CN104662216B - 绒头布帛及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种绒头布帛，其在绒头部中包含丙烯酸系合成纤维，所述丙烯酸系合成纤维是将包含聚合物A 90～99重量份和聚合物B 1～10重量份的纺丝原液进行纺丝而得到的丙烯酸系合成纤维，聚合物A是将包含丙烯腈40～97重量％、含磺酸的单体0～5重量％、其它能够共聚的单体3～60重量％的组合物A聚合而得到的聚合物，聚合物B是将包含丙烯腈0～70重量％、丙烯酸酯20～90重量％、含磺酸的单体10～40重量％的组合物B聚合而得到的，并且溶解于由水和选自由N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜及丙酮组成的组中的一种以上的有机溶剂构成的混合溶剂中的聚合物，构成绒头部的丙烯酸系合成纤维的至少一部分被染色或拔染处理，被染色或拔染处理了的丙烯酸系合成纤维的表观比重为0.8～1.1。

Description

绒头布帛及其制造方法
技术领域
本发明涉及绒头布帛及其制造方法。详细而言，涉及绒头部中包含丙烯酸系合成纤维的绒头布帛及其制造方法。
背景技术
一直以来，绒头布帛由于可提高外观的设计性，所以被用于衣料用途等中。但是，若使用绒头布帛，则虽然衣服的外观的设计性变高，但存在衣服的重量变重这样的问题。
因此，作为绒头布帛的构成纤维，使用多孔质纤维。例如，专利文献1中，提出通过对共混有可溶解于在纺丝中使用的有机溶剂的亲水性聚合物的丙烯酸纤维进行湿热处理而将纤维多孔质化，并使用该纤维来制造具有轻量感的绒头布帛。
另一方面，就绒头布帛而言，对绒头部的纤维进行染色而使其具有设计性。在染色时，根据需要有时实施蒸汽处理。此外，还采用将染着于绒头部的纤维上的染料的一部分分解，并从其上再涂不同颜色的染料的方法。通过采用该方法，存在绒头布帛的绒头部分的设计性提高，外观变得更接近兽毛的优点。通常，将使用拔染剂将染料的一部分分解的工序称为拔染工序，将再涂印花染料的工序称为印花工序。在这些工序中，为了使拔染剂、印花染料渗透到绒头部的纤维中，实施蒸汽处理。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：WO2011/122016号公报
发明内容
发明所要解决的问题
本发明人等发现：使用了专利文献1中提出的多孔质纤维的绒头布帛存在通过染色或拔染处理时的蒸汽处理而导致纤维中的空孔(空隙)消失，失去轻量感、丰满感的问题。
本发明为了解决上述问题，提供设计性优异、同时轻量感及丰满感也优异的绒头布帛及其制造方法。
用于解决问题的手段
本发明的绒头布帛的特征在于，其是在绒头部中包含丙烯酸系合成纤维的绒头布帛，其中，所述丙烯酸系合成纤维是将包含聚合物A和聚合物B的纺丝原液进行纺丝而得到的纤维，在将所述纺丝原液中的聚合物A和聚合物B的合计重量设为100重量份时，聚合物A为90～99重量份，聚合物B为1～10重量份，所述聚合物A是将组合物A聚合而得到的聚合物，所述组合物A是在将组合物A的全部重量设为100重量％时包含40～97重量％的丙烯腈、0～5重量％的含磺酸的单体、3～60重量％的其它能够共聚的单体的组合物，所述聚合物B是将组合物B聚合而得到的并且溶解于由水和选自由N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜及丙酮组成的组中的一种以上的有机溶剂构成的混合溶剂中的聚合物，所述组合物B是在将组合物B的全部重量设为100重量％时包含0～70重量％的丙烯腈、20～90重量％的丙烯酸酯、10～40重量％的含磺酸的单体的组合物，构成所述绒头部的丙烯酸系合成纤维的至少一部分被染色或拔染，所述被染色或拔染了的丙烯酸系合成纤维的表观比重为0.8～1.1。
本发明的绒头布帛的制造方法的特征在于，其是上述的绒头布帛的制造方法，其中，对丙烯酸系合成纤维的至少一部分在构成绒头布帛的绒头部之前或构成绒头布帛的绒头部之后进行染色处理，根据需要，对绒头部中包含经染色了的丙烯酸系合成纤维的绒头布帛进行拔染处理，相对于构成所述经染色或拔染处理了的绒头布帛的绒头部的丙烯酸系合成纤维100重量份，添加超过43重量份的量的水，在超过80℃的温度下进行湿热处理。
发明效果
根据本发明，即使在染色或拔染处理后，也不会使构成绒头布帛的绒头部的特定的丙烯酸系合成纤维的空孔消失，通过使染色或拔染处理后的丙烯酸系合成纤维的表观比重为0.8～1.1，能够提供设计性优异、同时轻量感及丰满感也优异的绒头布帛及其制造方法。
附图说明
图1是表示实施例1的绒头布帛中的丙烯酸系合成纤维的截面的扫描型电子显微镜(SEM)照片。
图2是表示比较例5的绒头布帛中的丙烯酸系合成纤维的截面的扫描型电子显微镜(SEM)照片。
图3A是表示实施例1中的拔染前的丙烯酸系合成纤维的截面的扫描型电子显微镜(SEM)照片，图3B是表示实施例1中的拔染后的丙烯酸系合成纤维的截面的扫描型电子显微镜(SEM)照片，图3C是表示实施例1中的水添加‐湿热处理后的丙烯酸系合成纤维的截面的扫描型电子显微镜(SEM)照片。
具体实施方式
本发明中，所谓染色处理，是指对纺丝后的丙烯酸系合成纤维进行染色。有在绒头布帛的状态下对丙烯酸系合成纤维进行染色处理的情况、和对丙烯酸系合成纤维进行染色处理后制作绒头布帛的情况。即，丙烯酸系合成纤维的染色处理可以在构成绒头布帛的绒头部之前进行，也可以在构成绒头布帛的绒头部之后进行。此外，本发明中，所谓拔染处理，包括仅由使用拔染剂将染料的一部分分解的拔染工序构成的情况(也记为白色拔染处理)、和由拔染工序和再涂印花染料的印花工序构成的情况(也记为着色拔染处理)。丙烯酸系合成纤维通过染色处理而变成经染色的丙烯酸系合成纤维，通过拔染处理而变成经拔染的丙烯酸系合成纤维。另外，拔染处理是对通过染色处理而染色后的纤维进行的处理，经拔染处理的纤维一定被染色。以下，在没有特别指明的情况下，丙烯酸系合成纤维是指未经染色处理的纤维。未经染色处理的纤维当然也未经拔染处理。
本发明人等发现，在使用特定的聚合物A和聚合物B来表现出空孔(空隙)的由丙烯酸系合成纤维构成绒头部的绒头布帛中，为了提高设计性，进行染色或拔染处理时，空孔消失。推测这起因于通过染色或拔染处理，特别是通过染色或拔染处理中的蒸汽处理，丙烯酸系合成纤维产生收缩。为了解决该问题，反复进行了深入研究，结果发现，在由经染色或拔染处理的丙烯酸系合成纤维构成绒头部的绒头布帛中，通过在构成绒头部的丙烯酸系合成纤维中添加水并且进行湿热处理，能够将空孔恢复，从而完成本发明。推测在进行染色或拔染处理后，在构成绒头部的丙烯酸系合成纤维中添加水并且进行湿热处理时，能够将空孔(空隙)恢复的理由是聚合物B吸收水而发生溶胀。
本发明的绒头布帛在绒头部(绒毛部)中包含丙烯酸系合成纤维。上述丙烯酸系合成纤维是对包含聚合物A和聚合物B的纺丝原液进行纺丝而得到的。上述丙烯酸系合成纤维为多孔质纤维。多孔质纤维可以通过对丙烯酸系合成纤维的截面用扫描型电子显微镜(SEM)进行观察来确认。
本发明的绒头布帛中，上述丙烯酸系合成纤维为多孔质纤维，表观比重优选为0.8～1.1，更优选为0.8～1.0，进一步优选为0.85～0.95。若表观比重为0.8～1.1，则可得到轻量、且具有一定的强度的纤维，在绒头部中使用该纤维时，可得到轻量、外观的密度感高、触感的膨松感也高的绒头布帛。
上述聚合物A是将组合物A聚合而得到的聚合物。上述组合物A中，在将组合物A的全部重量设为100重量％时，包含40～97重量％的丙烯腈、3～60重量％的其它能够共聚的单体、0～5重量％的含磺酸的单体。此外，上述组合物A中，在将组合物A的全部重量设为100重量％时，优选包含40～70重量％的丙烯腈、30～60重量％的其它能够共聚的单体、0～5重量％的含磺酸的单体。
若上述组合物A中的丙烯腈的含量为40～97重量％，则在对绒头布帛进行加工时不易因拉幅机、抛光的热而受到损害，所以所得到的绒头布帛的外观、触感变得良好。此外，若上述组合物A中的丙烯腈的含量为40～70重量％，则除了上述以外，软化点变低，所以在湿热处理时容易变得柔软，不会妨碍因聚合物B的溶胀而产生的体积的膨胀，空孔形成变得更容易。
在上述组合物A中，作为其它能够共聚的单体，只要是能够与丙烯腈共聚的单体即可，没有特别限定。例如，可以使用以氯乙烯及溴乙烯等为代表的卤代乙烯类、以偏氯乙烯及偏溴乙烯等为代表的偏卤乙烯类、以丙烯酸、甲基丙烯酸为代表的不饱和羧酸类及它们的盐类、以甲基丙烯酸甲酯为代表的甲基丙烯酸酯、以甲基丙烯酸缩水甘油酯等为代表的不饱和羧酸的酯类、以醋酸乙烯酯、丁酸乙烯酯为代表的乙烯基酯类等公知的乙烯基化合物等，可以将这些单体单独使用或将2种以上混合使用。其中，优选使用以氯乙烯及溴乙烯等为代表的卤代乙烯类、以偏氯乙烯及偏溴乙烯等为代表的偏卤乙烯类等含卤素的单体。通过使用含卤素的单体，加工为绒头布帛的加工性变得良好，同时所得到的绒头布帛的外观、触感变得良好。作为含卤素的单体，没有特别限定，优选以氯乙烯及溴乙烯等为代表的卤代乙烯类、以偏氯乙烯及偏溴乙烯等为代表的偏卤乙烯类等，它们可以单独使用或将2种以上混合使用。
若上述组合物A中的其它能够共聚的单体的含量为3～60重量％，则能够降低纤维的软化点，在对绒头布帛加工时的抛光工序中绒头纤维的卷缩变得容易伸平，可得到外观、触感良好的绒头布帛。此外，若上述组合物A中的含卤素的单体的含量为30～60重量％，则除了上述以外，软化点变得更低，所以利用湿热处理的空孔形成变得更容易。
上述组合物A中，作为含磺酸的单体，没有特别限定，优选烯丙基磺酸、甲代烯丙基磺酸、苯乙烯磺酸、异戊二烯磺酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸、它们的钠盐等金属盐类及它们的胺盐类等，它们可以单独使用或将2种以上混合使用。若上述组合物A含有含磺酸的单体，则纤维的染色性可提高。另一方面，若上述组合物A中的含磺酸的单体的含量超过5重量％，则有可能在纤维中产生胶着。
上述聚合物B是将组合物B聚合而得到的聚合物。上述组合物B中，在将组合物B的全部重量设为100重量％时，包含0～70重量％的丙烯腈、20～90重量％的丙烯酸酯、10～40重量％的含磺酸的单体。若上述组合物B中的丙烯腈的含量为70重量％以下，则由于聚合物B的亲水性高，并且具有适度的软化点，所以在湿热处理时聚合物B容易溶胀，变得容易体现出空孔。
上述组合物B中，作为丙烯酸酯，例如可以使用丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸异戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸庚酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸2-乙基己酯等。这些丙烯酸酯可以单独使用或将2种以上混合使用。其中，从使聚合性良好，同时在降低聚合物B的软化点而进行湿热处理时更容易体现出空孔的观点出发，丙烯酸酯优选为选自由丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯及丙烯酸丁酯组成的组中的一种以上。若上述组合物B含有20～90重量％的丙烯酸酯，则聚合物B的软化点降低，在湿热处理时，能够容易地体现出空孔。
上述组合物B中，作为含磺酸的单体，没有特别限定，优选烯丙基磺酸、甲代烯丙基磺酸、苯乙烯磺酸、异戊二烯磺酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸、它们的钠盐等金属盐类及它们的胺盐类等，它们可以单独使用或将2种以上混合使用。其中，从使发色性良好的观点出发，优选将2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸钠与甲代烯丙基磺酸钠混合使用。若上述组合物B中的含磺酸的单体的含量为10～40重量％，则由于聚合物B的亲水性提高而容易因水而产生溶胀，所以在湿热处理时变得容易体现出空孔。若上述组合物B中的含磺酸的单体的含量为10重量％以上，则聚合物B的亲水性强而变得容易因水而产生溶胀。此外，若上述组合物B中的含磺酸的单体的含量为40重量％以下，则聚合物B不会与聚合物A产生相分离，纤维强度不会降低。
上述聚合物B是溶解于由水和选自由N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二甲基乙酰胺(DMA)、二甲基亚砜(DMSO)及丙酮组成的组中的一种以上的有机溶剂构成的混合溶剂中的聚合物。上述混合溶剂中，在将混合溶剂的全部重量设为100重量％时，优选包含0～30重量％的水、70～100重量％的选自由DMF、DMA、DMSO及丙酮组成的组中的一种以上的有机溶剂，更优选包含5～25重量％的水、75～95重量％的选自由DMF、DMA、DMSO及丙酮组成的组中的一种以上的有机溶剂。此外，上述聚合物B优选在40℃下，以1重量％以上的浓度溶解于由蒸馏水20重量％和选自由DMF、DMA、DMSO及丙酮组成的组中的一种以上的有机溶剂80重量％构成的混合溶剂中。上述聚合物B通过溶解于由水和选自由DMF、DMA、DMSO及丙酮组成的组中的一种以上的有机溶剂构成的混合溶剂中，从而可得到纺丝性变得良好、也不会有从纤维上的脱落、表面平滑的具有柔软手感的丙烯酸系合成纤维。此外，上述聚合物B优选在40℃下以10重量％以上的浓度溶解于上述混合溶剂中，更优选以20重量％以上的浓度溶解，进一步优选以30重量％以上的浓度溶解。可得到纺丝性变得更良好、也不会有从纤维上的脱落、表面平滑的具有更柔软手感的丙烯酸系合成纤维。
从生产率的观点出发，上述混合溶剂更优选为由水和丙酮构成的混合溶剂。上述混合溶剂中，在将混合溶剂的全部重量设为100重量％时，优选包含0～30重量％的水、70～100重量％的丙酮，更优选包含5～25重量％的水、75～95重量％的丙酮。此外，上述聚合物B优选在40℃下，以1重量％以上的浓度溶解于由蒸馏水20重量％和丙酮80重量％构成的混合溶剂中。
作为上述聚合物B，可以使用例如下述那样的组成的聚合物。
(1)将由丙烯腈15重量％、丙烯酸甲酯54重量％、2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸钠30重量％、甲代烯丙基磺酸钠1重量％构成的组合物B聚合而得到的聚合物
(2)将由丙烯腈15重量％、丙烯酸甲酯54.75重量％、2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸钠30重量％、甲代烯丙基磺酸钠0.25重量％构成的组合物B聚合而得到的聚合物
(3)将由丙烯腈50重量％、丙烯酸甲酯30重量％、2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸钠20重量％构成的组合物B聚合而得到的聚合物
上述(1)～(3)的聚合物B由于在40℃下，以10重量％以上的浓度溶解于由蒸馏水20重量％和N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜或丙酮80重量％构成的混合溶剂中，而且与聚合物A不相容，亲水性高而容易因水而产生溶胀，所以优选。
上述聚合物A及聚合物B没有特别限定，例如，作为聚合引发剂可以使用公知的化合物、例如过氧化物系化合物、偶氮系化合物、或各种氧化还原系化合物，通过乳化聚合、悬浮聚合、溶液聚合等一般的聚合方法而获得。
使上述聚合物A及聚合物B溶解于纺丝中使用的有机溶剂、例如丙酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜等有机溶剂中而制成纺丝原液。只要不会对纺丝造成障碍，则也可以在该纺丝原液中添加像氧化钛或着色用颜料那样的无机和/或有机的颜料、对防锈、着色纺丝、耐候性等有效果的稳定剂等。
在将上述纺丝原液中的聚合物A和聚合物B的合计重量设为100重量份时，聚合物A为90～99重量份，聚合物B为1～10重量份。若聚合物B为1～10重量份，则在湿热处理时，聚合物B因湿热产生溶胀而体现出空孔，可得到表观比重为0.8～1.1的纤维。若聚合物B为1重量份以上，则在湿热处理时，聚合物B产生溶胀而容易体现出空孔，纤维的表观比重容易变成1.1以下。此外，若聚合物B为10重量份以下，则不会产生聚合物A与聚合物B的相分离，纤维强度不会降低。
上述丙烯酸系合成纤维可以通过对将聚合物A和聚合物B溶解于纺丝中使用的有机溶剂中而得到的纺丝原液进行纺丝，之后进行湿热处理来制造。另外，纺丝通过常规方法的湿式或干式的纺丝法从喷嘴纺出，进行拉伸、干燥。此外，根据需要，还可以进行拉伸、热处理。此外，在纺丝中，拉伸后不进行热处理由于纤维的柔软性优异，在湿热处理时容易软化，容易体现出空孔，所以优选。这里，湿热处理优选在聚合物A及聚合物B的软化点以上的温度下进行，更优选在90～130℃下进行，进一步优选在100～120℃下进行。若湿热处理的温度低，则难以形成空孔，有可能难以使表观比重为1.1以下。另一方面，若湿热处理的温度高，则除了纤维产生胶着，难以对绒头布帛进行加工以外，而且存在所得到的绒头布帛的外观、触感变差的倾向。作为湿热处理的方法，例如可列举出在温水中进行处理的方法等。另外，在将纤维染色时，可以与湿热处理一起进行染色，也可以在湿热处理后进行染色。染色没有特别限定，例如可以使用拔染用阳离子染料等，与通常的丙烯酸系合成纤维的染色的情况同样地进行。
本发明的绒头布帛将上述丙烯酸系合成纤维作为构成绒头部(绒毛部)的绒头纤维使用。绒头纤维中的上述丙烯酸系合成纤维的含量优选为50重量％以上，更优选为80重量％以上，进一步优选为100质量％。可得到轻量、且具有柔软的触感、丰满感也良好、即外观的密度感高、触感的膨松感也高的绒头布帛。
上述丙烯酸系合成纤维没有特别限定，但从使绒头加工性良好的观点出发，纤度优选为0.5～70dtex，更优选为1～50dtex。
在上述绒头布帛中，构成绒头部的丙烯酸系合成纤维的至少一部分被染色或拔染。优选构成绒头部的丙烯酸系合成纤维的全部被染色或拔染。由此，绒头布帛的表面(绒头部)呈现2种以上的色彩，设计性提高，外观变得接近兽毛。从设计性优异、与兽毛的外观更近似的观点出发，优选构成绒头部的丙烯酸系合成纤维被染色或拔染，更优选构成绒头部的丙烯酸系合成纤维被着色拔染。构成绒头部的丙烯酸系合成纤维通过被染色或拔染，还能够在前端部和根部呈现不同的色彩，设计性高。
在上述绒头布帛中，经染色或拔染的丙烯酸系合成纤维为多孔质纤维，表观比重为0.8～1.1。从轻量性更优异的观点出发，表观比重优选为0.8～1.0。
上述绒头布帛可以为长毛绒，也可以为毛皮绒(boapile)。若为长毛绒，则生产率高，能够制作设计性高的商品，若为毛皮绒，则可抑制掉毛，所以可以用于衣料的衬里、家居装饰用途。
上述绒头布帛没有特别限定，从视觉的密度感及触感的丰满感的观点出发，单位面积重量优选为100～1500g/m2，更优选为450～1000g/m2。
以下，对本发明的绒头布帛的制造方法进行说明。
首先，将上述的丙烯酸系合成纤维作为绒头纤维使用，通过通常的方法来制作长毛绒、毛皮绒等绒头布帛。作为上述丙烯酸系合成纤维，优选使用经阳离子染料染色的纤维。或者，也可以在制作绒头布帛后，用阳离子染料对丙烯酸系合成纤维进行染色。作为阳离子染料，可以使用例如黄色阳离子染料、红色阳离子染料、蓝色阳离子染料等。作为黄色阳离子染料，可以使用例如AizenCathilonDischargeYellowNLH(保土谷化学工业株式会社制)等。作为红色阳离子染料，可以使用例如AizenCathilonRedCD-FGLH(保土谷化学工业株式会社制)等。作为蓝色阳离子染料，可以使用例如AstrazonBlueFGGL(DystarJapanLtd.制)等。染色处理优选在90～105℃下进行30分钟以上。染色处理优选在包含染料的染色浴中进行。另外，在染色处理中，也可以使用蒸汽。
接着，优选对所得到的绒头布帛进行拔染处理。拔染处理如上所述，包括仅由拔染工序构成的情况、和由拔染工序和印花工序构成的情况。在拔染处理为由拔染工序和印花工序构成的拔染处理即着色拔染处理的情况下，丙烯酸系合成纤维在拔染处理后进一步被染色。
拔染工序例如通过将包含拔染剂的拔染糊涂布到绒头布帛的表面(绒头部)，并进行蒸汽处理来进行。作为上述拔染剂，没有特别限定，优选使用例如氯化亚锡等锡系拔染剂、次硫酸锌合甲醛等锌系拔染剂等。上述蒸汽处理优选例如在90～110℃下进行0.5～2小时。
在着色拔染处理的情况下，在拔染工序后进一步进行印花工序。具体而言，通过在经白色拔染处理的绒头布帛上涂布印花染料，并进行蒸汽处理来进行。作为上述印花染料，没有特别限定，优选使用例如MaxilonGoldenYellowGL(CibaSpecialtyChemicals公司制)、AstrazonBrilliantRed4G(Miles(Mobay)公司制)、AstrazonBlueF2RL(DystarJapanLtd.制)等。上述蒸汽处理优选例如在90～110℃下进行0.5～2小时。
接着，如上述那样在构成经染色或拔染处理的绒头布帛的绒头部的丙烯酸系合成纤维中添加水，进行湿热处理。水的添加量相对于构成上述经染色或拔染处理的绒头布帛的绒头部的丙烯酸系合成纤维100重量份，超过43重量份，优选为45重量份以上，更优选为60重量份以上，进一步优选为60重量份～200重量份。这里，丙烯酸系合成纤维的重量是指干燥状态的重量。若水的添加量超过43重量份，则因染色或拔染处理而消失的空孔能够复原，能够得到轻量、且丰满感优异的绒头布帛。此外，若水的添加量为200重量份以下，则可达成空孔的复原效果，并且作业性也良好。
上述湿热处理在超过80℃的温度下进行，优选在85℃以上的温度下进行，更优选在85℃以上且低于120℃的温度下进行，进一步优选在85～105℃的温度下进行。上述湿热处理优选通过水蒸汽(蒸汽)来进行。若在超过80℃的温度下进行湿热处理，则因染色或拔染处理而消失的空孔能够复原，能够得到轻量、且丰满感优异的绒头布帛。此外，若在低于120℃的温度下进行湿热处理，则可达成空孔的复原效果，并且可得到表面平滑、具有柔软的触感的绒头布帛。此外，上述湿热处理优选进行30分钟以上，更优选进行30分钟以上且2小时以下。
本发明的绒头布帛中，构成绒头部的丙烯酸系合成纤维即使在染色或拔染处理后，也维持多孔质性。这可以通过对构成上述的绒头布帛的绒头部的丙烯酸系合成纤维的截面用扫描型电子显微镜(SEM)进行观察来确认。
实施例
以下，通过实施例对本发明更具体地进行说明。另外，本发明并不限定于下述的实施例。
(制造例1)
<聚合物A的制造>
在内容积为20L的耐压聚合反应装置中投入离子交换水12000g、月桂基硫酸钠54g、亚硫酸25.8g、亚硫酸氢钠13.2g、硫酸铁0.06g、丙烯腈(以下记为AN)294g、氯乙烯(以下记为VC)3150g，进行氮置换。将聚合机内温调整至50℃，投入作为聚合引发剂的过硫酸铵2.1g，引发聚合。途中，边追加AN2526g、苯乙烯磺酸钠(以下记为3S)30g、过硫酸铵13.8g，边以5小时10分钟的聚合时间进行聚合。之后，将未反应的VC回收，将胶乳从聚合机中取出，进行盐析、热处理、过滤、水洗、脱水、干燥，得到聚合物1。聚合物1是将由丙烯腈50重量％、氯乙烯49.5重量％、苯乙烯磺酸钠0.5重量％构成的组合物聚合而成的。
(制造例2)
<聚合物B的制造>
在内容积为5L的耐压聚合反应装置中投入丙酮1400g、水930g、AN150g、丙烯酸甲酯(以下记为MA)540g、2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸钠(以下记为SAM)300g、甲代烯丙基磺酸钠(以下记为MX)10g，进行氮置换。将聚合机内温度调整至55℃，投入作为聚合引发剂的2,2′-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)5g，引发聚合。途中，边追加2,2′-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)10g边进行16小时聚合，之后升温至70℃并进行6小时聚合，得到聚合物浓度为30重量％的聚合物2的溶液。聚合物2是将由丙烯腈15重量％、丙烯酸甲酯54重量％、2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸钠30重量％、甲代烯丙基磺酸钠1.0重量％构成的组合物聚合而成的。
如下述那样测定聚合物2的溶解性，结果为10重量％以上。
(溶解性)
测定相对于由蒸馏水20重量％和丙酮80重量％构成的混合溶剂的40℃下的溶解性。这里，所谓溶解是指聚合物在混合溶剂中透明且均匀地混合。
(实施例1)
<丙烯酸系合成纤维的制造>
在按照聚合物1的浓度成为30重量％的方式添加丙酮溶解而成的聚合物1的溶液中，混合聚合物2的溶液使得聚合物的重量比成为聚合物1：聚合物2＝96：4的比率，制成纺丝原液。之后，将所得到的纺丝原液通过长方形(短轴长0.04mm，长轴长0.24mm)的嘴儿喷出到25℃、30重量％的丙酮水溶液中，进一步在25℃、20重量％的丙酮水溶液中拉伸至2.0倍后在60℃下进行水洗。接着，在130℃下进行干燥，进一步在110℃下拉伸至1.8倍而得到拉伸丝。对所得到的拉伸丝赋予卷曲并切割后，用100℃的沸水进行60分钟湿热处理而使其收缩，得到纤度为7.8dtex、纤维长为38mm的丙烯酸系合成纤维。接着，将所得到的丙烯酸系合成纤维染色。具体而言，对丙烯酸系合成纤维2000g，使用水10L、红色阳离子染料(保土谷化学工业株式会社制、品名“AizenCathilonRedCD-FGLH”)3.5g、黄色阳离子染料(保土谷化学工业株式会社制、品名“AizenCathilonDischargeYellowNLH”)13.42g、蓝色阳离子染料(DystarJapanLtd.制、品名“AstrazonBlueFGGL”)1.08g，在98℃下进行1小时染色。染色后，丙烯酸系合成纤维的表观比重为0.95。
<绒头布帛的制造>
使用用于制作人造毛皮的毛条喂入式毛绒编织机(圆形针织机)，供给由染色后的丙烯酸系合成纤维100重量％构成的绒头纤维纱条，编织绒头布帛。接着，在所得到的绒头布帛的背面浸渗背衬树脂，进行干燥。接着，将绒头布帛的表面的绒头纤维通过抛光、刷绒及剪毛进行整理，得到坯布单位长度重量为1000g/m(每1m绒头布帛的长度的重量)、绒头部的纤维长为25mm的长毛绒。此时的绒头部的丙烯酸系合成纤维的表观比重为0.96。另外，绒头布帛的宽为1.55m。
制作含有氯化亚锡作为拔染剂的拔染糊，在所得到的绒头布帛的表面(绒头部)涂布拔染糊后，在100℃下实施30分钟蒸汽处理。之后，将剩余的拔染糊用水冲掉，用约60℃的暖风使绒头布帛干燥。
在上述拔染工序后的绒头布帛的表面涂布印花染料后，在100℃下实施30分钟蒸汽处理，使绒头部的纤维上染着印花染料。印花工序后的绒头部的丙烯酸系合成纤维的表观比重为1.20。另外，作为印花染料，使用MaxilonGoldenYellowGL(CibaSpecialtyChemicals公司制)、AstrazonBrilliantRed4G(Miles(Mobay)公司制)及AstrazonBlueF2RL(DystarJapanLtd.制)。
对着色拔染处理后的绒头布帛的表面喷雾每1m绒头布帛的长度为570g的水，使得绒头布帛的表面均匀润湿。接着，用100℃的蒸汽，实施30分钟湿热处理，在60℃下干燥2小时后，实施抛光、剪毛。所得到的绒头布帛的绒头部的丙烯酸系合成纤维的表观比重为0.98。此外，抛光、剪毛后的绒头纤维的触感良好。
(实施例2)
除了将对绒头布帛的表面喷雾的水的量设为每1m绒头布帛的长度为850g以外，与实施例1同样地操作，得到绒头布帛。所得到的绒头布帛的绒头部的纤维的表观比重为0.95。此外，抛光、剪毛后的绒头纤维的触感良好。
(实施例3)
除了将对绒头布帛的表面喷雾的水的量设为每1m绒头布帛的长度为1500g以外，与实施例1同样地操作，得到绒头布帛。所得到的绒头布帛的绒头部的纤维的表观比重为0.94。此外，抛光、剪毛后的绒头纤维的触感良好。
(实施例4)
除了将绒头布帛(长毛绒)的坯布单位长度重量设为1200g/m、将对绒头布帛的表面喷雾的水的量设为每1m绒头布帛的长度为703g以外，与实施例1同样地操作，得到绒头布帛。所得到的绒头布帛的绒头部的纤维的表观比重为0.98。此外，抛光、剪毛后的绒头纤维的触感良好。
(实施例5)
除了用120℃的高压蒸汽进行着色拔染处理后的湿热处理以外，与实施例1同样地操作，得到绒头布帛。所得到的绒头布帛的绒头部的丙烯酸系合成纤维的表观比重为0.90。但是，高温蒸汽导致在绒头布帛的绒头部见到损害，绒头部的纤维卷曲，变成具有粗涩的触感的绒头布帛。
(实施例6)
<丙烯酸系合成纤维的制造>
在按照聚合物1成为30重量％的方式添加丙酮溶解而成的聚合物1的溶液中混合聚合物2的溶液，使得聚合物的重量比成为聚合物1：聚合物2＝94：6的比率，制成纺丝原液。将所得到的纺丝原液通过圆型(φ0.08mm)的嘴儿喷出到25℃、30重量％的丙酮水溶液中，进一步在25℃、20重量％的丙酮水溶液中拉伸至2.0倍后在60℃下进行水洗。接着在130℃下干燥，进一步在110℃下拉伸至1.8倍而得到拉伸丝。对所得到的拉伸丝赋予卷曲并切割后，制作精纺毛纱，用100℃的沸水进行60分钟湿热处理而使其收缩，得到由纤度为3.3dtex、纤维长为102mm的丙烯酸系合成纤维构成的精纺毛纱。
接着，对所得到的由丙烯酸系合成纤维构成的精纺毛纱进行染色。具体而言，相对于精纺毛纱2000g，使用水10L、红色阳离子染料(保土谷化学工业株式会社制、品名“AizenCathilonRedCD-FGLH”)3.5g、黄色阳离子染料(保土谷化学工业株式会社制、品名“AizenCathilonDischargeYellowNLH”)13.42g、蓝色阳离子染料(DystarJapanLtd.制、品名“AstrazonBlueFGGL”)1.08g，在98℃下进行1小时染色。此时的绞丝的表观比重为0.98。
<绒头布帛的制造>
使用用于制作人造毛皮的boa编织机(圆形针织机)，供给由染色后的丙烯酸系合成纤维构成的精纺毛纱，编织绒头布帛。接着，在上述绒头布帛的背面浸渗背衬树脂，之后使其干燥。接着，将绒头布帛的表面的绒头纤维通过抛光、刷绒及剪毛进行整理，得到坯布单位长度重量为1200g/m(每1m绒头布帛的长度的重量)、绒头部的纤维长为25mm的毛皮绒。此时的绒头部的丙烯酸系合成纤维的表观比重为0.96。另外，绒头布帛的宽为1.55m。
拔染工序及印花工序与实施例1同样地进行。印花工序后的绒头部的丙烯酸系合成纤维的表观比重为1.20。
对着色拔染处理后的绒头布帛的表面喷雾每1m绒头布帛的长度为703g的水，使绒头布帛的表面均匀润湿。接着，用100℃的蒸汽，实施30分钟湿热处理，在60℃下干燥2小时后，实施抛光、剪毛。所得到的绒头布帛的绒头部的丙烯酸系合成纤维的表观比重为0.96。此外，抛光、剪毛后的绒头纤维的触感良好。
(实施例7)
除了将对绒头布帛的表面喷雾的水的量设为每1m绒头布帛的长度为1050g以外，与实施例6同样地操作，得到绒头布帛。所得到的绒头布帛的绒头部的丙烯酸系合成纤维的表观比重为0.95。此外，抛光、剪毛后的绒头纤维的触感良好。
(实施例8)
除了将对绒头布帛的表面喷雾的水的量设为每1m绒头布帛的长度为1850g以外，与实施例6同样地操作，得到绒头布帛。所得到的绒头布帛的绒头部的丙烯酸系合成纤维的表观比重为0.94。此外，抛光、剪毛后的绒头纤维的触感良好。
(实施例9)
除了将绒头布帛(毛皮绒)的坯布单位长度重量设为1450g/m、将对绒头布帛的表面喷雾的水的量设为每1m绒头布帛的长度为870g以外，与实施例6同样地操作，得到绒头布帛。所得到的绒头布帛的绒头部的纤维的表观比重为0.96。此外，抛光、剪毛后的绒头纤维的触感良好。
(实施例10)
除了用120℃的高压蒸汽进行着色拔染处理后的湿热处理以外，与实施例6同样地操作，得到绒头布帛。所得到的绒头布帛的绒头部的丙烯酸系合成纤维的表观比重为0.92。但是，高温蒸汽导致在绒头布帛的绒头部见到损害，绒头部的纤维卷曲，变成具有粗涩的触感的绒头布帛。
(比较例1)
除了在着色拔染处理后没有对绒头布帛的表面喷雾水以外，与实施例1同样地操作，得到绒头布帛(长毛绒)。所得到的绒头布帛的绒头部的丙烯酸系合成纤维的表观比重为1.22。
除了将对绒头布帛的表面喷雾的水的量设为每1m绒头布帛的长度为130g以外，与实施例1同样地操作，得到绒头布帛。所得到的绒头布帛的绒头部的丙烯酸系合成纤维的表观比重为1.18。
(比较例3)
除了将对绒头布帛的表面喷雾的水的量设为每1m绒头布帛的长度为360g以外，与实施例1同样地操作，得到绒头布帛。所得到的绒头布帛的绒头部的丙烯酸系合成纤维的表观比重为1.15。
(比较例4)
除了将着色拔染处理后的湿热处理中的蒸汽的温度设为80℃以外，与实施例1同样地操作，得到绒头布帛。所得到的绒头布帛的绒头部的丙烯酸系合成纤维的表观比重为1.18。
(比较例5)
除了在着色拔染处理后，在100℃下进行30分钟暖风处理(干热处理)来代替湿热处理以外，与实施例1同样地操作，得到绒头布帛。所得到的绒头布帛的绒头部的丙烯酸系合成纤维的表观比重为1.20。
(比较例6)
除了在着色拔染处理后没有对绒头布帛的表面喷雾水以外，与实施例6同样地操作，得到绒头布帛(毛皮绒)。所得到的绒头布帛的绒头部的丙烯酸系合成纤维的表观比重为1.22。
(比较例7)
除了将对绒头布帛的表面喷雾的水的量设为每1m绒头布帛的长度为160g以外，与实施例6同样地操作，得到绒头布帛。所得到的绒头布帛的绒头部的丙烯酸系合成纤维的表观比重为1.18。
(比较例8)
除了将对绒头布帛的表面喷雾的水的量设为每1m绒头布帛的长度为450g以外，与实施例6同样地操作，得到绒头布帛。所得到的绒头布帛的绒头部的丙烯酸系合成纤维的表观比重为1.15。
(比较例9)
除了将着色拔染处理后的湿热处理中的蒸汽的温度设为80℃以外，与实施例6同样地操作，得到绒头布帛。所得到的绒头布帛的绒头部的丙烯酸系合成纤维的表观比重为1.18。
(比较例10)
除了在着色拔染处理后，在100℃下进行30分钟暖风处理(干热处理)来代替湿热处理以外，与实施例6同样地操作，得到绒头布帛。所得到的绒头布帛的绒头部的丙烯酸系合成纤维的表观比重为1.20。
如下述那样测定实施例及比较例的绒头布帛的各制造阶段的丙烯酸系合成纤维的表观比重，将其结果示于下述表1～表4中。此外，如下述那样评价实施例及比较例的绒头布帛的手感及丰满感，将其结果示于下述表1～表4中。
(表观比重)
表观比重使用株式会社东洋精机制作所制的自动比重计(DENSIMETER-H)进行测定。
(绒头布帛的手感)
绒头布帛的手感基于绒头布帛的触感，按照以下的2个级别的基准进行官能评价。
A：绒头布帛的表面平滑，具有柔软的触感。
B：绒头布帛的表面粗涩，具有硬的触感。
(绒头布帛的丰满感)
丰满感的评价通过将实施例及比较例中制作的绒头布帛与由现有的纤维(株式会社Kaneka制、KanekalonAH)构成的绒头布帛从外观的密度感和触感的膨松感的观点出发比较来进行。具体而言，比较评价按照以下的2个级别的基准进行官能评价。
A：与由现有的纤维构成的绒头布帛比较，外观的密度感高，触感的膨松感也高。
B：与由现有的纤维构成的绒头布帛比较，外观的密度感及触感的膨松感为相同程度。
表1
表2
表3
表4
如由上述表1～表4的结果获知的那样，实施例的绒头布帛的绒头部的经拔染的丙烯酸系合成纤维的表观比重为0.8～1.1，轻量感及丰满感优异。特别是在拔染处理后的湿热处理的温度低于120℃的实施例1～4及实施例6～9中，手感也优异。此外，实施例的绒头布帛在前端部和根部呈现不同的色彩，设计性优异。此外，如图1中所示的那样，在实施例1中，确认了在拔染处理后经水添加-湿热处理的丙烯酸系合成纤维维持多孔质性。虽未图示，但确认了，在其他的实施例中，在拔染处理后经水添加-湿热处理的丙烯酸系合成纤维也维持多孔质性。另外，如图3A～C中所示的那样，在实施例1的绒头布帛的构成绒头部的丙烯酸系合成纤维中，因拔染处理而消失的空孔通过添加水并且进行湿热处理发生复原。此外，实施例5及10在120℃下进行湿热处理，所得到的绒头布帛的手感与在100℃下进行时相比较差，但表观比重达到0.8～1.1，轻量感及丰满感优异。
另一方面，在拔染处理后，没有添加水或水的添加量相对于构成绒头部的经拔染的丙烯酸系合成纤维的重量(绒头部的重量)100重量份为43重量份以下的比较例1～3、6～8中，绒头部的经拔染的丙烯酸系合成纤维的表观比重超过1.1，并且丰满感不足。此外，在拔染处理后的湿热处理的温度为80℃的比较例4及比较例9、及没有进行湿热处理而进行了干热处理的比较例5及比较例10中，绒头部的经拔染的丙烯酸系合成纤维的表观比重也超过1.1，并且丰满感不足。此外，如图2中所示的那样，在比较例5中，确认了在拔染处理后经水添加-干热处理的丙烯酸系合成纤维中的空孔的消失。虽未图示，但在其他的比较例中，也确认了在拔染处理后经水添加-湿热处理或水添加-干热处理的丙烯酸系合成纤维中的空孔的消失。

Claims (8)

1.一种绒头布帛的制造方法，其特征在于，其是在绒头部中包含丙烯酸系合成纤维的绒头布帛的制造方法，
其中，所述丙烯酸系合成纤维是将包含聚合物A和聚合物B的纺丝原液进行纺丝而得到的纤维，在将所述纺丝原液中的聚合物A和聚合物B的合计重量设为100重量份时，聚合物A为90～99重量份，聚合物B为1～10重量份，所述聚合物A是将组合物A聚合而得到的聚合物，所述组合物A是在将组合物A的全部重量设为100重量％时包含40～97重量％的丙烯腈、0～5重量％的含磺酸的单体、3～60重量％的其它能够共聚的单体的组合物，所述聚合物B是将组合物B聚合而得到的并且溶解于由水和选自由N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜及丙酮组成的组中的一种以上的有机溶剂构成的混合溶剂中的聚合物，所述组合物B是在将组合物B的全部重量设为100重量％时包含0～70重量％的丙烯腈、20～90重量％的丙烯酸酯、10～40重量％的含磺酸的单体的组合物，
对所述丙烯酸系合成纤维的至少一部分在构成绒头布帛的绒头部之前或构成绒头布帛的绒头部之后进行染色处理，
根据需要，对绒头部中包含经染色了的丙烯酸系合成纤维的绒头布帛进行拔染处理，
相对于构成所述经染色或拔染处理了的绒头布帛的绒头部的丙烯酸系合成纤维100重量份，添加超过43重量份的量的水，在超过80℃的温度下进行湿热处理，以使所述经染色或拔染处理了的丙烯酸系合成纤维的表观比重为0.8～1.0。
2.根据权利要求1所述的绒头布帛的制造方法，其中，所述组合物A中，在将组合物A的全部重量设为100重量％时，包含40～70重量％的丙烯腈、0～5重量％的含磺酸的单体、30～60重量％的其它能够共聚的单体。
3.根据权利要求1或2所述的绒头布帛的制造方法，其中，所述其它能够共聚的单体为含卤素的单体。
4.根据权利要求1或2所述的绒头布帛的制造方法，其中，所述聚合物B是在40℃下，在将混合溶剂的全部重量设为100重量％时，以1重量％以上的浓度溶解于由蒸馏水20重量％和选自由N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜及丙酮组成的组中的一种以上的有机溶剂80重量％构成的混合溶剂中的聚合物。
5.根据权利要求1或2所述的绒头布帛的制造方法，其中，所述拔染处理包括拔染工序和/或印花工序。
6.根据权利要求1或2所述的绒头布帛的制造方法，其中，所述湿热处理在85℃以上且低于120℃的温度下进行。
7.根据权利要求1或2所述的绒头布帛的制造方法，其中，所述水的添加量相对于构成绒头布帛的绒头部的丙烯酸系合成纤维100重量份为60重量份以上且200重量份以下。
8.根据权利要求1或2所述的绒头布帛的制造方法，其中，所述湿热处理进行30分钟以上且2小时以下。
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