CN100587616C - 充电辊、电子照相处理盒和成像设备 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种充电辊、电子照相处理盒和成像设备,所述电子照相处理盒和成像设备配备了所述充电辊。所述充电辊为接触充电方式的充电辊,即使在长期反复使用后,该充电辊也能够提供良好的电学特性和高度稳定的图像品质。所述充电辊包括支持体;设置在所述支持体的外周面上并具有经研磨处理的外周面的弹性层;覆盖所述弹性层的外周面而形成并且从所述弹性层的外周面起的厚度为约2μm~约10μm的表面层。并且,在温度为10℃、相对湿度为15%的环境中保存48小时后以及在温度为28℃、相对湿度为85%的环境中保存48小时后,所述弹性层和所述表面层的总吸水率为约2%重量~约8重量%。
Description
技术领域
本发明涉及充电辊、电子照相处理盒和成像设备。
背景技术
由于采用电子照相方式的成像设备能够进行高速高品质的打印,因此已经被用于复印机、激光打印机和其它机器等中。在采用电子照相方式的成像设备中,在电子照相感光体表面上形成均匀的电荷,并通过LED(发光二极管)或激光器等形成静电潜像,然后利用带电调色剂将该静电潜像显影为调色剂图像。另外,通过中间转印介质或直接使用静电将该调色剂图像转印到诸如纸等记录介质上,从而形成所需要的图像。
如上所述,采用电子照相方式的成像设备涉及用于在电子照相感光体表面上形成均匀的电荷的充电工序,其中利用非接触式充电法或接触式充电法对电子照相感光体进行充电。非接触式充电法通常采用电晕管或栅网式电晕管(scorotron),而常见的接触式充电法则采用辊、刷或片等(见专利文献1和2),由于在接触式充电法中所施加的电流通常较小,因此,与非接触式充电法相比,它们产生的臭氧的量明显较小。
专利文献1:特许第3026290号说明书
专利文献2:特开2001-350351号公报
办公室和家庭中所使用的打印机中,诸如电子照相感光体和调色剂等需要进行更换的耗材可以采用盒式以便于更换。考虑到近来的环境问题,这些易于更换的盒需要具有较长的寿命以减少更换频率。为了延长装有电子照相感光体的盒的寿命,需要延长电子照相感光体和该电子照相感光体中所包含的各装置的寿命,所述装置是例如对电子照相感光体进行充电的装置、在电子照相感光体上形成静电潜像的图像输入装置、使用显影剂将静电潜像显影为调色剂图像的显影装置、将调色剂图像转印到被转印体上的转印装置和转印后除去残留在电子照相感光体上的残留显影剂的清洁装置。
当使用只采用直流电流的充电装置对电子照相感光体进行充电时,可以抑制对电子照相感光体的磨耗,因此可以长期使用电子照相感光体。为了防止渗出和起霜,充电装置通常具有设置在电阻层表面的中间层和防止迁移层。电阻层通常研磨处理成精确的形状,以确保充电装置与电子照相感光体之间的均匀接触。研磨处理通常采用磨石来进行。
发明内容
本发明是鉴于上述情况而得以完成的,其提供了充电辊、电子照相处理盒和成像设备。本发明的第一方案提供了一种充电辊,该充电辊包括:
支持体;
弹性层,该弹性层设置在所述支持体的外周面上,并具有经研磨处理的外周面;和
表面层,该表面层覆盖所述弹性层的外周面而形成,并且从所述弹性层的外周面起的厚度为约2μm~约10μm;而且
在温度为10℃、相对湿度为15%的环境中保存48小时后,所述弹性层和所述表面层的总吸水率为约2%重量~约8重量%;并且
在温度为28℃、相对湿度为85%的环境中保存48小时后,所述弹性层和所述表面层的总吸水率为约2%重量~约8重量%。
本发明的第二方案提供了电子照相处理盒,该电子照相处理盒包括:
电子照相感光体;
充电装置,该充电装置设置成与所述电子照相感光体接触,并将该电子照相感光体充电至预定电位;和
选自由静电潜像形成装置、显影装置和转印装置组成的组中的至少一种装置,所述静电潜像形成装置在所述电子照相感光体的带电表面上形成静电潜像,所述显影装置将调色剂转移到形成于所述电子照相感光体上的所述静电潜像以使所述静电潜像显影为调色剂图像,所述转印装置将所述调色剂图像转印到接受部件上;
所述充电装置具有充电辊,所述充电辊包括:支持体;弹性层,该弹性层设置在所述支持体的外周面上,并具有经研磨处理的外周面;和表面层,该表面层覆盖所述弹性层的外周面而形成,并且从所述弹性层的外周面起的厚度为约2μm~约10μm;并且,在温度为10℃、相对湿度为15%的环境中保存48小时后,所述弹性层和所述表面层的总吸水率为约2%重量~约8重量%;而在温度为28℃、相对湿度为85%的环境中保存48小时后,所述弹性层和所述表面层的总吸水率为约2%重量~约8重量%。
本发明的第三方案提供了一种成像设备,该成像设备包括:
电子照相感光体;
充电装置,该充电装置设置成与所述电子照相感光体接触,并将该电子照相感光体充电至预定电位;和
静电潜像形成装置,该静电潜像形成装置在所述电子照相感光体的带电表面上形成静电潜像;
显影装置,该显影装置将调色剂转移到形成于所述电子照相感光体上的所述静电潜像以使所述静电潜像显影为调色剂图像;和
转印装置,该转印装置将所述调色剂图像转印到接受部件上;
所述充电装置具有充电辊,所述充电辊包括:支持体;弹性层,该弹性层设置在所述支持体的外周面上,并具有经研磨处理的外周面;和表面层,该表面层覆盖所述弹性层的外周面而形成,并且从所述弹性层的外周面起的厚度为约2μm~约10μm;并且,在温度为10℃、相对湿度为15%的环境中保存48小时后,所述弹性层和所述表面层的总吸水率为约2%重量~约8重量%;而在温度为28℃、相对湿度为85%的环境中保存48小时后,所述弹性层和所述表面层的总吸水率为约2%重量~约8重量%。
附图说明
将根据以下附图对本发明的示例性实施方式进行详细说明,其中:图1是根据本发明的一个实施方式的成像设备的示意图。
具体实施方式
本发明的目的是提供用于接触充电方式的充电辊以及具有所述充电辊的电子照相处理盒和成像设备,所述充电辊即使在长期反复使用后也能够提供良好的电学特性和高度稳定的图像品质。
<充电辊>
根据本发明的一个实施方式的充电辊包括支持体;弹性层,该弹性层设置在所述支持体的外周面上,并具有经研磨处理的外周面;和表面层,该表面层覆盖所述弹性层的外周面而形成,并且从所述弹性层的外周面起的厚度为约2μm~约10μm;其中,所述充电辊在温度为10℃、相对湿度为15%的环境中保存48小时后,所述弹性层和所述表面层的总吸水率为约2%重量~约8重量%,并且在温度为28℃、相对湿度为85%的环境中保存48小时后,所述弹性层和所述表面层的总吸水率为约2%重量~约8重量%。所述充电辊还可以包括中间层、电阻调节层和将所述支持体与所述弹性层相粘合的粘合层。所述弹性层可以具有电阻调节层的功能。
根据本发明的一个实施方式的具有上述结构的充电辊即使在长期反复使用后也能够提供良好的电学特性和高度稳定的图像品质。这是因为保持上述约2%重量~约8重量%的水分含量,可以在周围环境变化和长期使用时使电阻率维持稳定。
另外,在根据本发明的一个实施方式的所述充电辊中,优选仅将直流电流施加于下述电子照相感光体,以减少对电子照相感光体的磨耗并延长其寿命。
根据本发明的一个实施方式的充电辊的所述支持体由体积电阻率为小于或等于约104Ω·cm的导电性材料构成,所述导电性材料例如为铁、铜、黄铜、不锈钢、铝、镍或其中分散有导电性颗粒等的树脂成型品。
根据本发明的一个实施方式的充电辊中可以包含的所述粘合层可以由任何的已知材料构成,只要该材料能够粘合金属材料与橡胶材料即可,该材料优选是具有导电性或半导电性的材料。本发明中所述粘合层材料的例子包括含有电子导电剂的树脂和导电性树脂。
根据本发明的一个实施方式的充电辊的所述弹性层由体积电阻率为小于或等于约1013Ω·cm的导电性材料或半导电性材料构成,所述材料例如是含有导电剂的橡胶材料。该橡胶材料的例子包括异戊二烯橡胶、氯丁橡胶、表氯醇橡胶、丁基橡胶、聚氨酯橡胶、硅橡胶、氟橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶、丁二烯橡胶、丁腈橡胶、乙烯丙烯橡胶、表氯醇-环氧乙烷共聚物橡胶、表氯醇-环氧乙烷-丙烯酰基缩水甘油基醚共聚物橡胶、三元乙丙橡胶、丙烯腈-丁二烯共聚物橡胶和天然橡胶。这些橡胶可以两种以上组合使用。其中,优选硅橡胶、乙烯丙烯橡胶、表氯醇-环氧乙烷共聚物橡胶、表氯醇-环氧乙烷-丙烯酰基缩水甘油基醚共聚物橡胶以及它们的组合。这些橡胶材料可以是发泡的或非发泡的。
弹性层中使用的导电剂可以是电子导电性物质或离子导电性物质。
所述电子导电性物质的例子包括:诸如科琴黑和乙炔黑等炭黑;诸如热解碳、石墨、锌、铝、铜、铁、镍、铬和钛等金属;诸如ZnO-Al2O3、SnO2-Sb2O3、In2O3-SnO2、ZnO-TiO2、MgO-Al2O3、FeO-TiO2、TiO2、SnO2、Sb2O3、In2O3、ZnO和MgO等金属氧化物。
离子导电性物质可以是诸如季铵盐或者碱金属或碱土金属的高氯酸盐等公知的离子导电性物质。
这些导电剂可以单独使用或者两种以上组合使用。
导电剂的含量可以在能够提供所需性能的范围内任意确定。如果导电剂是电子导电剂,相对于100重量份的橡胶材料,其含量优选在约1重量份~约90重量份的范围内,而如果是离子导电剂,相对于100重量份的橡胶材料,其含量优选在约0.01重量份~约10重量份的范围内,
弹性层的体积电阻率优选为约103Ω·cm~约1012Ω·cm,更优选为约104Ω·cm~约109Ω·cm,进一步优选为约105Ω·cm~约108Ω·cm。如果弹性层的体积电阻率小于约103Ω·cm,该层易于导致电击穿而产生图像品质缺陷,如果超过约1012Ω·cm,该层具有的充电性能过低,以至于可能会产生图像品质缺陷。
在本发明中,体积电阻率是温度为20℃时的体积电阻率。弹性层的体积电阻率的测定如下:制备弹性层的片状试样,将电极(R12702A/B电阻槽(resistivity chamber),由Advantest Corporation制造)贴附在片状试样的两面上,另外,按与上述电极同轴排列的方式,进一步将环形接地电极贴附在片状试样电极的一面上,并将高电阻测量仪(R8340A数字超高电阻/微电流测量仪,由Advantest Corporation制造)与电极连接。将经调节使片状试样具有1000V/cm的电场(施加电压/片状试样厚度)的电压施加到电极上,测定充电30秒后的电流并通过下式(I)使用该电流值计算体积电阻率(Ω·cm)。
式(1)
体积电阻率(Ω·cm)=19.63×施加电压(V)/电流(A)×片状试样厚度(cm)
根据本发明的一个实施方式的充电辊的所述弹性层具有经研磨的外表面。通过对弹性层的外表面的研磨处理,根据本发明的一个实施方式的充电辊具有精确的形状,从而确保在下述处理盒或成像设备中沿着该辊的长度方向与电子照相感光体均匀接触。对研磨处理后的形状不作特别限定,只要能够提供所需的性能即可,并且其可以根据电子照相感光体的直径和长度、充电辊的直径和长度以及充电辊支持体的直径和材料适当地确定。
可以使用任何工具来对弹性层进行研磨处理,最优选使用的是砂轮。
另外,经过研磨处理后的弹性层的表面粗糙度Rz优选为小于或等于约20μm。如果弹性层的表面粗糙度Rz超过约20μm,调色剂或灰尘等可能会积聚在充电辊的凹陷部而导致图像缺陷。弹性层的表面粗糙度Rz更优选为小于或等于约10μm,进一步优选为小于或等于约8μm。弹性层的表面粗糙度Rz利用SURFCOM 1400A(由东京精密株式会社制造)测量,并根据JIS B 0601进行计算。
形成根据本发明的一个实施方式的充电辊的表面层是为了防止调色剂或灰尘等的污染,该层的材料可以是在能够提供所需性能范围内的任何已知树脂或橡胶等。其优选的例子包括聚烯烃树脂,如丙烯酸类树脂、氟改性丙烯酸类树脂、硅酮改性丙烯酸类树脂、纤维素树脂、聚酰胺树脂、聚氨酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、聚酰亚胺树脂、环氧树脂、硅树脂、聚乙烯醇树脂、纤维素、聚乙烯醇缩乙醛树脂、乙烯四氟乙烯树脂、三聚氰胺树脂、聚乙烯树脂、聚乙烯基类树脂、聚芳酯树脂、聚噻吩树脂、PFA(全氟烷基乙烯基醚共聚物)、FEP(四氟乙烯-六氟丙烯共聚物)和PET(聚对苯二甲酸乙二酯);苯乙烯丁二烯树脂和氟橡胶等。其中,从防止污染的角度来看,优选聚偏二氟乙烯树脂、四氟乙烯树脂和聚酰胺树脂。这些树脂可以单独使用或者两种以上组合使用。
表面层的体积电阻率(20℃时)优选为约103Ω·cm~约1012Ω·cm,更优选为约104Ω·cm~约109Ω·cm,进一步优选为约105Ω·cm~约108Ω·cm。如果表面层的体积电阻率小于约103Ω·cm,该层易于导致电击穿而产生图像品质缺陷,如果超过约1012Ω·cm,该层具有的充电性能过低,以至于可能会产生图像品质缺陷。
表面层的体积电阻率的测定如下:制备表面层的片状试样,将电极(R12702A/B电阻槽,由Advantest Corporation制造)贴在片状试样的两面上,另外,按与上述电极同轴排列的方式,进一步将环形接地电极贴在片状试样电极的一面上,并将高电阻测量仪(R8340A数字超高电阻/微电流测量仪,由Advantest Corporation制造)与该电极连接。将经调节使片状试样具有1000V/cm的电场(施加电压/片状试样厚度)的电压施加到电极上,测定充电30秒后的电流并通过下式(1)使用该电流值计算体积电阻率(Ω·cm)。
式(1)
体积电阻率(Ω·cm)=19.63×施加电压(V)/电流值(A)×复合片材厚度(cm)
表面层可以含有用于调节该层的体积电阻率的导电剂。导电剂的例子包括针对弹性层举出的导电剂,例如炭黑、金属和金属氧化物。
如果需要,表面层可以进一步含有诸如受阻酚和受阻胺等抗氧化剂、诸如粘土和高岭土等填料以及诸如硅油等润滑剂。
上述中间层由体积电阻率为小于或等于约1013Ωcm的导电性高分子材料或半导电性高分子材料构成。所述高分子材料的例子包括橡胶材料,如SBR(苯乙烯丁二烯橡胶)、BR(聚丁二烯橡胶)、高密度苯乙烯橡胶(高密度苯乙烯树脂母料)、IR(异戊二烯橡胶)、IIR(丁基橡胶)、卤代丁基橡胶、NBR(丁腈橡胶)、氢化NBR(H-NBR)、EPDM(三元乙丙橡胶)、EPM(乙烯丙烯橡胶)、NBR/EPDM橡胶、CR(氯丁橡胶)、ACM(丙烯酸类橡胶)、CO(醇橡胶(hydrin rubber))、ECO(氯醚橡胶)、聚氯化乙烯、VAMAC(乙烯-丙烯酸类橡胶)、VMQ(硅橡胶)、AU(聚氨酯橡胶)、FKM(氟橡胶)、NR(天然橡胶)和CSM(氯代磺酸化聚乙烯橡胶);和树脂材料,如PVC(聚氯乙烯)、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚酯、聚氨酯、聚酰胺、聚酰亚胺、尼龙、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚芳酯、聚碳酸酯、Teflon(注册商标)和硅酮。所述树脂可以从混合物、共聚物和改性的衍生物中任意选择。
形成上述电阻调节层是为了将充电辊调节到预定的电阻值,电阻调节层由其中分散有上述导电性颗粒的薄树脂膜构成。所用树脂没有特别限定,其优选的例子包括聚氨酯、聚酰胺、聚酯和丙烯酸类树脂。作为导电剂,优选使用那些用于弹性层的树脂。
形成上述弹性层、表面层以及可能需要的粘合层、中间层和电阻调节层的方法的例子包括刮刀涂布法、迈耶绕线棒涂布法、喷涂法、浸涂法、线性涂布法(bead coating method)、气刀涂布法和幕涂法。
根据本发明的一个实施方式的充电辊在弹性层的表面具有通过研磨形成的凸部和凹部,并且表面层在凸部往往较薄。因此,表面层从弹性层的外表面起的厚度必须为等于或大于约2μm。另外,为了维持充电辊的电阻值,表面层从弹性层的外表面起的厚度必须为小于或等于约10μm。如果表面层从弹性层的外表面起的厚度为小于约2μm,表面层无法防止渗出或起霜的物质从弹性层迁移到表面层,如果超过约10μm,表面层往往具有较高的电阻值,因而容易在长期使用过程中造成充电性能劣化。表面层从弹性层的外表面起的厚度优选为约2μm~约10μm,更优选为约3μm~7μm。
表面层从弹性层的外表面起的厚度测定如下:用刀切开根据本发明的一个实施方式的充电部件,从而形成一个截面,并用激光显微镜测量表面层与所述弹性层的凸部和凹部接触的区域的厚度。
根据本发明的一个实施方式的充电辊的表面粗糙度Rz优选为小于或等于约10μm,更优选为小于或等于约8μm,进一步优选为小于或等于约6μm。如果表面粗糙度Rz超过约10μm,会发生充电性能的不均匀现象(irregularility),从而导致无法对感光体进行均匀充电。
表面粗糙度Rz利用SURFCOM 1400A(东京精密株式会社制造)测量,并根据JIS B 0601进行计算。
表面粗糙度可以但不限于例如通过聚集弹性层、表面层和其它层中所含的导电性颗粒或半导电性颗粒来调节,或者通过对弹性层、表面层和其它层进行研磨来调节。
根据本发明的一个实施方式的充电辊在温度为10℃、相对湿度为15%的环境中或者在温度为28℃、相对湿度为85%的环境中保存48小时后,在所述弹性层和所述表面层的总吸水率为约2%重量~约8重量%,所述比率优选为约2%重量~约6重量%。如果吸水率小于约2重量%,该辊的电阻会因长期使用过程中附着的调色剂、外部添加剂和放电生成物等而发生急剧变化;如果超过约8重量%,电阻会随使用环境发生显著变化,从而改变充电性能,这往往会导致图像浓度异常。因此,当该辊在温度为10℃、相对湿度为15%的环境中或者在温度为28℃、相对湿度为85%的环境中保存48小时后,具有约2%重量~约8重量%的吸水率时,该辊即使在长期反复使用后也能够提供良好的电学特性和高度稳定的图像品质。吸水率的测定如下:用刀切开弹性层和表面层,并将其在温度为10℃、相对湿度为15%的环境中或者在温度为28℃、相对湿度为85%的环境中保存48小时,然后用卡尔-费歇尔(Karl Fischer)水分测定法测量水分含量。采用卡尔-费歇尔水分测定法的水分含量测定按如下进行:从芯材上剥下构成充电辊的各层,用蒸发仪蒸发所含的水,将所蒸发的水导入含有已利用卡尔-费歇尔试剂脱水的溶剂的滴定烧瓶,然后用卡尔-费歇尔试剂进行滴定。
例如可以向构成充电辊的至少一个层中加入亲水性化合物或亲水性树脂,或者以亲水性化合物对包含在该层中的颗粒进行表面处理,使得充电辊在温度为10℃、相对湿度为15%的环境中或者在温度为28℃、相对湿度为85%的环境中保存48小时后,上述吸水率为约2%重量~约8重量%。
根据本发明的一个实施方式的充电辊的动态超显微硬度(dynamicultra-microhardness)优选为小于或等于约0.5,更优选为小于或等于约0.4。动态超显微硬度(下文可以缩写为“DH”)是通过式(2)计算的硬度:
DH=α×P/D2---(2)
其中,P为测试荷重(mN),D为压头以恒定压入速度(mN/s)进入试样时测量的压入深度(μm),而α为取决于压头形状的常数。采用动态超显微硬度测定仪DUH-W201S(岛津制作所制造)来测量动态超显微硬度。动态超显微硬度利用软质材料测定法来测定,其中,三角锥压头(顶角:115°,α:3.8584)以约0.14mN/s的压入速度进入充电辊,测试荷重为约1.0mN,并测量压入深度D。
<成像设备和电子照相处理盒>
以下进一步描述包括根据本发明的一个实施方式的充电辊作为充电装置的根据本发明的一个实施方式的成像设备和电子照相处理盒。根据本发明的一个实施方式的成像设备包括:电子照相感光体;充电装置,该充电装置设置成与所述电子照相感光体接触,并将该电子照相感光体充电至预定电位;静电潜像形成装置,该静电潜像形成装置在所述电子照相感光体的带电表面上形成静电潜像;显影装置,该显影装置将调色剂转移到形成于所述电子照相感光体上的所述静电潜像以使所述静电潜像可视化为调色剂图像;和转印装置,该转印装置将所述调色剂图像转印到接受部件上;其中,所述充电装置具有根据本发明的一个实施方式的充电辊,并且优选通过仅将直流电流施加于所述充电辊而对所述电子照相感光体进行充电。
图1是根据本发明的一个实施方式的成像设备的示意图。图1中所示的成像设备包括电子照相感光体1、充电装置(根据本发明的一个实施方式的充电辊)2、充电装置用清洁装置3、电源4、曝光装置(静电潜像形成单元)5、显影装置(显影单元)6、转印装置(转印单元)7、电子照相感光体用清洁装置8、除电装置9和定影装置11。电子照相感光体用清洁装置8和除电装置9根据需要进行设置。
感光体1包括设置在导电性基体外周面上的感光层。作为导电性基体,可以使用由铝、铜、铁、不锈钢、锌或镍等制成的金属鼓。或者,可以将诸如铝、铜、金、银、铂、钯、钛、镍-铬合金、不锈钢、铜或铟等金属气相沉积在片材、纸、塑料或玻璃上来制备基体。或者,可以将诸如氧化铟或氧化锡等导电性金属化合物气相沉积在片材、纸、塑料或玻璃上来制备基体。或者,可以将片材、纸、塑料或玻璃与金属箔一起层压来制备基体。或者,可以用包含粘合剂和选自炭黑、氧化铟、氧化锡、氧化锑粉末、金属粉末和碘化铜等的导电性材料的分散液涂布在片材、纸、塑料或玻璃上来制备基体。
导电性基体的形状不限于鼓状,其可以是片状和板状。当导电性基体为金属管时,其表面可以未经处理,或者可以进行过诸如镜面切削、蚀刻、阳极氧化、粗切削、无心研磨、喷砂和湿式珩磨等处理。
如果需要,可以选择在导电性基体和感光层之间设置底涂层。
底涂层中包含的材料的例子包括有机金属化合物。有机金属化合物的具体例子包括有机锆化合物,如锆螯合物、烷醇锆化合物和锆偶联剂;有机钛化合物,如钛螯合物、烷醇钛化合物和钛酸酯偶联剂;和有机铝化合物,如铝螯合物和铝偶联剂;烷醇锑化合物;烷醇锗化合物;烷醇铟化合物;铟螯合物;烷醇锰化合物;锰螯合物;烷醇锡化合物;锡螯合物;烷醇铝硅化合物;烷醇铝钛化合物;和烷醇铝锆化合物。优选有机锆化合物、有机钛氧化合物和有机铝化合物,这是因为包含这些化合物的感光体具有低残余电势和优异的电子照相特性。
底涂层中包含的材料可以进一步包括诸如乙烯基三氯硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-氯丙基三甲氧基硅烷、γ-2-氨基乙基氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-脲基丙基三乙氧基硅烷或β-3,4-环氧环己基三甲氧基硅烷等硅烷偶联剂。
另外,也可以使用已知的粘合剂树脂,如曾用于底涂层的聚乙烯醇、聚乙烯基甲基醚、聚-N-乙烯基咪唑、聚氧化乙烯、乙基纤维素、甲基纤维素、乙烯-丙烯酸共聚物、聚酰胺、聚酰亚胺、酪蛋白、明胶、聚乙烯、聚酯、酚醛树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、环氧树脂、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基吡啶、聚氨酯、聚谷氨酸或聚丙烯酸等。可以根据需要适当设定它们的混合比。
另外,在底涂层中,还可以以混合/分散状态使用电子输送性有机颜料。电子输送性颜料的例子包括在日本特开昭47-30330号公报中描述的诸如二萘嵌苯颜料、二苯并咪唑二萘嵌苯颜料、多环醌颜料、靛蓝颜料和喹吖啶酮颜料等有机颜料;以及具有诸如氰基、硝基、亚硝基和卤素原子等吸电子性取代基的有机颜料,其例子包括双偶氮颜料和酞菁颜料。在这些颜料中,从它们的高电子迁移性的观点来看,优选的是二萘嵌苯颜料、二苯并咪唑二萘嵌苯颜料和多环醌颜料。出于控制分散性和电荷输送性的目的,可以用上述偶联剂或粘合剂对这些颜料进行表面处理。
如果电子输送性颜料的含量过大,则底涂层的强度会劣化,从而导致涂膜中的缺陷。因此,底涂层中的电子输送性颜料的含量优选为小于或等于95重量%,更优选为小于或等于约90重量%。
底涂层可以包含半导电性金属氧化物细颗粒。用于本发明的半导电性金属氧化物细颗粒的体积电阻率(20℃时)优选为约102Ω·cm~约1011Ω·cm。这是因为底涂层需要具有适当的电阻以获得一定的耐漏电性。在众多半导电性金属氧化物颗粒中,优选使用诸如氧化钛、氧化锌、氧化锡或氧化锆等粉末电阻为约102Ω·cm~约1011Ω·cm的金属氧化物细颗粒。特别优选的是氧化锌。电阻低于上述范围的下限的金属氧化物细颗粒有时无法提供足够高的耐漏电性,而电阻高于上述范围的上限的那些金属氧化物细颗粒有时会导致残余电势的上升。金属氧化物细颗粒可以例如以表面处理不同或粒径不同的两种以上颗粒组合使用。另外,金属氧化物细颗粒的比表面积优选为等于或大于约10m2/g。比表面积为小于或等于约10m2/g的颗粒存在易于导致静电性能劣化从而难以获得有利的电子照相性能的缺点。
可以对金属氧化物细颗粒进行表面处理。表面处理剂可以从已知的材料中选择,所述材料例如是硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂、铝偶联剂和表面活性剂,只要该材料能够提供所需的性能即可。特别优选使用的是能够提供有利的电子照相性能的硅烷偶联剂。在底涂层中更优选使用的是含氨基的硅烷偶联剂,这是因为其可以提供有利的阻挡性能。
含氨基的硅烷偶联剂不作特别限制,只要其能够为感光体提供有利的性能即可,其典型例子包括但不限于γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷和N,N-二(β-羟基乙基)-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷等。硅烷偶联剂可以两种以上组合使用。
可以与含氨基的硅烷偶联剂一起使用的硅烷偶联剂的例子包括但不限于乙烯基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基-三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N,N-二(β-羟基乙基)-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷和γ-氯丙基三甲氧基硅烷等。
作为表面处理方法,可以使用干法和湿法以及其它已知的方法。当采用干法进行表面处理时,金属氧化物细颗粒可以通过以下方法进行均匀处理:在具有高剪切力的混合机中搅拌金属氧化物颗粒,同时将硅烷偶联剂直接加到该金属氧化物颗粒上,或将在有机溶剂中溶解有硅烷偶联剂的溶液加到该金属氧化物颗粒上,然后与干燥空气或氮气流一起向金属氧化物颗粒喷雾。在添加或喷雾的过程中,温度优选保持在低于溶剂的沸点的温度。在溶剂沸点以上的温度进行喷雾时,有时会导致溶剂在硅烷偶联剂均匀分布之前蒸发和硅烷偶联剂的局部聚集,因此妨碍了均匀处理。可以在添加或喷雾之后,进一步在100℃以上对金属氧化物细颗粒进行烘焙。烘焙可以在任意条件下进行,只要温度和时间适于获得所需的电子照相性能即可。
当采用湿法进行表面处理时,可以通过以下方法来对金属氧化物细颗粒进行均匀处理:采用搅拌器、超声波仪、砂磨机、磨碎机或球磨机等将金属氧化物细颗粒分散在溶剂中,向其中加入硅烷偶联剂溶液,搅拌或分散所得的混合物并除去溶剂。溶剂通常采用过滤或蒸馏除去。可以在除去溶剂之后,进一步在100℃以上对金属氧化物细颗粒进行烘焙。烘焙可以在任意条件下进行,只要温度和时间适于获得所需的电子照相性能即可。在湿法中,可以在添加表面处理剂之前,通过例如加热并搅拌用于表面处理的溶剂中的颗粒或者与溶剂进行共沸蒸馏,除去金属氧化物细颗粒中所包含的水。
可以在能够提供所需的电子照相性能的范围内,任意确定底涂层中硅烷偶联剂相对于金属氧化物细颗粒的量。
另外,底涂层中的金属氧化物细颗粒可以具有电子接受体化合物。
根据本发明,可以使用任何化合物作为电子接受体化合物,只要其具有可与金属氧化物细颗粒反应从而可提供所需的性能的基团即可,特别优选的是具有羟基的化合物。尤其优选具有包含羟基的蒽醌结构的电子接受体化合物。具有包含羟基的蒽醌结构的电子接受体化合物的例子包括羟基蒽醌类化合物和氨基羟基蒽醌类化合物等,可以有利地使用任何化合物。电子接受体化合物的特别有利的例子包括茜素、醌茜、蒽绛酚、红紫素、1-羟基蒽醌、2-氨基-3-羟基蒽醌和1-氨基-4-羟基蒽醌等。
本发明使用的电子接受体化合物的含量可以在能够提供所需性能的范围内任意确定,但相对金属氧化物细颗粒,该含量优选为约0.01重量%~约20重量%,更优选为约0.05重量%~约10重量%。电子接受体含量小于约0.01重量%的金属氧化物细颗粒可能无法有效地提供防止底涂层中电荷累积的足够的电子接受体性质,因此在反复使用时常常造成诸如残余电势增加等而使感光体的可维持性劣化。而含量大于约20重量%的电子接受体化合物可能导致金属氧化物颗粒的聚集,从而在形成底涂层时妨碍金属氧化物在底涂层中形成有利的导电通道,因此在反复使用过程中造成诸如残余电势增加而使可维持性恶化,并因此造成诸如黑斑等图像品质缺陷。
包含在底涂层中的粘合剂树脂不作特别限定,只要其能够提供有利的膜并且使该膜具有所需性能即可,其例子包括公知的高分子化合物,例如聚乙烯醇丁缩醛树脂等缩醛树脂、聚乙烯醇树脂、酪蛋白、聚酰胺、纤维素树脂、明胶、聚氨酯树脂、聚酯树脂、甲基丙烯酸类树脂、丙烯酸类树脂、聚氯乙烯树脂、聚乙酸乙烯酯树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯-马来酸酐树脂、硅树脂、硅酮-醇酸树脂、酚醛树脂、苯酚-甲醛树脂、三聚氰胺树脂、聚氨酯树脂;具有电荷输送性基团的电荷输送性树脂;诸如聚苯胺等导电性树脂;等等。其中,优选不溶于上层用涂布溶剂的树脂,其有利的例子包括酚醛树脂、苯酚-甲醛树脂、三聚氰胺树脂、聚氨酯树脂和环氧树脂等。
用以提供底涂层的涂布液(底涂层形成用涂布液)中的金属氧化物细颗粒与粘合剂树脂的量的比率可以在能够提供所需的电子照相性能的范围内任意设定。
底涂层形成用涂布液还可以包含各种添加剂,以改善电学特性、环境稳定性和/或图像品质。
所述添加剂的例子包括:电子输送性材料,包括例如氯醌和溴醌等醌类化合物、四氰基醌二甲烷类化合物、例如2,4,7-三硝基芴酮和2,4,5,7-四硝基-9-芴酮等芴酮类化合物、例如2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-噁二唑、2,5-二(4-萘基)-1,3,4-噁二唑和2,5-二(4-二乙基氨基苯基)-1,3,4-噁二唑等噁二唑类化合物、呫吨酮类化合物、噻吩类化合物和例如3,3′,5,5′-四叔丁基联苯醌等联苯醌类化合物;电子输送性颜料,例如多环缩合类颜料和偶氮颜料;以及公知的材料,例如锆螯合物、钛螯合物、铝螯合物、烷醇钛化合物、有机钛化合物和硅烷偶联剂;等等。
硅烷偶联剂用于金属氧化物的表面处理,但是还可以作为涂布液中的添加剂使用。可用的硅烷偶联剂的典型例子包括:乙烯基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基-三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N,N-二(β-羟基乙基)-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷和γ-氯丙基三甲氧基硅烷等。所述锆螯合物的例子包括:丁氧锆、乙酰乙酸乙酯锆、三乙醇胺锆、乙酰丙酮酸丁氧锆、乙酰乙酸乙酯丁氧锆、乙酸锆、草酸锆、乳酸锆、膦酸锆、辛酸锆、环烷酸锆、月桂酸锆、硬脂酸锆、异硬脂酸锆、甲基丙烯酸丁氧锆(methacrylatozirconium butoxide)、硬脂酸丁氧锆(stearatozirconium butoxide)和异硬脂酸丁氧锆(isostearatozirconiumbutoxide)等。
所述钛螯合物的例子包括:钛酸四异丙酯、钛酸四正丁酯、钛酸丁酯二聚物、钛酸四(2-乙基己基)酯、乙酰丙酮钛、聚乙酰丙酮钛、亚辛基乙醇酸钛、乳酸钛铵盐、乳酸钛、乳酸钛乙酯、三乙醇胺化钛和聚硬脂酸羟基钛等。
所述铝螯合物的例子包括:异丙醇铝、二异丙醇单丁氧基铝、丁醇铝、乙酰乙酸乙酯二异丙醇铝和三(乙酰乙酸乙酯)铝等。
这些化合物可以单独使用,或作为多种化合物的混合物或缩聚物使用。
用于制备底涂层形成用涂布液的溶剂可以从已知的有机溶剂中任意选择:例如醇类、芳香烃类、卤代烃类、酮类、酮醇类、醚类和酯类。例如可以使用常用的有机溶剂,如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、苯甲醇、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丙酮、甲基乙基酮、环己酮、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、二噁烷、四氢呋喃、二氯甲烷、氯仿、氯苯和甲苯。
另外,上述用于分散的溶剂可以单独使用,或作为两种以上的混合物使用。作为用于所述混合物的溶剂,可以使用任何溶剂,只要该混合溶剂能够溶解粘合剂树脂即可。
金属氧化物细颗粒和具有可与该金属氧化物细颗粒反应的基团的电子接受体化合物可采用包括辊磨机、球磨机、振动球磨机、磨碎机、砂磨机、胶体磨和涂料振荡机的已知方法中的任一种方法混合。此外,底涂层可以采用本领域中通常采用的方法中的任一种方法形成,所述方法包括刮刀涂布、绕线棒涂布、喷涂、浸涂、线性涂布、气刀涂布或幕涂等。
在底涂层中,金属氧化物细颗粒与具有可与该金属氧化物细颗粒反应的基团的电子接受体化合物之间的反应可以在分散工序中或者为固化而对涂布层进行干燥的过程中发生,优选在用于均匀反应的分散液中发生。
所得的底涂层形成用涂布液用于在导电性基体上形成底涂层。
底涂层的维克斯强度优选为35以上。
此外,底涂层的厚度可以在能够提供所需性能的范围内任意选择,该厚度优选为等于或大于5μm,并进一步优选为5μm~50μm。如果底涂层的厚度小于5μm,则无法获得足够的耐漏电性,而如果超过50μm,长期使用后往往会保留有残余电势,从而导致图像浓度异常。
为了防止出现莫尔图(moire images),将底涂层的表面粗糙度调节为所用的曝光用激光的波长λ的1/4n(n表示上层的折射率)至1/2。可以向底涂层中加入树脂颗粒来调节表面粗糙度。可用的树脂颗粒例如为硅树脂颗粒或交联PMMA树脂颗粒等。
作为选择,可以对底涂层进行抛光来调节表面粗糙度。抛光方法包括磨光、喷砂、湿式珩磨和研磨处理等。
此外,还可以在底涂层和感光层之间形成中间层,以改善电学特性、图像品质、图像品质维持性和感光层的粘合性。
中间层含有高分子树脂化合物,例如聚乙烯醇丁缩醛等缩醛树脂、聚乙烯醇树脂、酪蛋白、聚酰胺树脂、纤维素树脂、明胶、聚氨酯树脂、聚酯树脂、甲基丙烯酸树脂、丙烯酸类树脂、聚氯乙烯树脂、聚乙酸乙烯酯树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯-马来酸酐树脂、硅树脂、硅酮-醇酸树脂、苯酚-甲醛树脂或三聚氰胺树脂等;以及含有锆、钛、铝、锰、硅或其它原子的有机金属化合物。这些混合物可以单独使用,或者作为多种化合物的混合物或缩聚物使用。其中,性能优异的是含有锆、钛或铝的有机金属化合物或硅烷偶联剂,这是因为其具有较低的残余电势、电势随环境的波动较小,而且因反复使用造成的电势的波动较小。
硅烷偶联剂的例子包括乙烯基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基-三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N,N-二(β-羟基乙基)-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷和γ-氯丙基三甲氧基硅烷等。其中特别优选使用的所述硅烷化合物包括乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷等。
所述有机锆化合物的例子包括:丁氧锆、乙酰乙酸乙酯锆、三乙醇胺锆、乙酰丙酮酸丁氧锆、乙酰乙酸乙酯丁氧锆、乙酸锆、草酸锆、乳酸锆、膦酸锆、辛酸锆、环烷酸锆、月桂酸锆、硬脂酸锆、异硬脂酸锆、甲基丙烯酸丁氧锆、硬脂酸丁氧锆和异硬脂酸丁氧锆等。
所述有机钛化合物的例子包括钛酸四异丙酯、钛酸四正丁酯、钛酸丁酯二聚物、钛酸四(2-乙基己基)酯、乙酰丙酮钛、聚乙酰丙酮钛、亚辛基乙醇酸钛、乳酸钛铵盐、乳酸钛、乳酸钛乙酯、三乙醇胺化钛和聚硬脂酸羟基钛等。
所述有机铝化合物的例子包括:异丙醇铝、二异丙醇单丁氧基铝、丁醇铝、乙酰乙酸乙酯二异丙醇铝和三(乙酰乙酸乙酯)铝等。
中间层可以改善上层的涂布性,并且还可以起到电阻挡层的作用。然而,如果膜厚过大,该层会具有过强的电阻挡性能,从而导致减感或因反复使用引起的电势上升。因此,当形成中间层时,膜厚优选设定为0.1μm~5μm。
构成感光层的电荷产生层通过电荷产生物质的真空沉积来形成,或者通过将电荷产生物质与有机溶剂和粘合剂树脂的一起分散并涂布来形成。
当采用分散涂布来形成电荷产生层时,将电荷产生物质与有机溶剂、粘合剂树脂和其它添加剂一起分散,并涂布所得的分散液来形成电荷产生层。
在本发明中,电荷产生物质可以是任何已知的电荷产生物质。用于红外光的电荷产生剂可以是酞菁颜料、方酸菁、双偶氮、三偶氮、二萘嵌苯或二硫酮吡咯并吡咯(dithioketopyrrolopyrrole)。用于可见光的电荷产生剂可以是稠合的多环颜料、双偶氮、二萘嵌苯、三角硒(trigonalselen)或用染料敏化的金属氧化物细颗粒。特别优选的是酞菁颜料或偶氮颜料,这是因为它们具有优异的特性。当使用酞菁颜料或偶氮颜料时,电子照相感光体在反复使用时具有高感光度和高稳定性。
通常,酞菁颜料或偶氮颜料各自具有多种晶型,但是对晶型没有限定,只要可以获得适合使用的电子照相特性即可。所使用的电荷产生物质的优选例子包括:氯镓酞菁、二氯锡酞菁、羟基镓酞菁、不含金属的酞菁、钛氧基酞菁和氯铟酞菁。
可以在自动研钵、行星磨(planetary mill)、振动磨、CF磨、辊磨机、砂磨机或捏和机中,通过干式机械粉碎由已知方法制得的酞菁颜料来制备酞菁颜料晶型,或者另外于球磨机、研钵、砂磨机或捏和机中采用溶剂对干式粉碎后的该晶型进行湿式粉碎。
上述处理中所用溶剂的例子包括:芳香族化合物类(甲苯和氯苯等)、酰胺类(二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮等)、脂肪醇类(甲醇、乙醇和丁醇等)、脂族多元醇类(乙二醇、丙三醇和聚乙二醇等)、芳香醇类(苯甲醇和苯乙醇等)、酯类(乙酸酯和乙酸丁酯等)、酮类(丙酮和甲基乙基酮等)、二甲亚砜、醚类(乙醚和四氢呋喃等)以及多种溶剂的混合物体系、这些溶剂和水的混合物体系。相对于100重量份的颜料晶体,所述溶剂的用量优选为约1重量份~约200重量份,更优选为约10重量份~约100重量份。
处理温度在约-20℃至溶剂沸点的范围内,更优选为约-10℃~约60℃。在粉碎过程中,可以另外加入诸如氯化钠或硫酸钠等研磨助剂。所述研磨助剂的用量为所述颜料的约0.5倍~约20倍,优选为约1倍~约10倍。
由已知方法制得的酞菁颜料晶体的晶态可以通过酸糊法(acid pasting)进行控制,或者结合酸糊法和上述湿式粉碎或干式粉碎进行控制。可有利用于酸糊法的酸是硫酸,其浓度优选为约70重量%~约100重量%,更优选为约95重量%~约100重量%,有利的溶解温度为约-20℃~约100℃,更优选为约-10℃~约60℃。浓硫酸溶液的量相对于酞菁颜料晶体的量为约1倍~约100倍,优选为该量的约3倍~约50倍。可以使用任意量的水或水与有机溶剂的混合物作为析出溶剂。析出温度不作特别限定,但是颜料溶液优选例如采用冰进行冷却以防止过热。
用于电荷产生层的粘合剂树脂可以选自宽范围的绝缘性树脂和有机光导性聚合物,例如聚-N-乙烯基咔唑、聚乙烯基蒽、聚乙烯基芘和聚硅烷。粘合剂树脂的优选实例包括但不限于绝缘性树脂,例如聚乙烯醇缩乙醛树脂、聚芳酯树脂(例如,双酚A和邻苯二甲酸之间的缩聚物)、聚碳酸酯树酯、聚酯树脂、苯氧基树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚酰胺树脂、丙烯酸类树脂、聚丙烯酰胺树脂、聚乙烯基吡啶树脂、纤维素树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、酪蛋白、聚乙烯醇树脂和聚乙烯吡咯烷酮树脂。这些粘合剂树脂可以单独使用或将两种以上组合使用。其中特别优选使用的是聚乙烯醇缩乙醛树脂。
在电荷产生层形成用涂布液中,电荷产生物质与粘合剂树脂的混合比(重量比)优选在约10∶1至约1∶10的范围内。用于制备所述涂布液的溶剂可以从已知有机溶剂中任意选择,所述有机溶剂例如醇类、芳香族化合物类、卤代烃类、酮类、酮醇类、醚类和酯类等。例如可以使用常用的有机溶剂,如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、苯甲醇、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丙酮、甲基乙基酮、环己酮、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、二噁烷、四氢呋喃、二氯甲烷、氯仿、氯苯和甲苯。
用于分散电荷产生物质和粘合剂树脂的溶剂可以单独使用,或者两种以上组合使用。任何溶剂都可以用于混合,只要其能够溶解所述粘合剂树脂即可。
所用的分散方法包括例如采用辊磨机、球磨机、振动球磨机、磨碎机、砂磨机、胶体磨或涂料振荡机等的分散方法。可以采用通常的方法例如刮刀涂布法、绕线棒涂布法、喷涂法、浸涂法、线性涂布法、气刀涂布法和幕涂法中的任一种常规方法来涂布电荷产生层。
将分散液中颗粒的直径控制为小于或等于约0.5μm,优选小于或等于约0.3μm,更优选小于或等于约0.15μm,可以有效地改善感光度和稳定性。
可以另外对电荷产生物质的表面进行处理以使电学特性稳定并防止图像品质缺陷。表面处理剂包括但不限于偶联剂。用于表面处理的偶联剂的例子包括诸如乙烯基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基-三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N,N-双(β-羟基乙基)-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷和γ-氯丙基三甲氧基硅烷等硅烷偶联剂。其中,特别优选使用的硅烷偶联剂为乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷和3-氯丙基三甲氧基硅烷。
另外,也可以使用有机锆化合物,其包括:丁氧锆、乙酰乙酸乙酯锆、三乙醇胺锆、乙酰丙酮酸丁氧锆、乙酰乙酸乙酯丁氧锆、乙酸锆、草酸锆、乳酸锆、膦酸锆、辛酸锆、环烷酸锆、月桂酸锆、硬脂酸锆、异硬脂酸锆、甲基丙烯酸丁氧锆、硬脂酸丁氧锆和异硬脂酸丁氧锆等。
此外,也可以使用有机钛化合物,其包括:钛酸四异丙酯、钛酸四正丁酯、钛酸丁酯二聚物、钛酸四(2-乙基己基)酯、乙酰丙酮钛、聚乙酰丙酮钛、亚辛基乙醇酸钛、乳酸钛铵盐、乳酸钛、乳酸钛乙酯、三乙醇胺化钛和聚硬脂酸羟基钛等;以及有机铝化合物,例如异丙醇铝、二异丙醇单丁氧基铝、丁醇铝、乙酰乙酸乙酯二异丙醇铝和三(乙酰乙酸乙酯)铝等。
可以向电荷产生层用涂布液中另外添加各种添加剂,以改善电学特性和图像品质。所述添加剂的例子包括电子输送性材料,该电子输送性材料包括例如氯醌、溴醌和蒽醌等醌类化合物、四氰基醌二甲烷类化合物、例如2,4,7-三硝基芴酮和2,4,5,7-四硝基-9-芴酮等芴酮类化合物、例如2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-噁二唑、2,5-二(4-萘基)-1,3,4-噁二唑和2,5-二(4-二乙基氨基苯基)-1,3,4-噁二唑等噁二唑类化合物、呫吨酮类化合物、噻吩类化合物和例如3,3′,5,5′-四叔丁基联苯醌等联苯醌类化合物;电子输送性颜料,例如多环缩合类颜料和偶氮类颜料;以及公知的材料,例如锆螯合物、钛螯合物、铝螯合物、烷醇钛化合物、有机钛化合物和硅烷偶联剂;等等。
硅烷偶联剂的例子包括:乙烯基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧丙基-三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N,N-二(β-羟基乙基)-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷和γ-氯丙基三甲氧基硅烷等。
所述锆螯合物的例子包括:丁氧锆、乙酰乙酸乙酯锆、三乙醇胺锆、乙酰丙酮酸丁氧锆、乙酰乙酸乙酯丁氧锆、乙酸锆、草酸锆、乳酸锆、膦酸锆、辛酸锆、环烷酸锆、月桂酸锆、硬脂酸锆、异硬脂酸锆、甲基丙烯酸丁氧锆、硬脂酸丁氧锆和异硬脂酸丁氧锆等。
所述钛螯合物的例子包括:钛酸四异丙酯、钛酸四正丁酯、钛酸丁酯二聚物、钛酸四(2-乙基己基)酯、乙酰丙酮钛、聚乙酰丙酮钛、亚辛基乙醇酸钛、乳酸钛铵盐、乳酸钛、乳酸钛乙酯、三乙醇胺化钛和聚硬脂酸羟基钛等。
所述铝螯合物的例子包括:异丙醇铝、二异丙醇单丁氧基铝、丁醇铝、乙酰乙酸乙酯二异丙醇铝和三(乙酰乙酸乙酯)铝等。
这些化合物可以单独使用,或作为多种化合物的混合物或缩聚物使用。
电荷产生层可以采用本领域中通常采用的方法中的任一种方法形成,所述方法包括刮刀涂布法、绕线棒涂布法、喷涂法、浸涂法、线性涂布法、气刀涂布法和幕涂法等。
任何已知的电荷输送性化合物都可以用作包含在电荷输送层32中的电荷输送性物质,其例子包括:空穴输送性材料,该空穴输送性材料包括诸如2,5-双(对二乙氨基苯基)-1,3,4-噁二唑等噁二唑衍生物;诸如1,3,5-三苯基吡唑啉和1-[吡啶基-(2)]-3-(对二乙氨基苯乙烯基)-5-(对二乙氨基苯乙烯基)吡唑啉等吡唑啉衍生物;诸如三苯胺、三(对甲基)苯胺、N,N′-双(3,4-二甲基苯基)-联苯基-4-胺、二苄基苯胺和9,9-二甲基-N,N′-二(对甲苯基)芴酮-2-胺等芳香族叔氨基化合物;诸如N,N′-二苯基-N,N′-双(3-甲基苯基)-[1,1′-联苯基]-4,4′-二胺等芳香族叔二氨基化合物;诸如3-(4′-二甲基氨基苯基)-5,6-二(4-甲氧基苯基)-1,2,4-三嗪等1,2,4-三嗪衍生物;诸如4-二乙基氨基苯甲醛-1,1-二苯基腙、4-二苯基氨基苯甲醛-1,1-二苯基腙和[对(二乙基氨基)苯基]-(1-萘基)-苯基腙等腙衍生物;诸如2-苯基-4-苯乙烯基喹唑啉等喹唑啉衍生物;诸如6-羟基-2,3-二(对甲氧基苯基)苯并呋喃等苯并呋喃衍生物;诸如对(2,2-二苯基乙烯基)-N,N′-二苯基苯胺等α-茋衍生物;烯胺衍生物;诸如N-乙基咔唑等咔唑衍生物和聚-N-乙烯基咔唑及其衍生物;和电子输送性材料,该电子输送性材料包括诸如氯醌、溴醌和蒽醌等醌类化合物、四氰基对苯醌二甲烷类化合物、诸如2,4,7-三硝基芴酮和2,4,5,7-四硝基-9-芴酮等芴酮化合物、诸如2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-噁二唑、2,5-双(4-萘基)-1,3,4-噁二唑和2,5-双(4-二乙氨基苯基)-1,3,4-噁二唑等噁二唑类化合物、呫吨酮类化合物、噻吩化合物和诸如3,3′,5,5′-四叔丁基联苯醌等联苯醌化合物;以及在主链或侧链上具有由上述化合物构成的基团的聚合物等。这些电荷输送性物质可以单独使用或两种以上组合使用。
电荷输送层23的粘合剂树脂可以是任何已知的树脂,但优选为能够形成电子绝缘膜的树脂。
例如,可以采用如下的绝缘性树脂:如聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、聚芳酯树脂、甲基丙烯酸树脂、丙烯酸树脂、聚氯乙烯树脂、聚偏二氯乙烯树脂、聚苯乙烯树脂、丙烯腈-苯乙烯共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物、聚乙酸乙烯酯树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、偏二氯乙烯-丙烯腈共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯酯-马来酸酐共聚物、硅树脂、硅酮-醇酸树脂、苯酚-甲醛树脂、苯乙烯-醇酸树脂、聚-N-乙烯基咔唑、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯醇缩甲醛、聚砜、酪蛋白、明胶、聚乙烯醇、乙基纤维素、酚醛树脂、聚酰胺、聚丙烯酰胺、羧甲基纤维素、偏二氯乙烯类聚合物蜡或聚氨酯;或者高分子电荷输送性材料,如聚乙烯基咔唑、聚乙烯基蒽、聚乙烯基芘、聚硅烷或者在日本特开平8-176293号公报和特开平8-208820号公报公开的聚酯类高分子电荷输送性材料。所述粘合剂树脂可以单独使用或者两种以上组合使用。
考虑到与所述电荷输送性材料的互溶性、在所述溶剂中的溶解性和强度,可以单独使用或者两种以上组合使用的所述粘合剂树脂特别优选为聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、甲基丙烯酸树脂或丙烯酸树脂。所述粘合剂树脂与电荷输送性物质的混合比(重量比)可以在任何情况下任意选择,但必须注意电学特性和膜强度的下降。
还可以单独使用高分子电荷输送性材料。作为高分子电荷输送性材料,可以使用具有电荷输送能力的任何已知材料,例如聚-N-乙烯基咔唑或聚硅烷。具体地说,由于日本特开平8-176293号公报和特开平8-208820号公报中公开的聚酯类高分子电荷输送性材料具有高电荷输送性,所以是特别优选的。高分子电荷输送性材料可以单独用作电荷输送层,但是其也可以与上述粘合剂树脂混合成膜。
如果电荷输送层是电子照相感光体的表面层(即感光层中距离导电性基体最远的一层),其优选含有润滑性颗粒(例如二氧化硅颗粒、氧化铝颗粒、诸如聚四氟乙烯(PTFE)的氟树脂颗粒或者硅树脂颗粒)以提供润滑性能,从而延缓对表面层的磨耗或者避免擦伤,并改善针对沉积在感光体表面的显影剂的清洁性能。所述润滑性颗粒可以两种以上组合使用。特别优选采用的是氟树脂颗粒。
对于氟树脂颗粒,优选的是选自四氟乙烯树脂、三氟氯乙烯树脂、六氟丙烯树脂、氟乙烯树脂、偏二氟乙烯树脂、二氯二氟乙烯树脂和它们的共聚物中的一种或两种以上的,特别优选的是四氟乙烯树脂或偏二氟乙烯树脂。
前述氟树脂的初始平均粒径优选为约0.05μm~约1μm,更优选为约0.1μm~约0.5μm。小于约0.05μm的初始平均粒径在分散操作时或分散操作后往往会造成聚集。大于约1μm的初始平均粒径又往往产生图像缺陷。
在含有氟树脂颗粒的电荷输送层中,相对于电荷输送层的总量,该电荷输送层中氟树脂的含量优选为约0.1重量%~约40重量%,特别优选为约1重量%~约30重量%。低于约0.1重量%的含量对于通过氟树脂颗粒的分散进行改性的效果可能不足,而超过约40重量%的含量则可能会影响光透射性,并可能在反复使用时使残余电势增加。
电荷输送层可以通过涂布和干燥电荷输送层形成用涂布液进行制备,所述涂布液通过将电荷输送性材料、粘合剂树脂和其它材料溶解在适当的溶剂中而制得。
用于形成电荷输送层的溶剂可以是芳香烃类溶剂,例如甲苯和氯苯;脂肪醇类溶剂,例如甲醇、乙醇或正丁醇;酮类溶剂,例如丙酮、环己酮或2-丁酮;卤代脂肪烃类溶剂,例如二氯甲烷、氯仿或二氯乙烷;环状或直链状醚类溶剂,例如四氢呋喃、二噁烷、乙二醇和乙醚;或者这些溶剂的混合溶剂。电荷输送性材料与粘合剂树脂的混合比(电荷输送性材料∶粘合剂树脂;重量比)优选为约10∶1至约1∶5。
在电荷输送层形成用涂布液中,可以添加少量的诸如硅油等流平剂来改善涂布膜的平滑性。
可以使用例如辊磨机、球磨机、振动球磨机、磨碎机、砂磨机、高压均质器、超声波分散器、胶体磨、碰撞式无介质分散器或贯通式无介质分散器,将氟树脂分散在电荷输送层中。
可以通过例如如下方法来制备电荷输送层形成用涂布液:将粘合剂树脂和电荷输送性材料等溶解在溶剂中而制成溶液,然后将氟树脂颗粒分散在该溶液中。
在制备电荷输送层形成用涂布液的过程中,优选将该涂布液控制在0℃~50℃的温度范围内。
在涂布液制备工序中,为了将该涂布液的温度控制在0℃~50℃,可以采用水冷法、风冷法、冷却剂冷却法、对制备工序中的室温进行调节的方法、用温水温热的方法、用热风温热的方法、用加热器温热的方法、采用不易发热的材料制造涂布液制备设备的方法、采用易散热的材料制造涂布液制备设备的方法或采用易蓄热的材料制造涂布液制备设备的方法。
添加少量辅助性分散剂也可以有效地改善分散液的分散稳定性并防止涂膜形成时的聚集。辅助性分散剂可以是氟类表面活性剂、氟类聚合物、硅酮聚合物或硅油。同样有效的是,预先在少量分散性溶剂中对氟树脂和前述辅助性分散剂进行分散、搅拌和混合,然后将如此得到的分散液与通过将电荷输送性材料、粘合剂树脂和分散性溶剂混合溶解而形成的溶液进行搅拌混合,再使用前述方法制备分散液。
形成电荷输送层的涂布方法可以是例如浸涂法、喷挤涂布法(fountainextrusion coating method)、喷涂法、辊涂法、绕线棒涂布法、凹版印刷涂布法、线性涂布法、幕涂法、刮刀涂布法或气刀涂布法。
电荷输送层的膜厚优选为约5μm~约50μm,更优选为约10μm~约45μm。
另外,在本发明的电子照相感光体中,出于防止因光、热或电子照相设备中产生的臭氧或氧化性气体所造成的电子照相感光体的劣化的目的,可以在感光层中加入诸如抗氧化剂或光稳定剂等添加剂。抗氧化剂例如可以是受阻酚、受阻胺、对苯二胺、芳基烷烃、对苯二酚、螺色满、螺二氢茚酮、上述化合物的衍生物、有机硫化合物和有机磷化合物。
抗氧化剂的具体例子包括酚类抗氧化剂中的2,6-二叔丁基4-甲基苯酚、苯乙烯化苯酚、正十八烷基-3-(3′,5′-二叔丁基-4′-羟基苯基)-丙酸酯、2,2′-亚甲基-双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2-叔丁基-6-(3′-叔丁基-5′-甲基-2′-羟基苯甲基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、4,4′-丁叉基-双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4′-硫代-双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苯甲基)异氰脲酸酯、四[亚甲基-3-(3′,5′-二叔丁基-4′-羟基苯基)丙酸酯]甲烷和3,9-双[2-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5,5]十一烷。
那些受阻胺类化合物包括双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、1-[2-[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基]乙基]-4-[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基]-2,2,6,6-四甲基哌啶、8-苯甲基-7,7,9,9-四甲基-3-辛基-1,3,8-三氮杂螺[4,5]十一烷-2,4-二酮、4-苯酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、琥珀酸二甲酯-1-(2-羟基乙基)-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶缩聚物、聚[{6-(1,1,3,3-四甲基丁基)亚氨基-1,3,5-三嗪-2,4-二基}{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基}六亚甲基{(2,3,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基}]、2-(3,5-二叔丁基4-羟基苯甲基)-2-正丁基丙二酸双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)和N,N′-双(3-氨基丙基)乙二胺-2,4-双[N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基]-6-氯-1,3,5-三嗪缩合物。
有机含硫抗氧化剂的例子包括双十二烷基-3,3′-硫代二丙酸酯、双十四烷基-3,3′-硫代二丙酸酯、二硬脂基-3,3′-硫代二丙酸酯、季戊四醇-四(β-十二烷基-硫代丙酸酯)、双十三烷基-3,3′-硫代二丙酸酯和2-巯基苯并咪唑。
有机含磷抗氧化剂的例子包括亚磷酸三壬基苯基酯、亚磷酸三苯酯和三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。
有机含硫抗氧化剂和有机含磷抗氧化剂被称为二次抗氧化剂,当其与酚类或胺类等一次抗氧化剂组合使用时能够获得协同效应。
光稳定剂可以是二苯甲酮、苯并三唑、二硫代氨基甲酸盐和四甲基哌啶的衍生物。
二苯甲酮类光稳定剂的例子包括2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮和2,2′-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮。
苯并三唑类光稳定剂的例子包括2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑、2-[2′-羟基-3′-(3″,4″,5″,6″-四氢邻苯二甲酰亚氨基甲基)-5′-甲基苯基]苯并三唑、2-(2′-羟基-3′-叔丁基-5′-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(2′-羟基-3′,5′-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-5′-叔辛基苯基)苯并三唑和2-(2′-羟基-3′,5′-二叔戊基苯基)苯并三唑。
其他化合物包括2,4-二叔丁基苯基-3′,5′-二叔丁基-4′-羟基苯甲酸酯和二丁基-二硫代氨基甲酸镍。
此外,可以包含至少一种受电子性物质以改善感光度、减小残余电势以及减少反复使用时的疲劳等。
所述受电子性物质可以是例如琥珀酸酐、马来酸酐、二溴马来酸酐、邻苯二甲酸酐、四溴邻苯二甲酸酐、四氰基乙烯、四氰基对苯醌二甲烷、邻二硝基苯、间二硝基苯、氯醌、二硝基蒽醌、三硝基芴酮、苦味酸、邻硝基苯甲酸、对硝基苯甲酸和邻苯二甲酸。其中,特别优选芴酮类化合物和醌类化合物和具有诸如Cl、CN或NO2等吸电子性取代基的苯衍生物。
在本发明中,如果需要,可以在电荷输送层上进一步形成保护层。在具有层积结构的电子照相感光体中,可采用保护层来防止电荷输送层在充电时的化学变化以及改善感光层的机械强度。
保护层可以形成为包含固化性树脂和电荷输送性化合物的树脂固化膜,或者形成为通过在适当的粘合剂树脂中包含导电性材料而构成的膜。固化性树脂可以是已知的树脂,例如酚醛树脂、聚氨酯树脂、三聚氰胺树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂或硅氧烷树脂。
电荷输送性化合物可以是与用于电荷输送层的电荷输送性物质相同的电荷输送性物质。导电性材料的例子包括但不限于:金属茂化合物,如二甲基二茂铁;和金属氧化物,如氧化锑、氧化锡、氧化钛、氧化铟和ITO。
保护层的体积电阻率(20℃时)优选为约109Ω·cm~约1014Ω·cm。如果电阻超过约1014Ω·cm,残余电势可能增加,而如果低于约109Ω·cm,沿着表面泄漏的电荷将不可忽略,这将导致解像度的降低。
保护层的膜厚优选为约0.1μm~约20μm,更优选为约1μm~约10μm,在形成保护层的情况中,如果需要,可以在感光层3和保护层之间形成阻挡层,以防止电荷从保护层向感光层3泄漏。阻挡层可以由用于保护层的任何已知材料构成。
在保护层中,出于提供表面润滑性能的目的,可以加入含氟原子的化合物。表面润滑性能的提高可以降低与清洁部件之间的摩擦系数,并能够改善耐磨性。而且还具有如下效果:防止放电生成物、显影剂和纸粉在电子照相感光体表面上沉积,从而延长电子照相感光体的使用寿命。
作为含氟化合物的具体例子,可以直接添加诸如聚四氟乙烯等含氟原子的聚合物,或者可以添加该聚合物的细颗粒。
含氟化合物在保护层中的添加量优选小于或等于约20重量%。过大的量会导致交联固化膜的成膜性能缺陷。
上述保护层具有足够的抗氧化性,然而,可以添加抗氧化剂以提供更强的抗氧化性。
抗氧化剂优选是受阻酚或受阻胺类抗氧化剂,但是还可以使用诸如有机硫类抗氧化剂、亚磷酸酯类抗氧化剂、二硫代氨基甲酸盐类抗氧化剂、硫脲类抗氧化剂和苯并咪唑类抗氧化剂等已知抗氧化剂。抗氧化剂在保护层中的添加量优选小于或等于约15重量%,更优选小于或等于约10重量%。
受阻酚类抗氧化剂的例子包括2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2,5-二叔丁基对苯二酚、N,N′-六亚甲基双(3,5-二叔丁基-4-羟基肉桂酰胺)、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲基膦酸二乙酯、2,4-双[(辛基硫代)甲基]-邻甲酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2,2′-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2′-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4′-丁叉基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,5-二叔戊基对苯二酚、2-叔丁基-6-(3-丁基-2-羟基-5-甲基苯甲基)-4-甲基苯基丙烯酸酯和4,4′-丁叉基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)。
在保护层中,可以加入诸如流平剂、紫外线吸收剂、光稳定剂和表面活性剂等用于成膜的其他已知的添加剂。
保护层可以通过在感光层上涂布前述材料和其它添加剂的混合物再进行加热来形成。在该方式中,通过引发三维交联固化反应来形成结实的固化膜。加热可以在不影响下面的感光层的任意温度下进行,但是优选在室温至约200℃的温度,特别是约100℃~约160℃的温度下进行。
在形成保护层时,可以在不使用催化剂或使用适当的催化剂的情况下进行交联固化反应。催化剂可以是诸如盐酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、三氟乙酸等酸催化剂;诸如氨水和三乙胺等碱类;诸如二乙酸二丁基锡、二辛酸二丁基锡、辛酸亚锡等有机锡化合物;和诸如钛酸四正丁酯、钛酸四异丙酯等有机钛化合物;以及有机羧酸的铁盐、锰盐、钴盐、锌盐、锆盐或铝螯合物。
在保护层中,为了有助于涂布,可以加入溶剂。更具体地说,可以使用水或普通有机溶剂,例如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、苯甲醇、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丙酮、甲基乙基酮、环己酮、乙酸甲酯、乙酸正丁酯、二噁烷、四氢呋喃、二氯甲烷、氯仿、二甲醚或二丁醚。这些溶剂可以单独使用或两种以上组合使用。
在形成保护层时,可以采用如下常见的涂布方法进行涂布:刮刀涂布法、绕线棒涂布法、喷涂法、浸涂法、线性涂布法、气刀涂布法或幕涂法。保护层的厚度优选为约0.5μm~约20μm,更优选为约2μm~约10μm。
如图1所示,成像设备和根据本发明的一个实施方式的下述电子照相处理盒优选包括充电装置用清洁装置(清洁部件)3,该装置用于清洁根据本发明的一个实施方式的上述充电辊的表面,以除去充电辊表面上附着的调色剂、灰尘和调色剂中包含的外部添加剂等,防止由于充电性能的劣化和充电不均而出现图像品质缺陷。
充电装置用清洁装置3为例如由形成在芯材上的弹性层构成的辊状、由单个弹性层或两层以上的弹性层构成的刮刀状或者由很多纤维构成的刷状。从清洁性能的角度来看,清洁装置优选为辊状。
在充电装置用清洁装置3包括辊状清洁部件的情况中,该清洁部件的芯材可以由例如铁、铜、黄铜、不锈钢、铝或镍等金属或树脂成型品构成。该材料优选具有足够的抗弯曲强度以实现与充电装置的均匀接触,从而提供所需的性能。
另外,芯材优选具有导致较小弯曲的直径,以实现与充电装置的均匀接触而提供所需的性能。
为了对充电装置2发挥更高的清洁效果,充电装置用清洁装置3的弹性层优选包含多孔性泡沫或布料而构成,更优选为多孔性泡沫,进一步优选为由选自以下材料的一种或一种以上的材料构成的多孔性泡沫:聚氨酯树脂、三聚氰胺树脂、丙烯酸类树脂、纤维素树脂、聚酰胺树脂、聚乙烯树脂、聚酯树脂、聚丙烯树脂、聚苯乙烯树脂、聚氯乙烯树脂、乙酸乙烯酯树脂和硅树脂。另外,多孔性泡沫可以通过浸渍在树脂溶液或含有导电性物质的树脂溶液中进行加强。
曝光装置5对带电的电子照相感光体1进行曝光以形成静电潜像。曝光装置5的光源优选为多光束式面发射激光器。
转印装置7将电子照相感光体1上的调色剂图像转印到接受部件(包括中间转印介质)上,并且可以是例如常规的辊状转印装置。本发明的接受部件不作特别限定,只要是能够接受电子照相感光体1上形成的调色剂图像的介质即可。例如,在将调色剂图像从电子照相感光体1直接转印到纸张等上的情况中,纸张等即用作接受介质,而在使用中间转印介质的情况中,该中间转印介质即用作接受部件。
显影装置6将电子照相感光体1上的静电潜像显影为调色剂图像。
以下进一步描述在显影装置6中使用的调色剂。调色剂的平均形状系数(ML2/A×π/4×100,其中ML表示调色剂颗粒的最大长度,A表示调色剂颗粒的投影面积)优选为约100~约150,更优选为约100~约140。此外,调色剂的体积平均粒径优选为约2μm~约12μm,更优选为约3μm~约12μm,进一步优选为约3μm~约9μm。通过使用具有上述范围内的平均形状系数和体积平均粒径的调色剂,可以产生具有高显影性能、高转印性能和高图像品质的图像。
电子照相感光体用清洁装置8可除去残留在转印后的电子照相感光体1上的残留调色剂。电子照相感光体用清洁装置8优选具有以约10g/cm~约150g/cm的线性压力与电子照相感光体1接触的刮刀部件。除电装置9可将残余电荷从电子照相感光体1上除去。
如图1所示的成像设备进一步包括对转印到接受介质的调色剂图像进行定影的定影装置11。
根据本发明的一个实施方式的电子照相处理盒包括电子照相感光体1、充电装置2和选自由曝光装置5、显影装置6和转印装置7组成的组中的至少一个装置。该电子照相处理盒可以从成像设备的主体上自由拆卸,并和成像设备的主体一起构成该成像设备。根据本发明的一个实施方式的电子照相处理盒具有与根据本发明的一个实施方式的成像设备相同的结构,不同之处在于,充电装置2和选自由曝光装置5、显影装置6和转印装置7组成的组中的至少一个装置均装在盒中。
根据本发明的一个实施方式的充电辊优选在直到将电子照相处理盒设置在电子照相装置上之前不与下述电子照相感光体1接触。当处理盒包括用于隔开充电辊的机构时,该辊具有优异的保存稳定性和耐振动性,并且即使在长期保存或强烈振动应力下也不会导致电学特性不均或者图像品质缺陷的发生。用于隔开充电辊的机构优选设置在充电部件的图像有效区的外部。例如,在电子照相处理盒中,将楔状部件配置在充电辊支持体的轴的电子照相感光体侧,以使充电部件浮起而将其与电子照相感光体隔开,并在电子照相处理盒就要装到电子照相装置上之前将楔状部件拉出。
在根据本发明的一个实施方式的成像设备和电子照相处理盒中,使用电压供电的上述充电装置2对电子照相感光体1进行充电,并且施加电压优选为直流电压。根据感光体的预期电位,直流电压的范围为±约50V~±约2000V,最优选为±约100V~±约1500V。
实施例
根据如下实施例和比较例对本发明进行进一步的描述,但是本发明并不限于此。
(充电辊1的制造)
-弹性层A的形成-
将100重量份的丙烯腈丁二烯橡胶(N230SV,由JSR Corporation制造)、60重量份炭黑(Asahi#60,由Asahi Carbon Co.,Ltd.制造)、10重量份炭黑(科琴黑EC,由Lion Corp.制造)、20重量份邻苯二甲酸二辛酯(由Dainippon Ink And Chemicals,Inc.制造)、1重量份硫(200目,由鹤见化学工业社制造)、1重量份硫化促进剂(NOCCELER DM,由大内新兴化学工业社制造)和1重量份硫化促进剂(NOCCELER TT,由大内新兴化学工业社制造)混合并用开放式辊磨机捏和。然后,以3mm的厚度将该混合物旋涂在由SUM-Ni构成的、直径为8mm的支持体的表面上,并且将经涂布的支持体放入内径为14.5mm的圆筒状模具中并在175℃的温度硫化20分钟。从模具中取出该经涂布的支持体,然后用砂轮将其打磨成直径为14.0mm、壁厚为3.0mm、表面粗糙度Rz为5μm的支持体,从而形成圆筒状弹性层A。
-表面层A的形成-
在加热的同时,将100重量份共聚物尼龙(AMILAN CM8000,由Toray Industries,Inc.制造)溶解在500重量份的甲醇中,然后向该溶液中加入250重量份正丁醇和50重量份蒸馏水,并搅拌该混合物而获得树脂溶液。向该树脂溶液中加入50重量份掺锑氧化锡(S1,由Mitsubishi MaterialsCorporation制造)并用砂磨机将掺锑氧化锡分散在其中,用100重量份甲醇稀释所得的分散液,获得表面层涂布液A。通过浸渍法将该表面层涂布液涂布在弹性层A上,并在150℃的温度加热干燥10分钟,形成厚度为5μm的表面层A,从而获得充电辊1。
表面层的厚度测量如下:用刀切开充电辊而形成截面,用激光显微镜测量弹性层凸部区域的表面层厚度。另外,用刀切开充电辊1的包含弹性层和表面层的部分,通过卡尔-费歇尔水分测定法测量其水分含量。在温度为10℃、相对湿度为15%的环境中保存48小时后,水分含量为2.6%重量,而在温度为28℃、相对湿度为85%的环境中保存48小时后,水分含量为5.2重量%。表面层在20℃时的体积电阻率为8×109Ω·cm。
(充电辊2的制造)
-弹性层B的形成-
将100重量份的丙烯腈丁二烯橡胶(N230SV,由JSR Corporation制造)、50重量份炭黑(Asahi #60,由Asahi Carbon Co.,Ltd.制造)、10重量份炭黑(科琴黑EC,由Lion Corp.制造)、30重量份邻苯二甲酸二辛酯(由Dainippon Ink And Chemicals,Inc.制造)、1重量份硫(200目,由鹤见化学工业社制造)、1重量份硫化促进剂(NOCCELER DM,由大内新兴化学工业社制造)和1重量份硫化促进剂(NOCCELER TT,由大内新兴化学工业社制造)混合并用开放式辊磨机捏和。然后,以3mm的厚度将该混合物旋涂在由SUM-Ni构成的、直径为8mm的支持体的表面上,并且将经涂布的支持体放入内径为14.5mm的圆筒状模具中,在175℃的温度硫化20分钟。从模具中取出该经涂布的支持体,然后用砂轮将其打磨成直径为14.0mm、壁厚为3.0mm、表面粗糙度Rz为5μm的支持体,从而形成圆筒状弹性层B。
-表面层B的形成-
将80重量份封端异氰酸酯(SUMIDUR 3175,由Sumitomo BayerUrethane Co.,Ltd.制造)溶解在500重量份甲基乙基酮中,然后加入0.005重量份作为催化剂的二月桂酸二辛基锡,并溶解获得表面层涂布液B。通过浸渍法将该表面层涂布液B涂布在弹性层B上,并在150℃的温度加热干燥10分钟,形成厚度为2.5μm的表面层B,从而获得充电辊2。
表面层的厚度测量如下:用刀切开充电辊而形成截面,用激光显微镜测量弹性层凸部区域的表面层厚度。另外,用刀切开充电辊2的包含弹性层和表面层的部分,通过卡尔-费歇尔水分测定法测量其水分含量。在温度为10℃、相对湿度为15%的环境中保存48小时后,水分含量为2.8%重量,而在温度为28℃、相对湿度为85%的环境中保存48小时后,水分含量为4.4重量%。表面层在20℃时的体积电阻率为5×1010Ω·cm。
(充电辊3的制造)
-弹性层C的形成-
采用与充电辊2的弹性层B相同的方式形成弹性层C。
-表面层C的形成-
将80重量份封端异氰酸酯(SUMIDUR 3175,由Sumitomo BayerUrethane Co.,Ltd.制造)溶解在500重量份甲基乙基酮中,然后加入20重量份氟改性的丙烯酸类树脂(MODIPER F200,由Nof Corporation制造)和0.005重量份作为催化剂的二月桂酸二辛基锡,并溶解获得树脂溶液。向所得树脂溶液中加入50重量份掺锑氧化锡(S1,由Mitsubishi MaterialsCorporation制造)并用砂磨机进行分散,用100重量份MEK稀释该分散液,获得表面层涂布液C。通过浸渍法将该表面层涂布液C涂布在弹性层C上,并在150℃的温度加热干燥10分钟,形成厚度为5μm的表面层C,从而获得充电辊3。
表面层的厚度测量如下:用刀切开充电辊而形成截面,用激光显微镜测量弹性层凸部区域的表面层厚度。另外,用刀切开充电辊3的包含弹性层和表面层的部分,通过卡尔-费歇尔水分测定法测量其水分含量。在温度为10℃、相对湿度为15%的环境中保存48小时后,水分含量为2.7%重量,而在温度为28℃、相对湿度为85%的环境中保存48小时后,水分含量为5.9重量%。表面层在20℃时的体积电阻率为2×1010Ω·cm。
(充电辊4的制造)
-弹性层D的形成-
采用与充电辊1的弹性层A相同的方式形成弹性层D。
-表面层D的形成-
通过浸渍法将制备用于充电辊1的表面层涂布液A涂布在弹性层D上,并在150℃的温度干燥10分钟,形成厚度为9μm的表面层D,从而获得充电辊4。表面层的厚度测量如下:用刀切开充电辊而形成截面,用激光显微镜测量弹性层凸部区域的表面层厚度。另外,用刀切开充电辊4的包含弹性层和表面层的部分,通过卡尔-费歇尔水分测定法测量其水分含量。在温度为10℃、相对湿度为15%的环境中保存48小时后,水分含量为3.0%重量,而在温度为28℃、相对湿度为85%的环境中保存48小时后,水分含量为7.2重量%。表面层在20℃时的体积电阻率为1×1010Ω·cm。
(充电辊5的制造)
-弹性层E的形成-
采用与充电辊1的弹性层A相同的方式形成弹性层E。
-表面层E的形成-
将100重量份烷基缩醛化聚乙烯醇(S-Lec KX-1)溶解在200重量份异丙醇和300重量份水的混合物中,从而获得树脂溶液。向该树脂溶液中加入50重量份掺锑氧化锡(S1,由Mitsubishi Materials Corporation制造)并用砂磨机进行分散,用100重量份甲醇稀释该分散液,获得表面层涂布液E。通过浸渍法将该表面层涂布液涂布在弹性层E上,并在150℃的温度加热干燥10分钟,形成厚度为5μm的表面层E,从而获得充电辊5。
表面层的厚度测量如下:用刀切开充电辊而形成截面,用激光显微镜测量弹性层凸部区域的表面层厚度。另外,用刀切开充电辊5的包含弹性层和表面层的部分,通过卡尔-费歇尔水分测定法测量其水分含量。在温度为10℃、相对湿度为15%的环境中保存48小时后,水分含量为8%重量,而在温度为28℃、相对湿度为85%的环境中保存48小时后,水分含量为10重量%。表面层在20℃时的体积电阻率为4×105Ω·cm。
(充电辊6的制造)
-弹性层F的形成-
采用与充电辊1的弹性层A相同的方式形成弹性层F,不同之处在于没有采用砂轮进行打磨。
-表面层F的形成-
采用与充电辊1的表面层A相同的方式形成厚度为5μm的表面层F,从而获得充电辊6。
表面层的厚度测量如下:用刀切开充电辊而形成截面,用激光显微镜测量弹性层凸部区域的表面层厚度。另外,用刀切开充电辊6的包含弹性层和表面层的部分,通过卡尔-费歇尔水分测定法测量其水分含量。在温度为10℃、相对湿度为15%的环境中保存48小时后,水分含量为2.6%重量,而在温度为28℃、相对湿度为85%的环境中保存48小时后,水分含量为5.2重量%。表面层在20℃时的体积电阻率为8×109Ω·cm。
(充电装置用清洁辊)
将热熔融粘合剂(BR4301,由日进化学制造)涂布在由SUS416构成的直径为6mm的圆筒状芯材上。用穿透钻贯通聚醚多元醇发泡的聚氨酯海绵(EP70,由Inoac Corporation制造)使其为中空状,牵拉涂布有热熔融粘合剂的圆筒状芯材穿过该海绵片,然后在90℃的烘箱中使该芯材熔融粘合。随后,用打磨机对经粘合的聚氨酯海绵的外周进行打磨,使其直径为12mm且壁厚为3mm,从而获得充电装置用清洁辊(清洁部件)。
(电子照相感光体的制造)
将100重量份氧化锌(平均粒径为70nm,由Tayca Corporation制造,比表面积值为15m2/g)和500重量份四氢呋喃一起搅拌,向该混合物中加入1.25重量份硅烷偶联剂(KBM603,由信越化学社制造)并搅拌2小时。然后,通过减压蒸馏除去四氢呋喃,并在120℃的温度对该混合物进行3小时的烘焙,从而获得经硅烷偶联剂表面处理的氧化锌细颗粒。
将38重量份以下溶液与25重量份甲基乙基酮混合,并用含有直径为1mm的玻璃珠的砂磨机对该混合物分散4小时,由此获得分散液,所述溶液由60重量份所述经硅烷偶联剂表面处理的氧化锌细颗粒、0.6重量份茜素、13.5重量份作为固化剂的封端异氰酸酯(SUMIDUR 3175,由Sumitomo Bayer Urethane Co.,Ltd.制造)和15重量份丁缩醛树脂(BM-1,由积水化学社制造)溶解在85重量份甲基乙基酮中而构成。
向所得分散液中加入0.005重量份作为催化剂的二月桂酸二辛基锡和4.0重量份硅树脂颗粒(TOSPAL 145,由GE Toshiba Silicone Co.,Ltd.制造),由此获得底涂层涂布液。通过浸渍法将该涂布液涂布在直径为30mm、长度为340mm且壁厚为1mm的经镜面处理的铝基材上,并在180℃的温度加热固化40分钟,形成厚度为25μm的底涂层。
随后,使用包含直径为1mm的玻璃珠的砂磨机对以下混合物进行4小时的分散,所述混合物由15重量份作为电荷产生物质的羟基镓酞菁(该羟基镓酞菁至少在使用CuKα特性X射线的X射线衍射光谱中的7.3°、16.0°、24.9°和28.0°的布拉格角(2θ±0.2°)处具有衍射峰)、10重量份作为粘合剂树脂的氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂(VMCH,由Nippon UnicarCo.,Ltd.制造)和200重量份乙酸正丁酯组成。
向所得分散液中加入175重量份乙酸正丁酯和180重量份甲基乙基酮并搅拌,由此获得电荷产生层涂布液。通过浸渍法将该电荷产生层涂布液涂布在底涂层上,并在常温干燥而形成厚度为0.2μm的电荷产生层。
随后,将1重量份四氟乙烯树脂颗粒(平均粒径为0.2μm)、0.02重量份的氟类接枝聚合物和5重量份四氢呋喃与2重量份的甲苯一起进行充分搅拌,从而获得四氟乙烯树脂颗粒的悬浮液。接着,将4重量份作为电荷输送性物质的N,N’-二苯基-N,N’-二(3-甲基苯基)-[1,1’]联苯基-4,4’-二胺、6重量份双酚Z类聚碳酸酯树脂(粘均分子量为40,000)、23重量份四氢呋喃和10重量份甲苯混合并溶解。向该溶液中加入如上制备的四氟乙烯树脂颗粒的悬浮液并通过搅拌进行混合,然后采用配有带微流道的流通槽的高压均化器(商品名为LA-33S,由Nanomizer Co.,Ltd.制造)在最高400kgf/cm2的高压下对该混合物进行6次分散。向该分散液中混入0.2重量份2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚,由此得到电荷输送层形成用涂布液。将该涂布液涂布在电荷产生层上并在115℃干燥40分钟,从而形成膜厚为30μm的电荷输送层,由此得到预期的电子照相感光体。
实施例1
将充电辊1、充电装置用清洁辊和电子照相感光体装到用于全色打印机(Docu Centre Color f450,由富士施乐株式会社制造)的经改造的处理盒上,并将该处理盒装到改造型全色打印机(Docu Centre Color f450,由富士施乐株式会社制造)上。在高温高湿环境(28℃/85%)中向充电辊施加-40μA的直流电流,并打印30,000张。在保存一周之后,在高温高湿环境(28℃/85%)中向充电辊再次施加-40μA的直流电流,打印全页半色调图像,并对图像品质进行评价(是否存在图像浓度的不均、白色条纹和/或彩色条纹)。结果列于表1中。配有所述处理盒的改造型Docu CentreColor f450(由富士施乐株式会社制造)包括电子照相感光体、充电装置、静电潜像形成装置、显影装置和转印装置。
(比较例1)
采用与实施例1相同的方式制造处理盒并进行评价,不同之处在于,将实施例1所用的充电辊1的表面层厚度改为1μm。结果列于表1中。另外,用刀切开比较例1中所用的充电辊的包含弹性层和表面层的部分,通过卡尔-费歇尔水分测定法测量其水分含量。在温度为10℃、相对湿度为15%的环境中保存48小时后,水分含量为1.5%重量,而在温度为28℃、相对湿度为85%的环境中保存48小时后,水分含量为4.2重量%。
(实施例2)
采用与实施例1相同的方法制造处理盒,不同之处在于,采用充电辊2来代替充电辊1。结果列于表1中。
(比较例2)
采用与实施例1相同的方式制造处理盒并进行评价,不同之处在于,将实施例2所用的充电辊2的表面层厚度改为1.5μm。结果列于表1中。另外,用刀切开比较例2中所用的充电辊的包含弹性层和表面层的部分,通过卡尔-费歇尔水分测定法测量其水分含量。在温度为10℃、相对湿度为15%的环境中保存48小时后,水分含量为0.9%重量,而在温度为28℃、相对湿度为85%的环境中保存48小时后,水分含量为1.9重量%。
(实施例3)
采用与实施例1相同的方法制造处理盒,不同之处在于,采用充电辊3来代替充电辊1。结果列于表1中。
(比较例3)
采用与实施例1相同的方式制造处理盒并进行评价,不同之处在于,将实施例3所用的充电辊3的表面层厚度改为0.5μm。结果列于表1中。另外,用刀切开比较例3中所用的充电辊的包含弹性层和表面层的部分,通过卡尔-费歇尔水分测定法测量其水分含量。在温度为10℃、相对湿度为15%的环境中保存48小时后,水分含量为0.3%重量,而在温度为28℃、相对湿度为85%的环境中保存48小时后,水分含量为1.3重量%。
(实施例4)
采用与实施例1相同的方法制造处理盒,不同之处在于,采用充电辊4来代替充电辊1。结果列于表1中。
(比较例4)
采用与实施例1相同的方式制造处理盒并进行评价,不同之处在于,将实施例4所用的充电辊4的表面层厚度改为12μm。结果列于表1中。另外,用刀切开比较例4中所用的充电辊的包含弹性层和表面层的部分,通过卡尔-费歇尔水分测定法测量其水分含量。在温度为10℃、相对湿度为15%的环境中保存48小时后,水分含量为3.5%重量,而在温度为28℃、相对湿度为85%的环境中保存48小时后,水分含量为8.6重量%。
(比较例5)
采用与实施例1相同的方法制造处理盒,不同之处在于,采用充电辊5来代替充电辊1。结果列于表1中。
(比较例6)
采用与实施例1相同的方法制造处理盒,不同之处在于,采用充电辊6来代替充电辊1。结果列于表1中。
表1所列的结果表明,实施例1至4中可以实现良好的充电并获得良好的图像。
[本发明的有利效果]
本发明提供了一种充电辊以及配备所述充电辊的电子照相处理盒和成像设备,所述充电辊即使在长期反复使用后也能够提供良好的电学特性和高度稳定的图像品质。
更具体地说,根据本发明的实施方式,提供了:
<1>一种充电辊,该充电辊包括:
支持体;
弹性层,该弹性层设置在所述支持体的外周面上,并具有经研磨处理的外周面;和
表面层,该表面层覆盖所述弹性层的外周面而形成,并且从所述弹性层的外周面起的厚度为约2μm~约10μm;而且
在温度为10℃、相对湿度为15%的环境中保存48小时后,所述弹性层和所述表面层的总吸水率为约2%重量~约8重量%;并且
在温度为28℃、相对湿度为85%的环境中保存48小时后,所述弹性层和所述表面层的总吸水率为约2%重量~约8重量%。
<2>如<1>所述的充电辊,其中所述表面层包含选自由卤化树脂、聚酰胺树脂和聚氨酯树脂组成的组中的一种或一种以上的树脂。
<3>如<1>所述的充电辊,其中所述表面层在20℃的温度时的体积电阻率为约103Ω·cm~约1012Ω·cm。
<4>一种电子照相处理盒,该电子照相处理盒包括:
电子照相感光体;
充电装置,该充电装置设置成与所述电子照相感光体接触,并将该电子照相感光体充电至预定电位;和
选自由静电潜像形成装置、显影装置和转印装置组成的组中的至少一个装置,所述静电潜像形成装置在所述电子照相感光体的带电表面上形成静电潜像,所述显影装置将调色剂转移到形成于所述电子照相感光体上的所述静电潜像以使所述静电潜像显影为调色剂图像,所述转印装置将所述调色剂图像转印到接受部件上;
所述充电装置具有充电辊,所述充电辊包括:支持体;弹性层,该弹性层设置在所述支持体的外周面上,并具有经研磨处理的外周面;和表面层,该表面层覆盖所述弹性层的外周面而形成,并且从所述弹性层的外周面起的厚度为约2μm~约10μm;并且,在温度为10℃、相对湿度为15%的环境中保存48小时后,所述弹性层和所述表面层的总吸水率为约2%重量~约8重量%;而在温度为28℃、相对湿度为85%的环境中保存48小时后,所述弹性层和所述表面层的总吸水率为约2%重量~约8重量%。
<5>如<4>所述的电子照相处理盒,其中,通过仅将直流电流施加于所述充电辊来对所述电子照相感光体进行充电。
<6>如<4>所述的电子照相处理盒,其中,一直到所述处理盒安装在电子照相装置上之前,所述电子照相感光体与所述充电辊彼此不接触。
<7>如<4>所述的电子照相处理盒,其中,所述表面层在20℃的温度时的体积电阻率为约103Ω·cm~约1012Ω·cm。
<8>如<4>所述的电子照相处理盒,该电子照相处理盒包括设置成与所述充电辊接触并对所述充电辊的表面进行清洁的清洁部件。
<9>如<4>所述的电子照相处理盒,其中,所述表面层包含选自由卤化树脂、聚酰胺树脂和聚氨酯树脂组成的组中的一种或一种以上的树脂。
<10>如<8>所述的电子照相处理盒,其中,所述清洁部件具有芯材和弹性层,该弹性层包含多孔性泡沫或布料。
<11>如<9>所述的电子照相处理盒,该电子照相处理盒包括设置成与所述充电辊接触并对所述充电辊表面进行清洁的清洁部件。
<12>如<10>所述的电子照相处理盒,其中,所述多孔性泡沫由选自以下材料的至少一种材料构成:聚氨酯树脂、三聚氰胺树脂、丙烯酸类树脂、纤维素树脂、聚酰胺树脂、聚乙烯树脂、聚酯树脂、聚丙烯树脂、聚苯乙烯树脂、聚氯乙烯树脂、乙酸乙烯酯树脂和硅树脂。
<13>如<11>所述的电子照相处理盒,其中,所述清洁部件具有芯材和弹性层,该弹性层包含多孔性泡沫或布料。
<14>如<11>所述的电子照相处理盒,其中,一直到所述处理盒安装在电子照相装置上之前,所述电子照相感光体与所述充电辊彼此不接触。
<15>如<12>所述的电子照相处理盒,其中,一直到所述处理盒安装到电子照相装置上之前,所述电子照相感光体与所述充电辊彼此不接触。
<16>一种成像设备,该成像设备包括:
电子照相感光体;
充电装置,该充电装置设置成与所述电子照相感光体接触,并将该电子照相感光体充电至预定电位;和
静电潜像形成装置,该静电潜像形成装置在所述电子照相感光体的带电表面上形成静电潜像;
显影装置,该显影装置将调色剂转移到形成于所述电子照相感光体上的所述静电潜像以使所述静电潜像显影为调色剂图像;和
转印装置,该转印装置将所述调色剂图像转印到接受部件上;
所述充电装置具有充电辊,所述充电辊包括:支持体;弹性层,该弹性层设置在所述支持体的外周面上,并具有经研磨处理的外周面;和表面层,该表面层覆盖所述弹性层的外周面而形成,并且从所述弹性层的外周面起的厚度为约2μm~约10μm;并且,在温度为10℃、相对湿度为15%的环境中保存48小时后,所述弹性层和所述表面层的总吸水率为约2%重量~约8重量%;而在温度为28℃、相对湿度为85%的环境中保存48小时后,所述弹性层和所述表面层的总吸水率为约2%重量~约8重量%。
<17>如<16>所述的成像设备,其中,通过仅将直流电流施加于充电辊来对所述电子照相感光体进行充电。
<18>如<16>所述的成像设备,其中,所述表面层在20℃的温度时的体积电阻率为约103Ω·cm~约1012Ω·cm。
<19>如<16>所述的成像设备,该成像设备包括设置成与所述充电辊接触并对所述充电辊的表面进行清洁的清洁部件。
<20>如<16>所述的成像设备,其中,所述表面层包含选自由卤化树脂、聚酰胺树脂和聚氨酯树脂组成的组中的一种或一种以上的树脂。
<21>如<19>所述的成像设备,其中,所述清洁部件具有芯材和弹性层,该弹性层包含多孔性泡沫或布料。
<22>如<21>所述的成像设备,其中,所述多孔性泡沫由选自以下材料的至少一种材料构成:聚氨酯树脂、三聚氰胺树脂、丙烯酸类树脂、纤维素树脂、聚酰胺树脂、聚乙烯树脂、聚酯树脂、聚丙烯树脂、聚苯乙烯树脂、聚氯乙烯树脂、乙酸乙烯酯树脂和硅树脂。
<23>如<21>所述的成像设备,其中,一直到所述处理盒安装到电子照相装置上之前,所述电子照相感光体与所述充电辊彼此不接触。
提供对本发明的示例性实施方式的前述描述是为了说明和描述的目的。并非试图穷尽本发明所披露的精确形式或将本发明限制于所披露的精确形式。显然,许多改进和变化对于本领域技术人员是显而易见的。选择并描述所述示例性实施方式是为了能够最好地解释本发明的原理及其实际用途,由此使得本领域的其他技术人员能够理解适用于预计的特定用途的本发明的各种实施方式和各种改进方案。本发明的范围由下述权利要求及其等同物所限定。
Claims (20)
1.一种充电辊,该充电辊包括:
支持体;
弹性层,该弹性层设置在所述支持体的外周面上,并具有经研磨处理的外周面;和
表面层,该表面层覆盖所述弹性层的外周面而形成,并且从所述弹性层的外周面起的厚度为2μm~10μm;和
在温度为10℃、相对湿度为15%的环境中保存48小时后,所述弹性层和所述表面层的总吸水率为2重量%~8重量%;
在温度为28℃、相对湿度为85%的环境中保存48小时后,所述弹性层和所述表面层的总吸水率为2重量%~8重量%,
所述弹性层在20℃时的体积电阻率为103Ω·cm~1012Ω·cm,并且
所述表面层在20℃时的体积电阻率为103Ω·cm~1012Ω·cm。
2.如权利要求1所述的充电辊,其中,所述表面层包含选自由卤化树脂、聚酰胺树脂和聚氨酯树脂组成的组中的一种或一种以上的树脂。
3.一种电子照相处理盒,该电子照相处理盒包括:
电子照相感光体;
充电装置,该充电装置设置成与所述电子照相感光体接触,并将该电子照相感光体充电至预定电位;和
选自由静电潜像形成装置、显影装置和转印装置中的至少一个装置,所述静电潜像形成装置在所述电子照相感光体的带电表面上形成静电潜像,所述显影装置将调色剂转移到形成于所述电子照相感光体上的所述静电潜像以使所述静电潜像显影为调色剂图像,所述转印装置将所述调色剂图像转印到接受部件上;
所述充电装置具有充电辊,所述充电辊包括:支持体;弹性层,该弹性层设置在所述支持体的外周面上,并具有经研磨处理的外周面;和表面层,该表面层覆盖所述弹性层的外周面而形成,并且从所述弹性层的外周面起的厚度为2μm~10μm;并且,在温度为10℃、相对湿度为15%的环境中保存48小时后,所述弹性层和所述表面层的总吸水率为2重量%~8重量%;而在温度为28℃、相对湿度为85%的环境中保存48小时后,所述弹性层和所述表面层的总吸水率为2重量%~8重量%;所述弹性层在20℃时的体积电阻率为103Ω·cm~1012Ω·cm,并且所述表面层在20℃时的体积电阻率为103Ω·cm~1012Ω·cm。
4.如权利要求3所述的电子照相处理盒,其中,通过仅将直流电流施加于所述充电辊来对所述电子照相感光体进行充电。
5.如权利要求3所述的电子照相处理盒,其中,一直到所述处理盒安装到电子照相装置上之前,所述电子照相感光体与所述充电辊彼此不接触。
6.如权利要求3所述的电子照相处理盒,该电子照相处理盒包括设置成与所述充电辊接触并对所述充电辊的表面进行清洁的清洁部件。
7.如权利要求3所述的电子照相处理盒,其中,所述表面层包含选自由卤化树脂、聚酰胺树脂和聚氨酯树脂组成的组中的一种或一种以上的树脂。
8.如权利要求6所述的电子照相处理盒,其中,所述清洁部件具有芯材和弹性层,该弹性层包含多孔性泡沫或布料。
9.如权利要求7所述的电子照相处理盒,该电子照相处理盒包括设置成与所述充电辊接触并对所述充电辊的表面进行清洁的清洁部件。
10.如权利要求8所述的电子照相处理盒,其中,所述多孔性泡沫由选自以下材料的至少一种材料构成:聚氨酯树脂、三聚氰胺树脂、丙烯酸类树脂、纤维素树脂、聚酰胺树脂、聚乙烯树脂、聚酯树脂、聚丙烯树脂、聚苯乙烯树脂、聚氯乙烯树脂、乙酸乙烯酯树脂和硅树脂。
11.如权利要求9所述的电子照相处理盒,其中,所述清洁部件具有芯材和弹性层,该弹性层包含多孔性泡沫或布料。
12.如权利要求9所述的电子照相处理盒,其中,一直到所述处理盒安装到电子照相装置上之前,所述电子照相感光体与所述充电辊彼此不接触。
13.如权利要求10所述的电子照相处理盒,其中,一直到所述处理盒安装到电子照相装置上之前,所述电子照相感光体与所述充电辊彼此不接触。
14.一种成像设备,该成像设备包括:
电子照相感光体;
充电装置,该充电装置设置成与所述电子照相感光体接触,并将该电子照相感光体充电至预定电位;和
静电潜像形成装置,该静电潜像形成装置在所述电子照相感光体的带电表面上形成静电潜像;
显影装置,该显影装置将调色剂转移到形成于所述电子照相感光体上的所述静电潜像以使所述静电潜像显影为调色剂图像;和
转印装置,该转印装置将所述调色剂图像转印到接受部件上;
所述充电装置具有充电辊,所述充电辊包括:支持体;弹性层,该弹性层设置在所述支持体的外周面上,并具有经研磨处理的外周面;和表面层,该表面层覆盖所述弹性层的外周面而形成,并且从所述弹性层的外周面起的厚度为2μm~10μm;并且,在温度为10℃、相对湿度为15%的环境中保存48小时后,所述弹性层和所述表面层的总吸水率为2重量%~8重量%;而在温度为28℃、相对湿度为85%的环境中保存48小时后,所述弹性层和所述表面层的总吸水率为2重量%~8重量%;所述弹性层在20℃时的体积电阻率为103Ω·cm~1012Ω·cm,并且所述表面层在20℃时的体积电阻率为103Ω·cm~1012Ω·cm。
15.如权利要求14所述的成像设备,其中,通过仅将直流电流施加于充电辊来对所述电子照相感光体进行充电。
16.如权利要求14所述的成像设备,该成像设备包括设置成与所述充电辊接触并对所述充电辊表面进行清洁的清洁部件。
17.如权利要求14所述的成像设备,其中,所述表面层包含选自由卤化树脂、聚酰胺树脂和聚氨酯树脂组成的组中的一种或一种以上的树脂。
18.如权利要求16所述的成像设备,其中,所述清洁部件具有芯材和弹性层,该弹性层包含多孔性泡沫或布料。
19.如权利要求18所述的成像设备,其中,所述多孔性泡沫由选自以下材料的至少一种材料构成:聚氨酯树脂、三聚氰胺树脂、丙烯酸类树脂、纤维素树脂、聚酰胺树脂、聚乙烯树脂、聚酯树脂、聚丙烯树脂、聚苯乙烯树脂、聚氯乙烯树脂、乙酸乙烯酯树脂和硅树脂。
20.如权利要求18所述的成像设备,其中,一直到所述处理盒安装在电子照相装置上之前,所述电子照相感光体与所述充电辊彼此不接触。
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Families Citing this family (30)
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---|---|---|---|---|
KR100648930B1 (ko) * | 2005-09-16 | 2006-11-27 | 삼성전자주식회사 | 화상형성장치용 도전성 전사롤러 |
JP2008083404A (ja) * | 2006-09-27 | 2008-04-10 | Fuji Xerox Co Ltd | 帯電ロール、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置 |
JP2008111872A (ja) * | 2006-10-27 | 2008-05-15 | Ricoh Co Ltd | 帯電組立体及びこれを用いた画像形成装置 |
JP4653204B2 (ja) * | 2008-09-16 | 2011-03-16 | 住友ゴム工業株式会社 | 導電性ロール |
JP4854722B2 (ja) * | 2008-11-05 | 2012-01-18 | キヤノン株式会社 | 画像形成装置 |
US8774696B2 (en) | 2012-04-02 | 2014-07-08 | Xerox Corporation | Delivery apparatus |
KR101176473B1 (ko) | 2010-04-16 | 2012-08-23 | 한보일렉트(주) | 대전 방지용 플라스틱 컨베이어 롤러 조성물 |
EP2629151B1 (en) * | 2010-10-15 | 2017-03-08 | Canon Kabushiki Kaisha | Charging member |
EP2696246B1 (en) * | 2011-04-05 | 2015-12-09 | Canon Kabushiki Kaisha | Conductive member for electrophotography, electrophotographic device, and process cartridge |
US8676089B2 (en) * | 2011-07-27 | 2014-03-18 | Xerox Corporation | Composition for use in an apparatus for delivery of a functional material to an image forming member |
US8805241B2 (en) | 2011-07-27 | 2014-08-12 | Xerox Corporation | Apparatus and methods for delivery of a functional material to an image forming member |
US8768234B2 (en) | 2011-10-24 | 2014-07-01 | Xerox Corporation | Delivery apparatus and method |
US8805262B2 (en) | 2011-11-01 | 2014-08-12 | Xerox Corporation | Apparatus and methods for delivery of a functional material to an image forming member |
US8903297B2 (en) | 2011-12-15 | 2014-12-02 | Xerox Corporation | Delivery apparatus |
US8737904B2 (en) | 2012-01-19 | 2014-05-27 | Xerox Corporation | Delivery apparatus |
US8831501B2 (en) | 2012-03-22 | 2014-09-09 | Xerox Corporation | Delivery member for use in an image forming apparatus |
US8688009B2 (en) | 2012-06-26 | 2014-04-01 | Xerox Corporation | Delivery apparatus |
US8849160B2 (en) | 2012-08-03 | 2014-09-30 | Xerox Corporation | Bias charge roller having a continuous raised pattern on the outer surface |
US8983356B2 (en) | 2013-02-01 | 2015-03-17 | Xerox Corporation | Image forming apparatus |
US8929767B2 (en) | 2013-02-21 | 2015-01-06 | Xerox Corporation | Dual roll system integrating a delivery roll and a cleaning roll to extend the lifetime of the BCR system |
US8971764B2 (en) | 2013-03-29 | 2015-03-03 | Xerox Corporation | Image forming system comprising effective imaging apparatus and toner pairing |
US8951708B2 (en) | 2013-06-05 | 2015-02-10 | Xerox Corporation | Method of making toners |
US9046804B2 (en) | 2013-06-19 | 2015-06-02 | Xerox Corporation | Angled alignment method for liquid materials applicator in better contact with photoreceptor or bias charge roller to minimize torque during cycling |
JP6079613B2 (ja) * | 2013-12-19 | 2017-02-15 | 富士ゼロックス株式会社 | 帯電部材、帯電装置、プロセスカートリッジ、画像形成装置、および帯電部材の製造方法 |
JP6137057B2 (ja) * | 2014-06-06 | 2017-05-31 | 富士ゼロックス株式会社 | 帯電ロール、帯電装置、プロセスカートリッジ、画像形成装置、および帯電ロールの製造方法 |
JP6801197B2 (ja) * | 2016-03-08 | 2020-12-16 | 富士ゼロックス株式会社 | 帯電部材、帯電装置、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置 |
JP6764568B2 (ja) * | 2016-11-11 | 2020-10-07 | 住友ゴム工業株式会社 | 半導電性ローラ |
WO2019022025A1 (ja) * | 2017-07-24 | 2019-01-31 | 株式会社ブリヂストン | 導電性ウレタンフォーム及びトナー供給ローラ |
US11977340B2 (en) | 2020-10-14 | 2024-05-07 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Charging member having two surface layers |
CN113960904B (zh) * | 2021-10-29 | 2024-04-30 | 广东乐普泰新材料科技有限公司 | 一种聚氨酯水性抗静电涂层及其显影辊制备方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3026290B2 (ja) * | 1993-08-26 | 2000-03-27 | 富士ゼロックス株式会社 | 電子写真用帯電ロール |
CN1389764A (zh) * | 2002-05-20 | 2003-01-08 | 广州市刘氏橡塑制品有限公司 | 一种激光图像形成设备用的充电辊及其制造方法 |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5111164Y2 (zh) | 1971-04-27 | 1976-03-25 | ||
JPH0850387A (ja) * | 1993-08-05 | 1996-02-20 | Minolta Co Ltd | 接触帯電装置 |
JP2894257B2 (ja) | 1994-10-24 | 1999-05-24 | 富士ゼロックス株式会社 | 新規電荷輸送性ポリマー、その製造法およびそれを用いた有機電子デバイス |
JP2865029B2 (ja) | 1994-10-24 | 1999-03-08 | 富士ゼロックス株式会社 | 電荷輸送性ポリエステルを用いた有機電子デバイス |
JPH11316487A (ja) * | 1998-02-26 | 1999-11-16 | Canon Inc | 帯電部材、帯電装置、プロセスカ―トリッジおよび中間転写体 |
US6317574B1 (en) * | 1999-02-25 | 2001-11-13 | Canon Kabushiki Kaisha | Charging member, process cartridge, and image forming apparatus |
US6620476B2 (en) * | 1999-08-13 | 2003-09-16 | Xerox Corporation | Nonbleeding fluorinated carbon and zinc oxide filled layer for bias charging member |
JP2002089543A (ja) * | 1999-08-25 | 2002-03-27 | Canon Chemicals Inc | 半導電性部材、電子写真用機能部材及びプロセスカートリッジ |
JP2001316627A (ja) * | 2000-05-09 | 2001-11-16 | Canon Chemicals Inc | 導電性塗料およびそれを用いた導電性ローラ |
JP2001350351A (ja) | 2000-06-05 | 2001-12-21 | Bridgestone Corp | 画像形成装置用ローラの製造方法 |
JP2002194278A (ja) * | 2000-12-26 | 2002-07-10 | Canon Chemicals Inc | 導電性塗料、導電性ロール及びそれを用いた電子写真装置 |
JP2004093595A (ja) * | 2002-08-29 | 2004-03-25 | Fuji Xerox Co Ltd | 帯電部材及びそれを用いた帯電装置、帯電方法 |
JP3997196B2 (ja) * | 2003-11-27 | 2007-10-24 | キヤノン株式会社 | プロセスカートリッジ、及び現像離間部材 |
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2006
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2007
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Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3026290B2 (ja) * | 1993-08-26 | 2000-03-27 | 富士ゼロックス株式会社 | 電子写真用帯電ロール |
CN1389764A (zh) * | 2002-05-20 | 2003-01-08 | 广州市刘氏橡塑制品有限公司 | 一种激光图像形成设备用的充电辊及其制造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
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US7580655B2 (en) | 2009-08-25 |
JP2008116639A (ja) | 2008-05-22 |
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US20080107451A1 (en) | 2008-05-08 |
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