具体实施方式
本发明列举以下具体的实施案例对专利技术作出说明。
实施例1
将0.84g噻吩和3.25g三氯化铁放在一研钵中,室温研磨约30分钟,直到无HCl气体放出,停止研磨。在烧杯中加入50毫升无水乙醇,把该研钵中的固体转入烧杯中,电磁搅拌10分钟,过滤、干燥;重复洗涤该固体3次,直到过滤时候的流出液为无色为止,粗产品干燥后转入滤纸筒,置索氏抽提器中。在250毫升的单口烧瓶装入100毫升的无水乙醇,装上索氏抽提器,将上述粗产品放入抽提器中抽提两天,直到流出液体为无色透明的液体为止。将产品取出干燥,称重为0.75g,产率89%。
在装有回流冷凝管的100毫升的烧瓶中加50毫升的氯仿,把0.75g的聚合物溶解在氯仿中,充分搅拌溶解后,加入50毫升肼水溶液(饱和度为85%),在35-40℃搅拌1小时,停止搅拌,用分液漏斗将氯仿溶液和肼水溶液分开,将氯仿溶液浓缩至10毫升,加入50毫升无水乙醇沉淀聚合物,过滤收集沉淀,再用100毫升的无水乙醇抽提此聚合物,除去肼和络合的铁,干燥、待用。
取上述聚合物0.4克,乙炔黑0.4克,聚四氟乙烯乳液(固含量40%)0.2克在小型混炼机上混合、压片,60℃真空干燥24小时,取面积1cm2的圆型片压在不锈钢集流网上作成正极片。以(CF3SO2)2N Li为电解质,二氧戊环、乙二醇二甲醚混合溶剂(体积比2/1)配成浓度1M的电解液。将正极片、聚乙烯隔膜、电解液、金属锂片装入电池壳,封装成纽扣电池。在电池测试系统上测试,设定充放电循环次数为50周。经过两次循环活化,第三周聚合物比容量达到630mAh/g,循环20周,容量在620-650mAh/g之间。
实施例2
称取0.84g噻吩,3.2克无水三氯化铁、2.7克六水三氯化铁,加到研钵中,冰盐浴(-10℃)条件下,研磨约30分钟,直到无HCl气体放出,停止研磨。
在一烧杯中加入50毫升无水乙醇,把该研钵中的固体倒入烧杯中,电磁搅拌10分钟。过滤,干燥。重复用50毫升无水乙醇洗涤该固体,直到过滤时候的流出液为无色为止。粗产品干燥后转入滤纸筒,置索氏抽提器中。在250毫升的单口烧瓶装入100毫升的无水乙醇,装上索氏抽提器,将上述粗产品放入抽提器中抽提两天,直到流出液体为无色透明的液体为止。产品干燥,称重为0.73g,产率86%。
在装有回流冷凝管的100毫升的烧瓶中加50毫升的氯仿,把0.73g的聚合物溶解在氯仿中,充分搅拌溶解后,加入50毫升饱和肼水溶液(饱和度为85%),在25-30℃搅拌1小时,停止搅拌,用分液漏斗将氯仿相和水相分开,将氯仿溶液浓缩至10毫升,加入50毫升无水乙醇沉淀,过滤收集沉淀物,再用100毫升的无水乙醇抽提此聚合物,除去肼和络合的铁,干燥、待用。
取上述聚合物0.4克,乙炔黑0.4克,聚四氟乙烯乳液(固含量40%)0.2克在小型混炼机上混合、压片,60℃真空干燥24小时,取面积1cm2的圆型片压在不锈钢集流网上作成正极片。以(C3F7SO2)2NLi为电解质,二氧戊环、乙二醇二甲醚混合溶剂(2/1)配成浓度1M的电解液。将正极片、聚丙烯隔膜、电解液、金属锂片组装成纽扣电池。在电池测试系统上测试,设定充放电循环次数为50周。经过两周活化,第三周聚合物比容量达到610mAh/g,循环20周,容量在600-630mAh/g之间。
实施例3
将0.84g噻吩,6.5g三氯化铁放在一研钵中,在4-10℃温度下,研磨约30分钟,直到无HCl气体放出时停止研磨。用50毫升的无水乙醇洗涤该固体,在一烧杯中加入50毫升无水乙醇,把该研钵中的固体倒入烧杯中,电磁搅拌10分钟。过滤,干燥。再用50毫升无水乙醇洗涤该固体,直到过滤时候的流出液为无色为止。粗产品干燥后转入滤纸筒,置索氏抽提器中。在250毫升的单口烧瓶装入100毫升的无水乙醇,装上索氏抽提器,用乙醇提取聚合物中的铁,抽提两天,直到流出液体为无色透明的液体为止。
干燥,称重为0.76g,产率90%。
在装有回流冷凝管的100毫升的烧瓶中加50毫升的氯仿,把0.76g的聚合物溶解在氯仿中,充分搅拌溶解后,加入50毫升肼水溶液(饱和度为85%),在25-30℃左右搅拌1小时。停止搅拌,用分液漏斗将氯仿溶液和肼的水溶液分开,将聚合物的氯仿溶液浓缩至10毫升,加入50毫升无水乙醇沉淀,过滤收集沉淀物,再用100毫升的无水乙醇抽提此聚合物,除去肼和络合的铁,干燥、待用。
取上述聚合物0.4克,乙炔黑0.4克,聚四氟乙烯乳液(固含量40%)0.2克在小型混炼机上混合、压片,60℃真空干燥24小时,取面积1cm2的圆型片压在不锈钢集流网上作成正极片。以(CF3SO2)2N Li为电解质,二氧戊环、乙二醇二甲醚混合溶剂(1/2)配成浓度1M的电解液。将正极片、隔膜、电解液、锂片组装成纽扣电池。在电池测试系统上测试,设定充放电循环次数为50周。经过两个循环活化,第三周聚合物比容量达到630mAh/g,循环20周,容量在300-320mAh/g之间波动。
实施例4
将0.84g噻吩,1.63g三氯化铁放在一研钵中,在35℃温度下,研磨10分钟,直到无HCl气体放出停止研磨。
在烧杯中加入50毫升无水乙醇,把给研钵中的固体倒入烧杯中,电磁搅拌10分钟。过滤,干燥。3次用50毫升无水乙醇洗涤该固体,直到过滤时候的流出液为无色为止。粗产品干燥后转入滤纸筒,置索氏抽提器中。在250毫升的单口烧瓶装入100毫升的无水乙醇,装上索氏抽提器,将上述粗产品置索氏抽提器中用乙醇提取聚合物中的铁,抽提两天直到流出液体为无色透明的液体为止。
干燥聚合物,称重为0.66g,产率78%。
在装有回流冷凝管的100毫升的烧瓶中加30毫升的氯仿,把0.48g的聚合物加入到氯仿中,充分搅拌后,停止搅拌,用漏斗将氯仿溶液过滤,将氯仿溶液浓缩至10毫升,加入无水乙醇沉淀聚合物,过滤收集沉淀物,再用100毫升的无水乙醇抽提此聚合物,干燥、待用。
取上述聚合物0.4克,乙炔黑0.2克,聚氧化乙烯的四氢呋喃溶液(固含量10%)0.4克在小型混炼机上混合、压片,60℃真空干燥24小时,取面积1cm2的圆型片压在不锈钢集流网上作成正极片。以(CF3SO2)2N Li为电解质,二氧戊环、乙二醇二甲醚混合溶剂(2/1)配成浓度1M的电解液。将正极片、隔膜、电解液、锂片组装成纽扣电池。在电池测试系统上测试。经过两次循环活化,循环第三周以后聚合物比容量达到700mAh/g,循环30周,容量无明显降低。
实施例5
噻吩0.84g,三氯化铁3.25g放在一研钵中,在50℃烘箱中,研磨约30分钟,直到无HCl气体放出后停止研磨。用50毫升的无水乙醇洗涤该固体,在一烧杯中加入50毫升无水乙醇,把该研钵中的固体倒入烧杯中,电磁搅拌10分钟。过滤,干燥。3次用50毫升无水乙醇洗涤该固体,直到过滤时候的流出液为无色为止,粗产品干燥后转入滤纸筒,置索氏抽提器中。在250毫升的单口烧瓶装入100毫升的无水乙醇,装上索氏抽提器,用乙醇提取聚合物中的铁,抽提两天直到流出液体为无色透明的液体为止。
干燥后称重为0.77g,产率91%。
取上述聚合物0.7克,乙炔黑0.2克,聚四氟乙烯乳液(固含量40%)0.1克在小型混炼机上混合、压片,60℃真空干燥24小时,取面积1cm×1cm的方形片压在不锈钢集流网上作成正极片。以CF3SO2Li为电解质,二氧六环、乙二醇二甲醚混合溶剂(2/1)配成浓度1M的电解液。将正极片、隔膜、电解液、锂片组装成方形电池。在电池测试系统上测试,聚合物最高比容量达到800mAh/g,循环35周以后比容量降到350mAh/g。
实施例6
将30毫升的氯仿,噻吩0.84g,35%盐酸2毫升,过硫酸铵4克,加入100毫升的三口烧瓶中,加入通氮气保护,室温搅拌48小时后停止反应,加入150毫升的无水乙醇沉淀聚合物,过滤,干燥。在一烧杯中加入50毫升蒸馏水,把聚合物转入烧杯中,电磁搅拌10分钟,过滤,干燥。用50毫升蒸馏水洗涤该固体数次,直到过滤时候的流出液为无色为止。粗产品干燥后转入滤纸筒,置索氏抽提器中。在250毫升的单口烧瓶中装入100毫升的无水乙醇,装上索氏抽提器,用乙醇提取聚合物中的单体,直到流出液体为色透明为止。产物干燥,称重为0.75g,产率:89%。
在装有冷凝管的100毫升烧瓶中加30毫升的氯仿,把0.75g的聚合物悬浮在氯仿中,充分搅拌溶解后,加入50毫升肼水溶液(饱和度为85%),在15-35℃搅拌1小时。停止搅拌,用分液漏斗将氯仿项和水相分开,将聚合物的氯仿溶液浓缩至10毫升,加入50毫升无水乙醇沉淀,过滤收集沉淀物,再用100毫升的无水乙醇抽提此聚合物,干燥、待用。
取上述聚合物0.5克,乙炔黑0.4克,聚四氟乙烯乳液(固含量40%)0.1克在小型混炼机上混合、压片,60℃真空干燥24小时,取面积1cm2的圆型薄片压在不锈钢集流网上作成正极片。以(C3F7SO2)2N Li为电解质,二氧戊环、乙二醇二甲醚混合溶剂(2/1)配成浓度1M的电解液。将正极片、隔膜、电解液、锂片组装成纽扣电池。在电池测试系统上测试,经过活化后聚合物比容量最高达到890mAh/g,循环25周以后比容量为400mAh/g。
实施例7
将0.84g噻吩,3.25g三氯化铁,60毫升氯仿加入到100毫升三口烧瓶中,通氮气,在温度为50℃油浴中,搅拌,反应24h,停止反应。
将该溶液将聚合物的氯仿溶液浓缩至10毫升。用50毫升无水乙醇溶液沉淀。过滤,将滤渣收集。在一烧杯中加入50毫升无水乙醇,把过滤后的固体倒入烧杯中,电磁搅拌10分钟。过滤,干燥。用50毫升无水乙醇洗涤该固体3次,直到过滤时的滤液为无色为止。粗产品干燥后转入滤纸筒,置索氏抽提器中。在250毫升的单口烧瓶装入100毫升的无水乙醇,装上索氏抽提器,用乙醇提取聚合物中的铁,抽提两天,直到流出液体为无色透明的液体为止。
干燥,称重为0.81g,产率96%。
在100毫升的烧瓶中加30毫升的氯仿,把0.81g的聚合物溶解在氯仿中,充分搅拌后,加入30毫升肼水溶液(饱和度为85%),在15-40℃搅拌1小时。停止搅拌,用分液漏斗将氯仿溶液和肼的水溶液分开,将氯仿溶液浓缩至10毫升,加入无水乙醇10毫升沉淀聚合物,过滤收集沉淀物,再用100毫升的无水乙醇抽提此聚合物,除去肼和络合的铁,干燥、待用。
取上述聚合物0.5克,乙炔黑0.35克,聚四氟乙烯乳液(固含量40%)0.15克用微型混炼机混合、压片,粘附在不锈钢薄片上作成正极。以(C2F5SO2)2N Li为电解质,二氧戊环、乙二醇二甲醚混合溶剂(1/1)配成1M电解液。用正极、电解液、锂片、隔膜组装成纽扣电池。在电池测试仪上测试,设定充放电循环次数为50周。经过活化后聚合物比容量达到640mAh/g,循环30周以后,容量在400mAh/g左右。
实施例8
把0.84g噻吩、8.1g三氯化铁、60毫升氯仿加入到100毫升三口烧瓶中,通入氮气,在室温下搅拌反应24小时,停止反应。将该反应液浓缩至10毫升,用50毫升无水乙醇溶液沉淀聚合物,过滤,收集滤渣。
在一烧杯中加入50毫升无水乙醇,把过滤后的固体倒入烧杯中,电磁搅拌10分钟,过滤、干燥。用50毫升无水乙醇洗涤该固体3次,直到过滤时候的滤液为无色为止。滤渣在60℃烘箱干燥。在250毫升的单口烧瓶装入100毫升的无水乙醇,装上索氏抽提器,将滤渣置索氏抽提器中,用乙醇提取聚合物中的铁,抽提两天,直到流出液体为无色透明的液体为止。
干燥,称重为0.83g,产率99.8%。
在装有冷凝管的100毫升烧瓶中加50毫升的氯仿,把0.83g的聚合物悬浮在氯仿中,充分搅拌溶解后,加入50毫升肼水溶液(饱和度为85%),在35℃左右搅拌1小时。停止搅拌,用分液漏斗将氯仿溶液和肼的水溶液分开,将氯仿溶液浓缩至10毫升,加入10毫升无水乙醇沉淀,过滤收集沉淀物,再用100毫升的无水乙醇抽提此聚合物,除去肼和络合的铁,干燥、待用。
取上述聚合物0.55克,乙炔黑0.25克,聚四氟乙烯乳液(固含量40%)0.2克在小型混炼机上混合、压片,60℃真空干燥24小时,取面积1cm×2cm的长方形薄片压在不锈钢集流网上作成正极片。以(CF3SO2)2N Li为电解质,二氧六环、乙二醇二甲醚混合溶剂(2/1)配成浓度1M的电解液。将正极片、隔膜、电解液、锂片组装成长方形电池。在电池测试系统上测试,聚合物最高比容量达到700mAh/g,循环30周以后比容量降到380mAh/g。
实施例9
将0.84g噻吩、4.88g三氯化铁、60毫升氯仿加入到100毫升三口烧瓶中,通入氮气在温度-20℃的冰盐浴中搅拌,反应48小时,停止反应。将该氯仿溶液浓缩至10毫升,用50毫升无水乙醇溶液沉淀聚合物。过滤,收集滤渣。在一烧杯中加入50毫升无水乙醇,把滤渣倒入烧杯中,电磁搅拌10分钟。过滤,干燥。3次用50毫升无水乙醇洗涤该固体,直到过滤时候的流出液为无色为止。粗产品干燥后转入滤纸筒,置索氏抽提器中。在250毫升的单口烧瓶装入100毫升的无水乙醇,装上索氏抽提器,用乙醇抽提聚合物中的铁,直到流出液体为无色透明的液体为止。将聚合物干燥,称重为0.65g。产率77%。
取上述聚合物0.5克,乙炔黑0.25克,聚氧化乙烯的四氢呋喃溶液(固含量10%)0.25克在小型混炼机上混合、压片,60℃真空干燥24小时,取面积2×4cm2的方形片压在不锈钢集流网上作成正极片。以(CF3SO2)2N Li为电解质,二氧戊环、乙二醇二甲醚混合溶剂(1/1)配成浓度1M的电解液。将正极片、隔膜、电解液、锂片组装成方形电池。在电池测试系统上测试,聚合物最高比容量达到780mAh/g,循环35周以后比容量降到400mAh/g。
实施例10
噻吩0.84克,三氯化铝1.34克(或2.68克、或4.02克、或5.36克)分别加入100毫升的三口烧瓶中,通入氮气,然后加入60毫升氯仿,在温度-20℃(或-10℃,10℃,20℃,50℃)搅拌反应48至24小时,停止反应。将各三口烧瓶中的氯仿溶液浓缩至10毫升,然后再加入50毫升的无水乙醇沉淀,电磁搅拌10分钟,过滤,干燥。然后将干燥的固体放入烧杯中加人50毫升的无水乙醇,电磁搅拌10分钟.重复该过程2次,直到过滤时候的流出液为无色为止。各个粗产品干燥后分别转入滤纸筒,置索氏抽提器中。在250毫升的单口烧瓶中装入100毫升的无水乙醇,装上索氏抽提器,用乙醇提取聚合物中的铝,直到流出液体为无色透明的液体为止。产物干燥,称重为干燥,称重为0.15至0.60克之间,产率为17.8-71.3%。
在装有冷凝管的100毫升烧瓶中加50毫升的氯仿,把上面得到的各固体聚合物分散在氯仿中,充分搅拌溶解后,加入50毫升肼水溶液(饱和度为85%),在20-40℃左右搅拌1小时,停止搅拌,用分液漏斗将氯仿溶液和肼水溶液分开,将聚合物的氯仿溶液浓缩至10毫升,加入50毫升无水乙醇沉淀,过滤收集沉淀物,再用100毫升的无水乙醇抽提此聚合物,除去肼和络合的铁,干燥、待用。
取上述聚合物0.1克,乙炔黑0.1克,聚四氟乙烯乳液(固含量40%)0.1克在小型混炼机上混合、压片,60℃真空干燥24小时,取面积1cm2的圆型薄片压在不锈钢集流网上作成正极片。以(CF3SO2)2N Li为电解质,二氧戊环、乙二醇二甲醚混合溶剂(2/1)配成浓度1M的电解液。将正极片、隔膜、电解液、锂片组装成纽扣电池。在电池测试系统上测试,经过活化后聚合物比容量最高达到750mAh/g,循环25周以后比容量为500mAh/g。
实施例11
在5个研钵中,各加入噻吩0.84克,氯化铜则分别加入1.37克、2.74克、4.11克、5.48克,分别在不同温度如-20℃、-10℃、10℃、20℃、50℃条件下,研磨约30分钟左右,至无HCl气体放出,停止研磨。在5个烧杯中各加入50毫升无水乙醇,把各个研钵中的固体分别转入不同烧杯中,电磁搅拌10分钟,过滤,干燥。重复该过程2次,直到过滤时候的流出液为无色为止。粗产品干燥后分别转入各个滤纸筒,置索氏抽提器中。在250毫升的单口烧瓶中装入100毫升的无水乙醇,装上索氏抽提器,用乙醇提取聚合物中的铜,直到流出液体为无色透明的液体为止。
产物干燥,称重为干燥,称重为0.22至0.55克之间.产率为26%至66%。
取上述聚合物0.2克,乙炔黑0.2克,聚四氟乙烯乳液(固含量40%)0.1克在小型混炼机上混合、压片,60℃真空干燥24小时,取面积1cm2的圆型薄片压在不锈钢集流网上作成正极片。以(CF3SO2)2N Li为电解质,二氧戊环、乙二醇二甲醚混合溶剂(2/1)配成浓度1M的电解液。将正极片、隔膜、电解液、锂片组装成纽扣电池。在电池测试系统上测试,经过活化后聚合物比容量最高达到750mAh/g,循环25周以后比容量约500mAh/g。
实施例12
在5个烧瓶中,各加入噻吩0.84克,氯化铜则分别加入1.37克、2.74克、4.11克、5.48克,然后加入60毫升氯仿,通入氮气,分别在不同温度如-20℃、-10℃、10℃、20℃、50℃搅拌反应24至48小时,停止反应。将三口烧瓶中的氯仿浓缩至10毫升,再加入50毫升的无水乙醇沉淀,过滤,电磁搅拌10分钟,过滤,干燥。然后将干燥的固体放入烧杯中加人50毫升的无水乙醇,电磁搅拌10分钟,过滤;重复该过程2次,直到过滤时候的流出液为无色为止。各个粗产品干燥后分别转入不同滤纸筒,置索氏抽提器中。在250毫升的单口烧瓶中装入100毫升的无水乙醇,装上索氏抽提器,用乙醇提取聚合物中的氯化铜,直到流出液体为无色透明的液体为止。产物干燥后称重为0.2至0.50克,产率为23%至60%。
取上述聚合物0.2克,乙炔黑0.2克,聚四氟乙烯乳液(固含量40%)0.1克在小型混炼机上混合、压片,60℃真空干燥24小时,取面积1cm2的圆型薄片压在不锈钢集流网上作成正极片。以(CF3SO2)2N Li为电解质,二氧戊环、乙二醇二甲醚混合溶剂(2/1)配成浓度1M的电解液。将正极片、隔膜、电解液、锂片组装成纽扣电池。在电池测试系统上测试,经过活化后聚合物比容量最高达到800mAh/g,循环25周以后比容量约500mAh/g。
实施例13
取0.84g聚噻吩和6.4g用氨水处理过的升华硫,加入到250毫升的三口烧瓶中,加上冷凝管,通氮气保护,用磁力搅拌器加热搅拌。反应的尾气用NaOH溶液吸收。升温,在285-330℃间反应12小时。用CS2抽提反应物,2天后流出液为无色,停止抽提,干燥产物,称重为1.32g。
取上述聚合物0.4克,乙炔黑0.4克,聚四氟乙烯乳液(固含量40%)0.2克在小型混炼机上混合、压片,60℃真空干燥24小时,取面积2×4cm2的长型片压在不锈钢集流网上作成正极片。以(CF3SO2)2N Li为电解质,二氧戊环、乙二醇二甲醚混合溶剂(2/1)配成浓度1M的电解液。将正极片、隔膜、电解液、锂片装入电池壳组装成长型电池。在电池测试系统上测试,。聚合物比容量800mAh/g,循环21周以后容量降低到300mAh/g。
实施例14
将0.98克3-甲基噻吩,6.5克三氯化铁,放在一研钵中,在15-30℃研磨约30分钟,直到无HCl气体放出,停止研磨。用50毫升的无水乙醇洗涤该反应物,把研钵中的固体转入烧杯,加入50毫升无水乙醇,电磁搅拌10分钟,过滤,干燥。重复洗涤该固体,直到过滤时候的流出液为无色为止。在60℃烘箱中干燥粗产品。粗产品干燥后转入滤纸筒,置索氏抽提器中。在250毫升的单口烧瓶装入100毫升的无水乙醇,装上索氏抽提器,用乙醇抽提聚合物中的铁,直到流出液体为无色透明的液体为止。产物干燥后称重为0.84g,产率86%。聚合物平均分子量约2万,平均聚合度约170。
在装有冷凝管的100毫升烧瓶中加50毫升的氯仿,把0.84g的聚合物溶解在氯仿中,充分搅拌溶解后,加入50毫升肼水溶液(饱和度为85%),在20-40℃搅拌1小时。停止搅拌,用分液漏斗将氯仿溶液和肼的水溶液分开,将氯仿溶液浓缩至10毫升,加入50毫升无水乙醇沉淀,过滤收集沉淀物,再用100毫升的无水乙醇抽提此聚合物,除去肼和络合的铁,干燥待用。
取上述聚合物0.4克,乙炔黑0.4克,聚四氟乙烯乳液(固含量40%)0.2克在小型混炼机上混合、压片,60℃真空干燥24小时,取面积1cm2的圆型片压在不锈钢集流网上作成正极片。以(CF3SO2)2N Li为电解质,二氧戊环、乙二醇二甲醚混合溶剂(2/1)配成浓度1M的电解液。将正极片、隔膜、电解液、锂片组装成纽扣电池。在电池测试系统上测试,经过两次循环活化,循环第三周以后聚合物比容量达到680mAh/g,循环20周以后比容量为700mAh/g。
实施例15
3-甲基噻吩0.98克,三氯化铁6.5克放在一研钵中,冰盐浴(-10至-5℃)条件下,研磨约30分钟,直到无HCl气体放出停止研磨。用50毫升的无水乙醇洗涤该固体,在一烧杯中加入50毫升无水乙醇,把给研钵中的固体转入烧杯中,电磁搅拌10分钟。过滤,干燥。用50毫升无水乙醇洗涤该固体3次,直到过滤时的流出液为无色为止。粗产品干燥后转入滤纸筒,置索氏抽提器中。在250毫升的单口烧瓶装入100毫升的无水乙醇,装上索氏抽提器,用乙醇抽提聚合物中的铁,直到流出液体为无色透明的液体为止。聚合物取出干燥,称重为0.72g,产率74%。聚合物平均分子量约1.5万,平均聚合度约130。
在装有冷凝管的100毫升烧瓶中加50毫升的氯仿,把0.72g的聚合物溶解在氯仿中,充分搅拌溶解后,加入50毫升肼水溶液(饱和度为85%).在20-40℃搅拌1小时。停止搅拌,用分液漏斗将氯仿溶液和肼的水溶液分开,将氯仿溶液浓缩至10毫升,加入50毫升无水乙醇沉淀,过滤收集沉淀物,再用100毫升的无水乙醇抽提此聚合物,除去肼和络合的铁,干燥、待用。
取上述聚合物0.55克,乙炔黑0.35克,聚四氟乙烯乳液(固含量40%)0.1克在小型混炼机上混合、压片,60℃真空干燥24小时,取面积1cm2的圆型片压在不锈钢集流网上作成正极片。以(CF3SO2)2N Li为电解质,二氧戊环、乙二醇二甲醚混合溶剂(1/1)配成浓度1M的电解液。将正极片、隔膜、电解液、锂片装入电池壳,封装成纽扣电池。在电池测试系统上测试,循环第三周以后聚合物比容量达到680mAh/g,循环20周以后比容量为660mAh/g。
实施例16
把3-甲噻吩0.98克,三氯化铁6.5克放入100毫升的三口烧瓶中,加入60毫升的氯仿,通氮气保护,在15-25℃条件下,反应48小时后停止反应,浓缩反应液至10毫升,加入50毫升的无水乙醇沉淀聚合物,过滤、干燥。
在一烧杯中加入50毫升无水乙醇,把聚合物加到烧杯中,电磁搅拌10分钟,过滤,干燥。用50毫升无水乙醇洗涤该固体3次,直到过滤时候的流出液为无色为止。粗产品干燥后转入滤纸筒,置索氏抽提器中。在250毫升的单口烧瓶装入100毫升的无水乙醇,装上索氏抽提器,用乙醇抽提聚合物中的铁,直到流出液体为无色透明的液体为止。取出聚合物干燥,称重为0.80g,产率:81.6%。
取上述聚合物0.4克,乙炔黑0.35克,聚氧化乙烯的四氢呋喃溶液(固含量10%)0.25克在小型混炼机上混合、压片,60℃真空干燥24小时,取面积2×4cm2的圆型片压在不锈钢集流网上作成正极片。以(CF3SO2)2N Li为电解质,二氧戊环、乙二醇二甲醚混合溶剂(2/1)配成浓度1M的电解液。将正极片、隔膜、电解液、锂片组装成纽扣电池。在电池测试系统上测试,循环第三周以后聚合物比容量达到700mAh/g,循环20周以后比容量为660mAh/g。
实施例17
3-甲基噻吩0.98克,三氯化铁6.5克放入250毫升的三口烧瓶中,加入100毫升的氯仿,通氮气保护,冰盐浴(-10至-5℃)条件下,反应48小时,停止反应,浓缩三氯化铁溶液至30毫升,加入150毫升的无水乙醇沉淀聚合物,过滤,干燥。
在一烧杯中加入150毫升无水乙醇,把聚合物转入烧杯中,电磁搅拌10分钟。过滤,干燥。3次用50毫升无水乙醇洗涤该固体,直到过滤时候的流出液为无色为止。粗产品干燥后转入滤纸筒,置索氏抽提器中。在500毫升的单口烧瓶中装入300毫升的无水乙醇,装上索氏抽提器,用乙醇抽提聚合物中的铁,直到流出液体为无色透明的液体为止。聚合物取出干燥,称重为0.70g,产率71%。
在装有冷凝管的250毫升烧瓶中加50毫升的氯仿,把0.70g的聚合物溶解在氯仿中,充分搅拌溶解后,加入50毫升肼水溶液(饱和度为85%),在20-40℃搅拌1小时。停止搅拌,用分液漏斗将氯仿溶液和肼的水溶液分开,将氯仿溶液浓缩至30毫升,加入150毫升无水乙醇沉淀聚合物,过滤收集沉淀物,再用100毫升的无水乙醇抽提此聚合物,除去肼和络合的铁,干燥、待用。
取上述聚合物0.55克,乙炔黑0.35克,聚四氟乙烯乳液(固含量40%)0.1克在小型混炼机上混合、压片,60℃真空干燥24小时,取面积2×4cm2的圆型片压在不锈钢集流网上作成正极片。以(C2F5SO2)2N Li为电解质,二氧戊环、乙二醇二甲醚混合溶剂(1/1)配成浓度1M的电解液。将正极片、隔膜、电解液、锂片组装成纽扣电池。在电池测试系统上测试,循环第三周以后聚合物比容量达到650mAh/g,循环20周以后比容量为530mAh/g。
实施例18
3-乙基噻吩1.12克,三氯化铁6.5克放在一研钵中,在20-30℃下,研磨30至20分钟,直到无HCl气体放出停止研磨。在一烧杯中加入50毫升无水乙醇,把研钵中的固体转入烧杯中,电磁搅拌10分钟。过滤,干燥。重复洗涤该固体2-3次,直到过滤时候的流出液为无色为止。粗产品干燥后转入滤纸筒,置索氏抽提器中。在250毫升的单口烧瓶装入100毫升的无水乙醇,装上索氏抽提器,用乙醇抽提聚合物中的铁,直到流出液体为无色透明的液体为止。聚合物取出干燥,称重为1.0g,产率91%。
在装有冷凝管的250毫升烧瓶中加50毫升的氯仿,把1g的聚合物溶解在氯仿中,充分搅拌溶解后,加入50毫升肼水溶液(饱和度为85%),在20-40℃搅拌1小时。停止搅拌,用分液漏斗将氯仿溶液和肼的水溶液分开,将氯仿溶液浓缩至30毫升,加入150毫升无水乙醇沉淀聚合物,过滤收集沉淀物,再用100毫升的无水乙醇抽提此聚合物,除去肼和络合的铁,干燥、待用。聚合物平均分子量约2万,平均聚合度约180。
取上述聚合物0.55克,乙炔黑0.35克,聚四氟乙烯乳液(固含量40%)0.1克在小型混炼机上混合、压片,60℃真空干燥24小时,取面积2×4cm2的长方型片压在不锈钢集流网上作成正极片。以(CF3SO2)2N Li为电解质,二氧戊环、乙二醇二甲醚混合溶剂(1/1)配成浓度1M的电解液。将正极片、隔膜、电解液、锂片装入电池壳,封装,制成长型电池。在电池测试系统上测试,循环第三周以后聚合物比容量达到680mAh/g,循环20周以后比容量为660mAh/g。
实施例19
3-乙基噻吩1.12克,三氯化铁9.7克放入250毫升的三口烧瓶中,加入100毫升的氯仿,通氮气保护,室温反应48小时,停止反应,浓缩三氯化铁溶液至30毫升,加入150毫升的无水乙醇沉淀聚合物,过滤,干燥。
在一烧杯中加入50毫升无水乙醇,把聚合物转入烧杯中,电磁搅拌10分钟。过滤,干燥。重复洗涤该固体,直到过滤时候的流出液为无色为止。粗产品干燥后转入滤纸筒,置索氏抽提器中。在500毫升的单口烧瓶中装入300毫升的无水乙醇,装上索氏抽提器,用乙醇抽提聚合物中的铁,直到流出液体为无色透明的液体为止。聚合物取出干燥,称重为1.06g,产率95%。
在装有冷凝管的250毫升烧瓶中加50毫升的氯仿,把1.06g的聚合物溶解在氯仿中,充分搅拌溶解后,加入50毫升肼水溶液(饱和度为85%),在20-40℃搅拌1小时。停止搅拌,用分液漏斗将氯仿溶液和肼的水溶液分开,将氯仿溶液浓缩至30毫升,加入150毫升无水乙醇沉淀聚合物,过滤收集沉淀物,再用100毫升的无水乙醇抽提此聚合物,除去肼和络合的铁,干燥、待用。
取上述聚合物0.55克,乙炔黑0.35克,聚四氟乙烯乳液(固含量40%)0.1克在小型混炼机上混合、压片,60℃真空干燥24小时,取面积1cm2的圆型片压在不锈钢集流网上作成正极片。以(C2F5SO2)2N Li为电解质,二氧戊环、乙二醇二甲醚混合溶剂(1/1)配成浓度1M的电解液。将正极片、隔膜、电解液、锂片装入电池壳,封装,制成纽扣电池。在电池测试系统上测试,循环第三周以后聚合物比容量达到650mAh/g,循环20周以后比容量为530mAh/g。
实施例20
3-乙基噻吩1.12克,三氯化铁9.7克放入250毫升的三口烧瓶中,加入100毫升的氯仿,通氮气保护,冰盐浴(-10至-5℃)条件下,反应48小时,停止反应,浓缩三氯化铁溶液至30毫升,加入150毫升的无水乙醇沉淀聚合物,过滤,干燥。
在烧杯中加入50毫升无水乙醇,把聚合物转入烧杯中,电磁搅拌10分钟。过滤,干燥。重复洗涤该固体,直到过滤时候的流出液为无色为止。粗产品干燥后转入滤纸筒,置索氏抽提器中。在500毫升的单口烧瓶中装入300毫升的无水乙醇,装上索氏抽提器,用乙醇抽提聚合物中的铁,直到流出液体为无色透明的液体为止。聚合物取出干燥,称重为0.95g,产率:85%。
取上述聚合物0.55克,乙炔黑0.35克,聚四氟乙烯乳液(固含量40%)0.1克在小型混炼机上混合、压片,60℃真空干燥24小时,取面积2×2cm2的方型片压在不锈钢集流网上作成正极片。以(C2F5SO2)2N Li为电解质,二氧戊环、乙二醇二甲醚混合溶剂(1/1)配成浓度1M的电解液。将正极片、隔膜、电解液、锂片装入电池壳,封装,制成方型电池。在电池测试系统上测试,循环第三周以后聚合物比容量达到650mAh/g,循环20周以后比容量为530mAh/g。
实施例21
3-丁基噻吩1.40克,三氯化铁6.5克放在一研钵中,在15-35℃条件下,研磨20-30分钟,直到无HCl气体放出停止研磨。在一烧杯中加入50毫升无水乙醇,把给研钵中的固体转入烧杯中,电磁搅拌10分钟。过滤,干燥。重复洗涤该固体,直到过滤时候的流出液为无色为止。粗产品干燥后转入滤纸筒,置索氏抽提器中。
在250毫升的单口烧瓶装入100毫升的无水乙醇,装上索氏抽提器,用乙醇抽提聚合物中的铁,直到流出液体为无色透明的液体为止。聚合物取出干燥,称重为1.26g,产率90%。
在装有冷凝管的100毫升烧瓶中加50毫升的氯仿,把1.26g的聚合物溶解在氯仿中,充分搅拌溶解后,加入50毫升肼水溶液(饱和度为85%),在25-40℃搅拌1小时。停止搅拌,用分液漏斗将氯仿溶液和肼的水溶液分开,将氯仿溶液浓缩至10毫升,加入50毫升无水乙醇沉淀,过滤收集沉淀物,再用100毫升的无水乙醇抽提此聚合物,除去肼和络合的铁,干燥、待用。聚合物平均分子量约2.5万,平均聚合度约180。
取上述聚合物0.55克,乙炔黑0.35克,聚四氟乙烯乳液(固含量40%)0.1克在小型混炼机上混合、压片,60℃真空干燥24小时,取面积1cm2的圆型片压在不锈钢集流网上作成正极片。以(CF3SO2)2N Li为电解质,二氧戊环、乙二醇二甲醚混合溶剂(1/1)配成浓度1M的电解液。将正极片、隔膜、电解液、锂片组装成纽扣电池。在电池测试系统上测试,循环第三周以后聚合物比容量达到680Ah/g,循环20周以后比容量为660mAh/g。
实施例22
3-丁基噻吩1.40克,三氯化铁8.10克放入250毫升的三口烧瓶中,加入100毫升的氯仿,通氮气保护,在15-30℃条件下,反应48小时,停止反应,浓缩三氯化铁溶液至30毫升,加入150毫升的无水乙醇沉淀聚合物,过滤、干燥。在一烧杯中加入150毫升无水乙醇,把聚合物转入烧杯中,电磁搅拌10分钟。过滤,干燥。重复洗涤该固体3次,直到过滤时候的流出液为无色为止。粗产品干燥后转入滤纸筒,置索氏抽提器中。在500毫升的单口烧瓶中装入300毫升的无水乙醇,装上索氏抽提器,用乙醇抽提聚合物中的铁,直到流出液体为无色透明的液体为止。聚合物取出干燥,称重为1.30g,产率93%。
在装有冷凝管的250毫升烧瓶中加150毫升的氯仿,把1.30g的聚合物溶解在氯仿中,充分搅拌溶解后,加入150毫升肼水溶液(饱和度为85%),在15-40℃搅拌1小时。停止搅拌,用分液漏斗将氯仿溶液和肼的水溶液分开,将氯仿溶液浓缩至30毫升,加入150毫升无水乙醇沉淀聚合物,过滤收集沉淀物,再用100毫升的无水乙醇抽提此聚合物,除去肼和络合的铁,干燥、待用。
取上述聚合物0.55克,乙炔黑0.35克,聚环氧乙烷液(固含量40%)0.1克在小型混炼机上混合、压片,60℃真空干燥24小时,取面积1cm2的圆型片压在不锈钢集流网上作成正极片。以(C2F5SO2)2N Li为电解质,二氧戊环、乙二醇二甲醚混合溶剂(1/1)配成浓度1M的电解液。将正极片、隔膜、电解液、锂片组装成纽扣电池。在电池测试系统上测试,循环第三周以后聚合物比容量达到650Ah/g,循环20周以后比容量为530mAh/g。
实施例23
3-丁基噻吩1.40克,三氯化铁9.7克放入250毫升的三口烧瓶中,加入100毫升的氯仿,通氮气保护,冰盐浴(-10至-5℃)条件下,反应48小时,停止反应,浓缩三氯化铁溶液至30毫升,加入150毫升的无水乙醇沉淀聚合物,过滤,干燥。
在一烧杯中加入150毫升无水乙醇,把聚合物转入烧杯中,电磁搅拌10分钟。过滤,干燥。重复洗涤该固体,直到过滤时候的流出液为无色为止。粗产品干燥后转入滤纸筒,置索氏抽提器中。在500毫升的单口烧瓶中装入300毫升的无水乙醇,装上索氏抽提器,用乙醇抽提聚合物中的铁,直到流出液体为无色透明的液体为止。
聚合物取出干燥,称重为1.23g,产率:88%。
取上述聚合物0.55克,乙炔黑0.35克,聚四氟乙烯乳液(固含量40%)0.1克在小型混炼机上混合、压片,60℃真空干燥24小时,取面积2×4cm2的长型片压在不锈钢集流网上作成正极片。以(C2F5SO2)2N Li为电解质,二氧戊环、乙二醇二甲醚混合溶剂(1/1)配成浓度1M的电解液。将正极片、隔膜、电解液、锂片组装成长方形电池。在电池测试系统上测试,循环第三周以后聚合物比容量达到650Ah/g,循环20周以后比容量为530mAh/g。
实施例24
将1.14克3-甲氧基噻吩,6.5克三氯化铁,放在一研钵中,在15-35℃研磨30至20分钟,直到无HCl气体放出,停止研磨。把研钵中的固体转入烧杯,加入50毫升无水乙醇,电磁搅拌10分钟,过滤,干燥。重复洗涤该固体,直到过滤时候的流出液为无色为止。在60℃烘箱中干燥粗产品。粗产品干燥后转入滤纸筒,置索氏抽提器中。在250毫升的单口烧瓶装入100毫升的无水乙醇,装上索氏抽提器,用乙醇抽提聚合物中的铁,直到流出液体为无色透明的液体为止。产物干燥后称重为1.04g,产率91%。
在装有冷凝管的100毫升烧瓶中加50毫升的氯仿,把1.04g的聚合物溶解在氯仿中,充分搅拌溶解后,加入50毫升肼水溶液(饱和度为85%),在20-40℃左右搅拌1小时。停止搅拌,用分液漏斗将氯仿溶液和肼的水溶液分开,将氯仿溶液浓缩至10毫升,加入无水乙醇沉淀,过滤收集沉淀物,再用100毫升的无水乙醇抽提此聚合物,除去肼和络合的铁,干燥待用。
取上述聚合物0.4克,乙炔黑0.4克,聚四氟乙烯乳液(固含量40%)0.2克在小型混炼机上混合、压片,60℃真空干燥24小时,取面积1cm2的圆型片压在不锈钢集流网上作成正极片。以(CF3SO2)2N Li为电解质,二氧戊环、乙二醇二甲醚混合溶剂(2/1)配成浓度1M的电解液。将正极片、隔膜、电解液、锂片组装成纽扣电池。在电池测试系统上测试,经过两次循环活化,循环第三周以后聚合物比容量达到680mAh/g,循环20周以后比容量为700mAh/g。
实施例25
把3-甲氧基噻吩1.14克,三氯化铁8.1克放入100毫升的三口烧瓶中,加入60毫升的氯仿,通氮气保护,在20-35℃反应48小时后停止反应,浓缩反应液至10毫升,加入50毫升的无水乙醇沉淀聚合物,过滤、干燥。
在一烧杯中加入50毫升无水乙醇,把聚合物加到烧杯中,电磁搅拌10分钟,过滤,干燥。重复洗涤该固体,直到过滤时候的流出液为无色为止。粗产品干燥后转入滤纸筒,置索氏抽提器中。在250毫升的单口烧瓶装入100毫升的无水乙醇,装上索氏抽提器,用乙醇抽提聚合物中的铁,直到流出液体为无色透明的液体为止。取出聚合物干燥,称重为1.01克,产率89.0%。
在装有冷凝管的100毫升烧瓶中加50毫升的氯仿,把1.01g的聚合物溶解在氯仿中,充分搅拌溶解后,加入50毫升肼水溶液(饱和度为85%),在20-40℃左右搅拌1小时。停止搅拌,用分液漏斗将氯仿溶液和肼的水溶液分开,将氯仿溶液浓缩至10毫升,加入无水乙醇沉淀,过滤收集沉淀物,再用100毫升的无水乙醇抽提此聚合物,除去肼和络合的铁,干燥、待用。
取上述聚合物0.4克,乙炔黑0.4克,聚四氟乙烯乳液(固含量40%)0.2克在小型混炼机上混合、压片,60℃真空干燥24小时,取面积2×2cm2的方型片压在不锈钢集流网上作成正极片。以(CF3SO2)2N Li为电解质,二氧戊环、乙二醇二甲醚混合溶剂(2/1)配成浓度1M的电解液。将正极片、隔膜、电解液、锂片组装,制成方型电池。在电池测试系统上测试,循环第三周以后聚合物比容量达到700mAh/g,循环20周以后比容量为660mAh/g。
实施例26
3-甲氧基噻吩1.14克,三氯化铁9.7克放入250毫升的三口烧瓶中,加入100毫升的氯仿,通氮气保护,冰盐浴(-10至-5℃)条件下,反应48小时,停止反应,浓缩三氯化铁溶液至30毫升,加入150毫升的无水乙醇沉淀聚合物,过滤,干燥。
在一烧杯中加入150毫升无水乙醇,把聚合物转入烧杯中,电磁搅拌10分钟。过滤,干燥。再按照前面的程序洗涤该固体3次,直到过滤时候的流出液为无色为止。粗产品干燥后转入滤纸筒,置索氏抽提器中。在500毫升的单口烧瓶中装入300毫升的无水乙醇,装上索氏抽提器,用乙醇抽提聚合物中的铁,直到流出液体为无色透明的液体为止。聚合物取出干燥,称重为0.96g,产率:85%。
取上述聚合物0.55克,乙炔黑0.35克,聚四氟乙烯乳液(固含量40%)0.1克在小型混炼机上混合、压片,60℃真空干燥24小时,取面积1cm2的圆型片压在不锈钢集流网上作成正极片。以(C2F5SO2)2N Li为电解质,二氧戊环、乙二醇二甲醚混合溶剂(1/1)配成浓度1M的电解液。将正极片、隔膜、电解液、锂片组装成纽扣电池。在电池测试系统上测试,循环第三周以后聚合物比容量达到650Ah/g,循环20周以后比容量为530mAh/g。
实施例27
在5个研钵中,各加入3-甲氧基噻吩1.14克,氯化铜则分别加入1.37克、2.74克、4.11克、5.48克,分别在不同温度如-20℃、-10℃、10℃、20℃、50℃条件下,研磨约30分钟左右,至无HCl气体放出,停止研磨。在5个烧杯中各加入50毫升无水乙醇,把各个研钵中的固体分别转入不同烧杯中,电磁搅拌10分钟,过滤,干燥。重复该过程2次,直到过滤时候的流出液为无色为止。粗产品干燥后分别转入各个滤纸筒,置索氏抽提器中。在250毫升的单口烧瓶中装入100毫升的无水乙醇,装上索氏抽提器,用乙醇提取聚合物中的铜,直到流出液体为无色透明的液体为止。产物干燥后称重为0.28至0.58克,产率为24%至51%。
把上面得到的各固体聚合物分别用溶解-沉淀法精制,方法如下:在装有冷凝管的100毫升烧瓶中加50毫升的氯仿,把聚合物溶解在氯仿中,充分搅拌溶解后,过滤,将聚合物的氯仿溶液浓缩至10毫升,加入50毫升无水乙醇沉淀,过滤收集沉淀物,再用100毫升的无水乙醇抽提此聚合物,除去杂质,干燥、待用。
取上述聚合物0.2克,乙炔黑0.2克,聚四氟乙烯乳液(固含量40%)0.1克在小型混炼机上混合、压片,60℃真空干燥24小时,取面积1cm2的圆型薄片压在不锈钢集流网上作成正极片。以(CF3SO2)2N Li为电解质,二氧戊环、乙二醇二甲醚混合溶剂(2/1)配成浓度1M的电解液。将正极片、隔膜、电解液、锂片组装成纽扣电池。在电池测试系统上测试,经过活化后聚合物比容量最高达到700mAh/g,循环25周以后比容量约400mAh/g。
实施例28
在5个烧瓶中,各加入3-甲氧基噻吩1.14克,氯化铜则分别加入1.37克、2.74克、4.11克、5.48克,然后各加入60毫升氯仿,通入氮气,分别在不同温度如-20℃、-10℃、10℃、20℃、50℃搅拌反应24至48小时,停止反应。将三口烧瓶中的氯仿浓缩至10毫升,再加入50毫升的无水乙醇,电磁搅拌10分钟沉淀产品,过滤,干燥。重复该过程2次,直到过滤时候的流出液为无色为止。把各个粗产品干燥后分别转入不同滤纸筒,置索氏抽提器中。在250毫升的单口烧瓶中装入100毫升的无水乙醇,装上索氏抽提器,用乙醇提取聚合物中的氯化铜,直到流出液体为无色透明的液体为止。产物干燥后称重为0.21至0.55克,产率为18%至48%。
把上面得到的各固体聚合物分别用溶解-沉淀法精制,方法如实施例28。
取上述聚合物0.2克,乙炔黑0.2克,聚四氟乙烯乳液(固含量40%)0.1克在小型混炼机上混合、压片,60℃真空干燥24小时,取面积1cm2的圆型薄片压在不锈钢集流网上作成正极片。以(CF3SO2)2N Li为电解质,二氧戊环、乙二醇二甲醚混合溶剂(2/1)配成浓度1M的电解液。将正极片、隔膜、电解液、锂片组装成纽扣电池。在电池测试系统上测试,经过活化后聚合物比容量最高达到700mAh/g,循环25周以后比容量约400mAh/g。
实施例29
3-乙氧基噻吩1.28克,三氯化铁6.5克放在一研钵中,在15至35℃研磨约30分钟,直到无HCl气体放出停止研磨。在烧杯中加入50毫升无水乙醇,把研钵中的固体转入烧杯中,电磁搅拌10分钟,过滤,干燥。再按照前面的程序洗涤该固体3次,直到过滤时候的流出液为无色为止。把上述固体干燥后分别转入不同滤纸筒,置索氏抽提器中。在250毫升的单口烧瓶中装入100毫升的无水乙醇,装上索氏抽提器,用乙醇提取聚合物中的铁,直到流出液体为无色透明的液体为止。聚合物取出干燥,称重为1.18g,产率92.0%。聚合物平均分子量约2-5万,平均聚合度约150-400。
在装有冷凝管的100毫升烧瓶中加50毫升的氯仿,把1.18g的聚合物溶解在氯仿中,充分搅拌溶解后,加入50毫升肼水溶液(饱和度为85%),在30-40℃左右搅拌1小时。停止搅拌,用分液漏斗将氯仿溶液和肼的水溶液分开,将氯仿溶液浓缩至10毫升,加入50毫升无水乙醇沉淀,过滤收集沉淀物,再用100毫升的无水乙醇抽提此聚合物,除去肼和络合的铁,干燥、待用。
取上述聚合物0.45克,乙炔黑0.35克,聚四氟乙烯乳液(固含量40%)0.2克在小型混炼机上混合、压片,60℃真空干燥24小时,取面积2×2cm2的方型片压在不锈钢集流网上作成正极片。以(CF3SO2)2N Li为电解质,二氧戊环、乙二醇二甲醚混合溶剂(2/1)配成浓度1M的电解液。将正极片、隔膜、电解液、锂片组装成方型电池。在电池测试系统上测试,循环第三周以后聚合物比容量达到620Ah/g,循环20周以后比容量为430mAh/g。
实施例30
3-乙氧基噻吩1.28克,三氯化铁9.7克放在200毫升的三口烧瓶中,加入100毫升的氯仿,通氮气保护,室温反应48小时,停止反应,浓缩三氯化铁溶液至30毫升。加入50毫升的无水乙醇沉淀聚合物,过滤、干燥。
在一烧杯中加入50毫升无水乙醇,把滤饼倒入烧杯中,电磁搅拌10分钟,过滤,干燥。再按照前面的程序洗涤该固体3次,直到过滤时的滤液为无色为止。粗产品干燥后转入滤纸筒,置索氏抽提器中。在500毫升的单口烧瓶装入300毫升的无水乙醇,装上索氏抽提器,用乙醇抽提聚合物中的铁,直到流出液体为无色透明的液体为止。
聚合物取出干燥,称重为1.15g,产率90%。
在装有冷凝管的100毫升烧瓶中加50毫升的氯仿,把1.15g的聚合物溶解在氯仿中,充分搅拌溶解后,加入50毫升肼水溶液(饱和度为85%),在20至40℃左右搅拌1小时。停止搅拌,用分液漏斗将氯仿溶液和肼的水溶液分开,将氯仿溶液浓缩至20毫升,加入100毫升无水乙醇沉淀聚合物,过滤收集沉淀物,再用100毫升的无水乙醇抽提此聚合物,除去肼和络合的铁,干燥、待用。
取上述聚合物0.4克,乙炔黑0.4克,聚四氟乙烯乳液(固含量40%)0.2克在小型混炼机上混合、压片,60℃真空干燥24小时,取面积1cm2的圆型片压在不锈钢集流网上作成正极片。以(C3F7SO2)2N Li为电解质,二氧戊环、乙二醇二甲醚混合溶剂(2/1)配成浓度1M的电解液。将正极片、隔膜、电解液、锂片组装成纽扣电池。在电池测试系统上测试,经过活化以后聚合物比容量达到610mAh/g,循环25周以后比容量410mAh/g。
实施例31
3-乙氧基噻吩1.28克,三氯化铁8.1克放入500毫升的三口烧瓶中,加入300毫升的氯仿,通氮气保护,-15℃冰盐浴中反应48小时,停止反应。浓缩三氯化铁溶液至30毫升,加入150毫升的无水乙醇沉淀聚合物,过滤,干燥。在一烧杯中加入100毫升无水乙醇,把聚合物倒入烧杯中,电磁搅拌10分钟。过滤,干燥。再按照前面的程序洗涤该固体3次,直到过滤时候的流出液为无色为止。粗产品干燥后转入滤纸筒,置索氏抽提器中。在250毫升的单口烧瓶中装入100毫升的无水乙醇,装上索氏抽提器,用乙醇提取聚合物中的铁,直到流出液体为无色透明的液体为止。产物干燥,称重为1.02g,产率80%。
在装有冷凝管的100毫升烧瓶中加50毫升的氯仿,把1.02g的聚合物溶解在氯仿中,充分搅拌溶解后,加入50毫升肼水溶液(饱和度为85%),在40℃左右搅拌1小时。停止搅拌,用分液漏斗将氯仿溶液和肼的水溶液分开,将氯仿溶液浓缩至10毫升,加入无水乙醇沉淀,过滤收集沉淀物,再用100毫升的无水乙醇抽提此聚合物,除去肼和络合的铁,干燥、待用。
取上述聚合物0.45克,乙炔黑0.35克,聚四氟乙烯乳液(固含量40%)0.2克在小型混炼机上混合、压片,60℃真空干燥24小时,取面积2×4cm2的圆型片压在不锈钢集流网上作成正极片。以(CF3SO2)2N Li为电解质,二氧戊环、乙二醇二甲醚混合溶剂(2/1)配成浓度1M的电解液。将正极片、隔膜、电解液、锂片组装成纽扣电池。在电池测试系统上测试,经过两次循环活化,循环第三周以后聚合物比容量达到650mAh/g,循环25周以后比容量430mAh/g。
实施例32
在5个研钵中,各加入3-乙氧基噻吩1.37克,氯化铜则分别加入1.37克、2.74克、4.11克、5.48克,分别在不同温度如-20℃、-10℃、10℃、20℃、50℃条件下,研磨约30分钟左右,至无HCl气体放出,停止研磨。在5个烧杯中各加入50毫升无水乙醇,把各个研钵中的固体分别转入不同烧杯中,电磁搅拌10分钟,过滤,干燥。重复该过程2次,直到过滤时候的流出液为无色为止。粗产品干燥后分别转入各个滤纸筒,置索氏抽提器中。在250毫升的单口烧瓶中装入100毫升的无水乙醇,装上索氏抽提器,用乙醇提取聚合物中的铜,直到流出液体为无色透明的液体为止。产物干燥后称重为0.25至0.68克之间,产率为20-53%。聚合物平均分子量约5千至3万,平均聚合度约40至250。
把上面得到的各固体聚合物分别用溶解-沉淀法精制,方法如下:在装有冷凝管的100毫升烧瓶中加50毫升的氯仿,把聚合物溶解在氯仿中,充分搅拌溶解后,过滤,将聚合物的氯仿溶液浓缩至10毫升,加入50毫升无水乙醇沉淀,过滤收集沉淀物,再用100毫升的无水乙醇抽提此聚合物,除去杂质,干燥、待用。
取上述聚合物0.2克,乙炔黑0.2克,聚四氟乙烯乳液(固含量40%)0.1克在小型混炼机上混合、压片,60℃真空干燥24小时,取面积1cm2的圆型薄片压在不锈钢集流网上作成正极片。以(CF3SO2)2N Li为电解质,二氧戊环、乙二醇二甲醚混合溶剂(2/1)配成浓度1M的电解液。将正极片、隔膜、电解液、锂片组装成纽扣电池。在电池测试系统上测试,经过活化后聚合物比容量最高达到710mAh/g,循环25周以后比容量约400mAh/g。
实施例33
在5个烧瓶中,各加入3-乙氧基噻吩1.28克,氯化铜则分别加入1.37克、2.74克、4.11克、5.48克,然后各加入60毫升氯仿,通入氮气,分别在不同温度如-20℃、-10℃、10℃、20℃、50℃搅拌反应24至48小时,停止反应。将三口烧瓶中的氯仿浓缩至10毫升,再加入50毫升的无水乙醇,电磁搅拌10分钟沉淀产品,过滤,干燥。重复该过程2次,直到过滤时候的流出液为无色为止。把各个粗产品干燥后分别转入不同滤纸筒,置索氏抽提器中。在250毫升的单口烧瓶中装入100毫升的无水乙醇,装上索氏抽提器,用乙醇提取聚合物中的氯化铜,直到流出液体为无色透明的液体为止。产物干燥后称重为0.20至0.65克,产率15%至51%。把上面得到的各固体聚合物分别用溶解-沉淀法精制,方法如实施例33。
取上述聚合物0.2克,乙炔黑0.2克,聚四氟乙烯乳液(固含量40%)0.1克在小型混炼机上混合、压片,60℃真空干燥24小时,取面积1cm2的圆型薄片压在不锈钢集流网上作成正极片。以(CF3SO2)2N Li为电解质,二氧戊环、乙二醇二甲醚混合溶剂(2/1)配成浓度1M的电解液。将正极片、隔膜、电解液、锂片组装成纽扣电池。在电池测试系统上测试,经过活化后聚合物比容量最高达到640mAh/g,循环25周以后比容量为380mAh/g。
实施例34
3-丁氧基噻吩1.56克,三氯化铁6.5克放在一研钵中,在室温下研磨约30分钟,直到无HCl气体放出停止研磨。在烧杯中加入150毫升无水乙醇,把研钵中的固体转入烧杯中,电磁搅拌10分钟,过滤,干燥。再按照前面的程序洗涤该固体3次,直到过滤时候的流出液为无色为止。粗产品干燥后转入滤纸筒,置索氏抽提器中。在250毫升的单口烧瓶装入100毫升的无水乙醇,装上索氏抽提器,用乙醇提取聚合物中的铁,直到流出液体为无色透明的液体为止。产物干燥,称重为1.44g,产率92%。
在装有冷凝管的250毫升烧瓶中加150毫升的氯仿,把1.44g的聚合物溶解在氯仿中,充分搅拌溶解后,加入150毫升肼水溶液(饱和度为85%),在加热条件下(40℃左右)搅拌1小时。停止搅拌,用分液漏斗将聚合物的氯仿溶液和肼的水溶液分开,将聚合物的氯仿溶液浓缩至30毫升,加入150毫升无水乙醇沉淀聚合物,过滤收集聚合物,再用100毫升的无水乙醇抽提此聚合物,除去肼和络合的铁,干燥、待用。
取上述聚合物0.7克,乙炔黑0.2克,聚四氟乙烯乳液(固含量40%)0.1克在小型混炼机上混合、压片,60℃真空干燥24小时,取面积2×4cm2的圆型片压在不锈钢集流网上作成正极片。以(CF3SO2)2N Li为电解质,二氧戊环、乙二醇二甲醚混合溶剂(2/1)配成浓度1M的电解液。将正极片、隔膜、电解液、锂片组装成纽扣电池。在电池测试系统上测试,经过活化后聚合物比容量达到590mAh/g,循环25周以后比容量390mAh/g。
实施例35
3-丁氧基噻吩1.56克,三氯化铁9.7克放在100毫升的三口烧瓶中,加入60毫升的氯仿,通氮气保护,在室温反应48小时,停止反应,浓缩三氯化铁溶液至30毫升,加入150毫升的无水乙醇沉淀聚合物,过滤。
在烧杯中加入150毫升无水乙醇,把聚合物加入烧杯中,电磁搅拌10分钟,过滤,干燥。再按照前面的程序洗涤该固体3次,直到过滤时候的流出液为无色为止。粗产品干燥后转入滤纸筒,置索氏抽提器中。在250毫升的单口烧瓶装入100毫升的无水乙醇,装上索氏抽提器,用乙醇提取聚合物中的铁,直到流出液体为无色透明的液体为止。产物干燥,称重为1.40g,产率90%。
在装有冷凝管的250毫升烧瓶中加150毫升的氯仿,把1.409的聚合物溶解在氯仿中,充分搅拌溶解后,加入150毫升肼水溶液(饱和度为85%),在加热条件下(40℃左右)搅拌1小时。停止搅拌,用分液漏斗将氯仿溶液和肼的水溶液分开,将氯仿溶液浓缩至10毫升,加入无水乙醇沉淀,过滤收集沉淀物,再用100毫升的无水乙醇抽提此聚合物,除去肼和络合的铁,干燥、待用。
取上述聚合物0.4克,乙炔黑0.4克,聚四氟乙烯乳液(固含量40%)0.2克在小型混炼机上混合、压片,60℃真空干燥24小时,取面积2×4cm2的长方型薄片压在不锈钢集流网上作成正极片。以(CF3SO2)2N Li为电解质,二氧戊环、乙二醇二甲醚混合溶剂(2/1)配成浓度1M的电解液。将正极片、隔膜、电解液、锂片组装成长方型电池。在电池测试系统上测试,经过活化后聚合物比容量达到600mAh/g,循环25周以后比容量400mAh/g。
实施例36
3-丁氧基噻吩1.56克,三氯化铁6.5克放在一研钵中,冰盐浴(-5℃)条件下,研磨约30分钟,直到无HCl气体放出停止研磨。在一烧杯中加入150毫升无水乙醇,把研钵中的固体转入烧杯中,电磁搅拌10分钟,过滤,干燥。再按照前面的程序洗涤该固体3次,直到过滤时的滤出液为无色为止。粗产品干燥后转入滤纸筒,置索氏抽提器中。在250毫升的单口烧瓶装入100毫升的无水乙醇,装上索氏抽提器,用乙醇提取聚合物中的铁,直到流出液体为无色透明的液体为止。
产物干燥,称重为1.3g,产率86%。
在装有冷凝管的250毫升烧瓶中加150毫升的氯仿,把1.3g的聚合物溶解在氯仿中,充分搅拌溶解后,加入150毫升肼水溶液(饱和度为85%).在加热条件(40℃左右)搅拌1小时。停止搅拌,用分液漏斗将氯仿溶液和肼的水溶液分开,将氯仿溶液浓缩至30毫升,加入150毫升无水乙醇沉淀聚合物,过滤收集沉淀,再用100毫升的无水乙醇抽提此聚合物,除去肼和络合的铁,干燥、待用。
取上述聚合物0.5克,乙炔黑0.4克,聚四氟乙烯乳液(固含量40%)0.1克在小型混炼机上混合、压片,60℃真空干燥24小时,取面积2×2cm2的方型薄片压在不锈钢集流网上作成正极片。以(CF3SO2)2N Li为电解质,二氧戊环、乙二醇二甲醚混合溶剂(2/1)配成浓度1M的电解液。将正极片、隔膜、电解液、锂片组装成方型电池。在电池测试系统上测试,经过活化后聚合物比容量达到610mAh/g,循环25周以后比容量410mAh/g。
实施例37
在5个研钵中,各加入3-丁氧基噻吩1.56克,氯化铜则分别加入1.37克、2.74克、4.11克、5.48克,分别在不同温度如-20℃、-10℃、10℃、20℃、50℃条件下,研磨约30分钟左右,至无HCl气体放出,停止研磨。在5个烧杯中各加入50毫升无水乙醇,把各个研钵中的固体分别转入不同烧杯中,电磁搅拌10分钟,过滤,干燥。重复该过程2次,直到过滤时候的流出液为无色为止。粗产品干燥后分别转入各个滤纸筒,置索氏抽提器中。在250毫升的单口烧瓶中装入100毫升的无水乙醇,装上索氏抽提器,用乙醇提取聚合物中的铜,直到流出液体为无色透明的液体为止。产物干燥后称重为0.37至1.00克之间,产率为24-64%。
把上面得到的各固体聚合物分别用溶解-沉淀法精制,方法如下:在装有冷凝管的100毫升烧瓶中加50毫升的氯仿,把聚合物溶解在氯仿中,充分搅拌溶解后,过滤,将聚合物的氯仿溶液浓缩至10毫升,加入50毫升无水乙醇沉淀,过滤收集沉淀物,再用100毫升的无水乙醇抽提此聚合物,除去杂质,干燥、待用。
取上述聚合物0.2克,乙炔黑0.2克,聚四氟乙烯乳液(固含量40%)0.1克在小型混炼机上混合、压片,60℃真空干燥24小时,取面积1cm2的圆型薄片压在不锈钢集流网上作成正极片。以(CF3SO2)2N Li为电解质,二氧戊环、乙二醇二甲醚混合溶剂(2/1)配成浓度1M的电解液。将正极片、隔膜、电解液、锂片组装成纽扣电池。在电池测试系统上测试,经过活化后聚合物比容量最高达到580mAh/g,循环25周以后比容量约300mAh/g。
实施例38
在5个烧瓶中,各加入3-丁氧基噻吩1.56克,氯化铜则分别加入1.37克、2.74克、4.11克、5.48克,然后各加入60毫升氯仿,通入氮气,分别在不同温度如-20℃、-10℃、10℃、20℃、50℃搅拌反应24至48小时,停止反应。将三口烧瓶中的氯仿浓缩至10毫升,再加入50毫升的无水乙醇,电磁搅拌10分钟沉淀产品,过滤,干燥。重复该过程2次,直到过滤时候的流出液为无色为止。把各个粗产品干燥后分别转入不同滤纸筒,置索氏抽提器中。在250毫升的单口烧瓶中装入100毫升的无水乙醇,装上索氏抽提器,用乙醇提取聚合物中的氯化铜,直到流出液体为无色透明的液体为止。产物干燥后称重为0.30至0.90克之间.产率为19-58%。
把上面得到的各固体聚合物分别做如下处理:在装有冷凝管的100毫升烧瓶中加50毫升的氯仿,把聚合物溶解在氯仿中,充分搅拌溶解后,加入50毫升肼水溶液(饱和度为85%),在加热条件(40℃左右)搅拌1小时,停止搅拌,用分液漏斗将氯仿溶液和肼水溶液分开,将聚合物的氯仿溶液浓缩至10毫升,加入50毫升无水乙醇沉淀,过滤收集沉淀物,再用100毫升的无水乙醇抽提此聚合物,除去肼和络合的铜,干燥、待用。
取上述聚合物0.2克,乙炔黑0.2克,聚四氟乙烯乳液(固含量40%)0.1克在小型混炼机上混合、压片,60℃真空干燥24小时,取面积1cm2的圆型薄片压在不锈钢集流网上作成正极片。以(CF3SO2)2N Li为电解质,二氧戊环、乙二醇二甲醚混合溶剂(2/1)配成浓度1M的电解液。将正极片、隔膜、电解液、锂片组装成纽扣电池。在电池测试系统上测试,经过活化后聚合物比容量最高达到600mAh/g,循环25周以后比容量为400mAh/g。
实施例39
在5个研钵中,各加入3-辛氧基噻吩1.74克,氯化铜则分别加入1.37克、2.74克、4.11克、5.48克,分别在不同温度如-20℃、-10℃、10℃、20℃、50℃条件下,研磨约30分钟左右,至无HCl气体放出,停止研磨。在5个烧杯中各加入50毫升无水乙醇,把各个研钵中的固体分别转入不同烧杯中,电磁搅拌10分钟,过滤,干燥。重复该过程2次,直到过滤时候的流出液为无色为止。粗产品干燥后分别转入各个滤纸筒,置索氏抽提器中。在250毫升的单口烧瓶中装入100毫升的无水乙醇,装上索氏抽提器,用乙醇提取聚合物中的铜,直到流出液体为无色透明的液体为止。产物干燥后称重为为0.46克至1.08克,产率为26%-62%。
在装有冷凝管的100毫升烧瓶中加50毫升的氯仿,把上面得到的各固体聚合物溶解在氯仿中,充分搅拌溶解后,加入50毫升肼水溶液(饱和度为85%),在20-40℃左右搅拌1小时,停止搅拌,用分液漏斗将氯仿溶液和肼水溶液分开,将聚合物的氯仿溶液浓缩至10毫升,加入50毫升无水乙醇沉淀,过滤收集沉淀物,再用100毫升的无水乙醇抽提此聚合物,除去肼和络合的铁,干燥、待用。
取上述聚合物0.4克,乙炔黑0.4克,聚四氟乙烯乳液(固含量40%)0.1克在小型混炼机上混合、压片,60℃真空干燥24小时,取面积1cm2的圆型薄片压在不锈钢集流网上作成正极片。以(CF3SO2)2N Li为电解质,二氧戊环、乙二醇二甲醚混合溶剂(2/1)配成浓度1M的电解液。将正极片、隔膜、电解液、锂片组装成纽扣电池。在电池测试系统上测试,经过活化后聚合物比容量最高达到520mAh/g,循环25周以后比容量为320mAh/g。
实施例40
在5个烧瓶中,各加入3-辛氧基噻吩1.74克,氯化铜则分别加入1.37克、2.74克、4.11克、5.48克,然后各加入60毫升氯仿,通入氮气,分别在不同温度如-20℃、-10℃、10℃、20℃、50℃搅拌反应24至48小时,停止反应。将三口烧瓶中的氯仿浓缩至10毫升,再加入50毫升的无水乙醇,电磁搅拌10分钟沉淀产品,过滤,干燥。重复该过程2次,直到过滤时候的流出液为无色为止。把各个粗产品干燥后分别转入不同滤纸筒,置索氏抽提器中。在250毫升的单口烧瓶中装入100毫升的无水乙醇,装上索氏抽提器,用乙醇提取聚合物中的氯化铜,直到流出液体为无色透明的液体为止。产物干燥后称重为0.40至1.0克,产率为23%-57%。
取上述聚合物0.4克,乙炔黑0.4克,聚四氟乙烯乳液(固含量40%)0.1克在小型混炼机上混合、压片,60℃真空干燥24小时,取面积1cm2的圆型薄片压在不锈钢集流网上作成正极片。以(CF3SO2)2N Li为电解质,二氧戊环、乙二醇二甲醚混合溶剂(2/1)配成浓度1M的电解液。将正极片、隔膜、电解液、锂片组装成纽扣电池。在电池测试系统上测试,经过活化后聚合物比容量最高达到500mAh/g,循环25周以后比容量为320mAh/g。
实施例41
在5个100毫升烧瓶中,各加入3-甲硫基噻吩1.37克,分别加入氯化铜1.37克、2.74克、4.11克、5.48克,然后各加入60毫升氯仿,通入氮气,分别在不同温度如-20℃、-10℃、10℃、20℃、50℃搅拌反应24至48小时,停止反应。将三口烧瓶中的氯仿浓缩至10毫升,再加入50毫升的无水乙醇,电磁搅拌10分钟沉淀产品,过滤,干燥。重复洗涤2次,直到过滤时候的流出液为无色为止。把各个粗产品干燥后分别转入不同滤纸筒,置索氏抽提器中。在250毫升的单口烧瓶中装入100毫升的无水乙醇,装上索氏抽提器,用乙醇提取聚合物中的氯化铜,直到流出液体为无色透明的液体为止。产物干燥后称重为0.18至0.55克,产率14%-42%。
在装有冷凝管的100毫升烧瓶中加50毫升的氯仿,把上面得到的各固体聚合物溶解在氯仿中,充分搅拌溶解后,加入50毫升肼水溶液(饱和度为85%),在加热条件(40℃左右)搅拌1小时,停止搅拌,用分液漏斗将氯仿溶液和肼水溶液分开,将聚合物的氯仿溶液浓缩至10毫升,加入50毫升无水乙醇沉淀,过滤收集沉淀物,再用100毫升的无水乙醇抽提此聚合物,除去肼和络合的铁,干燥、待用。
取上述聚合物0.2克,乙炔黑0.2克,聚四氟乙烯乳液(固含量40%)0.1克在小型混炼机上混合、压片,60℃真空干燥24小时,取面积1cm2的圆型薄片压在不锈钢集流网上作成正极片。以(CF3SO2)2N Li为电解质,二氧戊环、乙二醇二甲醚混合溶剂(2/1)配成浓度1M的电解液。将正极片、隔膜、电解液、锂片组装成纽扣电池。在电池测试系统上测试,经过活化后聚合物比容量最高达到890mAh/g,循环25周以后比容量为520mAh/g。
实施例42
3-乙硫基噻吩2.88g,无水三氯化铁3.24克,六水三氯化铁2.7克放在一研钵中,室温(20℃)条件下,研磨约30分钟,直到无HCl气体放出,停止研磨。在烧杯中加入150毫升无水乙醇,把研钵中的固体转入烧杯,电磁搅拌10分钟,过滤,干燥。再按照前面的程序洗涤该固体3次,直到过滤时候的流出液为无色为止。粗产品干燥后转入滤纸筒,置索氏抽提器中。在250毫升的单口烧瓶装入100毫升的无水乙醇,装上索氏抽提器,用乙醇提取聚合物中的铁,直到流出液体为无色透明的液体为止。产物干燥,称重为2.5g,产率:87%。
在装有冷凝管的250毫升烧瓶中加150毫升的氯仿,把2.5g的聚合物溶解在氯仿中,充分搅拌溶解后,加入150毫升肼水溶液(饱和度为85%),在30-40℃搅拌1小时。停止搅拌,用分液漏斗将氯仿溶液和肼的水溶液分开,将氯仿溶液浓缩至30毫升,加入150毫升无水乙醇沉淀聚合物,过滤收集沉淀的聚合物,再用100毫升的无水乙醇抽提此聚合物,除去肼和络合的铁,干燥、待用。
取上述聚合物0.4克,乙炔黑0.4克,聚四氟乙烯乳液(固含量40%)0.2克在小型混炼机上混合、压片,60℃真空干燥24小时,取面积1cm2的圆型薄片压在不锈钢集流网上作成正极片。以(CF3SO2)2N Li为电解质,二氧戊环、乙二醇二甲醚混合溶剂(2/1)配成浓度1M的电解液。将正极片、隔膜、电解液、锂片组装成纽扣电池。在电池测试系统上测试,经过活化后聚合物比容量最高达到1020mAh/g,循环25周以后比容量为810mAh/g。
实施例43
将3-乙硫基噻吩2.88g,无水三氯化铁9.7克放在250毫升的三口烧瓶中,加入200毫升的氯仿,通氮气保护,室温反应48小时,停止反应。浓缩三氯化铁溶液至30毫升。加入150毫升的无水乙醇沉淀聚合物,过滤,干燥。
在烧杯中加入150毫升无水乙醇,把上述聚合物加入烧杯,电磁搅拌10分钟,过滤,干燥。重复洗涤2次,直到过滤时的滤液为无色。粗产品干燥后转入滤纸筒,置索氏抽提器中。在250毫升的单口烧瓶装入100毫升的无水乙醇,装上索氏抽提器,用乙醇抽提聚合物中的铁,直到流出液体为无色透明的液体为止。产物干燥,称重为2.4g,产率83%。
在装有冷凝管的100毫升烧瓶中加50毫升的氯仿,把2.4g的聚合物溶解在氯仿中,充分搅拌溶解后,加入50毫升肼水溶液(饱和度为85%),在20-40℃左右搅拌1小时。停止搅拌,用分液漏斗将氯仿溶液和肼的水溶液分开,将氯仿溶液浓缩至10毫升,加入无水乙醇沉淀,过滤收集沉淀物,再用100毫升的无水乙醇抽提此聚合物,除去肼和络合的铁,干燥、待用。
取上述聚合物0.5克,乙炔黑0.4克,聚四氟乙烯乳液(固含量40%)0.1克在小型混炼机上混合、压片,60℃真空干燥24小时,取面积1cm2的圆型薄片压在不锈钢集流网上作成正极片。以(C2F5SO2)2N Li为电解质,二氧戊环、乙二醇二甲醚混合溶剂(2/1)配成浓度1M的电解液。将正极片、隔膜、电解液、锂片组装成纽扣电池。在电池测试系统上测试,经过活化后聚合物比容量最高达到1100mAh/g,循环25周以后比容量为850mAh/g。
实施例44
将3-乙硫基噻吩2.88g,无水三氯化铁9.7克放入100毫升的三口烧瓶中,加入60毫升的氯仿,通氮气保护,50℃反应48小时,停止反应,浓缩反应液至10毫升,加入50毫升的无水乙醇沉淀聚合物,过滤,干燥。
在烧杯中加入50毫升无水乙醇,把聚合物倒入烧杯中,电磁搅拌10分钟,过滤,干燥。再按照前面的程序洗涤该固体3次,直到过滤时候的流出液为无色为止。粗产品干燥后转入滤纸筒,置索氏抽提器中。在250毫升的单口烧瓶装入100毫升的无水乙醇,装上索氏抽提器,用乙醇提取聚合物中的铁,直到流出液体为无色透明的液体为止。产物干燥,称重为干燥,称重为2.16g,产率75%。
在装有冷凝管的100毫升烧瓶中加50毫升的氯仿,把2.16g的聚合物溶解在氯仿中,充分搅拌溶解后,加入50毫升肼水溶液(饱和度为85%).在加热条件下(40℃左右)搅拌1小时。停止搅拌,用分液漏斗将氯仿溶液和肼的水溶液分开,将氯仿溶液浓缩至10毫升,加入50毫升无水乙醇沉淀,过滤收集沉淀物,再用100毫升的无水乙醇抽提此聚合物,除去肼和络合的铁,干燥、待用。
取上述聚合物0.2克,乙炔黑0.2克,聚四氟乙烯乳液(固含量40%)0.1克在小型混炼机上混合、压片,60℃真空干燥24小时,取面积1cm2的圆型薄片压在不锈钢集流网上作成正极片。以(CF3SO2)2N Li为电解质,二氧戊环、乙二醇二甲醚混合溶剂(2/1)配成浓度1M的电解液。将正极片、隔膜、电解液、锂片组装成纽扣电池。在电池测试系统上测试,经过活化后聚合物比容量最高达到900mAh/g,循环25周以后比容量为780mAh/g。
实施例45
3-丁硫基噻吩0.34g,三氯化铁0.65g,放在一研钵中,室温研磨约30分钟,直到无HCl气体放出停止研磨。用50毫升的无水乙醇洗涤该固体,在一烧杯中加入50毫升无水乙醇,把该研钵中的固体转入烧杯中,电磁搅拌10分钟,过滤,干燥。再按照前面的程序洗涤该固体3次,直到过滤时候的流出液为无色为止。粗产品干燥后转入滤纸筒,置索氏抽提器中。在250毫升的单口烧瓶装入100毫升的无水乙醇,装上索氏抽提器,用乙醇提取聚合物中的铁,直到流出液体为无色透明的液体为止。
产物干燥,称重为0.3g,产率88%。
在装有冷凝管的100毫升烧瓶中加50毫升的氯仿,把0.3g的聚合物溶解在氯仿中,充分搅拌溶解后,加入50毫升肼水溶液(饱和度为85%),在加热条件(40℃左右)搅拌1小时。停止搅拌,用分液漏斗将氯仿溶液和肼的水溶液分开,将氯仿溶液浓缩至10毫升,加入50毫升无水乙醇沉淀聚合物,过滤收集沉淀物,再用100毫升的无水乙醇抽提此聚合物,除去肼和络合的铁,干燥、待用。
取上述聚合物0.2克,乙炔黑0.2克,聚四氟乙烯乳液(固含量40%)0.1克在小型混炼机上混合、压片,60℃真空干燥24小时,取面积1cm2的圆型薄片压在不锈钢集流网上作成正极片。以(CF3SO2)2N Li为电解质,二氧戊环、乙二醇二甲醚混合溶剂(2/1)配成浓度1M的电解液。将正极片、隔膜、电解液、锂片组装成纽扣电池。在电池测试系统上测试,经过活化后聚合物比容量最高达到800mAh/g,循环25周以后比容量为660mAh/g。
实施例46
将3-丁硫基噻吩0.34g,三氯化铁1.00g放入100毫升的三口烧瓶中,加入60毫升的氯仿,通氮气保护,40℃反应48小时,停止反应。浓缩反应液至10毫升,加入50毫升的无水乙醇沉淀聚合物,过滤,收集沉淀的聚合物。
在一烧杯中加入50毫升无水乙醇,把聚合物倒入烧杯中,电磁搅拌10分钟,过滤,干燥。再按照前面的程序洗涤该固体3次,直到过滤时候的流出液为无色为止。粗产品干燥后转入滤纸筒,置索氏抽提器中。在250毫升的单口烧瓶中装入100毫升的无水乙醇,装上索氏抽提器,用乙醇提取聚合物中的铁,直到流出液体为无色透明的液体为止。产物干燥,称重0.31g,产率91%。
在装有冷凝管的100毫升烧瓶中加50毫升的氯仿,把0.31g的聚合物溶解在氯仿中,充分搅拌溶解后,加入50毫升肼水溶液(饱和度为85%),在加热条件下(40℃左右)搅拌1小时。停止搅拌,用分液漏斗将氯仿溶液和肼的水溶液分开,将氯仿溶液浓缩至10毫升,加入50毫升无水乙醇沉淀,过滤收集沉淀物,再用100毫升的无水乙醇抽提此聚合物,除去肼和络合的铁,干燥、待用。
取上述聚合物0.25克,乙炔黑0.15克,聚四氟乙烯乳液(固含量40%)0.1克在小型混炼机上混合、压片,60℃真空干燥24小时,取面积1cm2的圆型薄片压在不锈钢集流网上作成正极片。以(CF3SO2)2N Li为电解质,二氧戊环、乙二醇二甲醚混合溶剂(1/1)配成浓度1M的电解液。将正极片、隔膜、电解液、锂片组装成纽扣电池。在电池测试系统上测试,经过活化后聚合物比容量最高达到810mAh/g,循环25周以后比容量为600mAh/g。
实施例47
3-戊硫基噻吩0.37g,三氯化铁1.3g放在一研钵中,冰盐浴(-5℃)条件下,研磨约30分钟,直到无HCl气体放出,停止研磨。在一烧杯中加入50毫升无水乙醇,把给研钵中的固体转入烧杯中,电磁搅拌10分钟。过滤,干燥。重复洗涤该固体2次,到过滤时候的流出液为无色为止。粗产品干燥后转入滤纸筒,置索氏抽提器中。在250毫升的单口烧瓶中装入100毫升的无水乙醇,装上索氏抽提器,用乙醇提取聚合物中的铁,直到流出液体为无色透明的液体为止。
产物干燥,称重为0.32g,产率86%。
在装有冷凝管的100毫升烧瓶中加50毫升的氯仿,把0.32g的聚合物溶解在氯仿中,充分搅拌溶解后,加入50毫升肼水溶液(饱和度为85%),在40℃左右搅拌1小时。停止搅拌,用分液漏斗将氯仿溶液和肼的水溶液分开,将氯仿溶液浓缩至10毫升,加入无水乙醇沉淀,过滤收集沉淀物,再用100毫升的无水乙醇抽提此聚合物,除去肼和络合的铁,干燥、待用。
取上述聚合物0.2克,乙炔黑0.2克,聚四氟乙烯乳液(固含量40%)0.1克在小型混炼机上混合、压片,60℃真空干燥24小时,取面积1cm2的圆型薄片压在不锈钢集流网上作成正极片。以(CF3S02)2N Li为电解质,二氧戊环、乙二醇二甲醚混合溶剂(2/1)配成浓度1M的电解液。将正极片、隔膜、电解液、锂片组装成纽扣电池。在电池测试系统上测试,经过活化后聚合物比容量最高达到910mAh/g,循环25周以后比容量为600mAh/g。
实施例48
在5个100毫升烧瓶中,各加入3-己硫基噻吩2.0克,再分别加入氯化铜1.37克、2.74克、4.11克、5.48克,然后各加入60毫升氯仿,通入氮气,分别在不同温度如-20℃、-10℃、10℃、20℃、50℃搅拌反应24至48小时,停止反应。将三口烧瓶中的氯仿浓缩至10毫升,再加入50毫升的无水乙醇,电磁搅拌10分钟沉淀产品,过滤,干燥。重复洗涤2次,直到过滤时候的流出液为无色为止。把各个粗产品干燥后分别转入不同滤纸筒,置索氏抽提器中。在250毫升的单口烧瓶中装入100毫升的无水乙醇,装上索氏抽提器,用乙醇提取聚合物中的氯化铜,直到流出液体为无色透明的液体为止。产物干燥后称重为0.39至0.96克,产率为20%至48%。
在装有冷凝管的100毫升烧瓶中加50毫升的氯仿,把上面得到的各固体聚合物溶解在氯仿中,充分搅拌溶解后,加入50毫升肼水溶液(饱和度为85%),在加热条件(40℃左右)搅拌1小时,停止搅拌,用分液漏斗将氯仿溶液和肼水溶液分开,将聚合物的氯仿溶液浓缩至10毫升,加入50毫升无水乙醇沉淀,过滤收集沉淀物,再用100毫升的无水乙醇抽提此聚合物,除去肼和络合的铁,干燥、待用。
取上述聚合物0.2克,乙炔黑0.2克,聚四氟乙烯乳液(固含量40%)0.1克在小型混炼机上混合、压片,60℃真空干燥24小时,取面积1cm2的圆型薄片压在不锈钢集流网上作成正极片。以(CF3SO2)2N Li为电解质,二氧戊环、乙二醇二甲醚混合溶剂(2/1)配成浓度1M的电解液。将正极片、隔膜、电解液、锂片组装成纽扣电池。在电池测试系统上测试,经过活化后聚合物比容量最高达到830mAh/g,循环25周以后比容量为600mAh/g。
实施例49
3,4-乙撑二硫基噻吩3.5g,三氯化铁6.5g,放在一研钵中,室温研磨约30分钟,直到无HCl气体放出,停止研磨。
在烧杯中加入150毫升无水乙醇,把该研钵中的固体倒入烧杯中,电磁搅拌10分钟。过滤,干燥。再按照前面的程序洗涤该固体3次,直到过滤时候的流出液为无色为止。粗产品干燥后转入滤纸筒,置索氏抽提器中。在250毫升的单口烧瓶装中入100毫升的无水乙醇,装上索氏抽提器,用乙醇提取聚合物中的铁,直到流出液体为无色透明的液体为止。
产物干燥,称重为3.2g,产率91%。
在装有冷凝管的250毫升烧瓶中加150毫升的氯仿,把3.2g的聚合物悬浮在氯仿中,充分搅拌溶解后,加入150毫升肼水溶液(饱和度为85%),在40℃左右下搅拌1小时,停止搅拌,用分液漏斗将氯仿相和水溶液分开,将氯仿溶液浓缩至30毫升,加入150毫升无水乙醇沉淀聚合物,过滤收集沉淀,再用100毫升的无水乙醇抽提此聚合物,除去肼和络合的铁,干燥、待用。
取上述聚合物0.2克,乙炔黑0.2克,聚四氟乙烯乳液(固含量40%)0.1克在小型混炼机上混合、压片,60℃真空干燥24小时,取面积1cm2的圆型薄片压在不锈钢集流网上作成正极片。以(CF3SO2)2N Li为电解质,二氧戊环、乙二醇二甲醚混合溶剂(2/1)配成浓度1M的电解液。将正极片、隔膜、电解液、锂片组装成纽扣电池。在电池测试系统上测试,经过活化后聚合物比容量最高达到1200mAh/g,循环25周以后比容量为650mAh/g。
实施例50
将60毫升的氯仿,3,4-乙撑二硫基噻吩3.44g,6.5g三氯化铁加入100毫升的三口烧瓶中,加入通氮气保护,室温反应48小时,停止反应。浓缩氯仿溶液至30毫升,加入150毫升的无水乙醇沉淀聚合物,过滤,干燥。
在一烧杯中加入150毫升无水乙醇,把聚合物转入烧杯中,电磁搅拌10分钟,过滤收集聚合物。再按照前面的程序洗涤该固体3次,直到过滤时候的流出液为无色为止。粗产品干燥后转入滤纸筒,置索氏抽提器中,在250毫升的单口烧瓶装入100毫升的无水乙醇,装上索氏抽提器,用乙醇提取聚合物中的铁,直到流出液体为无色透明的液体为止。产物干燥,称重为3g,产率87%。
在装有冷凝管的250毫升烧瓶中加150毫升的氯仿,把3.0g的聚合物悬浮在氯仿中,充分搅拌溶解后,加入50毫升肼水溶液(饱和度为85%),在40℃左右搅拌1小时。停止搅拌,用分液漏斗将氯仿溶液和水溶液分开,将氯仿溶液浓缩至30毫升,加入150毫升无水乙醇沉淀聚合物,过滤收集沉淀物,再用100毫升的无水乙醇抽提此聚合物,除去肼和络合的铁,干燥、待用。
取上述聚合物0.2克,乙炔黑0.2克,聚四氟乙烯乳液(固含量40%)0.1克在小型混炼机上混合、压片,60℃真空干燥24小时,取面积1cm2的圆型薄片压在不锈钢集流网上作成正极片。以(CF3SO2)2N Li为电解质,二氧戊环、乙二醇二甲醚混合溶剂(2/1)配成浓度1M的电解液。将正极片、隔膜、电解液、锂片组装成纽扣电池。在电池测试系统上测试,经过活化后聚合物比容量最高达到1250mAh/g,循环25周以后比容量为640mAh/g。
实施例51
将60毫升的氯仿,3,4-乙撑二硫噻吩3.44g,2N盐酸4毫升,过硫酸铵14克,加入100毫升的三口烧瓶中,加入通氮气保护,加热回流,反应48小时,停止反应。浓缩氯仿溶液至30毫升,加入150毫升的无水乙醇沉淀聚合物,过滤,干燥。在一烧杯中加入50毫升无水乙醇,把聚合物转入烧杯中,电磁搅拌10分钟,过滤,干燥。再按照前面的程序洗涤该固体3次,直到过滤时候的流出液为无色为止。粗产品干燥后转入滤纸筒,置索氏抽提器中。在250毫升的单口烧瓶中装入100毫升的无水乙醇,装上索氏抽提器,用乙醇提取聚合物中的铁,直到流出液体为无色透明的液体为止。产物干燥,称重为干燥,称重为3.1g,产率:90%。
在装有冷凝管的100毫升烧瓶中加50毫升的氯仿,把3.1g的聚合物悬浮在氯仿中,充分搅拌溶解后,加入50毫升肼水溶液(饱和度为85%),加热,在40℃左右搅拌1小时。停止搅拌,用分液漏斗将氯仿项和水相分开,将聚合物的氯仿溶液浓缩至10毫升,加入无水乙醇沉淀,过滤收集沉淀物,再用100毫升的无水乙醇抽提此聚合物,干燥、待用。
取上述聚合物0.2克,乙炔黑0.2克,聚四氟乙烯乳液(固含量40%)0.1克在小型混炼机上混合、压片,60℃真空干燥24小时,取面积1cm2的圆型薄片压在不锈钢集流网上作成正极片。以(CF3SO2)2N Li为电解质,二氧戊环、乙二醇二甲醚混合溶剂(2/1)配成浓度1M的电解液。将正极片、隔膜、电解液、锂片组装成纽扣电池。在电池测试系统上测试,经过活化后聚合物比容量最高达到1190mAh/g,循环25周以后比容量为670mAh/g。
实施例52
3,4-乙撑二硫噻吩3.44g,三氯化铁16g,放在100毫升的三口烧瓶中,加入60毫升的氯仿,通氮气保护,冰盐浴(0℃)条件下反应48小时,停止反应。浓缩该溶液至10毫升。加入50毫升的无水乙醇沉淀,过滤,干燥。
在一烧杯中加入50毫升无水乙醇,把聚合物倒入烧杯中,电磁搅拌10分钟,过滤,干燥。再按照前面的程序洗涤该固体3次,直到过滤时候的流出液为无色为止。粗产品干燥后转入滤纸筒,置索氏抽提器中。在250毫升的单口烧瓶装入100毫升的无水乙醇,装上索氏抽提器,用乙醇提取聚合物中的铁,直到流出液体为无色透明的液体为止。产物干燥,称重为3.1g,,产率90%。
在装有冷凝管的100毫升烧瓶中加50毫升的氯仿,把0.75g的聚合物溶解在氯仿中,充分搅拌溶解后,加入50毫升肼水溶液(饱和度为85%),在加热条件下(40℃左右)搅拌1小时。停止搅拌,用分液漏斗将氯仿层和水溶液层分开,将氯仿溶液浓缩至10毫升,加入50毫升无水乙醇沉淀,过滤收集沉淀物,再用100毫升的无水乙醇抽提此聚合物,除去肼和络合的铁,干燥、待用。
取上述聚合物0.2克,乙炔黑0.2克,聚四氟乙烯乳液(固含量40%)0.1克在小型混炼机上混合、压片,60℃真空干燥24小时,取面积1cm2的圆型薄片压在不锈钢集流网上作成正极片。以(CF3SO2)2N Li为电解质,二氧戊环、乙二醇二甲醚混合溶剂(2/1)配成浓度1M的电解液。将正极片、隔膜、电解液、锂片组装成纽扣电池。在电池测试系统上测试,经过活化后聚合物比容量最高达到1210mAh/g,循环25周以后比容量为720mAh/g。
实施例53
在5个烧瓶中,各加入3,4-乙撑二硫基噻吩1.74g,再分别加入氯化铜1.37克、2.74克、4.11克、5.48克,分别在不同温度如-20℃、-10℃、10℃、20℃、50℃条件下,研磨约30分钟左右,至无HCl气体放出,停止研磨。在5个烧杯中各加入50毫升无水乙醇,把各个研钵中的固体分别转入不同烧杯中,电磁搅拌10分钟,过滤,干燥。重复该过程2次,直到过滤时候的流出液为无色为止。粗产品干燥后分别转入各个滤纸筒,置索氏抽提器中。在250毫升的单口烧瓶中装入100毫升的无水乙醇,装上索氏抽提器,用乙醇提取聚合物中的杂质,直到流出液体为无色透明的液体为止。产物干燥后称重为0.31至0.87克之间,产率18%至50%。
在装有冷凝管的250毫升烧瓶中加150毫升的氯仿,把上面反应所得的各聚合物悬浮在氯仿中,充分搅拌溶解后,加入150毫升肼水溶液(饱和度为85%),在40℃左右下搅拌1小时,停止搅拌,用分液漏斗将氯仿相和水溶液分开,将氯仿溶液浓缩至30毫升,加入150毫升无水乙醇沉淀聚合物,过滤收集沉淀,再用100毫升的无水乙醇抽提此聚合物,除去肼和络合的铁,干燥、待用。
取上述聚合物0.4克,乙炔黑0.4克,聚四氟乙烯乳液(固含量40%)0.1克在小型混炼机上混合、压片,60℃真空干燥24小时,取面积1cm2的圆型薄片压在不锈钢集流网上作成正极片。以(CF3SO2)2N Li为电解质,二氧戊环、乙二醇二甲醚混合溶剂(2/1)配成浓度1M的电解液。将正极片、隔膜、电解液、锂片组装成纽扣电池。在电池测试系统上测试,经过活化后聚合物比容量最高达到1220mAh/g,循环25周以后比容量约780mAh/g。
实施例54
在5个100毫升烧瓶中,各加入3-己硫基噻吩2.0克,再分别加入氯化铜1.37克、2.74克、4.11克、5.48克,然后各加入60毫升氯仿,通入氮气,分别在不同温度如-20℃、-10℃、10℃、20℃、50℃搅拌反应24至48小时,停止反应。将三口烧瓶中的氯仿浓缩至10毫升,再加入50毫升的无水乙醇,电磁搅拌10分钟沉淀产品,过滤,干燥。重复洗涤2次,直到过滤时候的流出液为无色为止。把各个粗产品干燥后分别转入不同滤纸筒,置索氏抽提器中。在250毫升的单口烧瓶中装入100毫升的无水乙醇,装上索氏抽提器,用乙醇提取聚合物中的氯化铜,直到流出液体为无色透明的液体为止。产物干燥后称重为0.27至0.82克,产率为16%至47%。
取上述聚合物0.2克,乙炔黑0.2克,聚四氟乙烯乳液(固含量40%)0.1克在小型混炼机上混合、压片,60℃真空干燥24小时,取面积1cm2的圆型薄片压在不锈钢集流网上作成正极片。以(CF3SO2)2N Li为电解质,二氧戊环、乙二醇二甲醚混合溶剂(2/1)配成浓度1M的电解液。将正极片、隔膜、电解液、锂片组装成纽扣电池。在电池测试系统上测试,经过活化后聚合物比容量最高达到1250mAh/g,循环25周以后比容量约800mAh/g。
实施例55
3,4-丁炔二硫噻吩0.37克,三氯化铁1.6克,放在研钵中,室温研磨直到无HCl气体放出,停止研磨。在一烧杯中加入50毫升无水乙醇,把该研钵中的固体倒入烧杯中,电磁搅拌10分钟,过滤,干燥。再按照前面的程序洗涤该固体3次,直到过滤时候的流出液为无色为止。粗产品干燥后转入滤纸筒,置索氏抽提器中。在250毫升的单口烧瓶中装入100毫升的无水乙醇,装上索氏抽提器,用乙醇提取聚合物中的铁,直到流出液体为无色透明的液体为止。
产物干燥,称重为0.35g,产率94%。
在装有冷凝管的100毫升烧瓶中加50毫升的氯仿,把0.35g的聚合物悬浮在氯仿中,充分搅拌溶解后,加入50毫升肼水溶液(饱和度为85%),在加热条件(40℃左右)搅拌1小时。停止搅拌,用分液漏斗将氯仿溶液和水溶液分开,将氯仿溶液浓缩至10毫升,加入50毫升无水乙醇沉淀,过滤收集沉淀物,再用100毫升的无水乙醇抽提此聚合物,除去肼和络合的铁,干燥、待用。
取上述聚合物0.2克,乙炔黑0.2克,聚四氟乙烯乳液(固含量40%)0.1克在小型混炼机上混合、压片,60℃真空干燥24小时,取面积1cm2的圆型薄片压在不锈钢集流网上作成正极片。以(CF3SO2)2N Li为电解质,二氧戊环、乙二醇二甲醚混合溶剂(2/1)配成浓度1M的电解液。将正极片、隔膜、电解液、锂片组装成纽扣电池。在电池测试系统上测试,经过活化后聚合物比容量最高达到960mAh/g,循环25周以后比容量为650mAh/g。
实施例56
3,4-丁炔二硫噻吩0.37克,三氯化铁1.6克放入100毫升的三口烧瓶中,加入60毫升的氯仿,通氮气保护,室温反应48小时,停止反应。浓缩三氯化铁溶液至10毫升,加入50毫升的无水乙醇沉淀聚合物,过滤,干燥。在一烧杯中加入50毫升无水乙醇,把聚合物倒入烧杯中,电磁搅拌10分钟。过滤,干燥。再按照前面的程序洗涤该固体3次,直到过滤时候的流出液为无色为止。粗产品干燥后转入滤纸筒,置索氏抽提器中。在250毫升的单口烧瓶中装入100毫升的无水乙醇,装上索氏抽提器,用乙醇提取聚合物中的铁,直到流出液体为无色透明的液体为止。产物干燥,称重为0.33g,产率89%。
在装有冷凝管的100毫升烧瓶中加50毫升的氯仿,把0.45g的聚合物悬浮在氯仿中,充分搅拌溶解后,加入50毫升肼水溶液(饱和度为85%),在20至40℃搅拌1小时。停止搅拌,用分液漏斗将聚氯仿溶液和水溶液分开,将氯仿溶液浓缩至10毫升,加入50毫升无水乙醇沉淀,过滤收集沉淀的聚合物,再用100毫升的无水乙醇抽提此聚合物,除去肼和络合的铁,干燥、待用。
取上述聚合物0.25克,乙炔黑0.15克,聚四氟乙烯乳液(固含量40%)0.1克在小型混炼机上混合、压片,60℃真空干燥24小时,取面积1cm2的圆型薄片压在不锈钢集流网上作成正极片。以(CF3SO2)2N Li为电解质,二氧戊环、乙二醇二甲醚混合溶剂(2/1)配成浓度1M的电解液。将正极片、隔膜、电解液、锂片组装成纽扣电池。在电池测试系统上测试,经过活化后聚合物比容量最高达到980mAh/g,循环25周以后比容量为660mAh/g。
实施例57
冰盐浴(-5℃)条件下,3,4-丁炔二硫噻吩0.37克,三氯化铁1.6克放在100毫升的三口烧瓶中,加入60毫升的氯仿,通氮气保护,反应48小时,停止反应。浓缩三氯化铁溶液至10毫升。加入50毫升的无水乙醇沉淀聚合物,过滤,干燥。在烧杯中加入50毫升无水乙醇,把聚合物倒入烧杯中,电磁搅拌10分钟。过滤,干燥。再按照前面的程序洗涤该固体3次,直到过滤时候的流出液为无色为止。粗产品干燥后转入滤纸筒,置索氏抽提器中。在250毫升的单口烧瓶装入100毫升的无水乙醇,装上索氏抽提器,用乙醇提取聚合物中的铁,直到流出液体为无色透明的液体为止。产物经干燥,称重为0.33g,产率89%。
在装有冷凝管的100毫升烧瓶中加50毫升的氯仿,把0.33g的聚合物溶解在氯仿中,充分搅拌溶解后,加入50毫升肼水溶液(饱和度为85%),在20至40℃搅拌1小时。停止搅拌,用分液漏斗将氯仿溶液和水溶液分开,将聚合物的氯仿溶液浓缩至10毫升,加入50毫升无水乙醇沉淀,过滤收集沉淀物,再用100毫升的无水乙醇抽提此聚合物,除去肼和络合的铁,干燥、待用。
取上述聚合物0.2克,乙炔黑0.2克,聚四氟乙烯乳液(固含量40%)0.1克在小型混炼机上混合、压片,60℃真空干燥24小时,取面积1cm2的圆型薄片压在不锈钢集流网上作成正极片。以(CF3SO2)2N Li为电解质,二氧戊环、乙二醇二甲醚混合溶剂(2/1)配成浓度1M的电解液。将正极片、隔膜、电解液、锂片组装成纽扣电池。在电池测试系统上测试,经过活化后聚合物比容量最高达到990mAh/g,循环25周以后比容量为690mAh/g。
实施例58
在5个烧瓶中,各加入3,4-二硫丁炔噻吩2.52克,再分别加入氯化铜1.37克、2.74克、4.11克、5.48克,分别在不同温度如-20℃、-10℃、10℃、20℃℃、50℃条件下,研磨约30分钟左右,至无HCl气体放出,停止研磨。在5个烧杯中各加入50毫升无水乙醇,把各个研钵中的固体分别转入不同烧杯中,电磁搅拌10分钟,过滤,干燥。重复该过程2次,直到过滤时候的流出液为无色为止。粗产品干燥后分别转入各个滤纸筒,置索氏抽提器中。在250毫升的单口烧瓶中装入100毫升的无水乙醇,装上索氏抽提器,用乙醇提取聚合物中的杂质,直到流出液体为无色透明的液体为止。粗产品干燥后转入滤纸筒,置索氏抽提器中。在250毫升的单口烧瓶中装入100毫升的无水乙醇,装上索氏抽提器,用乙醇提取聚合物中的铜,直到流出液体为无色透明的液体为止。产物干燥,称重为0.81至1.62克,产率为32%至64%。
在装有冷凝管的100毫升烧瓶中加50毫升的氯仿,把上面得到的各固体聚合物溶解在氯仿中,充分搅拌溶解后,加入50毫升肼水溶液(饱和度为85%),在加热条件(40℃左右)搅拌1小时,停止搅拌,用分液漏斗将氯仿溶液和肼水溶液分开,将聚合物的氯仿溶液浓缩至10毫升,加入50毫升无水乙醇沉淀,过滤收集沉淀物,再用100毫升的无水乙醇抽提此聚合物,除去肼和络合的铁,干燥、待用。
取上述聚合物0.2克,乙炔黑0.2克,聚四氟乙烯乳液(固含量40%)0.1克在小型混炼机上混合、压片,60℃真空干燥24小时,取面积1cm2的圆型薄片压在不锈钢集流网上作成正极片。以(CF3SO2)2N Li为电解质,二氧戊环、乙二醇二甲醚混合溶剂(2/1)配成浓度1M的电解液。将正极片、隔膜、电解液、锂片组装成纽扣电池。在电池测试系统上测试,经过活化后聚合物比容量最高达到810mAh/g,循环25周以后比容量为520mAh/g。
实施例59
在5个100毫升烧瓶中,各加入3,4-二硫丁炔噻吩2.52克,再分别加入氯化铜1.37克、2.74克、4.11克、5.48克,然后各加入60毫升氯仿,通入氮气,分别在不同温度如-20℃、-10℃、10℃、20℃、50℃搅拌反应24至48小时,停止反应。将三口烧瓶中的氯仿浓缩至10毫升,再加入50毫升的无水乙醇,电磁搅拌10分钟沉淀产品,过滤,干燥。重复洗涤2次,直到过滤时候的流出液为无色为止。把各个粗产品干燥后分别转入不同滤纸筒,置索氏抽提器中。在250毫升的单口烧瓶中装入100毫升的无水乙醇,装上索氏抽提器,用乙醇提取聚合物中的氯化铜,直到流出液体为无色透明的液体为止。产物干燥后称重0.55至1.51克,产率为22-60%。
在装有冷凝管的100毫升烧瓶中加50毫升的氯仿,把上面得到的各固体聚合物溶解在氯仿中,充分搅拌溶解后,加入50毫升肼水溶液(饱和度为85%),在40℃左右搅拌1小时,停止搅拌,用分液漏斗将氯仿溶液和肼水溶液分开,将聚合物的氯仿溶液浓缩至10毫升,加入50毫升无水乙醇沉淀,过滤收集沉淀物,再用100毫升的无水乙醇抽提此聚合物,除去肼和络合的铁,干燥、待用。
取上述聚合物0.2克,乙炔黑0.2克,聚四氟乙烯乳液(固含量40%)0.1克在小型混炼机上混合、压片,60℃真空干燥24小时,取面积1cm2的圆型薄片压在不锈钢集流网上作成正极片。以(CF3SO2)2N Li为电解质,二氧戊环、乙二醇二甲醚混合溶剂(2/1)配成浓度1M的电解液。将正极片、隔膜、电解液、锂片组装成纽扣电池。在电池测试系统上测试,经过活化后聚合物比容量最高达到700mAh/g,循环25周以后比容量为620mAh/g。
实施例60
在5个100毫升烧瓶中,各加入3,4-二甲硫基噻吩1.76克,再分别加入氯化铜1.37克、2.74克、4.11克、5.48克,然后各加入60毫升氯仿,通入氮气,分别在不同温度如-20℃、-10℃、10℃、20℃、50℃搅拌反应24至48小时,停止反应。将三口烧瓶中的氯仿浓缩至10毫升,再加入50毫升的无水乙醇,电磁搅拌10分钟沉淀产品,过滤,干燥。重复洗涤2次,直到过滤时候的流出液为无色为止。把各个粗产品干燥后分别转入不同滤纸筒,置索氏抽提器中。在250毫升的单口烧瓶中装入100毫升的无水乙醇,装上索氏抽提器,用乙醇提取聚合物中的氯化铜,直到流出液体为无色透明的液体为止。产物干燥后称重0.30至1.00克,产率为17-57%。
在装有冷凝管的100毫升烧瓶中加50毫升的氯仿,把上面得到的各固体聚合物溶解在氯仿中,充分搅拌溶解后,加入50毫升肼水溶液(饱和度为85%),在加热条件(40℃左右)搅拌1小时,停止搅拌,用分液漏斗将氯仿溶液和肼水溶液分开,将聚合物的氯仿溶液浓缩至10毫升,加入50毫升无水乙醇沉淀,过滤收集沉淀物,再用100毫升的无水乙醇抽提此聚合物,除去肼和络合的铜,干燥、待用。
取上述聚合物0.2克,乙炔黑0.2克,聚四氟乙烯乳液(固含量40%)0.1克在小型混炼机上混合、压片,60℃真空干燥24小时,取面积1cm2的圆型薄片压在不锈钢集流网上作成正极片。以(CF3SO2)2N Li为电解质,二氧戊环、乙二醇二甲醚混合溶剂(2/1)配成浓度1M的电解液。将正极片、隔膜、电解液、锂片组装成纽扣电池。在电池测试系统上测试,经过活化后聚合物比容量最高达到860mAh/g,循环25周以后比容量为500mAh/g。
实施例61
在5个100毫升烧瓶中,各加入3,4-二甲硫基噻吩1.76克,再分别加入三氯化铁1.62克,3.24克,4.86克,6.48克,8.1克,然后各加入60毫升氯仿,通入氮气,分别在不同温度如-20℃、-10℃、10℃、20℃、50℃搅拌反应24至48小时,停止反应。将三口烧瓶中的氯仿浓缩至10毫升,再加入50毫升的无水乙醇,电磁搅拌10分钟沉淀产品,过滤,干燥。重复洗涤2次,直到过滤时候的流出液为无色为止。把各个粗产品干燥后分别转入不同滤纸筒,置索氏抽提器中。在250毫升的单口烧瓶中装入100毫升的无水乙醇,装上索氏抽提器,用乙醇提取聚合物中的氯化铁,直到流出液体为无色透明的液体为止。产物干燥后称重为1.2至1.6克之间.产率为68%至90%。
在装有冷凝管的100毫升烧瓶中加50毫升的氯仿,把上面得到的各固体聚合物分别溶解在不同烧瓶中,充分搅拌溶解后,加入50毫升肼水溶液(饱和度为85%),在加热条件(40℃左右)搅拌1小时,停止搅拌,用分液漏斗将氯仿溶液和肼水溶液分开,将聚合物的氯仿溶液浓缩至10毫升,加入50毫升无水乙醇沉淀,过滤收集沉淀物,再用100毫升的无水乙醇抽提此聚合物,除去肼和络合的铁,干燥、待用。
取上述聚合物0.2克,乙炔黑0.2克,聚四氟乙烯乳液(固含量40%)0.1克在小型混炼机上混合、压片,60℃真空干燥24小时,取面积1cm2的圆型薄片压在不锈钢集流网上作成正极片。以(CF3SO2)2N Li为电解质,二氧戊环、乙二醇二甲醚混合溶剂(2/1)配成浓度1M的电解液。将正极片、隔膜、电解液、锂片组装成纽扣电池。在电池测试系统上测试,经过活化后聚合物比容量最高达到870mAh/g,循环25周以后比容量约450mAh/g。
实施例62
3,4-二乙硫基噻吩0.41克,三氯化铁1.62克,放在一研钵中,室温下研磨约30分钟,至无HCl气体放出,停止研磨。在烧杯中加入50毫升无水乙醇,把研钵中的固体转入烧杯中,电磁搅拌10分钟,过滤,干燥。再按照前面的程序洗涤该固体3次,直到过滤时候的流出液为无色为止。粗产品干燥后转入滤纸筒,置索氏抽提器中。在250毫升的单口烧瓶装入100毫升的无水乙醇,装上索氏抽提器,用乙醇提取聚合物中的铁,直到流出液体为无色透明的液体为止。产物干燥,称重为0.39g,产率95%。
在装有冷凝管的100毫升烧瓶中加50毫升的氯仿,把0.39g的聚合物溶解在氯仿中,充分搅拌溶解后,加入50毫升肼水溶液(饱和度为85%),在25-40℃左右搅拌1小时。停止搅拌,用分液漏斗将氯仿溶液和肼水溶液分开,将氯仿溶液浓缩至10毫升,加入无水乙醇沉淀,过滤收集沉淀物,再用100毫升的无水乙醇抽提此聚合物,除去肼和络合的铁,干燥、待用。
取上述聚合物0.2克,乙炔黑0.2克,聚四氟乙烯乳液(固含量40%)0.1克在小型混炼机上混合、压片,60℃真空干燥24小时,取面积1cm2的圆型薄片压在不锈钢集流网上作成正极片。以(CF3SO2)2N Li为电解质,二氧戊环、乙二醇二甲醚混合溶剂(2/1)配成浓度1M的电解液。将正极片、隔膜、电解液、锂片组装成纽扣电池。在电池测试系统上测试,经过活化后聚合物比容量最高达到920mAh/g,循环25周以后比容量为610mAh/g。
实施例63
3,4-二乙硫基噻吩0.41克,三氯化铁1.62克,放在100毫升的三口烧瓶中,加入60毫升的氯仿,通氮气保护,室温反应48小时,停止反应,浓缩三氯化铁溶液至10毫升,加入50毫升的无水乙醇沉淀聚合物。过滤,干燥。
在一烧杯中加入50毫升无水乙醇,把聚合物倒入烧杯中,电磁搅拌10分钟,过滤,干燥。再按照前面的程序洗涤该固体3次,直到过滤时候的流出液为无色为止。粗产品干燥后转入滤纸筒,置索氏抽提器中。在250毫升的单口烧瓶中装入100毫升的无水乙醇,装上索氏抽提器,用乙醇提取聚合物中的铁,直到流出液体为无色透明的液体为止。产物干燥,称重为0.36g,产率87%。
在装有冷凝管的100毫升烧瓶中加50毫升的氯仿,把0.36g的聚合物溶解在氯仿中,充分搅拌溶解后,加入50毫升肼水溶液(饱和度为85%),在加热条件下(40℃左右)搅拌1小时。停止搅拌,用分液漏斗将氯仿溶液和肼水溶液分开,将氯仿溶液浓缩至10毫升,加入50毫升无水乙醇沉淀,过滤收集沉淀物,再用100毫升的无水乙醇抽提此聚合物,除去肼和络合的铁,干燥、待用。
取上述聚合物0.2克,乙炔黑0.2克,聚四氟乙烯乳液(固含量40%)0.1克在小型混炼机上混合、压片,60℃真空干燥24小时,取面积1cm2的圆型薄片压在不锈钢集流网上作成正极片。以(CF3SO2)2N Li为电解质,二氧戊环、乙二醇二甲醚混合溶剂(2/1)配成浓度1M的电解液。将正极片、隔膜、电解液、锂片组装成纽扣电池。在电池测试系统上测试,经过活化后聚合物比容量最高达到940mAh/g,循环25周以后比容量为630mAh/g。
实施例64
3,4-二乙硫基噻吩0.41克,三氯化铁1.62克,放在一研钵中,冰盐浴(-5℃)条件下,研磨约30分钟,此时无HCl气体放出,停止研磨。在一烧杯中加入50毫升无水乙醇,把该研钵中的固体转入烧杯中,电磁搅拌10分钟,过滤,干燥。再按照前面的程序洗涤该固体3次,直到过滤时候的流出液为无色为止。粗产品干燥后转入滤纸筒,置索氏抽提器中。在250毫升的单口烧瓶中装入100毫升的无水乙醇,装上索氏抽提器,用乙醇提取聚合物中的铁,直到流出液体为无色透明的液体为止。
产物干燥,称重为干燥,称重为0.37g,产率90%。
在装有冷凝管的100毫升烧瓶中加50毫升的氯仿,把0.37g的聚合物溶解在氯仿中,充分搅拌溶解后,加入50毫升肼水溶液(饱和度为85%),在加热条件(40℃左右)搅拌1小时,停止搅拌,用分液漏斗将氯仿溶液和肼水溶液分开,将聚合物的氯仿溶液浓缩至10毫升,加入50毫升无水乙醇沉淀,过滤收集沉淀物,再用100毫升的无水乙醇抽提此聚合物,除去肼和络合的铁,干燥、待用。
取上述聚合物0.2克,乙炔黑0.2克,聚四氟乙烯乳液(固含量40%)0.1克在小型混炼机上混合、压片,60℃真空干燥24小时,取面积1cm2的圆型薄片压在不锈钢集流网上作成正极片。以(CF3SO2)2N Li为电解质,二氧戊环、乙二醇二甲醚混合溶剂(2/1)配成浓度1M的电解液。将正极片、隔膜、电解液、锂片组装成纽扣电池。在电池测试系统上测试,经过活化后聚合物比容量最高达到930mAh/g,循环25周以后比容量为620mAh/g。
实施例65
3,4-二乙硫基噻吩0.41克,过硫酸铵1.43克,放在100毫升的三口烧瓶中,加入60毫升的氯仿,通氮气保护,冰盐浴(-5℃)条件下,回流反应48小时,停止反应。浓缩氯仿溶液至10毫升,加入50毫升的无水乙醇沉淀聚合物,过滤,干燥。在烧杯中加入50毫升无水乙醇,把聚合物加到烧杯中,电磁搅拌10分钟。过滤,干燥。再按照前面的程序洗涤该固体3次,直到过滤时候的流出液为无色为止。粗产品干燥后转入滤纸筒,置索氏抽提器中。在250毫升的单口烧瓶中装入100毫升的无水乙醇,装上索氏抽提器,用乙醇提取聚合物中的铁,直到流出液体为无色透明的液体为止。产物干燥,称重为0.34g,产率82%。
在装有冷凝管的100毫升烧瓶中加50毫升的氯仿,把0.34g的聚合物溶解在氯仿中,充分搅拌溶解后,加入50毫升肼水溶液(饱和度为85%),在加热条件下(40℃左右)搅拌1小时,停止搅拌,用分液漏斗将聚合物的氯仿溶液和肼的水溶液分开,将聚合物的氯仿溶液浓缩至10毫升,加入50毫升无水乙醇沉淀,过滤收集沉淀物,再用100毫升的无水乙醇抽提此聚合物,除去肼和络合的铁,干燥、待用。
取上述聚合物0.2克,乙炔黑0.2克,聚四氟乙烯乳液(固含量40%)0.1克在小型混炼机上混合、压片,60℃真空干燥24小时,取面积1cm2的圆型薄片压在不锈钢集流网上作成正极片。以(CF3SO2)2N Li为电解质,二氧戊环、乙二醇二甲醚混合溶剂(2/1)配成浓度1M的电解液。将正极片、隔膜、电解液、锂片组装成纽扣电池。在电池测试系统上测试,经过活化后聚合物比容量最高达到890mAh/g,循环25周以后比容量为590mAh/g。
实施例66
在5个烧瓶中,各加入3,4-二丁硫基噻吩2.60克再分别加入氯化铜1.37克、2.74克、4.11克、5.48克,分别在不同温度如-20℃、-10℃、10℃、20℃、50℃条件下,研磨约30分钟左右,至无HCl气体放出,停止研磨。在5个烧杯中各加入50毫升无水乙醇,把各个研钵中的固体分别转入不同烧杯中,电磁搅拌10分钟,过滤,干燥。重复该过程2次,直到过滤时候的流出液为无色为止。粗产品干燥后分别转入各个滤纸筒,置索氏抽提器中。在250毫升的单口烧瓶中装入100毫升的无水乙醇,装上索氏抽提器,用乙醇提取聚合物中的杂质,直到流出液体为无色透明的液体为止。粗产品干燥后转入滤纸筒,置索氏抽提器中。在250毫升的单口烧瓶中装入100毫升的无水乙醇,装上索氏抽提器,用乙醇提取聚合物中的铜,直到流出液体为无色透明的液体为止。产物干燥,称重为0.50至1.45克之间,产率为19-56%。
在装有冷凝管的100毫升烧瓶中加50毫升的氯仿,把上面得到的各固体聚合物溶解在氯仿中,充分搅拌溶解后,加入50毫升肼水溶液(饱和度为85%),在加热条件(40℃左右)搅拌1小时,停止搅拌,用分液漏斗将氯仿溶液和肼水溶液分开,将聚合物的氯仿溶液浓缩至10毫升,加入50毫升无水乙醇沉淀,过滤收集沉淀物,再用100毫升的无水乙醇抽提此聚合物,除去肼和络合的铁,干燥、待用。
取上述聚合物0.2克,乙炔黑0.2克,聚四氟乙烯乳液(固含量40%)0.1克在小型混炼机上混合、压片,60℃真空干燥24小时,取面积1cm2的圆型薄片压在不锈钢集流网上作成正极片。以(CF3SO2)2N Li为电解质,二氧戊环、乙二醇二甲醚混合溶剂(2/1)配成浓度1M的电解液。将正极片、隔膜、电解液、锂片组装成纽扣电池。在电池测试系统上测试,经过活化后聚合物比容量最高达到870mAh/g,循环25周以后比容量为520mAh/g。
实施例67
在5个100毫升烧瓶中,各加入3,4-二丁硫基噻吩2.60克,再分别加入氯化铜1.37克、2.74克、4.11克、5.48克,然后各加入60毫升氯仿,通入氮气,分别在不同温度如-20℃、-10℃、10℃、20℃、50 ℃搅拌反应24至48小时,停止反应。将三口烧瓶中的氯仿浓缩至10毫升,再加入50毫升的无水乙醇,电磁搅拌10分钟沉淀产品,过滤,干燥。重复洗涤2次,直到过滤时候的流出液为无色为止。把各个粗产品干燥后分别转入不同滤纸筒,置索氏抽提器中。在250毫升的单口烧瓶中装入100毫升的无水乙醇,装上索氏抽提器,用乙醇提取聚合物中的氯化铜,直到流出液体为无色透明的液体为止。产物干燥后称重在0.4至1.4克之间,产率为17%至57%。
在装有冷凝管的100毫升烧瓶中加50毫升的氯仿,把上面得到的各固体聚合物溶解在氯仿中,充分搅拌溶解后,加入50毫升肼水溶液(饱和度为85%),在加热条件(40℃左右)搅拌1小时,停止搅拌,用分液漏斗将氯仿溶液和肼水溶液分开,将聚合物的氯仿溶液浓缩至10毫升,加入50毫升无水乙醇沉淀,过滤收集沉淀物,再用100毫升的无水乙醇抽提此聚合物,除去肼和络合的铁,干燥、待用。
取上述聚合物0.2克,乙炔黑0.2克,聚四氟乙烯乳液(固含量40%)0.1克在小型混炼机上混合、压片,60℃真空干燥24小时,取面积1cm2的圆型薄片压在不锈钢集流网上作成正极片。以(CF3SO2)2N Li为电解质,二氧戊环、乙二醇二甲醚混合溶剂(2/1)配成浓度1M的电解液。将正极片、隔膜、电解液、锂片组装成纽扣电池。在电池测试系统上测试,经过活化后聚合物比容量最高达到930mAh/g,循环25周以后比容量为620mAh/g。