CN1004259B - 一种能与烟道气中的气态硫化物起反应而形成固体物并能从烟道气中分离出来的方法和装置 - Google Patents
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Abstract
本发明是关于一种能与烟道气中二氧化硫反应形成固体硫酸盐和亚硫酸盐并能与烟道气分高的方法和装置。含有二氧化硫的烟道气根据本发明直接进入椭圆形反应区的一端,物状钙化合物和水则分别直接加入反应区上各地点,含悬浮物的烟道气最后从另一端流出,直接进入物尘分离器。把粉末状反应剂和水分别加入反应器,可消除在配制、贮存和喷雾浆液等方面的问题。此外,反应器的停留时间和反应条件都能容易调节。
Description
本发明涉及一种能与烟道气中的气态硫化物,特别是二氧化硫起反应而形成固体物从烟道气中分离出来的方法。此外,本发明还涉及进行上述方法的装置。
当含硫燃料如煤或油在炉内燃烧时,硫化物,特别是二氧化硫会危害环境。现在,已努力研制采用钙化合物与SO2反应来净化烟道气的方法。
在现有方法中,钙是以碳酸盐或氢氧化物的形式,制成浆液喷入燃烧炉后工序的反应器内。前者的方法称为湿石灰法,而后者的方法则称为半干法。反应器一般是一种较大的容器,而浆液是从此容器的上部往下喷。此反应器的直径比烟道气导管的直径大,故当烟道气进入反应器内时速度就下降。此反应器的高/长与有液体部分的直径(h/d液)之比是小的,已知的系统一般地是2-5为正常,在此情况下,反应器室普遍采用近似于恒定的条件,鉴于在此条件下不存在着辐射和湍流,故所有的反应步骤都在相类似的条件下进行。
上述系统具有需要浆液的制备和贮存设备的缺点,这样就大大地增加投资。另外,浆液进入反应器是十分不稳定的,故会造成生产的中断和流动。浆液的有规律喷射也要求有高度的精确性,*液太大会堆集在反应器的底部。为了要保持着氢氧化钙浆液的稠度是那样地大,即烟道气所具有的热量要满足能蒸发进入反应器的水这样吸收的产物能够以干粉形式加以回收。在此情况下,总之,喷咀很容易堵塞和很难调节喷射液滴的大小。
本发明的目的是提供一种能与烟道气中的气态硫化物,特别是二氧化硫进行反应形成固体物,并能使之从烟道气中分离出来的方法和装置。该方法和装置能以最简单和经济的方法有效地从炉子的烟道气中除去。
本发明的主要特征将在权利要求中给出:
与现有已知的系统相反,在本方法中,含有气态硫化物的烟道气在反应器内的速度不容许降低太大,而是烟道气直接通入椭圆形的反应区,在此区内烟道气的速度保持不变,同时在整个长度上的反应时间是可以调节的。在此时间内反应的进展能够以加入一种或多种粉剂沿着整个反应区的某一点或多个点的地方加入,烟道气流中有效地加以调节。
与上述已知解决方法相反,在本方法中,与烟道气中气态硫化物一起进行反应的反应物,不是以浆液的形式加入到反应区去,而是水以喷成水滴或以蒸汽的形式、反应物是以粉末形式分别加入反应区。采用此法可以省略浆液的制备和贮存以及通过喷嘴喷入反应器所造成的问题。加入的水和/或蒸汽以及粉末反应物分别进入反应器,实行此法在技术上是简单和经济可行的。此种装置的维护和操作也非复杂,也不要求有大量的操作人员维护操作装置。
烟道气进入椭圆形反应区的一端可以先含有一种粉末碱金属氧化物或氢氧化物和/或碱土金属氧化物和/或氢氧化物,或者水以喷雾形式和/或蒸汽,水和/或蒸汽分别进入反应器和/或粉末碱金属氧化物和/或碱土金属氧化物和/或氢氧化物进入反应器的一个或多个点。两种中一种或同时皆可,当然,可能以粉末氧化物和/或氢氧化物以及水和/或蒸汽分别从反应器的各一端加入,也可同一道加入但是分开加入。唯一可以代替水的是可能喷入稀氢氧化钙或氢氧化镁乳液。
一个优选的情况是将一种粉末氧化物和/或氢氧化物至少在二个连续地点加入反应区,在此情况下,水和/或蒸汽可以在两个地点之间加入或者与加入粉末剂中同一个地点加入反应器。
除了上述反应物和水以外,有可能加入反应区的氧或含氧气体,在此情况下最好先预热,然后加入反应区的一端,这样为了使在反应中的亚硫酸盐产物能进一步反应而形成硫酸盐。同时有可能较有利地把热烟道气加入反应区的另一端,以便从反应器中分离出灰尘前来提高另一端气体的温度。
加入反应区的烟道气的温度是50-800℃,最好是90-200℃。
粉末状反应剂加入反应区最好是氧化钙和/或氢氧化钙。它们可从加入炉内的碳酸钙衍生出来,碳酸钙在炉内分解为氧化钙,如果有水和/或蒸汽加入炉内就可进一步形成氢氧化钙。碳酸盐可以干粉形式或者在某些情况下以浆液的形式加入炉内。
与上述已知的解决方法不同,根据本发明使用的椭圆形的反应器,如一个管式反应器,其长度与液体部位的直径比较大,一般约为10或者更大。在此反应器内,烟道气的流速降低不太大,而是保持着那样高的速度,即气态和固态物料都能与烟道气参加反应。借助于反应器的长度来调节所必需的停留时间,以及主要的在反应器后部的灰尖状或雾状物能在分离器或炉子内的普通灰尖分离器中从烟道气中分离出来。所谓在液体部位的直径是指本题中反应器的横断面的面积。
椭圆形反应器所具有更大优点是此反应器不同部位有不同的参数值,或能调节各种不同的参数值,例如温度可以根据所释放的反应热而变化或根据蒸发水的热量而变化。故此本方法的操作能适合于此目的。
椭圆形反应器可用固定的构件与燃烧含硫燃料的炉子相连接,例如在此方法上,反应器是装在炉子内部或外部,即装在炉热表面与灰尘分离器之间,反应器同样也可与炉子完全分开安装,在此情况氧化物是分别加入到烟道气导管而不是进入炉子,以及在此情况要求有一个独立的灰尘分离器。此程序具有的优点是飘尘和所产生的硫酸盐亚硫酸盐混合物能从烟道气流中分离出来。
本发明在以下附图中加以详细地说明,其中:
图1是本发明的优选实施例的侧视流程图。
图2是本发明另一个实施例的侧视流程图。
在图上,序号(1)是炉子的床体,在其中通常用空气(18)燃烧含硫的燃料(17)。而含二氧化硫的烟道气(16),则在炉子的热表面(2)和在空气(18)的预热器(3)中进行冷却。在此点上,炉子(1)的后面,按照本发明,烟道气是直接地进入椭圆形反应器(4),接着是灰尘分离系统(5)和烟囱(6)。
反应物,优先选用碳酸钙,它能与二氧化碳进行反应,是由贮槽(7)用间断进料器(8)进入-气动空气-输送鼓风机(9)的空气流中,通过导管(10)被吹入炉子(1)的上部和/或通过反应器(4)的第一部分的导管11,和有可能通过导管(12)进入反应器(4)后面的若干点,水是通过喷嘴(15)喷入椭圆形反应器(4)内,或仅仅在开始或沿着反应器的长度上的各个点进入反应器。另外,有可能通过导管(14)把热空气通入反应器(4)的适当点或通过导管(13)把烟道气通入,以便使在灰尘分离器(5)前面的反应器底部的烟道气升高温度。
反应物最好按烟道气(17)中的含硫量的对应比例稍为过量加入,并可或直接通过管(10)进入反应器(1)和/或由一个或几个点(11),(12)直接进入反应器(4)。最好是有50%总量的反应物通过管(12)加入的。
借助泵(19)把水按要求量通过喷嘴(15)加入,最好调节在最大的流速使其能利用烟道气(16)的热量尽可能地完全蒸发。当有需要时,可以采用通过导管(13)把热的烟道气(16)作为旁通流入反应器(4)的端部来提高在反应器(4)烟道气的温度。
在图2上所表明的数字与图1上的数字是相同的。根据图2和图1的差别是,反应器是安装在仅接着分离器(从烟道气中分出飘尘)的后面,一般是电过滤器(20),这样的飘尘和相应的得到的作为反应产物钙化合物能够基本上彼此分离出来,由于飘尘在进入反应器前已经分离掉,和反应剂,特别是氧化钙是在分离出飘尘后加入反应器,当然,在反应器的后面有一个分离固体物的分离器,一般是用电过滤器或其他合适的分离器。
代替碳酸钙或氢氧化钙的加入炉子(1)或反应器(4)的可以是某些其他氧化物,或者进入炉子的是碱金属和/或碱土金属碳酸盐,例如钙-镁碳酸盐,它们分解为氧化物。虽然本工艺和反应器是用一种反应剂进行很好操作的,如碳酸钙或氧化钙,也有可能在同一装置中采用不同的各种反应剂,以便选出经济而容易得到的反应剂。在此情况下,各种反应剂可以加入反应器或者相互混合在同一进料点或者在相同的各个进料点加入反应器,或者将不同的反应剂在不同进料点加入,这要根据需要而定。氧化钙是从碳酸钙或钙-镁碳酸盐衍生出来的已进入炉内分解为氧化钙和二氧化碳。
本发明将用例子作更详细的说明
例1
具有横断面积约(0.4×0.4)米2和长约20米的反应器作实验之用。烟道气主要含有氧化钙粉末和约900ppM的SO2。在不同的温度下吹入反应器,另外,将水喷入反应器。
在烟道气中的氧化钙和水形成氢氧化钙,它与硫的氧化物的反应极为活泼。
(1)CaO+H2O→Ca(OH)2
Ca(OH)2+SO2→CaSO3+H2O
反应条件和反应结果(分析)见表1,第一竖行是氧化钙中的钙与硫的克分子比,第二竖行是烟道气进入反应器时的温度,第三竖行是烟道气离开反应器时的温度,第四竖行是二氧化硫的降低百分数,第五竖行是飘尘在固体物中的百分数,第六竖行是亚硫酸钙和硫酸钙在固体物中的百分数,第七竖行则是其他化合物在固体物中的百分数。
例2
按照例1烟道气借助于电过滤器分出飘尖后进入反应器,而氧化钙是在进入反应器前紧接着电过滤器的地方加入到烟道气中去。
表2说明了本反应的研究结果,其中所示氧化钙的量是以钙的克分子对硫之比,和亚硫酸钙和硫酸钙的百分数以及其他化合物,在反应中形成的固体物中所占的百分数,分别列于各竖行中,反应器的入口和出口温度以及二氧化硫的下降百分数值与表1相对应。
例3
氧化钙加入反应器是按照例2的方法是后面紧接着电过滤器的地方,但氧化物或含氧气体如空气则在后面紧接着反应器的地方加入。反应结果和条件都列于表3,是与表1相对应的。
Claims (13)
1、一种能使烟道气中的气态硫化物进行反应形成固体化合物而又能将此固体化合物从烟道气分离中出来的方法,其特征在于将含有气态二氧化硫化合物的烟道气直接通入椭圆形反应区的一端,此外,将(a)粉末状碱金属和/或碱土金属氧化物和/或氢氧氧化物和(b)水和/或水蒸汽直接分别地在一个或几个地方加入反应区,而含有固体二氧化硫化合物的烟道气悬浮体则从相反的一端排出。
2、根据权利要求1的方法,其特征在于将粉末状氧化物和/或氢氧化物与烟道气一起加入所述椭圆形反应区的一端,而水和/或水蒸汽是分别通入反应区的第一部位。
3、根据权利要求1或2的方法,其特征在于将粉末状氧化物和/或氢氧化物至少在二个连续的地方加入反应区,而水和/或水蒸汽则在此两个连续进料之间的地方通入反应区。
4、根据权利要求1的方法,其特征在于将氧气或含氧气体,而最好是预热过的通入反应区的端部。
5、根据权利要求1的方法,其特征在于将热的烟道气通入反应区的端部。
6、根据权利要求1的方法,其特征在于将具有50-800℃温度,而最好是90-200℃的烟道气,通入所述反应区的一端。
7、根据权利要求1的方法,其特征在于将粉末状氧化钙和/或氢氧化钙加入反应区。
8、根据权利要求1的方法,其特征在于将粉末状氢氧化钙-氢氧化镁加入反应区。
9、一种能使气态硫化物,特别是二氧化硫进行反应形成固体化合物而又能将此固体化合物从烟道气中分离出来的装置,其特征在于一个椭圆形反应器,它的一端有一个供含有气态硫化物的烟道气的入口和在另一端有一个供含有固体硫化物的烟道气悬浮体的出口,此外还有用来加入水和/或水蒸汽的装置,装置是用来在沿反应器不同高度上的一个或几个地方向反应器内加入粉末状碱金属和/或碱土金属氧化物和/或氢氧化物。
10、根据权利要求9的装置,其特征在于反应器是作为一种固定构件联接到炉子上。
11、一种根据权利要求9或10的装置,其特征在于反应器是在炉子和从烟道气中分离固体物质的分离器之间。
12、根据权利要求9的方法,其特征在于椭圆形反应器的长径比大于10。
13、根据权利要求10的装置,其特征在于用来将粉末状物料加入反应器的设备是与炉子相连的,以便将炉子中的所述粉末状物料与烟道气一起加入反应器中。
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