导致对承印物需求的变化。在数字印刷方法，也称作电子照相印刷方法中，液体调色剂图像形成于光敏鼓上，然后电转移至中间转移层或带上，以进行调色剂图像在承印物上的沉积。承印物可为纤维素类(如纸)或可为聚合物类(如双向拉伸聚丙烯膜)。
然而，对于现代数字印刷可提供的全部优势，其仍然承受着两个显著的弊端。
首先，液体调色剂不会充分粘附于承印物，除非承印物已预涂覆有提高沉积图像对承印物的粘附力的底漆涂料。已开发出许多底漆涂料以处理粘附力问题，所述问题特别在承印物为聚合物性质(如聚丙烯膜)时产生。例如，已知将聚酰胺树脂溶液用作底漆涂料，但除了提高这样的底漆涂料的成本以外，使用的溶剂最通常为挥发性有机组分(VOC)的事实引发了环境问题以及由于可燃性气体所致的安全问题。
EP2253684描述了主要由乙烯-丙烯酸类或乙烯-甲基丙烯酸类共聚物的水性分散体制成的底漆涂料，其补充有粘合增强剂以提供足够的底漆涂料对聚合物承印物的粘附力。这样的粘合增强剂选自聚氨酯、松香及其酯、以及非晶态丙烯酸类聚合物中。然而，所用的粘合增强剂导致另外的问题。粘合增强剂增大了涂过底漆的承印物在卷起或堆积储存时因其重要的热粘性而自相粘合的可能性，这是还需要抗粘结剂以抵消这种不期望粘合的原因。
WO2011/100379公开了能够在更高速度下工作的底漆涂料，其包含天然松香分散体、乙烯与(甲基)丙烯酸的共聚物的分散体、以及保护性胶体形成材料的三元混合物。
EP1769042公开了主要包含以下物质的三元混合物的底漆涂料：乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物分散体、聚氨酯类粘合促进剂分散体、以及金属氢氧化物抗粘结剂。此外，正如EP2253684，需要小心地投配作用相反的粘合促进剂和抗粘结剂使得这样的底漆涂料的使用不切实际。
其次，由于需要用底漆涂料对承印物涂底漆以实现调色剂对承印物的更好的粘附力，印刷质量可由于存在前述粘合促进剂或抗粘结剂、以及底漆和液体调色剂为固定图像而经受的高热而受损。例如，可发生沉积的液体调色剂或沉积的墨脱色和/或渗出。
因此期望提供这样的底漆涂料：其不含在高于90℃的温度下可妨碍印刷质量的粘合促进剂(例如聚氨酯、松香酯的)或抗粘结剂，并且同时受益于对液体调色剂和承印物二者的良好粘附力。
发明内容
本发明提供用于承印物的优选不含聚氨酯的水性底漆涂料，其表现出对承印物和调色剂或墨二者的良好粘附力，同时基本上不含妨碍印刷质量的粘合促进剂。本发明的水性底漆为用于承印物的不含聚氨酯的水性底漆涂料，其包含：乙烯和(甲基)丙烯酸的至少部分中和的共聚物的分散体；通过至少以下物质的乳液共聚获得的至少部分中和的共聚物的分散体：(甲基)丙烯酸甲酯、和一种或更多种烯基磷酸酯、以及还任选的选自(甲基)丙烯酸和双丙酮(甲基)丙烯酰胺的一种或更多种共聚单体。
本发明的用于承印物的底漆涂料还允许限制液体墨或调色剂在涂过底漆的承印物上蔓延，从而通过施加更精细的点和更规则的点在半色调模式中允许承印物以更高的线分辨率印刷。
本发明的其他实施方案在从属权利要求中规定。
具体实施方式
在本发明的上下文中，术语“(甲基)丙烯酸”意指丙烯酸和甲基丙烯酸二者。同样地，术语“(甲基)丙烯酸甲酯”意指丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸甲酯二者。
在本发明的上下文中，术语“不含聚氨酯”意指组合物包含少于0.01重量％的聚氨酯。
在本发明的上下文中，术语“烯基磷酸酯”意指磷酸和能够与磷酸形成酯的α,β-烯键式不饱和烯烃的酯。
本发明的组合物为用于承印物的优选不含聚氨酯的水性底漆涂料，包含：乙烯和(甲基)丙烯酸的至少部分中和的共聚物的分散体；和通过至少以下物质的乳液共聚获得的至少部分中和的共聚物的分散体：(甲基)丙烯酸甲酯、和一种或更多种烯基磷酸酯、以及还任选的选自(甲基)丙烯酸和双丙酮(甲基)丙烯酰胺的一种或更多种共聚单体。
在一个优选的实施方案中，本发明的组合物为用于承印物的优选不含聚氨酯的水性底漆涂料，包含：乙烯和(甲基)丙烯酸的至少部分中和的共聚物的分散体；通过至少以下物质的乳液共聚获得的至少部分中和的共聚物的分散体：(甲基)丙烯酸甲酯、和一种或更多种烯基磷酸酯、以及还任选的选自(甲基)丙烯酸和双丙酮(甲基)丙烯酰胺的一种或更多种共聚单体；以及苯乙烯和(甲基)丙烯酸的至少部分中和的非晶态共聚物的分散体。
根据本发明的水性底漆涂料为分散在水中的数种共聚物的混合物。
根据本发明的水性底漆涂料的pH优选超过8、优选超过8.5、或为8.5至10。在低于8的pH下，所述水性底漆涂料可能开始胶凝，且随后可变得在印刷机中难以处理或甚至无法处理。pH可通过在包含于水性底漆涂料中的单独共聚物分散体的混合期间添加氨或其衍生物(例如二甲基乙醇胺)来控制。
当根据ASTM D2196-05在20℃下用2号轴以100rpm测量时，水性底漆涂料的布鲁克菲尔德(Brookfield)粘度可为150mPas至350mPas，优选为225mPas至275mPas。
本发明的水性底漆涂料可通过多种不同方法施用于待涂底漆的承印物上。涂覆方法无特别限制，但包括雾化、刷涂、辊涂、浸涂、刮刀涂覆、浸渍、喷雾、刮涂等。由于每种涂覆方法均需要一定粘度以实现最佳结果，所以水性底漆涂料的粘度可通过根据涂覆过程的特定需要添加或多或少的水、或者通过添加例如增稠剂的添加剂来进行微调。
可施用本发明的底漆涂料的承印物可选自金属类承印物、纤维素类承印物以及聚合物类承印物。示例性金属承印物可为任何种类的片金属或箔金属，尤其是铝片或铝箔。示例性纤维素类承印物可为纸板、层合纸板、纸(如不含磨木浆的纸)。聚合物类承印物可为以下的单层或多层聚合物薄膜：聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二酯、聚酰胺、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、聚乳酸、及其双向拉伸膜。其他聚合物类承印物可为金属化聚合物膜。
根据本发明的底漆涂料包含乙烯与(甲基)丙烯酸的至少部分中和的共聚物的分散体，其中至少部分中和的乙烯与(甲基)丙烯酸的共聚物的所述分散体的固体含量优选为35％。优选乙烯和(甲基)丙烯酸的至少部分中和的共聚物为乙烯和丙烯酸的共聚物。
在根据本发明的底漆涂料包含：乙烯和(甲基)丙烯酸的至少部分中和的共聚物；以及通过至少以下物质的乳液共聚获得的至少部分中和的共聚物：(甲基)丙烯酸甲酯、和一种或更多种烯基磷酸酯、以及还任选的选自(甲基)丙烯酸和双丙酮(甲基)丙烯酰胺的一种或更多种共聚单体的情况下，基于以下的总干重：乙烯和(甲基)丙烯酸的至少部分中和的共聚物；通过至少以下物质的乳液共聚获得的至少部分中和的共聚物：(甲基)丙烯酸甲酯、和一种或更多种烯基磷酸酯、以及还任选的选自(甲基)丙烯酸和双丙酮(甲基)丙烯酰胺的一种或更多种共聚单体；以及苯乙烯和(甲基)丙烯酸的至少部分中和的非晶态共聚物，乙烯和(甲基)丙烯酸的至少部分中和的共聚物依干重以55重量％至75重量％存在，更优选以65重量％至75重量％存在。
在根据本发明的底漆涂料包含：乙烯和(甲基)丙烯酸的至少部分中和的共聚物；通过至少以下物质的乳液共聚获得的至少部分中和的共聚物：(甲基)丙烯酸甲酯、和一种或更多种烯基磷酸酯、以及还任选的选自(甲基)丙烯酸和双丙酮(甲基)丙烯酰胺的一种或更多种共聚单体；以及苯乙烯和(甲基)丙烯酸的至少部分中和的非晶态共聚物的情况下，基于以下的总干重：乙烯和(甲基)丙烯酸的至少部分中和的共聚物；通过至少以下物质的乳液共聚获得的至少部分中和的共聚物：(甲基)丙烯酸甲酯、和一种或更多种烯基磷酸酯、以及还任选的选自(甲基)丙烯酸和双丙酮(甲基)丙烯酰胺的一种或更多种共聚单体；以及苯乙烯和(甲基)丙烯酸的至少部分中和的非晶态共聚物，乙烯和(甲基)丙烯酸的至少部分中和的共聚物依干重以50重量％至75重量％存在，更优选以60重量％至70重量％存在。
适合的乙烯和(甲基)丙烯酸的至少部分中和的共聚物的分散体可通过以下步骤来制备：在碱的存在下以水相加热固体共聚物，所述碱例如氨或其衍生物；或者碱金属或碱土金属氢氧化物溶液，使得碱与共聚物的羧酸基团形成盐，并且在水介质中加热并溶解后形成胶态分散体。优选地碱为沸点为50℃至130℃的氨或其衍生物。当碱的沸点为50℃至130℃时，在数字印刷期间将调色剂图像在常规操作温度(95℃至140℃)下从印刷层转移至承印物时，至少部分中和共聚物的碱将蒸发，因此产生当与包含吸湿的碱金属或碱土金属抗衡离子的底漆涂料相比更防水的底漆涂料。
乙烯和(甲基)丙烯酸共聚物显示出调色剂图像至承印物上的可接受的良好的转移，且其通常显示出足够的对乙烯聚合物和乙烯共聚物承印物的粘附力。此可归因于大部分调色剂包含基于乙烯和(甲基)丙烯酸共聚物(尤其是基于乙烯和丙烯酸共聚物)的粘合剂组分的事实。
当根据ASTM D 1238使用2.16kg的重量在190℃下测量时，适于制备分散体的乙烯和(甲基)丙烯酸酯的共聚物优选地选自熔融指数为300至2000，优选为1000至1500的乙烯和(甲基)丙烯酸酯的共聚物。
适于制备分散体的乙烯和(甲基)丙烯酸酯的共聚物优选地选自(甲基)丙烯酸含量为5重量％至35重量％且乙烯含量为95重量％至65重量％，优选(甲基)丙烯酸含量为15重量％至25重量％且乙烯含量为75重量％至85重量％的乙烯和(甲基)丙烯酸酯的共聚物。所述乙烯和(甲基)丙烯酸酯的共聚物特别适于在水性介质中分散且适合作为根据本发明的底漆组合物的主要成分。
乙烯和(甲基)丙烯酸的至少部分中和的共聚物可被适合的碱中和，所述碱可选自金属氢氧化物、或者有机碱如氨或其烷基化衍生物(例如伯胺、仲胺或叔胺)。最优选地用于至少部分中和乙烯和(甲基)丙烯酸的共聚物的碱为氨或其水溶液。
适合的乙烯和(甲基)丙烯酸的共聚物可商业上从多个制造商获得。
根据本发明的底漆涂料还可包含苯乙烯和(甲基)丙烯酸的至少部分中和的非晶态共聚物的共聚物分散体，其中所述分散体的固体含量优选为40％。优选地，苯乙烯和(甲基)丙烯酸的至少部分中和的非晶态共聚物为苯乙烯和丙烯酸的共聚物。
适于制备分散体的苯乙烯和(甲基)丙烯酸的至少部分中和的共聚物优选地选自重均分子量为7500至9500，优选8000至9000的苯乙烯和(甲基)丙烯酸的部分中和的非晶态共聚物。
适于制备分散体的苯乙烯和(甲基)丙烯酸的至少部分中和的共聚物优选地选自密度为1.05g/cm3至1.2g/cm3的苯乙烯和(甲基)丙烯酸的部分中和的非晶态共聚物。
适于制备分散体的苯乙烯和(甲基)丙烯酸的至少部分中和的共聚物优选地选自酸值为150至250，优选200至225的苯乙烯和(甲基)丙烯酸的部分中和的非晶态共聚物。
苯乙烯和(甲基)丙烯酸的至少部分中和的共聚物可用适合的碱中和，所述碱可选自金属氢氧化物、或者有机碱如氨或其烷基化衍生物(例如伯胺、仲胺或叔胺)。最优选地用于至少部分中和苯乙烯和(甲基)丙烯酸的共聚物的碱为氨或其水溶液。
在根据本发明的底漆涂料包含：乙烯和(甲基)丙烯酸的至少部分中和的共聚物；通过至少以下物质的乳液共聚获得的至少部分中和的共聚物：(甲基)丙烯酸甲酯、和一种或更多种烯基磷酸酯、以及还任选的选自(甲基)丙烯酸和双丙酮(甲基)丙烯酰胺的一种或更多种共聚单体；以及苯乙烯和(甲基)丙烯酸的至少部分中和的非晶态共聚物的情况下，基于以下的总干重：乙烯和(甲基)丙烯酸的至少部分中和的共聚物；通过至少以下物质的乳液共聚获得的至少部分中和的共聚物：(甲基)丙烯酸甲酯、和一种或更多种烯基磷酸酯、以及还任选的选自(甲基)丙烯酸和双丙酮(甲基)丙烯酰胺的一种或更多种共聚单体；以及苯乙烯和(甲基)丙烯酸的至少部分中和的非晶态共聚物，苯乙烯和(甲基)丙烯酸的至少部分中和的共聚物依干重以10重量％至30重量％存在，更优选以15重量％至25重量％存在。
根据本发明的底漆涂料包含(甲基)丙烯酸甲酯、和一种或更多种烯基磷酸酯、以及还任选的选自(甲基)丙烯酸和双丙酮(甲基)丙烯酰胺的一种或更多种共聚单体的至少部分中和的共聚物的分散体，其中所述分散体的固体含量优选为29％。
通过乳液共聚获得的至少部分中和的共聚物可用适合的碱中和，所述碱可选自金属氢氧化物、或者有机碱如氨或其烷基化衍生物(例如伯胺、仲胺或叔胺)。最优选地用于至少部分中和通过乳液共聚获得的共聚物的碱为氨或其水溶液。
在根据本发明的底漆涂料包含：乙烯和(甲基)丙烯酸的至少部分中和的共聚物；以及通过至少以下物质的乳液共聚获得的至少部分中和的共聚物：(甲基)丙烯酸甲酯、和一种或更多种烯基磷酸酯、以及还任选的选自(甲基)丙烯酸和双丙酮(甲基)丙烯酰胺的一种或更多种共聚单体的情况下，基于以下的总干重：乙烯和(甲基)丙烯酸的至少部分中和的共聚物；通过至少以下物质的乳液共聚获得的至少部分中和的共聚物：(甲基)丙烯酸甲酯、和一种或更多种烯基磷酸酯、以及还任选的选自(甲基)丙烯酸和双丙酮(甲基)丙烯酰胺的一种或更多种共聚单体；以及苯乙烯和(甲基)丙烯酸的至少部分中和的非晶态共聚物，通过乳液共聚获得的至少部分中和的共聚物依干重以25重量％至45重量％存在，更优选以25重量％至35重量％存在。
在根据本发明的底漆涂料包含：乙烯和(甲基)丙烯酸的至少部分中和的共聚物；通过至少以下物质的乳液共聚获得的至少部分中和的共聚物：(甲基)丙烯酸甲酯、和一种或更多种烯基磷酸酯、以及还任选的选自(甲基)丙烯酸和双丙酮(甲基)丙烯酰胺的一种或更多种共聚单体；以及苯乙烯和(甲基)丙烯酸的至少部分中和的非晶态共聚物的情况下，基于以下的总干重：乙烯和(甲基)丙烯酸的至少部分中和的共聚物；通过至少以下物质的乳液共聚获得的至少部分中和的共聚物：(甲基)丙烯酸甲酯、和一种或更多种烯基磷酸酯、以及还任选的选自(甲基)丙烯酸和双丙酮(甲基)丙烯酰胺的一种或更多种共聚单体；以及苯乙烯和(甲基)丙烯酸的至少部分中和的非晶态共聚物，通过乳液共聚获得的至少部分中和的共聚物依干重以10重量％至30重量％存在，更优选以15重量％至25重量％存在。
用于通过乳液共聚获得共聚物的方法为本领域已知的。通常来说，预定量的至少两种类型的单体与水和表面活性剂结合。然后共聚反应通过添加引发剂(例如过硫酸铵)来引发，静置以进行预定的时间，直到共聚反应通过淬灭或通过温度下降停止。乳液共聚物可用于本发明的水性底漆涂料，乳液共聚反应优选通过调整pH至pH超过7，优选7.5至7.9，且随后降低温度至约30℃来停止。
为了获得通过乳液共聚获得的至少部分中和的共聚物的分散体，乳液共聚反应在至少以下物质的存在下进行：(甲基)丙烯酸甲酯、和一种或更多种烯基磷酸酯、以及还任选的选自(甲基)丙烯酸和双丙酮(甲基)丙烯酰胺的一种或更多种共聚单体。
在一个优选实施方案中，乳液共聚反应在至少以下物质的存在下进行：甲基丙烯酸甲酯、和一种或更多种烯基磷酸酯、以及还任选的选自(甲基)丙烯酸和双丙酮(甲基)丙烯酰胺的一种或更多种共聚单体。
特别地，为了获得通过乳液共聚获得的至少部分中和的共聚物的分散体，乳液共聚可至少在(甲基)丙烯酸甲酯、一种或更多种烯基磷酸酯、以及还任选的选自(甲基)丙烯酸和双丙酮(甲基)丙烯酰胺的一种或更多种共聚单体的存在下进行，且优选在100重量份(甲基)丙烯酸甲酯、10至15重量份的一种或更多种烯基磷酸酯、以及10至15重量份的(甲基)丙烯酸和/或5至8重量份的二丙酮(甲基)丙烯酰胺的存在下进行。三种或四种单体的该特定组合产生了向涂过底漆的承印物赋予优异印刷质量的分散体。
在一个优选实施方案中，通过乳液共聚获得的至少部分中和的共聚物的分散体通过(甲基)丙烯酸甲酯与一种或更多种烯基磷酸酯的乳液共聚获得，其中适合的烯基磷酸酯可选自乙二醇(甲基)丙烯酸酯或(聚)乙二醇(甲基)丙烯酸酯与磷酸的缩合物，更优选地选自乙二醇甲基丙烯酸酯或(聚)乙二醇甲基丙烯酸酯与磷酸的缩合物，例如式(III)的乙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯或式(IV)的(聚)乙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯。
其中n可为2至60、优选3至25的整数，且X为任何适合的一价抗衡离子，例如碱金属阳离子或铵阳离子。
在包含于底漆涂料的乳液共聚物的表面上存在磷酸基将导致调色剂与底漆涂料之间良好的粘附力，以及提高印刷质量。
乳液共聚优选在选自阴离子型表面活性剂或非离子型表面活性剂中的表面活性剂的存在下进行。特别适合的表面活性剂为非离子型表面活性剂，其优选地基于烷基酚烷氧基化物或烷基酚聚(烷氧基化物)的磷酸酯，例如壬基酚乙氧基化物磷酸酯、辛基酚乙氧基化物磷酸酯或4-(1,1,3,3-四甲基丁基)酚乙氧基化物磷酸酯。
烷基酚烷氧基化物或烷基酚聚(烷氧基化物)的磷酸酯可选自根据式(I)或式(II)的化合物：
其中m可为2至60的整数，且R可为直链或支化的C4至C25的烷基链，优选C6至C10的烷基链，且X为任意适合的一价抗衡离子，例如碱金属阳离子或铵阳离子。
当根据ASTM D2196-05在20℃下用2号轴以100rpm测量时，通过乳液共聚获得的至少部分中和的共聚物的分散体可具有200mPas至330mPas、优选250mPas至280mPas的布鲁克菲尔德粘度。
当通过差示扫描量热法以50℃/分钟的速率从-30℃开始升至160℃并回到-30℃来测定时，通过乳液共聚获得的至少部分中和的共聚物的玻璃化转变温度Tg可为110℃至125℃，优选119℃至124℃。
由此通过乳液共聚获得的至少部分中和的共聚物的重均分子量可为35000至65000，优选40000至60000。
由此通过乳液共聚获得的至少部分中和的共聚物的密度可为0.8g/cm3至0.9g/cm3的密度，优选0.8g/cm3至0.85g/cm3。
当用激光衍射方法测量时，在根据本发明的底漆涂料中，共聚物颗粒的平均颗粒直径可为100nm至200nm，优选为150nm至170nm。优选地，超过95％的颗粒的平均颗粒直径为100nm至200nm，优选为150nm至170nm。
本发明还提供了根据上文的底漆涂料在数字印刷方法中的用途，特别是在使用干燥或液体调色剂技术的数字印刷方法中的用途。就目前市场份额(80％)而言最主要的基于液体调色剂技术的数字印刷也是对粘附或转移问题以及对就形状和直径而言的点的品质更敏感的。因此该技术最受益于根据本发明的底漆涂料。
本发明还提供其上沉积有根据上文的水性底漆涂料的承印物。所述承印物可为承印物的堆或卷的形式。当其上施用有底漆涂料的未印刷的承印物堆积或卷起时，底漆涂料的有利特性防止承印物的相邻层彼此粘结，甚至当底漆涂料不包含抗粘结剂时也是如此。
本发明还提供了用于生产用于承印物的水性底漆涂料的方法，所述方法包括使至少以下物质结合的步骤：固体含量优选为35％的乙烯和(甲基)丙烯酸的至少部分中和的共聚物的分散体；固体含量优选为29％的通过至少以下物质的乳液共聚获得的至少部分中和的共聚物的分散体：(甲基)丙烯酸甲酯、和一种或更多种烯基磷酸酯、以及还任选的选自(甲基)丙烯酸和双丙酮(甲基)丙烯酰胺的一种或更多种共聚单体；以及还任选地固体含量为40％的苯乙烯和(甲基)丙烯酸的至少部分中和的非晶态共聚物的分散体。
乳液共聚在选自阴离子型表面活性剂和非离子型表面活性剂中的表面活性剂(其优选地基于烷基酚烷氧基化物或烷基酚聚(烷氧基化物)的磷酸酯)的存在下进行，还优选在链转移剂(例如硫醇类链转移剂)的存在下进行。硫醇类链转移剂的非限制性实例为3-巯基丙酸、和十二烷基硫醇、以及3-巯基丙酸与十二烷基硫醇的混合物。特别地3-巯基丙酸与十二烷基硫醇的混合物可用以调节乳液共聚物的数均分子量。
乳液共聚可在80℃至120℃、优选80℃至100℃的温度下进行，且可通过添加催化量的自由基引发剂(例如过氧化二硫酸盐自由基引发剂)来引发。
从自由基引发剂的添加开始，乳液共聚进行约15分钟至120分钟，优选约15至45分钟。在此之后，添加碱性水溶液，优选氨溶液或氨衍生物溶液，直到pH达到碱性值，优选超过7.5或为7.5至10，且将反应温度降低至约30℃。
实施例
制备本发明的底漆涂料
制备熔融指数为1300g/10分钟(根据ASTM D1238在190℃下使用2.16kg的重量测量时)、密度为0.955g/cm3且丙烯酸含量为20％的乙烯和丙烯酸的经中和的共聚物的分散体D1，所述制备在高压釜中通过在pH为8.25的65kg氨水溶液中将35kg所述共聚物加热至105℃来进行。将由此获得的混合物保持在105℃下并在12小时期间剧烈搅拌，然后冷却至30℃以形成固体聚合物颗粒的分散体。然后，将所得的分散体在25微米过滤器上过滤并储存到需要时。
在高压釜中通过在pH为8.25的二甲基乙醇胺水溶液中将密度为1.1g/cm3、分子量为8500、以及酸值为216、以及玻璃化转变温度Tg为101℃的33kg乙烯与丙烯酸的共聚物加热至70℃来制备苯乙烯和丙烯酸的经中和的非晶态共聚物的分散体D2。将由此获得的混合物保持在70℃下并在2小时期间剧烈搅拌，然后冷却至30℃以形成固体聚合物颗粒的分散体。然后，将所得的分散体在25微米过滤器上过滤并储存到需要时。
制备通过甲基丙烯酸甲酯、乙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯、甲基丙烯酸、双丙酮丙烯酰胺的乳液共聚获得的经中和的共聚物的分散体D3，所述制备在高压釜中通过在pH为8.25的包含1.5kg壬基酚乙氧基化物磷酸酯的60kg氨水溶液中，在0.4kg 3-巯基丙酸和0.25kg十二烷基硫醇的存在下，将22.1kg甲基丙烯酸甲酯、2.63kg甲基丙烯酸、1.5kg乙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯、和1.5kg双丙酮丙烯酰胺的预分散体加热至85℃来进行。然后将由此获得的预分散体保持在85℃下，且共聚反应通过添加0.05kg过氧化二硫酸铵来引发，并静置以进行30分钟。共聚反应之后，添加氨水溶液直到pH达到7.6的值，且然后将反应混合物的温度降低至30℃。将由此获得的水性分散体D3在100微米过滤器上过滤并添加1.75kg杀菌剂(NUOSEPT BM11)。
将由此获得的分散体D1、D2和D3以54:25:16的比例结合，并用氨水溶液稀释，直到获得固体含量为30％且pH为8.75的底漆涂料P1。

Claims (15)

1.一种用于承印物的水性底漆涂料，包含：
a.乙烯和(甲基)丙烯酸的至少部分中和的共聚物的分散体，
b.通过至少以下物质的乳液共聚获得的至少部分中和的共聚物的分散体：(甲基)丙烯酸甲酯、和一种或更多种烯基磷酸酯、以及还任选地选自(甲基)丙烯酸和双丙酮(甲基)丙烯酰胺的一种或更多种共聚单体。
2.根据权利要求1所述的底漆涂料，其中其还包含：
a.苯乙烯和(甲基)丙烯酸的至少部分中和的非晶态共聚物的分散体。
3.根据前述权利要求中任一项所述的底漆涂料，其中通过所述乳液共聚获得的所述共聚物通过以下物质的乳液共聚获得：100重量份的(甲基)丙烯酸甲酯和10至15重量份的(甲基)丙烯酸；以及若有的话10至15重量份的烯基磷酸酯和/或5至8重量份的双丙酮(甲基)丙烯酰胺。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的底漆涂料，其中通过乳液共聚获得的所述至少部分中和的共聚物通过至少以下物质的乳液共聚获得：(甲基)丙烯酸甲酯、一种或更多种烯基磷酸酯、以及选自(甲基)丙烯酸和双丙酮(甲基)丙烯酰胺的一种或更多种共聚单体。
5.根据权利要求1至3中任一项所述的底漆涂料，其中所述共聚物仅通过(甲基)丙烯酸甲酯和一种或更多种烯基磷酸酯的乳液共聚获得。
6.根据前述权利要求中任一项所述的底漆涂料，其中当根据ASTMD1238在190℃下使用2.16kg的重量测量时，乙烯和(甲基)丙烯酸的所述共聚物的熔融指数为300g/10分钟至2000g/10分钟，优选1000g/10分钟至1500g/10分钟。
7.根据前述权利要求中任一项所述的底漆涂料，其中乙烯和(甲基)丙烯酸的所述共聚物、通过乳液共聚获得的所述共聚物、以及若有的话苯乙烯和(甲基)丙烯酸的所述非晶态共聚物用氨或其烷基化衍生物如伯胺、仲胺或叔胺至少部分中和，且优选地用氨至少部分中和。
8.根据权利要求2至7中任一项所述的底漆涂料，其中苯乙烯和(甲基)丙烯酸的所述非晶态共聚物的重均分子量为7500至9500，优选8000至9000。
9.根据权利要求2至8中任一项所述的底漆涂料，其中乙烯和(甲基)丙烯酸的所述共聚物依干重以50重量％至75重量％存在，更优选地以60重量％至70重量％存在，苯乙烯和(甲基)丙烯酸的所述非晶态共聚物依干重以10重量％至30重量％存在，更优选地以15重量％至25重量％存在，以及通过乳液共聚获得的所述共聚物依干重以10重量％至30重量％存在，更优选地以15重量％至25重量％存在。
10.根据前述权利要求中任一项所述的底漆涂料，其中所述一种或更多种烯基磷酸酯选自(甲基)丙烯酸乙二醇酯或(甲基)丙烯酸(聚)乙二醇酯与磷酸的缩合物，更优选地选自甲基丙烯酸乙二醇酯或甲基丙烯酸(聚)乙二醇酯与磷酸的缩合物。
11.根据前述权利要求中任一项所述的底漆涂料，其中所述乳液聚合在选自阴离子型表面活性剂或非离子型表面活性剂中的表面活性剂的存在下进行，所述阴离子型表面活性剂或非离子型表面活性剂优选基于烷基酚烷氧基化物或烷基酚聚(烷氧基化物)的磷酸酯，更优选地选自壬基酚乙氧基化物磷酸酯(CAS#52628-03-2)、辛基酚乙氧基化物磷酸酯、或4-(1,1,3,3-四甲基丁基)酚乙氧基化物磷酸酯。
12.根据权利要求2至11中任一项所述的底漆涂料，其中乙烯和(甲基)丙烯酸的所述至少部分中和的共聚物为乙烯和丙烯酸的至少部分中和的共聚物，苯乙烯和(甲基)丙烯酸的所述至少部分中和的非晶态共聚物为苯乙烯和丙烯酸的至少部分中和的非晶态共聚物，以及通过乳液共聚获得的所述共聚物为甲基丙烯酸甲酯和选自以下中的一种或更多种单体的共聚物：甲基丙烯酸、烯基磷酸酯、双丙酮丙烯酰胺、或其组合。
13.根据前述权利要求中任一项所述的底漆涂料在数字印刷方法中的用途。
14.一种承印物，具有沉积于其上的根据前述权利要求中任一项所述的水性底漆涂料，所述承印物优选为承印物的堆或卷的形式。
15.一种用于生产用于承印物的水性底漆涂料的方法，包括使至少以下物质组合的步骤：
a.乙烯和(甲基)丙烯酸的至少部分中和的共聚物的分散体，所述分散体的固体含量为35％，
b.通过至少以下物质的乳液共聚获得的至少部分中和的共聚物的分散体：(甲基)丙烯酸甲酯、和一种或更多种烯基磷酸酯、以及还任选地选自(甲基)丙烯酸和双丙酮(甲基)丙烯酰胺的一种或更多种共聚单体，所述分散体的固体含量为29％，
其中所述乳液共聚在选自阴离子型表面活性剂或非离子型表面活性剂中的表面活性剂的存在下进行，所述阴离子型表面活性剂或非离子型表面活性剂优选地基于烷基酚烷氧基化物或烷基酚聚(烷氧基化物)的磷酸酯，以及
其中所述乳液共聚在以下物质的存在下进行：100重量份的(甲基)丙烯酸甲酯、和10至15重量份的烯基磷酸酯、以及若有的话10至15重量份的(甲基)丙烯酸和/或5至8重量份的双丙酮(甲基)丙烯酰胺，
其中所述分散体还任选地包含苯乙烯和(甲基)丙烯酸的至少部分中和的非晶态共聚物，所述分散体的固体含量为40％，
以及优选地，其中乙烯和(甲基)丙烯酸的至少部分中和的共聚物的所述分散体为乙烯和丙烯酸的至少部分中和的共聚物的分散体，苯乙烯和(甲基)丙烯酸的至少部分中和的非晶态共聚物的所述分散体为苯乙烯和丙烯酸的至少部分中和的非晶态共聚物的分散体，以及通过乳液共聚获得的所述共聚物为至少以下物质的共聚物：甲基丙烯酸甲酯、和一种或更多种烯基磷酸酯、以及还任选地选自(甲基)丙烯酸和双丙酮(甲基)丙烯酰胺的一种或更多种共聚单体。
CN201580006649.7A 2014-01-31 2015-01-30 用于数字印刷方法的水性底漆涂料 Expired - Fee Related CN106068314B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP14153547.6 2014-01-31
EP14153547 2014-01-31
PCT/EP2015/051873 WO2015114070A1 (en) 2014-01-31 2015-01-30 Aqueous primer coating for use in a digital printing process

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106068314A true CN106068314A (zh) 2016-11-02
CN106068314B CN106068314B (zh) 2018-07-10

Family

ID=50028930

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201580006649.7A Expired - Fee Related CN106068314B (zh) 2014-01-31 2015-01-30 用于数字印刷方法的水性底漆涂料

Country Status (9)

Country Link
US (1) US20170174926A1 (zh)
EP (1) EP3099754B1 (zh)
JP (1) JP2017508831A (zh)
KR (1) KR20160114131A (zh)
CN (1) CN106068314B (zh)
CA (1) CA2938004A1 (zh)
EA (1) EA201691509A1 (zh)
IL (1) IL246749A0 (zh)
WO (1) WO2015114070A1 (zh)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017057239A1 (ja) * 2015-09-30 2017-04-06 富士フイルム株式会社 画像記録用紙媒体及びその製造方法、並びに画像記録方法
EP3341796B1 (en) 2015-12-11 2022-03-02 HP Indigo B.V. Priming a print substrate
US10570305B2 (en) 2015-12-18 2020-02-25 Michelman, Inc. Ionomer-based digital printable coatings for various substrates
WO2017148515A1 (en) 2016-03-02 2017-09-08 Hp Indigo B.V. Selective printing
US11046862B2 (en) 2017-03-01 2021-06-29 Avery Dennison Corporation Print receptive topcoat
DE102019132984A1 (de) * 2019-12-04 2021-06-10 Windmöller & Hölscher Kg Verwendung von ionischen Flüssigkeiten in Primer-Zusammensetzung
EP3888927B1 (en) * 2020-03-31 2023-09-13 Canon Production Printing Holding B.V. Method for applying an image onto a recording medium

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1113069A (zh) * 1994-05-06 1995-12-06 索尼公司 印刷电路板
CN1113069C (zh) * 1998-07-24 2003-07-02 罗姆和哈斯公司 聚合物分散体
CN1965046A (zh) * 2004-05-03 2007-05-16 米切尔曼公司 增强液体调色剂对聚合物基材粘附性的底漆涂料
CN101041706A (zh) * 2006-03-25 2007-09-26 赛拉尼斯乳胶有限公司 聚合物分散体、其制备方法及其用途
WO2011100379A1 (en) * 2010-02-12 2011-08-18 Michelman, Inc. Primer coating for use on substrates

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3040241B2 (ja) * 1992-02-10 2000-05-15 株式会社トクヤマ エマルション組成物
DE69703231T2 (de) * 1996-11-29 2001-04-05 Agfa Gevaert Nv Verfahren zur Herstellung fälschungssicherer Dokumente mit einer tonerempfangenden Schicht
US6926957B2 (en) * 2001-06-29 2005-08-09 3M Innovative Properties Company Water-based ink-receptive coating
JP2008175888A (ja) * 2007-01-16 2008-07-31 Oji Paper Co Ltd 電子写真用シート及び電子写真用粘着シート

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1113069A (zh) * 1994-05-06 1995-12-06 索尼公司 印刷电路板
CN1113069C (zh) * 1998-07-24 2003-07-02 罗姆和哈斯公司 聚合物分散体
CN1965046A (zh) * 2004-05-03 2007-05-16 米切尔曼公司 增强液体调色剂对聚合物基材粘附性的底漆涂料
EP2253684A1 (en) * 2004-05-03 2010-11-24 Michelman, Inc. Primer coating for enhancing adhesion of liquid toner to polymeric substrates
CN101041706A (zh) * 2006-03-25 2007-09-26 赛拉尼斯乳胶有限公司 聚合物分散体、其制备方法及其用途
WO2011100379A1 (en) * 2010-02-12 2011-08-18 Michelman, Inc. Primer coating for use on substrates

Also Published As

Publication number Publication date
EP3099754A1 (en) 2016-12-07
CA2938004A1 (en) 2015-08-06
US20170174926A1 (en) 2017-06-22
CN106068314B (zh) 2018-07-10
EA201691509A1 (ru) 2017-01-30
WO2015114070A1 (en) 2015-08-06
KR20160114131A (ko) 2016-10-04
EP3099754B1 (en) 2019-01-16
IL246749A0 (en) 2016-08-31
JP2017508831A (ja) 2017-03-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106068314A (zh) 用于数字印刷方法的水性底漆涂料
EP2625225B1 (en) Barrier coating composition with organic particles
JP4951520B2 (ja) 印刷媒体用エチレン−アクリル酸ポリマ分散液
CN103547450B (zh) 具有聚合物混合物阻隔涂层的纸和卡纸板包装
TWI804540B (zh) 乙烯-乙烯醇共聚物水溶液
JP7058260B2 (ja) 剥離紙原紙及びその製造方法、並びに剥離紙
CN106459646A (zh) 含在淀粉衍生物存在下制备的乙酸乙烯酯和丙烯酸酯单体的共聚物的纸张用聚合物水分散体
CN103975107A (zh) 具有阻挡涂层的纸和纸板包装
CN102224177A (zh) 一种由乙烯基芳族化合物、共轭脂族二烯烃及烯键式不饱和腈制备水性聚合物分散体的方法
WO2020213554A1 (ja) エチレン－ビニルアルコール共重合体及びそれを用いた水溶液
KR102233864B1 (ko) 코팅 조성물 및 이로부터 얻어지는 도막, 다층 구조체 및 다층 구조체의 제조 방법
CN106460342A (zh) 含有乙酸乙烯酯和丙烯酸酯单体的纸张用聚合物水分散体
CA3079905A1 (en) Ethylene-vinyl alcohol copolymer particles, method for producing same and use of same
JP5188223B2 (ja) 塗膜形成剤および塗膜
CN112105657B (zh) 树脂材料、水溶液和粘接剂
CN107915805B (zh) 一种水性转移涂料的成膜聚合物乳液的制备工艺
CN114174446B (zh) 用于喷墨和液相电子照相打印的底漆涂层
CN103140525B (zh) 环脲与多官能醛的反应产物
JP2011042725A (ja) 金属蒸着層保護コート剤及び積層体
JP6753333B2 (ja) 架橋構造体の製造方法、及びインクジェット記録媒体
CN104350091B (zh) 水性聚阴离子‑聚乙烯亚胺溶液用于制备具有氧气阻隔性能的聚合物膜的用途
JP2019210340A (ja) ポリビニルアルコール成形体の製造方法
CN109439100A (zh) 一种有机硅外墙涂料
JPH09291498A (ja) 防湿性紙

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20180710

Termination date: 20200130

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee