CN100595235C - 偶氮化合物和包含所述偶氮化合物的染料型偏振膜或偏振板 - Google Patents

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Abstract

其游离酸形式由通式(1)表示的偶氮化合物作为二色性染料是极其有用的，该二色性染料待用于在偏振性能和耐久性方面优异且在可见光区域内的颜色泄漏得到降低的偏振板或待用于通过使用它们制造的用于液晶投影仪的偏振器；(1)其中R1是磺基、羧基或低级烷氧基，R2是磺基、羧基、低级烷基或低级烷氧基，前提条件是排除其中R1和R2各自都是磺基的情形，R3-R6各自独立地使氢原子、低级烷基或低级烷氧基，R7和R8各自独立地是氢原子、氨基、羟基、磺基或羧基。

Description

偶氮化合物和包含所述偶氮化合物的染料型偏振膜或偏振板
技术领域
本发明涉及偶氮化合物和包含所述偶氮化合物的新型染料型偏振膜或偏振板。
背景技术
除具有光开关功能的液晶之外，具有透光和蔽光功能的偏振板也是显示设备如液晶显示器(LCD)的基本组成元件。LCD的应用领域从早期的设备如电子计算机和手表扩展到各式各样的领域如笔记本型个人电脑、文字处理机、液晶投影仪、液晶电视、汽车导航和室外和室内仪器，并且它们在从低温到高温、低湿度到高湿度和低光量到高光量的宽阔条件下使用。因此，需要偏振性能高并且耐久性优异的偏振板。
目前，按以下方法制备偏振膜。将偏振膜如聚乙烯醇或其衍生物的拉伸和取向的薄膜或聚烯型薄膜(其通过将聚氯乙烯薄膜脱氯化氢或将聚乙烯醇薄膜干燥以制备聚烯，接着取向而获得)的基材用作为偏振剂的碘或二色性染料染色或使之含有碘或二色性染料，从而获得偏振膜。在这些偏振膜中，使用碘作为偏振剂的碘型偏振膜在初始偏振性能方面优越，但是防水和热性能弱，并且当它们长期在高温和高湿度状态下使用时具有耐久性方面的问题。为了改进耐久性，提出了用福尔马林或含硼酸的水溶液处理所述薄膜或者使用具有低透湿性的聚合物薄膜作为保护膜，但是通过这些方法达到的改进通常不充分。另一方面，使用二色性染料作为偏振剂的染料型偏振膜在防潮性和耐热性方面比碘型偏振膜优越，但是初始偏振性能通常不充分。
在通过将数种二色性染料吸附到聚合物薄膜上并将该薄膜取向制得的中性色偏振膜的情况下，如果在以下状态下可见光区域中特定波长的光发生泄漏(颜色泄漏)，以致双片偏振膜彼此叠置并满足取向方向相交成直角(交叉棱镜状态)并且在该状态下，则当将这些偏振膜装配到液晶板上时，液晶显示器的色调有时在暗状态下变化。为了抑制当偏振膜装配到液晶显示器上时由在暗状态下特定波长的颜色泄漏所引起的液晶显示器的颜色变化，必须将所述中性色偏振膜在可见光区域的波长范围中在交叉棱镜状态下的透光率(交叉棱镜状态下的透光率)均匀地降低，所述中性色的偏振膜通过将数种二色性染料吸附到聚合物薄膜上并将所述薄膜取向而制备。
在彩色液晶投影型显示器(即彩色液晶投影仪)的情况下，偏振板用于液晶成象部件，并且迄今已经使用偏振性能令人满意且显示中性灰色的的碘型偏振板。然而，如上所述，碘型偏振板遇到耐光性、耐热性和耐湿热性不充分的问题，原因在于使用碘作为偏振剂。为了解决这些问题，使用将二色性染料用作偏振剂的中性灰色偏振板，但是在中性灰色的偏振板的情况下，为了平均改进整个可见光波长范围中的透光率和偏振性能，通常结合地使用三基色的染料。因此，存在的问题是，对于满足市场对更亮的彩色液晶投影仪的要求来说，透光率较低，因此，为了获得更高亮度，必须进一步增强光源的强度。为了解决该问题，已经使用对应于三基色，即蓝色信道，绿色通道和红色信道的三个偏振板。
然而，因为偏振板高度吸收光和0.9-6英寸的小区域的图像扩大到大约数十英寸至一百几十英寸，所以亮度的降低是不可避免的，因此使用高亮度的光源。此外，强烈需要进一步改进液晶投影仪亮度，结果是，所使用的光源强度自然进一步得到增强，从而导致施加到偏振板上的光和热增加。
作为用于制备上述染料型偏振膜的染料，可以提及水溶性偶氮化合物，它们例如在以下专利文件1-专利文件8中进行了公开。
然而，出于对偏振特性、吸收波长范围、色调等的考虑，含该水溶性染料的常规偏振板没有充分地满足市场的需要。另外，在彩色液晶投影仪中对应于三基色(即蓝色信道、绿色信道和红色信道)的三个偏振板在高温和高湿条件下的亮度、偏振性能、耐久性和长期暴露下的耐光性方面都不令人满意，因此希望改进这些方面。
专利文件1：JP-A-2001-33627
专利文件2：JP-A-2004-137452
专利文件3：JP-A-11-218611
专利文件4：JP-A-2002-296417
专利文件5：JP-A-2002-275381
专利文件6：专利号2622748
专利文件7：JP-A-05-295281
专利文件8：JP-A-60-156759
发明公开
本发明要解决的问题
本发明的目的之一是提供具有优异的偏振性能和防潮性、耐热性和耐光性的高性能偏振膜和偏振板。本发明的另一个目的是提供具有优异偏振性能和防潮性、耐热性和耐光性的高性能偏振膜和偏振板，所述偏振膜和偏振板为灰色，是通过将两种或更多种二色性染料吸附到聚合物薄膜上并将所述薄膜取向而获得，并且在可见光的波长范围中在交叉棱镜状态下没有漏色。
本发明的另一个目的是提供高性能的偏振膜和偏振板，它具有对应于彩色液晶投影仪的三基色的亮度，并且偏振性能，耐久性和耐光性都令人满意。
另一个目的是提供新型偶氮化合物，它能够提供具有上述优异特性的偏振膜和偏振板。
解决问题的手段
为了达到上述目的，发明人进行了深入研究，结果发现含特定染料的偏振膜和偏振板具有优异的偏振性能和防潮性、耐热性和耐光性。因此，本发明得以实现。
即，本发明涉及由以下通式(1)表示的呈游离酸形式的偶氮化合物：
[通式1]
Figure C20058004037600061
[在通式中，R1表示磺基、羧基或低级烷氧基，R2表示磺基、羧基、低级烷基或低级烷氧基，前提条件是排除其中R1和R2都表示磺基的情形，R3-R6各自独立地表示氢原子、低级烷基或低级烷氧基，R7和R8各自独立地表示氢原子、氨基、羟基、磺基或羧基]。
本发明的偶氮化合物优选通式(1)中R1是磺基，R2是低级烷基或低级烷氧基的那些。
另外，其中R1是羧基或低级烷氧基且R2是磺基或羧基的那些偶氮化合物是优选的。
本发明进一步涉及在偏振膜的基材中含上述偶氮化合物或其盐的染料型偏振膜或偏振板。
本发明进一步涉及在偏振膜的基材中含上述偶氮化合物或其盐和一种或多种其它有机染料的染料型偏振膜或偏振板。
在本发明中，优选偏振膜的基材是包含聚乙烯醇基树脂的薄膜。
此外，在本发明中，偏振膜或偏振板优选用于液晶投影仪。
本发明优点
本发明的偶氮化合物可以用作偏振膜的染料。含这一化合物的偏振膜或偏振板具有与使用碘的偏振膜相当的高偏振性能，并且耐久性也优异且适合用于各种液晶显示器和液晶投影仪，用于需要高偏振性能和耐久性的飞行器，和用于各种环境中所使用的工业仪器显示器。
本发明的最佳实施方式
本发明中的低级烷基优选是含1-4个碳原子的低级烷基如甲基、乙基、丙基、丁基等。本发明中的低级烷氧基优选是含1-4个碳原子的低级烷氧基如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基等。
本发明的偶氮化合物是由通式(1)表示的呈游离酸形式的化合物。在通式(1)中，R1表示磺基、羧基、低级烷氧基，R2表示磺基、羧基、低级烷基或低级烷氧基。优选R1是磺基，R2是低级烷基或低级烷氧基，或者R1是羧基或低级烷氧基，R2是磺基或羧基。相对于偶氮基，R2的键合位置优选是对位或间位，尤其优选是对位。R3-R6各自独立地表示氢原子、低级烷基或低级烷氧基，优选氢原子、甲基或甲氧基。尤其优选R3是氢原子或甲基，R4是甲基或甲氧基，R5-R6是甲基。R7和R8表示氢原子、氨基，羟基、磺基或羧基，优选氢原子、氨基或磺基。尤其优选地，R7和R8都表示氢原子。
由通式(1)表示的偶氮化合物的实例在下面示出。在以下通式中，磺基、羧基和羟基以游离酸形式示出。
[通式2]
Figure C20058004037600071
[通式3]
[通式4]
Figure C20058004037600073
[通式5]
Figure C20058004037600074
[通式6]
Figure C20058004037600075
[通式7]
Figure C20058004037600081
[通式8]
Figure C20058004037600082
[通式9]
Figure C20058004037600083
[通式10]
Figure C20058004037600084
通式(1)表示的呈游离酸形式的本发明偶氮化合物可以呈其盐形式。作为盐，可以提及，例如，碱金属盐如锂盐、钠盐和钾盐，铵盐和有机胺盐如乙醇胺。
由通式(1)表示的呈游离酸形式的偶氮化合物可以容易地根据偶氮染料的一般制备方法进行已知的重氮化和偶合来制备。制备的特定实例在下面示出。将由以下通式(A)表示的苯胺重氮化，接着与由以下通式(B)表示的苯胺进行偶合以获得由以下通式(C)表示的一偶氮氨基化合物。
[通式11]
Figure C20058004037600085
(在上述通式中，R1和R2具有与通式(1)中相同的意义)
[通式12]
Figure C20058004037600091
(在上述通式中，R3和R4具有与通式(1)中相同的意义)
[通式13]
Figure C20058004037600092
然后，将所得的一偶氮氨基化合物重氮化，接着与由以下通式(D)表示的苯胺进行第二偶合以获得由以下通式(E)表示的双偶氮氨基化合物。
[通式14]
Figure C20058004037600093
(在上述通式中，R5和R6具有与通式(1)中相同的意义)
[通式15]
Figure C20058004037600094
将所得的一偶氮氨基化合物重氮化，接着与由以下通式(F)表示的萘酚进行第三偶合以获得由以下通式(1)表示的偶氮化合物。
[通式16]
Figure C20058004037600095
(在上述通式中，R7具有与通式(1)中相同的意义)
在上述反应中的重氮化步骤按以下方法进行：将亚硝酸盐如亚硝酸钠添加到重氮组分在无机酸如盐酸或硫酸中的水溶液或悬浮液中的顺序法或将亚硝酸盐添加到重氮组分的中性或弱碱性水溶液中然后让该溶液与无机酸混合的反向法。重氮化温度适合地为-10℃-40℃。苯胺偶合步骤如下进行：让盐酸或乙酸的酸性水溶液与上述重氮化溶液中的每一个混合并在-10℃-40℃的温度和2-7的酸性pH值条件下进行偶合。
将通过偶合获得的单偶氮化合物和二偶氮化合物原样地分离或者如下分离：通过酸沉降或盐析将该化合物分离，然后滤出该化合物。或者，在该化合物处于溶液或悬浮液状态下，该步骤可以进行到下一步。倘若重氮盐几乎不可溶且处于悬浮液状态下，则可以将该悬浮液过滤以获得滤饼，该滤饼在下一步使用。
双偶氮氨基化合物的重氮化产物与由通式(F)表示的萘酚的第三偶合反应在-10℃-40℃的温度和pH值为7-10的中性到碱性的条件下进行。在完成反应之后，目标产物通过盐析进行沉淀并通过过滤进行分离。若纯化是必要的，则它可以通过使用有机溶剂从水中将目标产物重复盐析或沉淀来进行。纯化所使用的有机溶剂包括水溶性有机溶剂，例如，醇如甲醇和乙醇，和酮如丙酮。
作为具有取代基(R1、R2)并且是用于合成由通式(1)表示的水溶性染料的起始材料的由通式(A)表示的苯胺，可以提及，例如2-氨基-5-甲基苯磺酸、2-氨基-5-甲氧基苯磺酸、3-氨基-4-甲氧基苯磺酸、2-氨基-4-磺基苯甲酸和2-氨基-5-磺基苯甲酸。在这些苯胺中，2-氨基-5-甲基苯磺酸、2-氨基-5-甲氧基苯磺酸和2-氨基-4-磺基苯甲酸是优选的。
由通式(B)或(D)表示的苯胺(它们可以具有取代基(R3、R4或R5、R6)并且是第一和第二偶合组分)中的取代基的实例是甲基、乙基、甲氧基、乙氧基等。这取代基的数目可以是一或二。至于取代基的键合位置，相对氨基，它优选是2-位或3-位，2-位和5-位，3-位和5-位或2-位和6-位，它尤其优选是3-位，和2-位和5-位。所述苯胺包括，例如，苯胺、2-甲基苯胺、3-甲基苯胺、2-乙基苯胺、3-乙基苯胺、2，5-二甲基苯胺、2，5-二乙基苯胺、2-甲氧基苯胺、3-甲氧基苯胺、2-甲氧基-5-甲基苯胺、2，5-二甲氧基苯胺、3，5-二甲基苯胺、2，6-二甲基苯胺、3，5-二甲氧基苯胺等。在这些苯胺中，氨基可以受到保护。
保护基包括，例如，ω-甲烷磺酸基团。用于第一偶合的苯胺和用于第二偶合的那些可以是相同或不同的。
作为第三偶合组分的由通式(F)表示的萘酚包括，例如，6-苯基氨基-3-磺酸-1-萘酚、6-(4′-氨基苯基)氨基-3-磺酸-1-萘酚、6-(4′-羟苯基)氨基-3-磺酸-1-萘酚、6-(4′-氨基-3′-磺苯基)氨基-3-磺酸-1-萘酚等。
在本发明的偏振膜或偏振板中，单独地使用由通式(1)表示的偶氮化合物或其盐，此外，如果有必要的话，可以结合地使用一种或多种其它的有机染料。对有机染料不加以特别限制，它们优选是在与本发明偶氮化合物或其盐的吸收波长范围不同的波长范围中具有吸收特性并且是高二色性的那些。这些有机染料的实例是C.I.直接黄12，C.I.直接黄28、C.I.直接黄44、C.I.直接橙26、C.I.直接橙39、C.I.直接橙107、C.I.直接红2、C.I.直接红31、C.I.直接红79、C.I.直接红81、C.I.直接红247、C.I.直接绿80、C.I.直接绿59和专利文件1、4和6中公开的染料。这些染料作为游离酸、或碱金属盐(例如，Na盐、K盐和Li盐)、铵盐和胺的盐使用。
如果结合使用其它有机染料，则所添加的染料的种类根据目标偏振膜改变，即，根据它们是否是中性色的偏振膜、用于液晶投影仪的彩色偏振膜或其它彩色偏振膜而改变。对所添加的染料的量不加以特别限制，通常，基于通式(1)的偶氮化合物或其盐的重量，优选总计以通常为0.1-10重量份的量使用所述有机染料中的一种或多种。
本发明的偏振膜或用于液晶投影仪的偏振板的本发明偏振膜(其具有各种色调和中性色)可以如下制备：通过已知的方法将由通式(1)表示的偶氮化合物或其盐，如果有必要的话，连同其它有机染料引入聚合物薄膜中，所述聚合物薄膜是所述偏振膜的材料。所得的偏振膜配备有保护膜并且可以用作偏振板，如果有必要的话，配备有保护层或AR(抗反射)层和载体等。这些偏振板可以用于液晶投影仪、电子计算机、手表、笔记本型个人电脑、文字处理机、液晶电视，汽车导航、室外和室内仪器或显示器等。
用于本发明偏振膜的基材(聚合物片)优选包括聚乙烯醇基基材，聚乙烯醇基基材的实例是聚乙烯醇或其衍生物或被烯烃如乙烯和丙烯或不饱和羧酸如巴豆酸、丙烯酸、甲基丙烯酸和马来酸改性的这些聚乙烯醇或其衍生物。在它们之中，出于对染料吸附和取向的考虑，包含聚乙烯醇或其衍生物的薄膜是适合的。基材的厚度通常为大约30-100μm，优选大约60-90μm。
通常可以通过聚合物薄膜的染色方法使通式(1)的偶氮化合物或其盐包含在聚合物薄膜中。例如，按以下方法进行染色。首先，将本发明的化合物和，如果有必要的话，其它有机染料溶于水中以制备染料浴。对染料在该染料浴中的浓度不加以特别限制，通常选定为大约0.001-10wt％。如果有必要的话，可以使用染色助剂，例如，通常按大约0.1-10wt％的浓度使用Glauber的盐是适合的。通过将聚合物薄膜浸入所制备的染料浴中通常1-10分钟而将该聚合物薄膜染色。染色温度优选为大约40-80℃。
通过将如上述经染色的聚合物薄膜拉伸而进行水溶性染料的取向。作为拉伸方法，可能采用任何已知的方法如湿法和干法。如有必要，聚合物薄膜的拉伸可以在染色之前进行。在这种情况下，在染色的时候进行水溶性染料的取向。如果有必要的话，通过已知的方法使其中包含水溶性染料且该水溶性染料被取向的聚合物薄膜经受后处理如硼酸处理。进行这一后处理是为了改进偏振膜的透光率和偏振度。至于硼酸处理的条件，所述条件根据所使用的聚合物薄膜的种类和所使用的染料的种类改变，通常如下进行该处理：在硼酸浓度为0.1-15wt％，优选1-10wt％的硼酸水溶液中，在通常30-80℃，优选40-75℃的温度下将聚合物薄膜浸渍通常0.5-10分钟。另外，如果有必要的话，可以结合地进行采用含阳离子型聚合物的水溶液的固定处理。
可以通过在本发明所获得的染料型偏振膜的一侧或两侧上层压光学透明性和机械强度优异的保护膜制备偏振板。作为组成保护膜的材料，可以使用，例如，纤维素醋酯薄膜、丙烯酸类薄膜、氟基薄膜如四氟乙烯/六氟丙烯共聚物、和包含聚酯树脂、聚烯烃树脂或聚酰胺树脂的薄膜。保护膜的厚度通常为40-200μm。
作为层压偏振膜和保护膜所使用的粘合剂，可以提及例如，聚乙烯醇粘合剂、脲烷乳液粘合剂、丙烯酸类粘合剂和聚酯-异氰酸酯粘合剂，并且聚乙烯醇粘合剂是适合的。
可以在本发明的偏振板的表面上进一步提供透明保护层。该保护层包括，例如，丙烯酸类或聚硅氧烷硬涂层、脲烷保护层等。为了进一步改进单板透光率，优选在保护层上提供AR层。AR层可以例如如下形成：蒸汽沉积或溅镀诸如二氧化硅或氧化钛之类的材料，或者薄涂氟基材料。本发明的偏振板也可以用作椭圆偏振板，后者通过层压相差板制备。
如上述制备的本发明的偏振板具有中性色并且具有下述特性：在可见光区域的波长范围中处于交叉棱镜状态下不显示颜色泄漏，偏振性能优异，甚至在高温和高湿度状态下也不显示颜色变化或偏振性能的恶化，并且在可见光区域中处于交叉棱镜状态下漏光较少。
本发明中用于液晶投影仪的偏振板包含由通式(1)表示的偶氮化合物或其盐作为二色性分子并且，如果有必要的话，还包含上述的其它有机染料。在本发明中的用于液晶投影仪的偏振板中所使用的偏振膜还通过上述方法参照本发明的偏振膜的制备进行制备，并在其上提供保护膜以制造偏振板，并且，如果有必要的话，提供保护层或AR层和载体以制造用于液晶投影仪的偏振板。
作为用于液晶投影仪的偏振板，在偏振板必要的波长范围中(对于蓝色信道，420-500nm；用于绿色信道，500-580nm；为了红色信道，600-680nm)，优选地，单板平均透光率是39％或更高，在交叉棱镜状态下的平均透光率是0.4％或更低，更优选地，单板平均透光率是41％或更高，在交叉棱镜状态下的平均透光率是0.3％或更低，更优选0.2％或更低。进一步优选地，在偏振板必要的波长范围中，单板平均透光率是42％或更高，在交叉棱镜状态下的平均透光率是0.1％或更低。本发明的用于液晶投影仪的彩色偏振板具有上面提及的亮度和优异的偏振性能。
本发明的用于液晶投影仪的偏振板优选是具有AR层的偏振板，其通过在包括偏振膜和保护膜的偏振板上提供AR层而制得，更优选是具有AR层和载体的偏振板，其通过在诸如透明玻璃板之类的载体上层压上述偏振板而制得。
单板平均透光率是当自然光在一片既没有配备AR层又没有配备载体如透明玻璃板的偏振板上入射时在特定波长区域中的透光率的平均值(在下文中单独的术语“偏振板”是指既没有AR层又没有载体的偏振板)。在交叉棱镜状态下的平均透光率是当自然光在两片取向方向相交成直角布置的偏振板上入射时在特定波长区域中的透光率的平均值。
本发明的用于液晶投影仪的偏振板通常用作具有载体的偏振板。所述载体优选是具有扁平部件的载体(因为在该载体上层压偏振板)，并且优选是玻璃模制品(因为偏振板用于光学用途)。玻璃模制品的实例是玻璃板、透镜、棱镜(例如，三面体棱镜、立方棱镜)等。偏振板被层压在其上的透镜可以在液晶投影仪中用作具有偏振板的聚光透镜。偏振板被层压在其上的棱镜可以在液晶投影仪中用作具有偏振板的偏振分色器或具有偏振板的二色性棱镜。另外，可以将偏振板层压在液晶池上。作为玻璃的材料，可以提及，例如，无机玻璃如钠玻璃、硼硅酸盐玻璃和蓝宝石玻璃和有机玻璃如丙烯酸玻璃和聚碳酸酯玻璃，并且无机玻璃是优选的。玻璃板的厚度和尺寸可以任意地选择。在具有玻璃的偏振板的情况下，优选在一个或两个玻璃表面和偏振板表面上提供AR层以进一步改进单板透光率。
通过本身已知的方法制备用于液晶投影仪的具有载体的偏振板，例如，通过在载体的扁平部件上涂覆透明的粘合剂(增粘剂)然后在该涂覆的表面上层压本发明的偏振板。另外，还可以通过在偏振板上涂覆透明的粘合剂(增粘剂)然后在该涂覆的表面上层压载体来制备。在此使用的粘合剂(增粘剂)优选是丙烯酸酯类。在使用这一偏振板作为椭圆偏振板的情况下，通常将相差板一侧层压在载体一侧上，但是可以将偏振板一侧层压在玻璃模制品上。
即，在使用本发明偏振板的彩色液晶投影仪中，在绿色信道部件的情况下，将本发明的偏振板布置在液晶池的光入射一侧和光出射一侧之一或两者上。偏振板可以或可以不与液晶池接触，但是出于对耐久性的考虑，它优选不与液晶池接触。在其中PBS(偏振分色器)用在光源之后的体系中，碘型偏振板或本发明的偏振板可以用作在光入射一侧上的偏振板。当偏振板在光出射一侧上与液晶池接触时，可以使用本发明的使用液晶池作为载体的偏振板。当偏振板不与液晶池接触时，优选使用本发明的使用除液晶池以外的载体的偏振板。出于对耐久性的考虑，优选地，本发明的偏振板同时布置在液晶池的光入射一侧和光出射一侧上，更优选地，以这样一种方式布置偏振板，即偏振板的侧面面对液晶池，载体的侧面面对光源。液晶池的光入射一侧是指光源的侧面，而对置侧称作光出射一侧。
在使用本发明偏振板的彩色液晶投影仪中，优选在光源和上述具有载体的偏振板(该载体布置在光入射一侧上)之间布置紫外线截止滤光器。所使用的液晶池优选是例如通过在其上形成有电极和薄膜晶体管(TFT)的透明基材和其上形成有平衡电极的透明基材之间插入液晶而形成的有源矩阵型的液晶池。从光源如金属卤化物灯发射的光穿过紫外线截止滤光器并分离成三基色，之后，它们穿过用于蓝色，绿色和红色的各自信道的具有载体的彩色偏振板，然后结合，通过聚光透镜扩大，并投射到屏幕上。
如上构造的用于彩色液晶投影仪的偏振板具有以下特征：偏振性能优异，并且甚至在高温和高湿度状态下也不显示颜色的变化和偏振性能的恶化。
将通过以下实施例更详细地说明本发明，这些实施例仅是示例性的并且无论如何也不应该理解为限制本发明。除非另有说明，实施例中的所有“％”和“份”按重量计算。
实施例1
由通式(2)表示的三偶氮化合物的制备
将20.3份2-氨基-5-甲氧基苯磺酸添加到500份水中，并用氢氧化钠溶解，将该溶液冷却到10℃或更低，接着添加32份35％的盐酸，然后添加6.9份亚硝酸钠，并在5-10℃下搅拌1小时。向其中添加12.1份溶于稀盐酸水溶液中的2，5-二甲基苯胺，通过添加碳酸钠将pH值调节至3，同时在30-40℃下搅拌，并通过进一步搅拌使偶合反应完成，然后将反应产物滤出获得单偶氮化合物。向所得的单偶氮化合物中添加32份35％的盐酸，然后添加6.9份亚硝酸钠，接着在25-30℃下搅拌2小时。向其中添加12.1份溶于稀盐酸水溶液中的2，5-二甲基苯胺，通过添加碳酸钠将pH值调节至3同时在20-30℃下搅拌，并通过进一步搅拌使偶合反应完成，然后将反应产物滤出获得由以下通式(11)表示的二偶氮化合物。
[通式17]
Figure C20058004037600161
在600份水中，将15份上述通式(11)的二偶氮化合物分散，然后向其中添加32份35％的盐酸，然后添加6.9份亚硝酸钠，接着在25-30℃下搅拌2小时以进行重氮化。单独地，将31.5份6-苯基氨基-3-磺酸-1-萘酚添加到250份水中并通过用碳酸钠制造弱碱而溶解。在将pH值保持在7-10的同时，将上面获得的二偶氮化合物的重氮化产物引入这一溶液中，并搅拌该溶液以使偶合反应完成。用氯化钠进行盐析并过滤沉淀物以获得作为钠盐的由通式(2)表示的三偶氮化合物。这一化合物为红色并且在20％吡啶水溶液中显示568nm的最大吸收波长。
实施例2
由通式(3)表示的三偶氮化合物的制备
用和实施例1一样的方法获得作为钠盐的由通式(3)表示的化合物，不同之处在于使用2-甲氧基-5-甲基苯胺代替2，5-二甲基苯胺作为用于由通式(11)表示的化合物的第一偶合剂。所得的化合物为红色并且在20％吡啶水溶液中显示578nm的最大吸收波长。
实施例3
由通式(5)表示的三偶氮化合物的制备
用和实施例1一样的方法获得作为钠盐的由通式(5)表示的三偶氮化合物，不同之处在于使用3，5-二甲基苯胺代替2，5-二甲基苯胺作为用于由通式(11)表示的化合物的第一偶合剂。所得的化合物为带红的紫色并且在20％吡啶水溶液中显示563nm的最大吸收波长。
实施例4
由通式(7)表示的三偶氮化合物的制备
用和实施例1一样的方法获得作为钠盐的由通式(7)表示的三偶氮化合物，不同之处在于使用2-氨基-4-甲基苯磺酸替代2-氨基-4-甲氧基苯磺酸作为用于由通式(11)表示的化合物的起始材料。所得的化合物为红色并且在20％吡啶水溶液中显示565nm的最大吸收波长。
实施例5
由通式(8)表示的三偶氮化合物的制备
用和实施例1一样的方法获得作为钠盐的由通式(8)表示的三偶氮化合物，不同之处在于使用2-氨基-4-磺基苯甲酸代替2-氨基-4-甲氧基苯磺酸作为用于由通式(11)表示的化合物的起始材料。所得的化合物为红色并且在20％吡啶水溶液中显示568nm的最大吸收波长。
实施例6
由通式(9)表示的三偶氮化合物的制备
用和实施例1一样的方法获得作为钠盐的由通式(9)表示的三偶氮化合物，不同之处在于使用2-氨基-4-磺基苯甲酸代替2-氨基-4-甲氧基苯磺酸作为用于由通式(11)表示的化合物的起始材料，并且使用由以下通式(12)表示的二偶氮化合物，该二偶氮化合物通过使用3，5-二甲基苯胺作为第二偶合剂合成。所得的化合物为红色并且在20％吡啶水溶液中显示548nm的最大吸收波长。
[通式18]
Figure C20058004037600181
实施例7
由通式(10)表示的三偶氮化合物的制备
将20.3份3-氨基-4-甲氧基苯磺酸添加到500份水中，并用氢氧化钠溶解，将该溶液冷却到10℃或更低，接着添加32份35％的盐酸然后添加6.9份亚硝酸钠，并在5-10℃下搅拌1小时。向其中添加15.3份溶于稀盐酸水溶液中的2，5-二甲基苯胺，通过添加碳酸钠将pH值调节至3同时在30-40℃下搅拌，并通过进一步搅拌使偶合反应完成，然后将反应产物滤出获得单偶氮化合物。向所得的单偶氮化合物中添加32份35％的盐酸然后添加6.9份亚硝酸钠，接着在25-30℃下搅拌2小时。向其中添加13.7份溶于稀盐酸水溶液中的2-甲氧基-5-甲基苯胺，通过添加碳酸钠将pH值调节至3同时在20-30℃下搅拌，并通过进一步搅拌使偶合反应完成，然后将反应产物滤出获得由以下通式(13)表示的二偶氮化合物。
[通式19]
Figure C20058004037600182
在600份水中，将15份上述通式(13)的二偶氮化合物分散，然后向其中添加32份35％的盐酸，然后添加6.9份亚硝酸钠，接着在25-30℃下搅拌2小时以进行重氮化。单独地，将31.5份6-苯基氨基-3-磺酸-1-萘酚添加到250份水中并通过用碳酸钠制造弱碱而溶解。在将pH值保持在7-10的同时，将上面获得的二偶氮化合物的重氮化产物引入这一溶液中，并搅拌该溶液以使偶合反应完成。用氯化钠进行盐析并过滤沉淀物以获得作为钠盐的由上面通式(10)表示的三偶氮化合物。这一化合物为红色并且在20％吡啶水溶液中显示606nm的最大吸收波长。
实施例8
将厚度为75μm的聚乙烯醇薄膜浸入含0.03％实施例1中获得的化合物(2)的染料和0.1％Glauber的盐的水溶液中，在45℃下保持4分钟。在50℃下，在3％的硼酸水溶液中，将这一薄膜拉伸五倍并用水洗涤并在保持该拉伸状态的同时进行干燥以获得偏振膜。
所得的偏振膜具有(a)575nm的最大吸收波长和(b)99.9％的偏振度。耐光性(在用光辐射前后偏振度的变化)是0.18％，这意味着在长期暴露中该耐光性比以下对比实施例1中的好。另外，该偏振膜甚至在高温和高湿度的状态下也显示长期耐久性。下面将解释说明试验方法。
(a)偏振膜的最大吸收波长(λmax)的测量
将上面获得的两片偏振膜彼此叠置，使得取向方向相交成直角(交叉棱镜状态)，并且在该状态下，使用分光光度计(由Hitachi，Ltd.制造的U-4100)测量最大吸收波长。
(b)偏振度的测量
使用上述分光光度计测量平行尼科耳棱镜状态下的透光率(Tp)和在交叉棱镜状态下的透光率(Tc)。通过以下公式计算偏振度：
偏振度＝[(Tp-Tc)/(Tp+Tc)]1/2×100(％)。
(c)耐光性(在用光辐射前后偏振度的变化)
使用加速氙弧褪色计(由Wacom Co.制造)，用光辐射偏振膜532小时，通过上述(b)中描述的方法获得在辐射之后的偏振度，通过以下公式计算在辐射前后偏振度的变化：在辐射前后的偏振度变化＝(在辐射之前的偏振度-在辐射之后的偏振度)/在辐射之前的偏振度×100(％)。
实施例9
用和实施例8一样的方法获得偏振膜，不同之处在于使用通式(3)，(5)和(7)-(10)的三偶氮化合物代替通式(2)的三偶氮化合物。所得偏振膜的最大吸收波长和偏振度在表1中示出。如表1所示，使用这些化合物制备的偏振膜具有高的偏振度。
表1：使用三偶氮化合物制备的偏振膜的偏振度
Figure C20058004037600201
实施例10
用和实施例8一样的方法制备偏振膜，不同之处在于使用通式(3)、(7)和(8)的三偶氮化合物代替通式(2)的三偶氮化合物。使用由Wacom Co.制造的加速氙弧褪色计，用光辐射这些偏振膜532小时，在辐射前后的偏振度变化在表2中示出。
对比实施例1-3
用和实施例8一样的方法制备偏振膜，不同之处在于使用专利文件2实施例1中描述的以下通式(14)的化合物、专利文件6实施例1中描述的以下通式(15)的化合物的钠盐和专利文件7实施例1中描述的以下通式(16)的化合物的钠盐代替实施例1的化合物。使用由Wacom Co.制造的加速氙弧褪色计，用光辐射这些偏振膜532小时，在辐射前后的偏振度变化在表2中示出。结果是，这些偏振膜在长期暴露之后的耐光性劣于实施例8和实施例10中的那些。
[通式20]
Figure C20058004037600211
[通式21]
Figure C20058004037600212
[通式22]
Figure C20058004037600213
表2：在用光辐射前后偏振度的变化
Figure C20058004037600214
实施例11
将厚度为75μm的聚乙烯醇薄膜浸入包含以下物质的水溶液中并在45℃下保持4分钟：0.04％实施例1中获得的通式(2)的三偶氮化合物、0.04％C.I.直接红81、0.03％C.I.直接橙39、0.03％专利文件8实施例23中描述的由以下通式(17)表示的染料和0.1％Glauber的盐。在50℃下，在3％的硼酸水溶液中，将这一薄膜拉伸五倍并用水洗涤并在保持该拉伸状态的同时进行干燥以获得中性色的偏振膜(在平行尼科耳棱镜状态下为灰色，在交叉棱镜状态下为黑色)。所得的偏振膜具有41％的单板平均透光率和0.1％或更低的在交叉棱镜状态下的平均透光率，并具有高的偏振度。另外，它甚至在高温和高湿度的状态下也具有长期耐久性。
[通式23]
Figure C20058004037600221
实施例12
将厚度为75μm的聚乙烯醇薄膜浸入含0.05％实施例1中获得的通式(2)的三偶氮化合物，0.05％C.I.直接橙39和0.1％Glauber的盐的水溶液中，并在45℃下保持4分钟。在50℃下中3％的硼酸水溶液将这一薄膜拉伸五倍并用水洗涤并在保持该拉伸状态的同时进行干燥以获得偏振膜。采用聚乙烯醇(PVA)粘合剂将三乙酰纤维素(TAC)薄膜(厚度：80μm，商品名：由Fuji Photo Film Co.，Ltd.制造的TD-80U)层压在所得偏振膜的一个表面上，采用聚乙烯醇(PVA)粘合剂将包括该TAC薄膜和形成于该TAC薄膜另一侧上的UV(紫外线)固化用硬涂层(厚度大约为10μm)的薄膜层压在所得偏振膜的另一个表面上以获得本发明的偏振板。将丙烯酸酯型粘合剂涂覆到该偏振板的一侧上以获得具有粘合剂层的偏振板，另外，通过真空沉积，对该硬涂层的外侧进行AR(抗反射)多层涂覆。将这一偏振板切割成30mm×40mm的尺寸，并在相同尺寸的其一侧上具有透明AR层的玻璃板上进行层压以获得本发明的具有AR载体的偏振板(对于液晶投影仪的绿色信道来说)。这一实施例的偏振板具有552nm的最大吸收波长(λmax)，在500-580nm中的单板透光率为42％，在交叉棱镜状态下的平均透光率为0.2％或更低，并且具有高的偏振度并且甚至在高温和高湿度状态下仍显示长期耐久性。另外，它在长期暴露下的耐光性也是优异的。
工业应用性
本发明的偶氮化合物或其盐作为偏振膜的染料是有用的。含这一化合物的偏振膜或偏振板具有与使用碘的偏振膜相当的高偏振性能，并且耐久性也优异，并因此适合用于各种液晶显示器和液晶投影仪，用于需要高偏振性能和耐久性的飞行器，和用于各种环境中所使用的工业仪器的显示器用途。

Claims (7)

1.下式(1)表示的呈游离酸形式的偶氮化合物：
Figure C2005800403760002C1
在上述通式中，R1表示磺基、羧基或C1-C4烷氧基，R2表示磺基、羧基或C1-C4烷氧基，前提条件是排除其中R1和R2都表示磺基的情形，R3-R6各自独立地表示氢原子、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基，R7和R8各自独立地表示氢原子、氨基、羟基、磺基或羧基。
2.根据权利要求1的偶氮化合物，其中R1是磺基，R2是C1-C4烷氧基。
3.根据权利要求1的偶氮化合物，其中R1是羧基或C1-C4烷氧基，R2是磺基或羧基。
4.染料型偏振膜或偏振板，其在该偏振膜的基材中包含权利要求1-3中任一项的偶氮化合物或其盐。
5.染料型偏振膜或偏振板，其在该偏振膜的基材中包含权利要求1-3中任一项的偶氮化合物或其盐，和一种或多种其它的有机染料。
6.根据权利要求4或5的染料型偏振膜或偏振板，其中所述偏振膜的基材是包含聚乙烯醇树脂的薄膜。
7.用于液晶投影仪的根据权利要求4-6中任一项的染料型偏振膜或偏振板。
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Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5296536B2 (ja) * 2006-06-01 2013-09-25 日本化薬株式会社 アゾ化合物及びその塩並びにそれらを含有する染料系偏光膜
CA2654868A1 (en) 2006-06-13 2007-12-21 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Azo compound and dye polarizing film containing the same
EP2194102A1 (en) * 2006-06-22 2010-06-09 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Dye polarizing film containing a trisazo compound
TWI406907B (zh) 2007-11-02 2013-09-01 Nippon Kayaku Kk 偶氮化合物及含有彼等之染料系偏光膜
CN103275513B (zh) * 2008-05-20 2015-08-19 日本化药株式会社 偶氮化合物及包含所述偶氮化合物的染料基偏振膜和偏振片
CN103242672B (zh) 2008-06-17 2014-12-10 日本化药株式会社 偶氮化合物及其盐、以及包含其的染料基偏振膜和偏振片
WO2009156784A1 (en) 2008-06-27 2009-12-30 Corning Incorporated Aqueous polarizing dye solution and method of making a polarized article
JP5351060B2 (ja) * 2010-01-05 2013-11-27 日東電工株式会社 偏光膜
ES2661223T3 (es) * 2010-06-14 2018-03-28 Basf Se Colorante dicroico negro
US8834579B2 (en) 2012-06-22 2014-09-16 Hodogaya Chemical Co., Ltd. Dye composition for hair dyeing and method for producing the same
KR101427847B1 (ko) 2012-08-07 2014-08-07 주식회사 대명소재 이색성 염료 조성물 및 이를 이용한 편광소자의 제조방법
JP6317334B2 (ja) 2013-04-03 2018-04-25 日本化薬株式会社 無彩色な染料系偏光素子、及び偏光板
KR102123504B1 (ko) 2013-04-03 2020-06-22 니폰 가야꾸 가부시끼가이샤 고투과율을 갖는 무채색 염료계 편광소자 및 편광판
EP2983019A4 (en) 2013-04-03 2016-11-02 Nippon Kayaku Kk ACHROMATIC POLARIZING ELEMENT, AND POLARIZING PLATE
KR102118004B1 (ko) * 2013-06-03 2020-06-02 니폰 가야꾸 가부시끼가이샤 청색 발광소자를 갖는 표시장치용 편광소자 또는 편광판
JPWO2015111472A1 (ja) * 2014-01-23 2017-03-23 日本化薬株式会社 偏光機能を有する基材を設けた表示装置
ES2640838T3 (es) 2015-03-26 2017-11-06 Carl Zeiss Vision International Gmbh Método para producir unas gafas polarizadas
JP6853010B2 (ja) * 2015-11-06 2021-03-31 日本化薬株式会社 無彩色な偏光素子、並びにこれを用いた無彩色偏光板および液晶表示装置
US20190048194A1 (en) * 2016-02-26 2019-02-14 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Azo Compound Or Salt Thereof, And Polarizing Film Containing Same
EP3339008A1 (en) 2016-12-21 2018-06-27 Carl Zeiss Vision International GmbH Method for producing a polarizer and an optical lens
JP2022129507A (ja) 2021-02-25 2022-09-06 日東電工株式会社 加飾フィルム
JP2022129506A (ja) 2021-02-25 2022-09-06 日東電工株式会社 加飾フィルム

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0549342A2 (en) * 1991-12-26 1993-06-30 MITSUI TOATSU CHEMICALS, Inc. Water-soluble azo dyes and polarizing films using the dyes

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1192648B (it) * 1978-05-30 1988-04-27 Ici Ltd Composti amminoazoici
JPS59145255A (ja) 1983-02-07 1984-08-20 Nippon Kayaku Co Ltd 水溶性ジスアゾ化合物
JPS60156759A (ja) 1984-01-25 1985-08-16 Nippon Kayaku Co Ltd 水溶性ジスアゾ化合物
JP2622748B2 (ja) * 1989-06-12 1997-06-18 日本化薬株式会社 水溶性アゾ染料及びこれを含有する偏光膜
JPH0378703A (ja) * 1989-08-23 1991-04-03 Nippon Kayaku Co Ltd 偏光板
JP3205096B2 (ja) * 1991-12-26 2001-09-04 三井化学株式会社 水溶性アゾ染料及び該染料を用いた偏光フィルム
JPH10259311A (ja) 1997-03-19 1998-09-29 Sumitomo Chem Co Ltd アゾ化合物及びそれを含有する染料系偏光膜
JP4049229B2 (ja) 1998-01-30 2008-02-20 日本化薬株式会社 新規偏光膜
JPH11218611A (ja) * 1998-01-30 1999-08-10 Nippon Kayaku Co Ltd 染料系偏光膜
WO2001006281A1 (fr) 1999-07-14 2001-01-25 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Polariseur renfermant une teinture
JP4162334B2 (ja) 1999-07-26 2008-10-08 日本化薬株式会社 染料系偏光膜
JP2002105348A (ja) 2000-10-03 2002-04-10 Sumitomo Chem Co Ltd トリスアゾ化合物又はその塩及びそれらを含有する染料系偏光膜
JP4815721B2 (ja) 2001-01-10 2011-11-16 住友化学株式会社 ポリアゾ化合物又はその塩及びそれらを含有する染料系偏光膜
JP4371345B2 (ja) 2001-03-30 2009-11-25 日本化薬株式会社 染料系偏光膜
JP2004137452A (ja) 2002-08-19 2004-05-13 Sumitomo Chem Co Ltd ジスアゾ化合物又はその塩、及びそれらの偏光膜への適用
US7514129B2 (en) 2004-02-04 2009-04-07 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Azo compound and polarizing film and polarizing plate each containing the same

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0549342A2 (en) * 1991-12-26 1993-06-30 MITSUI TOATSU CHEMICALS, Inc. Water-soluble azo dyes and polarizing films using the dyes

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