CN101003023A - 一种汽车尾气净化催化剂的制备方法 - Google Patents

一种汽车尾气净化催化剂的制备方法 Download PDF

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CN101003023A CN 200610002149 CN200610002149A CN101003023A CN 101003023 A CN101003023 A CN 101003023A CN 200610002149 CN200610002149 CN 200610002149 CN 200610002149 A CN200610002149 A CN 200610002149A CN 101003023 A CN101003023 A CN 101003023A
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Abstract

一种汽车尾气净化催化剂的制备方法,属于汽车尾气净化催化剂的制备技术领域。本发明首先制备含有铈和锆并添加镧、镨、钇、铁、锰、铜或钡的一种或几种金属元素的复合氧化铝涂层,将复合氧化铝涂层涂覆在堇青石蜂窝陶瓷载体上,采用化学镀的方法实现贵金属钯的负载。该方法工艺简单,所制备的催化剂具有活性高和成本低的优点。

Description

一种汽车尾气净化催化剂的制备方法
技术领域
本发明涉及一种汽车尾气净化催化剂及其制备方法,特别是涉及一种能同时净化汽车尾气CO、HC和NOx的三效催化剂及其制备方法,属于环保催化技术领域。
背景技术
自20世纪70年代以来,全球的汽车销量不断增加,从而导致了严重的空气污染问题,特别是进入21世纪以后,汽车尾气排放造成的大气污染问题更受到了人们的日益关注。汽车尾气中含有CO、HC和NOx等有害气体,对人类赖以生存的环境造成了严重的污染。为了控制汽车尾气给人类带来的危害,世界上许多国家都采取了大量的措施,制定了一系列的汽车尾气排放法规。十九世纪六十年代,美国加州率先制定了世界上的第一个汽车尾气排放法规,紧接着西欧和日本也采取了同样的措施来减少汽车尾气的危害,我国由于经济发展相对落后的原因,对汽车尾气的排放标准以及相关法规的指定起步也比较晚。随着国内汽车保有量的快速增长,汽车尾气污染已成为大气最主要的污染源之一。为此,国家推出了一系列相关政策、法规。2004年7月,全国实行机动车欧II排放标准;2004年9月,欧II标准燃油上市;2005年7月,北京开始在全国率先实行机动车欧III排放标准。
随着世界各国汽车尾气排放标准的制定和法规的日益严格,汽车尾气净化技术得到了迅速的发展,实践证明,催化净化是一项行之有效的汽车尾气机外净化技术。汽车尾气催化剂经历了氧化型催化剂、铂铑(Pt/Rh)双金属催化剂、铂钯铑(Pt/Pd/Rh)三效催化剂和全钯(Pd)三效催化剂等阶段。起初汽车使用的催化剂主要是对CO和HC催化净化的氧化型催化剂。更严格的排放法规的出现要求催化剂不仅能氧化CO和HC,同时也能还原NOx。氧化型和铂铑(Pt/Rh)双金属催化剂均不能达到满意的效果,很快被三效催化剂(TWC)所代替。国外使用的三效催化剂是Pt、Pd、Rh等贵金属催化剂,据报道,在1994年,占世界贵金属总产量9%的钯、45%的铂、85%的铑用于汽车尾气净化的催化剂中。鉴于贵金属价格昂贵且受到资源的限制,研究和开发贵金属含量低以及用非贵金属取代部分贵金属的低成本催化剂日益成为汽车尾气催化剂科研的热点。
中国发明专利CN1047540C(一种用于汽车排气净化的三元复合金属氧化物催化剂及其制备方法,1999年12月22日)提供了种用于汽车排气净化的三元复合金属氧化物催化剂及其制备方法,堇青石蜂窝载体首先涂敷含有Y2O3和ZrO2的γ-Al2O3涂层,浸渍上活性金属组分钯之后,干燥焙烧得到含内层活性结构的催化剂,再将含内层活性结构的催化剂浸渍上含外层活性结构金属元素的盐溶液,经干燥焙烧得到含外层活性结构(含贵金属Pd的尖晶石型氧化物)的催化剂,最后经300~500℃温度氢气还原2~3小时,即得到含内外双层结构的催化剂。该催化剂具有良好的三效催化活性。中国发明专利CN 1520407A(汽车尾气净化催化剂及其制备方法,公开日2004年6月9日)提供了一种汽车尾气净化催化剂及其制备方法,堇青石蜂窝载体首先浸涂上含有氧化铝-富镧混合稀土涂层,再涂上含有过渡金属、稀土元素、碱土金属和微量贵金属为活性组分涂层,最后,催化剂粗品在氢气或其它还原性气氛下,于200~500℃还原2~4小时,即得到所需的催化剂成品。该催化剂具有活性高和使用寿命长等优点。上述制备方法以及传统的三效催化剂制备方法都存在多次涂敷、高温还原等制备工艺复杂的问题。
发明内容
为解决三效催化剂制备过程中存在的多次涂敷、高温还原等制备工艺复杂的问题,本发明提供了一种经一次涂敷且无需高温还原处理就可制得的具有良好催化活性、且成本较低的三效催化剂的制备方法。
本发明的技术方案如下:
一种汽车尾气净化催化剂的制备方法,其特征在于,该方法按如下步骤进行:
(1)复合氧化铝的制备:取铝、铈、锆、镧、镨、钇、铁、锰、铜和钡的可溶性盐用去离子水配成混合液,混合溶液中各金属元素的含量按相应氧化物的重量百分比计算:Al2O3∶50~90wt%、CeO2∶5~25wt%、ZrO2∶5~15wt%、La2O3∶0~15wt%、Pr6O11∶0~15wt%、Y2O3∶0~15wt%、Fe2O3∶0~15wt%、MnO2∶0~15wt%、CuO∶0~15wt%、BaO∶0~15wt%,不断搅拌下,将占混合溶液体积1-5vol%的表面活性剂加到上述混合溶液中,在上述混合液中加入沉淀剂,或者将混合溶液加入到沉淀剂中,pH值控制为4.5~11,反应时间为40~80分钟,得到含有沉淀物的浆料,经过滤、用去离子水洗涤、干燥后在温度为400~800℃焙烧,焙烧时间至少1小时,得到复合氧化铝;
(2)将复合氧化铝涂敷在堇青石蜂窝载体上:将步骤(1)得到的复合氧化铝与去离子水以1∶5~10的重量比混合,在球磨机上球磨制成涂层浆料,将堇青石蜂窝载体浸渍到所述涂层浆料中,10~60秒后取出,用压缩空气将表层的浆料吹掉,干燥后在温度为400~800℃焙烧,焙烧时间为1~8小时,制得含复合氧化铝涂层的载体;
(3)在含复合氧化铝涂层的载体上化学镀钯:采用浸渍的方法,将步骤(2)得到的含复合氧化铝涂层的载体浸上含有活性金属盐的水溶液,其中活性金属的含量为0.01~0.5g/L;干燥后得到活化前的基体,用KBH4或NaBH4溶液还原,用去离子水洗涤至中性,即得到活化后的基体,将活化后的基体放在化学镀钯镀液中进行化学镀,镀钯产物用去离子水洗涤至中性,干燥后即得所述的催化剂,该催化剂中钯的含量为1.0~3.0g/L。
在本发明的上述方案中,其特征在于:步骤(1)和(2)中所述的干燥指干燥温度从室温至200℃,干燥时间至少1小时;所述的焙烧温度为500~700℃,焙烧时间2~6小时。
本发明的技术特征还在于:步骤(2)中所述的含复合氧化铝涂层的载体中,复合氧化铝涂层的重量百分比为10~30%。
本发明步骤(3)中所说的活性金属盐是指钯、铂、铑的盐酸盐、硝酸盐或醋酸盐中的一种;步骤(1)中所述的可溶性盐是指所述金属元素的盐酸盐、硫酸盐或硝酸盐,所述的沉淀剂采用可溶性碳酸盐、可溶性草酸盐或氨水中的一种,所说的表面活性剂采用吐温20、吐温60、斯盘80、聚乙烯醇20000、十二烷基磺酸钠或十六烷基氯化铵中的一种。
本发明与现有技术相比,具有以下优点及突出性进步:一次涂覆含有铈和锆并添加镧、镨、钇、铁、锰、铜或钡的一种或几种金属元素的复合氧化铝涂层,克服了现有技术中多次涂覆的缺点;采用化学镀的方法实现金属态钯的负载,克服了现有技术中高温还原的缺点,因此本发明与现有汽车尾气净化催化剂制备工艺相比,操作方便,步骤简单,成本较低,并且所制备的催化剂具有活性高的优点。
具体实施方式
下面通过几个具体的实施例来详细说明本发明。
需要说明的是,在本发明中使用的具有代表性的化学镀钯镀液组成列于下面,但镀液的种类并不局限于此:
PdCl2            0.1~4.0g/L
C10H11O8N2Na2    1.5~60g/L
N2H4·H2O        0.1~4.0ml/L
氨水             17.0~350ml
镀液温度(℃)     20~70
实施例1
向含有硝酸铝、硝酸铈、硝酸锆、硝酸镧、硝酸镨、硝酸钇的混合水溶液(各自对应氧化物的质量百分比为:Al2O3∶90wt%、CeO2∶5wt%、ZrO2∶2wt%、La2O3∶1wt%、Pr6O11∶1wt%、Y2O3∶1wt%)中,加入2vol%的斯盘80,在搅拌条件下,将上述混合溶液加入到草酸铵溶液中,pH值控制为9.0,反应时间为80分钟,得到含有沉淀物的浆料,过滤、用去离子水洗涤,200℃烘1小时,然后在800℃焙烧1小时,得到复合氧化铝。将复合氧化铝与去离子水以1∶10的重量比混合,在球磨机上球磨制成涂层浆料。将堇青石蜂窝载体浸渍到所述涂层浆料中,60秒后取出,用压缩空气将表层的浆料吹掉,200℃烘1小时,800℃焙烧1小时,制得涂敷了复合氧化铝涂层的载体,载体中复合氧化铝涂层的重量百分比为30%。采用浸渍的方法,将涂覆好的载体浸上含有醋酸钯的水溶液,烘干,即得到活化前的基体,其中钯的含量为0.5g/L,用NaBH4溶液还原,用去离子水洗涤直中性,即得到活化后的基体,将活化后的基体直接放在化学镀钯镀液中进行化学镀,实现3.0g/L钯的担载。镀钯产物用去离子水洗涤直中性,烘干即得所要的催化剂。
实施例2
向含有硫酸铝、硝酸铈、硝酸锆、硝酸镧、硝酸镨、硝酸钇、硫酸铁、硝酸锰的混合水溶液(各自对应氧化物的质量百分比为:Al2O3∶50wt%、CeO2∶25wt%、ZrO2∶5wt%、La2O3∶1wt%、Pr6O11∶15wt%、Y2O3∶2wt%、Fe2O3∶1wt%、MnO2∶1wt%)中,加入1vol%的十二烷基磺酸钠,在搅拌条件下,将上述混合溶液加入到碳酸铵溶液中,pH值控制为4.5,反应时间为40分钟,得到含有沉淀物的浆料,过滤、用去离子水洗涤,室温凉置干燥24小时,然后在400℃焙烧6小时,得到复合氧化铝。将复合氧化铝与去离子水以1∶5的重量比混合,在球磨机上球磨制成涂层浆料。将堇青石蜂窝载体浸渍到所述涂层浆料中,10秒后取出,用压缩空气将表层的浆料吹掉,室温凉置干燥24小时,然后在400℃焙烧6小时,制得涂敷了复合氧化铝涂层的载体,载体中复合氧化铝涂层的重量百分比为10%。采用浸渍的方法,将涂覆好的载体浸上含有氯化钯的水溶液,烘干,即得到活化前的基体,其中钯的含量为0.01g/L,用KBH4溶液还原,用去离子水洗涤直中性,即得到活化后的基体,将活化后的基体直接放在化学镀钯镀液中进行化学镀,实现1.0g/L钯的担载。镀钯产物用去离子水洗涤直中性,烘干即得所要的催化剂。
实施例3
向含有氯化铝、硝酸铈、硝酸锆、硝酸镧、硝酸镨、硝酸钇、硝酸铜、硝酸钡的混合水溶液(各自对应氧化物的质量百分比为:Al2O3∶50wt%、CeO2∶15wt%、ZrO2∶15wt%、La2O3∶7wt%、Pr6O11∶2wt%、Y2O3∶3wt%、CuO∶5wt%、BaO∶3wt%)中,加入2vol%的斯盘80,在搅拌条件下,将草酸铵溶液加入到上述混合溶液中,pH值控制为9.0,反应时间为80分钟,得到含有沉淀物的浆料,过滤、用去离子水洗涤,80℃烘6小时,然后在500℃焙烧6小时,得到复合氧化铝。将复合氧化铝与去离子水以1∶10的重量比混合,在球磨机上球磨制成涂层浆料。将堇青石蜂窝载体浸渍到所述涂层浆料中,30秒后取出,用压缩空气将表层的浆料吹掉,80℃烘6小时,然后在500℃焙烧6小时,制得涂敷了复合氧化铝涂层的载体,载体中复合氧化铝涂层的重量百分比为14%。采用浸渍的方法,将涂覆好的载体浸上含有醋酸钯的水溶液,烘干,即得到活化前的基体,其中钯的含量为0.3g/L,用NaBH4溶液还原,用去离子水洗涤直中性,即得到活化后的基体,将活化后的基体直接放在化学镀钯镀液中进行化学镀,实现3.0g/L钯的担载。镀钯产物用去离子水洗涤直中性,烘干即得所要的催化剂。
实施例4
向含有硝酸铝、硝酸铈、硝酸锆、硝酸镧、硝酸铁、硝酸锰、硫酸铜、硝酸钡的混合水溶液(各自对应氧化物的质量百分比为:Al2O3∶50wt%、CeO2∶15wt%、ZrO2∶8wt%、La2O3∶15wt%、Fe2O3∶5wt%、MnO2∶3wt%、CuO∶2wt%、BaO∶2wt%)中,加入5vol%的吐温60,在搅拌条件下,将上述混合溶液加入到草酸铵溶液中,pH值控制为7.5,反应时间为60分钟,得到含有沉淀物的浆料,过滤、用去离子水洗涤,120℃烘2小时,然后在700℃焙烧2小时,得到复合氧化铝。将复合氧化铝与去离子水以1∶7.5的重量比混合,在球磨机上球磨制成涂层浆料。将堇青石蜂窝载体浸渍到所述涂层浆料中,50秒后取出,用压缩空气将表层的浆料吹掉,120℃烘2小时,然后在700℃焙烧2小时,制得涂敷了复合氧化铝涂层的载体,载体中复合氧化铝涂层的重量百分比为20%。采用浸渍的方法,将涂覆好的载体浸上含有硝酸钯的水溶液,烘干,即得到活化前的基体,其中钯的含量为0.15g/L,用KBH4溶液还原,用去离子水洗涤直中性,即得到活化后的基体,将活化后的基体直接放在化学镀钯镀液中进行化学镀,实现2.0g/L钯的担载。镀钯产物用去离子水洗涤直中性,烘干即得所要的催化剂。实施例5
向含有硝酸铝、硝酸铈、硝酸锆、硝酸镨、硝酸钇、氯化铁、硝酸锰、硝酸铜、硝酸钡的混合水溶液(各自对应氧化物的质量百分比为:Al2O3∶50wt%、CeO2∶5wt%、ZrO2∶5wt%、Pr6O11∶5wt%、Y2O3∶15wt%、Fe2O3∶15wt%、MnO2∶1wt%、CuO∶2wt%、BaO∶2wt%)中,加入1vol%的聚乙烯醇20000,在搅拌条件下,将上述混合溶液加入到氨水溶液中,pH值控制为11,反应时间为60分钟,得到含有沉淀物的浆料,过滤、用去离子水洗涤,100℃烘4小时,然后在600℃焙烧4小时,得到复合氧化铝。将复合氧化铝与去离子水以1∶10的重量比混合,在球磨机上球磨制成涂层浆料。将堇青石蜂窝载体浸渍到所述涂层浆料中,40秒后取出,用压缩空气将表层的浆料吹掉,100℃烘4小时,600℃焙烧4小时,制得涂敷了复合氧化铝涂层的载体,载体中复合氧化铝涂层的重量百分比为18%。采用浸渍的方法,将涂覆好的载体浸上含有氯化铑的水溶液,烘干,即得到活化前的基体,其中铑的含量为0.3g/L,用KBH4溶液还原,用去离子水洗涤直中性,即得到活化后的基体,将活化后的基体直接放在化学镀钯镀液中进行化学镀,实现2.5g/L钯的担载。镀钯产物用去离子水洗涤直中性,烘干即得所要的催化剂。
实施例6
向含有硝酸铝、硝酸铈、硝酸锆、硝酸镧、硝酸镨、硝酸钇、硝酸铁、硝酸锰、硝酸铜、硝酸钡的混合水溶液(各自对应氧化物的质量百分比为:Al2O3∶50wt%、CeO2∶5wt%、ZrO2∶6wt%、La2O3∶2wt%、Pr6O11∶3wt%、Y2O3∶1wt%、Fe2O3∶1wt%、MnO2∶15wt%、CuO∶15wt%、BaO∶2wt%)中,加入5vol%的十六烷基氯化铵,在搅拌条件下,将上述混合溶液加入到碳酸氢铵溶液中,pH值控制为8.0,反应时间为60分钟,得到含有沉淀物的浆料,过滤、用去离子水洗涤,100℃烘4小时,600℃焙烧4小时,得到复合氧化铝。将复合氧化铝与去离子水以1∶8的重量比混合,在球磨机上球磨制成涂层浆料。将堇青石蜂窝载体浸渍到所述涂层浆料中,20秒后取出,用压缩空气将表层的浆料吹掉,100℃烘4小时,600℃焙烧4小时,制得涂敷了复合氧化铝涂层的载体,载体中复合氧化铝涂层的重量百分比为12%。采用浸渍的方法,将涂覆好的载体浸上含有二氯化铂的水溶液,烘干,即得到活化前的基体,其中铂的含量为0.18g/L,用KBH4溶液还原,用去离子水洗涤直中性,即得到活化后的基体,将活化后的基体直接放在化学镀钯镀液中进行化学镀,实现1.80g/L钯的担载。镀钯产物用去离子水洗涤直中性,烘干即得所要的催化剂。
实施例7
向含有硝酸铝、硝酸铈、硝酸锆、硝酸镧、硝酸镨、硝酸钇、硝酸铁、硝酸锰、硝酸铜、硝酸钡的混合水溶液(各自对应氧化物的质量百分比为:Al2O3∶60wt%、CeO2∶5wt%、ZrO2∶5wt%、La2O3∶2wt%、Pr6O11∶5wt%、Y2O3∶1wt%、Fe2O3∶2wt%、MnO2∶2wt%、CuO∶2wt%、BaO∶15wt%)中,加入2vol%的吐温20,在搅拌条件下,将上述混合溶液加入到碳酸铵溶液中,pH值控制为9.0,反应时间为80分钟,得到含有沉淀物的浆料,过滤、用去离子水洗涤,80℃烘6小时,然后在650℃焙烧2小时,得到复合氧化铝。将复合氧化铝与去离子水以1∶5的重量比混合,在球磨机上球磨制成涂层浆料。将堇青石蜂窝载体浸渍到所述涂层浆料中,60秒后取出,用压缩空气将表层的浆料吹掉,80℃烘6小时,然后在650℃焙烧2小时,制得涂敷了复合氧化铝涂层的载体,载体中复合氧化铝涂层的重量百分比为30%。采用浸渍的方法,将涂覆好的载体浸上含有硝酸钯的水溶液,烘干,即得到活化前的基体,其中钯的含量为0.2g/L,用KBH4溶液还原,用去离子水洗涤直中性,即得到活化后的基体,将活化后的基体直接放在化学镀钯镀液中进行化学镀,实现3.0g/L钯的担载。镀钯产物用去离子水洗涤直中性,烘干即得所要的催化剂。
实施例8
向含有硝酸铝、硝酸铈、硝酸锆(各自对应氧化物的质量百分比为:Al2O3∶70wt%、CeO2∶18wt%、ZrO2∶12wt%)中,加入2vol%的吐温20,在搅拌条件下,将碳酸铵溶液加入到上述混合溶液中,pH值控制为9.0,反应时间为80分钟,得到含有沉淀物的浆料,过滤、用去离子水洗涤,80℃烘6小时,然后在650℃焙烧2小时,得到复合氧化铝。将复合氧化铝与去离子水以1∶5的重量比混合,在球磨机上球磨制成涂层浆料。将堇青石蜂窝载体浸渍到所述涂层浆料中,60秒后取出,用压缩空气将表层的浆料吹掉,80℃烘6小时,然后在650℃焙烧2小时,制得涂敷了复合氧化铝涂层的载体,载体中复合氧化铝涂层的重量百分比为30%。采用浸渍的方法,将涂覆好的载体浸上含有硝酸钯的水溶液,烘干,即得到活化前的基体,其中钯的含量为0.1g/L,用KBH1溶液还原,用去离子水洗涤直中性,即得到活化后的基体,将活化后的基体直接放在化学镀钯镀液中进行化学镀,实现3.0g/L钯的担载。镀钯产物用去离子水洗涤直中性,烘干即得所要的催化剂。
实施例9
向含有硝酸铝、硝酸铈、硝酸锆、硝酸镧(各自对应氧化物的质量百分比为:Al2O3∶70wt%、CeO2∶15wt%、ZrO2∶12wt%、La2O3∶3wt%)中,加入2vol%的吐温20,在搅拌条件下,将碳酸铵溶液加入到上述混合溶液中,pH值控制为9.0,反应时间为80分钟,得到含有沉淀物的浆料,过滤、用去离子水洗涤,80℃烘6小时,然后在650℃焙烧2小时,得到复合氧化铝。将复合氧化铝与去离子水以1∶5的重量比混合,在球磨机上球磨制成涂层浆料。将堇青石蜂窝载体浸渍到所述涂层浆料中,60秒后取出,用压缩空气将表层的浆料吹掉,80℃烘6小时,然后在650℃焙烧2小时,制得涂敷了复合氧化铝涂层的载体,载体中复合氧化铝涂层的重量百分比为30%。采用浸渍的方法,将涂覆好的载体浸上含有硝酸钯的水溶液,烘干,即得到活化前的基体,其中钯的含量为0.1g/L,用KBH4溶液还原,用去离子水洗涤直中性,即得到活化后的基体,将活化后的基体直接放在化学镀钯镀液中进行化学镀,实现3.0g/L钯的担载。镀钯产物用去离子水洗涤直中性,烘干即得所要的催化剂。

Claims (7)

1.一种汽车尾气净化催化剂的制备方法,其特征在于,该方法按如下步骤进行:
(1)复合氧化铝的制备:取铝、铈、锆、镧、镨、钇、铁、锰、铜和钡的可溶性盐用去离子水配成混合液,混合溶液中各金属元素的含量按相应氧化物的质量百分比计算:Al2O3:50~90wt%、CeO2:5~25wt%、ZrO2:5~15wt%、La2O3:0~15wt%、Pr6O11:0~15wt%、Y2O3:0~15wt%、Fe2O3:0~15wt%、MnO2:0~15wt%、CuO:0~15wt%、BaO:0~15wt%,不断搅拌下,将占混合溶液体积1~5vol%的表面活性剂加到上述混合溶液中,在上述混合液中加入沉淀剂,或者将混合溶液加入到沉淀剂中,pH值控制为4.5~11,反应时间为40~80分钟,得到含有沉淀物的浆料,经过滤、用去离子水洗涤、干燥后在温度为400~800℃焙烧,焙烧时间至少1小时,得到复合氧化铝;
(2)将复合氧化铝涂敷在堇青石蜂窝载体上:将步骤(1)得到的复合氧化铝与去离子水以1∶5~10的重量比混合,在球磨机上球磨制成涂层浆料,将堇青石蜂窝载体浸渍到所述涂层浆料中,10~60秒后取出,用压缩空气将表层的浆料吹掉,干燥后在温度为400~800℃焙烧,焙烧时间为1~8小时,制得含复合氧化铝涂层的载体;
(3)在含复合氧化铝涂层的载体上化学镀钯:采用浸渍的方法,将步骤(2)得到的含复合氧化铝涂层的载体浸上含有活性金属盐的水溶液,其中活性金属的含量为0.01~0.5g几;干燥后得到活化前的基体,用KBH4或NaBH4溶液还原,用去离子水洗涤至中性,即得到活化后的基体,将活化后的基体放在化学镀钯镀液中进行化学镀,镀钯产物用去离子水洗涤至中性,干燥后即得所述的催化剂,该催化剂中钯的含量为1.0~3.0g/L。
2.如权利要求1所述的汽车尾气净化催化剂的制备方法,其特征在于:步骤(1)和(2)中所说的干燥指干燥温度从室温至200℃,干燥时间至少1小时;所述的焙烧温度为500~700℃,焙烧时间2~6小时。
3.如权利要求1或2所述的汽车尾气净化催化剂的制备方法,其特征在于:步骤(2)中所述的含复合氧化铝涂层的载体中,复合氧化铝涂层的重量百分比为10~30%。
4.如权利要求1或2所述的汽车尾气净化催化剂的制备方法,其特征在于:步骤(3)中所说的活性金属盐是指钯、铂、铑的盐酸盐、硝酸盐或醋酸盐中的一种。
5如权利要求1所述的汽车尾气净化催化剂的制备方法,其特征在于:步骤(1)中所述的可溶性盐是指所述金属元素的盐酸盐、硫酸盐或硝酸盐。
6.如权利要求1所述的汽车尾气净化催化剂的制备方法,其特征在于:步骤(1)中所述的沉淀剂采用可溶性碳酸盐、可溶性草酸盐或氨水中的一种。
7.如权利要求1所述的汽车尾气净化催化剂的制备方法,其特征在于:步骤(1)中所说的表面活性剂采用吐温20、吐温60、斯盘80、聚乙烯醇20000、十二烷基磺酸钠或十六烷基氯化铵中的一种。
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Cited By (47)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101829568A (zh) * 2010-05-07 2010-09-15 广东工业大学 锰氧化物原位掺杂型钯基整体式催化剂的制备方法及其应用
CN101491776B (zh) * 2008-01-23 2010-12-01 中国石油化工股份有限公司 氧化铝涂层浆料及其制备方法
CN101433803B (zh) * 2008-11-20 2011-03-30 太原理工大学 一种柴油车尾气净化蜂窝状scr催化剂的制备方法
CN102039127A (zh) * 2010-12-20 2011-05-04 昆明理工大学 一种α/γ-Al2O3负载纳米贵金属颗粒催化剂的制备方法
CN102389811A (zh) * 2011-10-21 2012-03-28 成都市翻鑫家科技有限公司 用于汽车尾气的净化催化剂及其制备方法
CN102389820A (zh) * 2011-10-21 2012-03-28 成都市翻鑫家科技有限公司 含有活性成分Pd、BaO助剂的汽车催化剂及制备方法
CN102389821A (zh) * 2011-10-21 2012-03-28 成都市翻鑫家科技有限公司 包含BaO、Fe-Al-Cr合金的汽车尾气催化剂及制备方法
CN102389798A (zh) * 2011-10-21 2012-03-28 成都市翻鑫家科技有限公司 车用高效尾气净化催化剂及其制备方法
CN102389814A (zh) * 2011-10-21 2012-03-28 成都市翻鑫家科技有限公司 一种含有活性成分Pd的汽车尾气催化剂及其制备方法
CN102389815A (zh) * 2011-10-21 2012-03-28 成都市翻鑫家科技有限公司 一种含有TiO2助剂、Fe-Mo-W合金的汽车催化剂及其制备方法
CN102389816A (zh) * 2011-10-21 2012-03-28 成都市翻鑫家科技有限公司 一种包含TiO2助剂的汽车催化剂及其制备方法
CN102389812A (zh) * 2011-10-21 2012-03-28 成都市翻鑫家科技有限公司 一种含有Fe-Al-Cr合金的车用尾气催化剂及其制备方法
CN102407141A (zh) * 2011-10-21 2012-04-11 成都市翻鑫家科技有限公司 含有BaO、Ni-Cr合金的汽车尾气催化剂及制备方法
CN102407143A (zh) * 2011-10-21 2012-04-11 成都市翻鑫家科技有限公司 包含Ce-Zr-Fe-Mn复合氧化物的车用尾气催化剂及其制备方法
CN102407133A (zh) * 2011-10-21 2012-04-11 成都市翻鑫家科技有限公司 一种含有Fe-Mo-W合金的汽车催化剂及制备方法
CN102407144A (zh) * 2011-10-21 2012-04-11 成都市翻鑫家科技有限公司 Fe-Al-Cr合金载体、CuO助剂的汽车尾气催化剂及制备方法
CN102407131A (zh) * 2011-10-21 2012-04-11 成都市翻鑫家科技有限公司 一种转化率高的汽车催化剂及其制备方法
CN102407134A (zh) * 2011-10-21 2012-04-11 成都市翻鑫家科技有限公司 一种含有BaO的车用高效尾气净化催化剂及其制备方法
CN102500394A (zh) * 2011-10-21 2012-06-20 成都市翻鑫家科技有限公司 一种汽车催化剂及其制备方法
CN102029166B (zh) * 2009-09-27 2012-07-18 上海焦化有限公司 一种合成气制取低碳混合醇的催化剂及其制备方法
CN102728383A (zh) * 2012-02-22 2012-10-17 华东理工大学 一种高温稳定的整体式汽车尾气净化催化剂的制备方法
CN103007955A (zh) * 2012-12-26 2013-04-03 湖南稀土金属材料研究院 一种用于汽车尾气的净化催化剂及其载体的制备方法
CN103191736A (zh) * 2013-04-07 2013-07-10 无锡威孚环保催化剂有限公司 环状三效催化剂的制备方法
CN103977842A (zh) * 2014-06-04 2014-08-13 中国科学院重庆绿色智能技术研究院 一种机动车尾气净化催化剂涂覆方法
CN105688933A (zh) * 2016-04-27 2016-06-22 柳州申通汽车科技有限公司 球磨法制备三元催化剂的工艺
CN105688905A (zh) * 2016-04-27 2016-06-22 柳州申通汽车科技有限公司 汽车尾气催化剂的制备工艺
CN105772026A (zh) * 2016-04-27 2016-07-20 柳州申通汽车科技有限公司 一种汽车尾气催化剂的制备方法
CN105797737A (zh) * 2016-04-27 2016-07-27 柳州申通汽车科技有限公司 一种三元催化剂的制备方法
CN105797708A (zh) * 2016-04-27 2016-07-27 柳州申通汽车科技有限公司 一种三元尾气催化剂的制备工艺
CN105797745A (zh) * 2016-04-27 2016-07-27 柳州申通汽车科技有限公司 浸渍法制备汽车尾气三元催化剂的方法
CN105817230A (zh) * 2016-04-27 2016-08-03 柳州申通汽车科技有限公司 三元尾气催化剂的制备方法
CN105903467A (zh) * 2016-04-27 2016-08-31 柳州申通汽车科技有限公司 单钯汽车尾气催化剂的制备方法
CN106732585A (zh) * 2017-03-06 2017-05-31 西南化工研究设计院有限公司 一种VOCs催化燃烧整体式催化剂及其制备方法
CN107029737A (zh) * 2017-05-24 2017-08-11 内蒙古科技大学 一种混合稀土脱硝催化剂及其制备方法
CN107503864A (zh) * 2017-08-18 2017-12-22 广东卓梅尼技术股份有限公司 一种基于氢气混合动力的节油减排装置
CN107970905A (zh) * 2016-10-21 2018-05-01 中国石油化工股份有限公司 一种负载型载体及其制备方法和应用
CN108671938A (zh) * 2018-04-24 2018-10-19 曹俊峰 一种汽车尾气净化用混合催化剂的制备方法
CN109569597A (zh) * 2018-11-23 2019-04-05 成都信息工程大学 一种改性Pd/BaCe催化剂及其制备方法
CN109569598A (zh) * 2018-11-23 2019-04-05 成都信息工程大学 一种Pd/CeBaSi催化剂及其制备方法
CN109715270A (zh) * 2016-08-05 2019-05-03 巴斯夫公司 用于汽油机排放处理系统的单金属含铑四元转化催化剂
CN110586144A (zh) * 2019-08-28 2019-12-20 东莞东阳光科研发有限公司 膜催化剂前驱体、膜催化剂、其制备方法及应用
CN111841565A (zh) * 2020-07-28 2020-10-30 湖南艾凯环保科技有限公司 一种常温除臭氧催化材料
CN111939928A (zh) * 2020-08-18 2020-11-17 无锡威孚环保催化剂有限公司 一种增强尾气净化耐久的三效催化剂及其制备方法
CN114251158A (zh) * 2020-09-24 2022-03-29 广东加南环保生物科技有限公司 柴油机排气颗粒物催化型过滤器及其制造方法
CN114570435A (zh) * 2020-11-30 2022-06-03 中大汇智源创(北京)科技有限公司 一种蜂窝体催化剂及其制备方法、应用
CN115787285A (zh) * 2022-11-11 2023-03-14 航天特种材料及工艺技术研究所 一种含有磷酸镧涂层的氧化铝纤维三维织物及其制备方法和应用
CN117085679A (zh) * 2023-10-18 2023-11-21 昆明贵研催化剂有限责任公司 一种含硫废气治理的贵金属催化剂及其制备方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1021412C (zh) * 1988-10-26 1993-06-30 中国科学院生态环境研究中心 含贵金属的稀土复合氧化物型蜂窝催化剂及其制法
DE4003939A1 (de) * 1990-02-09 1991-08-14 Degussa Katalysator fuer die reinigung der abgase von brennkraftmaschinen
JPH06114264A (ja) * 1992-10-05 1994-04-26 Nissan Motor Co Ltd 排ガス浄化用触媒の製造方法
CN100457238C (zh) * 1998-02-22 2009-02-04 无锡威孚力达催化净化器有限责任公司 用于净化内燃机尾气和/或工业废气的催化剂及其制备
CN1128669C (zh) * 1999-04-30 2003-11-26 山西净土实业有限公司 汽车尾气净化催化剂及其制备方法
JP2002361090A (ja) * 2001-06-12 2002-12-17 Toyota Motor Corp 排ガス浄化用触媒
JP3845274B2 (ja) * 2001-06-26 2006-11-15 ダイハツ工業株式会社 排ガス浄化用触媒
CN1132682C (zh) * 2001-10-30 2003-12-31 中国石油化工股份有限公司 一种催化燃烧催化剂及其制备方法
CN1171682C (zh) * 2002-02-07 2004-10-20 中国石油化工股份有限公司 一种汽车尾气净化催化剂的涂覆方法
JP2005218976A (ja) * 2004-02-06 2005-08-18 Nissan Motor Co Ltd 排ガス浄化触媒及びその製造方法

Cited By (60)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101491776B (zh) * 2008-01-23 2010-12-01 中国石油化工股份有限公司 氧化铝涂层浆料及其制备方法
CN101433803B (zh) * 2008-11-20 2011-03-30 太原理工大学 一种柴油车尾气净化蜂窝状scr催化剂的制备方法
CN102029166B (zh) * 2009-09-27 2012-07-18 上海焦化有限公司 一种合成气制取低碳混合醇的催化剂及其制备方法
CN101829568A (zh) * 2010-05-07 2010-09-15 广东工业大学 锰氧化物原位掺杂型钯基整体式催化剂的制备方法及其应用
CN102039127A (zh) * 2010-12-20 2011-05-04 昆明理工大学 一种α/γ-Al2O3负载纳米贵金属颗粒催化剂的制备方法
CN102039127B (zh) * 2010-12-20 2013-03-06 昆明理工大学 一种α/γ-Al2O3负载纳米贵金属颗粒催化剂的制备方法
CN102389811A (zh) * 2011-10-21 2012-03-28 成都市翻鑫家科技有限公司 用于汽车尾气的净化催化剂及其制备方法
CN102389820A (zh) * 2011-10-21 2012-03-28 成都市翻鑫家科技有限公司 含有活性成分Pd、BaO助剂的汽车催化剂及制备方法
CN102389821A (zh) * 2011-10-21 2012-03-28 成都市翻鑫家科技有限公司 包含BaO、Fe-Al-Cr合金的汽车尾气催化剂及制备方法
CN102389798A (zh) * 2011-10-21 2012-03-28 成都市翻鑫家科技有限公司 车用高效尾气净化催化剂及其制备方法
CN102389814A (zh) * 2011-10-21 2012-03-28 成都市翻鑫家科技有限公司 一种含有活性成分Pd的汽车尾气催化剂及其制备方法
CN102389815A (zh) * 2011-10-21 2012-03-28 成都市翻鑫家科技有限公司 一种含有TiO2助剂、Fe-Mo-W合金的汽车催化剂及其制备方法
CN102389816A (zh) * 2011-10-21 2012-03-28 成都市翻鑫家科技有限公司 一种包含TiO2助剂的汽车催化剂及其制备方法
CN102389812A (zh) * 2011-10-21 2012-03-28 成都市翻鑫家科技有限公司 一种含有Fe-Al-Cr合金的车用尾气催化剂及其制备方法
CN102407141A (zh) * 2011-10-21 2012-04-11 成都市翻鑫家科技有限公司 含有BaO、Ni-Cr合金的汽车尾气催化剂及制备方法
CN102407143A (zh) * 2011-10-21 2012-04-11 成都市翻鑫家科技有限公司 包含Ce-Zr-Fe-Mn复合氧化物的车用尾气催化剂及其制备方法
CN102407133A (zh) * 2011-10-21 2012-04-11 成都市翻鑫家科技有限公司 一种含有Fe-Mo-W合金的汽车催化剂及制备方法
CN102407144A (zh) * 2011-10-21 2012-04-11 成都市翻鑫家科技有限公司 Fe-Al-Cr合金载体、CuO助剂的汽车尾气催化剂及制备方法
CN102407131A (zh) * 2011-10-21 2012-04-11 成都市翻鑫家科技有限公司 一种转化率高的汽车催化剂及其制备方法
CN102407134A (zh) * 2011-10-21 2012-04-11 成都市翻鑫家科技有限公司 一种含有BaO的车用高效尾气净化催化剂及其制备方法
CN102500394A (zh) * 2011-10-21 2012-06-20 成都市翻鑫家科技有限公司 一种汽车催化剂及其制备方法
CN102728383A (zh) * 2012-02-22 2012-10-17 华东理工大学 一种高温稳定的整体式汽车尾气净化催化剂的制备方法
CN102728383B (zh) * 2012-02-22 2014-08-13 华东理工大学 一种高温稳定的整体式汽车尾气净化催化剂的制备方法
CN103007955A (zh) * 2012-12-26 2013-04-03 湖南稀土金属材料研究院 一种用于汽车尾气的净化催化剂及其载体的制备方法
CN103007955B (zh) * 2012-12-26 2016-05-25 湖南稀土金属材料研究院 一种用于汽车尾气的净化催化剂及其载体的制备方法
CN103191736A (zh) * 2013-04-07 2013-07-10 无锡威孚环保催化剂有限公司 环状三效催化剂的制备方法
CN103977842A (zh) * 2014-06-04 2014-08-13 中国科学院重庆绿色智能技术研究院 一种机动车尾气净化催化剂涂覆方法
CN103977842B (zh) * 2014-06-04 2015-12-02 中国科学院重庆绿色智能技术研究院 一种机动车尾气净化催化剂涂覆方法
CN105772026A (zh) * 2016-04-27 2016-07-20 柳州申通汽车科技有限公司 一种汽车尾气催化剂的制备方法
CN105903467A (zh) * 2016-04-27 2016-08-31 柳州申通汽车科技有限公司 单钯汽车尾气催化剂的制备方法
CN105688933A (zh) * 2016-04-27 2016-06-22 柳州申通汽车科技有限公司 球磨法制备三元催化剂的工艺
CN105797737A (zh) * 2016-04-27 2016-07-27 柳州申通汽车科技有限公司 一种三元催化剂的制备方法
CN105797708A (zh) * 2016-04-27 2016-07-27 柳州申通汽车科技有限公司 一种三元尾气催化剂的制备工艺
CN105797745A (zh) * 2016-04-27 2016-07-27 柳州申通汽车科技有限公司 浸渍法制备汽车尾气三元催化剂的方法
CN105817230A (zh) * 2016-04-27 2016-08-03 柳州申通汽车科技有限公司 三元尾气催化剂的制备方法
CN105688933B (zh) * 2016-04-27 2018-03-20 柳州申通汽车科技有限公司 球磨法制备三元催化剂的工艺
CN105688905A (zh) * 2016-04-27 2016-06-22 柳州申通汽车科技有限公司 汽车尾气催化剂的制备工艺
CN105903467B (zh) * 2016-04-27 2018-03-16 柳州申通汽车科技有限公司 单钯汽车尾气催化剂的制备方法
CN105688905B (zh) * 2016-04-27 2018-03-16 柳州申通汽车科技有限公司 汽车尾气催化剂的制备工艺
CN105797708B (zh) * 2016-04-27 2018-02-16 柳州申通汽车科技有限公司 一种三元尾气催化剂的制备工艺
CN109715270A (zh) * 2016-08-05 2019-05-03 巴斯夫公司 用于汽油机排放处理系统的单金属含铑四元转化催化剂
CN107970905A (zh) * 2016-10-21 2018-05-01 中国石油化工股份有限公司 一种负载型载体及其制备方法和应用
CN106732585A (zh) * 2017-03-06 2017-05-31 西南化工研究设计院有限公司 一种VOCs催化燃烧整体式催化剂及其制备方法
CN106732585B (zh) * 2017-03-06 2019-05-07 西南化工研究设计院有限公司 一种VOCs催化燃烧整体式催化剂及其制备方法
CN107029737A (zh) * 2017-05-24 2017-08-11 内蒙古科技大学 一种混合稀土脱硝催化剂及其制备方法
CN107503864A (zh) * 2017-08-18 2017-12-22 广东卓梅尼技术股份有限公司 一种基于氢气混合动力的节油减排装置
CN108671938A (zh) * 2018-04-24 2018-10-19 曹俊峰 一种汽车尾气净化用混合催化剂的制备方法
CN109569598B (zh) * 2018-11-23 2022-03-11 成都信息工程大学 一种Pd/CeBaSi催化剂及其制备方法
CN109569597A (zh) * 2018-11-23 2019-04-05 成都信息工程大学 一种改性Pd/BaCe催化剂及其制备方法
CN109569598A (zh) * 2018-11-23 2019-04-05 成都信息工程大学 一种Pd/CeBaSi催化剂及其制备方法
CN110586144A (zh) * 2019-08-28 2019-12-20 东莞东阳光科研发有限公司 膜催化剂前驱体、膜催化剂、其制备方法及应用
CN111841565A (zh) * 2020-07-28 2020-10-30 湖南艾凯环保科技有限公司 一种常温除臭氧催化材料
CN111939928A (zh) * 2020-08-18 2020-11-17 无锡威孚环保催化剂有限公司 一种增强尾气净化耐久的三效催化剂及其制备方法
CN111939928B (zh) * 2020-08-18 2022-10-04 无锡威孚环保催化剂有限公司 一种增强尾气净化耐久的三效催化剂及其制备方法
CN114251158A (zh) * 2020-09-24 2022-03-29 广东加南环保生物科技有限公司 柴油机排气颗粒物催化型过滤器及其制造方法
CN114251158B (zh) * 2020-09-24 2022-09-16 广东加南环保生物科技有限公司 柴油机排气颗粒物催化型过滤器及其制造方法
CN114570435A (zh) * 2020-11-30 2022-06-03 中大汇智源创(北京)科技有限公司 一种蜂窝体催化剂及其制备方法、应用
CN115787285A (zh) * 2022-11-11 2023-03-14 航天特种材料及工艺技术研究所 一种含有磷酸镧涂层的氧化铝纤维三维织物及其制备方法和应用
CN117085679A (zh) * 2023-10-18 2023-11-21 昆明贵研催化剂有限责任公司 一种含硫废气治理的贵金属催化剂及其制备方法
CN117085679B (zh) * 2023-10-18 2024-02-02 昆明贵研催化剂有限责任公司 一种含硫废气治理的贵金属催化剂及其制备方法

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CN100427208C (zh) 2008-10-22

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