WO2019022025A1 - 導電性ウレタンフォーム及びトナー供給ローラ - Google Patents

導電性ウレタンフォーム及びトナー供給ローラ Download PDF

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WO2019022025A1
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広和 土井
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株式会社ブリヂストン
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    • C08K2201/001—Conductive additives

Definitions

  • the present invention relates to a conductive urethane foam and a toner supply roller.
  • a developing unit in an electrophotographic image forming apparatus such as a copying machine or a printer includes an image forming member 11 such as a photosensitive member holding an electrostatic latent image, and the image forming member A developing roller 12 for visualizing an electrostatic latent image by adhering a toner 20 carried on the surface in contact with the surface 11 and a toner supply roller 13 for supplying the toner to the developing roller 12 are provided.
  • the image formation is performed by a series of processes in which the toner 15 is transported from the toner storage unit 14 to the image forming body 11 via the toner supply roller 13 and the developing roller 12.
  • the toner supply roller 13 does not damage the developing roller 12 in contact, and increases the contact area of the roller to ensure grip, etc.
  • the structure which formed electroconductive elastic bodies, such as a urethane foam, is mentioned.
  • the functions required of the toner supply roller 13 include toner transportability, toner chargeability, and the like, and various measures have been taken to satisfy these functions.
  • Patent Documents 1 to 3 the electric resistance of the toner supply roller is lowered by impregnating the polyurethane foam constituting the toner supply roller with a conductive processing liquid such as conductive carbon black, and the toner charge amount (Q A technology is disclosed that makes it possible to drop / M) and increase the toner transport amount (M / A).
  • a conductive processing liquid such as conductive carbon black
  • Q A technology is disclosed that makes it possible to drop / M
  • M / A toner transport amount
  • urethane foam is all impregnated with a conductive material, the influence of charging due to the friction between the toner supply roller 13 and the toner on the toner supply roller and the developing roller is sufficient. There is a problem that a good image can not be obtained stably for a long time.
  • Patent Document 4 the influence of the charging due to the friction with the toner on the toner supply roller and the developing roller is sufficiently prevented, the stable charge imparting effect is enhanced, and a good image is obtained (the stability of the roller is improved).
  • Urethane foam and toner supply rollers impregnated with a binder resin having a conductive agent on the same or positive side in the charge train than the urethane foam substrate in the surface layer have been developed for the purpose.
  • Patent Document 4 makes it possible to enhance the stable charge imparting effect and obtain a good image.
  • the urethane foam impregnated with the binder resin tends to have a higher hardness and a lower impact resilience after being impregnated with the binder resin, and thus further improvement is desired in that respect.
  • an object of the present invention is to provide a conductive urethane foam which can suppress changes in hardness and impact resilience before and after impregnation of a binder resin while having a stable charge imparting effect.
  • Another object of the present invention is to provide a toner supply roller having a high charge imparting effect and excellent stability.
  • the inventor of the present invention has found that a stable chargeability can be obtained by forming a conductive urethane foam in which a binder resin containing a conductive agent is impregnated in the surface layer of the urethane foam substrate. It is found that the effect of imparting can be obtained, and by optimizing the kind of binder resin, changes in hardness and impact resilience before and after impregnation of the binder resin can be more effectively suppressed as compared with the prior art.
  • the conductive urethane foam of the present invention is a conductive urethane foam formed by impregnating a surface layer of a urethane foam substrate with a binder resin containing a conductive agent, and the binder resin contains a silicone resin. It is characterized by being characterized.
  • the content of the silicone resin in the conductive urethane foam is 0.3 to 6.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the urethane foam substrate. Is preferred. This is because changes in hardness and impact resilience before and after impregnation of the binder resin can be further reduced.
  • the conductive agent is preferably ketjen black, and the content of the ketjen black in the conductive urethane foam is 100 parts by mass of the base material of the urethane foam.
  • the amount is more preferably 0.45 to 9.0 parts by mass. This is because changes in hardness and impact resilience before and after impregnation of the binder resin can be further reduced.
  • the silicone resin is preferably at least one selected from the group consisting of peroxide cured silicones, condensation-type thermosetting silicones, addition-type thermosetting silicones, and cationic UV-curable silicones. This is because changes in hardness and impact resilience before and after impregnation of the binder resin can be further reduced.
  • the toner supply roller of the present invention is characterized by using the above-described conductive urethane foam of the present invention. By providing the above configuration, high charging effect and excellent stability can be realized.
  • the electroconductive urethane foam which can suppress the change of the hardness and impact resilience before and behind impregnation of a binder resin can be provided, having a stable charging property provision effect. Further, according to the present invention, it is possible to provide a toner supply roller having a high charge imparting effect and excellent stability.
  • FIG. 1 is a partial cross-sectional view schematically showing an example of an image forming apparatus.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing an embodiment of a toner supply roller of the present invention.
  • the conductive urethane foam of the present invention is formed by impregnating a surface layer of a urethane foam substrate with a binder resin containing a conductive agent.
  • a binder resin containing a conductive agent By impregnating the surface layer of the urethane foam substrate with a binder resin containing a conductive agent, the chargeability imparting effect can be stably exhibited, and a good image can be obtained.
  • urethane foam base There is no particular limitation on the urethane foam substrate constituting the conductive urethane foam of the present invention, and a known urethane foam can be appropriately used according to the application and purpose.
  • a compound having two or more active hydrogens and a compound having two or more isocyanate groups are stirred and mixed with additives such as a catalyst, a foaming agent, a foam stabilizer, etc. It can be manufactured by curing.
  • additives such as a catalyst, a foaming agent, a foam stabilizer, etc.
  • a foaming agent can be mixed, foamed, and left to stand.
  • single diol is used to mean one or more diols having an average molecular weight difference of 400 or less.
  • average molecular weight difference refers to the difference between the average molecular weights of the targeted diols, and when there are many types of combinations, it is used to mean, in particular, the maximum difference.
  • polystyrene resin for example, a polyether polyol obtained by addition polymerization of ethylene oxide and propylene oxide, a polytetramethylene ether glycol, a polyester polyol obtained by condensing an acid component and a glycol component, and caprolactone are opened.
  • a ring-polymerized polyester polyol, polycarbonate diol or the like can be used.
  • examples of the polyether polyol used when producing the urethane foam substrate include (A) polyether polyol of a type in which only propylene oxide is added to diethylene glycol, and (B) propylene glycol to (B) diethylene glycol And polyether polyols of the type in which oxide and ethylene oxide are added in a block or random manner, and (C) polyether polyols of the type in which acrylonitrile or styrene is grafted onto (A) or (B). .
  • Examples of the initiator used to produce the polyether polyol include polyhydric alcohols, polyhydric phenols, mono or polyamines, and the like, but preferred are polyhydric alcohols and polyhydric phenols, and more preferable.
  • the polyether polyol component may also contain a polyol component other than a diol.
  • a polyol component a trifunctional one usually used for producing a urethane foam base, for example, one obtained by adding an alkylene oxide such as propylene oxide to glycerin base, or two types such as propylene oxide and ethylene oxide What added the alkylene oxide of at random or block etc. is mentioned,
  • the polyether polyol which added the same thing as the above to sucrose base etc. are mentioned as a polyfunctional thing, etc., for example.
  • polyether polyols obtained by addition polymerization of ethylene oxide and propylene oxide include water, propylene glycol, ethylene glycol, glycerin, trimethylolpropane, hexanetriol, triethanolamine, diglycerin, pentaerythritol, ethylenediamine, methyl glucoside,
  • aromatic diamines, sorbitol, sucrose, phosphoric acid and the like, and addition polymerization of ethylene oxide and propylene oxide can be mentioned, but in particular, water, propylene glycol, ethylene glycol, glycerin, trimethylolpropane Preferred are those having hexanetriol as a starting material.
  • the ratio of ethylene oxide to propylene oxide to be added and the microstructure is preferably 2 to 95% by mass, more preferably 5 to 90% by mass, and ethylene oxide is added at the end preferable.
  • the arrangement of ethylene oxide and propylene oxide in the molecular chain is preferably random.
  • the molecular weight of such polyether polyol is bifunctional when water, propylene glycol or ethylene glycol is used as the starting material, and the weight average molecular weight is preferably in the range of 300 to 6000, preferably in the range of 3000 to 5000. Is more preferred.
  • glycerin, trimethylolpropane or hexanetriol is used as the starting material, it is trifunctional and preferably has a weight average molecular weight in the range of 900 to 9000, and more preferably 4000 to 8000.
  • a bifunctional polyol and a trifunctional polyol can be appropriately blended and used.
  • polytetramethylene ether glycol can be obtained, for example, by cationic polymerization of tetrahydrofuran, and those having a weight average molecular weight in the range of 400 to 4000, particularly in the range of 650 to 3000 are preferably used. It is also preferable to blend polytetramethylene ether glycols of different molecular weights. Furthermore, polytetramethylene ether glycol obtained by copolymerizing alkylene oxides such as ethylene oxide and propylene oxide can also be used.
  • polytetramethylene ether glycol and a polyether polyol obtained by addition polymerization of ethylene oxide and propylene oxide it is preferable to use such a blend ratio in the range of 95: 5 to 20:80, particularly in the range of 90:10 to 50:50 in weight ratio.
  • a polymer polyol in which a polyol is acrylonitrile-modified, a polyol in which melamine is added to a polyol, a diol such as butanediol, a polyol such as trimethylolpropane, or a derivative thereof may be used in combination.
  • aromatic isocyanate or derivatives thereof aliphatic isocyanate or derivatives thereof, alicyclic isocyanate or derivatives thereof are used.
  • aromatic isocyanates or derivatives thereof are preferred, and in particular, tolylene diisocyanate (TDI) or derivatives thereof, diphenylmethane diisocyanate (MDI) or derivatives thereof, polymethylene polyphenyl isocyanate or derivatives thereof are suitably used, singly or in combination. Used.
  • tolylene diisocyanate or derivatives thereof crude tolylene diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, a mixture of 2,4-tolylene diisocyanate and 2,6-tolylene diisocyanate, or a mixture thereof Urea-modified products, burette-modified products, carbodiimide-modified products, urethane-modified products modified with polyols and the like are used.
  • diphenylmethane diisocyanate or a derivative thereof for example, diphenylmethane diisocyanate or a derivative thereof obtained by phosgenation of diaminodiphenylmethane or a derivative thereof is used.
  • Derivatives of diaminodiphenylmethane include polynuclear substances and the like, and pure diphenylmethane diisocyanate obtained from diaminodiphenylmethane and polymeric diphenylmethane diisocyanate obtained from polynuclear substances of diaminodiphenylmethane can be used.
  • the functional group number of polymeric diphenylmethane diisocyanate a mixture of pure diphenylmethane diisocyanate and polymeric diphenylmethane diisocyanate of various functional group numbers is usually used, and the average functional group number is preferably 2.05 to 4.00, more preferably 2 .50 to 3.50 are used.
  • derivatives obtained by modifying these diphenylmethane diisocyanates or derivatives thereof for example, urethane-modified products modified with polyols etc., dimers due to ureticidione formation, isocyanurate-modified products, carbodiimide / uretonimine-modified products, allohanate-modified products Urea-modified products, burette-modified products, etc. can also be used. Also, several kinds of diphenylmethane diisocyanate and derivatives thereof can be blended and used.
  • the polyol and the isocyanate are put in a suitable container and sufficiently stirred, preferably at 30 to 90 ° C, more preferably 40 to 70 ° C, for 6 to 240 hours, more preferably 24 to 72 hours. There is a method of keeping warm. In this case, it is preferable to adjust the ratio of the amount of the polyol and the isocyanate so that the isocyanate content of the resulting prepolymer is 4 to 30% by mass, more preferably 6 to 15% by mass. If the isocyanate content is less than 4% by mass, the stability of the prepolymer may be impaired, and the prepolymer may be cured during storage, making it unusable for use.
  • the catalyst used for the curing reaction of the urethane foam substrate there is no particular limitation on the catalyst used for the curing reaction of the urethane foam substrate.
  • monoamines such as triethylamine and dimethylcyclohexylamine
  • diamines such as tetramethylethylenediamine, tetramethylpropanediamine and tetramethylhexanediamine
  • pentamethyldiethylenetriamine triamines such as pentamethyldipropylenetriamine and tetramethylguanidine
  • triethylenediamine Cyclic amines such as dimethylpiperazine, methylethylpiperazine, methylmorpholine, dimethylaminoethylmorpholine, dimethylimidazole, etc., dimethylaminoethanol, dimethylaminoethoxyethanol, trimethylaminoethylethanolamine, methylhydroxyethylpiperazine, alcohols such as hydroxyethylmorpholine Amines, bis (d
  • the said binder resin is characterized by including a silicone resin.
  • a silicone resin that has not been used as a binder resin in the prior art, it is possible to suppress the hardening of the urethane foam after being impregnated into the urethane foam substrate, and as a result, the hardness and the resilience of the urethane foam. It is possible to minimize the change of
  • the surface layer of the said urethane foam base material is a layer formed by coating binder resin containing an electrically conductive agent on frame
  • the effect of the present invention can be exhibited as long as at least the surface is impregnated with the binder resin, and the thickness of the surface layer (the layer coated with the binder resin) is not particularly limited.
  • the impregnation of the urethane foam with the binder resin may be performed by impregnating at least a part of the surface layer of the urethane foam, but from the viewpoint of minimizing changes in hardness and impact resilience of the urethane foam, the urethane It is preferred to impregnate the surface layer of the entire foam substrate.
  • the content of the silicone resin contained in the binder resin is preferably 50% by mass or more in the binder resin, from the viewpoint of being able to further suppress changes in hardness and impact resilience of the urethane foam, and 70 It is more preferable that it is mass% or more, and it is most preferable that it is 100 mass%.
  • the content of the silicone resin in the conductive urethane foam of the present invention is preferably 0.3 to 6.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the urethane foam substrate, and 1.0
  • the content is more preferably 6.0 to 6.0 parts by mass, further preferably 2.0 to 6.0 parts by mass, and particularly preferably 5.0 to 6.0 parts by mass. This is because changes in the hardness and impact resilience of the urethane foam can be further suppressed, and when the content of the silicone resin is less than 0.3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the urethane foam substrate, carbon is If it exceeds 6.0 parts by mass, the physical properties of the conductive urethane foam may change, and changes in hardness and impact resilience may not be sufficiently suppressed.
  • the type of silicone resin contained in the binder resin is not particularly limited as long as it is a polymer compound having a main skeleton with a siloxane bond, and a silicone resin is appropriately selected and used according to the purpose or application. be able to.
  • a silicone resin composed of a main agent of liquid silicone gel and a curing agent as the silicone resin Is preferred.
  • a silicone resin for example, an addition reaction type liquid silicone resin, a heat-vulcanization type millable-type silicone resin using peroxide for vulcanization, and the like can be mentioned.
  • the silicone resin from the viewpoint of being able to further suppress the change in hardness and impact resilience of the urethane foam, peroxide cured silicone, condensation type thermosetting silicone, addition type thermosetting silicone and cationic type UV curing silicone It is preferable that it is at least one selected from the group consisting of
  • an acrylic resin in addition to the silicone resin described above, an acrylic resin, a polyacrylate resin, an acrylic acid-styrene copolymer resin, an acrylic acid-vinyl acetate copolymer can be used insofar as the effects of the present invention are not impaired. It may further contain an acrylic resin such as a polymer resin, polyvinyl alcohol, polyacrylamide, polyvinyl chloride resin, urethane resin, vinyl acetate resin, butadiene resin, epoxy resin, alkyd resin, melamine resin, chloroprene rubber and the like. These components can be used alone or as a mixture of two or more.
  • solvent such as a suitable quantity of water, toluene, and ethyl acetate
  • the solvent is preferably added such that the viscosity of the impregnating solution is about 5 to 300 cps (25 ° C.).
  • the other additive can also be further contained in the said impregnation liquid as needed.
  • the additive include antifoaming agents, surfactants, charge control agents and the like.
  • the content of these additives is preferably 0.001 to 10 parts by mass, and more preferably 0.001 to 1 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the impregnating solution.
  • the binder resin impregnated in the conductive urethane foam of the present invention contains a conductive agent.
  • the conductive agent is a material capable of imparting conductivity to a urethane foam substrate by impregnating the urethane foam substrate via the binder resin.
  • a carbon conductive agent, an ion conductive agent, an electron conductive agent and the like can be mentioned, and these can be used alone or in combination.
  • Examples of the carbon conductive agent include gas black such as denka black, ketjen black and acetylene black, oil furnace black containing ink black, thermal black, channel black, lamp black and the like.
  • gas black such as denka black, ketjen black and acetylene black
  • oil furnace black containing ink black thermal black, channel black, lamp black and the like.
  • ketjen black it is preferable to use ketjen black from the viewpoint of being able to further suppress changes in hardness and impact resilience of the urethane foam.
  • the content of the ketjen black in the conductive urethane foam of the present invention is 0.45 to 9.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the base material of the urethane foam. Is preferably 1.0 to 9.0 parts by mass, more preferably 3.0 to 9.0 parts by mass, and particularly preferably 7.5 to 9.0 parts by mass. preferable. This is because changes in hardness and impact resilience of the urethane foam can be suppressed at a higher level.
  • the ion conductive agent may be, for example, tetraethylammonium, tetrabutylammonium, dodecyltrimethylammonium (eg, lauryltrimethylammonium), hexadecyltrimethylammonium, octadecyltrimethylammonium (eg, stearyltrimethylammonium), benzyltrimethylammonium, modified Ammonium salts such as perchlorate, chlorate, hydrochloride, bromate, iobate, borohydrofluoride, sulfate, alkyl sulfate, carboxylate, sulfonate such as fatty acid dimethylethyl ammonium , Perchlorates, chlorates, hydrochlorides, bromates, iodates, borohydrofluorides, alkali metals and alkaline earth metals such as lithium, sodium, potassium, calcium and magnesium Fluoromethyl sulfate,
  • examples of the electron conductive agent include conductive metal oxides such as tin oxide, titanium oxide and zinc oxide, and metals such as nickel, copper, silver and germanium.
  • the toner supply roller of the present invention is characterized by using the above-mentioned conductive urethane foam of the present invention.
  • the conductive urethane foam of the present invention it is possible to realize a toner supply roller having a high charge imparting effect and excellent stability.
  • the toner supply roller is, for example, a roller 13 for supplying the toner 15 to the developing roller 12 as shown in FIG. 1, and has conductivity.
  • FIG. 2 schematically shows an example of the toner supply roller of the present invention.
  • the toner supply roller of the present invention carries the conductive urethane foam 3 of the present invention on the outer periphery of the shaft 1 via the adhesive layer 2.
  • the shaft 1 used in the toner supply roller according to the present invention is not particularly limited, and any shaft can be used.
  • a steel such as sulfur free-cutting steel and the like plated with nickel or zinc
  • a metal core made of a solid body made of metal such as iron, stainless steel, or aluminum, or a metal shaft such as a metal cylinder whose inside is hollowed out can be used.
  • the diameter of the shaft 1 is less than 6 mm, for example, 5.0 mm
  • the thickness of the conductive urethane foam 3 of the present invention is less than 4.5 mm, for example, 4.0 mm. It is suitable.
  • the weight of the roller can be reduced, and the elastic layer of the urethane foam in macro view is increased by thinning the conductive urethane foam 3 of the present invention, and the toner scraping property is improved.
  • the volume reduction of the urethane foam due to the thinning of the conductive urethane foam 3 of the present invention reduces the amount of toner contained in the conductive urethane foam 3 of the present invention at the printing endurance, and the toner fuel consumption can be suppressed.
  • the toner supply roller of the present invention it is preferable to provide an adhesive layer 2 between the shaft 1 and the charge-controlled conductive urethane foam 3.
  • a heat melting polymer adhesive containing an adipate-based polyurethane resin having a melting point of 120 ° C. or more, particularly 130 ° C. or more and 200 ° C. or less as a main component can be suitably used.
  • the adhesive may be in any form such as a film or a pellet.
  • the thickness of the adhesive layer 2 is preferably 20 to 300 ⁇ m. If the thickness is too thin, adhesion failure occurs. If the thickness is too thick, suitable roller resistance can not be obtained.
  • the melting temperature of the adhesive at the time of bonding is preferably 100 ° C. or more, particularly 130 ° C. or more and 200 ° C. or less, and preferably lower than the melting point of the adhesive.
  • the adhesive layer 2 is in a semi-molten state, and it is easier to control the voltage dependency such that the roller resistance at 5 V is 10 6 to 10 8 ⁇ , and the roller resistance at 100 V is 10 2 to 10 4 ⁇ . As a result, it is possible to increase the density of the print endurance initial stage.
  • the toner supply roller 13 according to the present invention may be, for example, the conductive urethane foam according to the present invention after the conductive urethane foam 3 according to the present invention is formed on the outer periphery of the shaft 1 through an adhesive if desired. It can manufacture by heat-adhering with 3 and predetermined temperature. For example, first, an impregnating solution formed by mixing a binder resin and an additive is prepared, and a block-like (16 mm ⁇ 1000 mm ⁇ 2000 mm) urethane foam not subjected to film removal treatment is prepared in a bath filled with the impregnating solution. After immersion and compression between two rolls, it is released to impregnate the impregnating solution with urethane foam.
  • the solution is introduced onto a bath, passed through a nip roll, squeezed to remove excess impregnating solution, and removed by heating in a hot air oven at 110 ° C. for 10 minutes to produce a charge-controlled urethane foam 3.
  • the conductive urethane foam 3 of the present invention which can be molded by this method, becomes a foam having a low hardness, specifically an Asker F hardness of 30 to 90 °, as compared with that obtained by mechanical gas encapsulation.
  • a film adhesive is wound around the outer periphery of the shaft 1 or a pellet adhesive is melted and applied to form a film of the adhesive.
  • a hole is made in the conductive urethane foam 3 of the present invention, and the shaft 1 with an adhesive is inserted into this hole.
  • heating is performed at a predetermined temperature to integrate the shaft 1 and the conductive urethane foam 3 of the present invention through the adhesive layer 2, and the surface of the conductive urethane foam 3 of the present invention is polished to obtain a desired cylinder.
  • the toner supply roller 13 of the present invention can be obtained by cutting the end portion of the conductive urethane foam 3 of the present invention into a predetermined shape.
  • Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 3 Under the conditions shown in Table 1, a conductive urethane foam was produced in which the surface layer of the urethane foam substrate was impregnated with a binder resin containing a conductive agent. Then, the following evaluation was performed about each sample of the electroconductive urethane foam of the produced Example and a comparative example.
  • the electroconductive urethane foam which can suppress the change of the hardness and impact resilience before and behind impregnation of a binder resin can be provided, having a stable charging property provision effect. Further, according to the present invention, it is possible to provide a toner supply roller having a high charge imparting effect and excellent stability.

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Abstract

安定した帯電性付与効果を有しつつ、バインダー樹脂の含浸前後における硬度及び反発弾性の変化を抑えることができる、導電性ウレタンフォームを提供することを目的とする。　上記課題を解決するべく、本発明の導電性ウレタンフォームは、ウレタンフォーム基材の表層に、導電剤を含有するバインダー樹脂が含浸してなる導電性ウレタンフォームであって、　前記バインダー樹脂が、シリコーン樹脂を含むことを特徴とする。

Description

導電性ウレタンフォーム及びトナー供給ローラ
　本発明は、導電性ウレタンフォーム及びトナー供給ローラに関する。
　一般に、複写機、プリンタ等の電子写真方式の画像形成装置等における現像部には、図１に示すように、静電潜像を保持する感光体等の画像形成体１１と、この画像形成体１１に当接して表面に担持したトナー２０を付着させることにより静電潜像を可視画像化する現像ローラ１２と、この現像ローラ１２にトナーを供給するためのトナー供給ローラ１３とが設けられており、トナー１５を、トナー収容部１４からトナー供給ローラ１３及び現像ローラ１２を介して画像形成体１１まで搬送する一連のプロセスにより、画像形成が行われる。
　このうち、トナー供給ローラ１３は、接触する現像ローラ１２を傷つけないこと、及び、ローラの接触面積を増してグリップ性を確実にすること等の観点から、軸の外周に、接着層を介してウレタンフォーム等の導電性弾性体を形成した構成が挙げられる。トナー供給ローラ１３に要求される機能としては、トナー搬送性、トナー帯電性等があり、これらの機能を満足させるために、種々の方策がとられている。
　例えば、特許文献１～３には、トナー供給ローラを構成するポリウレタン発泡体に導電性カーボンブラック等の導電性処理液を含浸させることによって、トナー供給ローラの電気抵抗を下げ、トナー帯電量（Ｑ／Ｍ）を落とし、トナー搬送量（Ｍ／Ａ）を高めることを可能にする技術が開示されている。
　ただし、特許文献１～３の技術では、いずれもウレタンフォームに導電材を含浸するものであるため、トナー供給ローラ１３と、トナー供給ローラ上のトナー及び現像ローラとの摩擦による帯電の影響を十分に防止することができず、長期間安定的に良好な画像が得られないという問題があった。
　そのため、特許文献４では、トナー供給ローラ上のトナー及び現像ローラとの摩擦による帯電の影響を十分に防止し、安定した帯電性付与効果を高め、良好な画像を得る（ローラの安定性を向上する）ことを目的として、表層中に、ウレタンフォーム基材よりも帯電列において同等若しくは正側にある導電剤を有するバインダー樹脂を含浸したウレタンフォーム及びトナー供給ローラが開発されている。
特開昭５７―１１５４３３号公報 特開２００２―３１９３１５号公報 特開２００３―２１５９０５号公報 特開２０１０－２５６７０８号公報
　特許文献４に開示された技術によって、安定した帯電性付与効果を高め、良好な画像を得ることが可能となった。しかしながら、バインダー樹脂が含浸したウレタンフォームは、バインダー樹脂の含浸後、その硬度が高くなり、反発弾性が低下する傾向にあることから、その点についてさらなる改善が望まれていた。
　そのため、本発明の目的は、安定した帯電性付与効果を有しつつ、バインダー樹脂の含浸前後における硬度及び反発弾性の変化を抑えることができる、導電性ウレタンフォームを提供することにある。また、本発明の他の目的は、帯電性付与効果が高く、安定性に優れたトナー供給ローラを提供することにある。
　本発明者は、上記課題を解決するべく検討を行った結果、ウレタンフォーム基材の表層に、導電剤を含有するバインダー樹脂が含浸してなる導電性ウレタンフォームとすることで、安定した帯電性付与効果を得ることができるとともに、バインダー樹脂の種類について適正化を図ることによって、バインダー樹脂の含浸前後における硬度及び反発弾性の変化を、従来技術に比べてより効果的に抑えることができることを見出した。
　即ち、本発明の導電性ウレタンフォームは、ウレタンフォーム基材の表層に、導電剤を含有するバインダー樹脂が含浸してなる導電性ウレタンフォームであって、前記バインダー樹脂が、シリコーン樹脂を含むことを特徴とすることを特徴とする。
　上記構成を具えることによって、安定した帯電性付与効果を有しつつ、バインダー樹脂の含浸前後における硬度及び反発弾性の変化を抑えることができる。
　また、本発明の導電性ウレタンフォームについては、前記導電性ウレタンフォームにおける前記シリコーン樹脂の含有量が、前記ウレタンフォーム基材１００質量部に対して、０．３～６．０質量部であることが好ましい。バインダー樹脂の含浸前後における硬度及び反発弾性の変化をより低減できるためである。
　さらに、本発明の導電性ウレタンフォームについては、前記導電剤が、ケッチェンブラックであることが好ましく、前記導電性ウレタンフォームにおける前記ケッチェンブラックの含有量が、前記ウレタンフォームの基材１００質量部に対して、０．４５～９．０質量部であることがより好ましい。バインダー樹脂の含浸前後における硬度及び反発弾性の変化をより低減できるためである。
　前記シリコーン樹脂が、過酸化物硬化シリコーン、縮合型熱硬化シリコーン、付加型熱硬化シリコーン及びカチオン型ＵＶ硬化シリコーンからなる群より選択される少なくとも一種であることが好ましい。バインダー樹脂の含浸前後における硬度及び反発弾性の変化をより低減できるためである。
　本発明のトナー供給ローラは、上述した本発明の導電性ウレタンフォームを用いてなることを特徴とする。
　上記構成を具えることによって、高い帯電付与効果及び優れた安定性を実現できる。
　本発明によれば、安定した帯電性付与効果を有しつつ、バインダー樹脂の含浸前後における硬度及び反発弾性の変化を抑えることができる、導電性ウレタンフォームを提供することができる。また、本発明によれば、帯電性付与効果が高く、安定性に優れたトナー供給ローラを提供することができる。
画像形成装置の一例を模式的に示した部分断面図である。 本発明のトナー供給ローラの一実施形態を模式的に示した断面図である。
　以下、本発明の一実施形態について、必要に応じて図面を用いて説明する。
＜導電性ウレタンフォーム＞
　本発明の導電性ウレタンフォームは、ウレタンフォーム基材の表層に、導電剤を含有するバインダー樹脂が含浸してなる。
　ウレタンフォーム基材の表層に、導電剤を含有するバインダー樹脂が含浸されていることによって、安定して帯電性付与効果を発現することができ、良好な画像を得ることができる。
（ウレタンフォーム基材）
　本発明の導電性ウレタンフォームを構成するウレタンフォーム基材については、特に限定はされず、用途や目的に応じて、公知のウレタンフォームを適宜用いることができる。
　前記ウレタンフォーム基材については、例えば、２個以上の活性水素を有する化合物と２個以上のイソシアネート基を有する化合物を、触媒、発泡剤、整泡剤等の添加剤と共に攪拌混合して発泡・硬化させることにより製造できる。例えば、８００～３６００の平均分子量差を有する２種類の単一ジオールを含む単一ジオールの混合物を、ポリオール成分に対して総量で５０質量％以上含むポリエーテルポリオールと、イソシアネートと、水と、触媒と、発泡剤とを混合し、発泡させ、放置することにより製造することができる。
　ここで、「単一ジオール」とは、１種のジオール又は平均分子量の差が４００以内の２種以上のジオール群を総称する意味に用いられる。また、「平均分子量差」とは、対象となるジオールが各々有する平均分子量の差分を表し、組み合わせが多種類ある場合には、特に、最大の差分を表す意味に用いられる。
　前記プレポリマーの製造に用いられるポリオール成分としては、例えば、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとを付加重合したポリエーテルポリオール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、酸成分とグリコール成分とを縮合したポリエステルポリオール、カプロラクトンを開環重合したポリエステルポリオール、ポリカーボネートジオール等を用いることができる。
　本発明において、前記ウレタンフォーム基材を製造する際に用いられるポリエーテルポリオールとしては、例えば、（Ａ）ジエチレングリコールにプロピレンオキサイドのみを付加させたタイプのポリエーテルポリオール、また、（Ｂ）ジエチレングリコールにプロピレンオキサイドとエチレンオキサイドをブロック又はランダムに付加させたタイプのポリエーテルポリオール、さらに、（Ｃ）前記（Ａ）又は（Ｂ）に例えばアクリルニトリルやスチレンをグラフトしたタイプのポリエーテルポリオール、等が挙げられる。その中でも、より効果を発揮するためには、（Ａ）タイプのポリエーテルポリオールであることが好ましい。
　前記ポリエーテルポリオールを製造するために用いられる開始剤としては、多価アルコール、多価フェノール、モノ若しくはポリアミン、その他のものが挙げられるが、好ましくは多価アルコール及び多価フェノールであり、さらに好ましくは多価アルコールであり、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール等が含まれ、この中でもジエチレングリコールが特に好ましい。
　また、前記ポリエーテルポリオール成分には、ジオール以外のポリオール成分も含み得る。このようなポリオール成分としては、通常、ウレタンフォーム基材の製造に使用される３官能の、例えば、グリセリンベースにプロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを付加させたもの、プロピレンオキサイドとエチレンオキサイド等の２種のアルキレンオキサイドをランダム若しくはブロックで付加させたもの等が挙げられ、多官能のものとしては、例えば、サッカロースベースに前記と同様のものを付加させたポリエーテルポリオール、等が挙げられる。
　エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとを付加重合したポリエーテルポリオールとしては、例えば、水、プロピレングリコール、エチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオール、トリエタノールアミン、ジグリセリン、ペンタエリスリトール、エチレンジアミン、メチルグルコシド、芳香族ジアミン、ソルビトール、ショ糖、リン酸等を出発物質とし、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとを付加重合したものを挙げることができるが、特に、水、プロピレングリコール、エチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオールを出発物質としたものが好適である。付加するエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの比率やミクロ構造については、エチレンオキサイドの比率が好ましくは２～９５質量％、より好ましくは５～９０質量％であり、末端にエチレンオキサイドが付加しているものが好ましい。また、分子鎖中のエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとの配列は、ランダムであることが好ましい。
　なお、かかるポリエーテルポリオールの分子量としては、水、プロピレングリコール、エチレングリコールを出発物質とする場合は２官能となり、重量平均分子量で３００～６０００の範囲のものが好ましく、３０００～５０００の範囲のものがより好ましい。また、グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオールを出発物質とする場合は３官能となり、重量平均分子量で９００～９０００の範囲のものが好ましく、４０００～８０００の範囲のものがより好ましい。さらに、２官能のポリオールと３官能のポリオールとを適宜ブレンドして用いることもできる。
　また、ポリテトラメチレンエーテルグリコールは、例えば、テトラヒドロフランのカチオン重合によって得ることができ、重量平均分子量が４００～４０００の範囲、特には、６５０～３０００の範囲にあるものが好ましく用いられる。また、分子量の異なるポリテトラメチレンエーテルグリコールをブレンドすることも好ましい。さらに、エチレンオキサイドやプロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを共重合して得られたポリテトラメチレンエーテルグリコールを用いることもできる。
　さらに、ポリテトラメチレンエーテルグリコールと、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとを付加重合したポリエーテルポリオールとを、ブレンドして用いることも好ましい。この場合、これらのブレンド比率が、質量比で９５：５～２０：８０の範囲、特には９０：１０～５０：５０の範囲となるように用いることが好適である。
　また、前記ポリオール成分とともに、ポリオールをアクリロニトリル変性したポリマーポリオール、ポリオールにメラミンを付加したポリオール、ブタンジオール等のジオール類、トリメチロールプロパン等のポリオール類やこれらの誘導体を併用することもできる。
　前記ポリイソシアネート成分としては、芳香族イソシアネート又はその誘導体、脂肪族イソシアネート又はその誘導体、脂環族イソシアネート又はその誘導体が用いられる。これらの中でも芳香族イソシアネート又はその誘導体が好ましく、特に、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）又はその誘導体、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）又はその誘導体、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート又はその誘導体が好適に用いられ、単体若しくは混合して使用される。
　トリレンジイソシアネート又はその誘導体としては、粗製トリレンジイソシアネート、２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、２，４－トリレンジイソシアネートと２，６－トリレンジイソシアネートとの混合物、これらのウレア変性物、ビュレット変性物、カルボジイミド変性物、ポリオール等で変性したウレタン変性物等が用いられる。ジフェニルメタンジイソシアネート又はその誘導体としては、例えば、ジアミノジフェニルメタン又はその誘導体をホスゲン化して得られたジフェニルメタンジイソシアネート又はその誘導体が用いられる。ジアミノジフェニルメタンの誘導体としては多核体等があり、ジアミノジフェニルメタンから得られた純ジフェニルメタンジイソシアネート、ジアミノジフェニルメタンの多核体から得られたポリメリック・ジフェニルメタンジイソシアネート等を用いることができる。ポリメリック・ジフェニルメタンジイソシアネートの官能基数については、通常、純ジフェニルメタンジイソシアネートと様々な官能基数のポリメリック・ジフェニルメタンジイソシアネートとの混合物が用いられ、平均官能基数が好ましくは２．０５～４．００、より好ましくは２．５０～３．５０のものが用いられる。また、これらのジフェニルメタンジイソシアネート又はその誘導体を変性して得られた誘導体、例えば、ポリオール等で変性したウレタン変性物、ウレチジオン形成による二量体、イソシアヌレート変性物、カルボジイミド／ウレトンイミン変性物、アロハネート変性物、ウレア変性物、ビュレット変性物等も用いることができる。また、数種類のジフェニルメタンジイソシアネートやその誘導体をブレンドして用いることもできる。
　前記プレポリマー化の方法としては、ポリオールとイソシアネートを適切な容器に入れて十分に攪拌し、３０～９０℃、より好ましくは４０～７０℃で、６～２４０時間、より好ましくは２４～７２時間保温する方法が挙げられる。この場合、ポリオールとイソシアネートとの分量の比率は、得られるプレポリマーのイソシアネート含有率が４～３０質量％となるように調節することが好ましく、より好ましくは６～１５質量％である。イソシアネートの含有率が４質量％未満であると、プレポリマーの安定性が損なわれ、貯蔵中にプレポリマーが硬化してしまい、使用に供することができなくなるおそれがある。また、イソシアネートの含有率が３０質量％を超えると、プレポリマー化されていないイソシアネートの含有量が増加し、このポリイソシアネートは、後のポリウレタン硬化反応において用いるポリオール成分との、プレポリマー化反応を経ないワンショット製法に類似の反応機構により硬化するため、プレポリマー法を用いる効果が薄れる。
　なお、前記ウレタンフォーム基材の硬化反応に用いる触媒としても、特に限定はされない。例えば、トリエチルアミン、ジメチルシクロヘキシルアミン等のモノアミン類、テトラメチルエチレンジアミン、テトラメチルプロパンジアミン、テトラメチルヘキサンジアミン等のジアミン類、ペンタメチルジエチレントリアミン、ペンタメチルジプロピレントリアミン、テトラメチルグアニジン等のトリアミン類、トリエチレンジアミン、ジメチルピペラジン、メチルエチルピペラジン、メチルモルホリン、ジメチルアミノエチルモルホリン、ジメチルイミダゾール等の環状アミン類、ジメチルアミノエタノール、ジメチルアミノエトキシエタノール、トリメチルアミノエチルエタノールアミン、メチルヒドロキシエチルピペラジン、ヒドロキシエチルモルホリン等のアルコールアミン類、ビス（ジメチルアミノエチル）エーテル、エチレングリコールビス（ジメチル）アミノプロピルエーテル等のエーテルアミン類、スタナスオクトエート、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫マーカプチド、ジブチル錫チオカルボキシレート、ジブチル錫ジマレエート、ジオクチル錫マーカプチド、ジオクチル錫チオカルボキシレート、フェニル水銀プロピオン酸塩、オクテン酸鉛等の有機金属化合物等が挙げられる。これらの触媒は単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
（バインダー樹脂）
　そして、本発明の導電性ウレタンフォームでは、前記バインダー樹脂が、シリコーン樹脂を含むことを特徴とする。
　従来バインダー樹脂として用いられていなかったシリコーン樹脂を、バインダー樹脂として用いることによって、前記ウレタンフォーム基材へ含浸させた後のウレタンフォームの硬質化を抑えることができる結果、ウレタンフォームの硬度及び反発弾性の変化を最小限に抑えることが可能となる。
　なお、前記ウレタンフォーム基材の表層とは、前記ウレタンフォームの骨格に、導電剤を含有するバインダー樹脂がコーティングされることにより、形成した層のことである。本発明では、少なくとも表面に、前記バインダー樹脂が含浸していれば本発明の効果を奏することができるため、表層（バインダー樹脂がコーティングされた層）の厚みについては特に限定されない。
　また、前記バインダー樹脂による前記ウレタンフォームへの含浸は、前記ウレタンフォームの少なくとも一部の表層に含浸すればよいが、ウレタンフォームの硬度及び反発弾性の変化を最小限に抑える観点からは、前記ウレタンフォーム基材全体の表層に含浸することが好ましい。
　ここで、前記バインダー樹脂に含まれるシリコーン樹脂の含有量は、ウレタンフォームの硬度及び反発弾性の変化をより抑えることができる観点から、前記バインダー樹脂中の５０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましく、１００質量％であることが最も好ましい。
　また、本発明の導電性ウレタンフォームにおける前記シリコーン樹脂の含有量については、前記ウレタンフォームの基材１００質量部に対して、０．３～６．０質量部であることが好ましく、１．０～６．０質量部であることがより好ましく、２．０～６．０質量部であることがさらに好ましく、５．０～６．０質量部であることが特に好ましい。ウレタンフォームの硬度及び反発弾性の変化をより抑えることができるためであり、前記シリコーン樹脂の含有量が前記ウレタンフォームの基材１００質量部に対して０．３質量部未満の場合は、カーボンがウレタンフォームに接着できず脱落するおそれがあり、６．０質量部を超える場合には、導電性ウレタンフォームの物性が変化し、硬度及び反発弾性の変化を十分に抑えることができないおそれがある。
　なお、前記バインダー樹脂中に含まれるシリコーン樹脂の種類については、シロキサン結合による主骨格をもつ高分子化合物であれば特に限定はされず、目的や用途に応じて、適宜シリコーン樹脂を選択して用いることができる。例えば、前記シリコーン樹脂を前記ウレタンフォーム基材に含浸させるための、加工性や密着性を向上させる観点からは、前記シリコーン樹脂として、液状シリコーンゲルの主剤と、硬化剤とから構成されるシリコーン樹脂であることが好ましい。そのようなシリコーン樹脂としては、例えば、付加反応型液状シリコーン樹脂、過酸化物を加硫に用いる熱加硫型ミラブルタイプのシリコーン樹脂等が挙げられる。
　また、前記シリコーン樹脂については、ウレタンフォームの硬度及び反発弾性の変化をより抑えることができる観点からは、過酸化物硬化シリコーン、縮合型熱硬化シリコーン、付加型熱硬化シリコーン及びカチオン型ＵＶ硬化シリコーンからなる群より選択される少なくとも一種であることが好ましい。
　なお、前記バインダー樹脂については、上述したシリコーン樹脂以外にも、本発明の効果を阻害しない範囲で、アクリル樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、アクリル酸－スチレン共重合体樹脂、アクリル酸－酢酸ビニル共重合体樹脂等のアクリル系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリ塩化ビニル樹脂、ウレタン樹脂、酢酸ビニル樹脂、ブタジエン樹脂、エポキシ樹脂、アルキド樹脂、メラミン樹脂、クロロプレンゴム等をさらに含有することができる。これらの成分は、単独で、又は２種以上の混合物として用いることができる。
　なお、前記バインダー樹脂については、適量の水や、トルエン、酢酸エチル等の溶媒を、さらに添加した含浸液として用いることができる。なお、前記溶媒は、前記含浸液の粘度が５～３００ｃｐｓ（２５℃）程度となるように添加することが好ましい。前記含浸液の粘度を上記範囲内とすることにより含浸付着作業がさらに容易になる。
　また、前記バインダー樹脂については、必要に応じて、前記含浸液中にその他の添加剤をさらに含有することもできる。前記添加剤については、消泡剤、界面活性剤、荷電制御剤等が挙げられる。これらの添加剤の含有量については、前記含浸液１００質量部に対して、０．００１～１０質量部であることが好ましく、０．００１～１質量部の範囲であることがより好ましい。
（導電剤）
　また、本発明の導電性ウレタンフォームに含浸されているバインダー樹脂は、導電剤を含有する。前記導電剤とは、前記バインダー樹脂を介して前記ウレタンフォーム基材中に含浸することで、ウレタンフォーム基材に導電性を付与できる材料である。具体的には、カーボン導電剤、イオン導電剤、電子導電剤等が挙げられ、これらを単独又は複数混合して用いることができる。
　また、上述した導電剤の中でも、カーボン導電剤を用いることが好ましい。コストを抑えつつも、優れた帯電性付与効果が得られるためである。
　前記カーボン導電剤については、例えば、デンカブラック、ケッチェンブラック、アセチレンブラック等のガスブラック、インクブラックを含むオイルファーネスブラック、サーマルブラック、チャンネルブラック、ランプブラック等が挙げられる。これらのカーボン導電剤の中でも、ウレタンフォームの硬度及び反発弾性の変化をより抑えることができる観点からは、ケッチェンブラックを用いることが好ましい。
　さらに、前記ケッチェンブラックについては、本発明の導電性ウレタンフォームにおける前記ケッチェンブラックの含有量が、前記ウレタンフォームの基材１００質量部に対して、０．４５～９．０質量部であることが好ましく、１．０～９．０質量部であることがより好ましく、３．０～９．０質量部であることがさらに好ましく、７．５～９．０質量部であることが特に好ましい。ウレタンフォームの硬度及び反発弾性の変化をさらに高いレベルで抑制できるためである。
　なお、前記イオン導電剤については、例えば、テトラエチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム、ドデシルトリメチルアンモニウム（例えば、ラウリルトリメチルアンモニウム）、ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、オクタデシルトリメチルアンモニウム（例えば、ステアリルトリメチルアンモニウム）、ベンジルトリメチルアンモニウム、変性脂肪酸ジメチルエチルアンモニウム等の過塩素酸塩、塩素酸塩、塩酸塩、臭素酸塩、ヨウ素酸塩、ホウフッ化水素酸塩、硫酸塩、アルキル硫酸塩、カルボン酸塩、スルホン酸塩等のアンモニウム塩、リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ金属やアルカリ土類金属の過塩素酸塩、塩素酸塩、塩酸塩、臭素酸塩、ヨウ素酸塩、ホウフッ化水素酸塩、トリフルオロメチル硫酸塩、スルホン酸塩等が挙げられる。
　また、前記電子導電剤の例としては、酸化スズ、酸化チタン、酸化亜鉛等の導電性金属酸化物、ニッケル、銅、銀、ゲルマニウム等の金属等を挙げることができる。
＜トナー供給ローラ＞
　本発明のトナー供給ローラは、上述した本発明の導電性ウレタンフォームを用いたことを特徴とする。
　本発明の導電性ウレタンフォームを用いることによって、帯電性付与効果が高く、安定性に優れたトナー供給ローラを実現できる。
　前記トナー供給ローラとは、例えば、図１に示すように、現像ローラ１２へとトナー１５を供給するためのローラ１３であり、導電性を有する。
　また、図２は、本発明のトナー供給ローラの一例を模式的に示したものである。図２では、本発明のトナー供給ローラが、軸１の外周に、接着層２を介して、本発明の導電性ウレタンフォーム３を担持してなる。
　なお、本発明のトナー供給ローラに用いられる軸１としては、特に制限はなく、いずれのものも使用し得るが、例えば、硫黄快削鋼等の鋼材にニッケルや亜鉛等のめっきを施したものや、鉄、ステンレススチール、アルミニウム等の金属製の中実体からなる芯金、内部を中空にくりぬいた金属製円筒体等の金属製シャフトを用いることができる。なお、本発明においては、かかる軸１の径をφ６ｍｍ未満、例えば、５．０ｍｍとし、かつ、本発明の導電性ウレタンフォーム３の厚みを４．５ｍｍ未満、例えば、４．０ｍｍとすることが好適である。これにより、ローラの軽量化を図ることができるとともに、本発明の導電性ウレタンフォーム３の薄層化によりマクロで見た時のウレタンフォームの弾性率が上がり、トナー掻き取り性が向上する。また、本発明の導電性ウレタンフォーム３の薄層化によるウレタンフォームの体積減少により、印字耐久時に本発明の導電性ウレタンフォーム３が含むトナー量が減少し、トナー燃費を抑制することができる。
　また、本発明のトナー供給ローラにおいては、図２に示すように、軸１と荷電制御された導電性ウレタンフォーム３との間に、接着層２を設けることが好ましい。接着層２に用いる接着剤としては、融点１２０℃以上、特には１３０℃以上２００℃以下のアジペート系ポリウレタン樹脂を主成分とする熱溶融型高分子接着剤を好適に用いることができる。
　かかる接着剤の性状としては、フィルムやペレット等、いかなる形態であってもよい。また、接着層２の厚みは、好適には２０～３００μｍであり、薄すぎると接着不良が発生し、厚すぎると好適なローラ抵抗が得られないため、いずれも好ましくない。なお、接着時における接着剤の溶融温度は、１００℃以上、特には１３０℃以上２００℃以下であって、接着剤の融点よりも低い温度とすることが好ましい。これにより、接着層２が半溶融状態となり、５Ｖ印加時のローラ抵抗を１０6～１０8Ω、１００Ｖ印加時のローラ抵抗を１０2～１０4Ωと電圧依存性をコントロールすることがより容易になり、印字耐久初期の濃度を上げることが可能となる。
　なお、本発明のトナー供給ローラ１３は、例えば、軸１の外周に、所望に応じ接着剤を介して本発明の導電性ウレタンフォーム３を形成した後、軸１と本発明の導電性ウレタンフォーム３とを所定の温度で加熱接着することにより製造することができる。
　例えば、まず、バインダー樹脂、添加剤を混合してなる含浸液を調製し、この含浸液を満たした浴中に、ブロック状（１６ｍｍ×１０００ｍｍ×２０００ｍｍ）の除膜処理を施していないウレタンフォームを浸漬し、２本のロール間で圧縮した後、開放して含浸液にウレタンフォームを含浸する。これを浴上に導いて、ニップロールに通して余分な含浸液を絞り、除去した後１１０℃の熱風炉にて１０分間加熱乾燥し、荷電制御されたウレタンフォーム３を作製する。この方法により成形できる本発明の導電性ウレタンフォーム３は、機械的なガス封入により得られるものと比べて低硬度、具体的にはアスカーＦ硬度で３０～９０°の発泡体となる。
　また、軸１の外周には、フィルム状接着剤を巻回するか、またはペレット状接着剤を溶融、塗布することにより、接着剤の膜を形成する。その後、本発明の導電性ウレタンフォーム３に孔をあけて、この孔に接着剤付きの軸１を挿入する。その後、所定温度で加熱を行って、軸１と本発明の導電性ウレタンフォーム３とを接着層２を介して一体化させ、本発明の導電性ウレタンフォーム３の表面を研磨して所望の円筒形状とし、さらに、本発明の導電性ウレタンフォーム３の端部を裁断して所定形状とすることで、本発明のトナー供給ローラ１３を得ることができる。
　以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明は下記の実施例に何ら限定されるものではない。
（実施例１～８、比較例１～３）
　表１に示すような条件で、ウレタンフォーム基材の表層に、導電剤を含有するバインダー樹脂を含浸させた導電性ウレタンフォームを作製した。
　その後、作製した実施例及び比較例の導電性ウレタンフォームの各サンプルについて、以下の評価を行った。
（評価）
（１）バインダー樹脂の含浸前後におけるウレタンフォームの硬度変化
　実施例及び比較例の各サンプルについてアスカーＦ硬度を測定した。具体的には、バインダー樹脂の含浸前後で、剛直な板の上にサンプルのウレタンフォームを載置し、高分子計器（株）製アスカーゴム硬度計Ｆ型を用いて測定した。硬度の測定は、サンプルのウレタンフォームを静かに載置した後、10秒経過時の値を読み取ることで測定した。測定結果を、表１に示す。
（２）バインダー樹脂の含浸前後におけるウレタンフォームの反発弾性変化
　実施例及び比較例の各サンプルについてウレタンフォームの反発弾性（％）を測定した。具体的には、バインダー樹脂の含浸前後で、JIS K 6400に準じて、水平台の上にサンプルのウレタンフォームを静置し、規定高さから鋼球を落下させて、跳ね返った高さを測定した。測定結果を、表１に示す。
（３）導電性ウレタンフォームの抵抗値
　実施例及び比較例の各サンプルについて、測定機（（株）三菱ケミカルアナリテック製「ロレスタＧＸ ＭＣＰ－Ｔ７００」）を用いて、印加電圧90Vの条件で、抵抗値（LogΩ・cm）を測定した。測定結果を、表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
*１　ウレタンフォーム、（株）ブリヂストン製、密度：60kg／m3、硬度：60（Ask-F）、通気性：90cc／cm2／sec
*２　アクリル樹脂（アクリルニトリル・アクリル酸アルキル共重合体エマルジョン）、エネックス（株）製、「BS-050301-1」、固形分：50％
*３　シリコーン樹脂（シリコーン樹脂水分散体）、エネックス（株）製、「BS-160617-1」、固形分：30～40％
*４  カーボンブラック（カーボンブラック水分散体）、御国色素（株）製、「PSMブラックA898」、固形分：30～40％
*５　ケッチェンブラック（ケッチェンブラック水分散体）、ライオンスペシャリティケミカルズ（株）製、「ライオンペーストW-311N」、固形分16.5％
*６　非結晶シリカ混合物、信越シリコーン（株）製、「KS-502」
　表１の結果から、各実施例の導電性ウレタンフォームは、各比較例の導電性ウレタンフォームに比べて、バインダー樹脂の含浸前後におけるウレタンフォームの硬度及び反発弾性のいずれについても変化が小さいことがわかった。また、各実施例の導電性ウレタンフォームは、抵抗値についても、低く抑えられていることがわかった。その結果、各実施例の導電性ウレタンフォームについては、硬度及び反発弾性の変化を抑制しつつ、抵抗値についても低く維持できることがわかった。
　本発明によれば、安定した帯電性付与効果を有しつつ、バインダー樹脂の含浸前後における硬度及び反発弾性の変化を抑えることができる、導電性ウレタンフォームを提供することができる。また、本発明によれば、帯電性付与効果が高く、安定性に優れたトナー供給ローラを提供することができる。
１　　軸
２　　接着層
３　　導電性ウレタンフォーム
１１　画像形成体
１２　現像ローラ
１３　トナー供給ローラ
１４　トナー収容部
１５　トナー

Claims (6)

  1. 　ウレタンフォーム基材の表層に、導電剤を含有するバインダー樹脂が含浸してなる導電性ウレタンフォームであって、
    　前記バインダー樹脂が、シリコーン樹脂を含むことを特徴とする、導電性ウレタンフォーム。
  2. 　前記導電性ウレタンフォームにおける前記シリコーン樹脂の含有量が、前記ウレタンフォーム基材１００質量部に対して、０．３～６．０質量部であることを特徴とする、請求項１に記載の導電性ウレタンフォーム。
  3. 　前記導電剤が、ケッチェンブラックであることを特徴とする、請求項１又は２に記載の導電性ウレタンフォーム。
  4. 　前記導電性ウレタンフォームにおける前記ケッチェンブラックの含有量が、前記ウレタンフォームの基材１００質量部に対して、０．４５～９．０質量部であることを特徴とする、請求項３に記載の導電性ウレタンフォーム。
  5. 　前記シリコーン樹脂が、過酸化物硬化シリコーン、縮合型熱硬化シリコーン、付加型熱硬化シリコーン及びカチオン型ＵＶ硬化シリコーンからなる群より選択される少なくとも一種であることを特徴とする、請求項１～４のいずれか１項に記載の導電性ウレタンフォーム。
  6. 　請求項１～５のいずれか１項に記載の導電性ウレタンフォームを用いたことを特徴とする、トナー供給ローラ。
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