CN110050050B - 粘合性树脂组合物、氟类树脂粘合用膜、层叠体及层叠体的制造方法 - Google Patents

粘合性树脂组合物、氟类树脂粘合用膜、层叠体及层叠体的制造方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种粘合性树脂组合物，其为用于氟类树脂的粘合的粘合性树脂组合物，其目的在于氟类树脂之间的粘合、或者氟类树脂与除氟类树脂以外的材料的粘合。更具体而言，本发明涉及一种粘合性树脂组合物，其为用于氟类树脂的粘合的、包含聚乙烯类树脂(A)、弹性体成分(B)以及具有环氧基及乙烯基的成分(C)的粘合性树脂组合物，其特征在于，所述(A)的含量为55质量份以上90质量份以下，所述(B)的含量为10质量份以上45质量份以下，所述(B)与所述(C)具有共同的重复单元，相对于所述(A)及所述(B)的合计量100质量份，所述(C)的含量为0.1质量份以上1.5质量份以下。

Description

粘合性树脂组合物、氟类树脂粘合用膜、层叠体及层叠体的制 造方法
技术领域
本发明涉及粘合性树脂组合物、氟类树脂粘合用膜、层叠体及层叠体的制造方法。
背景技术
阻隔性高的膜层叠体用于食品及药品等的包装材料。例如，专利文献1中记载了一种粘合性树脂组合物，其由改性聚烯烃、密度为0.940g/cm3以下的聚乙烯以及苯乙烯类热塑性弹性体组成，所述改性聚烯烃通过在熔融混炼中使含有环氧基的丙烯酸酯或其衍生物、聚烯烃及芳香族乙烯基单体自由基聚合而得到。
专利文献2中记载了一种包含聚烯烃类树脂、具有分子内不饱和键的化合物及环氧化合物的粘合性树脂组合物。
专利文献3中记载了一种由乙烯类聚合物和在25℃下为液状的环氧改性二烯聚合物组成的挤出层压用树脂组合物。
专利文献4中记载了一种使用了由烯烃类树脂、橡胶状聚合物及丙烯酸接枝共聚物组成的树脂组合物的层叠体，该层叠体具有烯烃类树脂层与氟类树脂层的粘合性并适合用于共挤出成型。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本国特开2015-117281号公报
专利文献2：日本国特开2000-103914号公报
专利文献3：日本国特开2003-063226号公报
专利文献4：日本国特开2000-015754号公报
发明内容
本发明要解决的技术问题
然而，专利文献1中记载的技术中，由于在自由基聚合引发剂存在下进行熔融混炼，因此引发剂残留在最终制备的粘合性树脂组合物中。因此，在长期保管的情况下，存在树脂本身的性质发生较大变化的可能性。
此外，专利文献1中，通过聚合向树脂部分导入环氧基。此时，如果不接近树脂的熔融温度，树脂的粘合性就不会显现。因此，存在无法得到在要求更低温条件或短时间内的粘合及熔融的用途中所必要的粘合性的问题。
专利文献2中记载的技术中，使用环氧化植物油作为环氧化合物。专利文献2中记载的、作为大豆油的主成分的亚麻酸及作为亚麻籽油的主成分的亚油酸之类的脂肪酸的分子量为数百左右。因此，存在容易在进行膜化时立即渗漏(bleed)而引发粘合不良的问题。
专利文献3中记载的技术中，乙烯类聚合物占98.5～99.9质量份。因此，对聚丙烯的粘合性差，因此存在不能用作用于对聚丙烯基材的挤出层压以及与聚丙烯的共挤出的粘合树脂的问题。
除了上述以外，专利文献1～3中记载的粘合性树脂存在与氟类树脂的粘合性均不充分的问题。
专利文献4中记载的技术虽然具有与氟类树脂或烯烃类树脂的粘合性，但是通过使自由基聚合单体与具有由羧酸或其酸酐基、环氧基、羟基或异氰酸酯基组成的官能团的改性烯烃聚合物进行反应来制备。因此，例如，由于在聚酰胺类树脂及聚酯类树脂之类的树脂的末端不存在与具有氨基、羧基或羟基的工程塑料类树脂的反应基团，因此存在与它们的粘合性大幅降低的问题。
本发明是鉴于上述情况而完成的，其目的在于提供一种粘合性树脂组合物，其为用于与氟类树脂的粘合的粘合性树脂组合物，其目的在于氟类树脂之间的粘合、或者氟类树脂与除氟类树脂以外的材料的粘合。
解决技术问题的技术手段
即，本发明采用以下的构成。
[1]一种粘合性树脂组合物，其为用于氟类树脂的粘合的、包含聚乙烯类树脂(A)、弹性体成分(B)以及具有环氧基及乙烯基的成分(C)的粘合性树脂组合物，其特征在于，
所述聚乙烯类树脂(A)的含量为55质量份以上90质量份以下，
所述弹性体成分(B)的含量为10质量份以上45质量份以下，
相对于所述聚乙烯类树脂(A)及所述弹性体成分(B)的合计量100质量份，所述具有环氧基及乙烯基的成分(C)的含量为0.1质量份以上1.5质量份以下。
[2]根据[1]所述的粘合性树脂组合物，其中，所述具有环氧基及乙烯基的成分(C)通过向1,2-聚丁二烯部分导入环氧基而得到，且数均分子量为500以上4,000以下。
[3]根据[1]或[2]所述的粘合性树脂组合物，其中，所述弹性体成分(B)为苯乙烯含有率为8质量％以上24质量％以下的苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物。
[4]根据[1]～[3]中任一项所述的粘合性树脂组合物，其中，所述聚乙烯类树脂(A)为利用金属茂类催化剂聚合而成的聚乙烯。
[5]一种单层结构的氟类树脂粘合用膜，其由[1]～[4]中任一项所述的粘合性树脂组合物形成。
[6]一种层叠体，其具有由[1]～[4]中任一项所述的粘合性树脂组合物形成的层。
[7]一种层叠体的制造方法，其为[6]所述的层叠体的制造方法，为下述(1)～(3)中的任意一种层叠体的制造方法：
(1)具有下述工序的层叠体的制造方法：将由所述粘合性树脂组合物形成的层熔融挤出，得到单层结构的氟类树脂粘合用膜的工序；以及使膜层叠于所述氟类树脂粘合用膜的两侧后使其热压接，从而得到层叠体的工序；
(2)具有下述工序的层叠体的制造方法：将由所述粘合性树脂组合物形成的层熔融挤出至作为第一基材的膜上，得到第一基材/粘合剂层的层叠体的工序；以及进一步以成为第一基材/粘合剂层/第二基材的方式，使第二基材层叠后使其热压接，从而得到层叠体的工序；
(3)具有将作为第一基材的原料的树脂、所述粘合性树脂组合物、作为第二基材的原料的树脂同时熔融挤出成型的工序的层叠体的制造方法。
发明效果
根据本发明，能够提供一种粘合性树脂组合物，其为用于氟类树脂的粘合的粘合性树脂组合物，其目的在于氟类树脂之间的粘合、或者氟类树脂与除氟类树脂以外的材料的粘合。
附图说明
图1为本发明的层叠体的截面示意图。
图2为实施例中的拉伸强度测量装置的模式图。
具体实施方式
以下，基于优选的实施方式，对本发明进行说明。
<粘合性树脂组合物>
本发明的粘合性树脂组合物用于氟类树脂的粘合。例如，能够适宜地用于将氟类树脂膜彼此层叠时的膜之间的粘合、或者将氟类树脂膜与除氟类树脂以外的其他树脂膜层叠时的膜之间的粘合。
本发明的粘合性树脂组合物包含聚乙烯类树脂(A)(以下，有时记载为“成分(A)”)、弹性体成分(B)(以下，有时记载为“成分(B)”)以及具有环氧基及乙烯基的成分(C)(以下，有时记载为“成分(C)”)。
此外，本发明的粘合性树脂组合物的所述成分(A)的含量为55质量份以上90质量份以下，所述成分(B)的含量为10质量份以上45质量份以下。
进一步，相对于所述成分(A)及所述成分(B)的合计量100质量份，所述成分(C)的含量为0.1质量份以上1.5质量份以下。
以下，具体地对各成分进行说明。
《成分(A)》
虽然用于本实施方式的聚乙烯类树脂没有特别限定，但是优选为选自由直链状低密度聚乙烯(LLDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)及高密度聚乙烯(HDPE)组成的组中的任意一种或两种以上。聚乙烯类树脂也可以为生物质聚乙烯(biomasspolyethylene)、来自石油的聚乙烯或它们的混合物中的任意一种。
在本实施方式中，聚乙烯类树脂优选为利用金属茂类催化剂聚合而成的聚乙烯。其中，利用金属茂类催化剂聚合而成的C4-LLDPE、C6-LLDPE、C8-LLDPE等乙烯-α烯烃共聚物；长链支化聚乙烯等为优选的例子。
利用金属茂类催化剂聚合而成的聚乙烯类树脂具有分子量分布狭窄的倾向。因此，认为可成为粘合障碍的主要原因的低分子量成分少，用作粘合剂时可得到高粘合性。
聚乙烯类树脂的密度优选为0.890g/cm3以上0.940g/cm3以下，更优选为0.910g/cm3以上0.930g/cm3以下。
粘合剂组合物中的成分(A)的含量为55质量份以上90质量份以下，优选为60质量份以上80质量份以下。
若成分(A)的含量为上述上限值以下，则发挥与后述的成分(B)的粘着性，粘合性变高。
《成分(B)》
在本实施方式中，作为弹性体成分，只要是具备作为弹性体的特性的成分即可，可列举出苯乙烯类弹性体、丙烯酸类弹性体、氨基甲酸乙酯类弹性体、酯类弹性体等。然而，成分(B)不包括后述的成分(C)。
其中，优选苯乙烯类弹性体，例如可列举出具有由聚苯乙烯等构成的硬链段及由聚乙烯、聚丁二烯或聚异戊二烯等构成的软链段的嵌段共聚物。作为可用于苯乙烯类弹性体的苯乙烯类聚合物，可列举出苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物及苯乙烯-乙烯共聚物等芳香族烯烃-脂肪族烯烃的共聚物。
在本实施方式中，苯乙烯类弹性体优选为使苯乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物(SBS)的分子内的不饱和键完全氢化而成的苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物(SEBS)。
此外，其苯乙烯含有率优选为8质量％以上24质量％以下，更优选为10质量％以上20质量％以下。
若苯乙烯含有率为上述上限值以下，则能够抑制树脂的固化，还能够抑制粘合性的降低。
在本实施方式中，作为成分(B)，例如可列举出JSR Corporation的Dynaron、AsahiKasei Chemicals Corporation的Tuftec H系列、Kraton Corporation的Kraton G聚合物等。
粘合剂组合物中的成分(B)的含量为10质量份以上45质量份以下，优选为20质量份以上40质量份以下。
若成分(B)的含量为上述上限值以下，则能够抑制形成粘合剂层时的拉伸强度的降低，能够防止粘合强度的降低。
在本实施方式中，将所述成分(A)与所述成分(B)的合计设为100质量份。
《成分(C)》
在本实施方式中，成分(C)为具有环氧基及乙烯基的成分。成分(C)优选具有1,2-乙烯基结构，优选为将丁二烯部分环氧化而成的环氧化聚丁二烯。特别优选为将1,2-聚丁二烯部分环氧化而成的物质。
作为能够用于本实施方式的成分(C)，例如可列举出NIPPON SODA CO.,LTD.的液状聚丁二烯JP-100、JP-200、ADEKA CORPORATION的Adekacizer BF-1000等。
成分(C)的数均分子量优选为500以上4,000以下。
若成分(C)的数均分子量为上述上限值以下，则能够抑制由在常温下成为固体状而造成的粘着性的降低，能够防止粘合性的降低。
在本发明中，数均分子量为利用GPC(凝胶渗透色谱法)测定的聚苯乙烯换算值。
此外，作为成分(C)，优选使用液状的环氧化聚丁二烯。
在本实施方式中，相对于所述成分(A)及所述成分(B)的合计量100质量份，成分(C)的含量为0.1质量份以上1.5质量份以下，优选为0.5质量份以上1.0质量份以下。
若成分(C)的含量为上述上限值以下，则能够减少成为粘合阻碍的主要原因的粘合剂组合物中的低分子量成分。
在本实施方式中，期望所述成分(B)与成分(C)具有共同的重复单元，彼此相溶。成分(B)与成分(C)优选为苯乙烯类弹性体之间、丙烯酸类弹性体之间的组合。
本发明的粘合性树脂组合物的特征在于，将成分(A)、成分(B)及成分(C)分别以规定的掺合比混合。对于本发明的粘合性树脂组合物，成分(C)中的环氧基与氟类树脂的氟成分相容，与氟类树脂粘合。若具有环氧基，则还可以与金属材料粘合。在本发明中，通过将成分(A)、成分(B)及成分(C)分别以规定的掺合比混合，形成成分(A)相当于“海”、成分(B)相当于“岛”的、所谓的海岛结构，进一步，通过使成分(C)与成分(B)相容，能够使成分(C)均匀地分散在粘合性树脂组合物中。由此，认为成分(C)中的环氧基被成分(A)及成分(B)保护，可抑制环氧基因水分开环。因此，本发明能够提供水蒸气阻隔性也优异的粘合性树脂组合物。
<氟类树脂粘合用膜>
本发明提供由所述粘合性树脂组合物形成的氟类树脂粘合用膜及层叠体。
本发明的氟类树脂粘合用膜为由所述粘合性树脂组合物形成的单层结构的膜。在本实施方式中，“膜”是指具有可通过熔融成型而进行成型的、面方向的扩展的平板的成型体，既包括具有极薄的厚度的膜，也包括厚膜(所谓的片状的膜)。
<氟类树脂粘合用膜的制造方法>
单层结构的氟类树脂粘合用膜的制造方法没有特别限定，能够利用充气吹胀成型法(inflation molding method)、T模成型法、单层挤出法制造。
<层叠体>
本发明的层叠体在基材的至少单面上层叠有由所述粘合性树脂组合物构成的粘合剂层。
将本发明的层叠体的截面的模式图示于图1。在图1中，层叠体1由粘合剂层10、氟类树脂膜11及树脂膜12构成。
作为形成氟类树脂膜11的氟类树脂材料，能够使用聚四氟乙烯(PTFE)、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物(PFA)、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(FEP)、四氟乙烯-六氟丙烯-全氟烷基乙烯基醚(EPA)、四氟乙烯-乙烯共聚物(ETFE)、聚偏氟乙烯(PVDF)、聚氯三氟乙烯(PCTFE)、三氟氯乙烯-乙烯共聚物(ECTFE)及它们中的1种或2种以上的混合物等，优选聚氯三氟乙烯(PCTFE)。
粘合剂层10能够使用本发明的粘合性树脂组合物形成。
树脂膜12可以与上述氟类树脂膜相同，也可以为除此以外的树脂膜。作为除氟类树脂膜以外的树脂膜的树脂材料，例如可列举出聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酯等。
<层叠体的制造方法>
本发明的层叠体优选利用下述(1)～(3)中的任意一种层叠体的制造方法来制造。
(1)具有下述工序的层叠体的制造方法：将由所述粘合性树脂组合物形成的层熔融挤出，得到单层结构的氟类树脂粘合用膜的工序；以及使膜层叠于所述氟类树脂粘合用膜的两侧后使其热压接，从而得到层叠体的工序。
(2)具有下述工序的层叠体的制造方法：将由所述粘合性树脂组合物形成的层熔融挤出至作为第一基材的膜上，得到第一基材/粘合剂层的层叠体的工序；以及进一步以成为第一基材/粘合剂层/第二基材的方式，使第二基材层叠后使其热压接，从而得到层叠体的工序。
(3)具有将作为第一基材的原料的树脂、所述粘合性树脂组合物、作为第二基材的原料的树脂同时熔融挤出成型的工序的层叠体的制造方法。
关于层叠体的成型方法，能够利用充气吹胀成型法、T模成型法等共挤出法来制造。
若为在上述(2)的制造方法中使用T模成型法的情况，则也可以使用在基材上挤出树脂的挤出层压法、向基材与组合材料之间挤出树脂的夹芯层压法之类的方法。
将本发明的粘合性树脂组合物挤出至其上的基材可以为上述的氟类树脂材料或除氟类树脂以外的树脂材料中的任意一种。
将除氟类树脂以外的树脂材料用作基材时，能够通过将氟类树脂作为组合材料进行设置并进行层叠化，由此制造层叠有除氟类树脂以外的树脂材料、粘合剂层及氟类树脂的膜。
在上述(3)的制造方法中，使用共挤出方法、以两层以上的结构挤出树脂时，例如，通过将本发明的粘合性树脂组合物配置于表层侧，并在该表层的组合材料侧设置氟类树脂并进行层叠化，能够最终形成具有与氟类树脂邻接的层结构的三层以上的层叠体。
例如，使用如酸改性乙烯-四氟乙烯共聚物那样的熔点低、能够熔融挤出的氟类树脂时，也可以利用共挤出法、作为本发明的粘合性树脂组合物的邻接层而同时熔融挤出。
实施例
以下，通过实施例进一步详细地对本发明进行说明，但是本发明并不限定于这些例子。
将表1所示的成分(A)、成分(B)及成分(C)分别以表1所示的掺合比进行混合，制备粘合性树脂组合物。
[表1]
Figure BDA0002085525980000101
表1中的各个缩写的含义如下。此外，[]内的数值为掺合量(质量份)。
(A)-1…EXCELLEN GMH GH030(金属茂聚合长链分化聚乙烯、ρ＝0.912g/cm3、Tm＝101℃、MFR＝0.5g/10min(190℃、2.16kgf)、Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制造)
(A)-2…Petrocene DLZ19A(含环氧基的低密度聚乙烯、ρ＝0.919g/cm3、Tm＝106℃、MFR＝7g/10min(190℃、2.16kgf)、TOSOH CORPORATION制造)
(B)-1…Kraton G1657M(苯乙烯含有率13质量％、ρ＝0.90g/cm3、MFR＝22g/10min(230℃、5kgf)、Kraton Corporation制造)
(B)-2…Tuftec H1221(苯乙烯含有率12质量％、ρ＝0.890g/cm3、MFR＝4.5g/10min(230℃、2.16kgf)、Asahi Kasei Chemicals Corporation制造)
(B)-3…Tuftec H1062(苯乙烯含有率18质量％、ρ＝0.890g/cm3、MFR＝4.5g/10min(230℃、2.16kgf)、Asahi Kasei Chemicals Corporation制造)
(C)-1…环氧化1,2-聚丁二烯、ρ＝0.99g/min、Mn＝1,000、Adeka Corporation制造
(制造例1)
将表1所示的实施例1～8及比较例1～4各自的粘合性树脂组合物加热并进行熔融混合后，利用T模挤出机进行制膜，制造膜厚为50μm的熔融混合膜作为粘合剂层单层的膜(熔融混合膜10)。
《剥离强度测定》
对于剥离强度测定，使用图2进行说明。
使用制造的熔融混合膜10，将以氟类树脂膜11、熔融混合膜10、粘着膜12的顺序层叠为3层的下述的层叠体1～4裁切为长50mm、宽15mm的长方形，作为试验片。
进一步，用膜厚为50μm的PTFE片夹持各个试验片的上下，从该试验片的端部出发热封10mm。关于热封条件，将密封温度设定为240℃、压力设定为0.4MPa，加热时间设定为3秒。
然后，去除上下的PTFE片，以使氟类树脂膜11成为拉伸侧的方式用抓取工具22进行抓取，并用抓取工具20抓取粘着膜12而进行固定，将氟类树脂膜11沿标记21所示的拉伸方向拉伸，测定剥离强度。
以300mm/分钟的拉伸速度、15mm的宽度实施测定。
用于试验的氟类膜、熔融混合膜、被粘膜及其层叠顺序如下。
[层叠体]
层叠体1：MAH-ETFE/粘合剂层(研究树脂)/PP
层叠体2：PCTFE/粘合剂层(研究树脂)/PP
层叠体3：PCTFE/粘合剂层(研究树脂)/PCTFE
层叠体4：PCTFE/粘合剂层(研究树脂)/PET
层叠体1～4中的各个缩写的含义如下。
MAH-ETFE…氟类树脂膜。利用挤出机将Fluon LH-8000(ρ＝1.75g/c m3、Tm＝180℃、MFR＝4g/10min(230℃、2.16kgf)、ASAHI GLASS CO.,LTD制造)制作为50μm的膜并进行使用。
PP…聚丙烯膜。利用挤出机将Sunallomer PS522M(ρ＝0.9g/cm3、MFR＝4.9g/10min(230℃、2.16kgf)制作为50μm的膜并进行使用。
PCTFE…聚氯三氟乙烯膜。使用DF0050-C1(51μm)(DAIKIN INDUS TRIES，Ltd.制造)。
PET…聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。使用聚酯膜E5001(250μm、未处理)(TOYOBO CO.,LTD.制造)。
将层叠体1～4的剥离强度及剥离外观示于下述表2～3。
[表2]
Figure BDA0002085525980000131
[表3]
Figure BDA0002085525980000132
根据上述表2及表3中记载的结果确认到：适用了本发明的实施例1～8通过以特定的掺合范围混合聚乙烯类树脂、苯乙烯类弹性体、环氧化聚丁二烯，由此粘合强度得到提升。
与此不同，未适用本发明的比较例1由于既不与氟类树脂粘合、也不与聚丙烯粘合，因此为剥离强度极低的结果。
此外，与适用了本发明的实施例2相比，未适用本发明、未掺合环氧化聚丁二烯的比较例3的粘合强度大幅降低。
此外，在使用了含环氧基的聚乙烯的比较例2中，虽然与聚乙烯单体的比较例1相比，剥离强度高，而且PCTFE/PET之间的剥离强度也显示较高的结果，但是总体上达不到包含苯乙烯类弹性体的本发明。
未适用本发明的比较例4的结果为MAH-ETFE/PP之间、PCTFE/PET之间的剥离强度弱。
(制造例2)
对作为为第一基材的原料的树脂的PCTFE树脂(DAIKIN INDUSTRIES，Ltd.制造)、所述表1的实施例1中记载的粘合性树脂组合物、作为为第二基材的原料的树脂的聚丙烯(Sunallomer PS522M)分别单独进行加热，并进行熔融混合，使用可同时多层挤出成型的挤出机对其进行同时多层制膜从而制膜，得到PCTFE(50μm)/粘合剂层(20μm)/PP(50μm)的3层结构的层叠膜。
得到的层叠膜的各层之间的粘合强度非常良好，且平面性也良好。
(制造例3)
对所述表1的实施例1中记载的粘合性树脂组合物进行熔融、混炼，使用T型模具、以使粘合剂层成为30μm的方式，在100μm的作为第一基材层的PET膜上进行制膜，得到由PET/粘合剂层组成的层叠体。在得到的层叠体上层叠51μm的作为第二基材层的PCTFE树脂膜(DAIKIN INDUSTRIES,Ltd.制造)后，以温度240℃、压力0.4MPa、加热时间3秒进行加热压接，得到PET(100μm)/粘合剂层(30μm)/PCTFE(51μm)的3层结构的层叠体。
得到的层叠膜的各层之间的粘合强度非常良好，且平面性也良好。
附图标记说明
1：层叠体；11：氟类树脂；10：粘合剂层；12：树脂膜；21：拉伸方向；20、22：抓取工具。

Claims (5)

1.一种粘合性树脂组合物，其为用于氟类树脂的粘合的、包含聚乙烯类树脂(A)、弹性体成分(B)以及具有环氧基及乙烯基的成分(C)的粘合性树脂组合物，其特征在于，
所述聚乙烯类树脂(A)的含量为55质量份以上90质量份以下，
所述弹性体成分(B)的含量为10质量份以上45质量份以下，
相对于所述聚乙烯类树脂(A)及所述弹性体成分(B)的合计量100质量份，所述具有环氧基及乙烯基的成分(C)的含量为0.1质量份以上1.5质量份以下，
所述弹性体成分(B)为苯乙烯含有率为8质量％以上24质量％以下的苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物，
所述具有环氧基及乙烯基的成分(C)为向1,2-聚丁二烯部分导入环氧基而成的物质，且数均分子量为500以上4,000以下。
2.根据权利要求1所述的粘合性树脂组合物，其中，所述聚乙烯类树脂(A)为利用金属茂类催化剂聚合而成的聚乙烯。
3.一种单层结构的氟类树脂粘合用膜，其由权利要求1或2所述的粘合性树脂组合物形成。
4.一种层叠体，其具有由权利要求1或2所述的粘合性树脂组合物形成的层。
5.一种层叠体的制造方法，其为权利要求4所述的层叠体的制造方法，为下述(1)～(3)中的任意一种层叠体的制造方法：
(1)具有下述工序的层叠体的制造方法：将由所述粘合性树脂组合物形成的层熔融挤出，得到单层结构的氟类树脂粘合用膜的工序；以及使膜层叠于所述氟类树脂粘合用膜的两侧后使其热压接，从而得到层叠体的工序，
(2)具有下述工序的层叠体的制造方法：将由所述粘合性树脂组合物形成的层熔融挤出至作为第一基材的膜上，得到第一基材/粘合剂层的层叠体的工序；以及进一步以成为第一基材/粘合剂层/第二基材的方式，使第二基材层叠后使其热压接，从而得到层叠体的工序，
(3)具有将作为第一基材的原料的树脂、所述粘合性树脂组合物、作为第二基材的原料的树脂同时熔融挤出成型的工序的层叠体的制造方法。
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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018154056A (ja) 2017-03-17 2018-10-04 藤森工業株式会社 積層体、ブリスター容器、及びプレススルーパッケージ
JP2018154054A (ja) 2017-03-17 2018-10-04 藤森工業株式会社 積層体、ブリスター容器、及びプレススルーパッケージ
JP7187657B2 (ja) * 2017-03-17 2022-12-12 藤森工業株式会社 積層体、ブリスター容器、及びプレススルーパッケージ
JP7270376B2 (ja) * 2018-03-29 2023-05-10 藤森工業株式会社 接着性樹脂組成物、フッ素系樹脂接着用フィルム、積層体、及び積層体の製造方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1320140A (zh) * 1998-09-30 2001-10-31 日本聚烯烃株式会社 聚烯烃类树脂组合物、用该组合物的层合体、及其制备方法和应用制品
JP2014218633A (ja) * 2013-05-10 2014-11-20 藤森工業株式会社 接着性樹脂組成物、接着性樹脂成形体、及び接着性樹脂積層体
JP2015117281A (ja) * 2013-12-17 2015-06-25 株式会社カネカ 接着性樹脂組成物および積層体
WO2016047289A1 (ja) * 2014-09-24 2016-03-31 東亞合成株式会社 接着剤組成物及びこれを用いた接着剤層付き積層体

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61174270A (ja) * 1985-01-29 1986-08-05 Kyowa Chem Ind Co Ltd 耐発錆性ないし耐着色性賦与剤
JP3131599B2 (ja) 1990-10-25 2001-02-05 三菱化学株式会社 積層体の製造方法
IT1285771B1 (it) 1996-10-04 1998-06-18 Ausimont Spa Accoppiati pife con substrati
JP2000015754A (ja) * 1998-07-07 2000-01-18 Mitsubishi Chemicals Corp 樹脂積層体
JP2000103914A (ja) * 1998-09-30 2000-04-11 Nippon Polyolefin Kk ポリオレフィン系樹脂組成物、それを用いた積層体およびその製造方法
JP4945866B2 (ja) * 2001-08-29 2012-06-06 東ソー株式会社 押出ラミネート用エチレン系樹脂組成物、及びそれを用いた積層体、並びに積層体の製造方法
JP2003063226A (ja) 2002-06-07 2003-03-05 Kayaba Ind Co Ltd 車両用ストラット型懸架装置
JP2005238469A (ja) * 2004-02-24 2005-09-08 Tosoh Corp 積層体
JP2008133391A (ja) * 2006-11-29 2008-06-12 Toray Fine Chemicals Co Ltd 接着剤組成物
EP2055738A1 (en) * 2007-10-31 2009-05-06 Borealis Technology Oy Impact-modified polypropylene
US8865824B2 (en) 2012-09-19 2014-10-21 IFS Industries Inc. Hot melt adhesive
KR101467897B1 (ko) * 2013-01-30 2014-12-02 후지모리 고교 가부시키가이샤 접착성 수지 조성물, 접착성 수지 성형체, 및 접착성 수지 적층체
JP2016526077A (ja) * 2013-05-23 2016-09-01 ヘンケル アイピー アンド ホールディング ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 多層バリア接着フィルム
JP2016088916A (ja) * 2014-11-10 2016-05-23 株式会社Ｎｂｃメッシュテック 抗ウイルス・抗菌性貼付けテープ

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1320140A (zh) * 1998-09-30 2001-10-31 日本聚烯烃株式会社 聚烯烃类树脂组合物、用该组合物的层合体、及其制备方法和应用制品
JP2014218633A (ja) * 2013-05-10 2014-11-20 藤森工業株式会社 接着性樹脂組成物、接着性樹脂成形体、及び接着性樹脂積層体
JP2015117281A (ja) * 2013-12-17 2015-06-25 株式会社カネカ 接着性樹脂組成物および積層体
WO2016047289A1 (ja) * 2014-09-24 2016-03-31 東亞合成株式会社 接着剤組成物及びこれを用いた接着剤層付き積層体

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JP2018095710A (ja) 2018-06-21
KR102265006B1 (ko) 2021-06-15

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