CN109694637A - 涂料套装、使用该涂料套装的多层涂膜以及形成该多层涂膜的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种涂料套装、使用该涂料套装的多层膜以及形成该多层膜的方法,该涂料套装包括水性环氧类涂料组合物和水性丙烯酸涂料组合物。
Description
技术领域
本发明涉及涂料套装、使用该涂料套装的多层涂膜以及形成该多层涂膜的方法。
背景技术
通常而言,环氧类富锌底涂层、环氧类中间涂层和丙烯酸类顶涂层的涂料组合物非常普遍地应用于容器涂层。关于各涂层的主要目的,环氧类富锌底涂层主要用于保护基材并防止腐蚀,对于环氧类中间涂层,需要底涂层和顶涂层之间具有附着性,因此其同样需要具有耐腐蚀性。丙烯酸类顶涂层的主要目的是确保外观和耐候性。
为了实现上述目的,在相关技术中,已将油基涂料组合物用作底涂层、中间涂层和顶涂层的涂料组合物。然而,目前,随着全球对环境和能源的关注增加,越来越倾向于限制使用来源于化石燃料的有机溶剂(或挥发性有机化合物),因此包括韩国在内的许多国家正在制定或实施严格的法规。
根据这种需求,有必要开发各种环境友好型水性涂料组合物,其具有比现有的油性涂料组合物更优异的性能。
[现有技术文献]
[专利文献]
(专利文献1)韩国专利申请待审查No.2016-0077983
发明内容
本发明的一个方面提供了一种涂料套装。
本发明的另一方面提供了一种包括涂料套装的多层涂膜。
本发明的另一方面提供了形成多层涂膜的方法。
根据本发明的一个方面,提供了一种涂料套装,其包括:水性环氧类涂料组合物,其包含具有两个以上的环氧基团的环氧树脂、丙烯酸乳液、酰胺固化剂、第一颜料和水;以及水性丙烯酸涂料组合物,其包含有机-无机杂化共聚物乳液、弹性丙烯酸乳液、第二颜料和水。
根据本发明的另一方面,提供了一种多层涂膜,其依次包括位于基材上的水性环氧类涂层以及位于水性环氧类涂层上的水性丙烯酸涂层。通过涂覆水性环氧类涂料组合物而形成水性环氧类涂层,其中该水性环氧类涂料组合物包含具有两个以上的环氧基团的环氧树脂、丙烯酸乳液、酰胺固化剂、第一颜料和水。通过涂覆水性丙烯酸涂料组合物而形成水性丙烯酸涂层,其中该水性丙烯酸涂料组合物包含有机-无机杂化共聚物乳液、弹性丙烯酸乳液、第二颜料和水。
根据本发明的另一方面,提供了一种形成多层涂膜的方法,其包括:通过涂覆和干燥水性环氧类涂料组合物而在基材上形成水性环氧类涂层,其中该水性环氧类涂料组合物包含具有两个以上的环氧基团的环氧树脂、丙烯酸乳液、酰胺固化剂、第一颜料和水;以及通过涂覆和干燥水性丙烯酸涂料组合物而在水性环氧类涂层上形成水性丙烯酸涂层,其中该水性丙烯酸涂料组合物包含有机-无机杂化共聚物乳液、弹性丙烯酸乳液、第二颜料和水。
本发明的效果
根据本发明的涂料套装通过包括具有特定成分组合的水性环氧类涂料组合物和水性丙烯酸涂料组合物,可以获得与用于常规多层涂膜的油基涂料组合物相同或更优的性能。此外,可以形成环境友好型多层涂膜,并且由此形成的多层涂膜可以具有优异的外观和涂层可加工性,同时可以提高物理性能,如附着性、耐腐蚀性、耐候性等。
具体的优选实施方式
在下文中,将详细描述本发明以便于理解本发明。
本说明书和权利要求中所使用的术语和词语不应被解释为限于普通含义或词典含义,而应当基于允许发明人为了对其发明进行最佳说明而适当定义术语概念的原则,解释为根据本发明的技术构思的含义和概念。
本发明的涂料套装包括:水性环氧类涂料组合物,其包含具有两个以上的环氧基团的环氧树脂、丙烯酸乳液、酰胺固化剂、第一颜料和水;以及水性丙烯酸涂料组合物,其包含有机-无机杂化共聚物乳液、弹性丙烯酸乳液、第二颜料和水。
本发明的涂料套装包括含有弹性丙烯酸乳液的水性丙烯酸涂料组合物,以及具有特定成分组合的水性环氧类涂料组合物,因此可以获得等于或优于常规油基涂料组合物的优异的耐腐蚀性和耐候性,并形成具有良好外观的环境友好型多层膜。
在下文中,将详细描述本发明。
本发明的涂料套装为环境友好型涂料套装,其包括水性环氧类涂料组合物和水性丙烯酸涂料组合物。
本发明的水性环氧类涂料组合物包含具有两个以上环氧基团的环氧树脂、丙烯酸乳液、酰胺固化剂、第一颜料和水。
环氧类涂料组合物可以包含具有两个以上的环氧基团的环氧树脂,以确保优异的附着性和耐腐蚀性。例如,可以使用苯酚酚醛清漆型环氧树脂、甲酚酚醛清漆型环氧树脂、三羟基苯基甲烷型环氧树脂、二环戊二烯苯酚型环氧树脂、双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚型环氧树脂、双酚A酚醛清漆型环氧树脂、含有萘结构的环氧树脂、乙二醛型环氧树脂、杂环环氧树脂等,但是本发明不限于此。此时,具有两个以上的环氧基团的环氧树脂的含量可以在确定涂膜的物理性能中起重要作用,并且其含量可以为20重量份至40重量份或30重量份至35重量份。当具有两个以上的环氧基团的环氧树脂的含量低于20重量份时,耐水性和抗冲击性可能劣化,而当该含量超过40重量份时,附着性、耐腐蚀性和耐化学性可能劣化。
具有两个以上的环氧基团的环氧树脂可以具有950g/eq至1050g/eq的环氧当量以及50重量%至60重量%的固体含量。当环氧当量超过上述范围时,交联密度可能受到影响,并且最终可能不利地影响涂膜的物理性能,如耐腐蚀性和附着性。为了确保诸如抗裂性和抗冲击性之类的机械性能,环氧树脂可以为软化点为-5℃至0℃的柔性树脂,但不限于此。
此外,水性环氧类涂料组合物可以包含丙烯酸乳液作为辅助树脂以确保抗冲击性。
丙烯酸乳液的含量可以为3重量份至10重量份或3重量份至9重量份,并且当满足上述范围时,可以获得优异的抗冲击性。此外,丙烯酸乳液的玻璃化转变温度(Tg)可以为-20℃至20℃,重均分子量可以为150,000g/mol至300,000g/mol,平均粒径可以为100nm至300nm,pH值可以为7至10,并且固体含量可以为40重量%至60重量%。当丙烯酸乳液的玻璃化转变温度低于-20℃时,涂膜的强度变差并且涂膜变得太软,附着性可能劣化。当玻璃化转变温度高于20℃时,涂膜的强度变得太硬,抗冲击性可能劣化。此外,当丙烯酸乳液的pH低于7时,在涂料组合物的储存期间可能发生凝胶化;而当pH高于10时,丙烯酸乳液颗粒的稳定性变差,从而降低附着性。
在水性环氧类涂料组合物中,以重量份计,具有两个以上环氧基团的环氧树脂与丙烯酸乳液的混合比可以为1:0.1至1:0.35。当满足上述范围内的混合比时,可以进一步提高涂膜性能,如附着性、抗冲击性、耐候性等,而不会降低耐腐蚀性。
此外,水性环氧类涂料组合物可以包含酰胺固化剂,以确保附着性、低温干燥性能、柔韧性、耐腐蚀性等。
酰胺固化剂包括聚酰胺和胺,胺包括脂环族胺,其中氢被加成到苯胺、或亚甲基与芳香胺键合的胺中。例如,酰胺固化剂可以为聚酰胺树脂,其包含聚酰胺和选自由亚甲基桥连的聚(环己基-芳基)胺(MPCA)、[5,2,1,0]-三环癸烷-2,6-双-六亚甲基二胺和亚甲基二苯胺(MDA)所组成的组中的至少一者。此外,酰胺固化剂的活性氢当量可以为70g/eq至80g/eq,固体含量可以为35重量%至45重量%,并且胺值可以为300mg KOH/g至500mg KOH/g。当酰胺固化剂的活性氢当量小于上述范围时,耐水性和耐腐蚀性可能变差;而当活性氢当量超过上述范围时,粘度变得太高,可加工性可能劣化。
在本发明中,涂料组合物中可以包含1重量份至5重量份的酰胺固化剂。
此外,水性环氧类涂料组合物可以包含第一颜料,以改善涂料组合物的色彩和机械性能。
第一颜料可以使用体质颜料、抗腐蚀颜料和着色颜料,并且可以单独使用这些颜料中的一种颜料,或者可以使用这些颜料中的两者以上的混合物。
体质颜料可以选自通常用于水性涂料组合物的(例如)碳酸钙、二氧化硅、白云石、滑石、硫酸钡、高岭土、云母、硅灰石、绿泥石、硅酸铝和氢氧化铝。可以单独使用或组合使用上述组分,以表现硬度、物理性能等。所含的体质颜料的量可以为(例如)15重量份至30重量份,并且可以在上述范围内组合使用硫酸钡和滑石,但不限于此。
可以使用通常用于水性涂料中的着色颜料,例如氧化钛、炭黑、酞菁、氧化铁等,但不限于此。可以单独使用或组合使用上述组分,以表现涂膜的色彩。所含的着色颜料的量可以为(例如)10重量份至15重量份,并且可以在上述含量范围内含有氧化钛。
此外,抗腐蚀颜料可用于改善耐腐蚀性,并且可以包括选自由(例如)磷酸锌铝、磷酸锌、三磷酸铝、磷硅酸盐、钙改性二氧化硅以及它们的组合所组成的组。所含的抗腐蚀颜料的量可以为(例如)3重量份至7重量份。
水性环氧类涂料组合物中包含的第一颜料的总含量可以为28重量份至55重量份或35重量份至45重量份。当第一颜料的含量小于28重量份时,遮盖力可能劣化;而当该含量超过55重量份时,涂膜之间的层间附着性、光泽度和颜色透明度可能劣化,物理性能也可能劣化,并且还会导致涂膜成本增加。
此外,水性环氧类涂料组合物包含水作为主要溶剂。水充当各颗粒的分散介质或充当涂料组合物中的各种化合物的溶剂,并且当向涂料组合物中添加额外的水时,水还充当稀释剂。在本发明中,涂料组合物中可以包含5重量份至20重量份的水。用作主要溶剂的水是非常重要的元素,因为本发明的涂料组合物具有环保性能。在本发明中,可以使用(例如)纯水、去离子水等。
此外,除了水之外,水性环氧类涂料组合物还可以包含其他溶剂。在本发明中,当形成涂膜时,溶剂有助于结合剂融合,从而使涂膜更致密,并使组合物能够提高对基材的润湿效率,从而提高附着性。
在本发明中,涂料组合物中可以包含0.5重量份至2.5重量份的溶剂。当溶剂的量小于0.5重量份时,在低温下可能不易于形成涂膜;而当该含量超过2.5重量份时,干燥速度可能非常慢。
本发明中可以使用的溶剂为(例如)异丙醇、乙醚、它们的混合物等。
此外,水性环氧类涂料组合物还可以根据目的而包含除上述组分以外的典型的涂料组合物中所使用的各种添加剂。
本发明中可用的添加剂可以包括(例如)分散剂、表面改性剂、增稠剂、消泡剂、润湿剂、中和剂、表面活性剂、触变剂等之中的至少一种添加剂。而且,添加剂的添加量可以为通常所使用的量。
由于分散剂是用于分散颜料的添加剂,因此可以单独使用或组合使用BYK的DISPERBYK-160、DISPERBYK-180、DISPERBYK-190、DISPERBYK-199等、EVONIK的TEGO 752、TEGO 755、TEGO 760等,但不限于此,并且可以选择和使用离子型或非离子型的分散剂。
分散剂的含量可以为0.1重量份至2重量份。当分散剂的含量小于0.1重量份时,颜料的分散效率大大降低,从而造成颜料的再聚集。因此,当涂覆涂料组合物时,可能造成涂膜的缩孔、耐磨性差和光泽度劣化。此外,当分散剂的含量超过2重量份时,透明度可能过度增加,从而造成涂膜的遮盖力降低以及成本增加,并且还由于涂膜中的离子基团的增加而使耐水性显著劣化。
此外,表面改性剂是为提高涂料组合物的光滑度而添加的添加剂,并且可以包括选自由BYK的BYK-345、BYK-346、BYK-348和BYK-349所组成的组中的至少一者,但是本发明不限于此。因此,可以使用硅氧烷、硅树脂或其他类型的聚合物,其能够通过调节表面张力而使组合物能够提高对基材的润湿性。表面改性剂的含量可以为0.1重量份至2重量份。
添加增稠剂以改善涂料组合物的流动性,并且增稠剂可以包括选自由(例如)DOW的RW-8W、KUSUMOTO的AQ-607、AQH-800和AQ633E以及Herclules的Natrosol所组成的组中的至少一者。增稠剂的含量可以为0.1重量份至0.9重量份。
此外,消泡剂可以起到抑制组合物中产生气泡,同时抑制涂膜干燥时产生针尖状气孔的作用。当制备涂料组合物时,可以添加全部量的消泡剂,但是也可以在颜料水性分散体溶液的制备过程中首先施加一部分的消泡剂,以除去在制备颜料水性分散体溶液时产生的气泡。可以使用硅氧烷类消泡剂作为消泡剂,并且Airproduct的DF-110D、Surfynol 104、San Nopco的SN-DEFOAMER 1320和BKY的BYK-024、BYK-028均为市售可得产品的实例。消泡剂的含量可以为0.1重量份至1.9重量份。当消泡剂的含量小于0.1重量份时,抑制涂料组合物中气泡的能力可能劣化,而当该含量超过1.9重量份时,耐水性可能劣化。
此外,润湿剂,例如聚醚改性的硅氧烷(BYK349,BYK)可用于改善润湿性。润湿剂的含量可以为0.1重量份至0.9重量份。当润湿剂的含量超出上述范围时,对涂膜的附着性可能劣化。
此外,中和剂可以使用选自甲酸、乙酸、冰醋酸、乳酸和芳族磺酸中的至少一者。中和剂的含量可以为0.01重量份至0.99重量份。
表面活性剂可以使用(例如)Airproduct的Surfynol 104(其不包含烷基酚乙氧基化物(APEO)组分)等,并且触变剂可以使用(例如)Hercules的Natrosol等,但本发明不限于此。
水性环氧类涂料组合物可以包含20重量份至40重量份的具有两个以上环氧基团的环氧树脂、3重量份至10重量份的丙烯酸乳液、1重量份至5重量份的酰胺固化剂、28重量份至55重量份的第一颜料和5重量份至20重量份的水。当满足上述范围时,水性环氧类涂料组合物可用作中间涂料组合物,并且该中间涂料组合物可以表现出优异的附着性,用于提供底涂层与顶涂层之间的连接,并最佳地改善涂膜的物理性能以及耐腐蚀性。
同时,本发明的涂料套装包括水性丙烯酸涂料组合物,以确保优异的外观并获得耐候性,并且水性丙烯酸涂料组合物可以附着到水性环氧类涂料组合物上。
水性丙烯酸涂料组合物包含有机-无机杂化共聚物乳液、弹性丙烯酸乳液、第二颜料和水。
本发明的有机-无机杂化共聚物乳液为水性乳液树脂,其包含丙烯酸类单体和含有烷氧基甲硅烷基团或环氧基甲硅烷基团的单体,并且可以为硅氧烷可交联至丙烯酸主链的合成产物。主链中的甲硅烷基团在乳液聚合中与水反应从而水解并形成硅醇,然后,硅醇可以缩合从而交联成稳定的硅氧烷键。此类交联可以在室温下进行,并且硅氧烷键的键合力为约443KJ/mol,其表现出与碳-氟键合力为约484KJ/mol的氟树脂相当的优异耐候性。本发明的有机-无机杂化共聚物乳液的玻璃化转变温度(Tg)为25℃至45℃,从而具有更好的耐污染性。当玻璃化转变温度低于25℃时,低的玻璃化转变温度可能引起来自污染物的污染。当玻璃化转变温度高于45℃时,可能发生破裂,并且可以使用大量的辅助溶剂来防止发生破裂。
在涂料组合物中,有机-无机杂化共聚物乳液可以在40重量份至60重量份或41重量份至55重量份的范围内。当有机-无机杂化共聚物乳液的含量小于40重量份时,涂膜的附着性和耐久性可能劣化;而当该含量超过60重量份时,涂膜可能变得太软或可能引起诸如层间剥离等问题。
在本发明的有机-无机杂化共聚物乳液中,丙烯酸类单体可以使用(例如)甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸或它们的混合物,但不限于此。在本发明的有机-无机杂化共聚物乳液中,含有烷氧基甲硅烷基团或环氧基甲硅烷基团的单体可以使用(例如)环氧硅烷、甲基丙烯酰氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷或它们的混合物,但不限于此。
水性丙烯酸涂料组合物包含作为结合剂的有机-无机杂化共聚物乳液,其通过共聚具有优异耐候性的丙烯酸类单体和具有烷氧基甲硅烷基团或环氧基甲硅烷基团的单体来制备,从而使得与常规的油基涂料组合物相比,可以显著改善耐候性和耐污染性。另外,由于水性涂膜与油基涂膜相比具有大的分子量,因此水性涂膜柔韧并且牢固,从而具有优异的耐久性。此外,通过使挥发性有机化合物最小化,水性涂膜非常环保。
此外,本发明的水性丙烯酸涂料组合物通过包含弹性丙烯酸乳液从而可以改善涂膜的柔韧性和抗冲击性。
弹性丙烯酸乳液可以用作柔性结合剂,并且在这种情况下,由于弹性丙烯酸乳液的高弹性,弹性丙烯酸乳液使粘合剂能够具有优异的柔韧性。因此,可易于涂布到严重弯曲的壁表面。此外,弹性丙烯酸乳液是对环境友好的,并且具有即使长时间暴露于外部空气也不会褪色的优点。
弹性丙烯酸乳液可以为包含弹性丙烯酸-酯共聚物树脂乳液的水性乳液。丙烯酸-酯共聚物树脂乳液为这样的乳液,该乳液包含其中丙烯酸类化合物和酯类化合物共聚的树脂,并且丙烯酸-酯共聚物树脂乳液的固体含量可以为40重量%至60重量%。作为用于共聚的单体化合物,可以使用选自丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯和乙酯、甲酯、丁酯、2-乙基己基酯等中的至少一者。并且,此类丙烯酸-酯共聚物树脂乳液可以为其中分散有苯乙烯等作为增强耐水性的增强剂的乳液。丙烯酸乳液可包含丙烯酸-酯共聚物树脂、分散有苯乙烯的丙烯酸-酯共聚物树脂乳液或苯乙烯-丙烯酸酯共聚物树脂。
此外,弹性丙烯酸乳液的玻璃化转变温度(Tg)可以为-10℃至20℃,并且pH可以为7至10。当弹性丙烯酸乳液的玻璃化转变温度低于-10℃时,涂膜的强度劣化,并且涂膜变得太软,从而使附着性劣化。当玻璃化转变温度高于20℃时,涂膜的强度变得太硬,从而使抗冲击性劣化。此外,当丙烯酸乳液的pH低于7时,在涂料组合物的储存期间会发生凝胶化,而当pH高于10时,弹性丙烯酸乳液颗粒的稳定性劣化,从而使附着性劣化。
弹性丙烯酸乳液的含量可以为2重量份至15重量份或4重量份至11重量份。当弹性丙烯酸乳液的含量低于2重量份时,涂膜的柔韧性和抗冲击性可能劣化;而当该含量超过15重量份时,机械性能和耐候性可能劣化。
此外,以重量份计,有机-无机杂化共聚物乳液与弹性丙烯酸乳液的混合比可以为1:0.02至1:0.50。当满足上述范围内的混合比时,可以显著改善涂膜的外观、柔韧性、耐候性、抗冲击性等。
此外,本发明的水性丙烯酸涂料组合物可以包含第二颜料,并且第二颜料可以包括着色颜料和体质颜料。第二颜料的含量可以为5重量份至30重量份,并且着色颜料和体质颜料的含量可以分别为4重量份至15重量份和1重量份至15重量份。当着色颜料的含量小于4重量份时,可能存在遮盖力差的问题;而当该含量超过15重量份时,可能存在涂膜的性能劣化和成本增加的问题。此外,当体质颜料的含量小于1重量份时,涂膜的硬度可能降低,而当该含量超过15重量份时,附着性可能劣化或固化的涂膜可能出现微裂缝,从而不利地影响耐水性。
本发明中可用的着色颜料可以使用(例如)通常用于水性顶涂层的氧化钛、炭黑、酞菁、氧化铁等,但不限于此。可以单独使用或组合使用上述组分,以表现涂膜的色彩。
本发明中可用的体质颜料可以使用(例如)通常用于水性顶涂层的碳酸钙、二氧化硅、白云石、滑石、硫酸钡、高岭土、云母、硅灰石、绿泥石、硅酸铝、氢氧化铝等。可以单独使用或组合使用上述组分,以表现涂膜的硬度、物理性能等。
此外,本发明的水性丙烯酸涂料组合物包含水作为主要溶剂。水充当各颗粒的分散介质或充当涂料组合物中各种化合物的溶剂,并且当向涂料组合物中添加额外量的水时,水也用作稀释剂。在本发明中,涂料组合物中可以包含5重量份至20重量份的水。用作主要溶剂的水是非常重要的成分,因为本发明的涂料组合物是环境友好的。在本发明中,可以使用(例如)纯水、去离子水等。
此外,水性丙烯酸涂料组合物可以进一步包含溶剂。当形成涂膜时,作为成膜剂的溶剂有助于结合剂融合,从而使涂膜更致密,并且溶剂能够使组合物提高对基材的润湿效率,从而提高附着性。而且,溶剂使组合物能够降低乳液树脂的最低成膜温度,因此有助于在低温下形成水性涂膜。
在本发明中,溶剂的含量可以为5重量份至10重量份。当溶剂的含量小于5重量份时,在低温下可能不易于形成涂膜;而当该含量超过10重量份时,干燥速度可能非常慢。溶剂可以使用(例如)texanol、丁基卡必醇、丁基溶纤剂、它们的混合物等。
此外,除上述组分以外,水性丙烯酸涂料组合物还可以根据不同目的而包含典型涂料组合物中使用的各种添加剂。
本发明中可用的添加剂可以包括(例如)分散剂、表面改性剂、增稠剂、消泡剂、润湿剂、中和剂、表面活性剂、触变剂等中的至少一种添加剂。而且,可以按通常使用的量来添加添加剂,并且可以在与上述环氧类涂料组合物中使用的添加剂类似的范围内以各种形式来使用添加剂。
水性丙烯酸涂料组合物可以包含40重量份至60重量份的有机-无机杂化共聚物乳液、2重量份至15重量份的弹性丙烯酸乳液、5重量份至30重量份的第二颜料和5重量份至20重量份的水。当满足上述范围时,可以获得优异的外观,也可以最佳地改善物理性能,如耐候性等。
此外,本发明的涂料套装还可以包含环氧类富锌涂料组合物。在涂料套装中,可将环氧类涂料组合物用于中间涂层,可将丙烯酸类涂料组合物用于顶涂层,根据需要,可以包含环氧类富锌涂料组合物以用于底涂层。环氧类富锌涂料组合物可以包含(例如)5重量份至15重量份的具有两个以上环氧基团的环氧树脂、5重量份至10重量份的水、1重量份至5重量份的颜料、0.5重量份至5重量份的酰胺固化剂和60重量份至80重量份的锌粉。
此外,本发明提供了使用该涂料套装的多层涂膜。即,根据本发明的多层涂膜涂覆于基材上,该多层涂膜依次包括水性环氧类涂层以及位于该水性环氧类涂层上的水性丙烯酸涂层。环氧类涂层可以包括通过涂覆水性环氧类涂料组合物而形成的层以及通过涂覆水性丙烯酸涂料组合物而形成的层,其中该水性环氧类涂料组合物包含具有两个以上环氧基团的环氧树脂、丙烯酸乳液、酰胺固化剂、第一颜料和水,该水性丙烯酸涂料组合物包含有机-无机杂化共聚物乳液、弹性丙烯酸乳液、第二颜料和水。
基材可以包括其上涂覆有各种底涂层用组合物的涂层,并且可以包括(例如)环氧类富锌涂层。
可以通过涂覆环氧类富锌涂料组合物来形成环氧类富锌涂层,该环氧类富锌涂料组合物包含5重量份至15重量份的具有两个以上环氧基团的环氧树脂、0.5重量份至5重量份的酰胺固化剂、60重量份至80重量份的锌粉、5重量份至10重量份的水和1重量份至5重量份的颜料。而且,环氧类富锌涂料组合物还可以包含5重量份至15重量份的溶剂和1重量份至5重量份的添加剂。
环氧类富锌涂层中所含的具有两个以上环氧基团的环氧树脂可以使用(例如)苯酚酚醛清漆型环氧树脂、甲酚酚醛清漆型环氧树脂、三羟基苯基甲烷型环氧树脂、二环戊二烯苯酚型环氧树脂、双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、非酚型环氧树脂、双酚A酚醛清漆型环氧树脂、含有萘结构的环氧树脂、乙二醛型环氧树脂、杂环环氧树脂等,具体而言,可以为环氧当量为950g/eq至1050g/eq的双酚A改性的环氧乳液树脂。当该当量超过上述范围时,交联密度可能受到影响,并最终对涂膜的物理性能(如耐腐蚀性和附着性)等产生不利影响。此外,为了确保机械性能(如抗裂性、抗冲击性等),可以使用树脂玻璃化转变温度(Tg)为-5℃至0℃的柔性树脂。
此外,环氧类富锌涂层中所含的固化剂包括聚酰胺和胺,胺包括脂环族胺,其中氢被加成到苯胺、或亚甲基与芳香胺键合的胺中。例如,固化剂可以为聚酰胺树脂,其包含聚酰胺和选自由亚甲基桥连的聚(环己基-芳基)胺(MPCA)、[5,2,1,0]-三环癸烷-2,6-双-六亚甲基二胺和亚甲基二苯胺(MDA)所组成的组中的至少一者。而且,固化剂的活性氢当量可以为60g/eq至80g/eq,并且固体含量可以为85重量%至100重量%。颜料可以分散在固化剂中以提高分散性,并且可以使用各种颜料,如通常使用的体质颜料、着色颜料等。
环氧类富锌涂层中所含的锌粉可以使用纯度为95%或更高的粉末。为了抑制锌粉的氧化反应,仅使用如异丙醇、醇类组分、矿物油等之类的溶剂,而不使用水来制备主要组分,而固化剂可以使用水。此外,可以涂布各种涂料组合物,只要底涂层的涂料组合物(其上可涂覆有水性环氧类涂料组合物)不会妨碍物理性能即可。
此外,涂覆于水性环氧类涂层的水性环氧类涂料组合物可以包含30重量份至35重量份的具有两个以上环氧基团的环氧树脂、3重量份至10重量份的丙烯酸乳液、1重量份至5重量份的酰胺固化剂、28重量份至55重量份的第一颜料和5重量份至20重量份的水。涂覆于水性丙烯酸涂层的水性丙烯酸涂料组合物可以包含40重量份至60重量份的有机-无机杂化共聚物乳液、2重量份至15重量份的弹性丙烯酸乳液、5重量份至30重量份的第二颜料和10重量份至20重量份的水。包括水性环氧类涂层和水性丙烯酸涂层(它们在上述范围内混合)的多层涂膜使用水性涂料组合物,因此与包括油基涂层的多层涂膜相比,可显著提高耐腐蚀性和耐候性。
在本发明的多层涂膜中,基于干燥的膜的厚度,水性环氧类涂层的厚度范围可以为30μm至50μm或35μm至45μm,并且水性丙烯酸涂层的厚度范围可以为30μm至50μm或35μm至45μm。而且,当基材层包括底涂层(例如,环氧类富锌涂层)时,基于干燥的膜的厚度,环氧类富锌涂层的厚度范围可以为10μm至30μm或15μm至25μm。
此外,本发明提供了形成多层涂膜的方法。
本发明可以包括:通过在基材上涂覆和干燥水性环氧类涂料组合物而形成水性环氧类涂层,该水性环氧类涂料组合物包含具有两个以上环氧基团的环氧树脂、丙烯酸乳液、酰胺固化剂、第一颜料和水;以及通过在该水性环氧类涂层上涂覆和干燥水性丙烯酸涂料组合物而形成水性丙烯酸涂层,该水性丙烯酸涂料组合物包含有机-无机杂化共聚物乳液、弹性丙烯酸乳液、第二颜料和水。
在用于形成多层涂膜的方法中,可以通过使用具有上述含量范围的成分组合的水性环氧类涂料组合物来形成水性环氧类涂层。例如,将水性环氧类涂料组合物涂覆在基材或包括底涂层的基材上,以使干燥的膜厚度范围为30μm至50μm,然后将组合物在室温下保持1分钟至10分钟,从而得到水性环氧类涂层。
接下来,可以通过使用具有上述含量范围的成分组合的水性丙烯酸涂料组合物来形成水性丙烯酸涂层,例如,可以通过在水性环氧类涂层上涂覆水性丙烯酸涂料组合物来形成水性丙烯酸涂层,以使干燥的膜的厚度范围为30μm至50μm。
本发明的多层涂膜可以通过使用本领域熟知的涂覆方法涂覆上述组合物而形成,例如,使用空气喷涂、无气喷涂、辊涂、刷涂等的方法。
通过使用本发明的涂料套装而形成的多层涂膜依次包括水性环氧类涂层和水性丙烯酸涂层,该水性环氧类涂层和水性丙烯酸涂层分别通过涂覆具有特定成分组合的水性环氧类涂料组合物和水性丙烯酸涂料组合物而形成,因此,可以表现出优异的外观和涂层可加工性,并且还可以提高涂膜的物理性能,如附着性、耐腐蚀性、耐候性等。
因此,根据本发明,涂料套装和使用该涂料套装的多层涂膜可以有效地用于各种容器涂层,并且可以容易地实现国际集装箱出租者协会(Institute of InternationalContainer Lessors,IICL)所要求的物理性能。
虽然已经结合示例性实施方案示出并描述了本发明,但是对于本领域技术人员来说显而易见的是,在不脱离由所附权利要求限定的本发明的精神和范围的情况下,可以进行修改和改变。
实施例
实施例1
涂料套装的制备
<中间涂层:水性环氧类涂料组合物的制备>
使用表1的含量和组分。
首先,将1重量份的分散剂(EVONIK)和0.5重量份的润湿剂(EVONIK)分别添加到8重量份的水中,并将14重量份的TiO2(DUPONT,R-706)、15重量份的滑石(Kyung KiIndustrial Co.,Ltd,3μm至5μm)、14重量份的硫酸钡和2重量份的磷酸锌铝(HEUBACH,HEUCOPHOS ZPA)用高速溶解器分散直到颗粒尺寸变为50μm并进行制备。然后,添加35重量份的双酚A改性的环氧树脂、作为辅助树脂的4重量份的丙烯酸乳液和1重量份的消泡剂,以制备主要组分,通过添加增稠剂而使主要组分的粘度为100KU。
在固化剂中,将1重量份的酰胺树脂(活性氢当量为75g/eq)与0.5重量份的异丙醇混合,然后溶解在3.4重量份的水中,以制备水性环氧类涂料组合物。
<顶涂层:水性丙烯酸涂料组合物的制备>
有机-无机杂化共聚物乳液的制备
i)步骤1
将50g离子交换水、25g甲基丙烯酸甲酯、10g丙烯酸丁酯、10g甲基丙烯酸丁酯、5g甲基丙烯酸环己酯、1g SR1025(α-磺基-ω-(1-(烷氧基)甲基-2-(2-丙烯氧基)乙氧基)-聚(氧-1,2-乙烷-二基)的铵盐,Adeka)和0.15g过硫酸钾添加到装配有搅拌器、温度计和冷凝器的反应器中,并使温度升高至80℃,然后,当温度达到80℃时,通过保持温度约60分钟来制备种子乳液聚合物。
ii)步骤2
添加500g离子交换水、8g SR1025(α-磺基-ω-(1-(烷氧基)甲基-2-(2-丙烯氧基)乙氧基)-聚(氧-1,2-乙烷-二基)的铵盐,Adeka)、200g甲基丙烯酸甲酯、60g丙烯酸丁酯、60g甲基丙烯酸丁酯、40g甲基丙烯酸环己酯、40g甲基丙烯酸、15g甲基三甲氧基硅烷、5g甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和1.2g过硫酸钾并搅拌以制备预乳液,然后将预乳液连续供应至反应器中3小时,并在80℃下保持1小时以制备核乳液(core emulsion)。
iii)步骤3
在保持时间之后,将乳液冷却至40℃,然后添加4.5g氨水,并保持2小时以制备稳定的核乳液。
水性丙烯酸涂料组合物的制备
将17重量份的水、表面活性剂(不含APEO)、增稠剂和消泡剂添加到不生锈的容器中,并搅拌约30分钟,然后添加分散剂并再搅拌5分钟。随后,添加12重量份的二氧化硅体质颜料和5重量份的氧化钛并平稳地搅拌,通过增加每分钟转数使得搅拌器的叶轮边缘的线速度为18m/s至21m/s,而使混合物分散15分钟,以制备漆浆。
在平稳地搅拌分散的漆浆的同时,缓慢地添加55重量份的有机-无机杂化共聚物乳液和2重量份的弹性丙烯酸乳液并搅拌10分钟,在添加了作为溶剂的7重量份的texanol之后,将混合物搅拌约10分钟。由此得到了水性丙烯酸涂料组合物。
<底涂层:环氧类富锌涂料组合物的制备>
首先,将21重量份的双酚A改性的环氧乳液(HEXION,环氧当量为1000g/eq)和0.1重量份的作为闪锈抑制剂的亚硝酸钠(BASF)混合以制备主要组分。在固化剂中,添加0.9重量份的酰胺树脂(活性氢当量为73g/eq)、65重量份的锌粉、0.1重量份的分散剂、3重量份的滑石(Kyung Ki Industrial Co.,Ltd,3μm至5μm)和10重量份的作为溶剂的异丙醇。使用高速溶解器将混合物分散直至颗粒尺寸变为20μm,以得到环氧类富锌涂料组合物。
<多层涂膜的制备>
通过使用空气喷涂方法在1.6T冷轧钢上依次涂覆上述环氧类富锌涂料组合物(底涂层)、水性环氧类涂料组合物(中间涂层)和水性丙烯酸涂料组合物(顶涂层),以使干燥的膜的厚度分别为20μm/40μm/40μm,并在23±2℃的温度、50±10%的相对湿度下进行干燥。此时,通过在干燥室内通风而防止强风直接触及涂膜的表面。
实施例2至10
以实施例1中所进行的相同的方法得到环氧类富锌涂料组合物(底涂层)、水性环氧类涂料组合物(中间涂层)、水性丙烯酸涂料组合物(顶涂层)和多层涂膜,不同之处在于,如下表1所示,改变各组分的含量。
比较例1
以实施例1中所进行的相同的方法得到环氧类富锌涂料组合物(底涂层)、水性环氧类涂料组合物(中间涂层)、水性丙烯酸涂料组合物(顶涂层)和使用上述涂料组合物的多层涂膜,不同之处在于,如下表2所示,在水性丙烯酸涂料组合物(顶涂层)中仅使用有机-无机杂化共聚物乳液。
比较例2
以实施例1中所进行的相同的方法得到环氧类富锌涂料组合物(底涂层)、水性环氧类涂料组合物(中间涂层)、水性丙烯酸涂料组合物(顶涂层)和使用上述涂料组合物的多层涂膜,不同之处在于,如下表2所示,在水性丙烯酸涂料组合物(顶涂层)中使用丙烯酸聚氨酯水分散性树脂(KCC)代替弹性丙烯酸乳液。
比较例3
以实施例1中所进行的相同的方法得到环氧类富锌涂料组合物(底涂层)、水性环氧类涂料组合物(中间涂层)、水性丙烯酸涂料组合物(顶涂层)和使用上述涂料组合物的多层涂膜,不同之处在于,如下表2所示,在水性丙烯酸涂料组合物(顶涂层)中使用聚氨酯水分散性树脂(KCC)代替弹性丙烯酸乳液。
参考例
使用与本发明的实施例和比较例中相同的组分作为底涂层,使用常规的油基涂料组合物(中间涂层和顶涂层)来得到多层涂膜。
[表1]
[表2]
实验例
根据表3和表4的实验方法,使用由以上实施例和比较例得到的涂膜进行附着性、耐腐蚀性和颜色试验,并将结果示于表3和表4中。
1)附着性:根据ASTM D3359评价。(56天)(5B(好)<->0B(差))
2)耐腐蚀性:根据ASTM D610评价。(4小时潮湿,2小时干燥16次(4天)共计8次(56天))(10(好)<->0(差))
3)颜色差异E(ASTMD2244):使用彩色计算机在之前和之后测量颜色差异。
L*=亮度,a*=+红色/-绿色,b*=+黄色/-蓝色
4)光泽保持率(ASTM D523):使用光泽计,当入射角和接收角各自为60°时,通过反射率测量测试之前和之后的光泽度来评价光泽保持率。
5)锈蚀蠕变(ISO20340)
-测量划线上的平均锈蚀宽度(mm)。
-公式:M=(C-W)/2
M:锈蚀蠕变
C:锈蚀蠕变宽度的平均值,9点测量法
W:划线的初始宽度
6)耐污染性:通过使涂膜与污染物接触4小时然后利用溶剂擦拭来进行耐污染性试验,作为结果,标记为良好○、正常△、不足X。
7)抗冲击性:根据ASTM D2794评价。(10(好)<->0(差))
[表3]
[表4]
如表3和表4所示,在根据本发明的实施例形成的多层涂膜的情况下,与比较例相比,可以确认物理性能的显著改善,并且甚至与使用常规油基涂膜的多层涂膜(参考例)相比,可以确认具有相同或更高的物理性能。
Claims (8)
1.一种涂料套装,包括:
水性环氧类涂料组合物,其包含具有两个以上环氧基团的环氧树脂、丙烯酸乳液、酰胺固化剂、第一颜料和水;以及
水性丙烯酸涂料组合物,其包含有机-无机杂化共聚物乳液、弹性丙烯酸乳液、第二颜料和水。
2.根据权利要求1所述的涂料套装,
其中,所述水性环氧类涂料组合物包含20重量份至40重量份的所述具有两个以上环氧基团的环氧树脂、3重量份至10重量份的所述丙烯酸乳液、1重量份至5重量份的所述酰胺固化剂、28重量份至55重量份的所述第一颜料和5重量份至20重量份的所述水,并且
所述水性丙烯酸涂料组合物包含40重量份至60重量份的所述有机-无机杂化共聚物乳液、2重量份至15重量份的所述弹性丙烯酸乳液、5重量份至30重量份的所述第二颜料和5重量份至20重量份的所述水。
3.根据权利要求1所述的涂料套装,
其中,以重量份计,所述有机-无机杂化共聚物乳液与所述弹性丙烯酸乳液的混合比为1:0.02至1:0.50。
4.根据权利要求1所述的涂料套装,
其中,以重量份计,所述具有两个以上环氧基团的环氧树脂与所述丙烯酸乳液的混合比为1:0.1至1:0.35。
5.根据权利要求1所述的涂料套装,
其中,所述具有两个以上环氧基团的环氧树脂的固体含量为50重量%至60重量%,并且所述环氧树脂的环氧当量为950g/eq至1050g/eq,并且
所述丙烯酸乳液的固体含量为40重量%至60重量%,并且所述丙烯酸乳液的玻璃化转变温度(Tg)为-20℃至20℃。
6.根据权利要求1所述的涂料套装,
其中,所述有机-无机杂化共聚物乳液为水性乳液树脂,其包含丙烯酸类单体和具有烷氧基甲硅烷基团或环氧基甲硅烷基团的单体。
7.一种多层涂膜,依次包括:
涂覆在基材上的水性环氧类涂层;以及
位于所述水性环氧类涂层上的水性丙烯酸涂层,
其中,所述水性环氧类涂层通过涂覆水性环氧类涂料组合物而形成,所述水性环氧类涂料组合物包含具有两个以上环氧基团的环氧树脂、丙烯酸乳液、酰胺固化剂、第一颜料和水,并且
所述水性丙烯酸涂层通过涂覆水性丙烯酸涂料组合物而形成,所述水性丙烯酸涂料组合物包含有机-无机杂化共聚物乳液、弹性丙烯酸乳液、第二颜料和水。
8.一种形成多层涂膜的方法,包括:
通过涂覆和干燥水性环氧类涂料组合物而在基材上形成水性环氧类涂层,所述水性环氧类涂料组合物包含具有两个以上环氧基团的环氧树脂、丙烯酸乳液、酰胺固化剂、第一颜料和水,以及
通过涂覆和干燥水性丙烯酸涂料组合物而在所述水性环氧类涂层上形成水性丙烯酸涂层,所述水性丙烯酸涂料组合物包含有机-无机杂化共聚物乳液、弹性丙烯酸乳液、第二颜料和水。
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
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SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
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Application publication date: 20190430 |