CN100575380C - 聚氨酯丙烯酸酯树脂和具有聚氨酯丙烯酸酯树脂的环氧涂料 - Google Patents

聚氨酯丙烯酸酯树脂和具有聚氨酯丙烯酸酯树脂的环氧涂料 Download PDF

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Abstract

在聚氨酯丙烯酸酯树脂和含有聚氨酯丙烯酸酯树脂的环氧涂料组合物中，所述聚氨酯丙烯酸酯树脂是通过将约18%至约22%摩尔比的多元醇、约36%至约44%摩尔比的二异氰酸酯化合物和约36%至约44%摩尔比的丙烯酰基化合物进行反应而制备。所述聚氨酯丙烯酸酯树脂和所述含有聚氨酯丙烯酸酯树脂的环氧涂料组合物可以形成具有改善的力学性质和防潮性的涂层。

Description

聚氨酯丙烯酸酯树脂和具有聚氨酯丙烯酸酯树脂的环氧涂料
技术领域
本发明涉及聚氨酯丙烯酸酯树脂和具有聚氨酯丙烯酸酯树脂的环氧涂料组合物。更具体地，本发明涉及可以在地板涂料中用作粘合剂树脂的聚氨酯丙烯酸酯树脂以及具有聚氨酯丙烯酸酯树脂的环氧涂料组合物。
背景技术
传统的用于底板涂料的材料的实例包括环氧树脂、聚氨酯树脂等。环氧树脂具有相对较高的耐压强度、抗张强度、冲击强度和粘附强度。此外，环氧树脂具有相对较高的化学品和溶剂抵抗力。因此，环氧树脂在诸如飞机、建筑等多种领域中作为保护和装饰以及地板用的修补材料、装饰材料、涂料材料。然而，环氧树脂的韧性、柔性、耐光性以及耐风化性不足以作为地板涂料材料使用。
聚氨酯树脂通常具有相对较高的韧性、柔性、耐蚀性和粘附强度。此外，根据反应物的组成比，聚氨酯树脂可以具有不同的硬度和柔韧性，并且聚氨酯树脂可以具有非常高的硬度或橡胶样的性质。因此，聚氨酯树脂可以被用于多种领域，例如涂料、泡沫、地板涂料材料、防水材料、密封材料等。然而，在聚氨酯树脂固化时，聚氨酯树脂通过与大气中和/或物体表面上的水分接触产生气态二氧化碳，从而产生泡沫。
为了解决上述问题，已经应用了使用聚醚环氧树脂作为环氧树脂的方法以及加入吸湿剂制备聚氨酯树脂的方法。然而，聚醚环氧树脂具有相对较差的力学性质，并且吸湿剂的效果是不够的。
发明内容
本发明提供能够改善涂层的力学性质和防潮性的聚氨酯丙烯酸酯树脂。
本发明还提供含有上述聚氨酯丙烯酸酯树脂的环氧涂料组合物。
在本发明的一方面，通过将约18％至约22％摩尔比的多元醇、约36％至约44％摩尔比的二异氰酸酯化合物和约36％至约44％摩尔比的丙烯酰基化合物进行反应以制备聚氨酯丙烯酸酯树脂，所述多元醇具有约200至3000的羟基基团当量，所述二异氰酸酯化合物具有约70至140的异氰酸酯基团当量，所述丙烯酰基化合物具有约100至500的羟基基团当量，所述聚氨酯丙烯酸酯树脂具有约300至2000mgKOH/g的双键当量并且具有约800至8000的数均分子量。
例如，所述多元醇可以包括选自聚丙二醇、聚乙二醇、聚四氢呋喃二醇、聚己内酯二醇和聚丁二烯二醇中的至少一种。
例如，所述二异氰酸酯化合物可以包括选自1，6-己二异氰酸酯、异氟尔酮二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、4，4-二环己基甲烷二异氰酸酯、对四甲代苯二亚甲基二异氰酸酯、二异氰酸二甲苯酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯和甲苯二异氰酸酯中的至少一种。
例如，所述丙烯酰基化合物可以包括选自丙烯酸-2-羟乙基酯、甲基丙烯酸-2-羟乙酯、丙烯酸-2-羟丙基酯、甲基丙烯酸-2-羟丙酯、丙烯酸-4-羟丁基酯和通过上述化合物与∈-己内酯反应制备的共聚物中的至少一种。
例如，所述多元醇可以与所述二异氰酸酯化合物反应以生成聚氨酯预聚物，并且所述聚氨酯预聚物可以预所述丙烯酰基化合物反应。或者，所述二异氰酸酯化合物可以与所述丙烯酰基化合物反应以生成基于丙烯酰基的化合物，并且所述基于丙烯酰基的化合物可以与所述多元醇反应。
在本发明的另一方面，环氧涂料组合物包括约30％至约50％重量比的聚氨酯丙烯酸酯树脂、约5％至约20％重量比的环氧树脂、约30％至约50％重量比的填料以及约3％至约20％重量比的胺固化剂。通过将约18％至约22％摩尔比的多元醇、约36％至约44％摩尔比的二异氰酸酯化合物和约36％至约44％摩尔比的丙烯酰基化合物进行反应以制备聚氨酯丙烯酸酯树脂，所述多元醇具有约200至3000的羟基基团当量，所述二异氰酸酯化合物具有约70至140的异氰酸酯基团当量，所述丙烯酰基化合物具有约100至500的羟基基团当量，所述聚氨酯丙烯酸酯树脂具有约300至2000mgKOH/g的双键当量并且具有约800至8000的数均分子量。
例如，所述环氧树脂可以包括选自聚环氧烷、缩水甘油酯环氧树脂、双酚A型环氧树脂和双酚F型环氧树脂中的至少一种。
例如，所述填料可以包括选自硅酸铝、晶体二氧化硅、硫酸钡、滑石和碳酸钙中的至少一种。
例如，所述胺固化剂可以包括选自酰氨基胺、酰氨基酰胺胺、曼尼希碱、聚醚胺、间二甲苯二胺、异氟尔酮二胺、乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺和四亚乙基五胺中的至少一种。
例如，所述环氧涂料组合物还可以含有约0.003％至约0.05％重量比的聚合抑制剂。
例如，所述环氧涂料组合物还可以含有约3％至约10％重量比的添加剂，所述添加剂包括固化加速剂、分散剂、消泡剂、抗沉降剂和匀化剂。
根据上述，聚氨酯丙烯酸酯树脂和含有聚氨酯丙烯酸酯树脂的环氧涂料组合物可以形成具有改善的力学性质和防潮性的涂层。因此，所述聚氨酯丙烯酸酯树脂和环氧涂料组合物可以在非常潮湿的条件下形成涂层而不产生泡沫。
具体实施方式
在下文中通过实施方案更加详细地描述本发明。然而，可以通过不同的形式实施本发明并且不应被解释为受本文实施方案的限制。相反，提供这些实施方案以便使本公开彻底完全，并且将向本领域技术人员充分地传达本发明的范围。
本文使用的术语仅旨在描述特定的实施方案而非限制本发明。除非上下文明确地指出，当用在本文中时，单数形式″a″、″an″和″the″也旨在包括复数形式。还可进一步理解，当在本说明书中使用时，术语“包括”(comprises或comprising)表示存在所述的特征、整数、步骤、操作、元件和/或组件，但是并不排除存在或附加有一个或多个其它特征、整数、步骤、操作、元件、组件和/或其组合。
除非另有定义，本文使用的所有术语(包括技术和科学术语)与本发明所属领域的普通技术人员通常所理解的含义相同。进一步还可以理解，诸如常用字典中所定义的那些术语应该被解释为具有与其相关领域中含义相一致的含义，并且除非本文明确地定义，不能以理想化或过于正规的方式对其进行解释。
聚氨酯丙烯酸酯树脂
根据本发明的示例性实施方案，通过将约18％至约22％摩尔比的多元醇、约36％至约44％摩尔比的二异氰酸酯化合物和约36％至约44％摩尔比的丙烯酰基化合物进行反应制备聚氨酯丙烯酸酯树脂。
聚氨酯丙烯酸酯树脂的双键当量为约300至约2000mgKOH/g并且具有约800至8000的数均分子量。
特别地，所述多元醇可以与所述二异氰酸酯化合物反应以生成聚氨酯预聚物，并且所述聚氨酯预聚物可以与所述丙烯酰基化合物反应以制备聚氨酯丙烯酸酯树脂。
或者，所述二异氰酸酯化合物可以与所述丙烯酰基化合物反应以生成丙烯酰基异氰酸酯化合物，并且所述丙烯酰基异氰酸酯化合物可以与所述多元醇反应以制备聚氨酯丙烯酸酯树脂。具体地，可以通过使二异氰酸酯化合物的异氰酸酯基团与丙烯酰基化合物的羟基反应来合成丙烯酰基异氰酸酯化合物。因此，丙烯酰基异氰酸酯化合物可以具有聚氨酯键，并且可以具有丙烯酰基基团和/或异氰酸酯基团作为末端基团。此外，可以通过丙烯酰基异氰酸酯化合物的异氰酸酯基团与多元醇的羟基反应来制备聚氨酯丙烯酸酯树脂。
所述多元醇的羟基基团当量(分子量/羟基基团的数目)为约200至约3000。所述多元醇的实例可以包括聚丙二醇、聚乙二醇、聚四氢呋喃二醇、聚己内酯二醇、聚丁二烯二醇等。可以单独或以其组合的形式使用这些多元醇。聚丙二醇可以具有两个官能团和/或三个官能团。使用具有两个官能团的聚丙二醇所形成的涂层的韧性低于使用具有三个官能团的聚丙二醇所形成的涂层的韧性。因此，使用具有三个官能团的聚丙二醇有利于形成具有良好韧性的涂层。
所述二异氰酸酯化合物的异氰酸酯当量为约70至约140。所述二异氰酸酯化合物的实例可包括1，6-己二异氰酸酯、异氟尔酮二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、4，4-二环己基甲烷二异氰酸酯、对四甲代苯二亚甲基二异氰酸酯、二异氰酸二甲苯酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯和甲苯二异氰酸酯等。可以单独或以其组合的形式使用这些二异氰酸酯化合物。当聚氨酯丙烯酸酯树脂用于涂覆地板的涂料组合物中时，有利的是将甲苯二异氰酸酯用作二异氰酸酯化合物。
所述丙烯酰基化合物的羟基基团当量为约100至约500。其中所述丙烯酰基化合物的实例可包括丙烯酸-2-羟乙基酯、甲基丙烯酸-2-羟乙酯、丙烯酸-2-羟丙基酯、甲基丙烯酸-2-羟丙酯、丙烯酸-4-羟丁基酯和以上述化合物与∈-己内酯反应制备的共聚物等。可以单独或以其组合的形式使用这些丙烯酰基化合物。优选使用丙烯酸-2-羟乙基酯以减少聚氨酯丙烯酸酯树脂的粘度。
在本发明的示例性实施方案中，聚氨酯丙烯酸酯树脂可以具有相对较高的防潮性。因此，含有聚氨酯丙烯酸酯树脂的涂料组合物可以有效地防止在涂层中产生泡沫。
环氧涂料组合物
根据本发明的示例性实施方案，环氧涂料组合物包括约30％至约50％重量比的聚氨酯丙烯酸酯树脂、约5％至约20％重量比的环氧树脂、约30％至约50％重量比的填料以及约3％至约20％重量比的胺固化剂。
所述聚氨酯丙烯酸酯树脂和环氧树脂可以与胺固化剂反应以被固化。具体地，聚氨酯丙烯酸酯树脂的丙烯酰基基团和环氧树脂的环氧基基团可以与胺固化剂的胺基团反应以便胺固化剂将所述聚氨酯丙烯酸酯树脂和环氧树脂化合。
通过将约18％至约22％摩尔比的多元醇、约36％至约44％摩尔比的二异氰酸酯化合物和约36％至约44％摩尔比的丙烯酰基化合物反应来制备聚氨酯丙烯酸酯树脂。所述聚氨酯丙烯酸酯树脂的双键当量为约300至2000mgKOH/g并且具有约800至8000的数均分子量。
具体地，可以通过所述多元醇与所述二异氰酸酯化合物反应合成聚氨酯预聚物，然后可以通过所述聚氨酯预聚物与所述丙烯酰基化合物反应来制备聚氨酯丙烯酸酯树脂。或者，可以通过所述二异氰酸酯化合物与所述丙烯酰基化合物反应以制备丙烯酰基异氰酸酯化合物，然后所述丙烯酰基异氰酸酯化合物可以与所述多元醇反应以制备聚氨酯丙烯酸酯树脂。
所述聚氨酯丙烯酸酯树脂基本上与上述聚氨酯丙烯酸酯树脂相同。因此，将不再进一步解释聚氨酯丙烯酸酯树脂。
所述环氧树脂的实例可以包括聚环氧烷、缩水甘油酯环氧树脂、双酚A型环氧树脂和双酚F型环氧树脂等。可以单独或以其组合的形式使用这些环氧树脂。聚环氧烷的实例可以包括聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、聚1，1-二甲基环氧乙烷等。缩水甘油酯环氧树脂的实例可以包括乙酸缩水甘油酯、丙酸缩水甘油酯、戊酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯等的聚合物。
基于环氧涂料组合物的总重量，当环氧树脂的含量低于约5％重量比时，可以降低固化反应的速率。当环氧树脂的含量高于约10％重量比时，使用该环氧涂料组合物所形成的涂层的硬度可以过度增加，并且可以降低涂层的扩展率。
环氧涂料组合物中所使用的填料的实例可以包括晶体二氧化硅、硫酸钡、硅酸镁、硅酸钙、云母、云母状氧化铁、碳酸钙、锌粉、铝、硅酸铝、石膏、滑石、长石等。优选地，在环氧涂料组合物中可以使用硅酸铝、晶体二氧化硅、硫酸钡、滑石和碳酸钙。
基于环氧涂料组合物的总重量，当填料的含量低于约30％重量比时，生产成本将过度增加。当填料的含量高于约50％重量比时，所述环氧涂料组合物可以具有非常高的粘度，已致使用所述环氧涂料组合物形成的涂层的厚度可能不均匀。
胺固化剂的实例可以包括酰氨基胺、酰氨基酰胺胺、曼尼希碱、聚醚胺、间二甲苯二胺、异氟尔酮二胺、乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺等。可以单独或以其组合的形式使用这些胺固化剂。例如，可以使用D-230(商品名，由Huntsman Korea，Korea生产)和HK-511(商品名，由Huntsman Korea生产)。此外，聚醚胺的活性氢当量可以是约30至约300。
基于环氧涂料组合物的总重量，当胺固化剂的含量低于约3％重量比时，残留的未反应聚氨酯丙烯酸酯树脂和/或未反应环氧树脂可能使以该环氧涂料组合物形成的涂层的力学和/或化学性质劣化。当胺固化剂的含量高于约10％重量比时，残留的未反应胺可能产生胺刷(aminebrush)。
所述聚氨酯丙烯酸酯树脂是具有双键的不饱和化合物。因此，所述环氧涂料组合物可以进一步含有聚合抑制剂以改善储存稳定性。例如，所述聚合抑制剂可以包括对苯二酚等。基于环氧涂料组合物的总重量，聚合抑制剂的含量可以是约0.003％至约0.05％重量比。
所述环氧涂料组合物还可以含有约3％至约10％重量比的添加剂，所述添加剂例如是固化加速剂、分散剂、消泡剂、抗沉降剂、匀化剂等。
大多数添加剂是固化加速剂。所述固化加速剂的实例可以包括三-(二甲氨基苯酚)。例如DMP-30(商品名，由Air Products，U.S.A.生产)和/或K-54(商品名，由Anchor Chemical，U.S.A.生产)可以作为固化加速剂使用。
可以根据树脂、填料、胺固化剂和固化加速剂的量和材料合适地选择分散剂、消泡剂和匀化剂的具体实例。
可以将所述环氧涂料组合物分为含有聚氨酯丙烯酸酯树脂和环氧树脂的主要部分，以及含有胺固化剂的固化部分。所述主要部分和固化部分可以分别储存。
根据本发明的示例性实施方案，使用所述环氧涂料组合物所形成的涂层具有相对改善的力学性质，这包括韧性和弹性，以及相对较高的防潮性。
以下将参考具体实施例和实验详细地说明本发明。
聚氨酯丙烯酸酯树脂的合成
实施例1
将约200g的聚丙二醇和约348.8g的甲苯二异氰酸酯置于带有温度计、冷凝器和搅拌器的烧瓶中，然后加热至约80℃。将具有约100mgKOH/g羟基基团当量的PP-200(商品名，由Korea Polyol，Korea生产)作为聚丙二醇使用。当使用ASTM D-2572法测定的异氰酸酯基团的含量低于约16％时，向烧瓶中滴加丙烯酸-2-羟基乙酯30分钟以阻断剩余的异氰酸酯基团。此后，使用红外(IR)光谱分析测定混合物。当异氰酸酯基团的峰消失时，停止反应，这样就制备了聚氨酯丙烯酸酯树脂。
由此获得的聚氨酯丙烯酸酯树脂的双键当量为约390mgKOH/g。Gardner粘度(在约25℃下，乙酸丁酯中约70％不挥发)为U-V，并且聚氨酯丙烯酸酯树脂的数均分子量为约780。
实施例2
除了将具有约500mgKOH/g羟基基团当量的PP-1000(商品名，由Korea Polyol生产)作为聚丙二醇使用以外，使用与实施例1基本相同的方法来制备聚氨酯丙烯酸酯树脂。
由此获得的聚氨酯丙烯酸酯树脂的双键当量为约790mgKOH/g。聚氨酯丙烯酸酯树脂的Gardner粘度(在约25℃下，乙酸丁酯中约70％不挥发)为K+，并且聚氨酯丙烯酸酯树脂的数均分子量为约1,580。
实施例3
除了将具有约1000mgKOH/g羟基基团当量的PP-2000(商品名，由Korea Polyol生产)作为聚丙二醇使用以外，使用与实施例1基本相同的方法来制备聚氨酯丙烯酸酯树脂。
由此获得的聚氨酯丙烯酸酯树脂的双键当量为约1290mgKOH/g。聚氨酯丙烯酸酯树脂的Gardner粘度(在约25℃下，乙酸丁酯中约70％不挥发)为Z4-，并且聚氨酯丙烯酸酯树脂的数均分子量为约2,580。
实施例4
将约174g的甲苯二异氰酸酯置于带有温度计、冷凝器和搅拌器的烧瓶中，然后加热至约50℃。向烧瓶中滴加约122g的丙烯酸-2-羟基乙酯2小时。当异氰酸酯基团当量大于约311时，停止反应，这样就制备了丙烯酰基异氰酸酯化合物。
将约296g的丙烯酰基异氰酸酯化合物和约950g的PP-2000相互混合，然后加热至约90℃以维持反应。此后，使用红外光谱分析测定混合物。当异氰酸酯基团的峰消失时，停止反应，这样就制备了聚氨酯丙烯酸酯树脂。由此获得的聚氨酯丙烯酸酯树脂的Gardner粘度(在约25℃下)为Z6+，并且聚氨酯丙烯酸酯树脂的双键当量为约1,188mgKOH/g。
实施例5
将实施例4制备的约296g的丙烯酰基异氰酸酯化合物和约950g的聚1，4-丁二醇相互混合，然后加热至约90℃以维持反应。此后，使用红外光谱分析测定混合物。当异氰酸酯基团的峰消失时，停止反应，这样就制备了聚氨酯丙烯酸酯树脂。由此获得的聚氨酯丙烯酸酯树脂的Gardner粘度(在约25℃下，乙酸丁酯中约70％不挥发)为Z7+，并且聚氨酯丙烯酸酯树脂的双键当量为约1,188mgKOH/g。
环氧涂料组合物的制备
在实施例6、7和8中，制备分别含有实施例1、2和3中合成的聚氨酯丙烯酸酯树脂的环氧涂料组合物的主要部分。此外，制备含有环氧树脂而不含聚氨酯丙烯酸酯树脂的对比实施例1。环氧涂料组合物所含组分的含量如下表1所示。含量的单位以重量百分数表示。
表1
  实施例6   实施例7   实施例8  对比实施例1
  实施例1   35.09   -   -  -
  实施例2   -   35.89   -   -
  实施例3   -   -   40.8   -
  YD-128   13.16   8.78   5.28   40.92
  DISPERBYK-103   0.53   0.54   0.52   0.58
  BARYTE NB-0030   40.32   43.89   42.7   46.5
  ASP-170   5.4   5.4   5.3   5.8
  KORSIL 5500   5.4   5.4   5.3   5.8
  BYK-066N   0.1   0.1   0.1   0.1
  BYK-405   -   -   -   0.2
  BYK-410   -   -   -   0.1
  总量   100   100   100   100
如表1所示，YD-128(商品名，由Kukdo Chemical，Korea生产)是环氧树脂，并且DISPERBYK-103(商品名，由BYK-Chemie，Germany生产)是分散剂。BARYTE NB-0030(商品名，由Korea SemiconductorMaterial，Korea生产)、ASP-170(商品名，由Engelhard，U.S.A.生产)以及KORSIL 5500(商品名，由21st Century Silica，Korea生产)是填料。BYK-066N(商品名，由BYK-Chemie生产)是消泡剂，BYK-410和BYK-405(商品名，由BYK-Chemie生产)是抗沉降剂。
具体地，以约3000rpm的速率搅拌含有聚氨酯丙烯酸酯树脂、环氧树脂、填料和添加剂的混合物，以便使混合物具有不亚于3NS的粒径。此外，将约60％重量比的HK-511胺固化剂和约40％重量比的K-54固化加速剂相互混合以制备环氧涂料组合物的固化部分。
将所述主要部分和固化部分相互混合以制备环氧涂料组合物，使得胺固化剂的活性氢当量与主要部分的双键当量和环氧基基团当量之和的比率为约0.9∶1至约1.1∶1。下表2说明了主要部分与固化部分的重量比。
表2
  实施例6   实施例7   实施例8   对比实施例1
 主要部分/固化部分 94.51/16.1 92.8/9.48 93.72/6.14 86.16/2.0
涂层的评价
将实施例6至8和对比实施例1制备的环氧涂料组合物分别涂敷到物体上以形成涂层。根据KS M-6518，使用万能试验机测定每一涂层的伸长率和抗拉强度，所得结果如下表3所示。
表3
  实施例6   实施例7  实施例8  对比实施例1
 伸长率(％)   143.8   233  358  5
 抗拉强度(kgf/cm2)   84.66   59.73  32.7  32
参考表3，使用实施例6至8中制备的环氧涂料组合物所形成的涂层的伸长率大大高于使用对比实施例1中制备的环氧涂料组合物所形成的涂层的伸长率，并且抗拉强度不低于对比实施例1中制备的环氧涂料组合物所形成的涂层的抗拉强度。
根据上述，聚氨酯丙烯酸酯树脂和具有聚氨酯丙烯酸酯树脂的环氧涂料组合物可以形成具有改善力学性质和防潮性的涂层。因此，聚氨酯丙烯酸酯树脂和环氧涂料组合物可以在非常潮湿的条件下形成涂层而不产生泡沫。
虽然已经描述了本发明的示例性实施方案，但是可以理解本发明并不限于这些示例性的实施方案，在不偏离本发明权利要求的精神和范围的情况下，本领域普通技术人员可以进行各种变化和修改。

Claims (13)

1.聚氨酯丙烯酸酯树脂，其通过使18％至22％摩尔比的多元醇、36％至44％摩尔比的二异氰酸酯化合物和36％至44％摩尔比的丙烯酰基化合物进行反应而制备，所述多元醇具有200至3000的羟基基团当量，所述二异氰酸酯化合物具有70至140的异氰酸酯基团当量，所述丙烯酰基化合物具有100至500的羟基基团当量，所述聚氨酯丙烯酸酯树脂具有300至2000mgKOH/g的双键当量并且具有800至8000的数均分子量。
2.如权利要求1所述的聚氨酯丙烯酸酯树脂，其中所述多元醇包括选自聚丙二醇、聚乙二醇、聚四氢呋喃二醇、聚己内酯二醇和聚丁二烯二醇中的至少一种。
3.如权利要求1所述的聚氨酯丙烯酸酯树脂，其中所述二异氰酸酯化合物包括选自1，6-己二异氰酸酯、异氟尔酮二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、4，4-二环己基甲烷二异氰酸酯、对四甲代苯二亚甲基二异氰酸酯、二异氰酸二甲苯酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯和甲苯二异氰酸酯中的至少一种。
4.如权利要求1所述的聚氨酯丙烯酸酯树脂，其中所述丙烯酰基化合物包括选自丙烯酸-2-羟乙基酯、甲基丙烯酸-2-羟乙酯、丙烯酸-2-羟丙基酯、甲基丙烯酸-2-羟丙酯、丙烯酸-4-羟丁基酯和通过这些化合物与∈-己内酯反应制备的共聚物中的至少一种。
5.如权利要求1所述的聚氨酯丙烯酸酯树脂，其中通过将所述多元醇与所述二异氰酸酯化合物反应来合成聚氨酯预聚物，并且通过将所述聚氨酯预聚物与所述丙烯酰基化合物反应来制备所述聚氨酯丙烯酸酯树脂。
6.如权利要求1所述的聚氨酯丙烯酸酯树脂，其中通过将所述二异氰酸酯化合物与所述丙烯酰基化合物反应来合成基于丙烯酰基的化合物，并且通过将所述基于丙烯酰基的化合物与所述多元醇反应来制备所述聚氨酯丙烯酸酯树脂。
7.环氧涂料组合物，其包括
30％至50％重量比的聚氨酯丙烯酸酯树脂，所述聚氨酯丙烯酸酯树脂是通过将18％至22％摩尔比的多元醇、36％至44％摩尔比的二异氰酸酯化合物和36％至44％摩尔比的丙烯酰基化合物进行反应制备的，所述多元醇具有200至3000的羟基基团当量，所述二异氰酸酯化合物具有70至140的异氰酸酯基团当量，所述丙烯酰基化合物具有100至500的羟基基团当量，所述聚氨酯丙烯酸酯树脂具有300至2000mgKOH/g的双键当量并且具有800至8000的数均分子量；
5％至20％重量比的环氧树脂；
30％至50％重量比的填料；以及
3％至20％重量比的胺固化剂。
8.如权利要求7所述的环氧涂料组合物，其中所述多元醇包括选自聚丙二醇、聚乙二醇、聚四氢呋喃二醇、聚己内酯二醇和聚丁二烯二醇中的至少一种；
所述二异氰酸酯化合物包括选自1，6-己二异氰酸酯、异氟尔酮二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、4，4-二环己基甲烷二异氰酸酯、对四甲代苯二亚甲基二异氰酸酯、二异氰酸二甲苯酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯和甲苯二异氰酸酯中的至少一种；以及
所述丙烯酰基化合物包括选自丙烯酸-2-羟乙基酯、甲基丙烯酸-2-羟乙酯、丙烯酸-2-羟丙基酯、甲基丙烯酸-2-羟丙酯、丙烯酸-4-羟丁基酯和通过上述化合物与∈-己内酯反应制备的共聚物中的至少一种。
9.如权利要求7所述的环氧涂料组合物，其中所述环氧树脂包括选自聚环氧烷、缩水甘油酯环氧树脂、双酚A型环氧树脂和双酚F型环氧树脂中的至少一种。
10.如权利要求7所述的环氧涂料组合物，其中所述填料包括选自硅酸铝、晶体二氧化硅、硫酸钡、滑石和碳酸钙中的至少一种。
11.如权利要求7所述的环氧涂料组合物，其中所述胺固化剂包括选自酰氨基胺、酰氨基酰胺胺、曼尼希碱、聚醚胺、间二甲苯二胺、异氟尔酮二胺、乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺和四亚乙基五胺中的至少一种。
12.如权利要求7所述的环氧涂料组合物，其还含有3％至10％重量比的添加剂，所述添加剂包括固化加速剂、分散剂、消泡剂、抗沉降剂和匀化剂。
13.如权利要求7所述的环氧涂料组合物，其还含有0.003％至0.05％重量比的聚合抑制剂。
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