一种纳米复合水性隔热外墙涂料及其制备方法
技术领域
本发明涉及涂料技术领域,具体为一种纳米复合水性隔热外墙涂料及其制备方法。
背景技术
随着我国建筑产业的发展,房屋的节能的重要性日益凸现。普通的外墙涂料会吸收太阳光中的红外线,并将其转化为热能,引起涂层温度升高,热量由涂层向底材,再由底材向内传导,导致房屋或容器内温度的升高。从理论上讲只要能够对热辐射进行有效的反射或者阻隔,就可以有效地起到隔热保温的效果,如采用硅酸盐类材料。经典的墙体保温隔热材料包括酚醛树脂合成材料、聚氨酯材料、玻璃纤维材料、硅酸铝岩棉、矿棉、橡塑、软木、珍珠岩等。这些材料存在着厚重,施工繁琐、耐水性差等缺点。
为了克服这些缺陷,近年来人们研制出热反射涂料。与普通涂料相比,这种涂料可以较多的反射或散射红外线,并具有一定的隔热作用。目前现有的热反射涂料多为溶剂型或者水稀释型涂料。例如国内专利CN1583894公开的一种隔热防晒涂料,其由成膜剂、云母粉、空心陶瓷隔热材料构成对太阳热反射与阻隔的复合型隔热涂层,具有导热系数低、热反射率高等特点,但其所采用树脂为溶剂型树脂,存在环境污染问题。德国专利DE19501114公开的一种红外反射涂料,以水稀释型丙烯酸树脂为基料,与钛白粉、铬黑、铁红等颜料,滑石粉、云母粉等填料构成,其对波长为1200~2000nm的红外线反射率>50%。这种涂料的缺点仍然在于环保性能不好,同时对太阳热能集中的近红外波段热反射能力较弱。目前国内外已有关于水性热反射涂料的报道,但是该种涂料耐擦洗性能、耐沾污性能、耐老化性能和耐候性能尚不理想。
发明内容
本发明的目的在于提供一种含有隔热填料,对太阳光具有高反射效率,同时又具备较强耐粘污能力的纳米复合水性隔热外墙涂料。该涂料环保无毒,成本低廉,施工简单,可以在已封闭处理过的水泥建筑外墙表面直接喷涂,并能够有效的反射太阳热,其各项性能指标都达或者远超国家标准。
本发明的另一目的在于提供一种制备纳米复合水性隔热外墙涂料的方法。
本发明的目的通过如下技术方案实现:
一种纳米复合水性隔热外墙涂料,按重量百分比计,包含以下含量的组分:自来水10~20%、聚合物乳液30~35%、高折光指数颜料15~25%、绢云母5~15%、聚合物空心微球5~10%、纳米氧化锡锑浆料1~3%、纳米SiO2 0.1~0.4%、润湿分散剂A 0.1~0.3%、润湿分散剂B 0.1~0.3%、成膜助剂2.5~3.5%、PH调节剂0.1~0.3%、增稠剂0.8~1.5%、消泡剂0.1~0.3%、防冻剂1~2%、防霉杀菌剂0.1~0.3%。在使用时出于需要,还可以在体系中加入常用的其它助剂,如加入水性颜料赋予产品色彩。
本发明配方中采用的成膜乳液为聚合物乳液,基于耐粘污与高耐候性的需要,所述成膜乳液选用有机硅烷与丙烯酸或与纯丙烯酸酯接枝共聚得到的乳液。其中,用于改性丙烯酸或丙烯酸酯的有机硅烷单体可以是带乙烯基的有机硅氧烷,也可以是带有羟基、氨基、烷氧基或环氧基的有机硅氧烷,如三甲基三乙烯基环三硅氧烷、四甲基四乙烯基环四硅氧烷、四甲基三苯基乙烯基环四硅氧烷、四甲基二乙烯基二硅氧烷。丙烯酸酯可以选用甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸异辛酯中的一种。由于有机硅烷接枝改性纯丙烯酸或有机硅烷/纯丙烯酸酯乳液含有的Si-O键具有很高的键能,为452kJ/mol,因此能够有效的抵御紫外线对涂膜的光氧化降解,能够为涂膜带来令人满意的耐候性。同时,有机硅接枝改性纯丙烯酸乳液或有机硅接枝改性丙烯酸酯乳液由于具有有机基团,其分子对称性高,极性相互抵消,整个分子呈非极性,从而使其具有很低的表面张力,从而使涂膜具有良好的斥水性能。一方面能够对建筑物起有效的保护作用,一方面又能够提高漆膜的耐粘污性能。
所述高折光指数颜料为金红石型二氧化钛。从太阳光谱能量分布曲线来看,太阳能绝大多数集中于可见光区和近红外区,其中可见光区(波长400~720)占总能量的45%。因此能够有效的反射太阳热的涂料所选取的颜料的折光指数应当尽可能的高。金红石型二氧化钛的折光指数高达2.8。此外金红石型二氧化钛的比表面积大于其他类型钛白粉的比表面积,而光散射程度与散射面积成正比,因此金红石型二氧化钛的反射率高于其他钛白粉。同时金红石型二氧化钛具有良好的耐候性,不易变色。
所述聚合物空心微球是聚苯乙烯。它自身为中空结构,粒径为0.2~0.5μm,优选粒径为038μm。其具有硬度高、耐粘污能力强,导热系数低等优点。加入涂料后能够有效的提高漆膜的耐擦洗、耐粘污性能,同时对漆膜的热阻隔能力提出一定程度的贡献。所述绢云母的粒径为600~1200目,其属于单斜晶系,二轴平行薄片平面,粉体有一定的径厚比,易于成有序定向排列,容易产生消光效应,可以阻挡可见光,也能屏蔽紫外线和红外辐射,提高涂层的耐侯性,延迟粉化、变色。在涂料中加入绢云母能增强涂层的综合机械性能,防水抗渗、抗龟裂,增强耐污自洁性、耐酸、耐碱、耐高温、耐热和防腐等性能。
所述纳米SiO2为比表面积为100~200m2/g的气相法纳米SiO2,如:德国Degussa公司生产的AEROSIL R-972、俄罗斯DVS公司生产的气相法白炭黑ASIL L 200等。纳米SiO2具有极强的紫外线吸收、红外光反射特性,能提高涂料的抗老化性,它还可以提高涂料的耐候性、抗划伤性,提高涂层与基材之间的附着强度以及涂层的硬度等,赋予涂料诸多优良性能。
所述纳米氧化锡锑浆料是纳米级的半导体材料氧化锡锑在水性环境中通过分散剂与聚合物乳液改性获得的稳定的水性浆料,其粒径平均为10~50nm,锡锑重量比在7∶1~5∶1之间。其对红外区的高反射作用,能够充分弥补金红石型钛白粉的不足。同时纳米氧化锡锑有一定程度的导电性能,对涂料的防静电性能会有所提高。
所述润湿分散剂A为聚异丁烯顺丁烯二酸盐类、多价羧酸盐类聚合物、聚丙烯酸盐类之一或者多种混配,其作用是促进颜填料的均匀分散,使其稳定存在于体系中。其中,聚异丁烯顺丁烯二酸盐类可以是如:深圳海川化工有限公司的Hydropalat 3275、Hydropalat 1080、德国BYK化学公司的BYK-151、BYK-154、Disperbyk180等;多价羧酸盐类聚合物,可以是如深圳海川化工有限公司的SN-5027、SN-5034、SN-5040、美国罗门哈斯公司的Orotan731A等;聚丙烯酸盐类可以是如台湾德谦公司的DP512、DP518。
所述润湿分散剂B为阴离子型润湿剂、非离子型润湿剂中的至少一种,其作用是降低体系的表面张力,增强涂层对基材的润湿,提高附着力,同时提高体系的流平性,消除涂膜的不平整现象。其中,阴离子型润湿剂是二辛基磺基琥珀酸盐、二己基磺基琥珀酸盐、二丁基磺基琥珀酸盐、烷基萘磺酸钠、蓖麻油硫酸化物、十二烷基磺酸钠、硫酸月桂脂、油酸丁基酯硫酸化物等中的至少一种,如深圳海川化工有限公司的Hydropalat 875、Nopcowet50等;非离子型润湿剂是烷基酚聚氧乙烯醚、烷基醇聚氧乙烯醚、乙二醇聚氧乙烯烷基酯、乙二醇聚氧乙烯烷基芳基醚、乙炔乙二醇等中的至少一种,如美国罗门哈斯公司的X-405、深圳海川化工有限公司的PE-100、Hydropalat 436等。
所述增稠剂为非离子型硅烷疏水改性聚氨酯嵌段共聚物,其分子链上同时含有亲水基团和疏水基团,可以同时在水相增稠和与聚合物乳液缔合增稠,可以用两种非离子型疏水改性聚氨酯嵌段共聚物复配,如南方化学公司的OptifloH400和OptifloH600、深圳海川化工有限公司的DSX3116和DSX3290、北京富特斯化工科技有限公司的UN-643和UN-641、瑞士汽巴公司的132和112等,分别用于高剪切和低剪切增稠,其作用是同时赋予体系良好的流平性和抗流挂性,从而使涂料具有良好的储存性能和施工性能。其他助剂如成膜助剂、消泡剂、防霉杀菌剂、PH调节剂,防冻剂等,均为水性涂料生产中常用的助剂。
本发明的纳米复合水性隔热外墙涂料的制备方法是,将所述组分按其重量百分比,采用两步法制备,具体步骤如下:
1)在100~400r/min转速搅拌条件下,依次加入自来水、纳米SiO2、润湿分散剂A、润湿分散剂B、1/2~1/3所述含量的消泡剂、防霉杀菌剂、防冻剂,在预分散15分钟后,加入高折光指数颜料、绢云母,然后提高转速至4000~5000r/min,高速分散10~60分钟,确保颜料、填料与助剂的高效分散;
2)高速分散完毕后,降低转速至400~600r/min,依次加入成膜乳液、1/2~2/3所述含量的消泡剂、成膜助剂、纳米氧化锡锑浆料、聚合物空心微球,加入PH值调节剂调剂体系PH值在8.5~9.0之间,使用增绸剂调节粘度至85~90KU,即制得纳米复合水性隔热外墙涂料。
本发明的纳米复合水性隔热外墙涂料混合设备和研磨设备是涂料制备过程中的常用设备,如高速分散机、砂磨机、球磨机和珠磨机等。
本发明的纳米复合水性隔热外墙涂料的施工时,要求基层必须干燥,含水率<10%,PH值<10。其施工工艺如下:首先,清理基层表面灰尘、油腻或松散物质,如有孔隙应及时修补,确保建筑物表面清洁、干燥、平整和坚实;其次,刮涂高性能外墙腻子1~2遍,直至平整,干后再打磨光洁;然后,用水做稀释剂,喷涂外墙封闭底漆1~2遍,干后打磨平整;最后,喷涂纳米复合水性隔热外墙涂料1~2遍。
本发明产品与现有技术相比具有如下优点:
1)本发明与目前市售的水性隔热外墙涂料相比,隔热性能、耐候性、自洁性、耐刷洗性都有较大幅度提高;与目前市售的硅酸盐类隔热涂料相比,涂刷厚度要求低,35μm即可有效实现隔热保温,且抗污性能较其有大幅度提高;与溶剂型隔热型涂料相比,环保性极佳,不含任何有机溶剂和重金属等有害物质,仅含少量无毒助溶剂,其VOC含量大大降低,不易燃烧,不易变质,储存安全,性能稳定,且其涂膜透汽性好,不易起皮脱落。
2)本发明将纳米SiO2与纳米氧化锡锑有效的分散在涂料体系中,利用纳米粒子比表面积大、表面活性大、易与体系中的其他组分产生化学键合、以及纳米粒子对紫外光的散射和吸收作用,使涂料在墙体上成膜后对太阳光红外波段能量的反射能力大幅度提高,并且涂料的储存稳定性、耐擦洗性、附着力、硬度、耐候性等各方面防护性能和装饰性能都得到提高。
3)本发明所得的产品的施工简单方便,可以直接用水作为稀释剂,在已封闭处理过的水泥建筑外墙表面直接喷涂即可。
4)本发明所得的产品的生产工艺流程与常规外墙涂料的生产工艺流程基本一致,而且所用的主要设备及原材料均可在市场上购买得到,易于实现大规模生产。
5)本发明纳米复合水性隔热外墙涂料的各项技术指标均已达到或者超过溶剂型热反射涂料的水平,完全可以取代溶剂型热反射涂料。该涂料在建筑屋顶和内外墙表面反射和隔绝太阳热,降低内部温度的实用效果优异。以本发明的纳米复合水性隔热涂料代替普通防护涂料或溶剂型热反射涂料,可以节约能源,保护环境。
附图说明
图1是实施例2所得产品的太阳热反射比测试实验结果示意图;
图2是本发明产品的隔热性能仿真实验装置图;
图3是本发明产品的隔热性能仿真实验样品示意图;
图4是实施例2所得产品的隔热性能仿真实验结果示意图。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步说明,但本发明要求保护的的范围并不局限于实施例表述的范围。本发明中除非特别指明外,实施例所涉及的比例均为重量百分比,采用的成膜助剂、PH值调节剂、消泡剂、防霉杀菌剂、防冻剂和水性颜料除了是提及物质外,还可以是其它可应用在水性涂料中的常用试剂。
实施例1
在100r/min转速搅拌条件下,依次加入自来水17.5份、纳米SiO20.3份、Hydropalat 3275型润湿分散剂0.1份、烷基萘磺酸钠0.3份、0.1份矿物油、异噻唑啉酮0.1份、丙二醇2份。在预分散15分钟后,加入金红石型二氧化钛15份、绢云母15份,然后提高转速至4000r/min,高速分散60分钟。再降低转速至400r/min,依次加入四甲基二乙烯基二硅氧烷改性丙烯酸乳液35份、0.2份矿物油、2.5份2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酯、纳米氧化锡锑浆料1份、聚苯乙烯空心微球10份,加入0.1份2-氨基-2-甲基-1-丙醇调节体系PH值在8.5~9.0之间,使用0.8份Optiflo H400和Optiflo H600的混合物调节粘度至85~90KU,即制得纳米复合水性隔热涂料。
实施例2
在400r/min转速搅拌条件下,依次加入自来水20份、纳米SiO20.4份、DP512型润湿分散剂0.1份、SN-5027型润湿分散剂0.1份、十二烷基磺酸钠及烷基酚聚氧乙烯醚的混合物0.2份、0.1份矿物油、0.3份异噻唑啉酮、2份丙二醇。在预分散15分钟后,加入金红石型二氧化钛21.5份、绢云母12.5份,然后提高转速至5000r/min,高速分散10分钟。降低转速至600r/min,依次加入三甲基三乙烯基环三硅氧烷改性丙烯酸丁酯乳液30份、0.1份矿物油、3份2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酯、3份纳米氧化锡锑浆料、5份聚苯乙烯空心微球,加入0.2份2-氨基-2-甲基-1-丙醇调剂体系PH值在8.5~9.0之间,使用1.5份DSX3116和DSX3290的混合物调节粘度至85~90KU,即制得纳米复合水性隔热涂料。
实施例3
在300r/min转速搅拌条件下,依次加入自来水15份、纳米SiO20.2份、0.3份BYK154型润湿分散剂、二丁基磺基琥珀酸盐0.2份、0.05份矿物油、0.1份异噻唑啉酮、2份丙二醇。在预分散15分钟后,加入金红石型二氧化钛24.5份、绢云母10份,然后提高转速至4000r/min,高速分散30分钟。降低转速至500r/min,依次加入四甲基二乙烯基二硅氧烷改性丙烯酸乳液32份、0.05份矿物油、3.5份2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酯、纳米氧化锡锑浆料3份、聚苯乙烯空心微球8份,加入0.1份氨水调剂体系PH值在8.5~9.0之间,使用1份汽巴公司的132型增稠剂调节粘度至85~90KU,即制得纳米复合水性隔热涂料。
实施例4
在200r/min转速搅拌条件下,依次加入自来水12份、纳米SiO20.25份、深圳海川化工SN-5027型润湿分散剂0.25份、乙炔乙二醇0.1份、0.15份矿物油、0.2份异噻唑啉酮、1份丙二醇。在预分散15分钟后,加入18.7份金红石型二氧化钛、15份绢云母和0.1份永固红F4R。然后提高转速至4000r/min,高速分散40分钟,确保填料与助剂的高效分散。高速分散完毕后,降低转速至500r/min,依次加入35份三甲基三乙烯基环三硅氧烷接枝丙烯酸乳液、0.15份矿物油、3.5份2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酯、2份纳米氧化锡锑浆料、10份聚苯乙烯空心微球,加入0.1份氨水调剂体系PH值在8.5~9.0之间,使用1.5份UN-641增稠剂调节粘度至85~90KU,即制得纳米复合水性隔热涂料。
实施例5
在300r/min转速搅拌条件下,依次加入自来水10份、纳米SiO20.4份、Hydropalat1080型润湿分散剂0.1份、BYK-151型润湿分散剂0.2份、硫酸月桂脂0.15份、乙二醇聚氧乙烯烷基酯0.15份、0.15份矿物油类消泡剂、0.3份异噻唑啉酮、2份丙二醇。在预分散15分钟后,加入25份金红石型二氧化钛、15份绢云母,然后提高转速至4500r/min,高速分散45分钟,确保填料与助剂的高效分散。降低转速至450r/min,依次加入32.6份四甲基四乙烯基环四硅氧烷改性丙烯酸乳液、0.15份矿物油类消泡剂、3.5份2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酯、3份纳米氧化锡锑浆料、7份聚苯乙烯空心微球,加入0.3份2-氨基-2-甲基-1-丙醇调剂体系PH值在8.5~9.0之间,使用1.5份UN-643与UN-641型增绸剂构成的混合增稠剂调节粘度至85~90KU,即制得纳米复合水性隔热涂料。
实施例6
在400r/min转速搅拌条件下,依次加入17份自来水、0.1份纳米SiO2、0.1份Disperbyk180型润湿分散剂、0.3份蓖麻油硫酸化物、0.1份矿物油类消泡剂、0.25份异噻唑啉酮、1.7份丙二醇。在预分散15分钟后,加入22.5份金红石型二氧化钛、5份绢云母,然后提高转速至4000~5000r/min,高速分散10~60分钟,确保填料与助剂的高效分散。降低转速至400~600r/min,依次加入35份四甲基二乙烯基二硅氧烷改性丙烯酸乳液、0.15份矿物油类消泡剂、3份2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酯、3份纳米氧化锡锑浆料、10份聚苯乙烯空心微球,加入0.3份氨水调剂体系PH值在8.5~9.0之间,使用1.5份UN-643型增稠剂调节粘度至85~90KU,即制得纳米复合水性隔热涂料。
采用涂料优等品GB/T9755-2001衡量各实施例所得产品的性能,并将本产品的性能与市售隔热效果最佳的星阳隔热王涂料的性能作比较。
表1 实施例1~6所制得纳米复合水性隔热外墙涂料常规性能表
项目名称 |
GB/T9755-2001优等品 | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 实施例5 | 实施例6 | 星阳隔热王涂料 |
容器中状态 |
无硬块,搅拌后呈均匀状态 | 符合 | 符合 | 符合 | 符合 | 符合 | 符合 | 符合 |
施工性 |
涂刷二道无障碍 | 符合 | 符合 | 符合 | 符合 | 符合 | 符合 | 符合 |
低温稳定性 |
不变质 |
符合 |
符合 |
符合 |
符合 |
符合 |
符合 |
符合 |
干燥时间(表干) | ≤2h | 30min | 40min | 30min | 40min | 35min | 40min | 2h |
涂膜外观 |
正常 |
符合 |
符合 |
符合 |
符合 |
符合 |
符合 |
符合 |
耐水性 |
96h |
720h |
720h |
720h |
720h |
720h |
720h |
120h |
耐碱性 |
48h |
720h |
720h |
720h |
720h |
720h |
720h |
120h |
耐洗刷性/次 |
≥2000 |
≥20000 |
≥15000 |
≥15000 |
≥15000 |
≥10000 |
≥15000 |
≥5000 |
老化时间 |
600h |
1000h |
1200h |
1000h |
1100h |
1000h |
1200h |
250h |
粉化/级 |
≤1 |
≤1 |
≤1 |
≤1 |
≤1 |
≤1 |
≤1 |
≤1 |
变色/级 |
≤2 |
≤2 |
≤2 |
≤2 |
≤2 |
≤2 |
≤2 |
≤2 |
外观 |
无气泡、剥落、裂纹 | 符合 | 符合 | 符合 | 符合 | 符合 | 符合 | 符合 |
耐玷污性(白色或浅色)% | ≤15 | 8 | 7 | 8 | 7 | 8 | 6 | 20 |
耐涂层温变性(5次循环) | 无异常 | 符合 | 符合 | 符合 | 符合 | 符合 | 符合 | 符合 |
太阳热反射比测试实验
采用日本岛津公司的U-4100紫外-可见光-红外分光光度仪对本发明产品和市售星阳隔热王涂料进行全波段太阳反射波谱分析测试。标注本发明产品为a,市售星阳隔热王涂料为b,所得结果参见图1。
由图1可见,在太阳光的主能量波段(400-1500nm),本发明产品a显示了相比市售星阳隔热王涂料b更加优异的热反射能力。对图谱进行全波段积分,获得本发明产品可见光区反射比为91.18%,全波段反射比为86.36%,而市售星阳隔热王涂料可见光区反射比为76.57%,全波段反射比为64.61%。
隔热性能仿真实验
将本发明的纳米复合水性隔热涂料置于门窗紧闭的室内,参照目前国内各研究机构采用的办法,即使用与太阳光谱波段类似的500w碘钨灯模拟太阳光进行漆膜隔热性能仿真测试。测试仪器如图2所示,所涉及的仪器及规格见表2。
表2 仪器规格及生产厂家
编号 |
仪器 |
规格 |
生产厂家 |
1 |
碘钨灯 |
500w |
市售 |
2 |
调压器 |
V-TY5(10) |
咸阳金宏通用机械有限公司 |
3 |
稳压电流源 |
YL4010-50 |
北京亿良公司 |
4 |
聚苯乙烯泡沫板 |
5cm厚 |
市售 |
5 |
热电偶温度计 |
TSE7310 |
台湾TSE公司 |
以尺寸为100×100mm的薄马口铁皮板为基本样板,制一块不涂刷任何涂料的马口铁板,标注为板I作为参照板。然后分别涂刷普通市售外墙涂料、市售广东星阳隔热王涂料和本发明的纳米复合水性隔热涂料在马口铁板上,并依次序标注为板II、板III、板IV。每块板均为单面涂刷,涂刷厚度均为35μm左右,制成样板如图3所示。
在测试过程中,使用5cm厚的聚苯乙烯泡沫塑料板包裹样板,以降低环境对测试结果的影响。使用台湾TES公司TSE7310型热电偶温度计测量板底温度,每两分钟记数一次,测试周期为30分钟,检测结果如图4所示。
由图4可见,与不涂刷任何涂料的板I、涂刷了普通市售外墙涂料的板II、涂刷了市售星阳隔热王涂料的板III相比,涂刷了本发明的新型隔热涂料的板IV的铁皮板降温效果更明显,隔热效果更为显著。