CN100526066C - 脱模用层压膜 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种脱模用层压膜，该脱模用层压膜具有由改性聚烯烃树脂构成的层、和在该层的至少一面上层压的由粘合性氟树脂构成的层。本发明的脱模用层压膜具有氟树脂的表面特性，同时不易发生层间剥离，操作性、经济性也优异，而且进一步压制成型时能够容易地追随多层基板的阶梯状的形状。

Description

脱模用层压膜

技术领域

本发明涉及一种表面具有由氟树脂构成的层的脱模用层压膜，具体地涉及非常适合用于多层基板的压制成型的脱模用层压膜。

背景技术

所谓脱模膜是指用于以下用途的膜：在该膜上涂布各种粘合材料、涂料等并使之固化，由此在该膜上形成涂膜，然后将该涂膜剥离而能够使用。

一直以来，作为这些脱模膜，使用特氟隆(注册商标)(PTFE)等的氟树脂膜、聚(4-甲基戊烯-1)膜、以及在双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)表层上涂布了硅系材料的膜等。特别是，已知在表层使用氟树脂的膜其粘合性极低，脱模性优异。例如专利文献1提出了使用氟系树脂膜作为脱模膜的方案。另外，专利文献2提出了将表层为氟系树脂、并且表层层压在热塑性树脂上的膜作为脱模膜使用的方案。

另外，在制造印刷电路板、陶瓷电子部件、热固性树脂制品、装饰板等时，脱模膜也有时在工序中夹入金属板之间、或树脂之间来使用，以避免金属板之间或树脂之间粘结。

例如，印刷电路板的制造一般采用下述的方法：将玻璃纤维布中浸渗有环氧树脂的预浸处理片(半固化片；prepreg)适宜重叠数片，再载置铜箔等金属箔，由压制加工机进行加热、加压从而一体化，而在该压力加工时，使脱模膜夹在压制加工机的加压板和印刷电路板之间、该基板彼此之间，从而防止相互的粘附。

特别是，近年随着印刷电路板的高密度化，表面安装的构成也在变化，为了搭载芯片等表面安装部件，大多使用具有阶梯状的凹凸的多层基板。层压成型这样的形状的多层基板的场合，用通常的成型方法难以对被成型物均匀地施加压力，因此采用下面的方法：在阶梯状的部分与该形状一致地埋入硅橡胶等中，一边加热一边施加压力。另外，为了均匀地施加压力，也提出了利用真空多段层压装置来成型的方案。

另外，为了防止压制成型时插入到多层基板的层间的预浸处理片树脂熔融而向空腔部分流出，专利文献3公开了一种层压压制用多层膜，该膜由三层结构构成，上下二层由氟树脂等耐热性树脂形成，芯层由聚乙烯等热塑性树脂形成。该多层膜在加压时中间层变为熔融加压状态，可防止预浸处理片的流出。

【专利文献1】特开平8-186141号公报

【专利文献2】特开2002-208782号公报

【专利文献3】特开平10-296765号公报

发明内容

发明要解决的问题

可是，在专利文献1和专利文献2中，由于氟树脂膜的价格高，因此要想作为脱模膜而实用化，在成本方面存在问题。另外，如果为了消除成本问题而使用薄的氟树脂膜，则发生以下问题：膜的挺度丧失，操作性差，在制造印刷电路板时发生与不锈钢板的热粘附等等。

另外、象专利文献2那样在表层为氟树脂的层压体中，由于氟树脂的粘合性低，因此与非氟系的热塑性树脂等的粘合力弱，存在易发生层间剥离的问题。

另外、专利文献3所公开的多层膜，必须将上下二层的氟系树脂层和作为芯层的聚乙烯树脂层粘合。将氟树脂层和聚乙烯树脂层粘合的场合，通常采用干式层压的方法。采取干式层压的方法的场合，为了不存在有气泡等而粘合，使贴合的两层具有规定以上的厚度变得必要。这将导致大量使用成本高的氟系树脂，成为多层膜原料的成本提高的原因之类的问题。

另外，分别地作成各层，并将它们贴合的干式层压自身是费时费力的作业，成为制造成本提高的原因。此外，为了使各层具有规定以上的厚度，压制成型时也存在多层膜不能够很好地追随多层基板的阶梯状的形状之类的问题。

因此，本发明的课题在于提供一种脱模用层压膜，该脱模用层压膜具有氟树脂的表面特性，同时不易发生层间剥离，操作性、经济性也优异，而且在进一步压制成型时能够容易地追随多层基板的阶梯状的形状。

解决问题的措施

以下对本发明进行说明。再者，为了容易理解本发明，以括号方式附记了附图的参照符号，但本发明并不由此而被图示的形态限定。

本发明第一要点涉及一种脱模用层压膜(100A)，其包括由改性聚烯烃树脂构成的层(10)、和在该层的至少一面上层压的由粘合性氟树脂构成的层(20)。

在本发明的第一要点中，优选在由改性聚烯烃树脂构成的层(10)的两面层压由粘合性氟树脂构成的层(20a、20b)。

在本发明的第一要点中，优选由粘合性氟树脂构成的层(20)的厚度为1～15μm，由改性聚烯烃树脂构成的层(10)的厚度为10～100μm。

本发明的第二要点涉及一种脱模用层压膜(100C)，在由聚烯烃树脂构成的层(30)的至少一面上顺序地层压由改性聚烯烃树脂构成的层(10)、和由粘合性氟树脂构成的层(20)。

在本发明的第二要点中，优选在由聚烯烃树脂构成的层(30)的两面上顺序地层压由改性聚烯烃树脂构成的层(10a、10b)、和由粘合性氟树脂构成的层(20a、20b)。

在本发明的第二要点中，优选由粘合性氟树脂构成的层(20)的厚度为1～15μm、由改性聚烯烃树脂构成的层(10)的厚度为0.5～100μm、由聚烯烃树脂构成的层(30)的厚度为10～100μm。

本发明的第三要点涉及一种脱模用层压膜(100E)，在由改性聚烯烃树脂构成的层(10)的至少一面上顺序地层压由粘合性氟树脂构成的层(20)、和由氟树脂构成的层(40)。

在本发明的第三要点中，优选在由改性聚烯烃树脂构成的层(10)的两面上顺序地层压由粘合性氟树脂构成的层(20a、20b)、和由氟树脂构成的层(40a、40b)。

在本发明的第三要点中，优选由氟树脂构成的层(40)的厚度为1～15μm、由粘合性氟树脂构成的层(20)的厚度为0.5～15μm、由改性聚烯烃树脂构成的层(10)的厚度为10～100μm。

本发明的第四要点涉及一种脱模用层压膜(100G)，在由聚烯烃树脂构成的层(30)的至少一面上顺序地层压由改性聚烯烃树脂构成的层(10)、由粘合性氟树脂构成的层(20)、和由氟树脂构成的层(40)。

在本发明的第四要点中，优选在由聚烯烃树脂构成的层(30)的两面上顺序地层压由改性聚烯烃树脂构成的层(10a、10b)、由粘合性氟树脂构成的层(20a、20b)、和由氟树脂构成的层(40a、40b)。

在本发明的第四要点中，优选由氟树脂构成的层(40)的厚度为1～15μm、由粘合性氟树脂构成的层(20)的厚度为0.5～15μm、由改性聚烯烃树脂构成的层(10)的厚度为0.5～100μm、由聚烯烃树脂构成的层(30)的厚度为10～100μm。

在本发明第一～第四要点中，优选形成由改性聚烯烃树脂构成的层(10)的改性聚烯烃树脂是改性聚乙烯树脂。

在本发明的第三和第四要点中，优选形成由氟树脂构成的层(40)的氟树脂是乙烯-四氟乙烯共聚物。

本发明的第五要点涉及一种脱模用层压膜，其具有由耐热性树脂构成的层、和在该层的至少一面上层压的由氟树脂构成的层。

在本发明的第五要点中，优选在由耐热性树脂构成的层的两面上层压由氟树脂构成的层。

在本发明的第五要点中，优选由氟树脂构成的层的厚度为1～15μm、由耐热性树脂构成的层的厚度为10～150μm。

在本发明的第五要点中，形成由氟树脂构成的层的氟树脂优选的是乙烯-四氟乙烯共聚物、低熔点乙烯-四氟乙烯共聚物、或它们的混合物。

在本发明的第五要点中，形成上述由耐热性树脂构成的层的耐热性树脂优选的是聚碳酸酯、乙烯-乙烯醇共聚物、聚酰胺中的任一种。

本发明的第六要点涉及一种脱模用层压膜(100J)，是将通过粘合剂重叠多片基板而成的层压体在加热下层压压制成型时配置在加压板和该层压体之间的层压膜，是具有芯层(50a)、和在该芯层的两面上层压的由粘合性氟树脂构成的层(20a、20b)的层压膜，芯层(50a)由具有比粘合性氟树脂低的熔点的树脂形成。

在本发明的第六要点中，芯层(50a)优选是由改性聚烯烃树脂构成的层。

在本发明的第六要点中，优选在由粘合性氟树脂构成的层(20a、20b)和芯层(50a)之间进一步具有中间层(60a、60b)，所述的中间层由选自改性聚烯烃树脂、乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)、和聚酰胺中的一种以上的热塑性树脂构成。

在本发明的第六要点中，改性聚烯烃树脂优选的是改性聚乙烯。

在本发明的第六要点中，由粘合性氟树脂构成的层(20a、20b)的厚度优选5～20μm。

在本发明的第六要点中，优选在由粘合性氟树脂构成的层(20a、20b)的更外一侧具有由氟树脂构成的层(70a、70b)，所述的氟树脂包含选自由聚四氟乙烯(PTFE)、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(FEP)、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物(PFA)、聚氯三氟乙烯(CTFE)、乙烯-四氟乙烯共聚物(ETFE)、聚偏二氟乙烯(PVDF)、聚氟乙烯、和酸改性ETFE(EFEP)组成的组中的一种以上的树脂。

在本发明的第六要点中，膜整体的厚度优选是100～1200μm。

本发明的第一～第六要点中的脱模用层压膜(100)优选的是通过共挤出形成的。

发明效果

根据本发明，能够提供一种脱模用层压膜，其具有氟树脂的优异的脱模性，同时不易发生层间剥离，操作性、经济性也优异，而且在进一步压制成型时还能够容易地追随多层基板的阶梯状的形状。

具体实施方式

<第一实施方案>

图1示出本发明的脱模用层压膜的层构成。如图1(a)所示，本发明的脱模用层压膜100A，具有由改性聚烯烃树脂构成的层10、和在该层的至少一面上层压的由粘合性氟树脂构成的层20。

所谓本发明中的「粘合性氟树脂」，是指下述的氟树脂：将熔点为150℃～250℃，作为改性聚烯烃树脂的一种的レクスパ—ルRA3150(日本聚乙烯公司制)和氟树脂在4×10⁵～5×10⁵Pa的试样压力下、在240℃加压10分钟，制作的层压片，切断成为宽度2.5cm、长度25cm而取得的样品，采用依据JIS Z0237标准的方法，在剥离速度5mm/min、温度23℃下进行180度剥离强度的测定时的180度剥离强度为4N/cm以上。

另外，本发明中的「粘合性氟树脂」的IR光谱，在1780cm^-1～1880cm^-1之间具有吸收峰。优选「粘合性氟树脂」的IR光谱在1790cm^-1～1800cm^-1之间和1845cm^-1～1855cm^-1之间具有起因于马来酸酐基等酸酐的吸收峰，或者，在1800cm^-1～1815cm^-1之间具有起因于末端碳酸酯基的吸收峰，或者在1790cm^-1～1800cm^-1之间、1845cm^-1～1855cm^-1之间和1800cm^-1～1815cm^-1之间具有起因于马来酸酐基等酸酐和末端碳酸酯基的混合物的吸收峰。

进一步优选「粘合性氟树脂」的IR光谱在1790cm^-1～1800cm^-1之间和1845cm^-1～1855cm^-1之间具有起因于马来酸酐基等酸酐的吸收峰，或者在1800cm^-1～1815cm^-1之间具有起因于末端碳酸酯基的吸收峰。

另外，马来酸酐基等酸酐的1790cm^-1～1800cm^-1之间的吸收峰高度，相对于起因于主链的CH₂基的2881cm^-1附近的吸收峰高度的比，为0.5～1.5，优选为0.7～1.2，进一步优选为0.8～1.0。

另外，起因于末端碳酸酯基的1800cm^-1～1815cm^-1之间的吸收峰高度，相对于起因于主链的CH₂基的2881cm^-1附近的吸收峰高度之比，为1.0～2.0，优选1.2～1.8，更优选1.5～1.7。

作为具有这样的粘合强度的氟树脂，例如是具有四氟乙烯单元的均聚物、共聚物，可举出在末端或侧链具有碳酸酯基、卤代羧酸基、羟基、羧基、环氧基等官能团的树脂。如果是呈现上述熔点和粘合强度的，则也可以混合多种树脂。作为在市售品中具有上述那样的粘合强度的氟树脂，例如可举出ネオフロンEFEP(ダイキン工业公司制)、フルオンLM-ETFE AH2000(旭硝子公司制)。

所谓本发明中的「改性聚烯烃树脂」，是指采用任意的方法使无机酸、不饱和羧酸或其衍生物等的酸与成为基质的聚烯烃树脂接枝反应而得到的树脂。作为成为基质的聚烯烃，例如使用聚乙烯和聚丙烯等。作为不饱和羧酸类，例如使用佛尔酮(ボロン)酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸、以及它们的酸酐、酯、酰胺、酰亚胺、金属盐等。作为改性聚烯烃树脂，优选乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯的共聚物。作为这样的乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯的共聚物，例如可举出レクスパ—ルRA3150(日本聚乙烯公司制)、ボンドフア-ストE(住友化学公司制)。

本发明的脱模用层压膜100A，可根据需要在该由改性聚烯烃树脂构成的层10上进一步层压几个层90。其中，如图1(b)所示，在由改性聚烯烃树脂构成的层10的两面层压由粘合性氟树脂构成的层20a、20b的构成100B，两面都能够发挥脱模性，而且经济性也优异，从该点出发是优选的。

象图1(a)、图1(b)中示出的脱模用层压膜100A、100B那样地构成的场合，优选由粘合性氟树脂构成的层20、20a、20b为1～15μm、由改性聚烯烃树脂构成的层10为10～100μm。通过这样地构成，即使由粘合性氟树脂构成的层20、20a、20b较薄，也会使由改性聚烯烃树脂构成的层10具有适度的厚度和刚性，因此可制成具有挺度的操作性优异的脱模用层压膜100A、100B。另外，由于高价的粘合性氟树脂只使用必要最小量，因此经济性也优异。

如图1(c)所示，本发明的脱模用层压膜100，可制成在由聚烯烃树脂构成的层30的至少一侧的面上顺序地层压由改性聚烯烃树脂构成的层10、和由粘合性氟树脂构成的层20的层压膜100C。

作为由聚烯烃树脂构成的层30所使用的聚烯烃树脂，可举出聚乙烯、聚丙烯等，但其中，从加压时的缓冲性、密封性的观点出发，优选聚乙烯。当这样地构成时，在层压膜100A、100B中为了使操作性更良好，只利用由改性聚烯烃构成的层10具有厚度，但在层压膜100C中利用更廉价的由聚烯烃树脂构成的层30也能够具有厚度，能够减少改性聚烯烃树脂的使用量，从而能够制成经济性更优异的脱模用层压膜100C。

在设有由聚烯烃树脂构成的层30的脱模用层压膜100C中，也可以根据需要进一步层压几个层90。其中，如图1(d)所示，优选制成在由聚烯烃树脂构成的层30的两面顺序地层压由改性聚烯烃树脂构成的层10a、10b、和由粘合性氟树脂构成的层20a、20b的脱模用层压膜100D。通过形成为这样的构成，能够得到两面都可发挥脱模性、而且经济性也优异的脱模用层压膜。

象图1(c)、图1(d)中示出的脱模用层压膜100C、100D那样地构成的场合，优选由粘合性氟树脂构成的层20、20a、20b为1～15μm、由改性聚烯烃树脂构成的层10、10a、10b为0.5～100μm、由聚烯烃树脂构成的层30为10～100μm。通过这样地构成，即使由粘合性氟树脂构成的层20、20a、20b较薄，也会使由聚烯烃树脂构成的层30具有适度的厚度，因此能够制成具有挺度的操作性优异的脱模用层压膜100C、100D。另外，由于高价的粘合性氟树脂只使用必要最小量，因此经济性也优异。

图2示出本发明的脱模用层压膜的另一构成。如图2(a)所示，本发明的脱模用层压膜100，可制成在由改性聚烯烃树脂构成的层10的至少一面顺序地层压由粘合性氟树脂构成的层20、和由氟树脂构成的层40的脱模用层压膜100E。

作为在由氟树脂构成的层40中所使用的氟树脂，例如可举出乙烯-四氟乙烯共聚物(ETFE)、聚偏二氟乙烯(PVDF)、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(FEP)、四氟乙烯-六氟丙烯-偏二氟乙烯共聚物(THV)等。其中，从脱模性、加工性等方面出发优选ETFE。ETFE作为市售品可以容易地得到，例如可举出アフロンCOP(旭硝子公司制)、Tefzel(デュポン公司制)、ネオフロンETFE(ダイキン工业公司制)等。

在脱模用层压膜100E中，由于最外层具有由氟树脂构成的层40，因此与由粘合性氟树脂构成的层20位于最外层的场合比较，尤其是在用于高温(200℃以上)下的压制成型的场合的脱模性优异。可认为这是因为，粘合性氟树脂当达到其熔点以上时呈现出粘合性能，存在脱模性降低的倾向，与此相反，通常的氟树脂在高温下的粘合性小。

如图2(a)所示，本发明的脱模用层压膜100E可以根据需要在其由改性聚烯烃树脂构成的层10上再层压几个层90。其中，如图2(b)所示，优选制成在由改性聚烯烃树脂构成的层10的两面顺序地层压由粘合性氟树脂构成的层20a、20b、和由氟树脂构成的层40a、40b的构成的脱模用层压膜100F。在该层压膜100F中，能够制成两面都发挥脱模性、而且经济性也优异的脱模用层压膜。

象图2(a)、图2(b)中示出的脱模用层压膜100E或100F那样地构成的场合，优选由氟树脂构成的层40、40a、40b为1～15μm、由粘合性氟树脂构成的层20、20a、20b为0.5～15μm、由改性聚烯烃树脂构成的层10为10～100μm。通过这样地构成，即使由氟树脂构成的层40、40a、40b较薄，也会使由改性聚烯烃树脂构成的层10具有适度的厚度和刚性，因此能够制成具有挺度的操作性优异的脱模用层压膜100E、100F。另外，由于高价的氟树脂只使用必要最小量，因此经济性也优异。

如图2(c)所示，本发明的脱模用层压膜100可制成在由聚烯烃树脂构成的层30的至少一面顺序地层压由改性聚烯烃树脂构成的层10、由粘合性氟树脂构成的层20、和由氟树脂构成的层40的脱模用层压膜100G。

当这样地构成时，脱模用层压膜100E、100F为了使操作性良好，只利用由改性聚烯烃树脂构成的层10具有厚度，但脱模用层压膜100G利用由更廉价的聚烯烃树脂构成的层30也能够具有厚度，因此能够减少改性聚烯烃树脂的使用量，能够制成经济性更优异的脱模用层压膜100G。

与上述的脱模用层压膜100E同样，在脱模用层压膜100G中，也可根据需要进一步层压几个层90。其中，优选象图2(d)示出的脱模用层压膜100H那样制成在由聚烯烃树脂构成的层30的两面顺序层压由改性聚烯烃树脂构成的层10a、10b、由粘合性氟树脂构成的层20a、20b、和由氟树脂构成的层40a、40b的脱模用层压膜100H。通过形成这样的构成，能够制成两面都能发挥脱模性、而且经济性也优异的脱模用层压膜。

象脱模用层压膜100G或脱模用层压膜100H那样地构成的场合，优选由氟树脂构成的层40、40a、40b为1～15μm、由粘合性氟树脂构成的层20、20a、20b为0.5～15μm、由改性聚烯烃树脂构成的层10、10a、10b为0.5～100μm、由聚烯烃树脂构成的层30为10～100μm。通过这样地构成，即使由氟树脂构成的层40、40a、40b较薄，但由于使由聚烯烃树脂构成的层30具有适度的厚度，因此能够制成具有挺度的操作性优异的脱模用层压膜。另外，由于高价的氟树脂只使用必要最小量，因此经济性也优异。

<第二实施方案>

本发明的脱模用层压膜100可形成具有由耐热性树脂构成的层、和在该层的至少一面上层压的由氟树脂构成的层这样的结构。第二实施方案涉及的发明，尤其是在高温度环境下也能够非常合适地使用的脱模用层压膜。

另外，在与上述由耐热性树脂构成的层中的层压由氟树脂构成的层的面相反的一侧的面上，可以根据需要进一步层压几个层。其中，在两面都能够发挥脱模性、而且经济性优异之点上考虑，优选的构成为在由耐热性树脂构成的层的两面层压由氟树脂构成的层。

在这里，由氟树脂构成的层的厚度优选为1～15μm，由耐热性树脂构成的层的厚度优选为10～150μm。通过这样地构成，即使由氟树脂构成的层较薄，但由于使由耐热性树脂构成的层具有适度的厚度和刚性，因此能够制成具有挺度的操作性优异的脱模用层压膜。另外，由于高价的氟树脂只使用必要最小量，因此经济性也优异。

第二实施方案中的、形成由氟树脂构成的层的氟树脂，优选是乙烯-四氟乙烯共聚物、低熔点乙烯-四氟乙烯共聚物、或它们的混合物。

在这里，所谓低熔点乙烯-四氟乙烯共聚物，是在第一实施方案中记载定义的粘合性氟树脂。

作为形成由耐热性树脂构成的层的耐热性树脂，可举出聚碳酸酯、聚碳酸酯系合金、聚醚酰亚胺、乙烯-乙烯醇共聚物、聚酰胺、聚酰胺系合金。其中，优选使用聚碳酸酯、乙烯-乙烯醇共聚物、聚酰胺。

通过采用这些树脂形成由耐热性树脂构成的层，能够制成廉价、耐热性优异的脱模性层压膜。另外，这些树脂可通过共挤出来成型。由此能够解决象层压PET膜的场合那样在层间发生杂质混入的问题。

在高温(例如180℃以上)下，上述的耐热性树脂的弹性模量降低，但通过用超声波焊机对脱模用层压膜的端部进行熔断密封等，如后面所示的图3(a)那样，在端部粘合由氟树脂构成的层，可解决上述树脂的软化、熔化的问题。

另外，本实施方案的脱模用层压膜，即使使用刃具切断膜，也具有不剥离程度的层间的暂时密合性。另外，在脱模用层压膜上安装胶带、设置拉伸部的场合，拿着该拉伸部可容易地剥离脱模用层压膜、分离各层。这样，本发明的脱模用层压膜具有在使用后可剥离、分离各层，可分别废弃的优点。

<第三实施方案>

图3(a)是示出本发明第三实施方案的脱模用层压膜100J的层构成的厚度方向的截面图。图示的层压膜100J具备三层结构，在芯层50a的两侧配置有由粘合性氟树脂构成的层20a、20b。在本实施方案中，构成芯层50a的树脂必须是熔点比粘合性氟树脂低的树脂。通过采取这样的构成，通过压制成型时的加温只有构成芯层50a的树脂熔融成为可能，在压制成型时能够容易地追随多层基板的阶梯状的形状。在层压膜100J的端部，如图3(a)左侧所示，优选采取二层的由粘合性氟树脂构成的层20a、20b直接粘合、将芯层50a密封的结构，但由于层压膜100J与其表面积相比充分地薄，另外通常层压膜100J的大小比模具接触面大，因此上述密封结构不是必需的。

构成芯层50a的树脂的种类并不特别限定，但从能够容易地进行与由粘合性氟树脂构成的层20a、20b的粘合、另外具有比可得到的粘合性氟树脂的熔点低的熔点的观点出发，优选的是选自改性聚烯烃树脂、乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)和聚酰胺中的一种以上的热塑性树脂。

本实施方案中的「改性聚烯烃树脂」和「粘合性氟树脂」分别与第一实施方案中的相同。

本实施方案的层压膜100J，在层构成中以夹住芯层50a的方式配置二层由粘合性氟树脂构成的层20a、20b。因此，将芯层50a和由粘合性氟树脂构成的层20a、20b之间粘合时不需要粘合剂。这样，在制作本实施方案的层压膜100J时，不需要经由以往的干式层压工序，通过共挤出一步地形成层压膜100J成为可能。此外，由于能够通过共挤出来制作膜，因此将由作为原料的高价的粘合性氟树脂构成的层减薄是可能的。

在本实施方案的层压膜100J中，由粘合性氟树脂构成的层20a、20b的厚度并不特别限定，优选在5～20μm的范围。当由粘合性氟树脂构成的层20a、20b的厚度过薄时，有可能在强度上发生问题。当由粘合性氟树脂构成的层20a、20b的厚度比上述范围厚时，原材料成本上升，通过共挤出来制作层压膜100J的优点将丧失。另外，二层由粘合性氟树脂构成的层20a、20b的厚度可以相同，也可以不同。

另一方面，通过在上述范围较薄地形成由粘合性氟树脂构成的层20a、20b，芯层50a的树脂熔融时的层压膜100J的柔软性增加，因此在层压压制时可容易地追随多层基板的阶梯状的形状，可防止压制成型时插入到多层基板的层间的预浸处理片树脂熔融而向空腔部分流出。

本实施方案的层压膜100J的总厚度不特别限定。归根到底，只要是通过压制成型的加热而变形时尽量无间隙地填充到多层基板的层间的厚度范围即可，从这样的观点出发，优选100～1200μm的厚度。

如图3(b)所示，本实施方案的脱模用层压膜100可制成在由粘合性氟树脂构成的层20a、20b和芯层50b之间进一步具有中间层60a、60b的脱模用层压膜100K，其中，所述的中间层60a、60b由选自改性聚烯烃、乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)、和聚酰胺中的一种以上的热塑性树脂构成。在本实施方案中，构成芯层50b的树脂，必须是具有比构成由粘合性氟树脂构成的层20a、20b的树脂的熔点低的熔点的树脂。通过采取这样的构成，通过压制成型时的加温只有构成芯层50b的树脂熔融成为可能，在压制成型时能够容易地追随多层基板的阶梯状的形状。在层压膜100K的端部，如图3(b)左侧所示，优选采取中间层60a、60b直接粘合、将芯层50密封的结构，但由于层压膜100K与其表面积相比充分地薄，另外通常层压膜100K的大小比模具接触面大，因此上述密封结构不是必需的。

在本实施方案中，构成中间层60a、60b的树脂优选是和构成由粘合性氟树脂构成的层20a、20b的树脂具有良好的粘合性的树脂，从这样的观点出发，构成中间层60a、60b树脂优选的是选自改性聚烯烃、乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)、和聚酰胺中的一种以上的热塑性树脂。

在本实施方案的层压膜100K中，构成芯层50b的树脂的种类并不特别限定，但优选与构成中间层60a、60b的树脂之间具有良好的粘合性。作为中间层60a、60b使用上述优选的热塑性树脂的场合，芯层50b与中间层60a、60b的粘合，比粘合芯层50b和由粘合性氟树脂构成的层20a、20b的场合容易。另外，从具有比可得到的粘合性氟树脂的熔点低的熔点的观点出发，可优选使用聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚苯乙烯等。

本实施方案的层压膜100K，在层构成中以夹住芯层50b的方式配置二层的中间层60a、60b，而且在该中间层60a、60b的外侧配置由粘合性氟树脂构成的层20a、20b。即，在芯层50b和由粘合性氟树脂构成的层20a、20b之间配置中间层60a、60b，谋求两层粘合。因此，两层间不需要粘合剂。这样，在制作本实施方案的层压膜100K时，不需要经由以往的干式层压工序，通过共挤出一步地形成5层结构的层压膜100K成为可能。此外，由于能够通过共挤出来制作膜，因此将由作为原料的高价的粘合性氟树脂构成的层20a、20b减薄是可能的。

另外，本实施方案的层压膜100K，对中间层60a、60b委以与由粘合性氟树脂构成的层20a、20b的粘合的任务，芯层50b可只从具有比构成由粘合性氟树脂构成的层20a、20b的树脂的熔点低的熔点的观点来选择。因此，可扩大构成芯层50b的树脂的选择范围。这样，降低原材料成本、对层压膜100K赋予新的功能变得容易。

在本实施方案的层压膜100K中，由粘合性氟树脂构成的层20a、20b的厚度并不特别限定，优选在5～20μm的范围。当由粘合性氟树脂构成的层20a、20b的厚度过薄时，在强度上有可能发生问题。当由粘合性氟树脂构成的层20a、20b的厚度比上述范围厚时，原材料成本上升，通过共挤出而制作层压膜100K的优点丧失。另外，二层由粘合性氟树脂构成的层20a、20b的厚度可以相同，也可以不同。

在本实施方案的层压膜100K中，中间层60a、60b的厚度并不特别限定，优选在1～20μm的范围。当中间层60a、60b的厚度比该范围薄地通过共挤出来制作时，在制造上存在困难。相反，当中间层60a、60b的厚度比该范围厚时，原材料成本上升，通过共挤出来制作层压膜100K的优点丧失。另外，二层中间层60a、60b的厚度可以相同，也可以不同。

这样，通过象上述那样较薄地形成由粘合性氟树脂构成的层20a、20b、和中间层60a、60b，芯层50b的树脂熔融时的层压膜100K的柔软性增加，因此层压压制时可容易地追随多层基板的阶梯状的形状，可防止压制成型时插入到多层基板的层间的预浸处理片树脂熔融而向空腔部分流出。

本实施方案的层压膜100K的总厚度不特别限定。归根到底，只要是通过压制成型的加热而变形时，尽量无间隙地填充到多层基板的层间的厚度范围即可，从这样的观点出发，优选100～1200μm的厚度。

如图3(c)所示，在本实施方案的脱模用层压膜100中，可制成在由粘合性氟树脂构成的层20a、20b的更外一侧具有由氟树脂构成的层70a、70b的构成，所述的氟树脂，包含选自聚四氟乙烯(PTFE)、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(FEP)、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物(PFA)、聚氯三氟乙烯(CTFE)、乙烯-四氟乙烯共聚物(ETFE)、低熔点乙烯-四氟乙烯共聚物(ETFE)、聚偏二氟乙烯(PVDF)、聚氟乙烯、和酸改性ETFE(EFEP)中的一种以上的树脂。在此，所谓低熔点乙烯-四氟乙烯共聚物(ETFE)，是在ETFE之中具有低熔点的树脂，例如可举出旭硝子公司制的フルオンLM720。

通过采取这样的构成，压制成型时该层压膜100L对模具和多层基板的剥离性、气体阻挡性、和杂质从层压膜100L向多层基板侧的非转印性进一步提高。

设置由氟树脂构成的层70a、70b作为外层的场合，外层70a、70b的厚度可以相同，也可以不同。另外其厚度优选5～20μm。当外层的厚度过薄时，在强度上有可能发生问题。另外外层的厚度过厚时，原材料成本上升，通过共挤出来制作层压膜100L的优点丧失。

<脱模用层压膜100的制造方法>

作为上述的第一实施方案～第三实施方案涉及的脱模用层压膜100的层压方法，可举出热熔合压制、或共挤出等，但是其中，从生产性、成本方面考虑，优选通过多层共挤出来一步地制作作为目标的脱模用层压膜100的方法。另外，也可以采用组合共挤出和压制来制作提高膜间粘合性的层压膜的方法。

<脱模用层压膜100的用途>

上述的第一实施方案～第三实施方案涉及的本发明的脱模用层压膜100，用作为了通过在该膜上涂布各种粘合材料、涂料等并固化，而在该膜上形成涂膜，然后剥离该涂膜而能使用那样的脱模用膜。另外，在中间层10的两面层压由粘合性氟树脂构成的层或者由氟树脂构成的层的形态的脱模用层压膜100B、100D、100F、100H、100J、100K、100L，也用作在以下说明的多层基板用层压体的压制成型中使用的脱模用膜100。

以下关于多层基板的层压压制成型，举出使用第三实施方案涉及的脱模用层压膜100的情形为例来说明。本发明的脱模用层压膜100，在通过粘合剂层重叠多片基板而层压时，为了抑制粘合剂树脂流出而使用。本发明的脱模用层压膜100，如图4(a)那样配置在层压压制成型装置200内而使用。

层压压制成型装置200，具备安装在油压汽缸210a、210b的端部、上下对置地配置的加压用热板220a、220b。图4(a)是模式地示出加压前的状态的垂直截面图，在下侧的加压用热板220b上载置多个基板230、230、...。各基板230、230、...之间插有预浸处理片。预浸处理片是在玻璃纤维等芯材中浸渗树脂而成的。

作为预浸处理片用的树脂，可举出环氧树脂、BT树脂、酚醛树脂、不饱和聚酯树脂、乙烯基酯树脂、聚酰亚胺树脂、聚苯醚树脂、氟树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂、等等的单一树脂、或它们的混合物、或者改性物等的热固性树脂。其中，从耐热可靠性的观点出发，优选使用环氧树脂和BT树脂。在这些树脂中，可根据需要含有滑石、粘土、二氧化硅、碳酸钙等的无机颗粒填充材料、玻璃纤维、石棉纤维、陶瓷纤维等纤维质填充材料。预浸处理片用树脂溶解于规定的溶剂中，然后浸渗到芯材中，制成预浸处理片。作为预浸处理片的芯材，一般为玻璃纤维，但除此以外也可使用芳香族聚酰胺纤维。另外，也可使用毡状的玻璃、聚酯、芳香族聚酰胺。而且预浸处理片的树脂量通常相对于预浸处理片整体为30～80质量％。

多层基板用层压体的层压压制成型，通常在160～280℃的温度下进行。此时，由热塑性树脂构成的芯层50a、50b变成熔融状态，另一方面，夹着芯层50a、50b的由粘合性氟树脂构成的层20a、20b变成软化的状态。在此，所谓芯层50a、50b的「熔融状态」，除了液体状态以外，也包括：通过加压压力而容易地引起变形，能够充分软化到实质上无间隙地填埋被成型物的凹凸形状部分的程度的状态。另外，所谓由粘合性氟树脂构成的层20a、20b的「软化」，意指：在压制成型时，通过芯层50a、50b的熔融树脂的内压，成为软化到容易赋予沿着被成型物的凹凸的形状的程度的状态。为此，用上下的加压用热板220a、220b加压时，芯层50a、50b的熔融树脂被关闭在由粘合性氟树脂构成的层20a、20b所包围的空间中，变成加压状态，由粘合性氟树脂构成的层20a、20b，通过芯层50a、50b的熔融树脂的内压，被赋予沿着被成型物的凹凸的形状(图4(b))。其结果，由阶梯状的空腔部分和加压用热板220a、220b形成的空间被加压状态的芯层50a、50b的熔融树脂填埋。该熔融树脂的压力与要从基板间流出的粘合剂的压力同等或比其大，因此可抑制作为被成型物的多层基板之间的预浸处理片树脂的流出。上述熔融树脂的压力根据空腔部分的容积和由粘合性氟树脂构成的层20a、20b的厚度的关系等来确定。即，根据芯层50a、50b的熔融树脂的体積、和阶梯状的空腔部分的容积的大小关系来确定熔融树脂的压力。该压力越高，抑制预浸处理片树脂流出的效果越大。

【实施例】

<脱模用层压膜的制作(1)>

(实施例1)

按成为下述构成的方式、在280℃从多腔模共挤出，得到作为目标的膜。

第1层粘合性氟树脂(ダイキン工业公司制ネオフロンEFEPEP-5000)10μm

第2层改性聚烯烃树脂(日本聚乙烯公司制レクスパ—ルRA3150)80μm

第3层粘合性氟树脂(ダイキン工业公司制ネオフロンEFEPEP-5000)10μm

(实施例2)

按成为下述构成的方式、采用与实施例1同样的方法，得到作为目标的膜。

第1层粘合性氟树脂(ダイキン工业公司制ネオフロンEFEPEP-5000)10μm

第2层改性聚烯烃树脂(日本聚乙烯公司制レクスパ—ルRA3150)10μm

第3层聚烯烃树脂(日本ポリケム公司制ノバテックHD HJ580)60μm

第4层改性聚烯烃树脂(日本聚乙烯公司制レクスパ—ルRA3150)10μm

第5层粘合性氟树脂(ダイキン工业公司制ネオフロンEFEPEP-5000)10μm

(实施例3)

按成为下述构成的方式、在280℃从多腔模共挤出，在5×10^-3Pa(5kgf/cm²)的压力下在240℃加压处理10分钟，得到作为目标的膜。

第1层粘合性氟树脂(ダイキン工业公司制ネオフロンEFEPEP-5000)5μm

第2层改性聚烯烃树脂(日本聚乙烯公司制レクスパ—ルRA3150)5μm

第3层聚烯烃树脂(日本ポリケム公司制ノバテックHD HJ580)60μm

第4层改性聚烯烃树脂(日本聚乙烯公司制レクスパ—ルRA3150)5μm

第5层粘合性氟树脂(ダイキン工业公司制ネオフロンEFEPEP-5000)5μm

(实施例4)

作为粘合性氟树脂，使用旭硝子公司制的フルオンLM-ETFE AH2000，除此以外，与实施例1同样地进行，得到了脱模用层压膜。

(实施例5)

作为粘合性氟树脂，使用旭硝子公司制的フルオンLM-ETFE AH2000，除此以外，与实施例2同样地进行，得到了脱模用层压膜。

(实施例6)

作为粘合性氟树脂，使用旭硝子公司制的フルオンLM-ETFE AH2000，除此以外，与实施例3同样地进行，得到了脱模用层压膜。

(比较例1)

使实施例1的第1层、第3层为四氟乙烯-六氟丙烯-偏二氟乙烯共聚物(ダイニオン公司制THV220G)，除此以外，与实施例1同样地进行，得到了脱模用层压膜。

(比较例2)

使实施例1的第1层、第3层为四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(ダイキン公司制ネオフロンFEP)，除此以外，与实施例1同样地进行，得到了脱模用层压膜。

(比较例3)

使实施例1的第1层、第3层为偏二氟乙烯(クレハ公司制KFポリマ一T#850)，除此以外，与实施例1同样地进行，得到了脱模用层压膜。

(实施例7)

按成为下述构成的方式、在280℃从多腔模共挤出，得到作为目标的膜。

第1层 氟树脂(旭硝子公司制フルオンETFE C-88AXP)5μm

第2层 粘合性氟树脂(ダイキン工业公司制ネオフロンEFEPEP-5000)10μm

第3层 改性聚烯烃树脂(日本聚乙烯公司制レクスパ—ルRA3150)40μm

第4层 粘合性氟树脂(ダイキン工业公司制ネオフロンEFEPEP-5000)10μm

第5层 氟树脂(旭硝子公司制フルオンETFE C-88AXP)5μm

(实施例8)

按成为下述构成的方式、在280℃从多腔模共挤出，在5×10^-3Pa(5kgf/cm²)的压力下、在240℃加压处理10分钟，得到作为目标的膜。

第1层 氟树脂(旭硝子公司制フルオンETFE C-88AXP)5μm

第2层 粘合性氟树脂(ダイキン工业公司制ネオフロンEFEPEP-5000)5μm

第3层 改性聚烯烃树脂(日本聚乙烯公司制レクスパ—ルRA3150)80μm

第4层 粘合性氟树脂(ダイキン工业公司制ネオフロンEFEPEP-5000)5μm

第5层 氟树脂(旭硝子公司制フルオンETFE C-88AXP)5μm

(实施例9)

按成为下述构成的方式、采用与实施例7同样的方法，得到作为目标的膜。

第1层 氟树脂(旭硝子公司制フルオンETFE C-88AXP)5μm

第2层 粘合性氟树脂(ダイキン工业公司制ネオフロンEFEPEP-5000)10μm

第3层 改性聚烯烃树脂(日本聚乙烯公司制レクスパ—ルRA3150)10μm

第4层 聚烯烃树脂(日本ポリケム公司制ノバテックHD HJ580)70μm

第5层 改性聚烯烃树脂(日本聚乙烯公司制レクスパ—ルRA3150)10μm

第6层 粘合性氟树脂(ダイキン工业公司制ネオフロンEFEPEP-5000)10μm

第7层 氟树脂(旭硝子公司制フルオンETFEC-88AXP)5μm

(实施例10)

按成为下述构成的方式、采用与实施例8同样的方法，得到作为目标的膜。

第1层 氟树脂(旭硝子公司制フルオンETFE C-88AXP)5μm

第2层 粘合性氟树脂(ダイキン工业公司制ネオフロンEFEPEP-5000)5μm

第3层 改性聚烯烃树脂(日本聚乙烯公司制レクスパ—ルRA3150)5μm

第4层 聚烯烃树脂(日本ポリケム公司制ノバテックHD HJ580)70μm

第5层 改性聚烯烃树脂(日本聚乙烯公司制レクスパ—ルRA3150)5μm

第6层 粘合性氟树脂(ダイキン工业公司制ネオフロンEFEPEP-5000)5μm

第7层 氟树脂(旭硝子公司制フルオンETFE C-88AXP)5μm

(实施例11)

作为粘合性氟树脂，使用旭硝子公司制的フルオンLM-ETFE AH2000，除此以外，与实施例7同样地进行，得到了脱模用层压膜。

(实施例12)

作为粘合性氟树脂，使用旭硝子公司制的フルオンLM-ETFE AH2000，除此以外，与实施例8同样地进行，得到了脱模用层压膜。

(实施例13)

作为粘合性氟树脂，使用旭硝子公司制的フルオンLM-ETFE AH2000，除此以外，与实施例9同样地进行，得到了脱模用层压膜。

(实施例14)

作为粘合性氟树脂，使用旭硝子公司制的フルオンLM-ETFE AH2000，除此以外，与实施例10同样地进行，得到了脱模用层压膜。

(比较例4)

使实施例7的第2层、第4层为聚乙烯树脂(日本ポリケム公司制ノバテックHD HJ580)，除此以外，与实施例7同样地进行，得到了脱模用层压膜。

(比较例5)

使实施例7的第2层、第4层为四氟乙烯-六氟丙烯-偏二氟乙烯共聚物(ダイニオン公司制THV220G)，除此以外，与实施例7同样地进行，得到了脱模用层压膜。

(比较例6)

使实施例7的第2层、第4层为四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(ダイキン公司制ネオフロンFEP)，除此以外，与实施例7同样地进行，得到了脱模用层压膜。

(比较例7)

使实施例7的第2层、第4层为偏二氟乙烯(クレハ公司制KFポリマ一T#850)，除此以外，与实施例7同样地进行，得到了脱模用层压膜。

(比较例8)

以原样不变的状态直接使用了厚度为50μm的ETFE(旭硝子公司制フルオンETFE C-88AXP)膜。

<基板的层压压制成型(1)>

使用在上述的实施例1～14和比较例1～8中制作的膜作为印刷电路板成型过程中的脱模膜。膜在印刷电路板成型用的压制加工机上从下层顺序地放置成为[缓冲材料/不锈钢(SUS)装饰板/脱模膜/层压成型材料(外装饰用镀铜层压板、内装饰用镀铜层压板、带有浸渗有环氧树脂的玻璃布的预浸处理片)/脱模膜/不锈钢(SUS)装饰板/缓冲材料]，加压压制是在压制机压力为3.6MPa、加压温度为180℃、加热时间为77分钟的条件下进行。

<评价方法(1)>

对于在上述的实施例1～14和比较例1～8中制作的膜、和在层压压制成型中使用的膜，采用以下的评价项目进行评价。将评价结果汇总示于表1和表2中。

(挤出加工性)

○：通过共挤出(根据情况为共挤出+压制)可稳定地得到膜。

×：共挤出时层间剥离，不能稳定地卷取。

(层间粘合性)

○：未发生层间剥离。

×：卷取时等发生层间剥离。

(密封性)

目视考察环氧树脂是否从印刷电路板的通孔挤出。

○：树脂没有从通孔挤出。

△：树脂从通孔的挤出为0.5mm以内。

×：树脂从通孔的挤出为0.5mm以上。

(表面脱模性)

压制加工后，目视评价不锈钢(SUS)装饰板和层压成型材料之间是否有脱模性。

○：有脱模性，可轻轻地剥离。

×：无脱模性，不能使用。

(操作性)

评价了在涂布时、装入压力机时的脱模用层压膜的操作容易性。

○：膜有挺度，易放置，不起褶皱。

×：膜没有挺度，难以放置，易起褶皱。

表1

 

	挤出加工性	层间粘合性	密封性	表面脱模性	操作性
						实施例1	○	○	○	○	○
实施例2	○	○	○	○	○
						实施例3	○	○	○	○	○
实施例4	○	○	○	○	○
						实施例5	○	○	○	○	○
实施例6	○	○	○	○	○
						比较例1	○	×	-	-	-
比较例2	○	×	-	-	-
						比较例3	○	×	-	-	-

如表1所示，本发明的脱模用层压膜(实施例1～6)，膜的层间粘合性良好，作为脱模膜，密封性、表面脱模性、操作性均优异。另一方面，比较例1～3的层压膜，层间粘合性差，各层剥离，不能够进行作为脱模膜的评价。

表2

 

	挤出加工性	层间粘合性	密封性	表面脱模性	经济性	操作性
							实施例7	○	○	○	○	○	○
实施例8	○	○	○	○	○	○
							实施例9	○	○	○	○	○	○
实施例10	○	○	○	○	○	○
							实施例11	○	○	○	○	○	○
实施例12	○	○	○	○	○	○
							实施例13	○	○	○	○	○	○
实施例14	○	○	○	○	○	○
							比较例4	○	×	○	○	○	×
比较例5	○	△	○	○	○	○
							比较例6	×	×	○	○	○	×
比较例7	○	×	○	○	○	×
							比较例8	-	-	△	○	×	×

由表2可知，本发明的脱模用层压膜(实施例7～14)，在层间粘合性、脱模性等所有方面都优异。而比较例4～7的膜，虽然脱模性、密封性、经济性优异，但在其他的任一项目上则差。另外，原样不变地直接使用ETFE膜的膜(比较例8)，虽然脱模性优异，但是经济性、操作性差。

<脱模用层压膜の作制(2)>

(实施例15)

按成为下述构成的方式、在300℃从多腔模共挤出，得到作为目标的膜。

第1层氟树脂(三井デュポンフロロケミカル公司制テフゼル290)5μm

第2层耐热性树脂(三菱エンジニアリングプラスチック公司制ユ-ピロンS-2000)100μm

第3层氟树脂(三井デュポンフロロケミカル公司制テフゼル290)5μm

(实施例16)

作为氟树脂，使用ダイキン工业公司制的ネオフロンEFEPRP-5000，除此以外，与实施例15同样地进行，得到脱模膜。

(实施例17)

作为耐热性树脂，使用日本GEプラスチック制的ウルテム1000，除此以外，与实施例15同样地进行，得到脱模膜。

(实施例18)

按成为下述构成的方式、在300℃从多腔模共挤出，得到作为目标的膜。

第1层 氟树脂(三井デュポンフロロケミカル公司制テフゼル290)5μm

第2层 耐热性树脂(三菱エンジニアリングプラスチック公司制ユ-ピロンS-2000)100μm

第3层 氟树脂(三井デュポンフロロケミカル公司制テフゼル290)5μm

(实施例19)

作为氟树脂，使用ダイキン工业公司制的ネオフロンEFEPRP-5000，除此以外，与实施例18同样地进行，得到脱模膜。

(实施例20)

作为耐热性树脂，使用日本GEプラスチック公司制的ウルテム1000，除此以外，与实施例18同样地进行，得到脱模膜。

(实施例21)

作为耐热性树脂，使用宇部兴产公司制的UBE尼龙61015B，除此以外，与实施例18同样地进行，得到脱模膜。

(实施例22)

作为耐热性树脂，使用日本合成化学工业公司制的ソアノ—ルA4412，除此以外，与实施例18同样地进行，得到脱模膜。

(实施例23)

作为氟树脂，使用住友スリ—エム公司制的THV220，除此以外，与实施例15同样地进行，得到脱模膜。

(实施例24)

作为氟树脂，使用ダイキン工业公司制的ネオフロンFEP，除此以外，与实施例15同样地进行，得到脱模膜。

(比较例9)

原样不变地直接使用厚度为50μm的ETFE(旭硝子公司制フルオンETFE C-88AXP)膜。

(实施例25)

作为氟树脂，使用住友スリ—エム公司制的THV220，除此以外，与实施例18同样地进行，得到脱模膜。

(实施例26)

作为氟树脂，使用ダイキン工业公司制的ネオフロンFEP，除此以外，与实施例18同样地进行，得到脱模膜。

(比较例10)

原样不变地直接使用厚度为50μm的ETFE(旭硝子公司制フルオンETFE C-88AXP)膜。

(参考例1)

使用实施例1的膜。

<基板的层压压制成型(2)>

通过使用在上述的实施例15～26、比较例9～10和参考例1中制作的膜作为在印刷电路板成型过程中的脱模膜，进行性能评价。膜是在印刷电路板成型用的压制加工机上从下层顺序地放置成为[缓冲材料/不锈钢(SUS)装饰板/脱模膜/层压成型材料(外装饰用镀铜层压板、内装饰用镀铜层压板、带有浸渗有环氧树脂的玻璃布的预浸处理片)/脱模膜/不锈钢(SUS)装饰板/缓冲材料]，加压压制是在压压制机压力为3.6MPa、加压温度为180℃、加热时间为77分钟的条件下进行。

<评价方法(2)>

采用以下的评价项目来评价在上述的实施例15～26、比较例9～10和参考例1中制作的膜、和在层压压制成型中使用的膜。将评价结果汇总示于表1中。

(押出加工性)

○：通过共挤出能够稳定地得到膜。

△：能够进行共挤出，但卷取时可看到剥离。

×：共挤出时层间剥离，不能稳定地卷取。

(层间粘合性)

○：用刃具切断，将切断部分用手指弯曲一次时，未发生层间剥离。

△：用刃具切断，将切断部分用手指弯曲一次时，发生层间剥离。

×：用刃具切断时，发生层间剥离。

(密封性)

目视考察环氧树脂是否从印刷电路板的通孔挤出。

○：树脂没有从通孔挤出。

△：树脂从通孔的挤出为0.5mm以内。

×：树脂从通孔的挤出为0.5mm以上。

(高温密封性)

将层压压制成型中的加热温度从180℃变为200℃，除此以外，与上述的「密封性」同样地进行評俩。

(表面脱模性)

压制加工后，目视评价不锈钢(SUS)装饰板和层压成型材料之间是否有脱模性。

○：有脱模性，可轻轻地剥离。

△：有脱模性，但存在难以剥离的部分。

×：无脱模性，不能使用。

(操作性)

评价了在涂布时、装入压力机时的脱模用层压膜的操作容易性。

○：膜有挺度，易放置，不起褶皱。

△：模的挺度弱，在放置时易起褶皱。

×：膜没有挺度，难以放置，易起褶皱。

表3

 

	挤出加工性	层间粘合性	密封性	高温密封性	表面脱模性	操作性
							实施例15	○	○	○	○	○	○
实施例16	○	○	○	○	○	○
							实施例17	○	○	○	○	○	○
实施例18	○	○	○	○	○	○
							实施例19	○	○	○	○	○	○
实施例20	○	○	○	○	○	○
							实施例21	○	○	○	○	○	○
实施例22	○	○	○	○	○	○
							实施例23	○	○	○	○	△	△
实施例24	△	△	○	○	○	○
							比较例9	-	-	△	○	○	×
实施例25	○	○	○	○	△	△
							实施例26	△	△	○	○	○	○
比较例10	-	-	△	○	○	×
							参考例1	○	○	○	△	○	○

<脱模用层压膜的制作和基板的层压压制成型(3)>

(实施例27)

使用本发明的脱模用层压膜100制造在BGA(Ball Grid Array)用多层基板中使用的层压体的基板，使用了在玻璃基材中浸渗有BT树脂(商品名：HL830(三菱瓦斯化学公司制))的基板。另外，预浸处理片使用了在玻璃芯材中浸渗有BT树脂(商品名：HL830(三菱瓦斯化学公司制))的预浸处理片。树脂量为75％。

在本实施例中使用的脱模用层压膜100，是图3(c)所示的100L的形态的膜。层压膜100通过在240℃从多腔模共挤出而得到。对层压膜100的各层进行说明，由氟树脂构成的层70a、70b由ETFE(商品名：フルオンLM720；旭硝子公司制)以2.5μm的厚度形成。由粘合性氟树脂构成的层20a、20b，由ダイキン工业制的ネオフロンEFEP EP-5000以2.5μm的厚度形成。另外，芯层50a由改性聚乙烯(商品名：レクスパ—ルRA3150；日本聚乙烯公司制)以500μm的厚度形成。再者，ETFE的熔点为230℃、粘合性氟树脂的熔点为200℃。

层压压制成型如下进行。如图5所示，在压制成型装置300的上下对置地配置的模具310a、310b之间，配置不锈钢板320a、320b、缓冲材料(未图示)、基板用的3片基材330a、330b、330c、预浸处理片340a、340b、和脱模用层压膜100。即，在脱模用层压膜100中，按由氟树脂构成的层(例如70a)与不锈钢板320a的下面侧接触、由氟树脂构成的层(例如70b)与基材330a的上面侧接触的方式配置。它们分别设有销孔，立着设置于模具310a、310b之间的确定位置用的销350从该销孔插过，确定位置。

不锈钢板320a、320b使用了SUS630不锈钢。加压压力规定为0.98MPa、1.96MPa的2阶段加压。成型温度为200℃，在从常温升温过程中达到110℃的时刻，将压力从0.98MPa切换为1.96MPa。200℃的保持时间为5分钟。在这样的成型条件下进行压制成型，成型完成后，取出层压体。用电子显微镜观察所得到的层压体，结果未发现预浸处理片的流出。

(比较例11)

不使用脱模用层压膜就进行成型，除此以外与实施例27同样地进行了多层基板用层压体的制造。用电子显微镜进行了观察，结果在所得到的层压体的凹凸形状面上可看到预浸处理片的流出。

附图说明

图1是示出第一实施方案的脱模用层压膜的层构成的模式图。

图2是示出第一实施方案的脱模用层压膜的层构成的模式图。

图3是示出第三实施方案的脱模用层压膜的层构成的模式图。

图4是示出压制成型过程中脱模用层压膜的作用的说明图。

图5是示出在实施例中使用的压制成型装置的图。

符号说明

100A～100L    脱模用层压膜

10            由改性聚烯烃树脂构成的层

20            由粘合性氟树脂构成的层

30            由聚烯烃树脂构成的层

40            由氟树脂构成的层

50            芯层

60            中间层

70            由氟树脂构成的层

200、300      层压压制成型装置。

Claims (24)

1.一种脱模用层压膜，其具有由改性聚烯烃树脂构成的层、和在该层的至少一面上层压的由粘合性氟树脂构成的层。

2.按照权利要求1所述的脱模用层压膜，在上述由改性聚烯烃树脂构成的层的两面上层压上述由粘合性氟树脂构成的层。

3.按照权利要求1或2所述的脱模用层压膜，上述由粘合性氟树脂构成的层的厚度为1～15μm，上述由改性聚烯烃树脂构成的层的厚度为10～100μm。

4.一种脱模用层压膜，在由聚烯烃树脂构成的层的至少一面上顺序地层压由改性聚烯烃树脂构成的层、和由粘合性氟树脂构成的层。

5.按照权利要求4所述的脱模用层压膜，在由聚烯烃树脂构成的层的两面上顺序地层压由改性聚烯烃树脂构成的层、和由粘合性氟树脂构成的层。

6.按照权利要求4或5所述的脱模用层压膜，上述由粘合性氟树脂构成的层的厚度为1～15μm，上述由改性聚烯烃树脂构成的层的厚度为0.5～100μm，上述由聚烯烃树脂构成的层的厚度为10～100μm。

7.一种脱模用层压膜，在由改性聚烯烃树脂构成的层的至少一面上顺序地层压由粘合性氟树脂构成的层、和由氟树脂构成的层。

8.按照权利要求7所述的脱模用层压膜，在由改性聚烯烃树脂构成的层的两面上顺序地层压由粘合性氟树脂构成的层、和由氟树脂构成的层。

9.按照权利要求7或8所述的脱模用层压膜，上述由氟树脂构成的层的厚度为1～15μm，上述由粘合性氟树脂构成的层的厚度为0.5～15μm，上述由改性聚烯烃树脂构成的层的厚度为10～100μm。

10.一种脱模用层压膜，在由聚烯烃树脂构成的层的至少一面上顺序地层压由改性聚烯烃树脂构成的层、由粘合性氟树脂构成的层、和由氟树脂构成的层。

11.按照权利要求10所述的脱模用层压膜，在由聚烯烃树脂构成的层的两面上顺序地层压由改性聚烯烃树脂构成的层、由粘合性氟树脂构成的层、和由氟树脂构成的层。

12.按照权利要求10或11所述的脱模用层压膜，上述由氟树脂构成的层的厚度为1～15μm，上述由粘合性氟树脂构成的层的厚度为0.5～15μm，上述由改性聚烯烃树脂构成的层的厚度为0.5～100μm，上述由聚烯烃树脂构成的层的厚度为10～100μm。

13.按照权利要求1、2、4、5、7、8、10和11中的任一项所述的脱模用层压膜，形成上述由改性聚烯烃树脂构成的层的改性聚烯烃树脂是改性聚乙烯树脂。

14.按照权利要求7、8、10和11中的任一项所述的脱模用层压膜，形成上述由氟树脂构成的层的氟树脂是乙烯-四氟乙烯共聚物。

15.一种脱模用层压膜，其是将通过粘合剂重叠多片的基板而成的层压体在加热下层压压制成型时配置在加压板和该层压体之间的层压膜，且是具有芯层、和在该芯层的两面上层压的由粘合性氟树脂构成的层的层压膜，上述芯层由具有比上述粘合性氟树脂低的熔点的树脂形成。

16.按照权利要求15所述的脱模用层压膜，上述芯层是由改性聚烯烃树脂构成的层。

17.按照权利要求15或16所述的脱模用层压膜，在上述由粘合性氟树脂构成的层和上述芯层之间还具有中间层，所述的中间层由选自改性聚烯烃树脂、乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)、和聚酰胺中的一种以上的热塑性树脂构成。

18.按照权利要求16所述的脱模用层压膜，上述改性聚烯烃树脂是改性聚乙烯。

19.按照权利要求15或16所述的脱模用层压膜，上述由粘合性氟树脂构成的层的厚度为5～20μm。

20.按照权利要求15或16所述的脱模用层压膜，在上述由粘合性氟树脂构成的层的更外一侧，具有由氟树脂构成的层，所述的氟树脂包含选自聚四氟乙烯(PTFE)、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(FEP)、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物(PFA)、聚氯三氟乙烯(CTFE)、乙烯-四氟乙烯共聚物(ETFE)、聚偏二氟乙烯(PVDF)、聚氟乙烯、和酸改性ETFE(EFEP)中的一种以上的树脂。

21.按照权利要求15或16所述的脱模用层压膜，膜整体的厚度是100～1200μm。

22.按照权利要求15或16所述的脱模用层压膜，其通过共挤出形成。

23.按照权利要求1、2、4、5、7、8、10、11、15和16中任一项所述的脱模用层压膜，其中，上述粘合性氟树脂在1790cm^-1～1800cm^-1之间和1845cm^-1～1855cm^-1之间、或者在1800cm^-1～1815cm^-1之间具有IR吸收光谱。

24.按照权利要求1、2、4、5、7、8、10、11、16和18中任一项所述的脱模用层压膜，其中，上述改性聚烯烃树脂是由选自丙烯酸、甲基丙烯酸或者它们的酸酐、酯、酰胺、酰亚胺或金属盐中的不饱和羧酸类进行改性而得到的改性聚烯烃树脂。

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