JP5103434B2 - 塗装方法 - Google Patents
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1. 可塑剤含有材料の表面部及びその近傍に水性プライマーを塗装する塗装方法であって、該水性プライマーが主剤(I)及びアミン系硬化剤(II)からなる2液型の組成物であって、主剤(I)が、その成分の一部としてエポキシ樹脂エマルション(A)及び顔料(B)を含有してなり、エポキシ樹脂エマルション(A)のエポキシ当量が固形分当たり300〜450の範囲内であり、アミン硬化剤(II)の活性水素当量が固形分当たり100〜300の範囲内であって、主剤(I)中に含まれるエポキシ樹脂エマルション(A)中のエポキシ基1当量に対してアミン硬化剤(II)の活性水素基が、0.1〜1.0の範囲内にあり、水性プライマーの顔料体積濃度が60%以下にあることを特徴とする塗装方法、
2. 主剤(I)が、アクリル樹脂エマルション(C)をさらに含む1項に記載の塗装方法、
3. アクリル樹脂エマルション(C)が、水酸基含有重合性不飽和モノマー(a)5〜20質量%、1分子中に少なくとも2個の重合性不飽和基を有する多ビニル化合物(b)0〜10質量%及びその他の重合性不飽和モノマー(c)70〜95質量%を含むモノマー混合物を乳化重合して得られる水酸基含有アクリル樹脂エマルションである2項に記載の塗装方法、
4. その他の重合性不飽和モノマー(c)が、その成分の少なくとも一部としてメチル(メタ)アクリレート及びメトキシエチルアクリレートから選ばれる少なくとも1種を含む3項に記載の塗装方法、
5. 目地部分に可塑剤含有材料が打設された建材の可塑剤含有材料表面部及びその近傍に、1項ないし4項のいずれか1項に記載の水性プライマーを塗装し、形成されたプライマー塗膜を含む建材表面全体に上塗り塗装してなる塗装方法、
6.目地部分に可塑剤含有材料が打設された建材の全面に、1項ないし4項のいずれか1項に記載の水性プライマーを塗装し、形成されたプライマー塗膜上に上塗り塗装してなる塗装方法、に関する。
Vmh=74.4×18/((1−VD)×18+VD×74.4)
VH=H/(10+H)
VD=D/(10+D)
δH=9.75×10/(10+H)+7.24×H/(10+H)
δD=9.75×10/(10+D)+23.43×D/(10+D)。
本発明方法に使用されるアミン硬化剤(II)は、上記主剤(I)と相溶可能で、エポキシ基と反応可能な活性水素基を分子中に2個以上有する化合物であり、例えば、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリオキシプロピレンジアミン、ポリオキシプロピレントリアミン等の鎖状脂肪族アミン、メンセンジアミン、イソホロンジアミン、ビス(4−アミノ−3−メチルジシクロヘキシル)メタン、ジアミノジシクロヘキシルメタン、ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、N−アミノエチルピペラジン、3,9−ビス(3−アミノプロピル)−2,4,8,10−テトラオキオサスピロ(5.5)ウンデカン、m−キシレンジアミン等の環状脂肪族アミン、メタフェニレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルホン、ジアミノジエチルジメチルフェニルメタン、α,α’−ビス(4−アミノフェニル)−p−ジイソプロピルベンゼン等の芳香族ポリアミンなどのポリアミン硬化剤、これらポリアミン類とダイマー酸などのジカルボン酸とを常法によって反応させて得られるポリアミドポリアミン硬化剤、または、これらポリアミン類にエポキシ樹脂を付加させたエポキシ付加変性ポリアミン硬化剤あるいはアクリロニトリル等を付加させたミカエル付加変性ポリアミン硬化剤などがあげられる。
製造例1
容量2リットルの4つ口フラスコに脱イオン水300部、「Newcol 707SF」(商品名、日本乳化剤社製、ポリオキシエチレン鎖を有するアニオン性界面活性剤、不揮発分30%)0.1部を加え、窒素置換後、85℃に保った。この中に下記組成をエマルション化してなるプレエマルションのうち3質量%分及び下記触媒水溶液のうち30質量%分を添加し、攪拌した。添加20分後から下記プレエマルションの97質量%分と下記触媒水溶液の70質量%分を4時間かけて滴下した。
≪プレエマルション≫
脱イオン水 287部、
メタクリル酸 8部、
スチレン 496部、
n−ブチルアクリレート 120部、
アクリル酸 16部、
ヒドロキシエチルメタクリレート 120部、
1,6ヘキサンジオールジアクリレート 40部、
「Newcol 707SF」 53部、
≪触媒水溶液≫
過硫酸アンモニウム 1.5部、
脱イオン水 120部、
滴下終了後、脱イオン水56部を加え、これをさらに2時間80℃に保持した後、40℃以下に降温した。次いでアンモニア水でpH8〜9に調整し、固形分50%のアクリルエマルションAを得た。該エマルションAのSP値は9.47であった。
容量2リットルの4つ口フラスコに脱イオン水300部、Newcol 707SF(商品名、日本乳化剤社製、ポリオキシエチレン鎖を有するアニオン性界面活性剤、不揮発分30%)0.1部を加え、窒素置換後、85℃に保った。この中に下記組成をエマルション化してなるプレエマルションのうち3質量%分及び下記触媒水溶液のうち30質量%分を添加し、攪拌した。添加20分後から下記プレエマルションの97質量%分と下記触媒水溶液の70質量%分を4時間かけて滴下した。
脱イオン水 287部、
メタクリル酸 8部、
スチレン 360部、
n−ブチルアクリレート 256部、
アクリル酸 16部、
ヒドロキシエチルメタクリレート 120部、
1,6−ヘキサンジオールジアクリレート 40部、
メトキシエチルアクリレート 40部、
「Newcol 707SF」 53部、
≪触媒水溶液≫
過硫酸アンモニウム 1.5部、
脱イオン水 120部、
滴下終了後、脱イオン水56部を加え、これをさらに2時間80℃に保持した後、40℃以下に降温した。次いでアンモニア水でpH8〜9に調整し、固形分50%のアクリルエマルションBを得た。該エマルションBのSP値は9.39であった。
製造例3
加熱装置、撹拌機、温度計、還流冷却管、窒素ガス導入装置及び滴下ロートを備えた4ツ口フラスコにミネラルスピリット704部を仕込み、窒素ガスを導入しながら加熱撹拌し、130℃になったところでモノマー混合物(アクリル酸60部、スチレン60部、エチルアクリレート60部、イソブチルメタクリレート720部、2−エチルヘキシルメタクリレート300部、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート96部)を3時間にわたって均一に滴下し、滴下後2時間熟成を行ない、カルボキシル基含有アクリル樹脂溶液(a)を得た。次に別の反応容器に、「jER828」(ジャパンエポキシレジン社製品、商品名、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、エポキシ当量187)112.5部、「バーサダイム216」(ヘンケル白水(株)製品、商品名、ダイマー酸、酸価195mgKOH/g)37.5部及びテトラエチルアンモニウムブロマイド0.03部を仕込み、窒素気流下で130℃に加熱し、約3時間反応を行ないエポキシエステル樹脂を得た。次いで上記カルボキシル基含有アクリル樹脂溶液(a)250部及びテトラエチルアンモニウムブロマイド0.06部を仕込み、120℃に加熱して約2時間反応を行ない、樹脂酸価が0.3mgKOH/g以下になったところでミネラルスピリット100部を添加し、アクリル変性エポキシ樹脂溶液を得た。得られたアクリル変性エポキシ樹脂溶液の不揮発分濃度は61%、エポキシ当量は803(固形分)であった。
製造例4〜22
表1に示す成分を攪拌混合して各ベース塗料を得た。次いで表1に示す配合にて硬化剤を使用直前に配合、攪拌して各プライマー塗料(C1)〜(C19)を得た。
(注2)「101−50」;商品名、旭電化社製、エポキシ樹脂を含有するエポキシ樹脂エマルション、固形分50%、固形分当たりのエポキシ当量500、SP値9.8、
(注3)「EM−1―60L」;商品名、旭電化社製、エポキシ樹脂を含有するエポキシ樹脂エマルション、固形分65%、固形分当たりのエポキシ当量208、SP値9.5、
(注4)「EP110」;商品名、ジャパンエポキシレジン社製、ビスフェノールA型エポキシ樹脂をキシレンで固形分70%に溶解した溶液、固形分当たりのエポキシ当量500、
(注5)「JR605」;商品名、テイカ社製、チタン白、平均1次粒子径250nm、比重4.1、
(注6)「JR1000」;商品名、テイカ社製、チタン白、平均1次粒子径1000nm、比重4.1、
(注7)体質顔料:比重2.7の炭酸カルシウム、
(注8)消泡剤:「SNデフォ−マ−A63」、商品名、サンノプコ社製、
(注9)分散剤:「DISPER BYK−190」、商品名、BYK社製、
(注10)増粘剤:「アデカノールUH−420」、商品名、旭電化社製、
(注11)造膜助剤:「TEXANOL」、商品名、イーストマンケミカル社製、2、2、4−トリメチルペンタンジオールモノイソブチレート、
(注12)「EH203」;商品名、旭電化社製、変性ポリアミン、固形分あたりの活性水素当量130、
(注13)「エピリンク360」;商品名、エアープロダクツ社製、変性ポリアミド、固形分あたりの活性水素当量120、
(注14)「8537WY60」;商品名、ヘキシオン社製、変性ポリアミン、固形分あたりの活性水素当量174、
(注15)「TXS−53C」;商品名、富士化成工業社製、変性ポリアミン、固形分あたりの活性水素当量84、
(注16)「バーサミドJP260」;商品名、コグニスジャパン社製、固形分65%、ポリアミン、固形分当たりの活性水素当量293、
(注17)「バーサミドJP−433K」;商品名コグニスジャパン社製、固形分90%、ケチミン、固形分当たりの活性水素当量184。
A:「ハマタイトスーパーII」(商品名、横浜ゴム社製、2液型変性シリコンシーリング材)、
B:「ペンギンシール2500」(商品名、サンスター技研社製、2液型変性シリコンシーリング材)、
C:「PSシール」(商品名、コニシ社製、2成分ポリサルファイド系)。
実施例1〜12及び比較例1〜7
下地板として10mm×5mm角の目地溝を有するフレキシブル板を作成し、各種組成のシーリング材を目地溝に盛りつけてから、室温で3日間乾燥させた後、シーリング材表面及びその表面幅より5mm広い部分に渡り上記製造例で得たプライマー(C1)〜(C19)を100g/m2の塗布量で刷毛にて塗装した。これを1日間乾燥させた後に試験板全面に「アクアグロス白」(関西ペイント(株)社製、商品名、アクリル水性塗料)をローラー塗り(塗布量:150g/m2×1回)して耐ワレ性試験とタック性の試験に対する試験板とした。
(*)耐ワレ性試験
上記各試験板に対して水漬浸(23℃)18hr→−20℃×3hr→50℃×3hrを1サイクルとする温冷サイクル試験を合計10サイクル行った後、塗膜外観を確認した。
◎:塗膜にワレが全く生じていない(顕微鏡:100倍に拡大してもワレなし。)、
○:塗膜にワレが生じていないもの(顕微鏡:100倍すると僅かにワレが見られる。)、
△:目地部上に設けられた塗膜に目視で確認できるワレが発生している、
×:塗膜に全面にワレが生じている。
(*)タック試験
試験室温50℃条件下で試験板の目地部上に設けられた塗膜を指触し、下記基準にて評価した。
◎:全くタック感が認められない、
○:僅かにタック感が認められる、
△:指紋跡が残るタック感がある、
×:粘着性が著しく、手に塗膜が付着する。
上記製造例で得られた各プライマー塗料によるフリーフィルム(30mm×30mm)をフタル酸ジオクチル(DOP)の溶液に24時間漬浸させ、漬浸前後の質量変化から吸DOP率を計算した。値が低いほど良好である。
(*)サイディング面への付着性
ニチハ社製のモエンサイディングM(アクリルウレタン塗装)を付着試験するサイディング板とし、このものに対して、上記製造例で得た各プライマー塗料(C1)〜(C19)を100g/m2の塗布量で刷毛にて全面に塗装した。これを1日間乾燥させた後に試験体全面に「アクアグロス白」(関西ペイント(株)社製、商品名、アクリル水性塗料)をローラー塗り(塗布量:150g/m2×1回)して試験体とした。該試験体を23℃で1週間養生を行った。その後、塗膜表面から素地までに達するXカットをカッターで行った面に対して粘着テープを付着させ、テープを強く剥がした際の塗膜の付着性を下記基準で評価した。
◎:テープ接触面が全く剥がれることが無かった、
○:テープ接触面のうち5%以内の剥離があった、
△:テープ接触面のうち10%以上の剥離があった、
×:テープ接触面が全面剥がれた。
(*)遮熱性試験
上記製造例で得た各プライマー塗料の乾燥膜厚1,000μmの遊離塗膜(50mm×70mm)を、発泡スチロール製の箱の上面に設けられた遊離塗膜と同じ大きさの穴に設置した。該遊離塗膜から15cm離れた所に光源「レフランプ」(商品名、東芝(株)製、100W、赤外線を含む光を発する白熱電球)を、遊離塗膜の表面と裏面及び箱の内部に熱電対温度計を夫々設置した。次に光源の電源を入れ、遊離塗膜表面に光を照射しながら、塗膜の表面、裏面及び箱内部の各温度を測定し、各温度が一定値に収束したときの各温度を調べた。箱内部温度が低いほど遮熱効果が高いことを意味する。
Claims (6)
- 可塑剤含有材料の表面部及びその近傍に水性プライマーを塗装する塗装方法であって、該水性プライマーが主剤(I)及びアミン系硬化剤(II)からなる2液型の組成物であって、主剤(I)が、その成分の一部としてエポキシ樹脂エマルション(A)及び顔料(B)を含有してなり、エポキシ樹脂エマルション(A)のエポキシ当量が固形分当たり300〜450の範囲内であり、アミン硬化剤(II)の活性水素当量が固形分当たり100〜300の範囲内であって、主剤(I)中に含まれるエポキシ樹脂エマルション(A)中のエポキシ基1当量に対してアミン硬化剤(II)の活性水素基が、0.1〜1.0の範囲内にあり、水性プライマーの顔料体積濃度が60%以下にあることを特徴とする塗装方法。
- 主剤(I)が、アクリル樹脂エマルション(C)をさらに含む請求項1に記載の塗装方法。
- アクリル樹脂エマルション(C)が、水酸基含有重合性不飽和モノマー(a)5〜20質量%、1分子中に少なくとも2個の重合性不飽和基を有する多ビニル化合物(b)0〜10質量%及びその他の重合性不飽和モノマー(c)70〜95質量%を含むモノマー混合物を乳化重合して得られる水酸基含有アクリル樹脂エマルションである請求項2に記載の塗装方法。
- その他の重合性不飽和モノマー(c)が、その成分の少なくとも一部としてメチル(メタ)アクリレート及びメトキシエチルアクリレートから選ばれる少なくとも1種を含む請求項3記載の塗装方法。
- 目地部分に可塑剤含有材料が打設された建材の可塑剤含有材料表面部及びその近傍に、請求項1ないし4のいずれか1項に記載の水性プライマーを塗装し、形成されたプライマー塗膜を含む建材表面全体に上塗り塗装してなる塗装方法。
- 目地部分に可塑剤含有材料が打設された建材の全面に請求項1ないし4のいずれか1項に記載の水性プライマーを塗装し、形成されたプライマー塗膜上に上塗り塗装してなる塗装方法。
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