CN100500958C - 丙烯酸系收缩纤维及其制造方法 - Google Patents

丙烯酸系收缩纤维及其制造方法 Download PDF

Info

Publication number
CN100500958C
CN100500958C CNB2005800239793A CN200580023979A CN100500958C CN 100500958 C CN100500958 C CN 100500958C CN B2005800239793 A CNB2005800239793 A CN B2005800239793A CN 200580023979 A CN200580023979 A CN 200580023979A CN 100500958 C CN100500958 C CN 100500958C
Authority
CN
China
Prior art keywords
polymer
weight
shrinkable fiber
sulfonic acid
acrylic shrinkable
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CNB2005800239793A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1985031A (zh
Inventor
西田宗平
川村光平
戎敏明
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd filed Critical Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Publication of CN1985031A publication Critical patent/CN1985031A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN100500958C publication Critical patent/CN100500958C/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/44—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds
    • D01F6/54—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds of polymers of unsaturated nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/14—Methyl esters, e.g. methyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F228/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a bond to sulfur or by a heterocyclic ring containing sulfur
    • C08F228/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a bond to sulfur or by a heterocyclic ring containing sulfur by a bond to sulfur
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/44—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds
    • D01F6/48—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds of polymers of halogenated hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/42—Nitriles
    • C08F220/44—Acrylonitrile
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/52—Amides or imides
    • C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C08F220/58—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide containing oxygen in addition to the carbonamido oxygen, e.g. N-methylolacrylamide, N-(meth)acryloylmorpholine
    • C08F220/585—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide containing oxygen in addition to the carbonamido oxygen, e.g. N-methylolacrylamide, N-(meth)acryloylmorpholine and containing other heteroatoms, e.g. 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid [AMPS]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2929—Bicomponent, conjugate, composite or collateral fibers or filaments [i.e., coextruded sheath-core or side-by-side type]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2929—Bicomponent, conjugate, composite or collateral fibers or filaments [i.e., coextruded sheath-core or side-by-side type]
    • Y10T428/2931—Fibers or filaments nonconcentric [e.g., side-by-side or eccentric, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/60—Nonwoven fabric [i.e., nonwoven strand or fiber material]
    • Y10T442/637—Including strand or fiber material which is a monofilament composed of two or more polymeric materials in physically distinct relationship [e.g., sheath-core, side-by-side, islands-in-sea, fibrils-in-matrix, etc.] or composed of physical blend of chemically different polymeric materials or a physical blend of a polymeric material and a filler material
    • Y10T442/64—Islands-in-sea multicomponent strand or fiber material

Abstract

本发明的丙烯酸系纤维包含一种聚合物组合物，该聚合物组合物是通过将50～99重量份的聚合物(A)和1～50重量份的聚合物(B)混合而得到的，且所述聚合物(A)和所述聚合物(B)的总量为100重量份，其中所述聚合物(A)包含40～80重量%的丙烯腈、20～60重量%的含卤素的单体和0～5重量%的含磺酸的单体；所述聚合物(B)包含5～70重量%的丙烯腈、20～94重量%的丙烯酸酯和1～40重量%的含有甲代烯丙基磺酸或其金属盐类或胺盐类等的含磺酸的单体。由此，得到在染色后的显色性良好、且即使在染色后也具有高收缩率的丙烯酸系纤维。

Description

丙烯酸系收缩纤维及其制造方法
技术领域
本发明涉及染色后显色性良好、且即使在染色后也具有高收缩率的丙烯酸系高收缩纤维及其制造方法。
背景技术
迄今为止，丙烯酸系纤维具有兽毛状手感，由于该特点，它被广泛用于玩具、衣料等立毛(standing hair)商品。特别是，为了保持立毛感、天然状的外观，大多数情况是，在外观上用收缩纤维构成茸毛部分、用非收缩纤维构成外层粗毛部分。
对于绒毛织物来说，由于要求外观特性，所以收缩纤维也要求具有各种色相，但是，因为收缩纤维由于在染色工序中受到的热历史而产生收缩，因此现实的情况是，仅存在限于在纺丝工序中被着色的色相的纤维。
迄今为止，由30～58重量％的丙烯腈、70～42重量％的偏二氯乙烯和氯乙烯以及0～10重量％的1种以上的烯键式不饱和单体构成的共聚物得到了具有高收缩性的丙烯腈系合成纤维(专利文献1)，但根据本发明人的了解，上述收缩纤维在70℃以上的温度下的染色中会发生收缩，在绒毛加工时的绒毛背面施加粘接剂并干燥的拉幅工序的热作用下没有大幅收缩。另外，在低于70℃的染色中，收缩得到抑制，虽然拉幅工序中的热可以导致收缩，但是不能得到充分的染色性。
专利文献1：日本专利申请特开昭60—110911号公报
发明内容
因此，本发明的目的在于解决上述现有技术的问题，得到一种即使在染色后也具有高收缩率、且显色性良好的丙烯酸系收缩纤维。
本发明的丙烯酸系收缩纤维包含一种聚合物组合物，该聚合物组合物是通过将50～99重量份的聚合物(A)和1～50重量份的聚合物(B)混合而得到的，且所述聚合物(A)和所述聚合物(B)的总量为100重量份，其中所述聚合物(A)包含40～80重量％的丙烯腈、20～60重量％的含卤素的单体和0～5重量％的含磺酸的单体；所述聚合物(B)包含5～70重量％的丙烯腈、20～94重量％的丙烯酸酯和1～40重量％的含有甲代烯丙基磺酸或其金属盐类或胺盐类等的含磺酸的单体。
在本发明中，所述聚合物(B)的甲代烯丙基磺酸或其金属盐类或胺盐类等优选为甲代烯丙基磺酸钠。
另外，所述聚合物(B)中优选包含0.01～10重量％的甲代烯丙基磺酸钠。
另外，所述聚合物(B)中优选包含0.1～3重量％的甲代烯丙基磺酸钠。
另外，在70℃下的相对饱和值优选为0.8以上。
本发明的丙烯酸系收缩纤维的制造方法是使用一种纺丝原液进行纺丝，该纺丝原液是通过将50～99重量份的聚合物(A)和1～50重量份的聚合物(B)溶解于丙酮中而得到的，且所述聚合物(A)和所述聚合物(B)的总量为100重量份，其中所述聚合物(A)包含40～80重量％的丙烯腈、20～60重量％的含卤素的单体和0～5重量％的含磺酸的单体；所述聚合物(B)包含5～70重量％的丙烯腈、20～94重量％的丙烯酸酯和1～40重量％的含有甲代烯丙基磺酸或其金属盐类或胺盐类等的含磺酸的单体。
在本发明的制造方法中，在所述丙酮中也可以进一步溶解水。即，也可以使用将所述聚合物(A)和聚合物(B)溶解于水和丙酮的混合溶液中而得到的纺丝原液进行纺丝。
根据本发明，能够得到可以染色、且显色性良好的丙烯酸系收缩纤维。而且，本发明的丙烯酸系收缩纤维在染色时的收缩小、即使在染色后也具有高收缩率，并可以用于衣料、玩具(布制填充玩具等)以及室内装饰用等新商品计划。
具体实施方式
在本发明申请时尚未公开的日本专利申请特願2003—435851号所涉及的发明中，为了提高低温染色性，通过将由一种聚合物组合物构成的纺丝原液进行纺丝，得到能够染色的收缩纤维，其中所述聚合物组合物通过将50～99重量份的聚合物(X)和1～50重量份的聚合物(Y)混合而得到，其中所述聚合物(X)和所述聚合物(Y)是不相容的；所述聚合物(X)由40～80重量％以上的丙烯腈和20～60重量％的含卤素的单体以及0～5重量％的含磺酸的单体形成；所述聚合物(Y)由5～70重量％的具有高染色性的丙烯腈以及1～40重量％的其他可共聚的单体形成。
日本专利申请特願2003—435851号所述的发明的特征在于，该收缩纤维通过使低温下的染色性提高而抑制染色收缩率，可以得到染色后收缩20％以上的收缩纤维；而在本发明中发现，通过在将聚合物(Y)进行聚合时使甲代烯丙基磺酸钠共聚，则除了日本专利申请特願2003—435851号发明的特征之外，通过调节聚合物(X)和聚合物(Y)的不相容的程度，可以得到即使在染色后也具有高收缩率、且显色性良好的丙烯酸系纤维。
在本发明的聚合物(A)中，优选使用40～80重量％的丙烯腈。当丙烯腈的含量小于40重量％时，所得到的纤维的耐热性降低。另外，如果丙烯腈的含量超过80重量％，则耐热性升高，不能得到充分的染色性、收缩率。
在本发明的聚合物(A)中，含卤素的单体优选使用以氯乙烯、偏二氯乙烯、溴乙烯、偏二溴乙烯等为代表的卤代乙烯和偏二卤乙烯类，它们可以单独使用或者将2种以上混合使用。为了使纤维在不产生毛茸不平(roughness)的情况下手感变得良好，优选在聚合物(A)中包含20重量％以上的所述含卤素的单体，为了降低疏水性以得到充分的染色性，优选包含60重量％以下的所述含卤素的单体，因此，优选为20～60重量％。
在本发明的聚合物(A)中，含磺酸的单体优选为烯丙基磺酸、甲代烯丙基磺酸、苯乙烯磺酸、异戊二烯磺酸、2—丙烯酰胺基—2—甲基丙磺酸或者它们的金属盐类或者胺盐类等，它们可以单独使用或者将2种以上混合使用。在本发明的聚合物(A)中，为了防止由于在纤维中产生孔隙或粘着而导致强度降低，含磺酸的单体的含量优选为5重量％以下。
在本发明的聚合物(B)中，为了保持纤维的耐热性，丙烯腈的含量优选为5重量％以上，为了抑制在纤维中产生孔隙，优选为70重量％以下，因此优选为5～70重量％。
在本发明的聚合物(B)中，丙烯酸酯优选为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯等，这些单体可以单独使用或者将2种以上混合使用。
在本发明的聚合物(B)中，为了得到充分的染色性，丙烯酸酯优选为20重量％以上，而为了防止在纤维中产生孔隙或粘着，优选为94重量％以下，故优选为20～94重量％。
在本发明的聚合物(B)中，含磺酸的单体优选为烯丙基磺酸、甲代烯丙基磺酸、苯乙烯磺酸、异戊二烯磺酸、2—丙烯酰胺基—2—甲基丙磺酸或者它们的金属盐类以及胺盐类等，它们可以单独使用或者将2种以上混合使用。另外，在这些含磺酸的单体中，在本发明的聚合物(B)中，“甲代烯丙基磺酸或其金属盐类或胺盐类”为必要成分，可以与其他的含磺酸的单体组合使用。作为本发明的必要成分的“甲代烯丙基磺酸或其金属盐类或胺盐类”优选为“甲代烯丙基磺酸或其金属盐类”，更优选为“甲代烯丙基磺酸的金属盐类”，特别优选为“甲代烯丙基磺酸钠”。
在本发明的聚合物(B)中，为了不降低染色性，含磺酸的单体的含量优选为1重量％以上，为了防止在纤维中产生孔隙或粘着而导致强度降低，优选为40重量％以下，因此优选为1～40重量％。
由于本发明的聚合物(A)和聚合物(B)是不相容的，所以可以认为构成了以在纤维中存在比例高的聚合物(A)为海、以存在比例低的聚合物(B)为岛的海岛结构。因此，由于聚合物(B)在纤维中并非连续存在的，因而具有耐热性低的性质，但是不会对收缩性能产生大的影响，而且由于包含作为染料键合的部位的磺酸基和软化点低的丙烯酸酯，因此能够对纤维提供高的染色性。
即，本发明的丙烯酸系收缩纤维具有下述两个特性：即使在80℃以下的温度下进行染色也不会显著收缩的特性；以及能够在80℃以下的温度下将现有的仅能够在超过80℃的温度下染色成深色的丙烯酸系纤维染色成深色的特性。由于具有这两个特性，因此能够对现有技术中不能染色的丙烯酸系收缩纤维进行染色。
本发明中所谓的不相容状态能够在由聚合物(A)和聚合物(B)混合而成的纺丝原液中观察到。聚合物(A)和聚合物(B)即使在纺丝原液中也形成以聚合物(A)为海、以聚合物(B)为岛的海岛结构，且聚合物(B)相分离成颗粒状。另外，可以通过以该颗粒状存在的聚合物(B)的粒径的大小来判定不相容的程度。
本发明人们经过深入的研究，结果发现，不相容程度即聚合物(A)和聚合物(B)混合而成的纺丝原液中的聚合物(B)的粒径与显色性之间存在关系。
该关系如下所示：纺丝原液中的聚合物(B)的粒径增大，则显色性变差，如果纺丝原液中的聚合物(B)的粒径变小，则显色性变好。
由聚合物(B)的粒径大的纺丝原液纺丝得到的纤维容易在纺丝的凝固工序中产生孔隙，由于该孔隙的原因，导致有显色性变差的倾向。反之，由聚合物(B)的粒径小的纺丝原液纺丝得到的纤维不易在纺丝的凝固工序中产生孔隙，因此容易得到致密的纤维，容易得到显色性良好的纤维。
但是，如果纺丝原液中的聚合物(B)的粒径过小，则纤维变得过于致密，染料难以浸入纤维内部，因此染色吸尽率有降低的倾向。
另外，本发明人们经过深入的研究，结果发现，纺丝原液中的聚合物(B)的粒径可以通过甲代烯丙基磺酸钠的共聚合量来调节。
如果甲代烯丙基磺酸钠的共聚合量增加，则纺丝原液中的聚合物(B)的粒径有变小的倾向；如果甲代烯丙基磺酸钠的共聚合量减少，则纺丝原液中的聚合物(B)的粒径有增大的倾向。
具体来说，在本发明的聚合物(B)中，甲代烯丙基磺酸钠的含量优选为0.01～10重量％，特别优选为0.1～3重量％。从纤维染色性的观点来看，如果甲代烯丙基磺酸钠的含量为0.01～10重量％，则不易在纤维中产生孔隙，另外，由于纤维变得致密，因此能够得到染色吸尽率和显色性良好的丙烯酸系收缩纤维。另外，如果甲代烯丙基磺酸钠的含量为0.1～3重量％，则更不易在纤维中产生孔隙，纤维变得更致密，所以能够得到染色吸尽率以及显色性更良好的丙烯酸系纤维。另外，从纤维收缩性的观点考虑，如果甲代烯丙基磺酸钠的含量为0.1～3重量％，则不易在纤维中产生孔隙，显色性变得良好，同时能够保持优选的分散尺寸，所以能够得到良好的丙烯酸系纤维。
本发明的聚合物(A)和聚合物(B)可以使用已知的作为聚合引发剂的化合物，例如过氧化物系化合物、偶氮系化合物、或者各种氧化还原系化合物，通过乳液聚合、悬浮聚合、溶液聚合等通常的乙烯基聚合方法得到。
关于本发明的聚合物(A)和聚合物(B)的混合比例，当相对于100重量份的聚合物(A)和聚合物(B)，聚合物(B)少于1重量份时，不能得到充分的染色性，而如果超过50重量份，则会在纤维中产生孔隙或粘着，强度、染色性降低，故不优选。
本发明的丙烯酸系收缩纤维的制造方法是，通过在二甲基甲酰胺(DMF)和丙酮中的常规方法的湿式纺丝法或干式纺丝法从喷嘴纺出，并进行拉伸、干燥。另外，可以根据需要进一步进行拉伸、热处理，并可以对所得到的纤维在70～140℃下拉伸1.3～4.0倍，得到收缩纤维。其中，本发明的丙烯酸系收缩纤维优选通过将聚合物(A)和聚合物(B)溶解于丙酮中而制成纺丝原液。更优选通过将聚合物(A)和聚合物(B)溶解于水和丙酮的混合溶液中而制成纺丝原液。聚合物(B)的亲水性高，从更容易溶解、更不易产生孔隙、以及染色性、收缩性的观点出发，优选添加了水的丙酮/水体系。
在溶解于水与丙酮的混合溶液中时的水的含量优选为，相对于纺丝原液为0.01～50重量％；更优选为，相对于纺丝原液为0.1～10重量％。
在该纺丝原液中，只要不影响纺丝，也可以使用诸如二氧化钛或者着色用颜料之类的无机和/或有机颜料、具有防锈、着色纺丝、耐候性等效果的稳定剂等。
另外，本发明中所述的显色性是指，对纤维进行染色时，显色达到多深程度的指标，由于在纤维中孔隙少且染色后较深地显色，因此显色性变得良好，但是当纤维中存在大量孔隙时，由于在染色后显带白色的颜色，因此显色性不佳。评价是通过如下方法进行的。
使用0.5％omf的Maxilon Red GRL(Ciba Speciality Chemicals公司制造)染料和0.5g/L的Ultra MT#100(Mitejima化学株式会社制造)染色助剂，在70℃下对纤维进行60分钟的染色，从视觉和感觉的方面考虑，对显色性程度进行3个级别的感官评价，评价基准如下。
作为显色性良好的基准样品，使用经过下列方法染色的纤维：使用0.5％omf的Maxilon Red GRL(Ciba Speciality Chemicals公司制造)染料和0.5g/L的Ultra MT#100(Mitejima化学株式会社制造)染色助剂在100℃下对“Kanecaron(注册商标)”SE 3.3 dtex 38mm(钟渊化学株式会社制造)进行60分钟的染色。
○：与基准样品同等的显色性
△：显色性比基准样品稍差(显稍微带白色的颜色)
×：显色性比基准样品差(显带白色的颜色)
本发明中所谓的染色后的收缩率是染色后的纤维在拉幅工序中发生多大程度的收缩的指标，并通过如下方式求得。使用均匀加热烘箱在130℃下对染色后的长度为Ldo的纤维进行5分钟的处理，然后测定纤维的长度Ld，并通过下式求得。
染色后的收缩率(％)＝((Ldo—Ld)/Ldo)×100
本发明的丙烯酸系收缩纤维在绒毛加工的拉幅工序中收缩。由于拉幅工序为在130℃左右干热下进行，因此染色后的收缩率是在130℃干热下测定的。
如果本发明的丙烯酸系收缩纤维的染色后的收缩率小于20％，在加工绒毛织物时，与非收缩原棉的高度差变小，因此高度差不明显，不能得到天然状、或具有美观性的外观特性的绒毛织物。
本发明中所述的相对饱和值是纤维的染色能力的指标，在规定温度下使用过饱和量的孔雀绿(Malachite green)对纤维进行染色60分钟，求得饱和染着量，由饱和染着量求得相对饱和值。饱和染着量、相对饱和值是由下式求得的。
饱和染着量＝((Ao—A)/Ao)×2.5)
A：染色后的染浴的吸光度(618nm)
Ao：染色前的染浴的吸光度(618nm)
相对饱和度＝饱和染着量×400/463
丙烯酸系纤维例如在以“Kanecaron(注册商标)”SE 3.3 dtex 38mm(钟渊化学株式会社制造)吸尽0.5％omf左右的Maxilon Red GRL(CibaSpecialty Chemicals公司制造)染料的情况下的显色为淡色、吸尽1％omf左右的染料的情况下的显色为中深色、吸尽2％omf左右的染料的情况下的显色为中深色时，本发明的丙烯酸系纤维能够以相对饱和值为0.8以上染色成深色，由此能够染色至市场上能够使用的任何颜色。因此，相对饱和度优选为0.8以上。
下面，在对实施例进行说明之前，对待测纤维的性能评价方法进行详细的描述。
(1)长毛绒的制作
对收缩性纤维和非收缩性纤维进行混合和调湿之后，使用KadamaTech Co.Ltd制造的开棉机、Howa Machinery Ltd.Nagoya制造的梳棉机制成绵条。接着，使用Mayer公司制造的长绒编织机进行毛条喂入式编织，使用岩仓精机公司制造的抽褶机对绒毛部分进行剪切使得绒毛长度变得一致，然后在绒毛的背表面附着丙烯酸酯系粘接剂，使用HiranoTecseed公司制造的拉幅机在130℃下使粘接剂干燥5分钟，同时使收缩性纤维发生收缩。然后，通过使用岩仓精机公司制造的抛光机、抽褶机进行抛光处理和抽褶，由此整理成长毛绒。
(2)长毛绒的外观评价
针对(1)所制成的高度差绒毛织物，从视觉和感觉的观点出发，对长绒部分和短绒部分的高度差明显的外观特性的程度，进行分3个级别的感官评价，评价基准如下。
◎：在高度差绒毛织物中，具有长绒部分和短绒部分的高度差非常明显的外观特性。
○：在高度差绒毛织物中，具有长绒部分和短绒部分的高度差明显的外观特性。
△：在高度差绒毛织物中，具有长绒部分和短绒部分的高度差不太明显的外观特性。
×：在高度差绒毛织物中，具有几乎观察不到长绒部分和短绒部分的高度差的外观特性。
通常来说，如果长绒部分和短绒部分的高度差为3mm以上，则具有高度差明显的外观特性；如果为4mm以上，则具有高度差非常明显的外观特性；另外，如果低于3mm，则高度差不明显；如果为2mm以下，则几乎观察不到高度差。
下面对实施例进行说明，如果没有特别的说明，实施例中的份是指重量份或者重量％。
实施例
(制造例1)
在内容积为20L的耐压聚合反应装置中加入12000g离子交换水、54g月桂基硫酸钠、25.8g亚硫酸、13.2g亚硫酸氢钠、0.06g硫酸铁、294g丙烯腈(以下记为AN)、和3150g氯乙烯(以下记为VC)，并进行氮气置换。将聚合机内温度调整到50℃，加入2.1g过硫酸铵作为引发剂，从而开始聚合。在聚合过程中，在追加2526g AN、30g苯乙烯磺酸钠(以下记为3S)、13.8g过硫酸铵的同时，聚合5小时10分钟。然后回收未反应的VC，将胶乳从聚合机中取出，并进行盐析、热处理、过滤、水洗、脱水、干燥，从而得到聚合物1。
接着，在内容积为5L的耐压聚合反应装置中加入1400g丙酮、930g水、150g AN、540g丙烯酸甲酯(以下记为MA)、300g 2—丙烯酰胺基—2—甲基丙磺酸钠(以下记为SAM)、10g甲代烯丙基磺酸钠(以下记为MX)，并进行氮气置换，将聚合机内温度调整到55℃，加入5g 2，2’—偶氮双(2，4—二甲基戊腈)作为引发剂，从而开始聚合。在聚合过程中，在追加10g 2，2’—偶氮双(2，4—二甲基戊腈)的同时聚合16小时，然后升温至70℃并进行聚合6小时，得到聚合物浓度为30重量％的聚合物2的溶液。在加入丙酮进行溶解而得到的聚合物1为30重量％的聚合物1的溶液中混合聚合物2的溶液以使得聚合物的重量比为聚合物1：聚合物2＝96：4的比例，以该混合物为纺丝原液。将所得到的纺丝原液通过0.08mmΦ、8500孔的喷丝头，并喷出到25℃、30重量％的丙酮水溶液中，进而在25℃下、20重量％的丙酮水溶液中拉伸2.0倍，然后在60℃下水洗。接着，在130℃下干燥，进而在105℃下拉伸1.8倍，从而得到4.4dtex的拉伸丝。
接着，对所得到的收缩纤维施加卷曲并剪切成32mm，然后使用0.5％omf的Maxilon Red GRL(Ciba Specialty Chemicals公司制造)染料和0.5g/L的Ultra MT#100(Mitejima化学株式会社制造)染色助剂在70℃下进行60分钟的染色。将70重量％的经过染色的纤维与30重量％的作为非收缩原棉的“Kanecaron(注册商标)”RCL 12.2 dtex 44mm(钟渊化学株式会社制造)进行混合，制成长毛绒。然后，在毛条喂入式编织后的抽褶(shirring)中，剪切成绒毛长度为15mm，在抛光整理后剪切成绒毛长度为18mm，得到长毛绒。
(制造例2)
在内容积为5L的耐压聚合反应装置中加入1400g丙酮、930g水、150g AN、545g MA、300g SAM、5g MX，通过与制造例1的聚合物2相同的方法进行聚合，得到聚合物3的溶液。在加入丙酮进行溶解而得到的由制造例1制得的聚合物1为30重量％的聚合物1的溶液中，混合聚合物3的溶液以使得聚合物的重量比为聚合物1：聚合物3＝96：4的比例，以该混合物为纺丝原液。按照与制造例1相同的方法对所得到的纺丝原液进行纺丝而得到拉伸丝。使用与制造例1相同的方法将所得到的拉伸丝制成长毛绒。
(制造例3)
在内容积为5L的耐压聚合反应装置中加入1400g丙酮、930g水、300g AN、390g MA、300g SAM、10g MX，按照与制造例1的聚合物2的相同方法进行聚合，得到聚合物4的溶液。在加入丙酮进行溶解而得到的由制造例1制得的聚合物1为30重量％的聚合物1的溶液中，混合聚合物4的溶液以使得聚合物的重量比为聚合物1：聚合物4＝96：4的比例，以该混合物为纺丝原液。按照与制造例1相同的方法对所得到的纺丝原液进行纺丝而得到拉伸丝。使用与制造例1相同的方法将所得到的拉伸丝制成长毛绒。
(制造例4)
在内容积为5L的耐压聚合反应装置中加入1870g丙酮、470g水、150gAN、690g MA、150g SAM、10g MX，通过与制造例1的聚合物2的相同方法进行聚合，得到聚合物5的溶液。在加入丙酮进行溶解而得到的由制造例1制得的聚合物1为30重量％的聚合物1的溶液中，混合聚合物5的溶液以使得聚合物的重量比为聚合物1：聚合物5＝90：10的比例，以该混合物为纺丝原液。通过与制造例1相同的方法对所得到的纺丝原液进行纺丝而得到拉伸丝。使用与制造例1相同的方法将所得到的拉伸丝制成长毛绒。
(制造例5)
在内容积为5L的耐压聚合反应装置中加入1400g丙酮、930g水、150g AN、510g MA、300g SAM、40g MX，按照与制造例1的聚合物2的相同方法进行聚合，得到聚合物6的溶液。在加入丙酮进行溶解而得到的由制造例1制得的聚合物1为30重量％的聚合物1的溶液中混合聚合物6的溶液以使得聚合物的重量比为聚合物1：聚合物6＝96：4的比例，以该混合物为纺丝原液。按照与制造例1相同的方法对所得到的纺丝原液进行纺丝而得到拉伸丝。使用与制造例1相同的方法将所得到的拉伸丝制成长毛绒。
(制造例6)
在内容积为5L的耐压聚合反应装置中加入1400g丙酮、930g水、150g AN、550g MA、300g SAM，按照与制造例1的聚合物2的相同方法进行聚合，得到聚合物7的溶液。在加入丙酮进行溶解而得到的由制造例1制得的聚合物1为30重量％的聚合物1的溶液中，混合聚合物7的溶液以使得聚合物的重量比为聚合物1：聚合物7＝96：4的比例，以该混合物为纺丝原液。按照与制造例1相同的方法对所得到的纺丝原液进行纺丝而得到拉伸丝。使用与制造例1相同的方法将所得到的拉伸丝制成长毛绒。
制造例1～6所得到的纤维的制造方法如表1所示。
表1
Figure C200580023979D00161
(备注)数值表示重量％。
AN：丙烯腈
VC：氯乙烯
3S：苯乙烯磺酸钠
MA：丙烯酸甲酯
SAM：2—丙烯酰胺基—2—甲基丙磺酸钠
Mx：甲代烯丙基磺酸钠
(实施例1～4)
制造例1～4所得到的收缩纤维的显色性、相对饱和值、染色后的收缩率、绒毛外观评价如表2所示。
表2
 
制造方法 显色性 70℃的染色相对饱和度 70℃染色后的收缩率(％) 长毛绒的外观评价
实施例1 制造例1 ○ 0.9 31 ◎
实施例2 制造例2 ○ 0.9 32 ◎
实施例3 制造例3 ○ 0.9 31 ◎
实施例4 制造例4 ○ 0.9 31 ◎
实施例5 制造例5 ○ 0.4 32 ◎
比较例1 制造例6 × 0.9 31 ◎
将包含0.1～3重量％的甲代烯丙基磺酸钠的聚合物2～5进行混合并纺丝而得到的收缩纤维的显色性良好，相对饱和值达到0.8以上，并能够染色成从淡色至深色的任何颜色。进而，染色后收缩率显示出20％以上的值，能够得到具有长绒部分与短绒部分的高度差明显的外观特性的长毛绒。
(实施例5)
制造例5所得到的收缩纤维的显色性、相对饱和值、染色后的收缩率、绒毛外观评价如表2所示。将包含3％以上的甲代烯丙基磺酸钠的聚合物6进行混合并纺丝而得到的收缩纤维的染色后收缩率为20重量％以上，能够得到具有长绒部分与短绒部分的高度差明显的外观特性的长毛绒。然而，虽然显色性良好，但是相对饱和值低于0.8，不能染色成深色。
(比较例1)
制造例6所得到的收缩纤维的显色性、相对饱和值、染色后的收缩率、绒毛外观评价如表2所示。将不含甲代烯丙基磺酸钠的聚合物7进行混合并纺丝而得到的收缩纤维的染色后收缩率显示出20％以上的值，能够得到具有长绒部分与短绒部分的高度差明显的外观特性的长毛绒。然而，虽然相对饱和值为0.8以上而能够吸尽染色，但是显色性不佳，显带白色的颜色。
本发明的丙烯酸系收缩纤维在染色时的收缩小，即使染色后也具有高收缩率，其结果是，可以用于衣料、玩具(布制填充玩具等)以及室内装饰用等广范围的新商品计划。

Claims (10)

1.一种丙烯酸系收缩纤维，其包含一种聚合物组合物，该聚合物组合物是通过将50～99重量份的聚合物(A)和1～50重量份的聚合物(B)混合而得到的，且所述聚合物(A)和所述聚合物(B)的总量为100重量份，其中所述聚合物(A)包含40～80重量％的丙烯腈、20～60重量％的含卤素的单体和0～5重量％的含磺酸的单体；所述聚合物(B)包含5～70重量％的丙烯腈、20～94重量％的丙烯酸酯和1～40重量％的含有甲代烯丙基磺酸或其金属盐类或胺盐类的含磺酸的单体。
2.根据权利要求1的丙烯酸系收缩纤维，其中，所述聚合物(B)的甲代烯丙基磺酸或其金属盐类或胺盐类为甲代烯丙基磺酸钠。
3.根据权利要求1的丙烯酸系收缩纤维，其中，所述聚合物(B)中包含0.01～10重量％的甲代烯丙基磺酸钠。
4.根据权利要求1的丙烯酸系收缩纤维，其中，所述聚合物(B)中包含0.1～3重量％的甲代烯丙基磺酸钠。
5.根据权利要求1的丙烯酸系收缩纤维，其中，在70℃下的相对饱和值为0.8以上。
6.根据权利要求1的丙烯酸系收缩纤维，其特征在于，所述丙烯酸系收缩纤维能够在80℃以下的温度下染色。
7.根据权利要求1的丙烯酸系收缩纤维，其特征在于，所述丙烯酸系收缩纤维在130℃干热下处理了5分钟的染色后收缩率为20％以上。
8.根据权利要求1的丙烯酸系收缩纤维，其特征在于，所述聚合物(A)和所述聚合物(B)是非相容的，且是以聚合物(A)为海、以聚合物(B)为岛的海岛结构。
9.一种丙烯酸系收缩纤维的制造方法，其中使用一种纺丝原液进行纺丝，该纺丝原液是通过将50～99重量份的聚合物(A)和1～50重量份的聚合物(B)溶解于丙酮中而得到的，且所述聚合物(A)和所述聚合物(B)的总量为100重量份，其中所述聚合物(A)包含40～80重量％的丙烯腈、20～60重量％的含卤素的单体和0～5重量％的含磺酸的单体；所述聚合物(B)包含5～70重量％的丙烯腈、20～94重量％的丙烯酸酯和1～40重量％的含有甲代烯丙基磺酸或其金属盐类或胺盐类的含磺酸的单体。
10.根据权利要求9的丙烯酸系收缩纤维的制造方法，其中，在所述丙酮中进一步溶解水。
CNB2005800239793A 2004-07-16 2005-07-08 丙烯酸系收缩纤维及其制造方法 Active CN100500958C (zh)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2004210524 2004-07-16
JP210524/2004 2004-07-16
JP2005132819 2005-04-28
JP132819/2005 2005-04-28

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1985031A CN1985031A (zh) 2007-06-20
CN100500958C true CN100500958C (zh) 2009-06-17

Family

ID=35785106

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB2005800239793A Active CN100500958C (zh) 2004-07-16 2005-07-08 丙烯酸系收缩纤维及其制造方法

Country Status (5)

Country Link
US (1) US7612000B2 (zh)
JP (1) JP4713481B2 (zh)
KR (2) KR101279675B1 (zh)
CN (1) CN100500958C (zh)
WO (1) WO2006008990A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105040151A (zh) * 2015-07-10 2015-11-11 东华大学 一种低温染色的聚丙烯腈纤维及其制备方法

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8513147B2 (en) 2003-06-19 2013-08-20 Eastman Chemical Company Nonwovens produced from multicomponent fibers
US7892993B2 (en) 2003-06-19 2011-02-22 Eastman Chemical Company Water-dispersible and multicomponent fibers from sulfopolyesters
US20040260034A1 (en) 2003-06-19 2004-12-23 Haile William Alston Water-dispersible fibers and fibrous articles
JP2007291575A (ja) * 2006-04-27 2007-11-08 Kaneka Corp アクリル系収縮性繊維およびそれを用いたパイル布帛
JP2008013877A (ja) * 2006-07-06 2008-01-24 Kaneka Corp 染色性に優れたアクリル系合成繊維
JP4745194B2 (ja) * 2006-10-19 2011-08-10 株式会社カネカ アクリル系繊維及びその製造方法
CN102046676B (zh) * 2008-05-30 2015-07-22 三菱丽阳株式会社 丙烯腈系共聚物、其制造方法、丙烯腈系共聚物溶液和碳纤维用聚丙烯腈系前体纤维及其制造方法
US8512519B2 (en) 2009-04-24 2013-08-20 Eastman Chemical Company Sulfopolyesters for paper strength and process
US9273417B2 (en) 2010-10-21 2016-03-01 Eastman Chemical Company Wet-Laid process to produce a bound nonwoven article
KR101913118B1 (ko) 2011-04-27 2018-10-31 가부시키가이샤 가네카 이온 교환 섬유와 그 제조 방법, 수중의 화학 물질의 제거·흡착 방법 및 수중의 화학 물질의 제거·흡착 장치
US8840757B2 (en) 2012-01-31 2014-09-23 Eastman Chemical Company Processes to produce short cut microfibers
CN104662216B (zh) * 2012-09-24 2016-07-27 株式会社钟化 绒头布帛及其制造方法
US9303357B2 (en) 2013-04-19 2016-04-05 Eastman Chemical Company Paper and nonwoven articles comprising synthetic microfiber binders
US9598802B2 (en) 2013-12-17 2017-03-21 Eastman Chemical Company Ultrafiltration process for producing a sulfopolyester concentrate
US9605126B2 (en) 2013-12-17 2017-03-28 Eastman Chemical Company Ultrafiltration process for the recovery of concentrated sulfopolyester dispersion
US9797212B2 (en) 2014-03-31 2017-10-24 Schlumberger Technology Corporation Method of treating subterranean formation using shrinkable fibers
CN107002298B (zh) 2014-11-21 2020-07-03 株式会社钟化 丙烯酸系纤维的制造方法
CN105040150B (zh) * 2015-07-10 2017-03-22 东华大学 一种低温染色的收缩型聚丙烯腈纤维及其制备方法

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2922667A1 (de) * 1979-06-02 1980-12-11 Hoechst Ag Faeden und fasern aus acrylnitril- copolymer-mischungen sowie verfahren zu ihrer herstellung
JPS5936720A (ja) * 1982-08-25 1984-02-29 Kanebo Ltd 高収縮性のアクリル系複合繊維
JPS60110911A (ja) 1983-11-15 1985-06-17 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 高収縮性アクリルニトリル系合成繊維の製造法
JPS6257912A (ja) * 1985-08-21 1987-03-13 Kanebo Ltd 高難燃性モダクリル繊維の製造法
JP2566890B2 (ja) 1987-08-17 1996-12-25 鐘紡株式会社 難燃アクリル系高収縮繊維
JP2601775B2 (ja) * 1988-12-28 1997-04-16 鐘紡株式会社 難燃アクリル系複合繊維
JPH02277810A (ja) * 1989-04-17 1990-11-14 Kanebo Ltd 難燃アクリル系高収縮繊維
JPH06158422A (ja) 1992-11-06 1994-06-07 Kanebo Ltd 難燃アクリル系高収縮繊維
JP2001303364A (ja) * 2000-04-24 2001-10-31 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 白度と染色性に優れたアクリル系合成繊維
WO2002053825A1 (fr) 2000-12-28 2002-07-11 Kanebo, Limited Fibre acrylique courte et procede de teinture de celle-ci
JP2003253574A (ja) 2002-03-04 2003-09-10 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd アクリル系繊維材料の染色方法及び該方法にて染色されたアクリル系繊維材料
JP2005194324A (ja) 2003-12-26 2005-07-21 Kaneka Corp 共重合体混合物の製造方法
US20070074353A1 (en) * 2003-12-26 2007-04-05 Minoru Kuroda Step pile fabric and process for producing the same
CN100415961C (zh) * 2003-12-26 2008-09-03 株式会社钟化 丙烯酸类收缩纤维
EP1698718B1 (en) 2003-12-26 2009-04-22 Kaneka Corporation Acrylic shrinkable fiber and method for production thereof

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105040151A (zh) * 2015-07-10 2015-11-11 东华大学 一种低温染色的聚丙烯腈纤维及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
JP4713481B2 (ja) 2011-06-29
WO2006008990A1 (ja) 2006-01-26
CN1985031A (zh) 2007-06-20
KR20120104443A (ko) 2012-09-20
KR20070045253A (ko) 2007-05-02
KR101279675B1 (ko) 2013-06-27
JPWO2006008990A1 (ja) 2008-05-01
US7612000B2 (en) 2009-11-03
US20070243377A1 (en) 2007-10-18
KR101243399B1 (ko) 2013-03-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN100500958C (zh) 丙烯酸系收缩纤维及其制造方法
KR101098809B1 (ko) 아크릴계 수축 섬유 및 그 제조 방법
KR101014579B1 (ko) 단차 파일 포백 및 그 제조 방법
JP4979175B2 (ja) 人工毛髪繊維の製造方法
CN1095003C (zh) 绒毛制品和绒毛组合物
CN100415961C (zh) 丙烯酸类收缩纤维
WO2006051862A1 (ja) 段差パイル布帛の製造方法
JP4745194B2 (ja) アクリル系繊維及びその製造方法
JP2007002343A (ja) 段差に優れたパイル布帛
JP5740058B2 (ja) パイル布帛及びその製造方法
JPWO2003072618A1 (ja) アクリル系合成繊維用合成樹脂及びそれからなるアクリル系合成繊維並びにアクリル系合成繊維の製造方法
JP2007291575A (ja) アクリル系収縮性繊維およびそれを用いたパイル布帛
JP2008007909A (ja) アクリル系繊維およびその製造方法
WO2006118175A1 (ja) アクリル系収縮性繊維
JP2004339643A (ja) 優れた抜染性能を有するアクリル系合成繊維
JP2002309440A (ja) パイル用原綿
JP2007327157A (ja) パイル部の色調変化を有するパイル布帛
JPS61119711A (ja) 染色性に優れた高強度、高弾性率アクリル系繊維

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant