CN100449378C - 用于液晶显示器的多层光学补偿器及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

公开了一种液晶显示器的光学补偿器，它含有一个非平面内双折射率不比-0.005更负的第一层合一个非平面内双折射率比-0.005更负的第二层。本发明还提供了一个LC显示器和制备这种补偿器的方法。

Description

用于液晶显示器的多层光学补偿器及其制造方法
发明领域
本发明涉及一种液晶显示器的多层光学补偿器，该多层光学补偿器包含具有特殊双折射性的第一层和第二层。本发明还提供一种LC(液晶)显示器和一种制造该补偿器的方法。
背景技术
三乙酰基纤维素(TAC，也称作三乙酸纤维素)膜由于其独特的物理性能和阻燃性能已在传统上用于照相产业。TAC膜还是用于液晶显示器偏光器面层的优选高分子膜，它之所以是此用途的优选材料是因为其具有极低的平面内(in-plane)双折射率(双折射；birefringence)。其非平面内双折射率也很小(但不是零)，并且可用于为LCD提供一定光学补偿。
固有双折射率描述分子水平上物质的基本取向。它直接关系到物质的分子结构(键角、旋转自由度、芳香基团的存在等)。所述的固有双折射率不受用于制备宏观物体工艺条件(温度、压力、压强)的影响。
晶体和液晶物质具有有利的特性，即其固有双折射率在它们敛集为成宏观物体时表现得淋漓尽致。晶体和液晶分子层通常能够被加工成使其成品中分子相互对齐，从而保持其基本取向。当制备非晶态聚合物质层时则不是这样。它们的固有双折射率可以通过加工工艺作较大的改变。因此，实际物品的双折射率的测量值是其固有双折射率和加工工艺的共同结果。因为我们使用的是这种非晶态聚合物质，以下定义中所指即为双折射率的测量值而不是其固有双折射率。
平面内双折射率指的是nx和ny之间的差，其中x和y位于层所在平面内。nx定义为与聚合物流延平行的方向，ny是与高分子膜流延垂直的方向。其常用标记为nx-ny。
非平面内双折射率指的是nz与nx和ny平均值之间的差，其中x和y位于层所在平面内，z位于与层垂直的平面，其常用标记为：nz-[(nx+ny)/2]。TAC一般具有负的非平面内双折射率，因为其nz比nx和ny小。
平面内阻滞(延迟、减速；retardation)值(Re)是指平面内双折射率和层厚度(t)的积。因此Re＝t(nx-ny)。
非平面内阻滞值(Rth)是指非平面内双折射率和层厚度(t)的积。因此Rth＝t(nz-[(nx+ny)/2])。
合成高分子膜(如聚碳酸酯和聚砜)常常用来加强TAC提供的最小光补偿。这些合成高分子膜通过胶层压粘贴到显示器的其它部分上。
通常，在光学材料领域，合成高分子膜用作光学各向异性膜(具有高的阻滞值)，而TAC膜用作光学各向同性膜(具有低的阻滞值)。
申请号为0911656 A2的欧洲专利和公开号为2000/275434A的日本专利都公开了一种具有高阻滞值的TAC膜。该TAC膜被用作一种光补偿片的支持体，该片包括一个TAC支持体和一种含有一种圆盘形液晶分子的光学各向异性层。该TAC膜通过三种方法(包括这三种方法的组合)获得高阻滞值：1)向TAC膜加入特定的芳香小分子(例如苯并菲)，2)在流延膜之前冷却TAC溶液，和3)拉伸TAC膜。向其中加入特定的芳香小分子由于可能导致这些小分子从TAC膜中流出而被认为是尚有问题的方法。同样在本发明的实施例中，干燥这种TAC膜需要非常长的时间(1小时以上)。这样长的时间不符合从卷材到卷材的工艺要求。
除TAC膜之外，高各向异性、圆盘形液晶层需要一种特殊的对准技术和紫外线放射以交联这种单体层。
美国公开专利申请2001/0026338 A1披露了一种不需要高各向异性、圆盘形层的具有高阻滞值的单TAC膜。这种TAC膜通过与向其中加入含有两个或者两个以上的芳基然后拉伸TAC膜而获得高阻滞值。不进行拉伸，这种TAC膜与通常的TAC膜相比呈现不出任何阻滞值的提高。通过拉伸，平面内和非平面内阻滞值都能增加。这两种正交的阻滞作用不能通过这种方法独立控制。
日本公开专利申请JP1999-95208的日本专利描述了一种通过一种高分子膜的单轴拉伸而制备的具有光补偿器(具有高阻滞值)的液晶显示器。这类聚合物包括聚酯、聚碳酸酯或聚砜。为了获得所需的光学特性，拉伸步骤是必须的。拉伸同时影响平面内和非平面内阻滞值。这两种正交阻滞值不能通过这种方法独立控制。同样，通过这种方法制备同样的光补偿器是困难的。
本申请也描述了一种光补偿器，其中发明人在涂在TAC支持体上面的聚合粘合剂中使用了一种片状无机粘土物质。此片状无机粘土物质是光活性物质，而不是聚合粘合剂。
日本专利申请JP2001-194668描述了一种通过层压拉伸后的聚碳酸酯膜制备的光补偿器。此方法不仅需要层压(具有相关困难)，并且还需要对两种不同类型的聚碳酸酯膜分别拉伸。层压步骤也需要两薄膜相互对准以使它们的轴相互垂直。
一个需要解决的问题就是提供一种易于制造并且能够提供所需的平面内和非平面内补偿程度的多层光补偿器。
发明内容
本发明提供：一种用于LC元件的多层补偿器，该补偿器包括非平面内双折射率不比-0.005更负的单个或者多个第一层和非平面内双折射率比-0.005更负的单个或者多个第二层，其中各层为非晶态并且所选聚合物质具有足以使所述的补偿器的平面内阻滞值(Re)范围落入+20纳米到-20纳米之内的厚度，并且至少一个单个或多个第二层的非平面内阻滞值(Rth)比-20纳米更负。本发明还提供一种液晶显示器和一种制造本发明补偿器的方法。
本发明的多层光补偿器易于加工并且能够提供所需程度的平面内和非平面内补偿。
根据上面所述的补偿器，其中至少有两层是相邻的。
根据上面所述的补偿器，其中所有的第一层和第二层都是相邻的。
根据上面所述的补偿器，其中结合第二层的厚度在0.1-20微米之间。
根据上面所述的补偿器，其中合计的第二层厚度在1.0-10微米之间。
根据上面所述的补偿器，其中合计的第二层厚度在2-8微米之间。
根据上面所述的补偿器，其中补偿器的第一层和第二层合计的厚度在40-115微米之间。
根据上面所述的补偿器，其中补偿器的第一层和第二层合计的厚度在70-100微米之间。
根据上面所述的补偿器，其中第二层中至少有一层的Rth值在-60至-600纳米之间。
根据上面所述的补偿器，其中第二层中至少有一层的Rth值在-150至-500纳米之间。
根据上面所述的补偿器，其中聚合物的Tg值大于180℃。
根据上面所述的补偿器，其中第二层含有一种聚合物，所述聚合物的主链上包括乙烯基、羰基、酰胺基、酰亚胺、酯、碳酸酯、芳基、砜或偶氮基。
根据上面所述的补偿器，其中的不可见光发色团包括羰基、酰胺基、酰亚胺、酯、碳酸酯、苯基、萘基、联苯、双酚或噻吩。
根据上面所述的补偿器，其中第二层含有1)聚(4，4’-六氟亚异丙基双酚)对苯二甲酸酯-共-间苯二甲酸酯，2)聚(4，4’-六氢-4，7-亚甲基茚满-5-叉-双酚)对苯二甲酸酯，3)聚(4，4’-亚异丙基-2，2’，6，6’-四氯双酚)对苯二甲酸酯-共-间苯二甲酸酯，4)聚(4，4’-六氟亚异丙基)-双酚-共-(2-亚降莰烷)-双酚对苯二甲酸酯，5)聚(4，4’-六氢-4，7-亚甲基茚满-5-叉)双酚-共-(4，4’-亚异丙基-2，2’，6，6’-四氯)-双酚对苯二甲酸酯，和6)聚(4，4’-亚异丙基-双酚-共-4，4’-(2-亚降莰烷)双酚)对苯二甲酸酯-共-间苯二甲酸酯或者前述任何物质的共聚物。
根据上面所述的补偿器，其中第二层含有聚(4，4’六氟亚异丙基双酚-共-4，4’-(2-亚降莰烷)双酚)对苯二甲酸酯脂-共聚-间苯二甲酸酯以及它们的共聚物。
根据上面所述的补偿器，其中第一层含有一种聚合物但不是主链中有不可见光发色团，Tg值大于180℃的聚合物。
根据上面所述的补偿器，其中第二层含有一种主链中含有不可见光发色团但不含主链外的发色团。
根据上面所述的补偿器，其中第一聚合物包括三乙酰基纤维素(TAC)、聚碳酸酯、聚环烯烃、或含芴的多芳基化合物。
根据上面所述的补偿器，其中第一聚合物含有三乙酰基纤维素(TAC)。
一种液晶(LC)显示器，含有一个液晶盒，一对分别位于盒两侧交叉的起偏器和至少一个权利要求1的补偿器。
一种液晶(LC)显示器含有一个液晶盒，一对分别位于盒两侧交叉的起偏器和至少一个权利要求4的补偿器。
一种液晶(LC)显示器含有一个液晶盒，一对分别位于盒两侧交叉的起偏器和至少一个权利要求16的补偿器。
根据上面所述的显示器，其中的液晶盒为垂直排列或扭转向列盒。
根据上面所述的显示器，其中的液晶盒以平面内开关模式布置。
一种制造用于液晶显示器的补偿器的方法，包括：在溶剂中将第二层涂覆在第一层上，其中的单个或多个第一层的非平面内双折射率不比-0.005更负，单个或多个第二层的非平面内双折射率值比-0.005更负，其中各层为非晶态而且所选的聚合物质具有足够的厚度以使补偿器的整体平面内阻滞值(Re)为+20到-20nm，至少一个单个或多个第二层的非平面内阻滞值(Rth)比-20nm更负。
附图简述
图1是本发明中两层实施例的横截面图。
图2是本发明中三层实施例的横截面图。
图3是本发明中另一种三层实施例的横截面图。
图4A是本发明实施例中带有一个补偿膜的液晶显示器分解图。
图4B是本发明实施例中带有两个补偿膜的液晶显示器分解图。
部件清单
5    本发明的补偿器
6    本发明的补偿器
7    本发明的补偿器
10   具有低双折射率的第一聚合物层
20   具有高双折射率的第二聚合物层
30   具有低双折射率的第三聚合物层
40   具有高双折射率的第三聚合物层
300  本发明的补偿器
500  起偏器
550  起偏器
600  液晶盒
700  液晶显示器
发明的具体实施方式
本发明的概况如上。
本发明提供一种用于液晶显示器的多层补偿器，该补偿器包括含有具有很少或者没有非平面内双折射率的第一双折射率物质的第一层和与第一层相邻的具有高负双折射率的第二种双折射率物质的第二层。
该第一层可以包含一种非晶态聚合物，而不是主链上含有发色团，而且如第二层一样规定，Tg小于180℃的聚合物。发色团可以定义为在吸收光时作为一个单元的一个原子或原子团。(Modern Molecular Photochemistry NicholasJ.Turro Editor，Benjamin/Cummings Publishing Co.，Menlo Park，CA(1978)Pg77)。典型的发色团包括乙烯基、羰基、酰胺基、酰亚胺、酯、碳酸酯、芳基(如芳香杂环或碳环基团如苯基、萘基、联苯、噻吩、双酚)、砜、和偶氮基或者这些发色团的组合。不可见光发色团是一种最大吸收值在400-700纳米之外的发色团。
非晶态聚合物用于这种光补偿器。这种情况下，非晶态指的是光补偿器在采用X射线衍射分析时不会出现尖锐的衍射峰值。晶体聚合物、液晶分子和晶体无机物在采用X射线衍射分析时会出现尖锐的峰值。这种非晶态物质适宜用于液态流延或者涂覆如TAC、聚碳酸酯、聚环烯烃、聚酯和聚酰亚胺的情况。
典型的层压使用厚度超过4微米的压敏粘合层。正如本发明所用，相邻一词的含义为不使用任何中间的层压粘合层，而考虑使用一种非常薄(0.2微米或者更薄)粘合增强层或者一种通过如电晕放电、等离子辉光放电或火焰处理的粘合增强表面。本领域技术人员熟知的其它增强粘合的方法也可采用。
TAC膜的制备是公知的，它包括以下步骤。一种TAC溶液(原液)可以根据下述的传统方法制备。在传统方法中，操作是在不低于0℃的温度下进行的(室温或者高温)。该溶液可以使用常规溶剂流延中使用的设备通过公知制备原液的方法制备。作为溶剂，在这种方法中常用的是卤代烃(特别是二氯甲烷)。调节TAC的量以使醋酸纤维素在制备溶液中的含量范围在10-40wt.％之间，一般在10-30wt.％。添加剂(如下所述)可以加入到该有机(主)溶剂中。
该原液流延在滚筒或带状物上，然后将溶剂蒸发形成膜。在流延原液之前，要调节原液的浓度以使其中固体含量范围在18-35wt.％。滚筒或带状物的表面一般要磨光成镜平面。溶液流延方法中的流延和干燥工艺已在专利号为2,336,310、2,367,603、2,492,078、2,492,977、2,492,978、2,607,704、2,739,069、2,739,070的美国专利，专利号为640,731、736,892的英国专利，公开号为45(1970)-4554、49(1974)-5614的日本专利，临时公开号为60(1985)-176834、60(1985)-203430和62(1987)-115035的日本专利中作了描述。
可以向醋酸纤维素膜中加入增塑剂以提高膜的机械强度。增塑剂还有减少干燥工艺的时间的作用。磷酸酯和羧酸酯(例如邻苯二甲酸酯和柠檬酸酯)经常被用作增塑剂。磷酸酯的例子包括磷酸三苯脂(TPP)和磷酸三甲苯酯(TCP)。邻苯二甲酸酯的例子包括邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、邻苯二甲酸二苯酯(DPP)和邻苯二甲酸二乙基己酯(DEHP)。柠檬酸酯的例子包括O-乙酰基二乙基柠檬酸酯(OACTE)和O-乙酰基二辛基柠檬酸酯(OACTB)。
其他羧酸酯的例子包括油酸丁酯、甲基乙酰蓖麻(醇)酸酯、癸二酸二丁酯和各种偏苯三酸酯。优选的增塑剂是邻苯二甲酸酯(DMP、DEP、DBP、DOP、DPP、DEHP)，特别优选的是DEP和DPP。根据醋酸纤维素的量，增塑剂量的范围一般为0.1-25wt.％，适宜为1-20wt.％，期望为3-15wt.％。
稳定剂(例如抗氧化剂、过氧化物分解剂、阻聚剂、金属钝化剂、去氧剂，胺)也可以加入到醋酸纤维素膜中。稳定剂在临时公开号为3(1991)-199201、5(1993)-1907073、5(1993)-194789、5(1993)-271471和6(1994)-107854的日本专利中已有记载。以溶液(原液)的量为基准，抗变质剂量的范围为0.01-1wt.％、一般为0.01-0.2wt.％。如果抗变质剂的量小于0.01wt.％，基本上没有效果。另一方面，如果抗变质剂的量超过1wt.％，则常常会流出到膜表面。优选的抗变质剂包括丁酸羟基甲苯(BHT)和三苄基胺(TBA)。
TAC膜的厚度小于140纳米，一般为70-115微米，期望值为70-100微米。
在醋酸纤维素膜作为起偏振片的透明保护膜的情况下，膜表面一般要经过表面处理。表面处理的例子包括电晕放电、等离子辉光放电、火焰处理、酸处理、碱处理和紫外射线处理。优选酸处理或碱处理。酸处理或碱处理可起到对醋酸纤维素膜的皂化处理作用。
最优选的是碱处理，碱处理使用一种碱水溶液。碱一般为碱金属的氢氧化物(如氢氧化钠或氢氧化钾)。碱水溶液的PH值一般大于10。一般地，至少有一个醋酸纤维素膜的面浸在碱水溶液中1-300秒，期望值为5-240秒。碱处理一般在25-70℃下操作，期望值为35-60℃。经过碱处理后，一般用水冲洗醋酸纤维素膜。
第二层一般以溶剂涂覆在第一层上面。此溶剂涂覆可以通过旋涂、漏斗涂敷、凹印涂敷、绕线棒涂敷或者其它本领域技术人员所知的方法涂敷。
第二层从含有一种能够在溶液涂膜之上产生高负双折射率的聚合物溶液中涂敷。为了产生负非平面内双折射率(负阻滞值)，可使用在聚合物主链中含有不可见光发色团聚合物(如乙烯基、羰基、酰胺基、酰亚胺、酯、碳酸酯、砜、偶氮基和芳香杂环)和碳环基团(如苯基、萘基、双酚A、噻吩)的聚合物，例如聚酯、聚碳酸酯、聚酰亚胺、聚醚酰亚胺和聚噻吩。
适合用于第二层的聚合物有1)聚(4，4’-六氟亚异丙基双酚)对苯二甲酸酯-共聚-间苯二甲酸酯，2)聚(4，4’-六氢-4，7-亚甲基茚满-5-叉-双酚)对苯二甲酸酯，3)聚(4，4’-亚异丙基-2，2’，6，6’-四氯双酚)对苯二甲酸酯-共聚-间苯二甲酸酯，4)聚(4，4’-六氟亚异丙基)-双酚-共-(2-亚降莰烷)-双酚对苯二甲酸酯，5)聚(4，4’-六氢-4，7-亚甲基茚满-5-叉)双酚-共-(4，4’-亚异丙基-2，2’，6，6’-四氯)-双酚对苯二甲酸酯，和6)聚(4，4’-亚异丙基-双酚-共-4，4’-(2-亚降莰烷)双酚)对苯二甲酸酯-共聚-间苯二甲酸酯或者前述任何物质的共聚物。
适合第二层用的聚合物应不具有主链以外的发色团。这种不合适的主链内含有或主链外含有发色团的聚合物的一个例子是具有很大比例芴基团的多芳基化合物。
第二层所用聚合物的玻璃化转变温度(Tg)非常重要，为了达到优选效果，期望Tg值大于180℃。
第二层所用的聚合物可以通过多种技术合成：缩合、加成、阴离子、阳离子或其它可以采用的合成方法。
第二相邻层的厚度一般小于30微米，一般为0.1-20微米，合适的值为1.0-10微米，更期望的值为2-8微米。
补偿器的总厚度一般小于115微米。一般为40微米到105微米。期望值为80微米到100微米
第二层应具有足够的厚度以使其非平面内阻滞值比-20纳米更负，一般为-600纳米至-60纳米，适易值为-500纳米至-100纳米，期望值为-400至-150纳米。
通过参考下列附图对本发明作更详细的描述。
图1示出了本发明中的一种多层补偿器5的横截面图。补偿器包括具有低双折射率的第一聚合层10和具有高双折射率的第二相邻聚合层20，层10和20合计的平面内阻滞值(Re)为+20至-20纳米、层20非平面内阻滞值(Rth)比-20纳米更负。
图2示出了本发明中另一种多层补偿器6的横截面图。补偿器包括具有低双折射率的第一聚合层10、具有高双折射率的第二聚合层20和具有低双折射率的第三聚合层30，其中层20与层10和30相邻，并且层10、20、30合计的平面内阻滞值(Re)为+20至-20纳米、层20非平面内阻滞值(Rth)比-20纳米更负。层10和层30中的组成可以相同，也可以不同。
图3示出了本发明中另一种多层补偿器7的横截面图。补偿器包括具有低双折射率的第一聚合层10、具有高双折射率的第二聚合层20和具有高双折射率的第三聚合层40，其中层10与层20和40相邻，并且层10、20、40合计的平面内阻滞值(Re)为+20至-20纳米、层20和层40结合的非平面内阻滞值(Rth)比-20纳米更负。层20和层40中的组成可以相同，也可以不同。为了方便，层20和层40含有相同的组成和厚度以便提供具有卷曲控制作用的对称多层补偿器。本领域技术人员还可以设计更复杂的结构。
图4A示出了一种液晶显示器700，其中300是一放置于液晶盒600一侧的补偿膜。500是一个起偏器，550是第二个起偏器。两个起偏器500和550的传输轴相互形成90°±10°的角。它们传输轴形成的角相对于液晶盒600为45°和135°。然而，由于液晶显示器700的种类不同，也可能出现其它角度，这对本领域技术人员来说是显而易见的。注：600是在两个玻璃板中间带有液晶并可电致开关的液晶盒。
图4B示出了一种液晶显示器700，其中在液晶盒(600)的两侧分别放置一个补偿膜300。500是一个起偏器，550是第二个起偏器。两个起偏器的传输轴相互形成90°±10°的角。它们传输轴形成的角相对于液晶盒600为45°和135°。然而，由于液晶显示器700的种类不同，也可能出现其它角度，这对本领域技术人员来说是显而易见的。注：600是在两个玻璃板中间带有液晶并可电致开关的液晶盒。
在液晶盒装置中，对本发明有用的是垂直排列(VA)和平面内开关(IPS)单元。在垂直排列装置中，液晶显示器中在与单元平面正交或垂直的方向施加电场，并且液晶的光轴大体上与没有施加电场的液晶盒平面正交或垂直。因此，实质上通过液晶盒不能看到入射光。这种状态被称为“黑暗状态”。在平面内开关单元，沿液晶面方向施加电场，而且液晶光轴的方向根据施加电场方向在单元平面内变化。
与现有技术相比，本发明的实施避免了拉伸膜的需要，不需要采用昂贵的液晶分子，不需要膜的层压(因此减少了污物进入或由层压粘合剂引起不必要光阻滞的机会)，为相对薄(＜140微米)的结构提供高的光补偿，并且易于制备。作为另一个属性，实施例能够主要由第一层控制Re和主要由第二层控制Rth。在现有技术中，Re和Rth通常是耦合的并且不能单独控制。
以下通过非限制性实施例对本发明作进一步说明。
这里所用的芳香聚酯可以使用任何合适的或传统的方法制备。以下所用的工艺由P.W.Morgan在Condesation Polymers：By Interfacial and SolutionMethods，Interscience，纽约市，N.Y.(1965)中作了概述。
实施例1：
聚合物I(合成)：
在10℃下向在二氯甲烷(200ml)中搅拌的4，4’六氟亚异丙基双酚(33.62克，0.1摩尔)和三乙胺(22.3克，0.22摩尔)混合物中加入二氯甲烷(100毫升)中的对苯二甲酰氯(10.15克，0.05摩尔)和间苯二甲酰氯(10.15克，0.05摩尔)的溶液。加入之后，温度允许升到室温，溶液在氮气中搅拌4小时，在此期间，三乙胺氢氯酸盐沉淀为凝胶状而溶液变粘稠。然后过滤所得到的溶液并用稀盐酸(2％的酸100毫升)冲洗，然后用水冲洗三次(200毫升)。溶液在强烈的搅拌下注入甲醇溶剂中，得到一种白色纤维聚合物沉淀。利用差示扫描量热法测试的这种聚合物的玻璃转变温度为199℃。
Figure C0315502700141
4，4’六氟亚异丙基双酚)对苯二甲酸酯-共聚-间苯二甲酸酯
聚合物I
在TAC片材上涂敷一种聚酯(聚合物I，10％的固体，45％的甲乙酮，45％的甲苯)溶液。它包括的步骤有：展开TAC片材，涂敷聚酯溶液(使用-个带槽的漏斗)，使用充足的干燥条件(85℃)将大部分溶液除去。这些步骤在连续的轧辊轧制工艺中进行。旋涂或者其它涂敷方法都可以采用。TAC/聚酯结构的光学洁净膜具有以下光学特性。Re、Rth以及第二层的厚度值在波长550纳米时用偏振光椭圆率测量仪(M2000V型，J.A Woollam Co.)测量得到。
表I
第一层  第二层：聚合物I层厚度   合计Re，平面内阻滞值(纳米)  合计Rth，非平面内阻滞值(纳米)
  80微米TAC   0   3   -58
  80微米TAC   2.8   3   -84
  80微米TAC   5.6   3   -104
实施例2：
类似地，聚合物II用对苯二甲酰氯和4，4’-(六氢-4，7-亚甲基茚满-5-叉)双酚制备。利用差示扫描量热法测试的这种聚合物的玻璃转变温度为289℃。
Figure C0315502700151
聚(4，4’-六氢-4，7-亚甲基茚满-5-叉双酚)对苯二甲酸酯
聚合物II
当聚合物II旋转流延在一种透明的基材之上(10％固体的二氯乙烷)，然后从该基材上取下时，它具有如下光阻滞值。Re、Rth以及第二层的厚度值在波长550纳米时用偏振光椭圆率测量仪(M2000V型，J.Awoollam Co.)测量得到。
表II
  聚合物II层的厚度(微米)   Re，平面内阻滞值(纳米)  Rth，非平面内阻滞值(纳米)
  3.4   0.2   -74
实施例3：
类似地，聚合物III用苯二甲酰氯、间苯二甲酰氯和4，4’-亚异丙基-2，2’，6，6’-四氯双酚制备。利用差示扫描量热法测试的这种聚合物的玻璃转变温度为250℃。
聚(4，4’-亚异丙基-2，2’，6，6’-四氯双酚)对苯二甲酸酯脂-共-间苯二甲酸酯
聚合物III
将聚合物III旋转流延在玻璃之上(10％固体的二氯乙烷)，然后从该基材上取下时，它具有如下光学特性。Re、Rth以及第二层厚度值在波长550纳米时用偏振光椭圆率测量仪(M2000V型，J.Awoollam Co.)测量得到。
表III
 聚合物III层的厚度(微米)   Re，平面内阻滞值(纳米)  Rth，非平面内阻滞值(纳米)
  2.8   0.8   -66
实施例4：
聚合物IV(合成)：
在10℃下向在甲乙酮(100ml)中搅拌的4，4’六氟亚异丙基双酚(23.53克，0.07摩尔)、4，4’-(2-亚降莰烷)双酚(8.4克，0.03摩尔)和三乙胺(22.3克，0.22摩尔)混合物中加入甲乙酮(60毫升)中的对苯二酰氯(19.29克，0.095摩尔)和间苯二酰氯(1.02克，0.005摩尔)的溶液。加入之后，温度允许升到室温，溶液在氮气中搅拌4小时，在此期间，三乙胺氢氯酸盐沉淀为凝胶状而溶液变粘稠。然后使用甲苯(160毫升)稀释所得到的溶液并用稀盐酸(2％的酸200毫升)冲洗，用水冲洗三次(200毫升)。将溶液在强烈的搅拌下注入甲醇溶剂中，得到一种白色颗粒状聚合物沉淀，收集所得到的沉淀，在真空中50℃下干燥24小时。利用差示扫描量热法测试的这种聚合物的玻璃转变温度为270℃。
Figure C0315502700161
聚(4，4’六氟亚异丙基双酚-和-4，4’-(2-亚降莰烷)双酚)对苯二甲酸酯-共聚-间苯二甲酸酯
聚合物IV
将聚合物IV旋转流延在玻璃之上(10％固体中有50％丙基醋酸酯和50％甲苯溶液)，然后从该基材上取下时，它具有如下光阻滞值。Re、Rth以及聚合物III层的厚度值在波长550纳米时用偏振光椭圆率测量仪(M2000V型，J.Awoollam Co.)测量得到。
表IV
 聚合物III层的厚度(微米)   Re，平面内阻滞值(纳米)  Rth，非平面内阻滞值(纳米)
  5.9   0.2   -221
其它可用的具体聚合物包括：
Figure C0315502700171
聚(4，4’-六氟亚异丙基)-双酚-共-(2-亚降莰烷)-双酚对苯二甲酸酯
聚合物V
Figure C0315502700172
聚(4，4’-六氢-4，7-亚甲基茚满-5-叉)双酚-共-(4，4’-亚异丙基-2，2’，6，6’-四氯)-双酚对苯二甲酸酯
聚合物VI
Figure C0315502700181
聚(4，4’-亚异丙基-双酚-共-4，4’-(2-亚降莰烷)双酚)对苯二甲酸酯-共-间苯二甲酸酯
聚合物VII
分析了一系列的聚合物的玻璃转变温度和非平面内双折射率。发现适合于本发明的聚合物的玻璃转变温度应高于180℃。而那些具有较低的玻璃转变温度的聚合物总是具有比-0.005更负的双折射率。
通过对优选的具体实施例特别的说明，本发明已经得到详细的描述，但应理解为本发明范围内的变换和改变都可以实现本发明。在说明书中提到的其它专利和出版物全文引入作为本发明的参考。

Claims (7)

1.一种用于LC元件的多层补偿器，该补偿器包括非平面内双折射率不比-0.005更负的单个或者多个第一层和非平面内双折射率比-0.005更负的单个或者多个第二层，其中的各层为非晶态并且包含所选聚合物，该所选聚合物质具有足够厚度以使补偿器的平面内阻滞值(Re)范围落入+20纳米到-20纳米之内，并且其中至少一层或多层的第二层的非平面内阻滞值(Rth)比-20纳米更负，以及适合用于第二层的聚合物有
1)聚(4，4’-六氟亚异丙基双酚)对苯二甲酸酯-共-间苯二甲酸酯，
2)聚(4，4’-六氢-4，7-亚甲基茚满-5-叉-双酚)对苯二甲酸酯，
3)聚(4，4’-亚异丙基-2，2’，6，6’-四氯双酚)对苯二甲酸酯-共-间苯二甲酸酯，
4)聚(4，4’-六氟亚异丙基)-双酚-共-(2-亚降莰烷)-双酚对苯二甲酸酯，
5)聚(4，4’-六氢-4，7-亚甲基茚满-5-叉)双酚-共-(4，4’-亚异丙基-2，2’，6，6’-四氯)-双酚对苯二甲酸酯，和
6)聚(4，4’-亚异丙基-双酚-共-4，4’-(2-亚降莰烷)双酚)对苯二甲酸酯-共-间苯二甲酸酯
或者前述任何物质的共聚物。
2.如权利要求1所述的补偿器，其中每一单个或多个的第一层的非平面内双折射率在0至-0.005之内。
3.如权利要求1所述的补偿器，其中每一单个或多个的第二层的非平面内双折射率比-0.005更负。
4.如权利要求1所述的补偿器，其中第二层的厚度小于30微米。
5.如权利要求1所述的补偿器，其中补偿器的第一层和第二层合计的厚度小于140微米。
6.如权利要求1所述的补偿器，其中第二层中至少有一层的Rth值为-60纳米或者更负。
7.一种包括单个或多个第一层和单个或多个第二层的用于LC元件的多层补偿器，其中各层为非晶态而且含有所选聚合物质，其中适合用于第二层的聚合物有
1)聚(4，4’-六氟亚异丙基双酚)对苯二甲酸酯-共-间苯二甲酸酯，
2)聚(4，4’-六氢-4，7-亚甲基茚满-5-叉-双酚)对苯二甲酸酯，
3)聚(4，4’-亚异丙基-2，2’，6，6’-四氯双酚)对苯二甲酸酯-共-间苯二甲酸酯，
4)聚(4，4’-六氟亚异丙基)-双酚-共-(2-亚降莰烷)-双酚对苯二甲酸酯，
5)聚(4，4’-六氢-4，7-亚甲基茚满-5-叉)双酚-共-(4，4’-亚异丙基-2，2’，6，6’-四氯)-双酚对苯二甲酸酯，和
6)聚(4，4’-亚异丙基-双酚-共-4，4’-(2-亚降莰烷)双酚)对苯二甲酸酯-共-间苯二甲酸酯
或者前述任何物质的共聚物。
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