JP2022129507A

JP2022129507A - 加飾フィルム

Info

Publication number: JP2022129507A
Application number: JP2021028193A
Authority: JP
Inventors: 真理子平井; Mariko Hirai; 雅徳大塚; Masanori Otsuka; 晃宏澁谷; Akihiro Shibuya
Original assignee: Nitto Denko Corp
Current assignee: Nitto Denko Corp
Priority date: 2021-02-25
Filing date: 2021-02-25
Publication date: 2022-09-06
Also published as: KR20230146544A; WO2022181406A1; TW202248025A; EP4300176A1; US20240142816A1; CN116888526A

Abstract

【課題】製品の外観を切り替える技術を提供すること。【解決手段】第１の透明導電性フィルム（１２）と、高分子マトリクスおよび該高分子マトリクス中に分散した液晶化合物と二色性染料とを含む液滴を含む高分子分散型液晶層（１４）と、第２の透明導電性フィルム（１６）と、を視認側からこの順に備える、調光層（１０）と、調光層（１０）の少なくとも一方の側に設けられた加飾層（２０）と、を含む、加飾フィルム（１００）。【選択図】図１

Description

本発明は、調光層と加飾層とを含む加飾フィルムに関する。

一対の透明導電性フィルム間に高分子分散型液晶（ＰｏｌｙｍｅｒＤｉｓｐｅｒｓｅｄＬｉｑｕｉｄＣｒｙｓｔａｌ；以下、「ＰＤＬＣ」と称する場合がある）層が挟持された構成を有する調光素子は、電圧の印加量に応じて、透過光の散乱度合いを変化させることができ、例えば、電圧印加状態と無印加状態とを切り替えることにより、光を散乱させる状態（散乱状態）と光を透過させる状態（非散乱状態または透明状態）とを切り替えることができる。このような調光素子は、その調光機能を利用して、ブラインドやカーテン用途、ディスプレイ用途、投射スクリーン用途等の種々の用途への適用が検討されている。

また、近年、購買者の満足度をより向上させる観点から、製品の開発に当たっては、機能性に加えて意匠性も重視される。例えば、特許文献１には、一方の面側から投射された光を他方の面側に透過して情報を表示することができる加飾フィルムを備える表示装置が開示されており、このような表示装置によれば、表示装置の表示時（電源ＯＮ時）には表示装置の情報を表示することができ、表示装置の非表示時（電源ＯＦＦ時）には加飾フィルムの意匠を視認することができる。このように、製品の外観、例えば、色や色調を切り替える技術については、さらなる進展が求められている。

特開２０２０－０６７５６５号公報

本発明は、上記問題を解決するためになされたものであり、その主たる目的は、製品の外観を切り替える技術を提供することにある。

本発明の１つの局面によれば、第１の透明導電性フィルムと、高分子マトリクスおよび該高分子マトリクス中に分散した液晶化合物と二色性染料とを含む液滴を含む高分子分散型液晶層と、第２の透明導電性フィルムと、を視認側からこの順に備える、調光層と；該調光層の少なくとも一方の側に設けられた加飾層と；を含む、加飾フィルムが提供される。
１つの実施形態において、電圧印加時の上記調光層のヘイズが２０％以下である。
１つの実施形態において、電圧無印加時の上記調光層のヘイズが５０％以上である。
１つの実施形態において、上記加飾層が、マトリクスと該マトリクス中に混合された色材とを含む着色層である。
１つの実施形態において、上記加飾層が、印刷層である。
１つの実施形態において、上記加飾フィルムの電圧印加時のヘイズが２０％以下である。
１つの実施形態において、上記加飾フィルムの電圧無印加時のヘイズが５０％以上である。

本発明の加飾フィルムは、調光層の少なくとも一方の側に加飾層を備え、該調光層として、液晶液滴内に二色性染料を含むＰＤＬＣ層を有する調光層を用いる。このような構成とすることにより、調光層が透明状態においては、加飾層の外観がそのまま視認される一方で、調光層が散乱状態においては、加飾層の外観に調光層由来のヘイズおよび色が加味される。その結果、本発明の加飾フィルムは、電圧印加状態と無印加状態とにおいて、異なる外観を呈することができる。

（ａ）～（ｃ）はそれぞれ、本発明の１つの実施形態における加飾フィルムの概略断面図である。

以下、本発明の好ましい実施形態について説明するが、本発明はこれらの実施形態には限定されない。なお、本明細書中で、数値範囲を表す「～」は、その上限および下限の数値を含む。

Ａ．加飾フィルム
本発明の実施形態による加飾フィルムは、第１の透明導電性フィルムと、高分子マトリクスおよび該高分子マトリクス中に分散した液晶化合物と二色性染料とを含む液滴を含む高分子分散型液晶層と、第２の透明導電性フィルムと、を視認側からこの順に有する、調光層と；該調光層の少なくとも一方の側に設けられた加飾層とを含む。調光層は１層でもよいし複数層を重ねて使用する形態でもよい。

図１（ａ）～（ｃ）はそれぞれ、本発明の１つの実施形態における加飾フィルムの概略断面図である。図１（ａ）に示される加飾フィルム１００ａは、第１の透明導電性フィルム１２と、高分子マトリクスおよび該高分子マトリクス中に分散した液晶化合物と二色性染料とを含む液滴を含むＰＤＬＣ層１４と、第２の透明導電性フィルム１６と、を視認側からこの順に有する調光層１０と、調光層１０の視認側と反対側（以下、背面側とも称する）に設けられた加飾層２０とを含む。調光層１０が透明状態である加飾フィルム１００ａを視認側から観察すると、加飾層２０がそのまま認識され得る。よって、加飾層２０の外観が加飾フィルム１００ａの外観として認識され得る。一方、調光層１０が散乱状態である加飾フィルム１００ａによれば、加飾層２０が調光層１０で遮蔽されて調光層１０の外観（着色のある不透明な外観）が加飾フィルム１００ａの外観として認識されるか、あるいは、加飾層２０の外観に調光層１０の外観が加味された状態が加飾フィルム１００ａの外観として認識され得る。よって、例えば、加飾層２０が黄色を呈し、調光層１０が赤色の二色性染料を含む場合、加飾フィルム１００ａは不透明な橙色の外観を呈し得る。

図１（ｂ）に示される加飾フィルム１００ｂは、第１の透明導電性フィルム１２と、高分子マトリクスおよび該高分子マトリクス中に分散した液晶化合物と二色性染料とを含む液滴を含むＰＤＬＣ層１４と、第２の透明導電性フィルム１６と、を視認側からこの順に有する調光層１０と、調光層１０の視認側に設けられた加飾層２０とを含む。調光層１０が透明状態である加飾フィルム１００ｂを視認側から観察すると、加飾層２０がそのまま認識され得る。よって、加飾層２０の外観が加飾フィルム１００ｂの外観として認識され得る。一方、調光層１０が散乱状態である加飾フィルム１００ｂによれば、加飾層２０の外観に調光層１０の外観が加味された状態が加飾フィルム１００ｂの外観として認識され得る。よって、例えば、加飾層２０が黄色を呈し、調光層１０が赤色の二色性染料を含む場合、加飾フィルム１００ｂは不透明な橙色の外観を呈し得る。

図１（ｃ）に示される加飾フィルム１００ｃは、第１の透明導電性フィルム１２と、高分子マトリクスおよび該高分子マトリクス中に分散した液晶化合物と二色性染料とを含む液滴を含むＰＤＬＣ層１４と、第２の透明導電性フィルム１６と、を視認側からこの順に有する調光層１０と、調光層１０の視認側および背面側に設けられた視認側加飾層２０ａおよび背面側加飾層２０ｂとを含む。調光層１０が透明状態である加飾フィルム１００ｃを視認側から観察すると、視認側加飾層２０ａの外観に背面側加飾層２０ｂの外観が加味された状態が認識され得る。よって、例えば、視認側加飾層２０ａが黄色を呈し、背面側加飾層２０ｂが赤色の図柄を呈する場合、黄色の背景色に橙色の図柄が表示された外観が加飾フィルム１００ｃの外観として認識され得る。一方、調光層１０が散乱状態である加飾フィルム１００ｃによれば、背面側加飾層２０ｂが調光層１０で遮蔽されて視認側加飾層２０ａの外観に調光層１０の外観が加味された状態、あるいは、視認側加飾層２０ａの外観に調光層１０の外観と背面側加飾層２０ｂの外観とが加味された状態が、加飾フィルム１００ｃの外観として認識される。よって、例えば、視認側加飾層２０ａが黄色を呈し、背面側加飾層２０ｂが赤色の図柄を呈し、調光層１０が赤色の二色性染料を含む場合、加飾フィルム１００ｃは不透明な橙色の外観を呈し得る。

加飾フィルムの構成は上記図示例に限定されない。本発明の効果が得られる限りにおいて、加飾フィルムは、任意の適切な追加の構成要素を含むことができる。追加の構成要素としては、例えば、保護層、表面処理層（ハードコート層等）、粘着剤層等が挙げられる。

加飾フィルムは、調光層が透明状態である場合に、代表的には２０％以下、例えば１５％以下、好ましくは０．１％～１０％、より好ましくは０．１％～７％のヘイズを有し得る。加飾フィルムはまた、調光層が散乱状態である場合に、代表的には５０％以上、例えば６０％以上、好ましくは６０％～９９％、より好ましくは７０％～９９％のヘイズを有し得る。

加飾フィルムは長尺状であり得る。なお、本明細書において「長尺状」とは、幅に対して長さが十分に長い細長形状を意味し、例えば、幅に対して長さが１０倍以上、好ましくは２０倍以上の細長形状を含む。

加飾フィルムの全体厚みは、例えば５０μｍ～５００μｍ、好ましくは１００μｍ～３００μｍであり得る。

以下、加飾フィルムの構成要素について具体的に説明する。

Ａ－１．調光層
調光層は、第１の透明導電性フィルムと、高分子マトリクスおよび該高分子マトリクス中に分散した液晶化合物と二色性染料とを含む液滴を含む高分子分散型液晶層と、第２の透明導電性フィルムと、を視認側からこの順に有する。

調光層の全体厚みは、例えば５０μｍ～２５０μｍ、好ましくは８０μｍ～２００μｍである。

調光層は、透明状態において、代表的には２０％以下、例えば１５％以下、好ましくは０．１％～１０％、より好ましくは０．１％～７％のヘイズを有し得る。透明状態における調光層のヘイズが当該範囲であれば、背面側加飾層を好適に認識することができる。

調光層は、散乱状態において、代表的には５０％以上、例えば６０％以上、好ましくは６０％～９９％、より好ましくは７０％～９９％のヘイズを有し得る。散乱状態における調光層のヘイズが当該範囲であれば、加飾層の外観に調光層の色調が加味された外観を認識することができる。また、ヘイズが例えば６０％以上、好ましくは７５％以上である場合には、背面側加飾層を好適に遮蔽することができる。

透明状態において、調光層の波長５５０ｎｍにおける透過率に対する波長３８０ｎｍ～７００ｎｍの透過率の比率は、好ましくは１～１．３、より好ましくは１～１．１である。透明状態における透過率比が当該範囲であれば、調光層由来の色付きを生じさせることなく、光を透過させることができる。

１つの実施形態において、調光層は、ＰＤＬＣ層に電圧が印加された状態で透明状態となり、電圧が印加されていない状態で散乱状態となる（ノーマルモード）。当該実施形態においては、電圧無印加時には液晶化合物および二色性染料が配向していないために、二色性染料に起因する着色および液晶化合物に起因する散乱が生じて着色のある不透明な外観を呈する。一方、電圧印加時には液晶化合物および二色性染料が配向する結果、二色性染料に起因する着色および液晶化合物に起因する散乱が抑制されて、無色または電圧無印加時よりも薄く着色した透明な外観を呈することができる。

別の実施形態において、調光層は、ＰＤＬＣ層に電圧が印加された状態で散乱状態となり、電圧が印加されていない状態で透明状態となる（リバースモード）。当該実施形態においては、透明電極層表面に設けられた配向膜によって電圧無印加時に液晶化合物および二色性染料が配向して無色または薄く着色した透明な外観を呈し、電圧の印加によって液晶化合物および二色性染料の配向が乱れて、着色および散乱が生じる結果、電圧無印加時よりも濃く着色した不透明な外観を呈し得る。

上記のとおり、調光層の光の散乱度合い（結果として、ヘイズ）は、印加される電圧に応じて変化する。透明状態と散乱状態とを切り替える際にＰＤＬＣ層に印加される電圧（駆動電圧）は、例えば１００Ｖ以下、好ましくは１Ｖ～３０Ｖである。

Ａ－１－１．第１の透明導電性フィルム
第１の透明導電性フィルム１２は、代表的には、第１の透明基材１２ａと、第１の透明基材１２ａの一方の側に設けられた第１の透明電極層１２ｂとを有し、第１の透明電極層１２ｂがＰＤＬＣ層１４側となるように配置される。必要に応じて、第１の透明導電性フィルムは、任意の適切な機能層をさらに有していてもよい。このような機能層としては、屈折率調整層、反射防止層、ハードコート層等が挙げられる。ハードコート層は、例えば、第１の透明基材の片側または両側に設けられ得る。屈折率調整層は、例えば、第１の透明電極層の第１の透明基材側に設けられ得る。さらに、駆動モードに応じて、第１の透明電極層の第１の透明基材と反対側表面に配向膜が設けられてもよい。

第１の透明導電性フィルムの表面抵抗値は、好ましくは０．１Ω／□～１０００Ω／□であり、より好ましくは０．５Ω／□～３００Ω／□であり、さらに好ましくは１Ω／□～２００Ω／□である。

第１の透明導電性フィルムのヘイズは、好ましくは５％以下であり、より好ましくは３％以下であり、さらに好ましくは０．０１％～０．３％である。

第１の透明導電性フィルムの全光線透過率は、好ましくは７０％以上であり、より好ましくは８０％以上であり、さらに好ましくは８５％以上である。

第１の透明基材は、任意の適切な材料から形成される。具体的には、ガラス基材または高分子基材が好ましく用いられ、高分子基材がより好ましい。

上記高分子基材は、代表的には熱可塑性樹脂を主成分とする高分子フィルムである。熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリノルボルネン等のシクロオレフィン系樹脂；アクリル系樹脂；ポリエチレンテレフタレート系樹脂等のポリエステル系樹脂；ポリカーボネート樹脂；セルロース系樹脂等が挙げられる。なかでも、シクロオレフィン系樹脂またはポリエチレンテレフタレート系樹脂が好ましく用いられ得る。上記熱可塑性樹脂は、単独で、または２種以上組み合わせて用いてもよい。

第１の透明基材の厚みは、好ましくは２０μｍ～２００μｍであり、より好ましくは３０μｍ～１００μｍである。

第１の透明電極層は、例えば、インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化錫（ＳｎＯ_２）等の金属酸化物を用いて形成され得る。この場合、金属酸化物は、アモルファス金属酸化物であってもよく、結晶化金属酸化物であってもよい。あるいは、第１の透明電極層は、銀ナノワイヤー（ＡｇＮＷ）等の金属ナノワイヤ、カーボンナノチューブ（ＣＮＴ）、有機導電膜、金属層またはこれらの積層体によって形成され得る。第１の透明電極層は、目的に応じて、所望の形状にパターニングされ得る。

第１の透明電極層の厚みは、好ましくは０．０１μｍ～０．１０μｍであり、より好ましくは０．０１μｍ～０．０４５μｍである。

第１の透明電極層は、代表的には、スパッタ等の方法を用いて、第１の透明基材の一方の面に設けられ得る。スパッタリングによって金属酸化物層を形成後、アニーリングすることにより結晶化することができる。アニーリングは、例えば１２０℃～３００℃、１０分～１２０分熱処理することにより行われる。

Ａ－１－２．第２の透明導電性フィルム
第２の透明導電性フィルム１６は、代表的には、第２の透明基材１６ａと、第２の透明基材１６ａの一方の側に設けられた第２の透明電極層１６ｂとを有し、第２の透明電極層１６ｂがＰＤＬＣ層１４側となるように配置される。必要に応じて、第２の透明導電性フィルムは、任意の適切な機能層をさらに有していてもよい。このような機能層としては、屈折率調整層、反射防止層、ハードコート層等が挙げられる。ハードコート層は、例えば、第２の透明基材の片側または両側に設けられ得る。屈折率調整層は、例えば、第２の透明電極層の第２の透明基材側に設けられ得る。さらに、駆動モードに応じて、第２の透明電極層の第２の透明基材と反対側表面に配向膜が設けられてもよい。

第２の透明導電性フィルムの表面抵抗値は、好ましくは０．１Ω／□～１０００Ω／□であり、より好ましくは０．５Ω／□～３００Ω／□であり、さらに好ましくは１Ω／□～２００Ω／□である。

第２の透明導電性フィルムのヘイズは、好ましくは５％以下であり、より好ましくは３％以下であり、さらに好ましくは０．０１％～０．３％である。

第２の透明導電性フィルムの全光線透過率は、好ましくは７０％以上であり、より好ましくは８０％以上であり、さらに好ましくは８５％以上である。

第２の透明電極層および第２の透明基材についてはそれぞれ、第１の透明電極層および第１の透明基材と同様の説明を適用することができる。第１の透明導電性フィルムと第２の透明導電性フィルムとは、同じ構成であってもよく、異なる構成であってもよい。

Ａ－１－３．高分子分散型液晶層
ＰＤＬＣ層は、高分子マトリクスおよび該高分子マトリクス中に分散した液晶化合物と二色性染料とを含む液滴を含む。

ＰＤＬＣ層の主面に垂直な方向から見た場合の上記液滴の平均粒子径は、例えば０．５μｍ以上であり、好ましくは１μｍ以上である。また、液滴の平均粒子径は、例えば７μｍ以下であり、好ましくは５μｍ以下である。当該平均粒子径が小さすぎると、長波長側の散乱性が不十分となり所望しない色付きが生じ得る。一方、当該平均粒子径が大きすぎると、可視光域における散乱が不十分となり、効率のよい散乱性が得られない。なお、液滴の平均粒子径ｄは、体積平均粒子径である。

液晶化合物としては、波長５８９ｎｍにおいて０．１～０．４の複屈折Δｎ（＝ｎ_ｅ－ｎ_ｏ；ｎ_ｅは液晶化合物分子の長軸方向の屈折率、ｎ_ｏは液晶化合物分子の短軸方向の屈折率）を有する非重合型の液晶化合物が好ましく用いられ得る。液晶化合物の複屈折Δｎは、より好ましくは０．１５～０．３である。液晶化合物の複屈折が上記範囲内である場合、可視光内における散乱性を効率よく発揮でき、散乱状態において十分な不透明性を得ることができる。

液晶化合物の誘電異方性は、正でも負でもよい。液晶化合物は、例えば、ネマティック型、スメクティック型、コレステリック型液晶化合物であり得る。透明状態において優れた透明性を実現できることから、ネマティック型液晶化合物を用いることが好ましい。ネマティック型液晶化合物としては、ビフェニル系化合物、フェニルベンゾエート系化合物、シクロヘキシルベンゼン系化合物、アゾキシベンゼン系化合物、アゾベンゼン系化合物、アゾメチン系化合物、ターフェニル系化合物、ビフェニルベンゾエート系化合物、シクロヘキシルビフェニル系化合物、フェニルピリジン系化合物、シクロヘキシルピリミジン系化合物、コレステロール系化合物、フッ素系化合物等が挙げられる。

二色性染料としては、所望される外観、調色性、透過性等に応じて任意の適切な二色性染料が用いられ得る。二色性染料は一種のみを単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。

二色性染料としては、ヨウ素、ジスアゾ化合物からなる二色性直接染料、トリスアゾ、テトラキスアゾ化合物等からなる二色性直接染料、液晶性アゾ色素、多環式染料、スルホン酸基を有する（アゾ）染料が挙げられる。具体例としては、Ｃ．Ｉ．ダイレクト．イエロー１２、Ｃ．Ｉ．ダイレクト．イエロー２８、Ｃ．Ｉ．ダイレクト．イエロー４４、Ｃ．Ｉ．ダイレクト．イエロー１４２、Ｃ．Ｉ．ダイレクト．オレンジ２６、Ｃ．Ｉ．ダイレクト．オレンジ３９、Ｃ．Ｉ．ダイレクト．オレンジ７１、Ｃ．Ｉ．ダイレクト．オレンジ１０７、Ｃ．Ｉ．ダイレクト．レッド２、Ｃ．Ｉ．ダイレクト．レッド３１、Ｃ．Ｉ．ダイレクト．レッド３９、Ｃ．Ｉ．ダイレクト．レッド７９、Ｃ．Ｉ．ダイレクト．レッド８１、Ｃ．Ｉ．ダイレクト．レッド１１７、Ｃ．Ｉ．ダイレクト．レッド２４７、Ｃ．Ｉ．ダイレクト．グリーン８０、Ｃ．Ｉ．ダイレクト．グリーン５９、Ｃ．Ｉ．ダイレクト．ブルー１、Ｃ．Ｉ．ダイレクト．ブルー７１、Ｃ．Ｉ．ダイレクト．ブルー７８、Ｃ．Ｉ．ダイレクト．ブルー１６８、Ｃ．Ｉ．ダイレクト．ブルー２０２、Ｃ．Ｉ．ダイレクト．バイオレット９、Ｃ．Ｉ．ダイレクト．バイオレット５１、Ｃ．Ｉ．ダイレクト．ブラウン１０６、Ｃ．Ｉ．ダイレクト．ブラウン２２３が挙げられる。また、目的に応じて、ＷＯ２００９／０５７６７６、ＷＯ２００７／１４５２１０、ＷＯ２００６／０５７２１４および特開２００４－２５１９６３号公報に開示されているような偏光フィルム用に開発された染料を用いることもできる。これらの染料は遊離酸、あるいはアルカリ金属塩（例えばＮａ塩、Ｋ塩、Ｌｉ塩）、アンモニウム塩、アミン類の塩として用いられ得る。

ＰＤＬＣ層における液晶化合物と二色性染料の合計含有割合は、例えば２０重量％～７０重量％、好ましくは４０重量％～６０重量％である。また、ＰＤＬＣ層における二色性染料の含有割合は、液晶化合物１００重量部に対して、例えば０．１重量部～５重量部、好ましくは０．５重量部～１重量部である。

上記高分子マトリクスを形成する樹脂としては、光透過率、上記液晶化合物の屈折率、透明導電性フィルムとの密着力等に応じて適切に選択され得る。例えば、ウレタン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、アクリル系樹脂等の水溶性樹脂または水分散性樹脂および液晶ポリマー、（メタ）アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、エポキシ系樹脂、フッ素系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリイミド樹脂等の硬化型樹脂が挙げられる。なかでも、水溶性または水分散性のウレタン系樹脂およびアクリル系樹脂が好ましく用いられ得る。

ＰＤＬＣ層における高分子マトリクス形成用樹脂の含有割合は、例えば３０重量％～８０重量％、好ましくは４０重量％～６０重量％である。

ＰＤＬＣ層の厚みは、例えば３μｍ～３０μｍであり、好ましくは５μｍ～２０μｍである。

Ａ－１－４．調光層の作製方法
調光層は、任意の適切な方法で作製され得る。具体例としては、エマルション方式および重合誘起相分離方式の作製方法が挙げられる。

エマルション方式の調光層の作製方法は、例えば、一方の透明導電性フィルムの透明電極層面に、高分子マトリクス形成用樹脂、液晶化合物および二色性染料を含むエマルション塗工液を塗工して塗工層を形成すること、および、該塗工層を乾燥させて該高分子マトリクス形成用樹脂に高分子マトリクスを形成させること、を含む。該エマルション塗工液は、好ましくは高分子マトリクス形成用樹脂を連続相に含み、液晶化合物および二色性染料を分散相に含むエマルションであり、例えば、高分子マトリクス形成用樹脂と塗工溶剤（水、水性有機溶剤またはこれらの混合液等）との混合液を連続相に含み、液晶化合物および二色性染料を分散相に含むエマルションであり得る。エマルション化された塗工液を塗工および乾燥することにより、高分子マトリクス中に液晶化合物および二色性染料を含む液滴が分散された構成を有するＰＤＬＣ層が形成され得る。代表的には、形成されたＰＤＬＣ層上に他方の透明導電性フィルムを積層することにより、調光層が得られる。

上記エマルション方式を用いる場合は、膜乳化法等により予め所定の粒子径および粒子径分布に制御された液晶化合物および二色性染料を含むカプセル（液晶カプセル）を含む液晶分散液を作製し、当該液晶分散液と高分子マトリクス形成用樹脂とを混合してエマルション塗工液を調製することができる。膜乳化法によれば、所定の粒子径を有し、かつ、粒度分布が揃った液晶カプセルを含む液晶分散液が調製され得る。また、乳化により予め粒子化した液晶化合物と二色性染料とを高分子マトリクス形成用樹脂に分散することにより、高分子マトリクス側への二色性染料の溶け込みが防止され、二色比の高い調光層が得られ得る。

上記膜乳化法においては、液晶化合物と二色性染料と分散媒との混合液に、貫通孔を有する多孔膜を複数回通過させることによって所望の粒子径を有する液晶カプセルを含む液晶分散液が得られ得る。多孔膜を通過させる回数は、例えば１０回以上とすることができる。多孔膜の孔径は、液晶カプセルに所望される径の略等倍～略３倍程度であることが好ましい。また、多孔膜を通過させる際の分散液の流速は、例えば１０ｍＬ／分／ｃｍ^２～１５０ｍＬ／分／ｃｍ^２、好ましくは３０ｍＬ／分／ｃｍ^２～９０ｍＬ／分／ｃｍ^２であってよい。膜乳化法の詳細については、特開平４－３５５７１９号公報、特開２０１５－４０９９４号公報（これらは、本明細書に参考として援用される)等の開示を参照することができる。

重合誘起相分離方式の調光層の作製方法は、例えば、一方の透明導電性フィルムの透明電極層面に、放射線硬化型の高分子マトリクス形成用樹脂、液晶化合物および二色性染料を含む塗工液を塗工して塗工層を形成すること、塗工層上に他方の透明導電性フィルムを積層して積層体を形成すること、および、該積層体に放射線を照射して高分子マトリクス形成用樹脂を重合させることにより高分子マトリクスと液晶化合物および二色性染料とを相分離させること、を含む。塗工液は、好ましくは均一相状態である。代替的には、スペーサーを介して積層された一対の透明導電性フィルム間に塗工液を充填し、その後、放射線照射による相分離が行われ得る。

Ａ－２．加飾層
加飾層は、所望の表示内容（例えば、意匠、図柄、文字等）を表示するように色材を含む。加飾層は、例えば、マトリクスと該マトリクス中に混合された色材とを含む着色層、または、基材フィルムの表面の少なくとも一部に印刷された印刷層であり得る。

加飾層の全光線透過率は、例えば１０％～９０％、好ましくは２０％～８０％、より好ましくは３０％～７０％である。調光層に対し、視認側に配置する場合は、透過率が低すぎると調色の効果が得にくいため透過率は高いほうが好ましい。一方、調光層の背面側に配置する場合は、要望の意匠性に対し任意の透過率として問題ない。

色材としては、加飾層の表示内容に応じて任意の適切な色材が用いられ得る。色材の具体例としては、アントラキノン系、トリフェニルメタン系、ナフトキノン系、チオインジゴ系、ペリノン系、ペリレン系、スクアリリウム系、シアニン系、ポルフィリン系、アザポルフィリン系、フタロシアニン系、サブフタロシアニン系、キニザリン系、ポリメチン系、ローダミン系、オキソノール系、キノン系、アゾ系、キサンテン系、アゾメチン系、キナクリドン系、ジオキサジン系、ジケトピロロピロール系、アントラピリドン系、イソインドリノン系、インダンスロン系、インジゴ系、チオインジゴ系、キノフタロン系、キノリン系、トリフェニルメタン系等の染料が挙げられる。

また、色材として、顔料を用いてもよい。顔料の具体例としては、例えば、黒色顔料（カーボンブラック、ボーンブラック、グラファイト、鉄黒、チタンブラック等）、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、多環式顔料（キナクリドン系、ペリレン系、ペリノン系、イソインドリノン系、イソインドリン系、ジオキサジン系、チオインジゴ系、アントラキノン系、キノフタロン系、金属錯体系、ジケトピロロピロール系等）、染料レーキ系顔料、白色・体質顔料（酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、クレー、タルク、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等）、有彩顔料（黄鉛、カドミニウム系、クロムバーミリオン、ニッケルチタン、クロムチタン、黄色酸化鉄、ベンガラ、ジンククロメート、鉛丹、群青、紺青、コバルトブルー、クロムグリーン、酸化クロム、バナジン酸ビスマス等）、光輝材顔料（パール顔料、アルミ顔料、ブロンズ顔料等）、蛍光顔料（硫化亜鉛、硫化ストロンチウム、アルミン酸ストロンチウム等）等が挙げられる。

マトリクスとしては、樹脂フィルムが好ましく例示できる。樹脂フィルムを構成する樹脂としては、任意の適切な樹脂を用いることができる。具体的には、樹脂は、熱可塑性樹脂であってもよく、熱硬化性樹脂であってもよく、活性エネルギー線硬化性樹脂であってもよい。活性エネルギー線硬化性樹脂としては、電子線硬化型樹脂、紫外線硬化型樹脂、可視光線硬化型樹脂が挙げられる。樹脂の具体例としては、エポキシ、（メタ）アクリレート（例えば、メチルメタクリレート、ブチルアクリレート）、ノルボルネン、ポリエチレン、ポリ（ビニルブチラール）、ポリ（ビニルアセテート）、ポリ尿素、ポリウレタン、アミノシリコーン（ＡＭＳ）、ポリフェニルメチルシロキサン、ポリフェニルアルキルシロキサン、ポリジフェニルシロキサン、ポリジアルキルシロキサン、シルセスキオキサン、フッ化シリコーン、ビニルおよび水素化物置換シリコーン、スチレン系ポリマー（例えば、ポリスチレン、アミノポリスチレン（ＡＰＳ）、ポリ（アクリルニトリルエチレンスチレン）（ＡＥＳ））、二官能性モノマーと架橋したポリマー（例えば、ジビニルベンゼン）、ポリエステル系ポリマー（例えば、ポリエチレンテレフタレート）、セルロース系ポリマー（例えば、トリアセチルセルロース）、塩化ビニル系ポリマー、アミド系ポリマー、イミド系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、エポキシ系ポリマー、シリコーン系ポリマー、アクリルウレタン系ポリマーが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、組み合わせて（例えば、ブレンド、共重合）用いてもよい。これらの樹脂は膜を形成後に延伸、加熱、加圧といった処理を施してもよい。

マトリクス中への色材の配合割合は、色材の種類、所望の光吸収特性等に応じて、任意の適切な割合とされ得る。色材の配合割合は、マトリクス材料１００重量部に対して、例えば、０．０１重量部～１００重量部であり、より好ましくは０．０１重量部～５０重量部である。

マトリクスが樹脂フィルムである場合、加飾層は、例えば、粘着剤層または接着剤層を介して調光層に貼り合わせられる。あるいは、色材を含む硬化性樹脂組成物を調光層表面に塗工し、硬化させることによって形成され得る。

加飾層が印刷層である場合、印刷方法としては特に限定されず、例えば、インクジェット印刷、グラビア印刷、オフセット印刷、シルクスクリーン印刷等が挙げられる。

印刷層を印刷する基材フィルムとしては、透明樹脂フィルムまたは上記マトリクスが樹脂フィルムである着色層が挙げられる。また、調光層を構成する透明導電性フィルムを基材フィルムとして用いてもよい。例えば、調光層の外表面に加飾層を印刷すること、［印刷層／透明基材／透明電極層］の構成を有する透明導電性フィルムを作製し、該透明導電性フィルムを用いて調光層を作製すること等が可能である。

加飾フィルムが、視認側加飾層と背面側加飾層との両方を含む場合、これらは同じ構成であってもよく、異なる構成を有していてもよい。

Ｂ．加飾フィルムの用途
Ａ項に記載の加飾フィルムは、例えば、透明な窓、壁、パーテーション等に貼付されて装飾機能または表示機能を発揮し得る。また、加飾フィルムの背面側に光源を配置して視認性を制御できる表示装置として用いることもできる。

以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例になんら限定されるものではない。各特性の測定方法は以下の通りである。また、特に明記しない限り、実施例および比較例における「部」および「％」は重量基準である。

（１）厚み
デジタルマイクロメーター（アンリツ社製、製品名「ＫＣ－３５１Ｃ」）を用いて測定した。
（２）液晶分散液中の液晶カプセルの体積平均粒子径
電解質水溶液（コールター社製、「アイソトンＩＩ」）２００ｍｌに液晶分散液を０．１重量％添加し、得られた混合液を測定試料としてマルチサイザー３（コールター社製、アパーチャーサイズ＝２０μｍ）を用いて、０．４μｍから１２μｍまで対数基準で等間隔に２５６分割し離散化した粒子径ごとの体積の統計を取り、体積平均粒子径を算出した。なお、１２μｍ以上の粒子が存在している場合は、アパーチャーサイズを３０μｍとし、０．６μｍから１８μｍまで対数基準で等間隔に２５６分割し離散化した粒子径ごとの体積の統計を取ることで、体積平均粒子径を算出した。
（３）色相
色相は、分光光度計（日立ハイテクサイエンス社製、ＵＨ－４１５０）を用いて測定した。各サンプルにおけるｘ、ｙを測定し、ｎ＝３の平均値を算出した。
（４）ヘイズ
ヘイズは、ＪＩＳＫ７１３６：２０００に準拠し、ヘイズメータを用いて測定した。

［実施例１］
（第１および第２の印刷層付透明導電性フィルム）
一方の面に黄色印刷を施したＰＥＴ基材（厚み：５０μｍ）の他方の面に、スパッタ法によりＩＴＯ層を形成して、［黄色印刷層／透明基材／透明電極層（表面抵抗：１００Ω）］の構成を有する印刷層付透明導電性フィルムを得た。

（液晶化合物の作製）
下記の組成の化合物を１５０℃で２０分混合し、その後室温に徐冷するにより、Δｎ＝０．２０、粘度＝２１ｃＰ、Δε＝１０．１、液晶温度＝３℃～５２℃の液晶化合物（１）を得た。

（液晶分散液の作製）
液晶化合物（１）５０部、赤色の二色性染料（林原社製、製品名「ＮＫＸ－３７３９」）０．５部、純水４９部および分散剤（第一工業製薬社製、製品名「ノイゲンＥＴ１５９」）０．５部を混合し、ホモジナイザーにて１００ｒｐｍで１０分攪拌して粗分散した。粗分散液を、粒度分布の揃った分離膜（エス・ピー・ジーテクノ社製、「ＳＰＧポンピングコネクター」、細孔径５μｍ）に、室温にて膜の外から内に通過するように流速８０ｍＬ／分／ｃｍ^２の速度で透過させた。この操作を１０回実施した。得られた液晶分散液中の液晶カプセルの体積平均粒子径は２．５μｍであった。

（エマルション塗工液の作製）
上記膜乳化によって得られた液晶分散液５０部とウレタンエマルション溶液（楠本化成社製、製品名「ＮｅｏＲｅｚＲ９６７」、溶剤＝水、固形分濃度４０％）５０部とを混合し、エマルション塗工液を作製した。

（調光層および加飾フィルムの作製）
上記エマルション塗工液を、第１の印刷層付透明導電性フィルムの透明電極層側表面に塗布し、４０℃で乾燥させて、１０μｍ厚のＰＤＬＣ層（ノーマルモード）を形成した。その後、透明電極層側表面がＰＤＬＣ層に対向するように第２の印刷層付透明導電性フィルムをＰＤＬＣ層に積層することにより、調光層を作製した。これにより、［視認側印刷層（加飾層）／調光層／背面側印刷層（加飾層）］の構成を有する加飾フィルムを得た。

［実施例２］
（第１および第２の透明導電性フィルム）
ＰＥＴ基材（厚み：５０μｍ）の片面に、スパッタ法によりＩＴＯ層を形成して、［透明基材／透明電極層（表面抵抗：１００Ω）］の構成を有する透明導電性フィルムを得た。

（調光層の作製）
第１および第２の印刷層付透明導電性フィルムの代わりに上記で作製した第１および第２の透明導電性フィルムを用いたこと以外は実施例１と同様にして、調光層を作成した。

（加飾フィルムの作製）
片面の全面に黄色印刷を施したＰＥＴフィルムを上記調光層の背面側にアクリル系粘着剤層を介して貼り合わせた。このとき、印刷層側が調光層に対向するようにＰＥＴフィルムを貼り合わせた。これにより、［調光層／背面側印刷層（加飾層）］の構成を有する加飾フィルムを得た。

実施例で得られた加飾フィルムに関して、各特性を評価した。また、点灯状態のバックライト上に加飾フィルムを載置し、エヌエフ回路設計ブロック社製の交流電源「ＥＣ７５０ＳＡ」を用いて調光層に３０Ｖの交流電圧を印加した時と無印加時のヘイズおよび色相を測定した。結果を表１に示す。

表１に示されるとおり、実施例で作製された加飾フィルムは、電圧の印加状態と無印加状態とにおいて、色調が顕著に変化しており、異なる外観を呈した。

本発明の加飾フィルムは、加飾性を有する表示媒体等として好適に用いられ得る。

１０調光層
１２第１の透明導電性フィルム
１４ＰＤＬＣ層
１６第２の透明導電性フィルム
２０加飾層
１００加飾フィルム

Claims

第１の透明導電性フィルムと、高分子マトリクスおよび該高分子マトリクス中に分散した液晶化合物と二色性染料とを含む液滴を含む高分子分散型液晶層と、第２の透明導電性フィルムと、を視認側からこの順に備える、調光層と、
該調光層の少なくとも一方の側に設けられた加飾層と、を含む、加飾フィルム。
電圧印加時の前記調光層のヘイズが２０％以下である、請求項１に記載の加飾フィルム。
電圧無印加時の前記調光層のヘイズが５０％以上である、請求項１または２に記載の加飾フィルム。
前記加飾層が、マトリクスと該マトリクス中に混合された色材とを含む着色層である、請求項１から３のいずれかに記載の加飾フィルム。
前記加飾層が、印刷層である、請求項１から３のいずれかに記載の加飾フィルム。
電圧印加時のヘイズが２０％以下である、請求項１から５のいずれかに記載の加飾フィルム。
電圧無印加時のヘイズが５０％以上である、請求項１から６のいずれかに記載の加飾フィルム。