KR20160114131A - 디지털 인쇄 공정에 사용하기 위한 수성 프라이머 코팅 - Google Patents

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Abstract

본 발명의 조성물은 바람직하게는, 에틸렌과 (메트)아크릴산의 적어도 부분적으로 중화된 코폴리머의 분산액, 및 적어도 메틸 (메트)아크릴레이트 및 하나 이상의 알케닐 포스페이트 에스테르 및 추가로 선택적으로 (메트)아크릴산 및 다이아세톤 (메트)아크릴아미드로부터 선택되는 하나 이상의 코모노머의 에멀젼 공중합에 의해 수득되는 적어도 부분적으로 중화된 코폴리머의 분산액을 포함하는, 인쇄 기판용의 폴리우레탄-무함유, 수성 프라이머 코팅이다.

Description

디지털 인쇄 공정에 사용하기 위한 수성 프라이머 코팅{AQUEOUS PRIMER COATING FOR USE IN A DIGITAL PRINTING PROCESS}
본 발명은 인쇄 기판 상에 사용하기 위한 수성 프라이머 코팅, 보다 상세하게는 디지털 인쇄 공정에서 인쇄되어야 하는 기판의 화질을 증강시키기 위한 수성 프라이머 코팅에 관한 것이다.
요한 구텐베르그가 오리지널 인쇄기를 발명한 후 거의 600년째에, 무수히 많은 인쇄 방법들이 개발 및 상업화되어 왔다. 최근, 인쇄 기술에 있어서, "주문식 디지털 인쇄"로 알려져 있는 최신 개발의 광범위한 채택은 디지털 인쇄 공정에서 사용되는 특정한 잉크 및 토너때문에 인쇄 기판의 필요조건의 시프트(shift)를 촉진하였다. 전자사진식 인쇄 공정으로도 알려져 있는 디지털 인쇄 공정에서, 액체 토너 이미지는 감광성 드럼 상에서 형성된 다음, 토너 이미지를 인쇄 기판 상에 증착시키기 위해 중간 전사 블랭킷 또는 벨트 상으로 전기적으로 전사된다. 인쇄 기판은 종이와 같은 셀룰로스계일 수 있거나, 또는 이축 배향 폴리프로필렌 필름과 같은 폴리머계일 수 있다.
그러나, 현대 디지털 인쇄가 제공할 수 있는 모든 이점들에도 불구하고, 이는 2가지의 상당한 단점을 가진다.
우선, 액체 토너는, 인쇄 기판이 인쇄 기판으로의 증착된 이미지의 접착을 증가시키는 프라이머 코팅으로 예비코팅되지 않은 한, 인쇄 기판에 충분하게 접착되지 않는다. 접착 문제를 해결하기 위해 다수의 프라이머 코팅들이 개발되어 왔으며, 이는 인쇄 기판이 폴리머 성질, 예를 들어, 폴리프로필렌 필름일 때 특히 발생한다. 예를 들어, 폴리아미드 수지 용액은 프라이머 코팅으로서 작용하는 것으로 알려져 왔으나, 사용되는 용매가 가장 자주 휘발성 유기 구성성분(VOC)이라는 사실은 가연성 증기로 인해 환경 문제 및 보안 문제를 제기하며, 이외에도 이러한 프라이머 코팅의 비용을 증가시킨다.
EP 2253684는 폴리머 인쇄 기판에의 프라이머 코팅의 충분한 접착을 제공하기 위해 접착 증강제가 보충된, 에틸렌-아크릴계 코폴리머 또는 에틸렌-메타크릴계 코폴리머로 구성된 수성 분산액으로 주로 제조되는 프라이머 코팅에 관해 기술하고 있다. 이러한 접착 증강제는 폴리우레탄, 로진 및 이의 에스테르 및 비정질 아크릴계 폴리머로부터 선택된다. 그러나, 사용되는 접착 증강제는 또 다른 문제를 유발한다. 접착 증강제들은, 이들의 중요한 핫택(hot tack)으로 인해 보관을 위해 롤링되거나 적재되는 경우, 프라이밍된 기판을 그 자체에 접착시키려는 경향을 증가시키며, 이것이 이러한 불필요한 접착을 보상하기 위해 안티블로킹제가 추가로 필요한 이유이다.
WO2011/100379는 보다 고속에서 진행될 수 있으며, 천연 로진 분산액, 에틸렌과 (메트)아크릴산의 코폴리머의 분산액 및 보호성 콜로이드 형성 물질의 터너리 믹스(ternary mix)를 포함하는 프라이머 코팅을 개시하고 있다.
EP1769042는 에틸렌-(메트)아크릴산 코폴리머 분산액, 폴리우레탄계 접착 촉진제 분산액 및 금속 하이드록사이드 안티블로킹제의 터너리 믹스를 주로 포함하는 프라이머 코팅을 개시하고 있다. 또한, EP 2253684에서와 같이, 길항작용성 접착 촉진제 및 안티블로킹제를 조심스럽게 도스(dose)할 필요성은 이러한 프라이머 코팅의 사용을 비실용적으로 만든다.
둘째로, 인쇄 기판에의 토너의 보다 양호한 접착을 달성하기 위해, 인쇄 기판을 프라이머 코팅으로 프라이밍할 필요조건 때문에, 인쇄 품질은, 프라이머 및 액체 토너가 이미지 고정을 위해 처리를 받는 강한 열과 함께 상기 접착 증강제 또는 안티블로킹제의 존재로 인해 손상될 수 있다. 예를 들어, 증착된 액체 토너 또는 증착된 잉크의 표백 및/또는 번짐현상(bleed)이 발생할 수 있다.
따라서, 90℃보다 높은 온도에서 인쇄 품질을 방해할 수 있는 폴리우레탄, 로진 에스테르와 같은 접착 촉진제 또는 안티블로킹제를 포함하지 않으며, 이와 동시에 액체 토너 및 인쇄 기판 둘 다에의 양호한 접착을 얻는 프라이머 코팅을 제공하는 것이 바람직하다.
본 발명은 인쇄 기판 및 토너 또는 잉크 둘 다에의 양호한 접착을 나타내며, 이와 동시에 인쇄 품질을 방해하는 접착 촉진제를 본질적으로 포함하지 않는, 바람직하게는 인쇄 기판용의 폴리우레탄-무함유, 수성 프라이머 코팅을 제공한다. 본 발명의 수성 프라이머는, 에틸렌과 (메트)아크릴산의 적어도 부분적으로 중화된 코폴리머의 분산액, 적어도 메틸 (메트)아크릴레이트 및 하나 이상의 알케닐 포스페이트 에스테르 및 추가로 선택적으로 (메트)아크릴산 및 다이아세톤 (메트)아크릴아미드로부터 선택되는 하나 이상의 코모노머의 에멀젼 공중합에 의해 수득되는 적어도 부분적으로 중화된 코폴리머의 분산액을 포함하는, 인쇄 기판용 폴리우레탄-무함유, 수성 프라이머 코팅이다.
본 발명의 인쇄 기판용 프라이머 코팅은 프라이밍된 인쇄 기판 상에서의 액체 잉크 또는 토너의 확산(spread)을 추가로 제한할 수 있으며, 따라서, 보다 미세한 도트(dot) 및 보다 규칙적인 도트를 적용함으로써 망판 모드(halftone mode)에서 인쇄 기판을 보다 높은 선 해상도(line resolution)로 인쇄할 수 있다.
본 발명의 추가적인 구현예는 종속항에 나타나 있다.
본 발명의 맥락에서, 용어 "(메트)아크릴산"은 아크릴산 및 메타크릴산 둘 다를 지칭한다. 마찬가지로, 용어 "메틸 (메트)아크릴레이트"는 메틸 아크릴레이트 및 메틸 메타크릴레이트 둘 다를 지칭한다.
본 발명의 맥락에서, 용어 "폴리우레탄-무함유"는 폴리우레탄을 0.01 중량%보다 적게 포함하는 조성물을 지칭한다.
본 발명의 맥락에서, 용어 "알케닐 포스페이트 에스테르"는 인산의 에스테르 및 인산과 에스테르를 형성할 수 있는 α,β-에틸렌계 불포화 알켄을 지칭한다.
본 발명의 조성물은 바람직하게는, 에틸렌과 (메트)아크릴산의 적어도 부분적으로 중화된 코폴리머의 분산액, 및 적어도 메틸 (메트)아크릴레이트 및 하나 이상의 알케닐 포스페이트 에스테르 및 추가로 선택적으로 (메트)아크릴산 및 다이아세톤 (메트)아크릴아미드로부터 선택되는 하나 이상의 코모노머의 에멀젼 공중합에 의해 수득되는 적어도 부분적으로 중화된 코폴리머의 분산액을 포함하는, 인쇄 기판용의 폴리우레탄-무함유, 수성 프라이머 코팅이다.
바람직한 구현예에서, 본 발명의 조성물은 바람직하게는, 에틸렌과 (메트)아크릴산의 적어도 부분적으로 중화된 코폴리머의 분산액, 적어도 메틸 (메트)아크릴레이트 및 하나 이상의 알케닐 포스페이트 에스테르, 및 추가로 선택적으로 (메트)아크릴산 및 다이아세톤 (메트)아크릴아미드로부터 선택되는 하나 이상의 코모노머의 에멀젼 공중합에 의해 수득되는 적어도 부분적으로 중화된 코폴리머의 분산액, 및 스티렌과 (메트)아크릴산의 적어도 부분적으로 중화된 비정질 코폴리머의 분산액을 포함하는, 인쇄 기판용의 폴리우레탄-무함유, 수성 프라이머 코팅이다.
본 발명에 따른 수성 프라이머 코팅은 수중 몇몇 코폴리머 분산액들의 혼합물이다.
본 발명에 따른 수성 프라이머 코팅의 pH는 바람직하게는 8 초과, 바람직하게는 8.5 초과, 또는 8.5 내지 10이다. 8보다 낮은 pH에서, 수성 프라이머 코팅은 겔화를 시작할 수 있으며, 그런 다음, 인쇄기에서 취급하기가 더 어려워지거나 또는 심지어 비실용적으로 될 수 있다. pH는 수성 프라이머 코팅에 포함된 개별 코폴리머 분산액의 혼합 동안에, 암모니아 또는 이의 유도체, 예컨대 다이메틸 에탄올아민의 첨가에 의해 조절될 수 있다.
수성 프라이머 코팅의 브룩필드 점도(Brookfield viscosity)는 ASTM D2196-05에 따라 100 rpm에서 스핀들(spindle) #2를 사용하여 20℃에서 측정 시, 150 mPas 내지 350 mPas, 바람직하게는 225 mPas 내지 275 mPas일 수 있다.
본 발명의 수성 프라이머 코팅은 프라이밍될 인쇄 기판에 많은 서로 다른 방법들에 의해 적용될 수 있다. 코팅 방법은 특별히 한정되지 않지만, 분사(atomizing), 브러쉬 코팅, 롤 코팅, 딥 코팅, 닥터 블레이드 코팅, 딥핑(dipping), 분무(spraying), 나이프 코팅 등을 포함한다. 최상의 결과를 달성하기 위해서는 각각의 코팅 방법이 특정한 정도의 점도를 필요로 하기 때문에, 수성 프라이머 코팅의 점도는 코팅 공정의 특정 요구들에 따라 어느 정도의 물의 첨가에 의해 또는 증점제와 같은 첨가제의 첨가에 의해 미세-조정될 수 있다.
본 발명의 프라이머 코팅이 적용될 수 있는 인쇄 기판은 금속계 기판, 셀룰로스계 기판 및 폴리머계 기판으로부터 선택될 수 있다. 예시적인 금속 기판은 임의의 종류의 시트 또는 호일 금속, 특히 알루미늄 시트 또는 호일일 수 있다. 예시적인 셀룰로스계 기판은 판지, 라미네이팅된 판지, 제지, 예컨대 백상지(wood-free paper)일 수 있다. 폴리머계 기판은 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리아미드, 에틸렌 (메트)아크릴산 코폴리머, 폴리락트산의 단층 또는 다층 폴리머 필름, 및 이들의 이축 배향된 필름일 수 있다. 다른 폴리머계 기판은 금속화된 폴리머 필름일 수 있다.
본 발명에 따른 프라이머 코팅은 에틸렌과 (메트)아크릴산의 적어도 부분적으로 중화된 코폴리머의 분산액을 포함하며, 여기서, 적어도 부분적으로 중화된 에틸렌과 (메트)아크릴산의 코폴리머의 상기 분산액의 고형분 함량은 바람직하게는 35%이다. 바람직하게는, 에틸렌과 (메트)아크릴산의 적어도 부분적으로 중화된 코폴리머는 에틸렌과 아크릴산의 코폴리머이다.
본 발명에 따른 프라이머 코팅이 에틸렌과 (메트)아크릴산의 적어도 부분적으로 중화된 코폴리머, 및 적어도 메틸 (메트)아크릴레이트 및 하나 이상의 알케닐 포스페이트 에스테르 및 추가로 선택적으로 (메트)아크릴산 및 다이아세톤 (메트)아크릴아미드로부터 선택되는 하나 이상의 코모노머의 에멀젼 공중합에 의해 수득되는 적어도 부분적으로 중화된 코폴리머를 포함하는 경우, 에틸렌과 (메트)아크릴산의 적어도 부분적으로 중화된 코폴리머는, 에틸렌과 (메트)아크릴산의 적어도 부분적으로 중화된 코폴리머, 적어도 메틸 (메트)아크릴레이트 및 하나 이상의 알케닐 포스페이트 에스테르 및 추가로 선택적으로 (메트)아크릴산 및 다이아세톤 (메트)아크릴아미드로부터 선택되는 하나 이상의 코모노머의 에멀젼 공중합에 의해 수득되는 적어도 부분적으로 중화된 코폴리머, 및 스티렌과 (메트)아크릴산의 적어도 부분적으로 중화된 비정질 코폴리머의 총 건조 중량을 기준으로, 건조 중량으로 55 중량% 내지 75 중량%, 보다 바람직하게는 65 중량% 내지 75 중량%로 존재한다.
본 발명에 따른 프라이머 코팅이 에틸렌과 (메트)아크릴산의 적어도 부분적으로 중화된 코폴리머, 적어도 메틸 (메트)아크릴레이트 및 하나 이상의 알케닐 포스페이트 에스테르 및 추가로 선택적으로 (메트)아크릴산 및 다이아세톤 (메트)아크릴아미드로부터 선택되는 하나 이상의 코모노머의 에멀젼 공중합에 의해 수득되는 적어도 부분적으로 중화된 코폴리머, 및 스티렌과 (메트)아크릴산의 적어도 부분적으로 중화된 비정질 코폴리머를 포함하는 경우, 에틸렌과 (메트)아크릴산의 적어도 부분적으로 중화된 코폴리머는, 에틸렌과 (메트)아크릴산의 적어도 부분적으로 중화된 코폴리머, 적어도 메틸 (메트)아크릴레이트 및 하나 이상의 알케닐 포스페이트 에스테르 및 추가로 선택적으로 (메트)아크릴산 및 다이아세톤 (메트)아크릴아미드로부터 선택되는 하나 이상의 코모노머의 에멀젼 공중합에 의해 수득되는 적어도 부분적으로 중화된 코폴리머, 및 스티렌과 (메트)아크릴산의 적어도 부분적으로 중화된 비정질 코폴리머의 총 건조 중량을 기준으로, 건조 중량으로 50 중량% 내지 75 중량%, 보다 바람직하게는 60 중량% 내지 70 중량%로 존재한다.
적어도 부분적으로 중화된 에틸렌과 (메트)아크릴산의 코폴리머로 구성된 적절한 분산액은, 염기가 코폴리머의 카르복실산 기와 함께 염을 형성하고, 수성 매질에서의 가열 및 용융 시 콜로이드 분산액을 형성하도록, 암모니아 또는 이의 유도체와 같은 염기; 또는 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 하이드록사이드 용액의 존재하에, 수상(water phase)과 함께 고형분 코폴리머를 가열함으로써 제조될 수 있다. 바람직하게는, 염기는 50℃ 내지 130℃의 비점을 가진 암모니아 또는 이의 유도체이다. 염기가 50℃ 내지 130℃의 비점을 가질 때, 코폴리머를 적어도 부분적으로 중화시키는 염기는 정상 작동 온도(95℃ 내지 140℃)하에 토너 이미지를 인쇄기 블랭킷으로부터 인쇄 기판으로 전사 시, 디지털 인쇄 동안 증발될 것이며, 따라서, 흡습성(hygroscopic) 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 반대 이온을 포함하는 프라이머 코팅과 비교하여, 보다 내수성인 프라이머 코팅이 수득된다.
에틸렌과 (메트)아크릴산의 코폴리머는 토너 이미지가 인쇄 기판 상으로 허용가능할 정도로 양호하게 전사되며, 이들은 일반적으로 에틸렌 폴리머 및 에틸렌 코폴리머 인쇄 기판에의 충분한 접착을 보여준다. 이는, 대부분의 토너들이 에틸렌과 (메트)아크릴산의 코폴리머, 특히 에틸렌과 아크릴산의 코폴리머를 기재로 하는 결합제 구성성분을 포함한다는 사실에 기인한다.
분산액의 제조에 적절한 에틸렌과 (메트)아크릴레이트의 코폴리머는 바람직하게는, ASTM D1238에 따라 190℃에서 2.16 kg의 중량을 사용하여 측정 시, 용융 지수(melt index)가 300 내지 2000, 바람직하게는 1000 내지 1500인 에틸렌과 (메트)아크릴레이트의 코폴리머로부터 선택된다.
분산액의 제조에 적절한 에틸렌과 (메트)아크릴레이트의 코폴리머는 바람직하게는, (메트)아크릴산 함량이 5 중량% 내지 35 중량%이며 에틸렌 함량이 95 중량% 내지 65 중량%, 바람직하게는 (메트)아크릴산 함량이 15 중량% 내지 25 중량%이며 에틸렌 함량이 75 중량% 내지 85 중량%인 에틸렌과 (메트)아크릴레이트의 코폴리머로부터 선택된다. 상기 에틸렌과 (메트)아크릴레이트의 코폴리머는 수성 매질에서의 분산에 특히 적절하며, 본 발명에 따른 프라이머 조성물의 주요 구성분으로서 적절하다.
에틸렌과 (메트)아크릴산의 적어도 부분적으로 중화된 코폴리머는 금속 하이드록사이드 또는 유기 염기, 예컨대 암모니아 또는 이의 알킬화된 유도체, 예컨대 1차 아민, 2차 아민 또는 3차 아민으로부터 선택될 수 있는 적절한 염기를 사용하여 중화될 수 있다. 가장 바람직하게는, 에틸렌과 (메트)아크릴의 코폴리머를 적어도 부분적으로 중화시키기 위한 염기는 암모니아 또는 이의 수용액이다.
에틸렌과 (메트)아크릴산의 적절한 코폴리머는 다양한 제조업체들로부터 상업적으로 수득될 수 있다.
본 발명에 따른 프라이머 코팅은 또한, 스티렌과 (메트)아크릴산의 적어도 부분적으로 중화된 비정질 코폴리머의 코폴리머의 분산액을 포함할 수 있으며, 여기서, 상기 분산액의 고형분 함량은 바람직하게는 40%이다. 바람직하게는, 스티렌과 (메트)아크릴산의 적어도 부분적으로 중화된 비정질 코폴리머는 스티렌과 아크릴산의 코폴리머이다.
분산액의 제조에 적절한 스티렌과 (메트)아크릴산의 적어도 부분적으로 중화된 비정질 코폴리머는 바람직하게는, 중량 평균 분자량이 7500 내지 9500, 바람직하게는 8000 내지 9000인, 스티렌과 (메트)아크릴산의 적어도 부분적으로 중화된 비정질 코폴리머로부터 선택된다.
분산액의 제조에 적절한 스티렌과 (메트)아크릴산의 적어도 부분적으로 중화된 비정질 코폴리머는 바람직하게는, 밀도가 1.05 g/cm3 내지 1.2 g/cm3인, 스티렌과 (메트)아크릴산의 적어도 부분적으로 중화된 비정질 코폴리머로부터 선택된다.
분산액의 제조에 적절한 스티렌과 (메트)아크릴산의 적어도 부분적으로 중화된 비정질 코폴리머는 바람직하게는, 산가(acid number)가 150 내지 250, 바람직하게는 200 내지 225인, 스티렌과 (메트)아크릴산의 적어도 부분적으로 중화된 비정질 코폴리머로부터 선택된다.
스티렌과 (메트)아크릴산의 적어도 부분적으로 중화된 비정질 코폴리머는 금속 하이드록사이드 또는 유기 염기, 예컨대 암모니아 또는 이의 알킬화된 유도체, 예컨대 1차 아민, 2차 아민 또는 3차 아민으로부터 선택될 수 있는 적절한 염기를 사용하여 중화될 수 있다. 가장 바람직하게는, 스티렌과 (메트)아크릴산의 코폴리머를 적어도 부분적으로 중화시키기 위한 염기는 암모니아 또는 이의 수용액이다.
본 발명에 따른 프라이머 코팅이 에틸렌과 (메트)아크릴산의 적어도 부분적으로 중화된 코폴리머, 적어도 메틸 (메트)아크릴레이트 및 하나 이상의 알케닐 포스페이트 에스테르 및 추가로 선택적으로 (메트)아크릴산 및 다이아세톤 (메트)아크릴아미드로부터 선택되는 하나 이상의 코모노머의 에멀젼 공중합에 의해 수득되는 적어도 부분적으로 중화된 코폴리머, 및 스티렌과 (메트)아크릴산의 적어도 부분적으로 중화된 비정질 코폴리머를 포함하는 경우, 스티렌과 (메트)아크릴산의 적어도 부분적으로 중화된 비정질 코폴리머는, 에틸렌과 (메트)아크릴산의 적어도 부분적으로 중화된 코폴리머, 적어도 메틸 (메트)아크릴레이트 및 하나 이상의 알케닐 포스페이트 에스테르 및 추가로 선택적으로 (메트)아크릴산 및 다이아세톤 (메트)아크릴아미드로부터 선택되는 하나 이상의 코모노머의 에멀젼 공중합에 의해 수득되는 적어도 부분적으로 중화된 코폴리머, 및 스티렌과 (메트)아크릴산의 적어도 부분적으로 중화된 비정질 코폴리머의 총 건조 중량을 기준으로, 건조 중량으로 10 중량% 내지 30 중량%, 보다 바람직하게는 15 중량% 내지 25 중량%로 존재한다.
본 발명에 따른 프라이머 코팅은 메틸 (메트)아크릴레이트 및 하나 이상의 알케닐 포스페이트 에스테르 및 추가로 선택적으로 (메트)아크릴산 및 다이아세톤 (메트)아크릴아미드로부터 선택되는 하나 이상의 코모노머의 적어도 부분적으로 중화된 코폴리머의 분산액을 포함하며, 여기서, 상기 분산액의 고형분 함량은 바람직하게는 29%이다.
에멀젼 공중합에 의해 수득되는 적어도 부분적으로 중화된 코폴리머는 금속 하이드록사이드 또는 유기 염기, 예컨대 암모니아 또는 이의 알킬화된 유도체, 예컨대 1차 아민, 2차 아민 또는 3차 아민으로부터 선택될 수 있는 적절한 염기를 사용하여 중화될 수 있다. 가장 바람직하게는, 에멀젼 공중합에 의해 수득되는 코폴리머를 적어도 부분적으로 중화시키기 위한 염기는 암모니아 또는 이의 수용액이다.
본 발명에 따른 프라이머 코팅이 에틸렌과 (메트)아크릴산의 적어도 부분적으로 중화된 코폴리머, 및 적어도 메틸 (메트)아크릴레이트 및 하나 이상의 알케닐 포스페이트 에스테르 및 추가로 선택적으로 (메트)아크릴산 및 다이아세톤 (메트)아크릴아미드로부터 선택되는 하나 이상의 코모노머의 에멀젼 공중합에 의해 수득되는 적어도 부분적으로 중화된 코폴리머를 포함하는 경우, 에멀젼 공중합에 의해 수득되는 적어도 부분적으로 중화된 코폴리머는, 에틸렌과 (메트)아크릴산의 적어도 부분적으로 중화된 코폴리머, 적어도 메틸 (메트)아크릴레이트 및 하나 이상의 알케닐 포스페이트 에스테르 및 추가로 선택적으로 (메트)아크릴산 및 다이아세톤 (메트)아크릴아미드로부터 선택되는 하나 이상의 코모노머의 에멀젼 공중합에 의해 수득되는 적어도 부분적으로 중화된 코폴리머, 및 스티렌과 (메트)아크릴산의 적어도 부분적으로 중화된 비정질 코폴리머의 총 건조 중량을 기준으로, 건조 중량으로 25 중량% 내지 45 중량%, 보다 바람직하게는 25 중량% 내지 35 중량%로 존재한다.
본 발명에 따른 프라이머 코팅이 에틸렌과 (메트)아크릴산의 적어도 부분적으로 중화된 코폴리머, 적어도 메틸 (메트)아크릴레이트 및 하나 이상의 알케닐 포스페이트 에스테르 및 추가로 선택적으로 (메트)아크릴산 및 다이아세톤 (메트)아크릴아미드로부터 선택되는 하나 이상의 코모노머의 에멀젼 공중합에 의해 수득되는 적어도 부분적으로 중화된 코폴리머, 및 스티렌과 (메트)아크릴산의 적어도 부분적으로 중화된 비정질 코폴리머를 포함하는 경우, 에멀젼 공중합에 의해 수득되는 적어도 부분적으로 중화된 코폴리머는, 에틸렌과 (메트)아크릴산의 적어도 부분적으로 중화된 코폴리머, 적어도 메틸 (메트)아크릴레이트 및 하나 이상의 알케닐 포스페이트 에스테르 및 추가로 선택적으로 (메트)아크릴산 및 다이아세톤 (메트)아크릴아미드로부터 선택되는 하나 이상의 코모노머의 에멀젼 공중합에 의해 수득되는 적어도 부분적으로 중화된 코폴리머, 및 스티렌과 (메트)아크릴산의 적어도 부분적으로 중화된 비정질 코폴리머의 총 건조 중량을 기준으로, 건조 중량으로 10 중량% 내지 30 중량%, 보다 바람직하게는 15 중량% 내지 25 중량%로 존재한다.
에멀젼 공중합에 의한 코폴리머의 수득 방법은 당업계에 알려져 있다. 일반적으로, 2개 이상의 유형의 모노머들이 예정된 양으로 물 및 계면활성제와 조합된다. 그런 다음, 공중합 반응은 암모늄 퍼옥소다이설페이트와 같은 개시제의 첨가에 의해 개시되며, 공중합이 켄칭(quenching) 또는 온도 저하에 의해 중단될 때까지 예정된 시간 동안 진행된다. 본 발명의 수성 프라이머 코팅에 유용한 에멀젼 코폴리머에서, 에멀젼 공중합은 바람직하게는, pH를 pH 7 초과, 바람직하게는 pH 7.5 내지 pH 7.9로 조정하고, 후속해서 온도를 약 30℃까지 저하함으로써, 중단된다.
에멀젼 공중합에 의해 수득되는 적어도 부분적으로 중화된 코폴리머의 분산액을 수득하기 위해, 에멀젼 공중합은 적어도 메틸 (메트)아크릴레이트 및 하나 이상의 알케닐 포스페이트 에스테르, 및 추가로 선택적으로 (메트)아크릴산 및 다이아세톤 (메트)아크릴아미드로부터 선택되는 하나 이상의 코모노머의 존재하에 수행된다.
바람직한 구현예에서, 에멀젼 공중합은 적어도 메틸 메타크릴레이트 및 하나 이상의 알케닐 포스페이트 에스테르, 및 추가로 선택적으로 (메트)아크릴산 및 다이아세톤 (메트)아크릴아미드로부터 선택되는 하나 이상의 코모노머의 존재하에 수행된다.
특히, 에멀젼 공중합에 의해 수득되는 적어도 부분적으로 중화된 코폴리머의 분산액을 수득하기 위해, 에멀젼 공중합은 적어도 메틸 (메트)아크릴레이트, 하나 이상의 알케닐 포스페이트 에스테르, 및 (메트)아크릴산 및 다이아세톤 (메트)아크릴아미드로부터 선택되는 하나 이상의 코모노머의 존재하에, 바람직하게는 메틸 (메트)아크릴레이트 100 중량부, 하나 이상의 알케닐 포스페이트 에스테르 10 중량부 내지 15 중량부, 및 (메트)아크릴산 10 중량부 내지 15 중량부 및/또는 다이아세톤 (메트)아크릴아미드 5 중량부 내지 8 중량부의 존재하에 수행될 수 있다. 3개 또는 4개의 모노머들의 이러한 특정한 조합은 프라이밍된 인쇄 기판에 우수한 인쇄 품질을 부여하는 분산액을 제공한다.
바람직한 구현예에서, 에멀젼 공중합에 의해 수득되는 적어도 부분적으로 중화된 코폴리머의 분산액은 메틸 (메트)아크릴레이트와 하나 이상의 알케닐 포스페이트 에스테르의 에멀젼 공중합에 의해 수득되며, 여기서, 적절한 알케닐 포스페이트 에스테르는 에틸렌 글리콜 (메트)아크릴레이트 또는 (폴리)에틸렌 글리콜 (메트)아크릴레이트와 인산의 축합물, 보다 바람직하게는 에틸렌 글리콜 메타크릴레이트 또는 (폴리)에틸렌 글리콜 메타크릴레이트와 인산의 축합물, 예컨대 식 (III)의 에틸렌 글리콜 메타크릴레이트 포스페이트 또는 식 (IV)의 (폴리)에틸렌 글리콜 메타크릴레이트 포스페이트로부터 선택될 수 있다:
Figure pct00001
Figure pct00002
상기 식들에서, n은 2 내지 60, 바람직하게는 3 내지 25의 정수일 수 있고, X는 적절한 1가 반대 이온, 예를 들어 알칼리 금속 양이온 또는 암모늄 양이온이다.
프라이머 코팅에 포함된 에멀젼 코폴리머의 표면 상에 포스페이트 기가 존재하면, 토너와 프라이머 코팅 사이에 양호한 접착이 수득될 것이며, 뿐만 아니라 인쇄 품질도 개선될 것이다.
에멀젼 공중합은 바람직하게는, 음이온성 계면활성제 또는 비이온성 계면활성제로 이루어진 군으로부터 선택되는 계면활성제의 존재하에 수행된다. 특히 적절한 계면활성제는 비이온성 계면활성제이며, 이는 바람직하게는 알킬페놀 알콕실레이트 또는 알킬페놀 폴리(알콕실레이트)의 포스페이트 에스테르, 예컨대 노닐페놀 에톡실레이트 포스페이트 에스테르, 옥틸페놀 에톡실레이트 포스페이트 에스테르 또는 4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀 에톡실레이트 포스페이트 에스테르를 기재로 한다.
알킬페놀 알콕실레이트 또는 알킬페놀 폴리(알콕실레이트)의 포스페이트 에스테르는 식 (I) 또는 식 (II)에 따른 화합물로부터 선택될 수 있다:
Figure pct00003
Figure pct00004
상기 식들에서, m은 2 내지 60의 정수일 수 있으며, R은 선형 또는 분지형 C4 내지 C25 알킬 사슬, 바람직하게는 C6 내지 C10 알킬 사슬일 수 있고, X는 임의의 적절한 1가 반대 이온, 예를 들어 알칼리 금속 양이온 또는 암모늄 양이온이다.
에멀젼 공중합에 의해 수득되는 적어도 부분적으로 중화된 코폴리머의 분산액은 ASTM D2196-05에 따라 100 rpm에서 스핀들 #2를 사용하여 20℃에서 측정 시, 브룩필드 점도가 200 mPas 내지 330 mPas, 바람직하게는 250 mPas 내지 280 mPas일 수 있다.
에멀젼 공중합에 의해 수득되는 적어도 부분적으로 중화된 코폴리머는 50℃/min의 속도로 -30℃로 시작하여 160℃까지, 이후 다시 -30℃까지 진행하면서 시차 주사 열량계에 의해 확인 시, 110℃ 내지 125℃, 바람직하게는 119℃ 내지 124℃의 유리 전이 온도 Tg를 가질 수 있다.
에멀젼 공중합에 의해 수득되는 적어도 부분적으로 중화된 코폴리머는 중량 평균 분자량이 35000 내지 65000, 바람직하게는 40000 내지 60000일 수 있다.
에멀젼 공중합에 의해 수득되는 적어도 부분적으로 중화된 코폴리머는 밀도가 0.8 g/cm3 내지 0.9 g/cm3, 바람직하게는 0.8 g/cm3 내지 0.85 g/cm3일 수 있다.
본 발명에 따른 프라이머 코팅에서, 코폴리머 입자는 레이저 회절 방법으로 측정 시, 평균 입자 직경이 100 nm 내지 200 nm, 바람직하게는 150 nm 내지 170 nm일 수 있다. 바람직하게는, 입자 중 95% 초과는 평균 입자 직경이 100 nm 내지 200 nm, 바람직하게는 150 nm 내지 170 nm이다.
본 발명은 추가로, 디지털 인쇄 공정, 특히 디지털 인쇄 공정에서 건조 또는 액체 토너 기술을 사용하여 상기에 따른 프라이머 코팅의 용도를 제공한다. 액체 토너 기술-기재의 디지털 인쇄는 현재의 시장 공유의 측면에서 가장 지배적이며(80%), 접착 또는 전사 문제에 보다 민감할 뿐만 아니라, 형상 및 직경의 측면에서 도트 품질에도 민감하다. 결과적으로, 이러한 기술은 본 발명에 따른 프라이머 코팅으로부터 가장 많은 이득을 많이 얻는다.
본 발명은 추가로, 기판 상에 상기에 따른 수성 프라이머 코팅이 증착된 인쇄 기판을 제공한다. 인쇄 기판은 인쇄 기판의 스택 또는 롤 형태로 존재할 수 있다. 기판 상에 프라이머 코팅이 적용되지 않은 비인쇄 기판이 적재 또는 롤링되는 경우, 프라이머 코팅의 유리한 특성들은 인쇄 기판의 인접 층들이 서로 블라킹되는 것을 방지하며, 심지어 프라이머 코팅이 블라킹제를 포함하지 않을 때에도 방지한다.
본 발명은 추가로, 바람직하게는 고형분 함량이 35%인 에틸렌과 (메트)아크릴산의 적어도 부분적으로 중화된 코폴리머의 하나 이상의 분산액, 바람직하게는 고형분 함량이 29%인 적어도 메틸 (메트)아크릴레이트 및 하나 이상의 알케닐 포스페이트 에스테르, 및 추가로 선택적으로 (메트)아크릴산 및 다이아세톤 (메트)아크릴아미드로부터 선택되는 하나 이상의 코모노머의 에멀젼 공중합에 의해 수득되는 적어도 부분적으로 중화된 코폴리머의 분산액, 및 추가로 선택적으로 바람직하게는 고형분 함량이 40%인 스티렌과 (메트)아크릴산의 적어도 부분적으로 중화된 비정질 코폴리머의 분산액을 조합하는 단계를 포함하는, 인쇄 기판용 수성 프라이머 코팅의 제조 방법을 제공한다.
에멀젼 공중합은, 바람직하게는 알킬페놀 알콕실레이트 또는 알킬페놀 폴리(알콕실레이트)의 포스페이트 에스테르를 기재로 하는, 음이온성 계면활성제 또는 비이온성 계면활성제로 이루어진 군으로부터 선택되는 계면활성제의 존재하에 수행되며, 바람직하게는 또한 사슬 이동제, 예컨대 티올계 사슬 이동제의 존재하에 수행된다. 티올계 사슬 이동제의 비제한적인 예는 3-머캅토프로피온산, 도데실 머캅탄, 및 3-머캅토프로피온산과 도데실 머캅탄의 혼합물이다. 특히 3-머캅토프로피온산과 도데실 머캅탄의 혼합물이 사용되어, 에멀젼 코폴리머의 수 평균 분자량을 조절할 수 있다.
에멀젼 공중합은 80℃ 내지 120℃, 바람직하게는 80℃ 내지 100℃의 온도에서 수행될 수 있고, 촉매량의 라디칼 개시제, 예컨대 퍼옥소다이설페이트 라디칼 개시제의 첨가에 의해 개시될 수 있다.
에멀젼 공중합은 라디칼 개시제의 첨가에 의해 시작하여 약 15분 내지 120분, 바람직하게는 약 15분 내지 45분 동안 수행된다. 이후, pH가 염기성 값, 바람직하게는 pH 7.5 초과 또는 pH 7.5 내지 pH 10에 도달하고, 반응 온도가 약 30℃까지 저하될 때까지, 염기성 수용액, 바람직하게는 암모니아 용액 또는 암모니아 유도체 용액이 첨가된다.
실시예
본 발명의 프라이머 코팅의 제조
ASTM D1238에 따라 190℃에서 2.16 kg의 중량을 사용하여 측정 시 용융 지수가 1300 g/10 min.이며, 밀도가 0.955 g/cm3이고, 아크릴산 함량이 20%인 에틸렌과 아크릴산의 중화된 코폴리머의 분산액 D1을, pH 8.25의 암모니아 수용액 65 kg에서 상기 코폴리머 35 kg을 105℃까지 오토클레이브에서 가열함으로써 제조하였다. 결과적으로 수득된 혼합물을 105℃에서 유지시키고, 12시간 동안 격렬히 교반한 다음, 30℃까지 냉각시켜, 고형분 폴리머 입자 분산액을 형성하였다. 그런 다음, 생성되는 분산액을 25 미크론 필터를 사용하여 여과하고, 필요할 때까지 보관하였다.
스티렌과 아크릴산의 중화된 비정질 코폴리머의 분산액 D2를, 밀도가 1.1 g/cm3이며, 분자량이 8500이고, 산가가 216이며, 유리 전이 온도 Tg가 101℃인 에틸렌과 아크릴산의 코폴리머 33 kg을, pH 8.25의 다이에틸 에탄올아민 수용액에서 70℃까지 오토클레이브에서 가열함으로써 제조하였다. 결과적으로 수득된 혼합물을 70℃에서 유지시키고, 2시간 동안 격렬히 교반한 다음, 30℃까지 냉각시켜, 고형분 폴리머 입자 분산액을 형성하였다. 그런 다음, 생성되는 분산액을 25 미크론 필터를 사용하여 여과하고, 필요할 때까지 보관하였다.
메틸 메타크릴레이트, 에틸렌 글리콜 메타크릴레이트 포스페이트, 메타크릴산, 다이아세톤 아크릴아미드의 에멀젼 공중합에 의해 수득되는 중화된 코폴리머의 분산액 D3을, 3-머캅토프로피온산 0.4 kg 및 도데실 머캅탄 0.25 kg의 존재하에, 노닐페놀 에톡실레이트 포스페이트 에스테르 1.5 kg을 포함하는 pH 8.25의 암모니아 수용액 60 kg에서 메틸 메타크릴레이트 22.1 kg, 메타크릴산 2.63 kg, 에틸렌 글리콜 메타크릴레이트 포스페이트 1.5 kg 및 다이아세톤 아크릴아미드 1.5 kg의 예비분산액을 85℃까지 오토클레이브에서 가열함으로써 제조하였다. 그런 다음, 결과적으로 수득된 예비분산액을 85℃에서 유지시키고, 암모늄 퍼옥소다이설페이트 0.05 kg을 첨가함으로써 공중합을 개시하고, 30분 동안 진행시켰다. 공중합 후, pH가 pH 7.6의 값에 도달할 때까지 암모니아 수용액을 첨가하고, 반응 혼합물의 온도를 30℃까지 저하시켰다. 결과적으로 수득된 수성 분산액 D3를 100 미크론 필터를 사용하여 여과하고, 살균제(NUOSEPT BM11) 1.75 kg을 첨가하였다.
결과적으로 수득된 분산액 D1, D2 및 D3를 54:25:16의 비율로 조합하여 수득하고, 고형분 함량이 30%이며 pH가 8.75인 프라이머 코팅 P1이 수득될 때까지, 암모니아 수용액으로 희석시켰다.

Claims (15)

  1. a. 에틸렌과 (메트)아크릴산의 적어도 부분적으로 중화된 코폴리머의 분산액,
    b. 적어도 메틸 (메트)아크릴레이트 및 하나 이상의 알케닐 포스페이트 에스테르, 및 추가로 선택적으로 (메트)아크릴산 및 다이아세톤 (메트)아크릴아미드로부터 선택되는 하나 이상의 코모노머의 에멀젼 공중합에 의해 수득되는, 적어도 부분적으로 중화된 코폴리머의 분산액
    을 포함하는, 인쇄 기판용 수성 프라이머 코팅.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 코팅이
    a. 스티렌과 (메트)아크릴산의 적어도 부분적으로 중화된 비정질 코폴리머의 분산액
    을 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는, 인쇄 기판용 수성 프라이머 코팅.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 에멀젼 공중합에 의해 수득되는 상기 코폴리머가, 메틸 (메트)아크릴레이트 100 중량부 및 (메트)아크릴산 10 중량부 내지 15 중량부; 및 존재한다면, 알케닐 포스페이트 에스테르 10 중량부 내지 15 중량부 및/또는 다이아세톤 (메트)아크릴아미드 5 중량부 내지 8 중량부의 에멀젼 공중합에 의해 수득되는 것을 특징으로 하는, 인쇄 기판용 수성 프라이머 코팅.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서.
    상기 에멀젼 공중합에 의해 수득되는 적어도 부분적으로 중화된 상기 코폴리머가, 적어도 메틸 (메트)아크릴레이트, 하나 이상의 알케닐 포스페이트 에스테르, 및 (메트)아크릴산 및 다이아세톤 (메트)아크릴아미드로부터 선택되는 하나 이상의 코모노머의 에멀젼 공중합에 의해 수득되는 것을 특징으로 하는, 인쇄 기판용 수성 프라이머 코팅.
  5. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서.
    상기 코폴리머가 메틸 (메트)아크릴레이트와 하나 이상의 알케닐 포스페이트 에스테르만의 에멀젼 공중합에 의해 수득되는 것을 특징으로 하는, 인쇄 기판용 수성 프라이머 코팅.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서.
    에틸렌과 (메트)아크릴산의 상기 코폴리머가 ASTM D1238에 따라 190℃에서 2.16 kg의 중량을 사용하여 측정 시, 용융 지수(melt index)가 300 g/10 min. 내지 2000 g/10 min., 바람직하게는 1000 g/10 min. 내지 1500 g/10 min.인 것을 특징으로 하는, 인쇄 기판용 수성 프라이머 코팅.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서.
    에틸렌과 (메트)아크릴산의 상기 코폴리머, 에멀젼 공중합에 의해 수득되는 상기 코폴리머, 및 존재한다면 스티렌과 (메트)아크릴산의 상기 비정질 코폴리머가 암모니아 또는 1차 아민, 2차 아민 또는 3차 아민과 같은 이의 알킬화된 유도체를 사용하여 적어도 부분적으로 중화되며, 바람직하게는 암모니아를 사용하여 적어도 부분적으로 중화되는 것을 특징으로 하는, 인쇄 기판용 수성 프라이머 코팅.
  8. 제2항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서.
    스티렌과 (메트)아크릴산의 상기 비정질 코폴리머의 중량 평균 분자량이 7500 내지 9500, 바람직하게는 8000 내지 9000인 것을 특징으로 하는, 인쇄 기판용 수성 프라이머 코팅.
  9. 제2항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서.
    에틸렌과 (메트)아크릴산의 상기 코폴리머가 건조 중량을 기준으로, 50 중량% 내지 75 중량%, 보다 바람직하게는 60 중량% 내지 70 중량%로 존재하며,
    스티렌과 (메트)아크릴산의 상기 비정질 코폴리머가 건조 중량을 기준으로, 10 중량% 내지 30 중량%, 보다 바람직하게는 15 중량% 내지 25 중량%로 존재하고,
    에멀젼 공중합에 의해 수득되는 상기 코폴리머가 건조 중량을 기준으로, 10 중량% 내지 30 중량%, 보다 바람직하게는 15 중량% 내지 25 중량%로 존재하는 것을 특징으로 하는, 인쇄 기판용 수성 프라이머 코팅.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서.
    하나 이상의 상기 알케닐 포스페이트 에스테르가, 에틸렌 글리콜 (메트)아크릴레이트 또는 (폴리)에틸렌 글리콜 (메트)아크릴레이트와 인산의 축합물, 보다 바람직하게는 에틸렌 글리콜 메타크릴레이트 또는 (폴리)에틸렌 글리콜 메타크릴레이트와 인산의 축합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는, 인쇄 기판용 수성 프라이머 코팅.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서.
    상기 에멀젼 중합이, 바람직하게는 알킬페놀 알콕실레이트 또는 알킬페놀 폴리(알콕실레이트)의 포스페이트 에스테르를 기재로 하는, 음이온성 계면활성제 또는 비이온성 계면활성제, 보다 바람직하게는 노닐페닐 에톡실레이트 포스페이트 에스테르(CAS#52628-03-2), 옥틸페닐 에톡실레이트 포스페이트 에스테르 또는 4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀 에톡실레이트 포스페이트 에스테르로부터 선택되는, 음이온성 계면활성제 또는 비이온성 계면활성제로 이루어진 군으로부터 선택되는 계면활성제의 존재하에 수행되는 것을 특징으로 하는, 인쇄 기판용 수성 프라이머 코팅.
  12. 제2항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서.
    에틸렌과 (메트)아크릴산의 적어도 부분적으로 중화된 상기 코폴리머가 에틸렌과 아크릴산의 적어도 부분적으로 중화된 코폴리머이며,
    스티렌과 (메트)아크릴산의 적어도 부분적으로 중화된 상기 비정질 코폴리머가 스티렌과 아크릴산의 적어도 부분적으로 중화된 비정질 코폴리머이고,
    에멀젼 공중합에 의해 수득되는 상기 코폴리머가 메틸 메타크릴레이트와 메타크릴산, 알케닐 포스페이트 에스테르, 다이아세톤 아크릴아미드 또는 이들의 조합으로부터 선택되는 하나 이상의 모노머의 코폴리머인 것을 특징으로 하는, 인쇄 기판용 수성 프라이머 코팅.
  13. 디지털 인쇄 공정에 있어서의, 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 따른 수성 프라이머 코팅의 용도.
  14. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 따른 수성 프라이머 코팅이 증착된 인쇄 기판으로서, 바람직하게는 스택(stack) 또는 롤 형태의 인쇄 기판.
  15. a. 고형분 함량이 35%인, 에틸렌과 (메트)아크릴산의 적어도 부분적으로 중화된 코폴리머의 분산액,
    b. 고형분 함량이 29%인, 적어도 메틸 (메트)아크릴레이트 및 하나 이상의 알케닐 포스페이트 에스테르, 및 추가로 선택적으로 (메트)아크릴산 및 다이아세톤 (메트)아크릴아미드로부터 선택되는 하나 이상의 코모노머의 에멀젼 공중합에 의해 수득되는 적어도 부분적으로 중화된 코폴리머의 분산액
    을 조합하는 단계를 포함하는, 인쇄 기판용 수성 프라이머 코팅의 제조 방법으로서,
    상기 에멀젼 공중합은, 바람직하게는 알킬페놀 알콕실레이트 또는 알킬페놀 폴리(알콕실레이트)의 포스페이트 에스테르를 기재로 하는 음이온성 계면활성제 또는 비이온성 계면활성제로 이루어진 군으로부터 선택되는 계면활성제의 존재하에 수행되며,
    상기 에멀젼 공중합은 메틸 (메트)아크릴레이트 100 중량부 및 알케닐 포스페이트 에스테르 10 중량부 내지 15 중량부, 및 존재한다면 (메트)아크릴산 10 중량부 내지 15 중량부 및/또는 다이아세톤 (메트)아크릴아미드 5 중량부 내지 8 중량부의 존재하에 수행되며,
    상기 분산액이 추가로 선택적으로, 고형분 함량이 40%인 스티렌과 (메트)아크릴산의 적어도 부분적으로 중화된 비정질 코폴리머를 포함하고,
    바람직하게는,
    에틸렌과 (메트)아크릴산의 적어도 부분적으로 중화된 코폴리머의 상기 분산액이, 에틸렌과 아크릴산의 적어도 부분적으로 중화된 코폴리머의 분산액이며,
    스티렌과 (메트)아크릴산의 적어도 부분적으로 중화된 비정질 코폴리머의 상기 분산액이, 스티렌과 아크릴산의 적어도 부분적으로 중화된 비정질 코폴리머의 분산액이고,
    에멀젼 공중합에 의해 수득되는 상기 코폴리머가 적어도 메틸 메타크릴레이트 및 하나 이상의 알케닐 포스페이트 에스테르, 및 추가로 선택적으로 (메트)아크릴산 및 다이아세톤 (메트)아크릴아미드로부터 선택되는 하나 이상의 코모노머의 코폴리머인, 인쇄 기판용 수성 프라이머 코팅의 제조 방법.
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