CN100420717C - 用于疏水性修饰表面并增强活性物质向用其处理的表面递送包含阴离子官能化聚有机硅氧烷的组合物 - Google Patents

用于疏水性修饰表面并增强活性物质向用其处理的表面递送包含阴离子官能化聚有机硅氧烷的组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN100420717C
CN100420717C CNB038103605A CN03810360A CN100420717C CN 100420717 C CN100420717 C CN 100420717C CN B038103605 A CNB038103605 A CN B038103605A CN 03810360 A CN03810360 A CN 03810360A CN 100420717 C CN100420717 C CN 100420717C
Authority
CN
China
Prior art keywords
composition
agent
tooth
alkyl
carboxyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CNB038103605A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1653136A (zh
Inventor
S·马杰蒂
E·A·B·雷诺
S·A·科瓦克斯
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Procter and Gamble Co
Original Assignee
Procter and Gamble Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Procter and Gamble Co filed Critical Procter and Gamble Co
Publication of CN1653136A publication Critical patent/CN1653136A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN100420717C publication Critical patent/CN100420717C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/38—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89—Polysiloxanes
    • A61K8/891—Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89—Polysiloxanes
    • A61K8/891—Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone
    • A61K8/892—Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone modified by a hydroxy group, e.g. dimethiconol
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q11/00—Preparations for care of the teeth, of the oral cavity or of dentures; Dentifrices, e.g. toothpastes; Mouth rinses
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/38—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment
    • C08G77/382—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon
    • C08G77/388—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31609—Particulate metal or metal compound-containing
    • Y10T428/31612—As silicone, silane or siloxane

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)

Abstract

本文公开了用于处理和修饰表面并增强活性剂向用其处理表面递送的组合物和方法，其中该组合物包含硅氧烷聚合物，该聚合物以包含两个或更多阴离子基团，至少一个阴离子基团是羧基的侧链部分官能化。当本组合物施用到适宜的表面上时，其在所处理的表面形成了非常疏水的阴离子官能化硅氧烷聚合物涂层。这些聚合物有效地沉积在具有阳离子位点的表面上，所述位点能够形成与聚合物阴离子基团之间的键合或连接。所处理的表面由于阴离子官能化硅氧烷聚合物的沉积而变得疏水，然后该聚合物赋予所述的表面多种最终使用有益效果，如易于清洁、去污、色斑除去及预防、调理，等等。该阴离子官能化硅氧烷聚合物还可用作载体以将活性剂沉积在表面上，并改善该活性剂在所处理表面上的保留和功效。本组合物可用于多种应用，包括口腔护理、毛发和皮肤护理、个人护理、美容以及织物和硬质表面的清洁和调理。

Description

用于疏水性修饰表面并增强活性物质向用其处理的表面递送包含阴离子官能化聚有机硅氧烷的组合物
发明领域
本发明提供了处理和修饰表面并增强活性物质向用其处理的表面递送的组合物和方法，其中该组合物包含硅氧烷聚合物，所述聚合物以包含两个或更多阴离子基团且至少一个阴离子基团是羧基的侧链部分官能化。当本组合物施用到适宜的表面上时，其在所处理的表面上形成了非常疏水的阴离子官能化硅氧烷聚合物涂层。这些聚合物有效地沉积在具有阳离子位点的表面上，所述位点能够形成与聚合物阴离子基团之间的键合或连接。所处理的表面由于阴离子官能化硅氧烷聚合物的沉积而变得疏水，然后该聚合物赋予所述的表面多种最终使用有益效果，如易于清洁、去污、色斑除去及预防、调理，等等。该阴离子官能化硅氧烷聚合物还可用于增强活性物质在表面上的沉积并改善这些活性剂在所处理表面上的保留和功效。本组合物可用于多种应用，包括口腔护理、毛发和皮肤护理、个人护理、美容以及织物和硬质表面的清洁和调理。
发明背景
希望有一种修饰表面的方法以赋予上述表面以性能，包括易于清洁性、对细菌及其它有害沉降物的耐污性、抗玷污性和抗粘附性、防水性以及外观和结构上的有益效果，包括增白性、光泽性、柔软性、光滑性和润滑性。本领域虽然充满了无数旨在提供一种或多种这些有益效果的产品，但仍旧在探寻一种用于递送这些有益效果的改进的方法。
具体地讲，修饰表面以使其疏水对于提供上述有益效果是有利的。例如，疏水性表面趋于排斥大部分污垢和污渍，并因此更易于清洁。如织物、陶瓷、瓷器、玻璃和牙齿的表面可以进行疏水性地修饰以具有易于清洁和抗变色的有益效果。织物、纸张、皮革、皮肤和毛发上的疏水性涂层还将提供所需的结构上的特性，包括柔软性、光滑性和润滑性。
包括聚烷基硅氧烷如聚二甲基硅氧烷(PDMS)的硅油，由于它们的疏水性，以被提出将其包括在，例如口腔卫生制剂中，以抑制食物颗粒、细胞碎屑和牙斑前体对牙齿的附着，如美国专利5,032,387、5,165,913、5,057,308中所描述，这三个专利均授予Hill等人。授予Rolla等人的美国专利5,422,098公开了包含液体硅油(如PDMS)和脂溶性抗菌剂(溶于该硅油中)的洁齿剂，所述脂溶性抗菌剂由于将抗菌剂缓慢释放到唾液中，可用于保护牙齿以防止牙斑的形成。然而，由于PDMS在牙齿表面的低粘附性和低保留性，通常还未成功地将PDMS聚合物用于涂在牙齿上。为改进硅氧烷在表面上的粘附，已提出通过加入官能团如羧基、酸酐、多元醇和氨基来修饰硅氧烷。已提出将上述修饰过的硅氧烷用于修饰各种表面；包括纤维、纺织品、皮革、毛发和皮肤、牙齿、纸张、塑料、木材、金属、玻璃、石头和混凝土。例如，氨基烷基硅氧烷描述在均转让给Chesebrough-Ponds的美国专利5,078,988、5,154,915、5,188,822和5,427,770，以及均转让给Procter & Gamble的美国专利6,153,567、6,129,906和6,024,891中。含羧基或酸酐基的硅氧烷公开在均转让给Dow Corning的美国专利4,501,619、4,563,347、4,587,320、4,944,978、5,063,044、5,280,019，转让给Toray Silicone的美国专利4,857,212，均转让给BASF的美国专利4,701,269、4,931,062、5,702,490和6,007,801，转让给Chisso的美国专利4,658,049，转让给Gillette的美国专利4,844,888，均转让给Siltech的美国专利5,248,783和5,296,625，转让给Wacker Chemie的美国专利5,015,700和5,504,233，转让给Kao的日本专利公布04/120014和美国专利5,210,251，转让给PPG的美国专利4,876,152，转让给L’Oreal美国专利4,342,742和均转让给3M的美国专利5,536,304和5,888,491中。聚二甲基硅氧烷共聚多元醇公开在均转让给Procter & Gamble的美国专利5,759,523、5,827,505、5,856,282、6,004,538和6,129,906中。
虽然在该领域已进行了大量的工作，但仍需要探寻可沉积在表面以修饰这些表面的性质，从而提供各种上述有益效果于其中的本体聚合物。因此，本发明提供了可将表面修饰为疏水性的实质性阴离子官能化硅氧烷聚合物和包含这些聚合物的组合物，其发现可用于，包括毛发和皮肤护理、个人护理、美容、织物和硬质表面清洁和调理的各种应用上，并且尤其可用于牙齿和其它口腔表面护理的应用上。
发明概述
本发明提供了用于疏水性修饰表面从而赋予那些表面最终使用有益效果的组合物，这些有益效果包括易于清洁、去污、色斑除去及预防、增白和调理。该组合物在制剂中按重量计包含至少约0.001％的羧基官能化硅氧烷聚合物，该制剂有效地将该聚合物沉积在包含阳离子位点的表面上，以形成可长期保留于其上的实质性涂层。本聚合物包含疏水性硅氧烷主链，该主链具有的侧链部分包含两个或更多阴离子基团，其中至少一个阴离子基团是羧基。可用本组合物处理的包含阳离子位点的表面包括牙齿和其它口腔表面、毛发、皮肤、纤维、纺织品、皮革、纸张、塑料、木材、金属、玻璃、石料和混凝土。例如，该组合物用于清洁和增白自然牙齿和假牙，并用于预防、减少或除去牙齿上的牙斑、牙结石和表面沉积的污渍。该组合物可以是水性的或非水性基的，并还可包括一种或多种处理表面的活性剂，如增白剂或漂白剂、抗微生物剂、防龋剂、酶、毛发和皮肤调理剂、化妆品成分、风味剂和芳香剂。有利地，本聚合物能够作为这些活性剂的载体，并因此可作为高度有效的基质，将该活性剂持续释放到需要它们活性的表面上。
对于本领域技术人员来说，通过阅读以下详细说明，本发明的这些和其它特征、方面和优点将变得显而易见。
发明详述
虽然本说明书通过特别指出并清楚地要求保护本发明的权利要求作出结论，但应该相信由下列说明可更好地理解本发明。
除非另外指明，本发明使用的所有百分比和比例均以具体的组合物而非递送的整个制剂的重量计。除非另外指明，所有的测量都是在25℃温度下进行。
本文中，“包括”是指可加入不影响最终结果的其它步骤和其它成分。该术语包括术语“由...组成”和“基本上由...组成”。
“口腔护理组合物”是指在一般使用过程中不是被故意吞咽以用于特定治疗剂的全身给药，而是在口腔中保留足够长的时间，以基本上接触所有的牙齿表面和/或口腔组织以得到具有口腔活性的产物。本发明口腔护理组合物的形式可为牙膏、洁齿剂、牙粉、口腔凝胶、齿龈胶、漱口水、假牙产品、口喷剂、药糖块、口腔片剂或口香糖。该口腔护理组合物还可掺入到薄带或薄膜上，以直接施用或粘附到牙齿或其它口腔表面。
除非另外指明，本发明使用的术语“洁齿剂”是指糊剂、凝胶或液体制剂。洁齿剂组合物可为单相组合物，也可为两种或多种单独洁齿剂组合物的组合。洁齿剂组合物可以呈任何所需形式，如深条纹的、浅条纹的、多层的、糊剂周围有凝胶的，或它们的任意组合。在包括两种或多种单独洁齿剂组合物的洁齿剂中，每种洁齿剂组合物可装入物理上独立的分配器室，并排分配。
本文所用术语“分配器”是指任何适于分配组合物(如洁齿剂)的泵、管或容器。
本文所用术语“牙齿”是指自然牙齿或人造牙齿或假牙。
本文所用术语，用于口腔护理组合物中的“口腔可接受的载体”是指用于本发明组合物中的任意安全而有效的物质。上述物质包括氟离子来源、抗牙结石剂、缓冲剂、研磨抛光物质、过氧化物源、碱金属碳酸氢盐、增稠剂、湿润剂、水、表面活性剂、二氧化钛、风味剂体系、甜味剂、木糖醇、染色剂和遮光剂，以及它们的混合物。
本文所用的术语“牙垢”和“牙结石”可互换使用，并且它们是指矿物化的牙斑沉积物。
依照本发明，提供了包括至少一种硅氧烷聚合物作为必要成分的组合物，该聚合物以包含两个或更多阴离子基团，至少一个阴离子基团是羧基的侧链部分官能化，该组合物用于涂敷在包含阳离子位点(如牙齿、陶瓷、皮肤、织物、毛发、玻璃和纸张)的表面上。该组合物在制剂中包含至少约0.001％的阴离子官能化硅氧烷聚合物，该制剂将该聚合物有效地沉积在所处理的表面上。本聚合物包含疏水性硅氧烷主链和包含羧基以及其它阴离子基团(选自羟基、氨基和烷氧基)的侧链部分，且能够从水性基制剂(如清洁和去污组合物)或从基本上非水性基制剂(如乳液和霜膏)中沉积到表面上。当本组合物施用到适宜的表面上时，包含阴离子官能化硅氧烷聚合物的本组合物在所处理的表面形成了非常疏水的涂层，该涂层可长期保留在该表面上。
据信，用于本发明中的阴离子官能化硅氧烷聚合物依附于极性表面上，并通过静电相互作用在其上形成沉积，该相互作用如在聚合物侧链阴离子基团与所处理表面上的阳离子位点之间形成络合物。例如，就口腔施用来说，据信阴离子基团将和牙齿中存在的钙离子相互作用。就织物来说，可与钙离子或纤维素基团相互作用；就毛发或皮肤来说，可与蛋白质残基相互作用；就玻璃或陶瓷来说，可与钙离子和其它金属离子相互作用。因此，该阴离子基团可用于将硅氧烷聚合物主链固定在表面上，从而将该表面修饰为疏水性的。
用于本发明的阴离子官能化聚有机硅氧烷可用下式表示
R1R2R3SiO(R4R5SiO)p(R6ASiO)qSiR3R2R1
其中
R1至R6，其可以完全相同或不同，各自代表直链或支链的C1-C8的烷基或苯基，优选甲基；
A代表羧基，其包含下式基团
Figure C0381036000121
其中B代表具有2至30个碳原子、优选3至8个碳原子的亚烷基残基，所述亚烷基残基可任选地被嵌入高达8个非相邻的氧原子或下式基团：-NR7、-CO-或-C(O)-O-C(O)-，其中R7是氢或C1-C4的烷基，L代表CR’或苯基，其中R’代表氢原子、具有1至30个碳原子的烷基或羧基，
E为零或为具有1至5个碳原子、优选1至3个碳原子的亚烷基残基，所述亚烷基残基可任选被具有1至8个碳原子的一个或多个烷基取代，Z代表选自羟基、氨基、羧基或烷氧基的阴离子官能团，其中当L为CR’时，Z不是羧基，并且当L为苯基时，基团-E-C(O)OM和-E-Z互为邻位且E为零，和
M为H、阳离子或为具有1至4个碳原子的烷基，所述烷基可任选地被羟基或烷氧基取代；所述阳离子选自碱金属、碱土金属和取代的或未取代的铵、哌啶鎓或链烷醇胺；
P为在0至1000、优选5至200范围内的平均值；和
Q为在1至100、优选1至50范围内的平均值。
羧基的阳离子盐可为碱金属(钠、钾、锂)盐、碱土金属(钙、钡)盐、取代或未取代的铵(甲铵、二甲铵、三甲铵或四甲基铵、二甲基哌啶鎓)盐或可衍生自链烷醇胺(单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺)的盐。
除羧基(M＝烷基)的酯衍生物外，本发明还包括酰胺衍生物。
优选地，p/q比率为1/3至99/1(相对于甲硅烷氧基单元，相当于1％至75％的侧链阴离子基团)、更优选为1/1至10/1。
通常制备本阴离子官能化硅氧烷聚合物可从聚烷基氢化硅氧烷和合适的具有反应基团(如羟基、羧基、烷氧基和乙酰氧基)的末端烯烃进行氢化硅烷化反应开始。适宜的末端烯烃的实施例包括乙酸烯丙酯和十一碳烯酸。氢化硅烷化反应的产物是包含羧基和其它阴离子基团的侧链A部分的前体。该氢化硅烷化反应优选地用有效量的金属催化剂(铂)来进行例如，描述于美国专利3,159,601、3,159,662和3,814,730中的。在温度为20℃至200℃、优选为60℃至120℃下，优选用铂KARSTEDT催化剂(按重量计含1至300ppm、优选5至50ppm的Pt)，进行氢化硅烷化反应。当需要另外的官能度时，部分A可被适宜的取代以便于加入其它基团或影响官能团之间的变换。用有机化学领域已知的沿用已久的方法和试剂进行上述侧链基团上的化学变化。
优选的聚合物包含下列侧链基团的一种或其组合：
-(CH2)n-C6H3(COOM)2
-(CH2)n-C6H3(OH)(COOM)
-(CH2)n-C6H3(OCOCH3)(COOM)
-(CH2)n-C6H3(NHR)(COOM)
-(CH2)n-OC(O)-CHOH-CH2COOM
-(CH2)n-OC(O)-CH2-C(OH)(COOM)-CH2COOM
-(CH2)n-OC(O)-CH(OH)-COOM
-(CH2)n-OC(O)-(CHOH)m-CH(OH)COOM
-(CH2)n-C(O)-O-C(O)-CH2-CH(OH)-COOM
其中n为2至30，m为2至4，且R是H或C1-C8的烷基。
上述侧链基团中的羟基可被乙酰化，或可被转变为氨基或烷氨基。在可能的情况下，羟基和羧酸基团可以内酯的形式存在，并且类似地，二羧酸基团可以酸酐的形式存在。
尤其优选的聚合物包括侧链阴离子官能团部分，该官能团部分包含至少一个羧基和一个β羟基。已发现，这可导致改善聚合物的沉积和保留，尤其是在包含荷上正电的钙离子的表面(如牙齿)上。聚合物和表面之间的相互作用性质上是静电相互作用，其中侧链部分的阴离子羧基和羟基与表面上的荷上正电的钙形成了络合物。当两个或更多羧基与β羟基同时存在时，该相互作用甚至变得更强。
适用于本发明的聚合物是具有衍生自羧酸酯化合物的侧链基团的硅氧烷聚合物，已知该聚合物可通过络合、氢键和离子交换与钙相结合。实施例包括柠檬酸、苹果酸、酒石酸、水杨酸、邻苯二甲酸和葡萄糖酸。其中，优选的聚合物是具有-(CH2)3-OC(O)-CHOH-CH2COOH(衍生自苹果酸)或-(CH2)3-C6H3(COOH)2(衍生自邻苯二甲酸)侧链基团的硅氧烷聚合物，并且该硅氧烷聚合物的平均分子量(AMW)为约300至约300,000。优选地，聚合物的平均分子量为1000至100,000，且相对于甲硅烷氧基单元，具有约1％至75％的侧链阴离子基团。
在官能化聚有机硅氧烷中的阴离子侧链基团A衍生自苹果酸的实施方案中，制备该聚合物可从聚烷基氢化硅氧烷和乙酸烯丙酯进行氢化硅烷化反应开始，以从聚硅氧烷链中引入乙酸丙酯基团侧链。然后，水解该乙酸丙酯侧链基团，并然后在非羟基溶剂中，使其与过量的苹果酸发生酯化反应。可同样制备具有衍生自其它羟基羧酸酯的侧链基团的聚合物。
在另一个优选的实施方案中，该阴离子侧链基团衍生自烯丙基邻苯二甲酸酐。通过聚烷基氢化硅氧烷和烯丙基邻苯二甲酸酐进行氢化硅烷化反应，然后将酸酐水解为二羧酸，可制备该聚合物。
用于制备该官能化聚合物的优选的聚烷基氢化硅氧烷是聚二甲基氢化硅氧烷，且该聚合物以三甲基甲硅烷基封端。
该阴离子基团通过静电相互作用、氢键或与阳离子络合可对阳离子和带电表面提供快速键合/结合。在施用时，在电荷相互作用的驱动力下，上述键合导致聚合物快速沉积以在所处理表面上形成涂层，且同时更强的键合使涂层产生更久的保留性或持久性。聚硅氧烷主链使得表面疏水，其赋予该表面以多种性质，包括防水性、速干性、驱污性、易于清洁性、去污性、柔软性和润滑性。与非官能化聚硅氧烷(如PDMS)相比，本聚合物不仅在涂层易于沉积和保留方面表现出色，而且在所需较低含量方面和用普通表面活性剂易于配制与乳化方面也表现出色。甚至更有利地，本聚合物能够作为其它活性剂(如，例如，包括漂白剂和牙齿颜色改变物质的牙齿增白剂、抗微生物剂、防龋剂、酶、化妆品成分、风味剂和芳香剂)的载体，并因此可作为高度有效的基质，持续释放活性物质到需要它们活性的表面上。该聚合物涂层另一个重要的优点是亲和性或长时间结合或粘附在表面上的能力。具体地讲，亲和性涉及聚合物涂层保留在所处理表面上从而作为防护屏障以防止沉积于其上的活性剂被快速洗去的能力。亲和性是重要的，因为它使得活性剂可持续地与所处理的表面接触。结果是增强了漂白、抗微生物或其它活性效果向表面的递送。因此，本发明提供了表面处理组合物，该组合物在表面上沉积实质性疏水涂层，该涂层保留充足的时间以递送所需的有益效果，尤其是当重复使用本组合物时。
具体地讲，就从日常使用的口腔护理组合物(如洁齿剂或漱口水)递送漂白剂而论，具有疏水性聚硅氧烷主链和包含阴离子基团侧链部分的本聚合物特别适于促进漂白剂递送和保留在牙齿上足够长的一段时间，以提供显著的增白有益效果，尤其是当重复使用本组合物时。申请人已发现，含漂白剂的常规洁齿剂通常在提供显著的增白有益效果上是无效的，因为该漂白剂不能足够长时间地保留在牙齿上。因此，使用本体聚合物沉积和保留漂白剂与牙齿长时间接触的本方法代表了一种新型的方法。
尽管本发明所述的是特殊的聚硅氧烷结构，可以期望适宜官能化以沉积和粘附于牙齿并促进漂白活性物质递送和保留的其它疏水性聚合物可提供所需的增白有益效果。“适宜官能化”是指聚合物包含可与牙齿表面相互作用(如通过与钙离子复合以在牙齿表面形成实质性疏水涂层)的官能团。在表面形成“实质性疏水涂层”是指通过测量，例如，表面的水接触角增加至少约15度且增加的疏水性质保持至少约5分钟，表面的疏水性质得到了增加。例如，在牙釉质用包含丙基琥珀酸官能化聚硅氧烷的组合物(AMW＝1700)处理后，已确定，其水接触角增加约20度至高达约50度，这取决于多种因素，包括pH值、口腔环境状况和牙齿表面特性。
在一个方面，本发明提供了在牙齿或其它口腔表面上沉积疏水性涂层的口腔护理组合物，每次使用该组合物后，该组合物涂层可保留至少约5分钟至长达约8小时。例如，在口腔可接受的载体中，提供的日常使用的口腔护理组合物包含至少约0.1％的可在牙齿上沉积疏水性涂层的阴离子官能化硅氧烷聚合物，每次使用后，该组合物涂层可保留至少约5分钟至高达约8小时。本口腔组合物向牙齿提供了增强的整体清洁、抑制牙斑、增白、色斑除去及预防自然牙齿和假牙着色的有益效果，以及光泽、平滑和良好触感有益效果。不受具体作用机理的限制，据信本官能化硅氧烷聚合物的羧基和其它阴离子基团可与存在于牙齿表面上的荷上正电的钙离子反应，形成稳定的络合物。当该侧链部分包含两个阴离子基团以与二价钙离子络合形成5元、6元和7元环结构时，该钙/聚合物络合物尤其稳定。上述复合物的形成是该聚合物涂层沉积和保留在牙齿上的驱动力。据信，牙齿上的聚合物涂层可作为屏障以防止变色和牙斑的形成。如多酚化合物(儿茶酚和鞣酸)的发色体或染色质是各种饮食产品(如茶、咖啡、酒、可乐以及各种水果与浆果)的成分。已知食用这些饮食产品可引起染色物质在牙齿上的沉积。当本组合物(如通过刷牙或通过冲洗)施用于口腔时，疏水性硅氧烷聚合物涂层沉积在牙齿上。从而当发色体被引入口腔中时，它们是与硅氧烷聚合物涂层相接触，而不是与牙齿表面相接触，从而防止了色斑在牙齿上的形成。也可以防止在牙齿上形成新的牙斑，并且聚合物涂层又抑制了牙斑，使其不能从摄取的食物(如茶、啤酒、红酒等)中吸收有色组分并在牙齿上形成色斑。
此外，本阴离子官能化聚合物能够作为口腔护理活性物质(如漂白剂和其它牙齿增白剂、抗微生物剂、氟化物、脱敏剂和风味剂)的载体，并促进这些活性物质在它们可实行自身预期功效的口腔表面上沉积和保留。据信，该聚合物涂层可作为防护屏障以保留口腔护理活性物质，使其与口腔表面紧密接触，从而确保活性(如漂白或抗微生物效果)可以持续更久。有效的漂白可移除色斑，并可产生更洁白的牙齿。抗微生物剂在口腔表面上的保留得到了增强，可导致作为各种口腔疾病(包括齿龈炎和牙周病以及牙斑)病原体的口腔微生物或与这些疾病相关的口腔微生物的减少。
因此，在本发明的另一个方面，提供了用于人类牙齿和假牙上整体清洁、增白、除去牙斑和预防牙斑形成的组合物。在口腔可接受的载体中，该组合物包含至少约0.1％的本阴离子官能化硅氧烷聚合物和约0.1％至约20.0％、优选约1％至约10％的牙齿增白剂的组合。该聚合物按重量计以约0.1％至约20％、优选约0.5％至约5％的量掺入到本洁齿剂、漂洗剂、口香糖等组合物中。高达约80％的更大量可用于口腔凝胶(如涂敷型或免洗型凝胶)或牙齿粘合剂中。
在本发明一个实施方式中，本发明组合物还包括口腔护理剂，所述口腔护理剂选自漂白剂、增白剂、酶、抗牙结石剂、防龋剂、抗微生物剂、抗炎剂、H2拮抗剂、止痛药、抗病毒剂、牙齿粘合剂、风味剂，以及它们的混合物。在一个优选实施方式中，所述口腔护理剂为按所述组合物的重量计0.1％至约20.0％含量的漂白剂。
可用于本发明口腔护理组合物中的牙齿增白活性物质包括漂白剂或氧化剂如过氧化物、过硼酸盐、过碳酸盐、过氧酸、过硫酸盐、金属亚氯酸盐，及其组合物。适合的过氧化物化合物包括过氧化氢、过氧化脲、过氧化钙，以及它们的混合物。优选的过碳酸盐是过碳酸钠。其它适合的增白剂包括钾、铵、钠和锂的过硫酸盐、以及过硼酸盐的一水合物和四水合物和焦磷酸过氧氢氧化钠。适合的金属亚氯酸盐包括亚氯酸钙、亚氯酸钡、亚氯酸镁、亚氯酸锂、亚氯酸钠和亚氯酸钾。优选的亚氯酸盐是亚氯酸钠。附加增白活性物质可以是次氯酸盐和二氧化氯。
除了漂白剂可作为牙齿增自剂之外，牙齿颜色改变物质也被认为是可用于本发明的口腔护理活性物质。这些物质适合用于改变牙齿颜色以满足消费者的需要。这些物质包括这样的颗粒，当将其涂敷到牙齿表面时，它可以通过吸收和/或光反射来修饰该表面。当将包含这些颗粒的膜涂敷到牙齿表面或牙齿上时，这些颗粒可提供外观有益效果。
本发明中最有用的颗粒包括通常用于化妆品领域的颜料和着色剂。关于可用于本组合物的颜料和/或着色剂，除了在牙齿表面对光源的效果限制外，没有具体的限制。颜料和着色剂包括无机白色颜料、无机有色颜料、珠光剂、填充剂粉末等；参见公布于1997年4月15日的日本出版专利申请公开9-100215。具体实施例选自：滑石、云母、碳酸镁、碳酸钙、硅酸镁、硅酸铝镁盐、二氧化硅、二氧化钛、氧化锌、红色氧化铁、棕色氧化铁、黄色氧化铁、黑色氧化铁、亚铁氰化铁铵、锰紫、群青、尼龙粉末、聚乙烯粉末、异丁烯酸盐粉末、聚苯乙烯粉末、蚕丝粉末、结晶的纤维素、淀粉、钛酸盐云母、氧化铁钛酸盐云母、氯氧化铋及其混合物。最优选的是那些选自二氧化钛、氯氧化铋、氧化锌及其混合物的物质。通常被认为是安全的颜料列于C.T.F.A.Cosmetic Ingredient Handbook，第3版，Cosmetic and Fragrance Assn.，Inc.，Washington D.C.(1982)中。
颜料典型地用作遮光剂和着色剂。这些颜料可以以已处理的颗粒或粗颜料本身的形式使用。按照消费者所希望的特殊效果来选择典型颜料含量。例如，对于牙齿尤其是深色牙齿或变色的牙齿，人们典型地用足量的颜料来减淡牙齿的颜色。另一方面，当单个牙齿或牙齿上的斑点比其它牙齿的颜色浅时，可使用颜料来加深牙齿的颜色。颜料和着色剂通常以组合物的约0.05％至约20％、优选约0.10％至约15％、且最优选约0.25％至约10％的含量使用。
本口腔护理组合物也可包括其它活性剂，如抗微生物剂。包括在这种试剂中的是水不溶性的非阳离子抗微生物剂如卤代二苯基醚、苯酚化合物。所述化合物包括苯酚及其同系物、一烷基和多烷基与芳族的卤代酚、间苯二酚及其衍生物、双酚化合物和卤代N-水杨酰苯胺、安息香酯和卤代N-碳酰苯胺。除了其它的以外，水溶性抗微生物剂还包括季铵盐和双-二胍盐。三氯生一磷酸盐是附加的水溶性抗微生物剂。季铵试剂包括其中季氮上的一个或两个取代基的碳链长度(典型地为烷基)为约8至约20、典型地为约10至约18个碳原子，同时剩余取代基(典型地为烷基或苄基)具有更低的碳原子数如约1至约7个碳原子，典型地为甲基或乙基的那些。典型的季铵抗菌剂实施例有十二烷基三甲基溴化铵、氯化十四烷基吡啶、溴化杜灭芬、氯化N-十四烷基-4-乙基吡啶鎓、十二烷基二甲基(2-苯氧乙基)溴化铵、苄基二甲基硬脂基氯化铵、氯化十六烷基吡啶鎓、季铵化的5-氨基-1，3-双(2-乙基己基)-5-甲基六氢嘧啶、烷基苄基二甲基氯化铵、苄索氯铵和甲基苄索氯铵。其它化合物是公开在1980年6月3日公布的授予Bailey的美国专利4,206,215中的双[4-(R-氨基)-1-吡啶鎓烷烃。也可包括其它抗微生物剂，如双甘氨酸铜、甘氨酸铜、柠檬酸锌和乳酸锌。酶是另一类可用于本组合物的活性物质。有用的酶包括属于蛋白酶、溶解酶、牙斑基质抑制剂和氧化酶类的那些酶：蛋白酶包括木瓜蛋白酶、胃蛋白酶、胰蛋白酶、无花果蛋白酶、菠萝蛋白酶；细胞壁水解酶包括溶菌酶；牙斑基质抑制剂包括葡聚糖酶、突变酶；以及氧化酶包括葡糖氧化酶、乳酸氧化酶、半乳糖氧化酶、尿酸氧化酶、过氧化物酶(包括辣根过氧化物酶、绿过氧物酶、乳过氧化物酶、氯过氧化物酶)。除了抗微生物特性之外，氧化酶还具有增白/清洁活性。这些试剂公开在1960年7月26日授予Norris等人的美国专利2,946,725和1977年9月27日授予Gieske等人的美国专利4,051,234中。其它抗微生物剂包括洗必太、三氯生、三氯生一磷酸盐和调味油如百里酚。三氯生和此类其它试剂公开在1991年5月14日公布的授予Parran，Jr.等人的美国专利5,015,466，和1990年1月16日公布的授予Nabi等人的美国专利4,894,220中。提供抗牙斑有益效果的这些试剂可以以按洁齿剂组合物重量计约0.01％至约5.0％的含量存在。
本发明的口腔护理组合物可以呈各种形式：洁齿剂、牙膏、牙粉、局部口腔凝胶、漱口水、假牙产品、口喷剂、药用糖块、口服片剂或口香糖。该口腔护理组合物还可掺入到薄带或薄膜上，以直接施用或粘附到口腔表面。
含水形式的本口腔护理组合物最佳pH值为约4.0至约10.0。该口腔护理组合物优选的pH值为约5.0至约9.0。
除了上述组分外，本口腔护理组合物还可包括口腔可接受的载体。该载体包括一种或多种相容的固体或液体填充稀释剂或胶囊包封物质，其适于局部口服。本文所用术语“相容的”是指组合物的组分能够混合但不相互作用，所述相互作用会显著降低组合物的稳定性和/或功效。
载体或赋形剂可包括常见和常规的组分，如洁齿剂(包括非研磨剂凝胶和龈下用凝胶)、漱口水、口喷剂、口香糖和药糖块(包括口气清新薄荷)。待使用的载体的选择基本上是按照组合物引入口腔的方法来确定。适于制备本发明组合物的载体在本领域是为人所熟知的。它们的选择取决于如口味、成本和架藏稳定性等次要考虑因素。用于本发明组合物中的载体或口腔护理赋形剂的类型包括但不限于水、溶剂、研磨剂、表面活性剂、抗牙结石剂、螯合剂、氟化物来源、遮光剂和着色剂、增稠剂、湿润剂，以及风味剂和甜味剂。例如，牙膏和漱口水载体公开于，如，授予Benedict的美国专利3,988,433中。药糖块载体(如糖果基质)和口香糖载体(包括，例如，口香糖基质、风味剂和甜味剂)公开于，如，授予Grabenstetter等人的美国专利4,083,955中。对于龈下凝胶(用于把活性物质递送到牙周腔洞或其周围)，可选择“龈下凝胶载体”，这公开于，例如均授予Damani的1993年3月30日公布的美国专利5,198,220和1993年9月7日公布的美国专利5,242,910中。其它有用的载体包括两相洁齿剂制剂，如那些公开在下述文献中的物质：1993年5月23日公布的美国专利5,213,790、1992年9月8日公布的5,145,666和1994年1月25日公布的5,281,410，上述专利均授予Lukacovic等人；和美国专利4,849,213和4,528,180。
本发明的口腔护理组合物可以为非研磨剂凝胶形式，包括龈下凝胶，其可以是含水的或无水的。含水凝胶通常包括增稠剂(约0.1％至约20％)、湿润剂(约10％至约55％)、风味剂(约0.04％至约2％)、甜味剂(约0.1％至约3％)、染色剂(约0.01％至约0.5％)和余量的水。组合物可包括防龋剂(约0.05％至约0.3％的氟离子)和抗牙结石剂(约0.1％至约13％)。
本主题发明的组合物还可以为洁齿剂形式，如牙膏、牙胶和牙粉。这些牙膏和牙凝胶的组分通常包括一种或多种牙齿研磨剂(约5％至约50％)、表面活性剂(约0.5％至约10％)、增稠剂(约0.1％至约5％)、湿润剂(约10％至约55％)、调味剂(约0.04％至约2％)、甜味剂(约0.1％至约3％)、染色剂(约0.01％至约0.5％)和水(约2％至约45％)。此类牙膏或牙胶还可包括一种或多种防龋剂(约0.05％至约0.3％的氟离子)和抗牙结石剂(约0.1％至约13％)。当然，牙粉包含基本上所有非液体的组分。
本主题发明的其它优选组分为包括口腔喷剂的漱口水。这些漱口剂和口喷剂的组分典型地包括一种或多种的水(约45％至约95％)、乙醇(约0％至约25％)、湿润剂(约0％至约50％)、表面活性剂(约0.01％至约7％)、调味剂(约0.04％至约2％)、甜味剂(约0.1％至约3％)和着色剂(约0.001％至约0.5％)。此类漱口水和口腔喷剂还可包括一种或多种防龋剂(约0.05％至约0.3％的氟离子)和抗牙结石剂(约0.1％至约3％)。
本主题发明的其它优选组分为包括冲洗液的牙科溶液。此类牙科用溶液的组分通常包括一种或多种水(约90％至约99％)、防腐剂(约0.01％至约0.5％)、增稠剂(0％至约5％)、调味剂(约0.04％至约2％)、甜味剂(约0.1％至约3％)和表面活性剂(0％至约5％)。
口香糖组合物典型地包括一种或多种口香糖基质(约50％至约99％)、风味剂(约0.4％至约2％)和甜味剂(约0.01％至约20％)。
本发明使用的术语“药糖块”包括：口气清新薄荷、片剂、锭剂、微囊剂以及包括冷冻干燥形式(团块、干胶片、薄膜、片剂)和压片的速溶固体形式。本发明使用的术语“速溶固体形式”是指在将固体剂型放入口腔后，在小于约60秒、优选小于约15秒、更优选小于约5秒内溶解的固体剂型。速溶固体形式公开在下列专利中：普通转让的WO 95/33446和WO95/11671、美国专利4,642,903、美国专利4,946,684、美国专利4,305,502、美国专利4,371,516、美国专利5,188,825、美国专利5,215,756、美国专利5,298,261、美国专利3,882,228、美国专利4,687,662、美国专利4,642,903。
药糖块包括在风味基质中含有治疗剂的平圆形固体。基质可为硬糖果、甘油明胶或糖与足量粘胶形成的组合物。这些剂型通常描述于Remington：“The Science and Practice of Pharmacy”，第19版，第II卷，第92章，1995年。药糖块组合物(压缩片剂类型)典型地包括一种或多种填充剂(可压缩糖)、调味剂和润滑剂。本发明设想的微胶囊形式公开在1994年12月6日公布的授予Peterson等人的美国专利5,370,864中。
在另一个方面，本发明还提供注入有本组合物的牙具。牙具包括用于和口腔中牙齿和其它组织接触的器具，所述器具注入了包含本阴离子官能化硅氧烷聚合物的组合物。牙具可被注入纤维，该纤维包括牙线或牙带、片或带和聚合物纤维。
优选使用缓冲剂来调节本组合物的pH。本发明所使用的缓冲剂是指能将组合物的pH调节为约pH4.0约pH10.0的试剂。缓冲剂包括磷酸一钠、磷酸三钠、氢氧化钠、碳酸钠、酸式焦磷酸钠、柠檬酸和柠檬酸钠。缓冲剂可以以按本组合物重量计约0.5％至约10％的含量施用。洁齿剂组合物的pH用3∶1的洁齿剂的含水浆液(例如3份水对1份牙膏)进行测量。
其它可用于本组合物的任选试剂包括选自烷基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇和烷氧基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇的聚二甲基硅氧烷共聚多元醇，如C12至C20烷基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇以及它们的混合物。高度优选的是以商品名Abil EM90市售的鲸蜡基二甲基硅氧烷共聚多元醇。聚二甲基硅氧烷共聚多元醇通常以按重量计约0.01％至约25％、优选约0.1％至约5％、更优选约0.5％至约1.5％的含量存在。该聚二甲基硅氧烷共聚多元醇辅助提供良好触感有益效果。
泊洛沙姆也可用于本组合物中。泊洛沙姆可被分为非离子表面活性剂类。它还可以作为乳化剂、粘合剂、稳定剂以及其它相关的功能。泊洛沙姆是以伯醇羟基封端的双官能嵌段聚合物，其具有的分子量为1,000至15,000以上。泊洛沙姆以商品名Pluronic和Pluraflo售于BASF。本发明优选的泊洛沙姆是Poloxamer 407和Pluraflo L4370。
可用于本组合物中的其它乳化剂包括聚合物乳化剂如购自B.F.Goodrich的系列，并且其主要是高分子量的聚丙烯酸聚合物，用作疏水性物质的乳化剂。
本发明还涉及清洁和磨光牙齿的方法，减少和预防龋齿、齿龈炎和色斑、牙斑及牙结石在牙釉质上的发生的方法，和向牙齿提供光泽、平滑和良好触感有益效果的方法。
因此，本发明的一方面提供一种方法，其用于清洁和增白个体牙齿或假牙，预防或减少牙齿或假牙上的牙斑、龋齿、牙结石和色斑，和向牙齿提供光泽、光滑性和良好触感有益效果，所述方法包括向个体的口腔施用本发明组合物。
本发明的另一方面提供一种方法，其用于清洁和增白个体的牙齿或假牙，预防或减少牙齿或假牙上的牙斑、龋齿、牙结石和色斑，和向牙齿提供光泽、光滑性和良好触感有益效果，所述方法包括向个体的口腔施用包括口腔护理剂的本发明组合物。所述口腔护理剂选自漂白剂、增白剂、酶、抗牙结石剂、防龋剂、抗微生物剂、抗炎剂、H2拮抗剂、止痛药、抗病毒剂、牙齿粘合剂、风味剂，以及它们的混合物。
本发明另一方面还提供一种增强用于处理包含阳离子位点表面的组合物功效的方法，所述方法包括向所述组合物中添加用于活性剂的载体，所述载体包含有效量的本发明的阴离子官能化硅氧烷聚合物，以疏水性地修饰所述表面，并增强所述活性剂在所述处理过的表面上的沉积和保留。
本发明另一方面还提供一种用于增白个体的牙齿的方法，所述方法包括用组合物处理所述个体的牙齿，所述组合物包含漂白剂和本发明的阴离子官能化疏水性聚合物，其中所述组合物在牙齿上沉积和保留疏水性涂层和所述漂白剂足够长的一段时间，以获得有效的漂白和增白效果。
本发明的使用方法包括将使用者的牙釉质表面和口腔粘膜与依照本发明的口腔护理组合物接触。使用方法可以为用洁齿剂刷洗、用洁齿剂浆液或漱口剂漂洗、或咀嚼口香糖产品。其它方法包括将局部用口腔凝胶、口喷剂或其它形式(如薄带或薄膜)与患者的牙齿和口腔粘膜接触。该组合物可用牙刷、笔式涂敷器、鹿脚涂敷器等或甚至用手指直接施用于牙齿、牙床或其它口腔表面。使用者可以是任何人或其它动物，其牙齿表面接触该口腔护理组合物。“其它动物”将包括家庭宠物或其它家畜，或关于笼中的动物。例如，使用方法可包括用一种洁齿剂组合物来刷洗狗的牙齿。另一个实施例包括用口腔护理组合物将猫的嘴漂洗足够长时间，以看到有益效果。可以配制包含本口腔护理组合物的宠物护理产品，如咀嚼物和玩具。将包括本共聚物的组合物包含在相对柔软但坚固耐用的材料中，如生皮、由天然或合成纤维制成的绳子、和由尼龙、聚酯或热塑性聚氨酯制成的聚合物制品。当动物咀嚼、舔或啃咬上述产品时，所含的活性组分被释放到动物的口腔中的唾液基质中，这相当于有效的刷洗或漂洗。
在本发明的另一个方面，提供的组合物可用于毛发、皮肤、化妆品和个人护理应用以及用于家庭护理应用，如清洁、调理和消毒织物和硬质表面。该组合物包含至少约0.001％的本阴离子官能化硅氧烷聚合物，其可用于疏水性修饰所处理的表面，并增强包含于组合物中的一种或多种活性剂向该表面的递送。
一个实施方案提供了具有改进的抗细菌、抗病毒和/或抗真菌活性以及改进的对皮肤温和的抗微生物皮肤清洁组合物，其中该组合物包含至少约0.1％的本阴离子官能化硅氧烷聚合物、按重量计约0.001％至约5.0％的抗微生物活性物质和按重量计约0.05％至约10％的表面活性剂。该表面活性剂选自阴离子表面活性剂、两性表面活性剂，或阴离子和两性表面活性剂的组合。本发明的清洁组合物通常具有的pH值在约2.0至约5.5的范围内。本文所述的清洁组合物另外包括含水载体。术语“含水载体”是指基本上由或主要由水、水溶性醇(如乙醇、丙醇或异丙醇)以及它们的混合物组成的任何物质。该含水载体可任选地包含一种或多种水溶性润肤剂，包括，但不限于，较低分子量的脂族二醇，如丙二醇和丁二醇；多元醇，如甘油和山梨醇；以及聚氧乙烯聚合物，如聚乙二醇200。所用的水溶性润肤剂的具体类型和用量将依照所需组合物的美学特征的而改变，并可由本领域的技术人员很容易的确定。抗微生物皮肤清洁组合物公开于，例如普通转让的共同未决的申请USSN 09/738,365中，该申请提交于2000年12月15日，并以US 2002/0002124A1公布。
还可加入任选成分以增强对皮肤的温和性。这些成分包括阳离子和非离子聚合物、辅助表面活性剂、润湿剂，以及它们的混合物。可用于本发明的聚合物包括聚乙二醇、聚丙二醇、水解丝蛋白、水解乳蛋白、水解角蛋白、瓜耳羟丙基三甲基氯化铵、聚季铵盐、硅氧烷聚合物，以及它们的混合物。可用于本发明的辅助表面活性剂包括：非离子表面活性剂，如乙氧基化醇的24系列、POE(20)一油酸脱水山梨糖醇酯(
Figure C0381036000252
80)、椰油酸聚乙二醇酯和
Figure C0381036000253
环氧丙烷/环氧乙烷嵌段聚合物；和两性表面活性剂，如烷基甜菜碱、烷基磺基甜菜碱、两性乙酸烷基酯、两性双乙酸烷基酯、两性丙酸烷基酯和两性双丙酸烷基酯。另一类温和增强剂是类脂皮肤保湿剂，当将亲脂性皮肤保湿剂沉积在使用者的皮肤上时，该类脂皮肤保湿剂可向使用者提供该清洁组合物的保湿有益效果。
该组合物还可包括各种附加的任选成分。“CTFA InternationalCosmetic Ingredient Dictionary”第六版(1995)描述了各种通常用于皮肤护理领域的、适用于本发明组合物中的非限制性化妆品和药物成分。功能类成分的非限制性实施例包括：研磨剂、抗痤疮剂、抗结块剂、抗氧化剂、粘合剂、生物添加剂、增量剂、螯合剂、化学添加剂、着色剂、化妆品收敛剂、化妆品杀虫剂、变性剂、药用收敛剂、乳化剂、外用止痛剂、成膜剂、芳香剂组分、湿润剂、遮光剂、增塑剂、防腐剂、推进剂、还原剂、皮肤漂白剂、皮肤调理剂(润肤剂、湿润剂、辅助剂和吸留剂)、皮肤保护剂、溶剂、泡沫促进剂、水溶助长剂、增溶剂、悬浮剂(非表面活性剂)、防晒剂、紫外线吸收剂和增粘剂(含水的和非水的)。本领域普通技术人员熟知的可用于本发明的其它功能类物质的实施例包括增溶剂、多价螯合剂和角质层分离剂，等等。
本发明的抗微生物清洁组合物可高度有效地提供改进的皮肤上微生物的减少，且对皮肤温和以及不需使用附加的可用水。
本发明的抗微生物清洁组合物还可使用在非皮肤表面上，如房屋表面，例如工作台面、厨房表面、食物加工表面(切肉板、盘子、炊事用具，等等)；主要的家用电器，如冰箱、制冷器、洗衣机、自动干衣机、烤箱、微波炉、洗碗机；橱俱；墙壁；地板；浴室表面、淋浴帘；垃圾桶和/或回收筒，等等。
此外，本抗微生物清洁组合物可掺入到不溶性底物中，用于涂敷在皮肤或非皮肤的表面，如以已处理过的擦拭物的形式。适宜的水不溶性底物物质和制备方法描述于Riedel的“Nonwoven Bonding Methods andMaterials，”Nonwoven World(1987)；The Encyclopedia Americana，第11卷，第147-153页，第21卷，第376-383页，和第26卷，第566-581页(1984)；1969年12月23日公布的Evans的美国专利3,485,786；Kalwarres的美国专利2,862,251；Kalwarres的美国专利3,025,585；1990年1月2日公布的Thaman等人的美国专利4,891,227；和1997年11月11日公布的Mitra等人的美国专利4,891,228和美国专利5,686,088；1997年10月7日公布的James等人的美国专利5,674,591。
用于本发明的由合成物质制成的无纺底物也可通过多种商业渠道获得。适用于本发明的无纺层状物质的非限制性实施例包括PGI MiratecHerringbone，其为包含约30％人造丝和70％聚酯且具有基重为约每平方米67克的图案型水刺法物质，购自PGI/Chicopee，Dayton N.J.；PGIMiratec Starburst，其为包含约30％人造丝和70％聚酯且具有基重为约每平方米67克的图案型水刺法物质，购自PGI/Chicopee，Dayton N.J.；NovonetR149-616，其为包含约100％聚丙烯且具有基重为约每平方米59克的热成键型网格图案物质，购自Veratec，Inc.，Walpole，MA；NovonetR149-801，其为包含约69％人造丝、约25％聚丙烯和约6％棉且具有基重为约每平方米90克的热成键型网格图案物质，购自Veratec，Inc.Walpole，MA；NovonetR149-191，其为包含约69％人造丝、约25％聚丙烯和约6％棉且具有基重为每平方米约120克的热成键型网格图案物质，购自Veratec，Inc.Walpole，MA；HEF NubtexR149-801，其为包含约100％聚酯且具有基重为约每平方米84克的粗节型开孔水刺法物质，购自Veratec，Inc.Walpole，MA；KeybakR951V，其为包含约75％人造丝、约25％丙烯酸纤维且具有基重为约每平方米53克的干成型开孔物质，购自PGI/Chicopee，Dayton，NJ；KeybakR1368，其为包含约75％人造丝、约25％聚酯且具有基重为每平方米约46克的开孔物质，购自PGI/Chicopee，Dayton，NJ；DuralaceR1236，其为包含约100％人造丝且具有基重为每平方米约48克至约每平方米138克的开孔水刺法物质，购自PGI/Chicopee，Dayton，NJ；DuralaceR5904，其为包含约100％聚酯且具有基重为约每平方米48克至约每平方米138克的开孔水刺法物质，购自PGI/Chicopee，Dayton，NJ；Sontara 8877，其为包含约50％尼龙和约50％纸浆且具有基重为约68gsm的开孔水刺法物质，购自Dupont Chemical Corp。
可供选择地，该水不溶性底物可是聚合的网状海绵，如描述于美国专利5,650,384中的网状海绵。该聚合的海绵包括由强挠性聚合物(如烯烃单体与多元羧酸的聚酰胺的加聚物)制成的多个挤塑管状网目层片。虽然这些聚合的海绵被设计用于和液体清洁剂一起使用，但是这类海绵可被用作本发明中的水不溶性底物。
使用本阴离子官能化硅氧烷聚合物可配制的其它护肤组合物包括，20℃下(即室温下)固体型或半固体型乳液，如描述于普通转让的US5,635,191和US 5,643,588中的那些。“半固体”是指乳液组合物具有典型的假塑性或塑性流体的流变能力。当没有应用剪切时，该乳液组合物可以具有半固体的外观，但是随着剪切率的增加，可以使组合物流动。这是由于当乳液组合物主要包含固体组分时，它也包括一些微量的液体组分。该乳液组合物可用于直接涂敷在皮肤上，并可用于涂敷在一次性吸收制品(如尿布)顶片的外表面上。施用在顶片上的乳液组合物可通过正常接触、穿着者的运动和/或体温，可转移到一次性制品穿着者的皮肤上。该乳液有效地在穿着者的皮肤沉积一涂层，其大大减少了皮肤与潮湿接触或与其它分泌物的接触并易于清除。
本发明的固体或半固体乳液组合物包括：(1)润肤剂；(2)润肤剂的固定剂；(3)可任选的亲水性表面活性剂；和(4)其它任选组分。本阴离子官能化硅氧烷聚合物适用作润肤剂或适于和其它润肤剂组合。如本发明所用的润肤剂是一种可软化、抚慰、柔和、覆盖、润滑、润湿或清洁皮肤的物质。润肤剂典型地可实现若干这些目标，如抚慰、保湿和润滑皮肤。优选的润肤剂在20℃(即室温)下具有塑性稠度或流体稠度。这种特别的润肤剂稠度使得乳液组合物可赋予一种柔软、润滑、类似乳液的感觉。可用于本发明的其它润肤剂可以是石油基的，脂肪酸酯类的，烷基乙氧基化物类的，脂肪酸酯乙氧基化物，脂肪醇类的，聚硅氧烷类的，或这些润肤剂的混合物。凡士林和矿物油是优选的润肤剂的实施例，用于和本发明乳液组合物的阴离子官能化聚硅氧烷组合。该乳液组合物的关键组分是能够将润肤剂固定在该乳液组合物所施用的顶片上的试剂。由于组合物中的润肤剂20℃下具有塑性稠度或流体稠度，所以它趋于流动或移动，即使当其被适度剪切时也是如此。例如，当将润肤剂施用到尿布顶片上时，尤其是在熔化或熔融状态下，该润肤剂没有主要地留在顶片的表面上。相反，该润肤剂趋于移动和流动到尿布的内部。该固定剂通过将润肤剂主要固定在该乳液组合物所施用的尿布顶片表面上，抵消了这种润肤剂移动或流动的趋势。适用于本发明的固定剂可包括的部分选自C14-C22的脂肪醇、C12-C22的脂肪酸和C12-C22的脂肪醇的具有平均乙氧基化度为2至约30的乙氧基化物，以及它们的混合物。
在制备涂敷乳液的顶片中，将该乳液组合物施用到顶片的外表面(即朝向身体的表面)上。可使用各种涂敷方法的任何一种，该方法均匀地分布具有熔融或液体稠度的润滑物质。适宜的方法包括喷雾、印刷(例如，柔性版印刷)、涂层(例如，凹版式涂敷)、挤出法，或这些涂敷技术的组合，例如，将乳液组合物喷射到旋转表面上(如砑光辊)，其然后将该组合物转移到顶片的外表面上。该涂敷乳液的顶片还可用在训练裤中。本文所用术语“训练裤”是指具有固定侧边和腿部开口的一次性衣服。使用本发明涂敷乳液的顶片的另一种一次性吸收制品是失禁制品。术语“失禁制品”是指垫子、内衣(通过相同类型的悬浮体系(如腰带等)而适当夹持的垫子)、用于吸收制品的插入物、用于提高吸收制品容量的装置、紧身短内裤、床垫以及无论是否由成人或其他失禁人患者穿着的类似物品。
本发明另一个实施方案提供了毛发护理组合物，如具有去头屑和调理有益效果的洗发剂。按所述组合物的重量计，该组合物包含至少约0.1％的本阴离子官能化硅氧烷聚合物、约5％至约50％的表面活性剂组分和约0.1％至约4％、优选约0.1％至约3％、最优选约0.3％至约2％的适合涂敷于毛发或皮肤的去头屑剂，其中该表面活性剂组分选自阴离子表面活性剂、两性表面活性剂，或阴离子与两性或两性离子表面活性剂的组合，其中在该组合物的pH值下，该两性表面活性剂是阴离子或两性离子的。该去头屑剂使该香波组合物具有抗菌活性。该去头屑剂可以是颗粒的或可溶的。适用的非限制性颗粒去头屑剂的实例包括：吡啶硫酮盐、硫化硒、颗粒硫以及它们的混合物。优选的是吡啶硫酮盐。适用的非限制性可溶的去头屑剂的实例是酮康唑。这种去头屑剂应在物理与化学上与该组合物中的必要成分相容并且应不会过分影响产品稳定性、美学或性能。本发明洗发剂组合物典型地为液体，该液体优选地可在室温下倾倒。对于可倾倒的液体制剂来说，该组合物优选地包括含水载体(即水)，其含量按所述组合物的重量计通常为约20％至约95％、优选为约50％至约94％、更优选为约60％至约85％。
本发明洗发剂组合物还包括多种非必要的任选洗发剂组分，它们适用于使上述组合物在美容或美学上更容易被接受，或向上述组合物提供额外的使用有益效果，前提条件是这些任选成分在物理和化学上与本文所述的必要成分相容，或不会不当地损害产品的稳定性、美学性质或性能。多种这类成分是本领域内专业人员公知的。并且它们包括但不限于：珠光助剂，例如涂层云母、乙二醇二硬脂酸酯；遮光剂，例如TiO2；防腐剂，例如苄醇、1，3-双(羟甲基)-5，5-二甲基-2，3-咪唑烷二酮(如，
Figure C0381036000291
Glyco，Inc.，Greenwich，CT，USA)、甲基氯异噻唑啉酮(如，
Figure C0381036000292
Rohm&Haasco.，Philadelphia，PA，USA)、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丙酯和咪唑烷基脲；脂肪醇，如鲸蜡硬脂醇、鲸蜡醇和硬脂醇；氯化钠；氯化铵；硫酸钠；乙醇；pH调节助剂，例如柠檬酸、柠檬酸钠、琥珀酸、磷酸、磷酸二氢钠、磷酸氢二钠、氢氧化钠和碳酸钠；着色剂或染料；香料；和多价螯合剂，例如乙二胺四乙酸二钠、有机溶剂或稀释剂、泡沫促进剂、附加的表面活性剂或辅助表面活性剂(非离子、阳离子、两性离子)、灭虱剂、防腐剂、蛋白质、皮肤活性剂、悬浮剂、定型聚合物、防晒剂、增稠剂、维生素和粘度调节剂。
本发明的洗发剂组合物可通过使用各种制剂和混合技术或方法来制备，这些方法是本领域已知的，可用于制备表面活性剂或调理组合物，或其它类似的组合物，如公开于普通转让的WO 00/66080、WO 00/66081和WO 00/66072中的。
在本发明的另一个实施方案中，提供了洗涤型或清洁型洗涤剂组合物。按所述组合物的重量计，该洗涤型或清洁型组合物包括至少约0.1％的本阴离子官能化硅氧烷聚合物和高达约99.9％的洗涤成分，如去污表面活性剂、助洗剂、漂白剂、酶、去污聚合物、染料转移抑制剂、填充剂，以及它们的混合物。优选地，该组合物包括至少一种去污表面活性剂和至少一种助洗剂。洗涤组合物可适当地采用配制人员所选择的任何方法制备，其非限制性实施例描述于：1997年11月11日公布的授予Nassano等人的U.S.5,691,297、1996年11月12日公布的授予Welch等人的U.S.5,574,005、1996年10月29日公布的授予Dinniwell等人的U.S.5,569,645、1996年10月15日公布的授予Delgreco等人的U.S.5,565,422、1996年5月14日公布的授予Capeci等人的U.S.5,516,448、1996年2月6日公布的授予Capeci等人的U.S.5,489,392和1996年1月23日公布的授予Capeci等人的U.S.5,486,303中。
本发明的另一个实施方案还提供了可用于硬质表面(如金属、木材和玻璃表面)的洗涤剂组合物，并且按所述组合物的重量计，该组合物包括至少约0.001％的本阴离子官能化硅氧烷聚合物和高达约99.999％的清洁成分，如去污表面活性剂、助洗剂、漂白剂、酶、填充剂，以及它们的混合物。更具体地讲，将本文所述的阴离子官能化硅氧烷聚合物包括在洗涤剂组合物中，可向使用上述组合物洗涤的表面提供去污有益效果。现已发现，可将本阴离子官能化硅氧烷聚合物非常薄的涂层从洗涤剂组合物中沉积到包含阳离子位点的表面上。该涂层是赋予表面去污有益效果的原因。即，具有聚合物涂层的硬质表面可被污染；然而由于该涂层，污垢并没有顽固地粘附在表面上，并因此易于洗去。
下列是论述本硬质表面洗涤剂组合物的实施例：供家庭使用的自动洗碟机用洗涤剂、商用洗碟机用洗涤剂、轻型液体洗涤剂、洗车用洗涤剂、漂洗助剂、擦窗剂、抽水马桶清洁剂、烤箱清洗剂和地板清洁剂，这些可通过使用各种制剂和混合技术或方法来制备，这些方法是本领域已知的，如公开于1977年1月25日公布的授予Heckert等人的U.S.4,005,082；1997年12月30日公布的授予Sherry等人的U.S 5,703,033；和1996年11月7日公布的WO 96/34933。前面所列出的仅仅是示例性的，而绝不是限制性的。该组合物可被用在任何需要去污有益效果的硬质表面上。上述表面的实施例是炊具(如，金属罐、平底锅和煮锅)、餐具(如，瓷器、玻璃、陶器和盘碟)、炉壁、汽车、窗户、瓷器表面(如，浴盆、洗碗池和抽水马桶)和地板表面及工作台面(如，聚氨酯、搪瓷、陶瓷、聚氯乙烯、胶木、镶木，等等)。
本硬质表面清洁组合物典型地包括水溶性有机去污表面活性剂，其选自非离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂，以及它们的混合物。1971年5月18日公布的授予Everett J.Collier的美国专利3,579,454，描述了属于上面列出类别的适宜的洗涤剂。
漂洗助剂可供用于家庭或商业机构中使用的自动洗碟机中。在清洁循环最后，最好将喷涂在餐具和炊具上的冲洗水均匀地排干。上述均匀的排干确保了没有水珠留下。水总是包含溶解物质，当水干了时，将留下残余物。在最终漂洗步骤中包括了漂洗助剂，就确保了几乎没有水留在盘子上。本发明的漂洗助剂包括了0.01％至10％、优选0.1％至5％的本阴离子官能化硅氧烷聚合物；5％至99.9％、优选10％至50％的水溶性有机非离子洗涤剂；和余量水。可任选地，本组合物中可包括1％至30％、优选5％至10％的多价螯合剂，如磷酸、羟基乙酸、酒石酸、琥珀酸、柠檬酸、乳酸、富马酸或葡萄糖酸。
可用于自动洗车机的组合物基本上包括0.01％至10％、优选0.1％至2％的本阴离子官能化硅氧烷聚合物；20％至35％、优选23％至28％的水溶性非离子、两性离子和/或两性有机洗涤剂；和余量水。可任选地，本组合物中可包括1％至10％、优选1％至3％的硫酸镁。
轻型液体洗涤剂组合物可用于人工洗涤炊具和餐具。上述组合物包括0.01％至10％、优选0.1％至2％的本阴离子官能化硅氧烷聚合物；10％至90％、优选20％至40％的水溶性非离子、两性离子和/或两性洗涤剂；和余量水。可任选地，本组合物中可包括电解质，如氯化钾或氯化钠，其含量为0.5％至5％、优选1％至2％。其它任选组分包括含量为1％至20％、优选2％至5％的水溶助长剂(如甲苯磺酸盐、异丙苯磺酸盐或二甲苯磺酸盐)和含量为1％至20％、优选3％至10％的低级醇(如C1-4的醇)。
本发明还包括用于家用自动洗碟机中的洗涤剂组合物。上述组合物包括0.01％至5％、优选0.1％至2％的本阴离子官能化硅氧烷聚合物；0.1％至15％、优选1％至5％的水溶性非离子洗涤剂；5％至60％、优选30％至50％的水溶性有机或无机碱性助洗剂盐；以及余量惰性填充剂盐。适宜的水溶性有机和无机碱性助洗剂盐包括下列这些：三聚磷酸钠、柠檬酸钠、碳酸钠和次氨基三醋酸钠。通常包括在本类型洗涤剂组合物中的惰性填充剂盐是硫酸钠和氯化钠。这些组合物可另外包含7％至35％、优选10％至20％的碱金属硅酸盐。该组合物还可任选地包含漂白剂，其含量足以给予产物有效氯含量，该含量为0.5％至10％、优选1％至5％。可使用任何适宜的产氯漂白剂。其实施例包括：氯化磷酸三钠、二氯氰尿酸、氯代氰尿酸盐、1，3-二氯-5，5-二甲基乙内酰脲、对甲苯磺基二氯酰胺、三氯三聚氰胺、N-氯代琥珀酰亚胺；N，N′-二氯偶氮二甲酰胺；N-氯乙酰基尿素、N，N′-二氯缩二脲、氯化氰基胍、次氯酸钠、次氯酸钙和次氯酸锂。
商用盘碟洗涤组合物包括0.01％至5％、优选0.1％至2％的本阴离子官能化硅氧烷聚合物；0.1％至15％、优选1％至5％的水溶性非离子洗涤剂；5％至60％、优选30％至50％的水溶性有机或无机碱性助洗剂盐；10％至40％、优选10％至30％的碱金属碱；和余量惰性填充剂盐。上面描述了与自动盘碟洗涤剂组合物相结合的适宜的水溶性有机或无机碱性助洗剂盐。碱金属基的实施例是氢氧化钠和氢氧化钾。在本发明中，可以相同含量加入上述与自动盘碟洗涤剂组合物相结合的碱金属硅酸盐或氯漂。
玻璃清洁组合物包含0.001％至5％、优选0.002％至1％的本阴离子官能化硅氧烷聚合物。玻璃清洁组合物的其他成分包括0.1％至5％、优选0.5％至3％的水溶性非离子、两性离子和/或两性有机洗涤剂，和余量有机惰性溶剂或溶剂/水混合物。适宜的有机惰性溶剂包括下列这些：甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮和甲基乙基酮。
用于清洁硬质表面(如烘箱)的洗涤剂组合物包括0.002％至5％、优选0.01％至1％的本阴离子官能化硅氧烷聚合物；0.1％至10％、优选1％至5％的水溶性非离子、两性离子和/或两性有机洗涤剂；50％至95％、优选50％至75％的水不溶性研磨剂；和余量惰性填充剂盐。适宜的研磨剂包括下列这些：石英、浮石、轻石、滑石、石英砂、碳酸钙、瓷土、硅酸锆、膨润土、硅藻土、白垩、长石和氧化铝。
本发明的组合物还可用作罐装抽水马桶清洁剂。上述组合物包括0.01％至10％、优选0.5％至2％的本阴离子官能化硅氧烷聚合物；0.1％至5％、优选0.5％至2％的硫酸氢钠；0.1％至20％、优选1％至15％的低级(即C1-4)醇；0.5％至20％、优选1％至15％的的水溶性有机非离子、两性离子或两性洗涤剂，或其混合物；和余量水、其它辅助成分和载体。
用于清洁地板和工作台面的硬质表面清洁组合物典型地包括0.01％至5％、优选0.1％至2％的本阴离子官能化硅氧烷聚合物；0.1％至15％、优选0.5％至5％的水溶性非离子表面活性剂；按重量计优选至少0.1％、更优选至少0.5％的2-N-丙基庚基磺基琥珀酰胺酸酯，以及其它辅助成分和载体。辅助成分的实施例是缓冲剂、助洗剂、螯合剂、填充剂盐、分散剂、酶、酶促进剂、香料、增稠剂、粘土、水、溶剂、其它去污表面活性剂，以及它们的混合物该列表不意味着完全包括或除去适用于本发明中的物质。本硬质表面清洁剂可以全强度(纯的)使用，或以稀释的形式使用。当直接使用时，该硬质表面清洁剂可直接地喷射在表面上，喷射在海绵或织物上，或通过附装的涂敷器使用。当以稀释的形式使用时，该清洁剂可倒入到含水的桶中或其它容器中。
实施例
下列实施例进一步描述和证明了本发明范围内的具体实施方案。所给出的这些实施例仅为举例说明，且不应被认为是对本发明的限制，因为在不背离本发明精神和范围的条件下，对其进行许多改变是可能的。除非另外指明，本发明使用的所有百分比均为以组合物重量计。
实施例1-局部用口腔凝胶
依照本发明的局部用口腔凝胶如下所示。使用常规方法制备这些组合物。
  组分   1A   1B   1C   1D   1E   1F   1G
  调味剂   0.700   0.700   0.500   0.500   0.500   0.500   0.500
  糖精   0.200   0.200   0.100   0.100   0.100   0.100   0.100
  以苹果酸官能化的聚硅氧烷   3.000   3.000   70.000   80.000
  以邻苯二甲酸官能化的聚硅氧烷   75.000   66.000   75.00
  过氧化脲   10.000   20.000   15.000   15.000
  三氯生   0.300
  氯化十六烷基吡啶   1.00
  Pemulen TR1   1.000   1.000
  二元磷酸钠   0.200   0.200
  泊洛沙姆407   9.000   10.500
  Pluraflo L4370   适量   适量
  PEG 600   适量   适量   适量   适量   适量
实施例2-洁齿剂组合物
依照本发明的洁齿剂组合物如下所示。使用常规方法制备这些组合物。
Figure C0381036000341
实施例3-漱口水
组分                        重量百分比(％)
水                          29.000
丙二醇                      53.459
苯甲酸钠                    0.320
苯甲酸                      0.021
糖精钠                      0.700
以苹果酸官能化的聚硅氧烷    5.000
泊洛沙姆407                 10.000
风味剂                      1.500
实施例3按如下方法制备：混合水、泊洛沙姆和丙二醇。然后加入风味剂、苯甲酸和硅氧烷聚合物。最后加入苯甲酸钠和糖精钠，并混合直至均匀。
实施例4-口香糖
包括依照本发明的涂敷口香糖(4C)的口香糖组合物如下所示，并如下方法制备。
  组分   4A   4VIIB
  木糖醇   16.700   16.700
  树胶基质(例如Prestige-PL，Cafosa)   28.000   28.000
  以苹果酸官能化的聚硅氧烷   5.000   5.000
  脲过氧化氢   10.000
  氢化的淀粉水解产物(85％固体)   8.000   8.000
  甘油   7.000   7.000
  甘露糖醇   5.000   5.000
  调味剂   1.600   1.600
  天冬甜素   0.200   0.200
  喷雾干燥的薄荷醇   0.150   0.150
  山梨醇   适量   适量
制备指导-实施例4A和4B
将口香糖基质加热至约45℃，使其软化。在整个混合过程中将混合器腔体保持在约45℃。将树胶基质加入到具有双σ刀片搅拌器的混合腔体中，混合5分钟。加入甘露糖醇和喷雾干燥的薄荷醇。混合2分钟。加入甘油，混合2分钟。加入50％的木糖醇，混合2分钟。加入氢化的淀粉水解产物，混合5分钟。加入50％的山梨醇，并混合3分钟。加入第二份50％的木糖醇、硅氧烷聚合物和天冬甜素，并混合3分钟。加入风味剂，混合3分钟。至于4B，在接近室温下，最后加入漂白剂以使活性氧的损失减到最小。
  4C组分   核心   涂层   总计
  1克/片   0.35克/片   1.35克/片
  山梨醇   49.35   -   36.55
  口香糖基质<sup>1</sup>   25.0   -   18.52
  以苹果酸官能化的聚硅氧烷   5.0   7.41
  脲过氧化氢   5.0   -   7.41
  氟化钠   -   0.08   0.02
  木糖醇   -   -   -
  氢化的淀粉水解产物   5.0   -   3.70
  甘露糖醇   2.0   -   1.48
  甘油   5.0   -   3.70
  二氧化钛   -   2.0   0.52
  调味剂   2.0   2.0   2.00
  附加的喷雾干燥的风味剂   1.5   -   1.11
  三氯蔗糖   0.05   0.03   0.05
  丁磺氨钾   0.10   0.10   0.10
  山梨醇<sup>2</sup>    -   95.25   24.70
  聚山梨酸酯60    -   0.30   0.08
  不溶解的可食用闪光剂<sup>3</sup>(亮蓝)    -   0.04   0.01
  蜡<sup>4</sup>    -   0.20   0.05
1包括几种成分，其包括预制的口香糖基质，得自供应商如L.A.Dreyfus Company，3775Park Avenue，Edison，New Jersey，US；Cafosa Gum，Calabria 267，08029，Barcelona，Spain，等
2山梨醇的含量是指干燥后的绝对含量；加入的山梨醇为70％的水溶液
3供自Watson Foods Company Incorporated，301Heffernan Drive，West Haven，Connecticut，USA
4蜡的含量是指在干燥后的绝对含量，加入的蜡为28％的乙醇溶液；所使用的蜡包含几种成分，如由Kaul GmBH，Elmshorn，Germany所供给的
制备指导-实施例4C
核制剂：缓慢加热以软化树胶基质，并加入甘露糖醇、喷雾干燥的风味剂、甘油、50％的木糖醇、氢化的淀粉水解产物、50％的山梨醇，完全混合。加入第二份50％的木糖醇、硅氧烷聚合物和脲过氧化氢(当需要时)以及天冬甜素、残留的风味剂，并进一步混合。使用辊和划线装置将整个口香糖块分为具有所需形状和尺寸的分散片。
涂层溶液：将二氧化钛和聚山梨酸酯60加入到70％的山梨醇水溶液中，然后混合。加入风味剂，然后加入三氯蔗糖和丁磺氨钾，并进一步混合。
核制剂的涂层：将树胶片放入到涂层锅中，应用涂层溶液，部分干燥。重复涂层步骤，直至得到所需厚度或重量的涂层。将清澈的70％的山梨醇水溶液涂敷到产物表面，同时涂敷湿润的经干燥喷雾的斑点，然后干燥。涂敷第二份清澈的70％山梨醇溶液涂层，然后涂敷蜡涂层，使产物完全干燥。
实施例5-抗微生物皮肤清洁乳液
下列是本发明皮肤清洁组合物的非限制性实施例。下列是制备描述于实施例5A-5C(见下)中的皮肤清洁乳液的适宜方法。在一个合适的容器中，加入焦谷氨酸、氯化钠和水，并搅拌混合，直至混合物均匀。然后，搅拌下，将苯甲酸钠、乙二胺四乙酸四钠和表面活性剂加入到混合物中并混合，直至成分完全溶解。溶解后，搅拌下，将抗微生物剂和DCAntiform H-10加入到混合物中。在另一个容器中，混合香料和乙醇以形成预混物。然后，将预混物加入到混合物中以形成含水乳液。用NaOH或HCl将该含水乳液的pH值调节到约3.0。将适量的该含水乳液涂敷于皮肤以消毒和清洁皮肤。
  组分   5A   5B   5C
  三氯生   0.1   0.1   0.25
  椰油酰胺氧化物(C10/C16的烷基二甲基氧化胺)<sup>1</sup>   0.5
  十二烷基硫酸铵   0.6   0.6
  焦谷氨酸(2-吡咯烷酮-5-羧酸)   4.0   4.0   4.0
  以苹果酸官能化的聚硅氧烷   0.5   1.0   2.0
  乙醇-变性200验证(SD醇40)   10.0   10.0   10.0
  DC Antiform H-10(聚二甲基硅氧烷)   0.03   0.03   0.03
  苯甲酸钠   0.2   0.2   0.2
  四钠   0.1   0.1   0.1
  氯化钠   0.4   0.4   0.4
  Tospearl 2000<sup>2</sup>   -   -   2.0
  香料   0.01   0.01   0.01
  水和微量组分   适量   适量   适量
  用于将pH值调节至pH＝3.0的NaOH或HCl
1AO-1214LP，供自The Procter & Gamble Co.
2交联烃基取代的聚硅氧烷，以商品名Tospearl购自Toshiba Silicone
实施例6-抗微生物清洁擦拭物
实施例5的含水乳液使用常规底物涂层技术，按乳液与底物为约2∶1的重量比可供选择地施用在底物上，以制备用于皮肤上的抗微生物和清洁擦拭物。用于本发明的水不溶性底物的实施例是具有基重为56gms的成图案的水刺法无纺底物，其包括70％的聚酯和30％的人造丝，约16.5cm(6.5英寸)宽，19.0cm(7.5英寸)长，及厚度为约0.80mm。可任选地，使用常规底物涂层技术，可用聚二甲基硅氧烷(Dow Corning 200 Fluid5cst)将该底物预涂敷。
实施例7-涂敷乳液的顶片
通过将下列溶融(即液体)组分混合在一起，可制备乳液组合物：White
Figure C0381036000391
1S(白凡士林，由Witco Corp.制造)；Dow Corning556 Cosmetic Grade Fluid(聚苯基甲基硅氧烷，由Dow CorningCorporation制造)，Parrafin S.P.434(石蜡，由Strahl and PitschInc.制造)；Cetearyl Alcohol(混合的直链C16-C18的伯醇，以名称TA-1618由Procter & Gamble Company制造)；PEG 2000(具有分子量为2000的聚乙二醇，由Sigma-Aldrich Corp制造)。这些组分的重量百分比如下所示：
Figure C0381036000392
将该乳液组合物放置于一个加热的控制温度为66℃的容器中。接着，将该组合物喷射(使用Dynatec E84B1758喷射头，控制温度为77℃和雾化压力为16.5kPa(2.40psig))到尿布的顶片上，该尿布面积为9.52cm(3.75英寸)宽(尿布横向)，且17.78cm(7英寸)长(尿布纵向)，该贴剂起始于横向中心线前2.54cm(1英寸)处，并伸长至产品的背面。加载含量＝0.006g/in2(9.3g/m2)。
实施例8-洗发剂组合物
下列是本发明的去头屑和调理洗发剂组合物的非限制性实施例。本发明所用的“微量组分”是指那些任选组分，如防腐剂、粘度改性剂、pH改性剂、芳香剂、泡沫促进剂，等等。对本领域普通的技术人员来说显而易见的是，这些微量组分的选择将根据选定的具体成分的物理和化学特性而不同，以制备本发明所述的组合物。
下列是制备描述于实施例8A-8E(见下)中去头屑和调理洗发剂组合物的适宜方法：将约三分之一至所有的月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵(以25％重量的溶液加入)加入到带夹套的混合容器中，并且加热到约60℃至约80℃，同时缓慢搅拌，形成表面活性剂溶液。将椰油酰胺MEA和脂肪醇，(可适用之处)，加入到容器中，并使其分散。将盐(如氯化钠)和pH改性剂(如柠檬酸、柠檬酸钠)加入到容器中，并使其分散。将乙二醇二硬脂酸酯(“EGDS”)加入到混合容器中，并使其溶融。在EGDS溶融和分散后，将防腐剂加入到表面活性剂溶液中。将所得混合物冷却至约25℃至约40℃，并收集在成品罐中。该冷却步骤造成该EGDS结晶，在产品中形成结晶网络。在搅拌的同时，将余下的月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵和包括硅氧烷聚合物和去头屑剂的其它组分加入到成品容器中，以确保形成均匀的混合物。在水中将阳离子聚合物分散为约0.1％至约10％的水溶液，然后加入到最终混合物中。已加入所有的组分后，可按需要向混合物中加入附加的粘度和pH改性剂，以调节产物的粘度和pH值至所需的程度。
  组分   8A   8B   8C   8D   8E
  月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵   11.0   9.0   10.0   10.0   11.5
  十二烷基硫酸铵   6.0   7.0   6.0   7.0   6.5
  聚季铵盐-10<sup>1</sup>   0.35   0.35   0.5   0.1   0.45
  瓜耳羟丙基三甲基氯化铵<sup>2</sup>   0.25   0.25   ---   0.4   ---
  PEG7M<sup>3</sup>   0.1.0   0.05   0.1   0.05   0.15
  1-氧-2-巯基吡啶锌<sup>4</sup>   1.0   1.0   1.0   1.0   1.0
  1-癸烯均聚物<sup>5</sup>   0.25   0.4   0.3   0.25   0.3
  辛酸三甲基丙烷辛酯<sup>6</sup>   0.1   0.2   0.1   0.1   0.15
  苹果酸官能化聚硅氧烷   2.55   3.25   1.35   3.25   2.55
  乙二醇二硬脂酸酯   1.25   1.0   1.5   1.0   1.5
  椰油酰胺MEA   1.0   0.6   0.8   0.6   0.8
  鲸蜡醇   0.6   0.6   0.9   0.9   1.0
  水和微量组分   适量   适量   适量   适量   适量
1UCARE Polymer LR400，购自Amerchol。
2瓜耳胶，其分子量为约200,000，且其电荷密度为约0.71meq/g，购自Aqualon。
3Polyox WSRN-750，购自Union Carbide。
4ZPT，其平均粒径为约2.5μm，购自Arch/Olin。
5Puresyn 6，购自Mobil。
6Mobilp43，购自Mobil。
实施例9-洗涤组合物
下列是依照本发明的洗涤组合物的非限制性实施例，其可由配制人员所选的任何方法适宜地制备。
  组分   9A   9B   9C   9D
  C<sub>11</sub>-C<sub>13</sub>烷基苯磺酸钠   13.3   13.7   10.4   11.1
  C<sub>14</sub>-C<sub>15</sub>醇硫酸钠   3.9   4.0   4.5   11.2
  C<sub>14</sub>-C<sub>15</sub>醇乙氧基化(0.5)硫酸钠   2.0   2.0   --   --
  C<sub>14</sub>-C<sub>15</sub>醇乙氧化基钠(6.5)   0.5   0.5   0.5   1.0
  牛油脂肪酸   --   --   --   1.1
  三聚磷酸钠   --   41.0   --   --
  沸石A，水合物(0.1至10微米大小)   26.3   --   21.3   28.0
  碳酸钠   23.9   12.4   25.2   16.1
  聚丙烯酸钠(45％)   3.4   --   2.7   3.4
  硅酸钠(1∶6比例的NaO/SiO<sub>2</sub>)(46％)   2.4   6.4   2.1   2.6
  硫酸钠   10.5   10.9   8.2   15.0
  过硼酸钠   1.0   1.0   5.0   --
  聚(乙二醇)，分子量约4000(50％)   1.7   0.4   1.0   1.1
  柠檬酸   --   --   3.0   --
  漂白催化剂<sup>1</sup>   0.035   0.030   0.034   0.028
  漂白活化剂<sup>2</sup>   --   --   5.9   --
  官能化硅氧烷聚合物<sup>3</sup>   2.00   3.00   2.50   2.50
  抑泡剂   0.60   0.60   0.60   0.60
  水和微量组分<sup>4</sup>   余量   余量   余量   余量
11，5-双(羟基亚甲基)-3，7-二甲基-2，4-双(2-吡啶基)-3，7-二氮杂双环[3.3.1]-壬-9-醇二氯化锰(II)1/2H2O。
2对羟基苯磺酸钠的壬酯。
3以苹果酸官能化的聚硅氧烷或以邻苯二甲酸酐官能化的聚硅氧烷。
4例如，加入至100％的余量可包括微量组分如荧光增白剂、香料、污垢分散剂、螯合剂、染料转移抑制剂、附加水和填充剂，该填充剂包括CaCO3、滑石、硅酸盐，等等。
实施例10-硬质表面清洁组合物
下列非限制性实施例图示说明了本发明的硬质表面清洁组合物，其可由配制人员所选的任何方法适宜地制备。
  组分   10A   10B   10C   10D
  C<sub>11</sub>EO<sub>5</sub>   7.0   14.0   14.0   --
  C<sub>11</sub>EO<sub>7</sub>   --   --   --   7.0
  C<sub>10</sub>EO<sub>7</sub>   7.0   --   --   7.0
  柠檬酸三钠   1.0   1.0   --   1.0
  碳酸钾   0.2   0.2   0.2   0.2
  三乙醇胺   --   --   1.0   --
  苹果酸官能化聚硅氧烷   0.10   0.50   0.25   1.0
  N-2-丙基庚基磺基琥珀酰胺酸酯   3.0   3.0   3.0   3.0
  香料   1.0   1.0   1.0   1.0
  调节pH的碱度   10.5   10.5   7.4   10.5
  水、盐、填充剂   余量   余量   余量   余量
实施例11-牙齿粘合剂组合物
以霜膏形式的牙齿粘合剂组合物可通过将下列组分混合在一起来制备。
  组分   11A   11B   11C   11D
  石蜡油   23.93   23.93   23.93   0
  凡士林(白)   21.77   20.87   11.87   0
  羧甲基纤维素钠   20.00   20.00   20.00   20.00
  二氧化硅(胶态)   1.14   1.14   1.14   1.14
  着色剂(Opatint红染料)   0.06   0.06   0.06   0.06
  官能化硅氧烷聚合物<sup>1</sup>   0.10   1.00   10.00   45.8
  烷基乙烯基醚/马来酸(AVE/MA)共聚物盐   33.00   33.00   33.00   33.00
1以苹果酸官能化的聚硅氧烷或以邻苯二甲酸酐官能化的聚硅氧烷
在50℃至60℃下，混合流体组分(红色染料、官能化聚硅氧烷、凡士林、矿物油)，直至看上去均匀。然后，在一个容器中，将粉末组分(胶态二氧化硅、CMC、任何AVE/MA共聚物混合盐)摇动混合在一起。其后，将粉末混入流体中以形成均匀的粉红色霜膏。该霜膏组合物可通过以高达10克的量来增加或减少每种AVE/MA盐的含量、石蜡油的含量和/或CMC的含量，来改性。上述霜膏组合物还可通过使用各种AVE/MA混合的聚合物盐(如Ca/Zn或Mg/Ca/Zn盐)和/或酸的混合物，来改性。使用中，患者可将0.1至2克的该霜膏组合物放置在假牙上。然后，患者将假牙放入他/她的口中，并将其压到位。

Claims (11)

1. 处理和疏水性地修饰包含阳离子位点表面的组合物，所述组合物包含
(a)按重量计0.001％-80％的具有下式的阴离子官能化硅氧烷聚合物
R1R2R3SiO(R4R5SiO)p(R6ASiO)qSiR3R2R1
其中
R1至R6，其完全相同或不同，各自代表直链或支链的C1-C8的烷基
或苯基；
A代表包含下式基团的羧基
Figure C038103600002C1
其中B代表具有2至30个碳原子的亚烷基残基，所述亚烷基残基未被嵌入或被嵌入高达8个非相邻的氧原子或下式基团：-NR7-、-CO-或-C(O)-O-C(O)-，其中R7为氢或C1-C4的烷基，L代表CR’或苯基，其中R’代表氢原子、具有1至30个碳原子的烷基或羧基，
E为零或为具有1至5个碳原子的亚烷基残基，所述亚烷基残基未取代或被具有1至8个碳原子的一个或多个烷基取代，
Z代表选自羟基、氨基、羧基或烷氧基的阴离子官能团，其中当L为CR’时，Z不是羧基，并且当L为苯基时，所述基团-E-C(O)OM和-E-Z互为邻位且E为零，和M为H，具有1至4个碳原子的未取代或被羟基或烷氧基取代的烷基，或阳离子，所述阳离子选自碱金属、碱土金属和取代的或未取代的铵、哌啶鎓或链烷醇胺；
p为0至1000范围内的平均值；和
q为1至100范围内的平均值，和
(b)一种或多种活性剂，所述活性剂处理选自以下的表面：牙齿及其它口腔表面、假牙、毛发、皮肤、纤维、纺织品、纸张、玻璃、陶瓷、金属和家庭硬质表面。
2. 如权利要求1所述的组合物，其中所述阴离子官能化硅氧烷聚合物包括侧链基团，所述侧链基团选自下列一种或其组合：
-(CH2)n-C6H3(COOM)2；
-(CH2)n-C6H3(OH)(COOM)；
-(CH2)n-C6H3(OCOCH3)(COOM)；
-(CH2)n-C6H3(NHR)(COOM)；
-(CH2)n-OC(O)-CHOH-CH2COOM；
-(CH2)n-OC(O)-CH2-C(OH)(COOM)-CH2COOM；
-(CH2)n-OC(O)-CH(OH)-COOM；
-(CH2)n-OC(O)-(CHOH)m-CH(OH)COOM
-(CH2)n-C(O)-O-C(O)-CH2-CH(OH)-COOM
其中n为2至30，m为2至4，并且R为H或C1-C8的烷基。
3. 如权利要求1中所述的组合物，所述组合物还包括口腔护理剂，所述口腔护理剂选自漂白剂、增白剂、酶、抗牙结石剂、防龋剂、抗微生物剂、抗炎剂、H2拮抗剂、止痛药、抗病毒剂、牙齿粘合剂、风味剂，以及它们的混合物。
4. 如权利要求3所述的组合物，其中所述口腔护理剂为按所述组合物的重量计0.1％至20.0％含量的漂白剂。
5. 如权利要求4所述的组合物，其中所述漂白剂选自过氧化物、过硼酸盐、过碳酸盐、过氧酸、过硫酸盐、金属亚氯酸盐，以及它们的混合物。
6. 如权利要求5所述的组合物，其中所述漂白剂选自过氧化氢、过氧化脲、过氧化钙、过碳酸钠、亚氯酸钠、亚氯酸钾，以及它们的混合物。
7. 一种方法，其用于清洁和增白个体牙齿或假牙，和向牙齿提供光泽、光滑性和良好触感有益效果，所述方法包括向个体的口腔施用如权利要求1所述的组合物。
8. 一种方法，其用于清洁和增白个体的牙齿或假牙，和向牙齿提供光泽、光滑性和良好触感有益效果，所述方法包括向个体的口腔施用如权利要求3所述的组合物。
9. 增强用于处理包含阳离子位点表面的组合物功效的方法，所述方法包括向所述组合物中添加作为活性剂载体的有效量的阴离子官能化硅氧烷聚合物，以疏水性地修饰所述表面，并增强所述活性剂在所述处理过的表面上的沉积和保留，所述阴离子官能化硅氧烷聚合物具有下式：
R1R2R3SiO(R4R5SiO)p(R6ASiO)qSiR3R2R1
其中
R1至R6，其完全相同或不同，各自代表直链或支链的C1-C8的烷基
或苯基；
A代表包含下式基团的羧基
Figure C038103600004C1
其中B代表具有2至30个碳原子的亚烷基残基，所述亚烷基残基未被嵌入或被嵌入高达8个非相邻的氧原子或下式基团：-NR7-、-CO-或-C(O)-O-C(O)-，其中R7为氢或C1-C4的烷基，
L代表CR’或苯基，其中R’代表氢原子、具有1至30个碳原子的烷基或羧基，
E为零或为具有1至5个碳原子的亚烷基残基，所述亚烷基残基未取代或被具有1至8个碳原子的一个或多个烷基取代，
Z代表选自羟基、氨基、羧基或烷氧基的阴离子官能团，其中当L为CR’时，Z不是羧基，并且当L为苯基时，所述基团-E-C(O)OM和-E-Z互为邻位且E为零，和
M为H，具有1至4个碳原子的未取代或被羟基或烷氧基取代的烷基，或阳离子，所述阳离子选自碱金属、碱土金属和取代的或未取代的铵、哌啶鎓或链烷醇胺；
p为0至1000范围内的平均值；和
q为1至100范围内的平均值。
10. 用于增白个体的牙齿的方法，所述方法包括用组合物处理所述个体的牙齿，所述组合物包含漂白剂和阴离子官能化疏水性聚合物，其中所述组合物在牙齿上沉积和保留疏水性涂层和所述漂白剂足够长的一段时间，以获得有效的漂白和增白效果，所述阴离子官能化硅氧烷聚合物具有下式：
R1R2R3SiO(R4R5SiO)p(R6ASiO)qSiR3R2R1
其中
R1至R6，其完全相同或不同，各自代表直链或支链的C1-C8的烷基
或苯基；
A代表包含下式基团的羧基
Figure C038103600005C1
其中B代表具有2至30个碳原子的亚烷基残基，所述亚烷基残基未被嵌入或被嵌入高达8个非相邻的氧原子或下式基团：-NR7、-CO-或-C(O)-O-C(O)-，其中R7为氢或C1-C4的烷基，
L代表CR’或苯基，其中R’代表氢原子、具有1至30个碳原子的烷基或羧基，
E为零或为具有1至5个碳原子的亚烷基残基，所述亚烷基残基未取代或被具有1至8个碳原子的一个或多个烷基取代，
Z代表选自羟基、氨基、羧基或烷氧基的阴离子官能团，其中当L为CR’时，Z不是羧基，并且当L为苯基时，所述基团-E-C(O)OM和-E-Z互为邻位且E为零，和
M为H，具有1至4个碳原子的未取代或被羟基或烷氧基取代的烷基，或阳离子，所述阳离子选自碱金属、碱土金属和取代的或未取代的铵、哌啶鎓或链烷醇胺；
p为0至1000范围内的平均值；和
q为1至100范围内的平均值。
11. 阴离子官能化硅氧烷聚合物在制备组合物中的用途，其中所述组合物用于清洁和增白个体牙齿或假牙；预防或减少牙齿或假牙上的牙斑、龋齿、牙结石和色斑；和向牙齿提供光泽、光滑性和良好触感有益效果，所述阴离子官能化硅氧烷聚合物具有下式：
R1R2R3SiO(R4R5SiO)p(R6ASiO)qSiR3R2R1
其中
R1至R6，其完全相同或不同，各自代表直链或支链的C1-C8的烷基
或苯基；
A代表包含下式基团的羧基
其中B代表具有2至30个碳原子的亚烷基残基，所述亚烷基残基未被嵌入或被嵌入高达8个非相邻的氧原子或下式基团：-NR7-、-CO-或-C(O)-O-C(O)-，其中R7为氢或C1-C4的烷基，
L代表CR’或苯基，其中R’代表氢原子、具有1至30个碳原子的烷基或羧基，
E为零或为具有1至5个碳原子的亚烷基残基，所述亚烷基残基未取代或被具有1至8个碳原子的一个或多个烷基取代，
Z代表选自羟基、氨基、羧基或烷氧基的阴离子官能团，其中当L为CR’时，Z不是羧基，并且当L为苯基时，所述基团-E-C(O)OM和-E-Z互为邻位且E为零，和
M为H，具有1至4个碳原子的未取代或被羟基或烷氧基取代的烷基，或阳离子，所述阳离子选自碱金属、碱土金属和取代的或未取代的铵、哌啶鎓或链烷醇胺；
p为0至1000范围内的平均值；和
q为1至100范围内的平均值。
CNB038103605A 2002-05-09 2003-05-09 用于疏水性修饰表面并增强活性物质向用其处理的表面递送包含阴离子官能化聚有机硅氧烷的组合物 Expired - Fee Related CN100420717C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US37899702P 2002-05-09 2002-05-09
US60/378,997 2002-05-09

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1653136A CN1653136A (zh) 2005-08-10
CN100420717C true CN100420717C (zh) 2008-09-24

Family

ID=29420471

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB038103605A Expired - Fee Related CN100420717C (zh) 2002-05-09 2003-05-09 用于疏水性修饰表面并增强活性物质向用其处理的表面递送包含阴离子官能化聚有机硅氧烷的组合物

Country Status (13)

Country Link
US (1) US7166235B2 (zh)
EP (1) EP1501895B1 (zh)
JP (1) JP4507093B2 (zh)
KR (1) KR100688099B1 (zh)
CN (1) CN100420717C (zh)
AT (1) ATE524520T1 (zh)
AU (1) AU2003233532B8 (zh)
CA (1) CA2483928C (zh)
MX (1) MXPA04011053A (zh)
PL (1) PL374227A1 (zh)
RU (1) RU2271376C2 (zh)
WO (1) WO2003095559A1 (zh)
ZA (1) ZA200408527B (zh)

Families Citing this family (85)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6001067A (en) 1997-03-04 1999-12-14 Shults; Mark C. Device and method for determining analyte levels
US8527026B2 (en) 1997-03-04 2013-09-03 Dexcom, Inc. Device and method for determining analyte levels
US6818150B2 (en) * 2000-12-22 2004-11-16 Chevron Phillips Chemical Company Lp UV- or heat-triggered low oxygen packaging system employing an oxidizable polymer resin and a peroxide
US20030032874A1 (en) 2001-07-27 2003-02-13 Dexcom, Inc. Sensor head for use with implantable devices
US8364229B2 (en) 2003-07-25 2013-01-29 Dexcom, Inc. Analyte sensors having a signal-to-noise ratio substantially unaffected by non-constant noise
US7613491B2 (en) 2002-05-22 2009-11-03 Dexcom, Inc. Silicone based membranes for use in implantable glucose sensors
US7226978B2 (en) 2002-05-22 2007-06-05 Dexcom, Inc. Techniques to improve polyurethane membranes for implantable glucose sensors
US20040213698A1 (en) * 2003-04-25 2004-10-28 Tennakoon Charles L.K. Electrochemical method and apparatus for generating a mouth rinse
WO2005012873A2 (en) 2003-07-25 2005-02-10 Dexcom, Inc. Electrode systems for electrochemical sensors
US7761130B2 (en) 2003-07-25 2010-07-20 Dexcom, Inc. Dual electrode system for a continuous analyte sensor
EP1648298A4 (en) 2003-07-25 2010-01-13 Dexcom Inc OXYGEN-IMPROVED MEMBRANE SYSTEMS FOR IMPLANTABLE DEVICES
US9763609B2 (en) 2003-07-25 2017-09-19 Dexcom, Inc. Analyte sensors having a signal-to-noise ratio substantially unaffected by non-constant noise
US7591801B2 (en) 2004-02-26 2009-09-22 Dexcom, Inc. Integrated delivery device for continuous glucose sensor
US11633133B2 (en) 2003-12-05 2023-04-25 Dexcom, Inc. Dual electrode system for a continuous analyte sensor
US8423114B2 (en) 2006-10-04 2013-04-16 Dexcom, Inc. Dual electrode system for a continuous analyte sensor
EP1711790B1 (en) 2003-12-05 2010-09-08 DexCom, Inc. Calibration techniques for a continuous analyte sensor
US8808228B2 (en) 2004-02-26 2014-08-19 Dexcom, Inc. Integrated medicament delivery device for use with continuous analyte sensor
US8277713B2 (en) 2004-05-03 2012-10-02 Dexcom, Inc. Implantable analyte sensor
WO2006071659A1 (en) * 2004-12-29 2006-07-06 Trustees Of Boston University Delivery of h2 antagonists
DE102005003122A1 (de) * 2005-01-21 2006-07-27 Henkel Kgaa Antiadhäsive Polymere zur Verhinderung der Adhäsion von Mikroorganismen an Textilien und zur Verhinderung von Wäschegeruch
US8744546B2 (en) 2005-05-05 2014-06-03 Dexcom, Inc. Cellulosic-based resistance domain for an analyte sensor
DE102005021059A1 (de) * 2005-05-06 2006-11-09 Goldschmidt Gmbh Verfahren zur Herstellung von Formkörpern aus Cellulose enthaltenden Materialien
KR100673813B1 (ko) * 2005-05-17 2007-01-25 (주)아모레퍼시픽 치아미백용 겔 조성물
US20070020221A1 (en) * 2005-05-17 2007-01-25 Bissett Donald L Regulation of mammalian keratinous tissue using personal care compositions comprising cetyl pyridinium chloride
US7504045B2 (en) * 2005-06-07 2009-03-17 Cryovac, Inc. Method of triggering a film containing an oxygen scavenger
EP1915385A4 (en) * 2005-08-02 2012-01-04 Univ Mcmaster CHELIERING POLYMERS ON SILICON BASE
US20070254260A1 (en) * 2005-12-02 2007-11-01 Alden Wayne S Iv Oral care compositions, methods, devices and systems
JP2009522285A (ja) * 2005-12-29 2009-06-11 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 歯科用剤を歯科表面及びポリマー組成物に適用する方法
US20080299520A1 (en) * 2005-12-29 2008-12-04 Ali Mahfuza B Foamable Dental Compositions and Methods
US20070207117A1 (en) * 2006-03-06 2007-09-06 David Mark Burnett Composition for hands
CN101495085A (zh) * 2006-04-07 2009-07-29 宝洁公司 口部护理方案及套盒
WO2007120381A2 (en) 2006-04-14 2007-10-25 Dexcom, Inc. Analyte sensor
US20070286878A1 (en) * 2006-06-07 2007-12-13 Harruna Issifu I Removable films for sanitizing substrates and methods of use thereof
DE102006027400A1 (de) 2006-06-13 2007-12-20 Wacker Chemie Ag Verfahren zur Behandlung von proteinhaltigen, faserartigen Stoffen mit beta-Ketocarbonyl-funktionellen Siloxanpolymeren
US20200037874A1 (en) 2007-05-18 2020-02-06 Dexcom, Inc. Analyte sensors having a signal-to-noise ratio substantially unaffected by non-constant noise
EP2152350A4 (en) 2007-06-08 2013-03-27 Dexcom Inc INTEGRATED MEDICINE DELIVERY DEVICE FOR USE WITH A CONTINUOUS ANALYZING SUBSTANCE SENSOR
DE102007028184A1 (de) 2007-06-20 2008-12-24 Braun Gmbh Bürstenkopf für eine Zahnbürste
US7741265B2 (en) * 2007-08-14 2010-06-22 S.C. Johnson & Son, Inc. Hard surface cleaner with extended residual cleaning benefit
EP4098177A1 (en) 2007-10-09 2022-12-07 DexCom, Inc. Integrated insulin delivery system with continuous glucose sensor
US8583204B2 (en) 2008-03-28 2013-11-12 Dexcom, Inc. Polymer membranes for continuous analyte sensors
US8682408B2 (en) 2008-03-28 2014-03-25 Dexcom, Inc. Polymer membranes for continuous analyte sensors
US11730407B2 (en) 2008-03-28 2023-08-22 Dexcom, Inc. Polymer membranes for continuous analyte sensors
US8286561B2 (en) * 2008-06-27 2012-10-16 Ssw Holding Company, Inc. Spill containing refrigerator shelf assembly
US11786036B2 (en) 2008-06-27 2023-10-17 Ssw Advanced Technologies, Llc Spill containing refrigerator shelf assembly
JP2011530443A (ja) * 2008-08-05 2011-12-22 アルコア インコーポレイテッド 摩擦低減テクスチャ表面を有する金属シート及びプレート並びにそれらの製造方法
WO2010033724A2 (en) 2008-09-19 2010-03-25 Dexcom, Inc. Particle-containing membrane and particulate electrode for analyte sensors
WO2010042668A1 (en) 2008-10-07 2010-04-15 Ross Technology Corporation Spill resistant surfaces having hydrophobic and oleophobic borders
EP2349489B1 (en) 2008-11-25 2015-11-11 The Procter and Gamble Company Low ph oral care compositions with fused silica and a fluoride source
BRPI0924149A2 (pt) * 2009-01-05 2016-02-10 Basf Se copolímero para fins de modelagem de cabelo, composição de modelagem de cabelo, processo para fazer um copolímero, e, uso de um copolímero
US8030226B2 (en) * 2009-04-10 2011-10-04 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Wet wipes having a liquid wipe composition with anti-adhesion component
AU2010292276B2 (en) * 2009-09-11 2014-07-17 The Procter & Gamble Company Methods and compositions for hydrophobic modification of oral cavity surfaces
US9074778B2 (en) 2009-11-04 2015-07-07 Ssw Holding Company, Inc. Cooking appliance surfaces having spill containment pattern
CN105250149A (zh) 2009-12-23 2016-01-20 高露洁-棕榄公司 口腔护理组合物
GB201002356D0 (en) * 2010-02-12 2010-03-31 Reckitt Benckiser Nv Composition
BR112012023312A2 (pt) 2010-03-15 2019-09-24 Ross Tech Corporation desentupidor e métodos de produção de superfícies hidrofóbicas
SG190879A1 (en) 2010-12-22 2013-07-31 Colgate Palmolive Co Oral care compositions
JP2014512417A (ja) 2011-02-21 2014-05-22 ロス テクノロジー コーポレーション． 低ｖｏｃ結合剤系を含む超疎水性および疎油性被覆物
US20130115331A1 (en) * 2011-11-03 2013-05-09 Michael E. Silver Alkyl dimethicone crosspolymer additive to chewing gum and chewing gum having alkyl dimethicone crosspolymer
DE102011085428A1 (de) 2011-10-28 2013-05-02 Schott Ag Einlegeboden
EP2791255B1 (en) 2011-12-15 2017-11-01 Ross Technology Corporation Composition and coating for superhydrophobic performance
US9895307B2 (en) * 2012-01-04 2018-02-20 Momentive Performance Materials Inc. Personal care compositions containing ionic silicone and film-forming agent
IN2014MN01346A (zh) * 2012-01-04 2015-06-12 Momentive Performance Mat Inc
EP2822532B1 (en) 2012-03-09 2018-09-19 Covestro Deutschland AG Aqueous polyurethane dispersion in the treatment of acne
MX366743B (es) 2012-04-13 2019-07-04 Sigma Alimentos Sa De Cv Papel o cartón hidrofóbico con nanopartículas auto-ensambladas y método para elaborarlo.
BR112014032676A2 (pt) 2012-06-25 2017-06-27 Ross Tech Corporation revestimentos elastoméricos que têm propriedades hidrofóbicas e/ou oleofóbicas
JP2015526550A (ja) * 2012-07-19 2015-09-10 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 疎水性修飾カチオン性ポリマー
CN104768520B (zh) 2012-11-05 2017-06-13 宝洁公司 热处理的沉淀二氧化硅
CN105102071A (zh) 2013-04-10 2015-11-25 宝洁公司 包含聚有机倍半硅氧烷颗粒的口腔护理组合物
BR112015024772A2 (pt) 2013-04-10 2017-07-18 Procter & Gamble composições para tratamento bucal contendo partículas de poli-organossilsesquioxano
AU2014250971B2 (en) 2013-04-10 2016-07-21 The Procter & Gamble Company Oral care compositions containing polyorganosilsesquioxane particles
CN104540990B (zh) * 2013-04-19 2016-08-24 花王株式会社 无纺布及纤维处理剂
US9260679B2 (en) * 2013-05-17 2016-02-16 Madison Chemcial Co., Inc. Cleaning composition for the food and beverage industry
EP3127583A1 (en) 2013-06-24 2017-02-08 The Procter and Gamble Company A method of demonstrating stain-proof efficacy of an oral care composition
WO2015013464A1 (en) 2013-07-23 2015-01-29 Lotus Leaf Coatings, Inc. Process for preparing an optically clear superhydrophobic coating solution
BR112017013255B1 (pt) * 2014-12-22 2022-08-09 Hisamitsu Pharmaceutical Co., Inc Cataplasma
JP6920209B2 (ja) * 2015-04-09 2021-08-18 モメンティブ パフォーマンス マテリアルズ インコーポレイテッドＭｏｍｅｎｔｉｖｅ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｉｎｃ． 長期持続性芳香放出組成物
JP6732802B2 (ja) * 2015-05-14 2020-07-29 インテルコス エッセ．ピ．ア．ＩＮＴＥＲＣＯＳ Ｓ．ｐ．Ａ 化粧品原料としての且つ化粧品パウダーをコーティングするためのアルコキシシラン化合物および関連する縮合物
CN108366935B (zh) * 2015-11-09 2022-02-01 勃林格殷格翰动物保健美国公司 宠物护理清洁组合物
KR102155040B1 (ko) * 2016-12-13 2020-09-11 다이킨 고교 가부시키가이샤 방오성 물품
US11943876B2 (en) 2017-10-24 2024-03-26 Dexcom, Inc. Pre-connected analyte sensors
US11331022B2 (en) 2017-10-24 2022-05-17 Dexcom, Inc. Pre-connected analyte sensors
CN112280765B (zh) * 2020-09-27 2021-10-08 扬州大学 磺基甜菜碱表面活性剂在提高菠萝蛋白酶活性中的应用
CN116419738A (zh) 2020-11-06 2023-07-11 高露洁-棕榄公司 口腔护理增白组合物
CN117157045A (zh) 2021-04-08 2023-12-01 高露洁-棕榄公司 口腔护理组合物
CN115584503B (zh) * 2022-10-19 2024-05-17 安徽万磁电子有限公司 降低基材腐蚀的烧结钕铁硼镍铜镍镀层退镀工艺

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3560544A (en) * 1968-04-01 1971-02-02 Dow Corning Triorganosiloxy endblocked polyoxyalkylene siloxane polymers
US4658049A (en) * 1984-12-22 1987-04-14 Chisso Corporation Carboxyl group-containing siloxane compound
US5280019A (en) * 1990-03-05 1994-01-18 Dow Corning Corporation Skin treatment with carboxyfunctional siloxanes
US5296625A (en) * 1991-11-06 1994-03-22 Siltech Inc. Silicone alkoxylated esters carboxylates
US5447997A (en) * 1994-03-11 1995-09-05 General Electric Company Silicone polyether carboxylic acids
CN1141063A (zh) * 1994-02-16 1997-01-22 巴斯福股份公司 用羧基以梳状方式官能团化的聚硅氧烷对皮革和毛皮的防水处理
US6004538A (en) * 1995-04-28 1999-12-21 The Procter & Gamble Company Oral compositions
US6379751B1 (en) * 1999-12-13 2002-04-30 Bayer Aktiengesellschaft Imparting water-repellency with polysiloxanes containing carboxyl groups

Family Cites Families (51)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3159662A (en) 1962-07-02 1964-12-01 Gen Electric Addition reaction
US3159601A (en) 1962-07-02 1964-12-01 Gen Electric Platinum-olefin complex catalyzed addition of hydrogen- and alkenyl-substituted siloxanes
US3814730A (en) 1970-08-06 1974-06-04 Gen Electric Platinum complexes of unsaturated siloxanes and platinum containing organopolysiloxanes
FR2443476A1 (fr) 1978-12-05 1980-07-04 Oreal Nouveaux polysiloxanes tensioactifs, procede pour les preparer et compositions les contenant
JPS56156290A (en) * 1980-05-07 1981-12-02 Tokuyama Soda Co Ltd Organosilicon compound
US4563347A (en) 1982-05-20 1986-01-07 Dow Corning Corporation Compositions used to condition hair
US4501619A (en) 1983-11-14 1985-02-26 Dow Corning Corporation Aqueous emulsions of carboxyl-containing silicone fluids and a method for their preparation
US4587320A (en) 1984-12-21 1986-05-06 Dow Corning Corporation Method for making carboxyfunctional silicone glycols
DE3529869A1 (de) 1985-08-21 1987-02-26 Basf Ag Verfahren zum hydrophobieren von leder und pelzen
US5057308A (en) 1986-11-06 1991-10-15 Hill Ira D Method of treating the oral cavity with oral hygiene preparations containing active SnF2
US5032387A (en) 1986-11-06 1991-07-16 Princeton Pharmaceutical Inc. Dental and oral hygiene preparations
JP2538246B2 (ja) 1987-04-24 1996-09-25 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 繊維処理剤
US4844888A (en) 1987-11-13 1989-07-04 The Gillette Company Polysiloxane cosmetic composition
DE3800629A1 (de) 1988-01-12 1989-07-20 Basf Ag Verfahren zum hydrophobieren von leder, pelzen und lederaustauschmaterialien
US4876152A (en) 1988-03-28 1989-10-24 Ppg Industries, Inc. Water-proofing composition
FR2631343B1 (fr) * 1988-05-10 1990-09-07 Rhone Poulenc Chimie Diorganopolysiloxane a fonction itaconate
FR2636338B1 (fr) * 1988-09-09 1990-11-23 Rhone Poulenc Chimie Diorganopolysiloxane a fonction benzalmalonate
LU87360A1 (fr) * 1988-10-05 1990-05-15 Oreal Emulsions d'organopolysiloxanes a fonction diester,leur application dans le traitement textile et cosmetique
US5165913A (en) 1988-11-14 1992-11-24 Ira Hill Controlled release interproximal delivery system
US5078988A (en) 1988-11-28 1992-01-07 Chesebrough-Pond's Usa Co., Division Of Conopco, Inc. Dentrifrices including modified aminoalkyl silicones
ES2053962T3 (es) 1988-11-28 1994-08-01 Unilever Nv Dentrificos conteniendo amino alquil siliconas.
US5154915A (en) 1988-11-28 1992-10-13 Chesebrough-Pond's Usa Co., Division Of Conopco, Inc. Dentifrices containing aminoalkyl silicones and sarcosinate surfactants
DE3927312A1 (de) 1989-08-18 1991-02-21 Wacker Chemie Gmbh Anhydridfunktionelle organo(poly)siloxane, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung dieser organo(poly)siloxane
US4944978A (en) 1989-09-28 1990-07-31 Pipkins Alfred R Pirn marker sheet and method for forming the same
JP2567284B2 (ja) * 1989-10-16 1996-12-25 信越化学工業株式会社 １つのｎーヒドロキシアルキル基を導入したベタイン基含有シロキサン化合物
US5063044A (en) 1990-02-16 1991-11-05 Dow Corning Corporation Carboxy and carboxy-glycol ether and ester functional siloxane containing hair conditioners and shampoos
NO901031L (no) 1990-03-05 1991-09-06 Gunnar Roella Baktericid sammensetning.
JPH03264512A (ja) 1990-03-15 1991-11-25 Kao Corp エステル変性シリコーン誘導体及びこれを含有する化粧料
JP2854114B2 (ja) 1990-09-10 1999-02-03 花王株式会社 口腔用組成物
JP2955032B2 (ja) * 1991-01-28 1999-10-04 鐘紡株式会社 低刺激性洗浄剤組成物
JP2879984B2 (ja) * 1991-02-04 1999-04-05 鐘紡株式会社 泡状洗浄剤組成物
US5188822A (en) 1991-08-07 1993-02-23 Chesebrough-Pond's Usa Co., Division Of Conopco Inc. Oral compositions containing an aminosilicone and a lipophilic compound
US5248783A (en) 1991-11-06 1993-09-28 Siltech Inc. Silicone alkoxylated esters carboxylate salts
JP3429524B2 (ja) * 1993-05-17 2003-07-22 日本ペイント株式会社 水性シリコーン変性樹脂及び水性塗料
EP0648890B1 (en) 1993-10-19 1996-12-11 Minnesota Mining And Manufacturing Company High performance oil and water repellent compositions
US5888491A (en) * 1993-12-06 1999-03-30 Minnesota Mining And Manufacturing Company Optionally crosslinkable coatings, compositions and methods of use
DE4411360A1 (de) 1994-03-31 1995-10-05 Wacker Chemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von Carboxylgruppen aufweisenden Organosiliciumverbindungen
US6024891A (en) 1994-12-22 2000-02-15 The Procter & Gamble Company Silicone compositions
US5759523A (en) 1994-12-22 1998-06-02 The Procter & Gamble Company Detergent compositions comprising a dimethicone copolyol
US5856282A (en) 1994-12-22 1999-01-05 The Procter & Gamble Company Silicone compositions
US6153567A (en) 1994-12-22 2000-11-28 The Procter & Gamble Company Silicone compositions
US5827505A (en) 1994-12-22 1998-10-27 The Procter & Gamble Company Oral compositions
GB9523136D0 (en) 1995-11-11 1996-01-10 Procter & Gamble Silicone-containing powders
FR2746397B1 (fr) * 1996-03-22 1998-04-30 Oreal Nouveaux derives silicies de l'acide salicylique a proprietes desquamantes
DE19639669A1 (de) 1996-09-27 1998-04-02 Basf Ag Verwendung von carboxylgruppenhaltigen Polysiloxanen in kosmetischen Formulierungen
GB9622844D0 (en) * 1996-11-01 1997-01-08 Procter & Gamble Cleansing compositions
JP2001226486A (ja) * 1999-12-08 2001-08-21 Asahi Kasei Corp ポリオルガノシロキサン
FR2808679B1 (fr) * 2000-05-09 2006-09-22 Oreal Procede pour accroitre la persistance d'au moins un effet cosmetique et/ou de soin d'une composition cosmetique, composition cosmetique et son utilisation
JP2002338689A (ja) * 2001-03-15 2002-11-27 Nippon Unicar Co Ltd ワックス状オルガノポリシロキサン及びそれを含有するトナー組成物
US7025950B2 (en) * 2002-05-09 2006-04-11 The Procter & Gamble Company Oral care compositions comprising dicarboxy functionalized polyorganosiloxanes
JP4081378B2 (ja) * 2003-01-23 2008-04-23 東レ・ダウコーニング株式会社 ワックス状オルガノポリシロキサンを含んでなる化粧料

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3560544A (en) * 1968-04-01 1971-02-02 Dow Corning Triorganosiloxy endblocked polyoxyalkylene siloxane polymers
US4658049A (en) * 1984-12-22 1987-04-14 Chisso Corporation Carboxyl group-containing siloxane compound
US5280019A (en) * 1990-03-05 1994-01-18 Dow Corning Corporation Skin treatment with carboxyfunctional siloxanes
US5296625A (en) * 1991-11-06 1994-03-22 Siltech Inc. Silicone alkoxylated esters carboxylates
CN1141063A (zh) * 1994-02-16 1997-01-22 巴斯福股份公司 用羧基以梳状方式官能团化的聚硅氧烷对皮革和毛皮的防水处理
US5702490A (en) * 1994-02-16 1997-12-30 Basf Aktiengesellschaft Water repellent treatment of leather and skins with polysiloxanes functionalized with carboxyl groups in a comb-like manner
US5447997A (en) * 1994-03-11 1995-09-05 General Electric Company Silicone polyether carboxylic acids
US6004538A (en) * 1995-04-28 1999-12-21 The Procter & Gamble Company Oral compositions
US6379751B1 (en) * 1999-12-13 2002-04-30 Bayer Aktiengesellschaft Imparting water-repellency with polysiloxanes containing carboxyl groups

Also Published As

Publication number Publication date
EP1501895A1 (en) 2005-02-02
JP4507093B2 (ja) 2010-07-21
US7166235B2 (en) 2007-01-23
MXPA04011053A (es) 2005-02-14
US20030211050A1 (en) 2003-11-13
CA2483928A1 (en) 2003-11-20
ATE524520T1 (de) 2011-09-15
AU2003233532B2 (en) 2007-10-04
WO2003095559A1 (en) 2003-11-20
KR100688099B1 (ko) 2007-03-02
KR20040106508A (ko) 2004-12-17
CA2483928C (en) 2011-01-25
RU2004135919A (ru) 2005-06-10
PL374227A1 (en) 2005-10-03
AU2003233532B8 (en) 2009-07-30
ZA200408527B (en) 2005-06-22
AU2003233532A1 (en) 2003-11-11
RU2271376C2 (ru) 2006-03-10
JP2005524750A (ja) 2005-08-18
EP1501895B1 (en) 2011-09-14
CN1653136A (zh) 2005-08-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN100420717C (zh) 用于疏水性修饰表面并增强活性物质向用其处理的表面递送包含阴离子官能化聚有机硅氧烷的组合物
KR100708239B1 (ko) 다이카르복시 관능화 폴리오르가노실록산을 함유하는 구강케어 조성물
CN100459969C (zh) 阳离子决明衍生物及其应用
US5651959A (en) Ultramulsion based oral care compositions
US7250174B2 (en) Cosmetic, personal care, cleaning agent, and nutritional supplement compositions and methods of making and using same
RU2458679C2 (ru) Диспергирующиеся обработанные глиоксалем катионогенные полигалактоманнаны
EA013501B1 (ru) Композиции для личной и домашней гигиены на основе дигидроцитрата серебра
US5665374A (en) Ultramulsion containing interdental delivery devices
JPS63190817A (ja) 口腔衛生製剤
JP2000037186A (ja) 酵素活性化組成物及び各種製品
CN101815511A (zh) 抗菌儿茶酚类及其相关方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C17 Cessation of patent right
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20080924

Termination date: 20130509