CN100511775C - 一种锂离子电池负极材料改性方法 - Google Patents
一种锂离子电池负极材料改性方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN100511775C CN100511775C CNB2005100457696A CN200510045769A CN100511775C CN 100511775 C CN100511775 C CN 100511775C CN B2005100457696 A CNB2005100457696 A CN B2005100457696A CN 200510045769 A CN200510045769 A CN 200510045769A CN 100511775 C CN100511775 C CN 100511775C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- negative electrode
- electrode material
- lithium ion
- carbon
- modification
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 43
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 18
- 239000007773 negative electrode material Substances 0.000 title claims abstract description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 54
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 47
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 37
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims abstract description 28
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims abstract description 28
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 claims abstract description 21
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 claims abstract description 19
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 16
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 10
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 5
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 229910021392 nanocarbon Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 claims description 10
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002931 mesocarbon microbead Substances 0.000 claims description 5
- 229910000314 transition metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 claims description 4
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims description 4
- 229910016036 BaF 2 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910004261 CaF 2 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910016509 CuF 2 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910015475 FeF 2 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910006404 SnO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910003481 amorphous carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000428 dust Substances 0.000 claims description 2
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002006 petroleum coke Substances 0.000 claims description 2
- 239000001294 propane Substances 0.000 claims description 2
- 239000002296 pyrolytic carbon Substances 0.000 claims description 2
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Inorganic materials [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QHGNHLZPVBIIPX-UHFFFAOYSA-N tin(II) oxide Inorganic materials [Sn]=O QHGNHLZPVBIIPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 38
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 abstract description 9
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 abstract description 5
- 238000012545 processing Methods 0.000 abstract description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 abstract description 2
- 239000010406 cathode material Substances 0.000 abstract 5
- 102000009123 Fibrin Human genes 0.000 abstract 1
- 108010073385 Fibrin Proteins 0.000 abstract 1
- BWGVNKXGVNDBDI-UHFFFAOYSA-N Fibrin monomer Chemical compound CNC(=O)CNC(=O)CN BWGVNKXGVNDBDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 abstract 1
- 229950003499 fibrin Drugs 0.000 abstract 1
- 238000002715 modification method Methods 0.000 abstract 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 9
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 8
- 229910021382 natural graphite Inorganic materials 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 241000080590 Niso Species 0.000 description 2
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 229910021385 hard carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229910000733 Li alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 238000006253 efflorescence Methods 0.000 description 1
- 238000005087 graphitization Methods 0.000 description 1
- -1 halate Chemical compound 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000001989 lithium alloy Substances 0.000 description 1
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 206010037844 rash Diseases 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000011232 storage material Substances 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
Abstract
本发明涉及一种锂离子电池负极材料改性方法，将需要改性负极材料添加催化剂均匀混合，催化剂占改性负极材料的重量百分比为0.1%-10%，将处理完毕的材料放入反应炉内，用碳氢化合物做碳源，与缓冲气体按比例混合，碳氢化合物与缓冲气体的体积比为1∶(0-10)，通入温度在600-1300℃反应炉中，经过1-900分钟的反应后，得到一种在表面上原位生长纳米炭纤维/碳管的改性复合负极材料。本发明通过化学反应，在现有的负极材料表面原位生长纳米炭纤维碳管，完成了对负极材料的改性，使其具有很好的电池动力学性能、循环性能、充放电容量和与电解液的相容性，从而提高了以该材料为负极材料的锂离子电池性能。
Description
技术领域
本发明涉及可充电二次锂离子电池负极材料技术，具体为一种锂离子电池负极材料的改性方法，能够显著提高可充电二次锂离子电池的循环性能和容量等性能。
背景技术
充电二次锂离子电池因具有电压高、放电时间长、能量密度大、质量轻、无记忆效应及无污染等优点，近年来成为电池行业的热点。锂离子电池的应用领域正在迅速扩大：被广泛用于便携式电子产品(如手机、笔记本电脑、数码照相机等的配套电源)；电动汽车行业；军事装备领域；航天领域等。尤其是近年来随着在电动汽车动力电池方面的应用需要，需要进一步提高锂离子电池的性能。而锂离子电池性能的提高在很大程度上决定于电极材料的性能改善，高能量密度：高容量储锂材料，需要电极材料具有高功率密度，使用寿命长，高性价比和高安全性，这些要求仍然具有很大的挑战性。
目前广泛研究的锂离子电池负极材料主要有各种传统炭材料，过渡金属氧化物，氟化物，锡基及硅基氧化物、氮化物，锂合金等。在容量和循环性能上，这些材料往往都不能同时兼得。而当前广泛使用的商品化锂离子电池的负极材料，主要采用中间相炭微球、改性石墨等碳质材料，都存在充放电倍率低，不能适应大电流动力电池的要求，同时循环性和容量也有缺陷。
发明内容
本发明的目的在于提供提高锂离子电池负极材料性能的方法。经过本发明处理后的负极材料用做可充电二次锂离子电池，具有较高的电池动力学性能，较高的电池循环性能，较高的充放电容量以及与电解液良好的相容性。
本发明的技术方案是：
将需要改性负极材料通过适当化学处理(去除杂质)和添加催化剂(催化剂占改性负极材料的重量百分比为0.1％—10％)均匀混合，将处理完毕的材料放入反应炉内，用碳氢化合物做碳源，与缓冲气体按一定比例混合，碳氢化合物与缓冲气体的体积比为1：(010)，其中缓冲气体也可不加，通入温度在(600-1300℃)反应炉中，经过1-900分钟的反应后，得到一种在表面上原位生长纳米炭纤维/碳管的改性复合负极材料。
本发明提供的一种提高锂离子电池负极材料性能的改性方法中，需要改性负极材料可以是天然石墨、改性石墨、中间相炭微球(MCMB)、无定形炭、硬炭、热解炭、石油焦等碳质材料，过渡金属氧化物(TiO，TiO2，VO2，V2O3，Cr2O3，MoO3，RuO2，FeO，NiO，CoO，Co3O4，Cu2O等)及氟化物(TiF3，VF3，MnF2，FeF2，CoF2，NiF2，CuF2，CaF2，BaF2等)，锡基和硅基氧化物(SnO，SnO2，SiO，SiO2等)材料之一种或多种。
本发明中的催化剂可以为：Fe，Co，Ni，Mo，V金属粉末及其氧化物、硝酸盐、卤酸盐、硫酸盐等一种或几种；
作为碳源的碳氢化合物可以是：甲烷，乙烷，丙烷，乙烯，乙炔，苯，甲苯，二甲苯，环己烷，一氧化碳，水煤气等一种或几种；
缓冲气体可以是：氢气，氩气，氮气等一种或几种；
本发明提供的锂离子电池负极材料的改性方法中，原位生长纳米炭纤维/碳管后的改性复合负极材料，也可再经过高温石墨化、轻微氧化、化学处理等，以获得更佳的性能。
本发明的有益效果如下：
1、本发明提出在现有负极材料表面原位生长纳米炭纤维/碳管的方法，通过化学反应，在现有的负极材料表面原位生长纳米炭纤维/碳管，完成了对负极材料的改性，使其具有很好的电池动力学性能、循环性能、充放电容量和与电解液的相容性，从而提高了以该材料为负极材料的锂离子电池性能。
2、本发明表面原位生长的纳米炭纤维/碳管，由于长径比大、比强度高，可以抑制锂离子在嵌入和脱出基础负极材料时带来的体积膨胀和粉化效应，从而提高负极的循环性能。
3、本发明表面原位生长的纳米炭纤维/碳管具有良好的导电性和大长径比，有利于负极体内形成三维导电网络，能大幅度提高电极的导电能力，特别对过渡金属氧化物更加明显。导电性的提高可以使电池的电化学极化减轻和内阻分压降低，有利于电池的高功率充放电。
4、本发明表面原位生长纳米炭纤维/碳管，大大降低了基础负极材料直接和电解液接触的程度，这样可以提高电极和电解液的相容性，扩大电解液的选择范围。
5、目前研究表明，锂离子在电极内的固相扩散是嵌入和脱出的控制步骤，由于纳米炭纤维/碳管具有纳米尺度，锂离子嵌入和脱出的行程较传统电极材料短得多，锂离子的扩散变得容易，这样可以使电池适应高倍率充放电的要求。
6、本发明表面原位生长纳米炭纤维/碳管可以很好的解决直接添加纳米炭纤维/碳管所带来的难均匀分散的问题，并且由于原位生长，基础负极材料和纳米炭纤维之间的结合比直接添加也要好得多。
综上所述，本发明提高锂离子电池负极材料性能的方法，通过表面原位生长纳米炭纤维/碳管，发展新型复合负极材料，从而提高锂离子电池的动力学性能、循环性能、充放电容量和与电解液的相容性。
大量实验证明，经表面原位生长纳米炭纤维改性处理后的锂离子电池负极的循环寿命、充放电倍率、容量，与电解液的相容性等技术指标均获得提高，从而有效提高了锂离子电池的性能。
附图说明
图1a-b为天然石墨球和本发明得到改性处理后的石墨球扫描电镜照片；其中，图1a为天然石墨球；图1b为本发明方法改性处理后石墨球扫描电镜照片。
图2原始样品(比较例1)和利用本发明方法(实施例1)改性处理后样品的循环性能比较。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明进行说明：
实施例1
选用平均直径20μm天然石墨球(质量2g)(图1a)，添加Fe粉为催化剂(质量0.046g)，均匀混合，用C2H4做碳源与Ar按体积比1：1比例混合，通入温度在1000℃反应炉中，经过100分钟的反应后，得到一种在表面上原位生长纳米炭纤维/碳管的改性复合负极材料(图1b)。用做锂离子电池负极材料。通过常规锂离子电池负极评价方法检测结果表明，在相同循环次数下，容量和循环性能都有了很大的提高(图2)。
对比例1
将未被处理的平均直径20μm天然石墨球，用做锂离子电池负极材料。通过常规锂离子电池负极评价方法检测结果表明，在相同循环次数下，远远容量和循环性能比本发明的实施例1差(参见图2)。
实施例2
选用平均直径20μm天然石墨球(质量2g)，添加Fe(NO3)3为催化剂(质量0.198g)，可以将天然石墨球加入Fe(NO3)3溶液中均匀混合后，烘干，用CH4做碳源与N2按体积比2：1比例混合，通入温度在700℃反应炉中，经过60分钟的反应后，得到一种在表面上原位生长纳米炭纤维/碳管的改性复合负极材料。用做锂离子电池负极材料。通过常规锂离子电池负极评价方法检测结果表明，在相同循环次数下，容量和循环性能都有了很大的提高。
实施例3
选用平均直径20μm天然石墨球(质量2g)，添加Fe(NO3)3为催化剂(质量0.084g)，可以将天然石墨球加入Fe(NO3)3溶液中均匀混合后，烘干，用CH4做碳源与N2按体积比9：1比例混合，通入温度在700℃反应炉中，经过240分钟的反应后，得到一种在表面上原位生长纳米炭纤维/碳管的改性复合负极材料。用做锂离子电池负极材料。通过常规锂离子电池负极评价方法检测结果表明，在相同循环次数下，容量和循环性能都有了很大的提高。
实施例4
选用平均直径20μmMCMB(质量2g)，添加Fe(NO3)3为催化剂(质量0.102g)，可以将MCMB加入Fe(NO3)3溶液中均匀混合后，烘干，用CH4做碳源与N2按体积比5：1比例混合，通入温度在800℃反应炉中，经过600分钟的反应后，得到一种在表面上原位生长纳米炭纤维/碳管的改性复合负极材料。用做锂离子电池负极材料。通过常规锂离子电池负极评价方法检测结果表明，在相同循环次数下，容量和循环性能都有了很大的提高。
实施例5
选用平均直径10μm的硬炭球(质量1g)，添加FeCl2为催化剂(质量0.052g)，可以将硬碳球加入FeCl2溶液中均匀混合后，烘干，用C2H6做碳源与H2按体积比2：1比例混合，通入温度在1100℃反应炉中，经过30分钟的反应后，得到一种在表面上原位生长纳米炭纤维/碳管的改性复合负极材料。经本方法改性处理后，用做锂离子电池负极材料。常规锂离子电池负极评价方法检测结果表明，在相同循环次数下，改性后容量提高70％，并且性能更佳稳定。
实施例6
选用平均直径10μm的硬炭球(质量1g)，添加NiSO4为催化剂(质量0.061g)，可以将硬碳球加入NiSO4溶液中均匀混合后，烘干，用C6H6做碳源与Ar按体积比3：1比例混合，通入温度在1200℃反应炉中，经过45分钟的反应后，得到一种在表面上原位生长纳米炭纤维/碳管的改性复合负极材料。经本方法改性处理后，用做锂离子电池负极材料。常规锂离子电池负极评价方法检测结果表明，在相同循环次数下，改性后容量提高70％，并且性能更佳稳定。
实施例7
选用平均颗粒尺寸为1μm的Cr2O3粉末(质量2g)，添加Co2O3为催化剂(质量0.065g)，均匀混合，将处理完毕的放入反应炉内，用CO做碳源，通入温度在900℃反应炉中，经过30分钟的反应后，得到一种在表面上原位生长纳米炭纤维/碳管的改性复合负极材料。经本方法改性处理后，相同循环次数下容量与对比例2相比提高达与145％，循环性能也得到极大改善。
对比例2
选用平均颗粒尺寸为1μm的Cr2O3粉末，用做锂离子电池负极材料，常规锂离子电池负极评价方法检测结果表明，其容量衰减非常快，循环性能很差。
实施例8
选用平均直径20μm的改性石墨球(质量2g)，添加Ni(NO3)2为催化剂(质量0.15g)，可以将改性石墨球加入Ni(NO3)2溶液中均匀混合后，烘干，用C2H4做碳源，与H2按体积比1：1比例混合，通入温度在750℃反应炉中，经过100分钟的反应后，得到一种在表面上原位生长纳米炭纤维/碳管的改性复合负极材料，用做锂离子电池负极材料，在1.5C倍率下充放电，容量达101.6mAh/g，高倍率下充放电性能得到了明显的提高。
对比例3
选用平均直径20μm的改性石墨球，用做锂离子电池负极材料，采用与实施例六相同测试过程，在1.5C倍率下充放电，容量为65.5mAh/g。
Claims (3)
1、一种锂离子电池负极材料改性方法，其特征在于：将需要改性负极材料添加催化剂均匀混合，催化剂占改性负极材料的重量百分比为0.1％-10％，将处理完毕的材料放入反应炉内，用碳氢化合物做碳源，与缓冲气体按比例混合，碳氢化合物与缓冲气体的体积比为1：1、2：1、3：1、5：1或9：1，通入温度在600-1300℃反应炉中，经过1-900分钟的反应后，得到一种在表面上原位生长纳米炭纤维/碳管的改性复合负极材料；所述需要改性负极材料为碳质材料、过渡金属氧化物、氟化物、锡基和硅基氧化物中的一种或多种；所述催化剂为Fe，Co，Ni，Mo，V金属粉末及其氧化物、硝酸盐、卤酸盐、硫酸盐中的一种或几种；所述缓冲气体为氢气，氩气，氮气中的一种或几种。
2、按照权利要求1所述的锂离子电池负极材料改性方法，其特征在于：所述碳质材料为天然石墨、改性石墨、中间相炭微球、无定形炭、硬炭、热解炭、石油焦；所述过渡金属氧化物为TiO，TiO2，VO2，V2O3，Cr2O3，MoO3，RuO2，FeO，NiO，CoO，Co3O4，Cu2O；所述氟化物为TiF3，VF3，MnF2，FeF2，CoF2，NiF2，CuF2，CaF2，BaF2；所述锡基和硅基氧化物为SnO，SnO2，SiO，SiO2。
3、按照权利要求1所述的锂离子电池负极材料改性方法，其特征在于：所述作为碳源的碳氢化合物为甲烷，乙烷，丙烷，乙烯，乙炔，苯，甲苯，二甲苯，环己烷，一氧化碳，水煤气中的一种或几种。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB2005100457696A CN100511775C (zh) | 2005-01-26 | 2005-01-26 | 一种锂离子电池负极材料改性方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB2005100457696A CN100511775C (zh) | 2005-01-26 | 2005-01-26 | 一种锂离子电池负极材料改性方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1812168A CN1812168A (zh) | 2006-08-02 |
| CN100511775C true CN100511775C (zh) | 2009-07-08 |
Family
ID=36844921
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB2005100457696A Expired - Fee Related CN100511775C (zh) | 2005-01-26 | 2005-01-26 | 一种锂离子电池负极材料改性方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN100511775C (zh) |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100565980C (zh) * | 2008-05-30 | 2009-12-02 | 成都中科来方能源科技有限公司 | 一种锂离子电池复合负极材料及其制备方法 |
| CN102034965B (zh) * | 2010-11-08 | 2012-10-10 | 华中师范大学 | 锂离子电池负极材料二氟化锰与石墨纳米复合物的制备方法 |
| CN102169984B (zh) * | 2011-03-30 | 2012-12-26 | 深圳市翔丰华科技有限公司 | 气相沉积制备锂离子电池负极材料的方法 |
| CN102299308B (zh) * | 2011-09-03 | 2014-05-07 | 深圳市贝特瑞新能源材料股份有限公司 | 锂离子电池负极材料及其制备方法、锂离子电池 |
| CN103682282B (zh) | 2012-09-22 | 2016-08-31 | 微宏动力系统（湖州）有限公司 | 锂离子电池用石墨负极材料及其制备方法 |
| CN103367716A (zh) * | 2013-06-13 | 2013-10-23 | 浙江南博电源科技有限公司 | 一种在二氧化钛表面生长碳纳米管的负极材料的制备方法 |
| CN106450219B (zh) * | 2016-11-10 | 2019-07-12 | 武汉理工大学 | 一种多维度组装的三维三氧化二钒/碳复合纳米材料及其制备方法和应用 |
| CN106898494B (zh) * | 2017-03-15 | 2018-09-25 | 西安理工大学 | 一种中间相碳微球-碳纳米管复合材料的制备方法 |
| CN109980191B (zh) * | 2017-12-28 | 2022-04-05 | 上海杉杉科技有限公司 | 一种高库仑效率硅碳负极材料及其制备方法和应用 |
| CN109980190B (zh) * | 2017-12-28 | 2022-05-10 | 上海杉杉科技有限公司 | 一种通过催化作用制备硅-碳纳米管负极材料的方法 |
| CN110034282A (zh) * | 2018-08-27 | 2019-07-19 | 溧阳天目先导电池材料科技有限公司 | 一种锂离子电池硅基负极材料及其制备方法和电池 |
| CN110034284A (zh) * | 2018-10-10 | 2019-07-19 | 溧阳天目先导电池材料科技有限公司 | 具有表面碳纳米墙的硅基负极材料及其制备方法和电池 |
| CN109309223B (zh) * | 2018-10-16 | 2021-05-28 | 台州学院 | 一种Co3O4/Pd纳米复合电极材料及其制备方法 |
| US10950846B2 (en) * | 2019-01-03 | 2021-03-16 | GM Global Technology Operations LLC | Method for in situ growth of axial geometry carbon structures in electrodes |
| CN109980214B (zh) * | 2019-04-26 | 2021-10-01 | 四川昆仑云熙新能源科技有限公司 | 一种碳纳米管-石墨复合电极材料的制备方法及锂离子电池 |
| CN110635127B (zh) * | 2019-10-31 | 2021-05-14 | 扬州工业职业技术学院 | 基于金属钼酸盐化合物纳米材料的锂离子电池电极材料 |
| CN110993364A (zh) * | 2020-01-10 | 2020-04-10 | 中原工学院 | 钼酸镍/碳电极材料的制备方法及制备的超级电容器 |
| CN114497469B (zh) * | 2020-11-11 | 2023-12-22 | 成都爱敏特新能源技术有限公司 | 一氧化硅-氟化钴-石墨烯复合负极材料及其制备方法 |
| CN114516964B (zh) * | 2020-11-19 | 2023-09-15 | 国家纳米科学中心 | 一种含八氟联苯材料及其制备方法和应用 |
| CN112701286A (zh) * | 2020-12-28 | 2021-04-23 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种氟化铁/碳复合正极材料、其制备方法和锂离子电池 |
| CN113921784A (zh) * | 2021-09-29 | 2022-01-11 | 湖北亿纬动力有限公司 | 一种负极材料及其制备方法和应用 |
| CN114956055A (zh) * | 2022-06-10 | 2022-08-30 | 湖南元锂新材料科技有限公司 | 一种高容量锂离子电池负极材料的制备工艺 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1327275A (zh) * | 2000-06-06 | 2001-12-19 | 中国科学院物理研究所 | 一种以表面沉积纳米合金的碳材料为负极的二次锂电池 |
| US6440610B1 (en) * | 1999-12-10 | 2002-08-27 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Negative active material for lithium secondary battery and manufacturing method of same |
| JP2003142076A (ja) * | 2001-11-07 | 2003-05-16 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | ナノコンポジット、その製造方法及びそれを用いたリチウム二次電池 |
-
2005
- 2005-01-26 CN CNB2005100457696A patent/CN100511775C/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6440610B1 (en) * | 1999-12-10 | 2002-08-27 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Negative active material for lithium secondary battery and manufacturing method of same |
| CN1327275A (zh) * | 2000-06-06 | 2001-12-19 | 中国科学院物理研究所 | 一种以表面沉积纳米合金的碳材料为负极的二次锂电池 |
| JP2003142076A (ja) * | 2001-11-07 | 2003-05-16 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | ナノコンポジット、その製造方法及びそれを用いたリチウム二次電池 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1812168A (zh) | 2006-08-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN100511775C (zh) | 一种锂离子电池负极材料改性方法 | |
| JP5079951B2 (ja) | 非水電解液２次電池用正極活物質、その製造方法、非水電解液２次電池、並びに正極の製造方法 | |
| CN104218214B (zh) | 一种锂离子电池负极材料及其制备方法 | |
| Rao et al. | Polyacrylonitrile hard carbon as anode of high rate capability for lithium ion batteries | |
| CN104885269B (zh) | 锂二次电池用负极活性材料、包含其的锂二次电池、及其制备方法 | |
| JP2012033317A (ja) | 非水電解質二次電池用負極材とその製造方法及びリチウムイオン二次電池 | |
| CN109553085B (zh) | 锂离子电池负极活性材料、锂离子电池负极、锂离子电池、电池组及电池动力车 | |
| CN104091949A (zh) | 一种炭包覆金属氟化物核壳结构纳米材料、制备方法及其作为锂电池正极材料的应用 | |
| CN112670461B (zh) | 一种天然石墨炭包覆负极材料及其制备方法、锂离子电池 | |
| CN108417810B (zh) | 一种三维网络结构聚苯胺/石墨烯/硅复合材料制备方法 | |
| JP2010031214A (ja) | カーボンブラック複合体及びその用途 | |
| CN102110813B (zh) | 锂离子电池负极石墨材料及其制备方法 | |
| KR20140074837A (ko) | 규소 산화물 및 그의 제조 방법, 부극, 및 리튬 이온 이차 전지 및 전기 화학 캐패시터 | |
| CN109449379A (zh) | 一种氮掺杂碳复合的SnFe2O4锂离子电池负极材料及其制备方法与应用 | |
| KR20210068497A (ko) | 리튬 이온 배터리 음극 활성 재료, 리튬 이온 배터리 음극, 리튬 이온 배터리, 배터리 팩 및 배터리 동력차 | |
| CN100359723C (zh) | 用于锂电池的负电极 | |
| KR20160076060A (ko) | 비수 전해질 이차전지용 음극재, 이의 제조 방법, 및 이를 포함하는 비수 전해질 이차전지 | |
| CN113921792A (zh) | 锂离子电池正极极片及其制备方法与应用 | |
| JP6299248B2 (ja) | リチウムイオン二次電池用負極材及びその製造方法、ならびに負極及びリチウムイオン二次電池 | |
| CN113644244A (zh) | 锂原电池用铬氧化物/氟化碳/高导电性物质复合材料 | |
| JP2013258135A (ja) | 珪素酸化物粒子及びその製造方法、ならびにリチウムイオン二次電池及び電気化学キャパシタ | |
| CN111017896B (zh) | 一种正极材料添加剂及其制备方法和应用 | |
| CN110683589B (zh) | 一种四氧化三钴纳米材料的制备方法 | |
| CN112670471A (zh) | 一种石墨负极材料、锂离子电池及其制备方法和应用 | |
| CN109873145B (zh) | 一种镍钴锰三元正极球形材料及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20090708 Termination date: 20200126 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |