RU2271376C2 - Композиции, содержащие полиорганосилоксаны с анионной функциональностью, для гидрофобного модифицирования поверхностей и улучшения доставки активных агентов к поверхностям, обработанным ими - Google Patents
Композиции, содержащие полиорганосилоксаны с анионной функциональностью, для гидрофобного модифицирования поверхностей и улучшения доставки активных агентов к поверхностям, обработанным ими Download PDFInfo
- Publication number
- RU2271376C2 RU2271376C2 RU2004135919A RU2004135919A RU2271376C2 RU 2271376 C2 RU2271376 C2 RU 2271376C2 RU 2004135919 A RU2004135919 A RU 2004135919A RU 2004135919 A RU2004135919 A RU 2004135919A RU 2271376 C2 RU2271376 C2 RU 2271376C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- compositions
- teeth
- coom
- composition
- anionic
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/38—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
- A61K8/89—Polysiloxanes
- A61K8/891—Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
- A61K8/89—Polysiloxanes
- A61K8/891—Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone
- A61K8/892—Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone modified by a hydroxy group, e.g. dimethiconol
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q11/00—Preparations for care of the teeth, of the oral cavity or of dentures; Dentifrices, e.g. toothpastes; Mouth rinses
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/38—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment
- C08G77/382—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon
- C08G77/388—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
- Y10T428/31609—Particulate metal or metal compound-containing
- Y10T428/31612—As silicone, silane or siloxane
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Public Health (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Birds (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
Описаны композиции и способы обработки и модифицирования поверхностей и улучшения подачи активных агентов к поверхностям, обработанным указанными композициями, где композиции содержат силоксановые полимеры с функциональными боковыми остатками, содержащими две или более анионных групп, причем, по меньшей мере, одной анионной группой является карбоксигруппа. Техническим результатом является то, что обработанная поверхность становится гидрофобной благодаря осажденному силоксановому полимеру с анионной функциональностью, который затем придает этой поверхности ряд преимуществ конечного использования, таких как легкость чистки, высвобождения грязи, удаления и предотвращения пятен, кондиционирование и т.д., кроме того, силоксановый полимер с анионной функциональностью действует как носитель для нанесения активных агентов на поверхность и для улучшения удерживания и эффективности активных агентов на обработанной поверхности. 4 н. и 5 з.п. ф-лы.
Description
Область техники, к которой относится изобретение
Данное изобретение относится к композициям и способам обработки и модифицирования поверхностей и улучшения доставки активных агентов к поверхностям, обработанным ими, где композиции содержат силоксановые полимеры с функциональными боковыми остатками, содержащими две или более анионных групп, причем, по меньшей мере, одной анионной группой является карбоксигруппа. При нанесении на соответствующую поверхность настоящая композиция образует по существу гидрофобное покрытие силоксанового полимера с анионной функциональностью на обработанной поверхности. Указанные полимеры эффективно осаждаются на поверхности, которые имеют катионные участки, которые способны к образованию связей или соединений с анионными группами полимера. Обработанная поверхность становится гидрофобной благодаря осаждению силоксанового полимера с анионной функциональностью, который затем придает ряд преимуществ конечного использования поверхности, таких как легкость чистки, освобождения от грязи, удаления и предотвращения пятен, кондиционирования и т.д. Силоксановый полимер с анионной функциональностью, кроме того, способствует улучшению осаждения активных агентов на поверхность и улучшению удерживания и эффективности указанных активных агентов на обработанной поверхности. Настоящие композиции используются в ряде областей, включая уход за полостью рта, уход за волосами и кожей, личную гигиену, косметику и чистку и кондиционирование ткани и жесткой поверхности.
Предпосылки создания изобретения
Желательно иметь средство модифицирования поверхностей для того, чтобы придавать свойства таким поверхностям, включая легкость чистки, стойкость к загрязнению, ржавлению и прилипанию бактерий и других нежелательных покрытий, водоотталкивающие свойства, а также преимущества внешнего вида и текстуры, включая осветление, глянцевитость, мягкость, гладкость и смазываемость. Хотя современная техника переполнена бесчисленным количеством продуктов, направленных на создание одного или более из указанных преимуществ, продолжается поиск улучшенного средства придания указанных преимуществ.
В частности, модифицирование поверхности, делающее ее гидрофобной, является благоприятным в создании вышеуказанных преимуществ. Например, гидрофобные поверхности имеют тенденцию отталкивать большинство загрязнений и пятен и, таким образом, легче чистятся. Поверхности, такие как ткани, керамики, фарфор, стекло и зубы, могут быть гидрофобно модифицированы для легкости чистки и противоокрашивающих преимуществ. Гидрофобное покрытие на тканях, бумаге, кожаных изделиях, коже и волосах также обеспечивает желаемые текстурные характеристики, включая мягкость, гладкость и смазывающую способность.
Силиконовые масла, включая полиалкилсилоксаны, такие как полидиметилсилоксаны ((PDMS)(ПДМС)), благодаря их гидрофобной природе были предложены для включения в препараты гигиены рта для ингибирования прилипания частиц пищи, продуктов распада клеток и предшественников налета к зубам так, как описано в патентах США №№ 5032387, 5165913, 5057308 (все на имя Hill et all.). Патент США № 5422098 (Rolla et al.) рассматривает средство для чистки зубов, содержащее жидкое силиконовое масло, такое как ПДМС, и жирорастворимый бактерицидный агент, растворенный в нем, которое описано как используемое для защиты зубов от образования налета благодаря медленному высвобождению бактерицидного агента в слюну. Однако ПДМС-полимеры обычно не используются успешно для покрытия зубов из-за плохих адгезии и удерживания ПДМС на поверхностях зубов. Для улучшения адгезирования силикона к поверхностям было предложено модифицировать силикон введением функциональных групп, таких как карбокси, ангидридная, полиольная и амино- группы. Такие модифицированные силиконы были предложены для модифицирования различных поверхностей, включая волокна, ткани, кожи, волосы и кожу, зубы, бумагу, пластик, древесину, металл, стекло, камень и бетон. Например, аминоалкилсиликоны описаны в патентах США №№ 5078988, 5154915, 5188822 и 5427770 на имя Chesebrough-Ponds и в патентах США №№ 6153567, 6129906 и 6024891 на имя Procter & Gamble. Силиконы, содержащие карбокси или ангидридную группу, рассмотрены в патентах США №№ 4501619, 4563347, 4587320, 4944978, 5063044, 5280019 на имя Dow Corning, в патенте США № 4857212 на имя Toray Silicone, в патентах США №№ 4701269, 4931062, 5702490 и 6007801 на имя BASF, в патенте США № 4658049 на имя Chisso, в патенте США № 4844888 на имя Gilette, в патентах США №№ 5248783 и 5296625 на имя Siltech, в патентах США №№ 5015700 и 5504233 на имя Wacker Chemie, в опубликованной Японской заявке на патент № 04/120014 и в патенте США № 5210251 на имя Као, в патенте США № 4876152 на имя PPG, в патенте США № 4342742 на имя L'Oreal, и в патентах США №№ 5536304 и 5888491 на имя 3М. Диметиконовые сополиолы рассмотрены в патентах США №№ 5759523, 5827505, 5856282, 6004538 и 6129906 на имя Procter & Gamble.
Даже при значительном количестве работ в данной области продолжается поиск субстантивных полимеров, которые могут быть осаждены на поверхности с модифицированием характеристик этих поверхностей с обеспечением в результате ряда вышеуказанных преимуществ. Настоящее изобретение, таким образом, предусматривает субстантивные силоксановые полимеры с анионной функциональностью, которые модифицируют поверхности, делая их гидрофобными, и композиции, содержащие указанные полимеры, которые находят использование в ряде областей, включая уход за волосами и кожей, личную гигиену, косметику, чистку и кондиционирование ткани и жесткой поверхности и, особенно, применение по уходу за зубами и другими поверхностями полости рта.
Краткое описание изобретения
Настоящее изобретение относится к композициям, применяемым для гидрофобного модифицирования поверхностей с приданием в результате этим поверхностям преимуществ конечного применения, включая чистку, освобождение от грязи, удаление и предотвращение пятен, осветление и кондиционирование. Композиции содержат, по меньшей мере, примерно 0,001 % мас. силоксанового полимера с карбокси функциональными группами в рецептуре, которая эффективно осаждает полимер на поверхности, содержащие катионные участки, образуя субстантивное покрытие, имеющее длительное удерживание на них. Настоящие полимеры содержат гидрофобную силоксановую главную цепь, имеющую боковые остатки, содержащие две или более анионных групп, причем, по меньшей мере, одной анионной группой является карбокси группа. Поверхности, содержащие катионные участки, которые могут быть обработаны настоящими композициями, включают зубную и другие поверхности полости рта, волосы, кожу, волокна, ткани, кожаные изделия, бумагу, пластик, древесину, металл, стекло, камень и бетон. Например, композиции используются для чистки и осветления природных зубов и зубных протезов и для предотвращения, снижения или удаления налета, камня и поверхностных нанесенных пятен на зубах. Композиции могут быть на водной или неводной основе и могут дополнительно содержать один или более активных агентов для обработки поверхности, таких как осветлители или отбеливатели, бактерицидные агенты, противокариесные агенты, ферменты, кондиционеры волос и кожи, косметические ингредиенты, вкусовые ароматические вещества и душистые вещества. Преимущественно настоящие полимеры имеют способность действовать как носитель указанных активных агентов и могут, таким образом, действовать как эффективная матрица для постоянного высвобождения активных агентов к поверхности, где требуется их активность.
Указанные и другие характеристики, аспекты и преимущества настоящего изобретения станут очевидными для специалистов в данной области техники из следующего подробного описания.
Подробное описание изобретения
Хотя описание завершается формулой изобретения, которая детально выделяет и четко заявляет изобретение, предполагается, что настоящее изобретение будет лучше понято из следующего описания.
Все процентные содержания и соотношения, используемые здесь, даются по отношению к массе отдельной композиции, а не общей рецептуры, которая подается, если не определено иное. Все измерения выполнены при 25°С, если не указано иное.
Здесь термин "содержащий" означает, что могут быть введены другие стадии и другие ингредиенты, которые не влияют на конечный результат. Данный термин охватывает термины "состоящий из" и "состоящий по существу из".
Под "композицией для ухода за полостью рта" понимается продукт, который в ходе обычного использования не проглатывается преднамеренно в целях систематического приема конкретных лечебных средств, но скорее остается в полости рта в течение времени, достаточного для контактирования по существу всех зубных поверхностей и/или тканей рта в целях ротовой активности. Композиция для ухода за полостью рта настоящего изобретения может быть в форме зубной пасты, средства для чистки зубов, зубного порошка, геля для полости рта, геля для десен, зубного эликсира, продукта для зубного протезирования, аэрозоля для полости рта, лепешки, таблетки или жевательной резинки. Композиция для ухода за полостью рта также может быть введена в ленты или пленки, которые непосредственно накладывают или прикрепляют к зубам или другим поверхностям полости рта.
Термин "средство для чистки зубов", как использовано здесь, означает пасту, гель или жидкие рецептуры, если не указано иное. Композиция средства для чистки зубов может быть однофазной композицией или может быть комбинацией двух или более отдельных композиций средства для чистки зубов. Композиция средства для чистки зубов может быть в любой желаемой форме, такой как заглубленный слой, поверхностный слой или многослойная, имеющая гель, окружающий пасту, или любая их комбинация. Каждая композиция в средстве для чистки зубов, содержащем две или более композиций средства для чистки зубов, может содержаться в физически разделенном отсеке раздаточного устройства и раздаваться последовательно.
Термин "раздаточное устройство", как использовано здесь, означает любой насос, тюбик или контейнер, подходящий для раздачи композиций, таких как средства для чистки зубов.
Термин "зубы", как использовано здесь, относится к природным зубам, а также к искусственным зубам или зубным протезам.
Термин "орально допустимый носитель" для использования в композициях для ухода за полостью рта, как использовано здесь, означает любые безопасные и эффективные материалы для использования в композициях настоящего изобретения. Такие материалы включают источники фторидного иона, противокамневые добавки, буферы, абразивные полирующие материалы, источники пероксидов, бикарбонатные соли щелочных металлов, загустители, вещества, удерживающие влагу, воду, поверхностно-активные вещества, диоксид титана, вкусовые ароматические вещества, подслащивающие добавки, ксилит, красящие и опалесцирующие добавки и их смеси.
Здесь термины "зубной камень" и "камень" используются взаимозаменяемо и относятся к минерализованным зубным камневым отложениям.
В соответствии с настоящим изобретением предусматриваются композиции, содержащие в качестве основного ингредиента, по меньшей мере, один силоксановый полимер с функциональными боковыми остатками, содержащими две или более анионных групп, причем, по меньшей мере, одной анионной группой является карбокси- группа, для нанесения на поверхности, которые содержат катионные участки, такие как зубы, керамика, кожа, ткани, волосы, стекло и бумага. Композиции содержат, по меньшей мере, примерно 0,001 % мас. силоксанового полимера с анионной функциональностью в рецептуре, которая эффективно осаждает полимер на обработанную поверхность. Настоящие полимеры содержат гидрофобную силоксановую главную цепь и боковые остатки, содержащие карбокси- и другие анионные группы, выбранные из гидрокси-, амино- и алкокси-групп, и имеют способность наноситься на поверхности из водосодержащих рецептур, таких как чистящие и моющие композиции, или из по существу неводосодержащих рецептур, таких как лосьоны и кремы. При нанесении на подходящую поверхность настоящая композиция, содержащая силоксановые полимеры с введенной анионной функциональностью, образует по существу гидрофобное покрытие на обработанной поверхности, причем покрытие имеет длительное удерживание на ней.
Предполагается, что силоксановые полимеры с анионной функциональностью, используемые в настоящем изобретении, присоединяются к полярным поверхностям и образуют покрытие на них при электростатическом взаимодействии, таком как при комплексообразовании между боковыми анионными группами полимера с катионными участками на обработанной поверхности. Например, в случае перорального применения, предполагается, что анионные группы взаимодействуют с кальциевыми ионами, присутствующими в зубах. В случае тканей взаимодействие может быть с кальциевыми ионами или целлюлозными группами, в случае волос или кожи - с протеиновыми остатками, в случае стекла или керамики - с кальциевыми ионами или ионами другого металла. Анионные группы, таким образом, служат для прикрепления главной цепи силоксанового полимера на поверхности, таким образом модифицируя поверхность, делая ее гидрофобной.
Полиорганосилоксаны с анионной функциональностью, используемые в настоящем изобретении, могут быть представлены формулой
R
1
R
2
R
3
SiO(R
4
R
5
SiO)
p
(R
6
ASiO)
q
SiR
3
R
2
R
1
,
в которой
R1-R6, которые могут быть одинаковыми или различными, каждый представляет собой С1-С8-алкил- или фенил-радикал, предпочтительно, метил;
А представляет собой карбокси-группу, содержащую радикал формулы
в которой В представляет собой алкиленовый остаток, имеющий от 2 до 30 углеродных атомов, предпочтительно, от 3 до 8 углеродных атомов, необязательно прерванный до 8 несмежными кислородными атомами или группами формулы -NR7-, -СО- или -С(O)-О-С(О)-, где R7 представляет собой водород или С1-С4-алкил;
L представляет собой CR' или фенил, где R' представляет собой водородный атом, алкил-радикал, имеющий от 1 до 30 углеродных атомов, или карбоксигруппу;
Е представляет собой ноль или алкиленовый остаток, имеющий от 1 до 5 углеродных атомов, предпочтительно, от 1 до 3 углеродных атомов, необязательно замещенных одним или более алкил-радикалами, имеющими от 1 до 8 углеродных атомов;
Z представляет собой анионную функциональную группу, выбранную из групп гидрокси-, амино-, карбокси- или алкокси-, где, когда L представляет собой CR', Z не является карбокси-, а когда L представляет собой фенил, группы -Е-С(O)ОМ и -E-Z находятся в ортоположении друг к другу, и Е представляет собой ноль, и М представляет собой Н, катион или алкил-группу, имеющую от 1 до 4 углеродных атомов, необязательно замещенных гидрокси- или алкоксигруппами;
р представляет собой среднее значение в интервале от 0 до 1000, предпочтительно, от 0 до 500 и еще более предпочтительно, от 5 до 200; и
q представляет собой среднее значение в интервале от 1 до 100, предпочтительно, от 1 до 50.
Катионными солями карбоксирадикала могут быть соли щелочного металла (натрия, калия, лития), соли щелочноземельного металла (кальция, бария), соли замещенного или незамещенного аммония (метил-, диметил-, триметил- или тетраметиламмония, диметилпиперидиния) или производное алканоламина (моноэтаноламина, диэтаноламина, триэтаноламина).
В дополнение к сложноэфирным производным карбоксирадикала (М=алкил) настоящее изобретение включает амидные производные.
Предпочтительно, соотношение p/q составляет от 1/3 до 99/1 (что соответствует 1-75 % боковых анионных групп относительно силоксил-звеньев), более предпочтительно, от 1/1 до 10/1.
Настоящие силоксановые полимеры с анионной функциональностью обычно получают начальной реакцией гидросилилирования полиалкилгидросилоксана с соответствующим олефином, имеющим концевые реакционные группы, такие как гидрокси-, карбокси-, алкокси- и ацетоксигруппы. Примеры указанных подходящих олефинов включают аллилацетат и ундециленовую кислоту. Продуктом реакции гидросилилирования является предшественник бокового А-остатка, содержащего карбокси- и другие анионные группы. Реакцию гидросилилирования, предпочтительно, проводят с помощью эффективного количества металлического катализатора (платины), как описано, например, в патентах США №№ 3159601, 3159662 и 3814730. Реакция гидросилилирования может быть проведена при температуре от 20 до 200°С, предпочтительно, от 60 до 120°С, предпочтительно, с помощью платинового катализатора KARSTEDT (от 1 до 300 ч./млн, предпочтительно, от 5 до 50 ч./млн по массе Pt). Когда требуются дополнительные функциональности, А-остаток может быть подходяще замещен для облегчения введения других групп или для влияния на межфункциональные превращения. Такие химические реакции с боковыми группами осуществляются с использованием методов и реагентов, известных в органической химии.
Предпочтительные полимеры содержат одну или комбинацию следующих боковых групп:
-(CH2)n-C6H3(COOM)2
-(CH2)n-C6H3(OH)(COOM)
-(CH2)n-C6H3(OCOCH3)(COOM)
-(CH2)n-C6H3(NHR)(COOM)
-(CH2)n-OC(O)-CHOH-CH2COOM
-(CH2)n-OC(O)-CH2-C(OH)(COOM)-CH2COOM
-(CH2)n-OC(O)-CH(OH)-COOM
-(CH2)n-OC(O)-(CHOH)m-CH(OH)COOM
-(CH2)n-C(O)-O-C(O)-CH2-CH(OH)-COOM,
где n равно от 2 до 30, m равно от 2 до 4 и R представляет собой Н или С1-С8-алкил.
Гидроксигруппы в вышеуказанных боковых группах могут быть ацетилированы или превращены в амино- или алкиламиногруппы. В тех случаях, где возможно, гидрокси- и карбоксильные кислотные группы могут существовать в форме лактонов, и аналогично дикарбоновые кислоты могут существовать как ангидриды.
Особенно предпочтительные полимеры содержат боковые анионные функциональные остатки, которые содержат, по меньшей мере, одну карбоксигруппу и бета-гидрокси-группу, что, как было установлено, дает улучшенное осаждение и удерживание полимера, в частности, на таких поверхностях, как зубы, которые содержат положительно заряженные кальциевые ионы. Взаимодействие между полимером и поверхностью является электростатическим по природе, в котором анионные карбокси- и гидроксигруппы боковых остатков образуют комплекс с положительно заряженным кальцием на поверхности. Указанное взаимодействие становится даже сильней, когда две или более карбокси-групп присутствуют вместе с бета-гидроксигруппой.
Подходящими полимерами для использования в настоящем изобретении являются силоксановые полимеры с боковыми группами, производными от карбоксилатных соединений, которые являются известными по взаимодействию с кальцием путем комплексообразования, образования водородной связи и ионного обмена. Примеры включают лимонную кислоту, яблочную кислоту, винную кислоту, салициловую кислоту, фталевую кислоту и глюконовую кислоту. Среди предпочтительных примеров находятся силоксановые полимеры с боковыми группами -(CH2)3-OC(O)-CHOH-CH2COOH (производное от яблочной кислоты) или -(CH2)3-C6H3(COOH)2 (производное от фталевой кислоты), имеющие среднюю молекулярную массу ((AMW) (СММ)) в интервале от примерно 300 до примерно 300000. Предпочтительно, полимеры имеют среднюю молекулярную массу в интервале от 1000 до 100000 и имеют от примерно 1 % до 75 % боковых анионных групп по отношению к силоксильным звеньям.
В варианте, когда анионная боковая группа А в полиорганосилоксане с анионной функциональностью является производным от яблочной кислоты, полимер получают начальной реакцией гидросилилирования полиалкилгидросилоксана и аллилацетата с введением пропилацетатной группы как боковой по отношению к полисилоксановой цепи. Боковая пропилацетатная группа затем гидролизуется и затем подвергается реакции этерификации с избытком яблочной кислоты в негидроксильном растворителе. Полимеры с боковыми группами, производными от других гидроксикарбоксилатов, могут быть получены подобным образом.
В другом предпочтительном варианте боковая анионная группа является производным от аллилфталевого ангидрида. Полимер получают реакцией гидросилилирования полиалкилгидросилоксана и аллилфталевого ангидрида с последующим гидролизом ангидрида до дикарбоновой кислоты.
Предпочтительным полиалкилгидросилоксаном для использования в получении функционализированных полимеров является полидиметилгидросилоксан, и полимеры имеют концевые триметилсилильные группы.
Анионные группы обеспечивают легкое соединение/связывание с катионными и заряженными поверхностями путем электростатического взаимодействия, образования водородной связи и комплексообразования с катионами. Такое соединение приводит к легкому осаждению полимера при нанесении с образованием покрытия на обработанной поверхности, причем взаимодействие зарядов является движущей силой, и в то же самое время более сильное соединение приводит к более длительному удерживанию или долговечности покрытия. Полисилоксановая главная цепь делает поверхность гидрофобной, что придает поверхности свойства, включая водоотталкивающие свойства, быструю сушку, пятноотталкивающие свойства, легкость чистки, освобождения от грязи, мягкость и смазываемость. По сравнению с полисилоксанами без введенной функциональности, такими как ПДМС, настоящие полимеры являются лучше не только в плане легкости нанесения и удерживания покрытия, но также в плане требования более низких уровней и легкости рецептурирования и эмульгирования обычными поверхностно-активными веществами. Даже с большим преимуществом настоящие полимеры имеют способность действовать как носитель других активных агентов, таких как, например, вещества, осветляющие зубы, включая отбеливатели и вещества, модифицирующие цвет зубов, бактерицидные вещества, противокариесные добавки, ферменты, косметические ингредиенты, вкусовые ароматические вещества и отдушки, и могут, таким образом, действовать как высокоэффективная матрица для постоянного высвобождения активных агентов к поверхности, где требуется их активность. Другим важным преимуществом полимерного покрытия является субстантивность, или способность к соединению или адгезированию с поверхностью в течение продолжительного периода времени. В частности, субстантивность относится к способности полимерного покрытия удерживаться на обработанной поверхности, в результате действуя как защитный барьер с предотвращением быстрой смывки нанесенных активных агентов. Субстантивность является важной, потому что она обеспечивает длительное контактирование активных агентов с обработанной поверхностью. Результатом является улучшение отбеливания, бактерицидного или другого активного воздействия, оказываемого на поверхность. Настоящее изобретение поэтому предусматривает композиции для обработки поверхности, которые наносят на поверхность субстантивное гидрофобное покрытие, которое сохраняется в течение достаточного периода времени с получением желаемого результата, особенно, при повторном использовании композиции.
В частности, что касается обеспечения отбеливания от композиции для ухода за полостью рта ежедневного пользования, такой как средство для чистки зубов или зубной эликсир, настоящие полимеры, имеющие гидрофобную полисилоксановую главную цепь и боковые остатки, содержащие анионные группы, однозначно подходят для облегчения подачи и удерживания отбеливающего агента на зубах в течение периода времени, достаточного для обеспечения заметного осветляющего эффекта, особенно, при повторном использовании композиций. Заявителями установлено, что традиционные средства для чистки зубов, содержащие отбеливатель, являются обычно неэффективными в обеспечении заметного осветления, потому что отбеливатель не остается на зубах в течение достаточно длительного периода времени. Настоящий способ применения субстантивного полимера для нанесения и удерживания отбеливающего агента в течение длительного времени контактирования с зубами, таким образом, представляет новый подход.
Несмотря на определенные полисилоксановые структуры, описанные здесь, ожидается, что другие гидрофобные полимеры с подходящей функциональностью для осаждения и адгезирования к зубам и облегчения подачи и удерживания активных отбеливателей, будут обеспечивать желаемое отбеливание. Под термином "с подходящей функциональностью" понимается, что полимер содержит функциональные группы, которые взаимодействуют с зубной поверхностью так, как при комплексообразовании с кальциевыми ионами, с образованием субстантивного покрытия на ней. Под формованием "субстантивного гидрофобного покрытия" на поверхности понимается, что гидрофобный характер поверхности усиливается, как определяется, например, увеличением краевого угла смачивания водой поверхности не менее чем на 15 градусов, и усиленный гидрофобный характер сохраняется в течение периода не менее примерно 15 мин. Например, краевой угол смачивания водой зубной эмали после обработки композицией, содержащей силоксановый полимер с введенным функциональным остатком пропилсукциновой кислоты (СММ=1700), имеет увеличение от примерно 20 градусов до примерно 50 градусов в зависимости от ряда факторов, включая рН, состояние полости рта и характеристики зубной поверхности.
В одном аспекте настоящее изобретение предусматривает композиции для ухода за полостью рта, которые образуют гидрофобное покрытие на зубах или другой поверхности рта, которое (покрытие) удерживается в течение периода времени от, по меньшей мере, примерно 5 мин до примерно восьми часов после каждого применения композиции. Например, предусматриваются композиции для ухода за полостью рта для ежедневного применения, содержащие в орально допустимом носителе не менее примерно 0,1 % силоксанового полимера с введенной анионной функциональностью, которые образуют гидрофобное покрытие на зубах, которое (покрытие) удерживается в течение периода времени от не менее примерно 5 мин до примерно восьми часов после каждого применения. Настоящие композиции для ухода за полостью рта дополнительно содержат активное вещество по уходу за полостью рта, выбранное из группы, состоящей из осветлителя, фермента, противокамневого вещества, противокариесного вещества, бактерицидного вещества, противовоспалительного вещества, Н2-антагониста, аналгетика, противовирусного вещества, зубопротезного клея, вкусовой добавки и их смесей, и обеспечивают улучшенные общую чистку, ингибирование налета, осветление, удаление пятен и предотвращение потускнения природных зубов и зубных протезов, а также обеспечение глянца, гладкости и приятного ощущения на зубах. Без желания быть ограниченным конкретным механизмом действия предполагается, что карбокси- и другие группы настоящего силоксанового полимера с введенной анионной функциональностью, взаимодействуют с положительно заряженными кальциевыми ионами, присутствующими на поверхности зубов, образуя стабильный комплекс. Комплекс кальций/полимер является особенно стабильным, когда боковые остатки содержат две анионные группы, которые образуют комплекс с двухвалентными кальциевыми ионами с получением в результате 5-, 6- или 7-звенных кольцевых структур. Такое комплексообразование является движущей силой для нанесения и удерживания полимерного покрытия на зубах. Предполагается, что полимерное покрытие на зубах действует как барьер с предотвращением потускнения и налетообразования. Окрашивающие тела или материалы потускнения, такие как полифенольные соединения (катехины и таннины), являются компонентами различных диетических продуктов, таких как чай, кофе, вино, кола и ряд фруктов и ягод. Известно, что употребление указанных диетических продуктов вызывает отложение материалов, вызывающих потускнение, на зубах. Когда настоящие композиции подаются в полость рта, например, при чистке зубов или при полоскании, гидрофобное силоксановое полимерное покрытие наносится на зубы. Таким образом, когда окрашивающие тела вводятся в полость рта, они контактируют с силоксановым полимерным покрытием вместо зубной поверхности, поэтому предотвращая образование пятен на зубах. Может быть также предотвращено образование на зубах свежеобразованного налета, и полимерное покрытие дополнительно ингибирует способность налета абсорбировать окрашенные компоненты из глотаемых продуктов, таких как чай, пиво, красные вина и т.д, и образовывать пятна на зубах.
Кроме того, настоящие силоксановые полимеры с введенной анионной функциональностью имеют способность действовать как носитель для активных веществ по уходу за полостью рта, таких как отбеливатели и другие агенты, осветляющие зубы, бактерицидные добавки, фторид, десенсибилизирующие агенты и вкусовые ароматические вещества, и облегчать нанесение и удерживание указанных активных веществ на поверхностях рта, где они могут выполнять свою предназначенную функцию. Предполагается, что полимерное покрытие действует как защитный барьер, который удерживает активные вещества для ухода за полостью рта в непосредственной близости к поверхности рта, в результате обеспечивая, что активность, например, отбеливания или бактерицидного воздействия длится дольше. Эффективное отбеливание удаляет пятна и дает более светлые зубы. Улучшенное удерживание бактерицидных веществ на поверхностях рта дает снижение микроорганизмов в полости рта, которые являются возбудителями или связаны с различными заболеваниями зубов, включая гингивиты и периодонтальное заболевание, и зубным налетом.
В соответствии с другим аспектом изобретения предусматривается композиция для применения для общей чистки, осветления, удаления пятен и предотвращения нарастания пятен на зубах людей и зубных протезах, содержащая комбинацию не менее примерно 0,1 % настоящего силоксанового полимера с введенной анионной функциональностью и от примерно 0,1 % до примерно 20,0 % зубоосветляющего агента, предпочтительно, от примерно 1 % до примерно 10 % зубоосветляющего агента в орально допустимом носителе. Полимер вводят в настоящее средство для чистки зубов, эликсир, жевательную резинку и подобные композиции при содержании от примерно 0,1 до примерно 20 % мас., предпочтительно, от примерно 0,5 до примерно 5 % мас. Большие количества до примерно 80 % мас. могут использоваться для пероральных гелей, таких как наносимые или оставляемые гели, или для зубопротезных клеев.
Зубоосветляющие активные вещества, которые могут использоваться в композициях для ухода за полостью рта настоящего изобретения, включают отбеливающие или окисляющие вещества, такие как пероксиды, пербораты, перкарбонаты, надкислоты, персульфаты, хлориты металлов и их комбинации. Подходящие пероксидные соединения включают пероксид водорода, пероксид мочевины, пероксид кальция и их смеси. Предпочтительным перкарбонатом является перкарбонат натрия. Другие подходящие осветляющие вещества включают персульфаты калия, аммония, натрия и лития и моно- и тетрагидраты пербората, и пероксигидрат пирофосфата натрия. Подходящие хлориты металлов включают хлорит кальция, хлорит бария, хлорит магния, хлорит лития, хлорит натрия и хлорит калия. Предпочтительным хлоритом является хлорит натрия. Дополнительными осветляющими активными веществами могут быть гипохлорит и диоксид хлора.
В дополнение к отбеливателям, таким как зубоосветляющие вещества, вещества, модифицирующие цвет зубов, могут рассматриваться среди активных веществ по уходу за полостью рта, используемых в настоящем изобретении. Указанные вещества являются подходящими для модифицирования цвета зубов для удовлетворения требований потребителя. Указанные вещества содержат частицы, которые при нанесении на зубную поверхность модифицируют эту поверхность в плане поглощения и/или отражения света. Такие частицы создают эффект внешнего вида, когда пленка, содержащая такие частицы, наносится на поверхности зубов или зуба.
Частицы, наиболее часто используемые в настоящем изобретении, включают пигменты и красители, обычно используемые в косметической отрасли. Отсутствуют специальные ограничения как пигментов, так и красителей, используемых в настоящем изобретении, иные, чем ограничение воздействия, которое они имеют на источник света на зубных поверхностях. Пигменты и красители включают неорганические белые пигменты, неорганические окрашенные пигменты, перламутровые добавки, порошковые наполнители и т.п. (смотри заявку Kokai на Японский патент № 9-100215, опубликованную 15 апреля 1997 г.). Отдельные примеры выбраны из группы, содержащей тальк, слюду, карбонат магния, карбонат кальция, силикат магния, силикат алюминия-магния, диоксид кремния, диоксид титана, оксид цинка, красный железооксидный пигмент, коричневый железооксидный пигмент, желтый железооксидный пигмент, черный железооксидный пигмент, железный ферроцианид аммония, марганец фиолетовый, ультрамарин, найлоновый порошок, полиэтиленовый порошок, метакрилатный порошок, полистирольный порошок, шелковый порошок, кристаллическую целлюлозу, крахмал, титанатовую слюду, оксид железа-титанатовую слюду, оксихлорид висмута и их смеси. Наиболее предпочтительные представители выбраны из группы, содержащей диоксид титана, оксихлорид висмута, оксид цинка и их смеси. Пигменты, которые вообще считаются безопасными, перечислены в C.T.F.A. Cosmetic Ingredient Handbook, 3rd Ed., Cosmetic and Fragrance Assn., Inc., Washington D.C. (1982).
Пигменты обычно используют в качестве замутнителей и красителей. Указанные пигменты могут использоваться в виде обработанных частиц или в виде самих исходных пигментов. Обычные уровни пигментов выбирают для придания конкретного эффекта, который желателен потребителю. Например, для зубов, которые являются особенно темными или с пятнами, обычно используют пигменты в достаточном количестве, чтобы осветлить зубы. С другой стороны, когда отдельные зубы или пятна на зубах являются более светлыми, чем другие зубы, могут использоваться пигмента для потемнения зубов. Уровни содержания пигментов и красителей обычно используются в интервале от примерно 0,05 % до примерно 20 %, предпочтительно, от примерно 0,10 % до примерно 15 %, и, наиболее предпочтительно, от примерно 0,25 % до примерно 10 %, композиции.
Настоящие композиции для ухода за полостью рта могут также включать другие активные вещества, такие как бактерицидные добавки. Включенными среди таких веществ являются водонерастворимые некатионные бактерицидные вещества, такие как галогенированные простые дифениловые эфиры, фенольные соединения, включая фенол и его гомологи, моно- и полиалкил- и ароматические галогенфенолы, резорцин и его производные, бисфенольные соединения и галогенированные салициланилиды, сложные бензойные эфиры и галогенированные карбанилиды. Водорастворимые бактерицидные вещества включают соли четвертичного аммония и бисбикванидные соли среди других. Триклозанмонофосфат является дополнительным водорастворимым бактерицидным агентом. Соединения четвертичного аммония включают соединения, у которых один или два заместителя на четвертичном азоте имеют длину углеродной цепи (обычно алкильная группа) от примерно 8 до примерно 20, обычно от примерно 10 до примерно 18, углеродных атомов, тогда как остальные заместители (обычно алкильная или бензильная группа) имеют меньшее число углеродных атомов, такое как от примерно 1 до примерно 7 углеродных атомов, обычно метильная или этильная группы. Примерами типичных бактерицидных агентов четвертичного аммония являются додецилтриметиламмонийбромид, тетрадецилпиридинийхлорид, домифенбромид, N-тетра-децил-4-этилпиридинийхлорид, додецилдиметил-(2-феноксиэтил)-аммонийбромид, бензилдиметилстеариламмонийхлорид, цетилпиридинийхлорид, кватернизованный 5-амино-1,3-бис-(2-этилгексил)-5-метилгексагидропиримидин, бензалконийхлорид и метилбензетоний-хлорид. Другими соединениями являются бис-[4-(R-амино)-1-пиридиний]алканы, как рассмотрено в патенте США № 4206215, выданном 3 июня 1980 г. на имя Bailey. Также могут быть включены другие бактерицидные вещества, такие как бисглицинат меди, глицинат меди, цитрат цинка и лактат цинка. Ферменты являются другим типом активных веществ, которые могут использоваться в настоящих композициях. Используемые ферменты включают ферменты, которые принадлежат к категории протеаз, литических ферментов, матричных ингибиторов налета и оксидаз. Протеазы включают папаин, пепсин, трипсин, фицин, бромелин; литические ферменты стенки клетки включают лизозим; матричные ингибиторы налета включают декстраназы, мутаназы; и оксидазы включают оксидазу глюкозы, оксидазу лактата, оксидазу галактозы, оксидазу мочевой кислоты, пероксидазы, включающие пероксидазу ложечницы приморской, миелопероксидазу, лактопероксидазу, хлоропероксидазу. В дополнение к бактерицидным свойствам оксидазы также имеют осветляющую/чистящую активность. Такие вещества рассмотрены в патенте США № 2946725 от 26 июля 1960 г. (Norris et al.) и в патенте США № 4051234 от 27 сентября 1977 г. (Gieske et al.). Другие бактерицидные вещества включают хлоргексидин, триклозан, триклозанмонофосфат и ароматизирующие масла, такие как тимол. Триклозан и другие вещества этого типа рассмотрены в патенте США № 5015466, выданном 14 мая 1991 г. (Parran, Jr. et al.), и в патенте США № 4894220, выданном 16 января 1990 г. (Nabi et al.). Указанные вещества, которые обеспечивают противоналетное воздействие, могут присутствовать в количестве от примерно 0,01 % до примерно 5 % от массы композиции средства для чистки зубов.
Композиция для ухода за полостью рта настоящего изобретения может быть в форме средства для чистки зубов, зубной пасты, зубного порошка, местного геля для полости рта, зубного эликсира, продукта для зубного протезирования, аэрозоля для рта, лепешки, таблетки или жевательной резинки. Композиция для ухода за полостью рта может также вводиться на ленты или пленки для непосредственного наложения или прикрепления к поверхностям полости рта.
Настоящие композиции для ухода за полостью рта в водной форме оптимально имеют рН в интервале от примерно 4,0 до примерно 10,0. Предпочтительный рН композиций для ухода за полостью рта составляет от примерно 5,0 до примерно 9,0.
В дополнение к компонентам, описанным выше, настоящие композиции для ухода за полостью рта могут содержать орально допустимый носитель, который содержит один или более совместимых твердых или жидких разбавителей наполнителей или капсулирующих веществ, пригодных для местного перорального применения. Под "совместимым", как использовано здесь, понимается, что компоненты композиции способны смешиваться без взаимодействия таким образом, что будет значительно снижаться стабильность и/или эффективность композиции.
Носители или наполнители могут включать обычные или традиционные компоненты средств для чистки зубов (включая неабразивные гели и гели для поддесневого применения), полосканий рта, аэрозолей для рта, жевательных резинок и лепешек (включая мяту для облегчения дыхания). Выбор используемого носителя в основном определяется тем, каким способом композиция вводится в полость рта. Носители, подходящие для получения композиций настоящего изобретения, хорошо известны в технике. Их выбор зависит от вторичных соображений, подобных вкусу, стоимости и сроку хранения и т.д. Типы носителей и наполнителей для ухода за полостью рта, которые могут использоваться в композициях настоящего изобретения, включают (но не ограничиваются этим) воду, растворители, абразивы, поверхностно-активные вещества, противокамневые агенты, хелатирующие вещества, источники фторида, замутнители и красители, загустители, влагоудерживающие вещества и ароматизирующие и подслащивающие вещества. Например, носители для зубной пасты и полоскания рта рассмотрены в патенте США 3988433 (Benedict). Носитель для лепешки (например, основа леденца) и носитель для жевательной резинки (содержащий, например, основу из смолы, вкусовые ароматические и подслащивающие вещества) рассматриваются, например, в патенте США № 4083955 (Grabenstetter et al.). Для поддесневых гелей (для подачи активных веществ в десневые карманы или вокруг десневых карманов) "носитель поддесневого геля" выбирают, как рассмотрено, например, в патентах США № 5198220, выданном 30 марта 1993 г., и № 5242910, выданном 7 сентября 1993 г. (оба на имя Damani). Другие используемые носители включают двухфазные рецептуры средств для чистки зубов, как рассмотрено в патентах США № 5213790, выданном 23 мая 1993 г., № 5145666, выданном 8 сентября 1992 г., и № 5281410, выданном 25 января 1994 г. (все на имя Lukacovic et al.), и в патентах США №№ 4849213 и 4528180 (на имя Schaeffer).
Композиции для ухода за полостью рта настоящего изобретения могут быть в форме неабразивных гелей, включая поддесневые гели, которые могут быть водными или неводными. Водные гели обычно содержат загуститель (от примерно 0,1 % до примерно 20 %), вещество, удерживающее воду (от примерно 10 % до примерно 55 %), вкусовое ароматическое вещество (от примерно 0,04 % до примерно 2 %), подслащивающее вещество (от примерно 0,1 % до примерно 3 %), красящее вещество (от примерно 0,01 % до примерно 0,5 %) и воду до 100 %. Композиции могут содержать противокариесную добавку (от примерно 0,05 % до примерно 0,3 %, как ион фторида) и противокамневую добавку (от примерно 0,1 % до примерно 13 %).
Композиции предмета изобретения могут быть также в форме средств для чистки зубов, таких как зубные пасты, зубные гели и зубные порошки. Компоненты таких зубных паст и зубных гелей обычно включают один или более зубных абразивов (от примерно 5 % до примерно 50 %), поверхностно-активное вещество (от примерно 0,5 % до примерно 10 %), загуститель (от примерно 0,1 % до примерно 5 %), вещество, удерживающее влагу (от примерно 10 % до примерно 55 %), вкусовое ароматическое вещество (от примерно 0,04 % до примерно 2 %), подслащивающее вещество (от примерно 0,1 % до примерно 3 %), красящее вещество (от примерно 0,01 % до примерно 0,5 %) и воду (от примерно 2 % до примерно 45 %). Такие зубная паста или зубной гель могут также включать одну или более противокариесных добавок (от примерно 0,05 % до примерно 0,3 %, как фторидный ион) и противокамневую добавку (от примерно 0,1 % до примерно 13 %). Зубные порошки, конечно, содержат по существу все нежидкие компоненты.
Еще одним аспектом настоящего изобретения является применение описанных выше композиций для чистки и осветления зубов и зубных протезов субъекта, предотвращения или снижения зубного налета, кариеса, камня и пятен на зубах или зубных протезах и обеспечения блеска, гладкости и приятного ощущения на зубах.
Еще одним аспектом настоящего изобретения является способ повышения эффективности композиций для обработки поверхностей, содержащих катионные участки, включающий введение в указанные композиции силоксанового полимера с анионной функциональностью, как описано выше, в качестве носителя активных агентов в количестве, эффективном для гидрофобной модификации указанных поверхностей, и для улучшения осаждения и удерживания указанных активных агентов на указанных поверхностях.
Еще одним аспектом настоящего изобретения является способ осветления зубов субъекта, содержащий обработку зубов субъекта композицией, содержащей отбеливатель и гидрофобный полимер с анионной функциональностью, как описано выше, в котором указанная композиция осаждает и удерживает гидрофобное покрытие и указанный отбеливатель на зубах в течение достаточного периода времени для эффективного отбеливания и осветления.
Другими предпочтительными композициями предмета изобретения являются зубные эликсиры, включая аэрозоли для ароматизации рта. Компоненты для таких эликсиров и аэрозолей обычно включают один или более представителей из воды (от примерно 45% до примерно 95%), этанола (от примерно 0% до примерно 25%), вещества, удерживающего влагу (от примерно 0% до примерно 50%), поверхностно-активного вещества (от примерно 0,01% до примерно 7%), вкусового ароматического вещества (от примерно 0,04% до примерно 2%), подслащивающего вещества (от примерно 0,1% до примерно 3%) и красящего вещества (от примерно 0,001% до примерно 0,5%). Такие зубные эликсиры и аэрозоли могут также включать одну или более противокариесных добавок (от примерно 0,05 до примерно 0,3%, как фторидный ион) и противокамневую добавку (от примерно 0,1% до примерно 3%). Другими предпочтительными композициями предмета изобретения являются зубные растворы, включая жидкости для промывания. Компоненты таких зубных растворов обычно включают один или более представителей из воды (от примерно 90% до примерно 99%), консерванта (от примерно 0,01% до примерно 0,5%), загустителя (от 0% до примерно 5%), вкусового ароматического вещества (от примерно 0,04% до примерно 2%), подслащивающего вещества (от примерно 0,1% до примерно 3%) и поверхностно-активного вещества (от 0% до примерно 5%).
Композиции жевательных резинок обычно включают один или более представителей из основы из смолы (от примерно 50% до примерно 99%), вкусового ароматического вещества (от примерно 0,4 % до примерно 2 %) и подслащивающего вещества (от примерно 0,01 % до примерно 20 %).
Термин "лепешка", как использовано здесь, включает мятные леденцы, лепешки, пастилки, микрокапсулы и быстрорастворимые твердые формы, включая высушенные замораживанием формы (плитки, вафли, тонкие пленки, таблетки) и спрессованные таблетки. Термин "быстрорастворимая твердая форма", как использовано здесь, означает, что твердая дозированная форма растворяется менее, чем за примерно 60 с, предпочтительно, менее, чем за примерно 15 с, более предпочтительно, менее, чем за примерно 5 с, после помещения твердой дозированной формы в полость рта. Быстрорастворимые твердые формы рассмотрены в общеустановленных WO 95/33446 и WO 95/11671, патенте США № 4642903, патенте США № 4946684, патенте США № 4305502, патенте США № 4371516, патенте США № 5188825, патенте США № 5215756, патенте США № 5298261, патенте США № 3882228, патенте США № 4687662 и патенте США № 4642903.
Лепешки включают твердые материалы дискообразной формы, содержащие терапевтический агент в вкусовой ароматической основе. Основой может быть изделие из твердого сахара, глицеринированная желатина или комбинация сахара с достаточным количеством растительного клея с получением его формы. Указанные дозированные формы в основном описаны в Remington: The Science and Ptactice of Pharmacy, 19th Ed., Vol. II, Chapter 92, 1995. Композиции лепешек (типа спрессованной таблетки) обычно включают один или более наполнителей (прессованный сахар), вкусовые ароматические вещества и умягчители. Микрокапсулы рассмотренного здесь типа рассмотрены в патенте США № 5370864, выданном 6 декабря 1994 г. (Peterson et al.).
В еще одном аспекте данное изобретение предусматривает зубное средство, пропитанное настоящей композицией. Зубное средство содержит средство для контактирования с зубами и другими тканями полости рта, причем указанное средство пропитано композицией, содержащей настоящий силоксановый полимер с введенной анионной функциональностью. Зубным средством могут быть пропитанные волокна, включая зубную нить или ленту, стружки или полосы и полимерные волокна.
рН настоящих композиций, предпочтительно, регулируют путем использования буферирующих агентов. Буферирующие агенты, как использовано здесь, относятся к агентам, которые могут использоваться для регулирования рН композиций в интервале от примерно рН 4,0 до примерно рН 10,0. Буферирующие агенты включают мононатрийфосфат, тринатрийфосфат, гидроксид натрия, карбонат натрия, кислый пирофосфат натрия, лимонную кислоту и цитрат натрия. Буферирующие агенты могут применяться на уровне от примерно 0,5 % до примерно 10 % от массы настоящих композиций. рН композиций средств для чистки зубов измеряется для 3:1 водной суспензии средства для чистки зубов, например, 3 ч. воды: 1 ч. средства для чистки зубов.
В настоящих композициях могут использоваться другие необязательные вещества, включая диметиконовые сополиолы, выбранные из алкил- и алкоксидиметиконовых сополиолов, таких как С12-С20-алкилдиметиконовые сополиолы и их смеси. Высокопредпочтительным является цетилдиметиконовый сополиол, поставляемый под торговой маркой Abil EM90. Диметиконовый сополиол обычно присутствует в степени от примерно 0,01 % до примерно 25 %, предпочтительно, от примерно 0,1 % до примерно 5 %, более предпочтительно, от примерно 0,5 % до примерно 1,5 % по массе. Диметиконовые сополиолы способствуют обеспечению приятного ощущения на зубах.
Полоксамеры могут также использоваться в настоящих композициях. Полоксамер классифицируется как неионногенное поверхностно-активное вещество. Он может также действовать как эмульгатор, связующее, стабилизатор и выполнять другие связанные функции. Полоксамеры являются дифункциональными блок-полимерами, оканчивающимися первичными гидроксильными группами, с молекулярными массами в интервале от 1000 до свыше 15000. Полоксамеры поставляются фирмой BASF под торговыми марками Pluronic и Pluraflo. Предпочтительными полоксамерами для данного изобретения являются полоксамер 407 и Pluraflo L4370.
Другие эмульгаторы, которые могут использоваться в настоящих композициях, включают полимерные эмульгаторы, такие как эмульгаторы серий Pemulen, поставляемые B.F.Goodrich, и которые являются преимущественно высокомолекулярными полимерами полиакриловой кислоты, используемыми в качестве эмульгаторов гидрофобных веществ.
Настоящее изобретение также относится к способам чистки и полировки зубов, снижения и предотвращения распространения кариеса, гингивитов и пятен, налета и камня на зубной эмали и обеспечения блеска, гладкости и приятного ощущения на зубах.
Способ применения здесь содержит контактирование поверхностей зубной эмали и слизистой оболочки рта субъекта с композициями для ухода за полостью рта согласно настоящему изобретению. Способами применения могут быть чистка щеткой средством для чистки зубов, полоскание суспензией для чистки зубов или зубным эликсиром или жевание жевательной резинки. Другие способы включают контактирование местного геля для рта, аэрозоля или другой формы, такой как ленты или пленки, с зубами и слизистой оболочкой рта субъекта. Композиция может быть нанесена непосредственно на зубы или другую поверхность рта щеткой, карандашным аппликатором, женским ножным аппликатором или подобным, или даже пальцами. Субъектом может быть любой человек или животное, чья зубная поверхность контактирует с композицией для ухода за полостью рта. Под "животным" подразумеваются ручные животные или другие домашние животные, или животные, содержащиеся в неволе. Например, способ применения может включать чистку щеткой зубов собаки одной из композиций средства для чистки зубов. Другой пример может включать полоскание рта кошки композицией для ухода за полостью рта в течение достаточного времени, чтобы увидеть эффект. Продукты ухода за домашними животными, такие как жвачки и игрушки, могут в своей рецептуре содержать настоящие композиции для ухода за полостью рта. Композицию, содержащую настоящий сополимер, вводят в относительно податливый, но прочный и жесткий материал, такой как плетка, веревки, выполненные из натуральных или синтетических волокон, и полимерные изделия, выполненные из найлона, сложного полиэфира или термопластичного полиуретана. Когда животное жует, лижет или грызет продукт, введенные активные элементы высвобождаются в полости рта животного в слюнную среду, что сравнимо с эффективными чисткой или полосканием.
В другом аспекте настоящего изобретения предусматриваются композиции, которые используются для применений по уходу за волосами, кожей и личной гигиены и для применений по уходу за домом, таких как чистка, кондиционирование и дезинфекция тканей и твердых поверхностей. Композиции содержат не менее примерно 0,001 % настоящего силоксанового полимера с введенной анионной функциональностью, который осуществляет гидрофобную модификацию обработанной поверхности и улучшает подачу к указанной поверхности одного или более активных агентов, содержащихся в композициях.
Другой вариант предусматривает бактерицидные композиции, очищающие кожу, имеющие улучшенную бактерицидную, противовирусную и/или противогрибковую активность, а также улучшенную мягкость к коже, где композиции содержат не менее примерно 0,1 % настоящего силоксанового полимера с введенной анионной функциональностью, от примерно 0,001 до примерно 5,0 % мас. бактерицидного активного вещества и от примерно 0,05 до примерно 10 % мас. поверхностно-активного вещества, выбранного из группы, состоящей из анионногенных поверхностно-активных веществ, амфотерных поверхностно-активных веществ и комбинации анионогенных и амфотерных поверхностно-активных веществ. Очищающие композиции настоящего изобретения обычно имеют рН в интервале от примерно 2 до примерно 5,5. Очищающие композиции, описанные здесь, дополнительно содержат водный носитель. Термин "водный носитель" относится к любому материалу, состоящему по существу из или преимущественно из воды, водорастворимого спирта (спиртов), такого как этанол, пропанол или изопропанол, и их смесей. Водный носитель может необязательно содержать один или более водорастворимых умягчителей, включая (но не ограничиваясь этим) низкомолекулярные алифатические диолы, такие как пропиленгликоль и бутиленгликоль; полиолы, такие как глицерин и сорбит; и полиоксиэтиленовые полимеры, такие как полиэтиленгликоль 200. Конкретный тип и количество используемого водорастворимого умягчителя (умягчителей) сильно зависит от желаемых эстетических характеристик композиции и легко определяется специалистом в данной области техники. Бактерицидные композиции, очищающие кожу, рассматриваются, например, в общеустановленной одновременно рассмотренной заявке USSN 09/738365, поданной 15 декабря 2000 г. и опубликованной как US 2002/ 0002124А1.
Могут также вводиться необязательные ингредиенты для улучшения мягкости кожи. Указанные ингредиенты включают катионные и неионные полимеры, совместные поверхностно-активные вещества, увлажнители и их смеси. Используемые в них полимеры включают полиэтиленгликоли, полипропиленгликоли, гидролизованные шелковые протеины, гидролизованные молочные протеины, гидролизованные кератиновые протеины, гаргидроксипропилтримонийхлорид, поликваты, силиконовые полимеры и их смеси. Совместные поверхностно-активные вещества, используемые здесь, включают неионогенные поверхностно-активные вещества, такие как этоксилированные спирты ряда Genapol 24, РОЕ (20) сорбитанмоноолеат (Tween 80), полиэтиленгликолькокоат и блокполимеры пропиленоксид/этиленоксид Pluronic, и амфотерные поверхностно-активные вещества, такие как алкилбетаины, алкилсултаины, алкиламфоацетаты, алкиламфодиацетаты, алкиламфопропионаты и алкиламфодипропионаты. Другой группой улучшателей мягкости являются липидные увлажнители кожи, которые обеспечивают эффект увлажнения для пользователя очищающей композицией, когда липофильный увлажнитель кожи наносится на кожу пользователя.
Настоящие композиции могут также содержать широкий ряд дополнительных необязательных ингредиентов. В CTFA International Cosmetic Ingredient Dictionary, Sixth Edition, 1995 описывается широкий ряд неограничивающих косметических и фармацевтических ингредиентов, широко используемых в отрасли по уходу за кожей, которые являются подходящими для использования в композициях настоящего изобретения. Неограничивающие примеры функциональных классов ингредиентов включают: абразивы, противоугревые агенты, противослеживатели, антиоксиданты, связующие, биологические добавки, наполнители, хелатные компоненты, химические добавки, красители, косметические вяжущие компоненты, косметические биоциды, денатурирующие агенты, лекарственные вяжущие компоненты, эмульгаторы, наружные аналгетики, пленкообразователи, душистые компоненты, влагоудерживающие вещества, замутнители, пластификаторы, консерванты, пропелленты, восстановители, отбеливатели кожи, кондиционеры кожи (умягчители, влагоудерживающие вещества, смешанные вещества и окклюзивы), вещества, защищающие кожу, растворители, пенообразователи, гидротропные вещества, солюбилизирующие компоненты, суспендирующие компоненты (неповерхностно-активные вещества), солнцезащитные компоненты, поглотители ультрафиолетового света и увеличивающие вязкость вещества (водные и неводные). Примеры других функциональных классов материалов, используемых здесь, которые хорошо известны специалисту в данной области техники, включают солюбилизирующие агенты, отшелушивающие вещества и кератолитические вещества и т.п.
Бактерицидные очищающие композиции настоящего изобретения являются высокоэффективными для обеспечения улучшенного снижения зародышей микроорганизмов на коже, являются мягкими для кожи и могут использоваться без добавления дополнительной воды.
Бактерицидные очищающие композиции настоящего изобретения могут также использоваться на некожных поверхностях, таких как домашние поверхности, например, столешницы, кухонные поверхности, поверхности приготовления пищи (доски для резки, тарелки, кастрюли и сковородки и т.п.); главная бытовая техника, например, холодильники, морозильники, стиральные машины, автоматические сушилки, печи, микроволоновые печи, машины для мытья посуды; туалеты; стены; полы; поверхности ванной комнаты, душевые занавески; мусорные корзины и/или мусорные бачки и т.п.
Кроме того, настоящие бактерицидные очищающие композиции могут вводиться в нерастворимую подложку для нанесения на кожу или некожную поверхность так, как в виде обработанной протирки. Подходящие материалы водонерастворимой подложки и способы получения описаны в Riedel, "Nonwoven Bonding Methods and Materials", Nonwoven World (1987); The Encyclopedia Americana, vol. 11, pp. 376-383 and vol. 26, pp. 566-581 (1984); в патенте США № 3485786 (Evans), выданном 23 декабря 1969 г.; в патенте США № 2862251 (Kalwarres); в патенте США № 3025585 (Kalwarres); в патенте США № 4891227 (Thaman et al.), выданном 2 января 1990 г.; и в патенте США № 4891228 и патенте США № 5686088 (Mitra et al.), выданном 11 ноября 1997 г.; в патенте США № 5674591 (James et al.), выданном 7 октября 1997 г.
Нетканые подложки, выполненные из синтетических материалов, используемые в настоящем изобретении, могут быть также получены из широкого ряда коммерческих источников. Неограничивающие примеры подходящих нетканых слоистых материалов, используемых здесь, включают PGI Miratec Herringbone, шаблонный гидропереплетенный материал, содержащий примерно 30 % вискозного волокна и 70 % сложного полиэфира и имеющий основную массу примерно 56 г/кв.ярд, поставляемый фирмой PGI/Chicopee, Dayton N.J.; PGI Miratec Starburst, шаблонный гидропереплетенный материал, содержащий примерно 30 % вискозного волокна и 70 % сложного полиэфира и имеющий основную массу примерно 56 г/кв.ярд, поставляемый фирмой PGI/Chicopee, Dayton N.J.; Novonet 149-616, термоскрепленный сетчатый шаблонный материал, содержащий примерно 100 % полипропилена и имеющий основную массу примерно 50 г/кв.ярд, поставляемый фирмой Veratec, Inc., Walpole, MA; Novonet 149-801, термоскрепленный сетчатый шаблонный материал, содержащий примерно 69 % вискозы, примерно 25 % полипропилена и примерно 6 % хлопка и имеющий основную массу примерно 75 г/кв.ярд, поставляемый фирмой Veratec, Inc., Walpole, MA; Novonet 149-191, термоскрепленный сетчатый шаблонный материал, содержащий примерно 69 % вискозы, примерно 25 % полипропилена и примерно 6 % хлопка и имеющий основную массу примерно 100 г/кв.ярд, поставляемый фирмой Veratec, Inc., Walpole, MA; HEF Nubtex 149-801, перфорированный с утолщениями гидропереплетенный материал, содержащий примерно 100 % сложного полиэфира и имеющий основную массу примерно 70 г/кв.ярд, поставляемый фирмой Veratec, Inc., Walpole, MA; Keybak 951V, сухоформованный перфорированный материал, содержащий примерно 75 % вискозы, примерно 25 % акриловых волокон и имеющий основную массу примерно 43 г/кв.ярд, поставляемый фирмой PGI/Chicopee, Dayton, NJ; Keybak 1368, перфорированный материал, содержащий примерно 75 % вискозы, примерно 25 % сложного полиэфира и имеющий основную массу примерно 39 г/кв.ярд, поставляемый фирмой PGI/Chicopee, Dayton, NJ; Duralace 1236, перфорированный гидропереплетенный материал, содержащий примерно 100 % вискозы и имеющий основную массу от примерно 40 г/кв.ярд до примерно 115 г/кв.ярд, поставляемый фирмой PGI/Chicopee, Dayton, NJ; Duralace 5904, перфорированный гидропереплетенный материал, содержащий примерно 100 % сложного полиэфира и имеющий основную массу от примерно 40 г/кв.ярд до примерно 115 г/кв.ярд, поставляемый фирмой PGI/Chicopee, Dayton, NJ; Sontara 8877, перфорированный гидропереплетенный материал, содержащий примерно 50 % найлона и примерно 50 % целлюлозы и имеющий основную массу примерно 68 г/кв.ярд, поставляемый фирмой Dupont Chemical Corp.
Альтернативно, водонерастворимой подложкой может быть полимерная сетчатая губка, такая как описано в патенте США № 5650384. Полимерная губка содержит множество стренг экструдированной трубчатой сетки, полученной из прочного эластичного полимера, такого как полимеры, полученные ступенчатой полимеризацией олефиновых мономеров и полиамидов поликарбоновых кислот. Хотя указанные полимерные губки предназначены использоваться в сочетании с жидким очистителем, указанные типы губок могут использоваться в качестве водонерастворимой подложки в настоящем изобретении.
Другие композиции для ухода за кожей, которые могут быть рецептурированы с использованием настоящих силоксановых полимеров с введенной анионной функциональностью, включают лосьоны твердого или полутвердого типа при 20°С, т.е. при температурах окружающей среды, так, как описано в общеустановленных US 5635191 и US 5643588. Под "полутвердым" понимается, что композиция лосьона имеет типичную реологию псевдопластичных или пластичных жидкостей. Когда не прикладывается сдвиг, лосьоновые композиции могут иметь внешний вид полутвердого вещества, но могут быть сделаны текучими, когда скорость сдвига увеличивается. Это обусловлено тем, что, хотя лосьоновые композиции содержат, главным образом, твердые компоненты, они также содержат некоторые незначительные количества жидких компонентов. Лосьоновые композиции используются для прямого нанесения на кожу и для нанесения на наружную поверхность верхних слоев впитывающих изделий одноразового пользования, таких как пеленки. Лосьоновые композиции, нанесенные на верхние слои, проходят к коже владельца изделия одноразового пользования при нормальных контакте, движении владельца и/или теплоте тела. Лосьоны эффективно образуют покрытие на коже владельца, которое значительно снижает контакт кожи с сыростью и другими выделениями и облегчает очистку.
Твердые или полутвердые лосьоновые композиции настоящего изобретения содержат: (1) умягчитель (умягчители); (2) снижающий подвижность умягчителя агент (агенты); (3) необязательное гидрофильное поверхностно-активное вещество (поверхностно-активные вещества); и (4) другие необязательные компоненты. Настоящие силоксановые полимеры с введенной анионной функциональностью являются подходящими в качестве умягчителя или в комбинации с другими умягчителями. Как использовано здесь, умягчителем является материал, который умягчает, смягчает, делает более гибкой, покрывает, смазывает, увлажняет или очищает кожу. Умягчитель обычно выполняет несколько из указанных целей, таких как смягчение, увлажнение и смазывание кожи. Предпочтительные умягчители имеют либо пластичную, либо жидкую консистенцию при 20°С, т.е. при температурах окружающей среды. Указанная специальная консистенция умягчителя позволяет лосьоновой композиции придавать мягкое, смазывающее, лосьоноподобное ощущение. Другие умягчители, используемые в настоящем изобретении, могут быть на основе нефти, типа сложного эфира жирной кислоты, алкилэтоксилатного типа, этоксилатами сложного эфира жирной кислоты, типа жирного спирта, полисилоксанового типа или смесями указанных умягчителей. Вазелиновое и минеральное масло являются примерами предпочтительных умягчителей для использования в комбинации с полисилоксаном с введенной анионной функциональностью для лосьоновых композиций настоящего изобретения. Ключевым компонентом лосьоновых композиций является компонент, способный зафиксировать умягчитель на верхнем слое, на который наносят лосьоновую композицию. Поскольку умягчитель в композиции имеет пластичную или жидкую консистенцию при 20°С, он стремится течь или мигрировать, даже когда подвергается умеренному сдвигу. При нанесении, например, на верхний слой пеленки, особенно в расплавленном или плавком состоянии, умягчитель не остается, главным образом, на поверхности верхнего слоя. Напротив, умягчитель стремится мигрировать и течь внутрь пеленки. Фиксирующий агент противодействует указанной тенденции умягчителя мигрировать или течь при удержании умягчителя, главным образом, локализованным на поверхности верхнего слоя пеленки, на который наносят лосьоновую композицию. Подходящие фиксирующие агенты для настоящего изобретения могут содержать представитель, выбранный из группы, содержащей С14-С22-жирные спирты, С12-С22-жирные кислоты и этоксилаты С12-С22-жирных спиртов, имеющие среднюю степень этоксилирования в интервале от 2 до примерно 30, и их смеси.
При получении лосьонированных верхних слоев лосьоновую композицию наносят на наружную поверхность (т.е. поверхность, обращенную к телу) верхнего слоя. Может использоваться любой из ряда способов нанесения, которые равномерно распределяют смягчающие материалы, имеющие расплавленную или жидкую консистенцию. Подходящие способы включают напыление, печать (например, флексографическую печать), нанесение покрытия (например, гравюрного покрытия), экструзию или комбинацию указанных способов нанесения, например, напыление лосьоновой композиции на вращающуюся поверхность, например, вал каландра, который затем переносит композицию на наружную поверхность верхнего слоя. Лосьонированные верхние слои также используют в тренировочных брюках. Термин "тренировочные брюки", как использовано здесь, относится к предметам одежды одноразового использования, имеющим фиксированные стороны и отверстия для ног. Другим впитывающим изделием одноразового использования, для которого используются лосьонированные верхние слои настоящего изобретения, являются изделия от недержания. Термин "изделие от недержания" относится к подстилкам, нижнему белью (подстилки, удерживаемые на месте системой подвески такого типа, как пояс или подобное), вкладышам для впитывающих изделий, усилителям объема впитывающих изделий, трусам, матрацам и т.п. независимо от того, носятся ли они престарелыми людьми, или другими людьми, имеющими недержание.
Другой вариант настоящего изобретения предусматривает композиции для ухода за волосами, такие как шампуни, имеющие противоперхотное и кондиционирующее воздействие. Композиции содержат по отношению к массе композиции не менее примерно 0,1 % настоящего силоксанового полимера с введенной анионной функциональностью, от примерно 5 % до примерно 50 % поверхностно-активного вещества, выбранного из группы, содержащей анионогенные поверхностно-активные вещества, амфотерные поверхностно-активные вещества или комбинацию анионогенных и амфотерных, или цвиттерионных, поверхностно-активных веществ, где амфотерные поверхностно-активные вещества являются анионогенными или цвиттерионными при рН композиции, и от примерно 0,1 % до примерно 4,0 %, предпочтительно, от примерно 0,1 % до примерно 3 %, наиболее предпочтительно, от примерно 0,3 % до примерно 2 %, противоперхотного вещества, подходящего для применения к волосам или коже. Противоперхотное вещество обеспечивает шампуневые композиции с бактерицидным действием. Противоперхотное вещество может быть мелкодисперсным или растворимым. Подходящие неограничивающие примеры противоперхотных веществ включают: пиридинтионовые соли, сульфид селена, мелкодисперсную серу и их смеси. Предпочтительными являются пиридинтионовые соли. Подходящим неограничивающим примером растворимого противоперхотного вещества является кетоконазол. Такое противоперхотное вещество должно быть физически и химически совместимо с основными компонентами композиции и не должно иначе чрезмерно придавать продукту стабильность, эстетические свойства или основные характеристики. Шампуневые композиции настоящего изобретения обычно являются жидкостями, которые являются льющимися при комнатной температуре. Композиции, предпочтительно, содержат водный носитель, т.е. воду, которая обычно присутствует в количестве от примерно 20 % до примерно 95 % от массы композиции, предпочтительно, от примерно 50 до примерно 94 %, более предпочтительно, от примерно 60 % до примерно 85 %, от массы льющихся жидких рецептур.
Настоящие шампуневые композиции могут также содержать несущественные необязательные шампуневые компоненты, подходящие для превращения таких композиций в более косметически и эстетически приемлемые и для обеспечения их дополнительными преимуществами использования, при условии, что необязательные компоненты являются физически и химически совместимыми с основным компонентом, описанным здесь, и иначе не придают чрезмерно продукту стабильность, эстетические свойства или основные характеристики. Ряд таких ингредиентов является хорошо известным специалистам в данной области техники, и они включают (не ограничиваясь этим): перламутровые добавки, такие как покрытая слюда, этиленгликольдистеарат; замутнители, такие как TiO2; консерванты, такие как бензиловый спирт, 1,3-бис-(гидроксиметил)-5,5-диметил-2,3-имидазолидиндион (например, торговая марка Glydant, Glyco, Inc., Гринвич, Коннектикут, США), метилхлоризотиазолинон (например, торговая марка Kathon, Rohm & Haas Co., Филадельфия, Пенсильвания, США), метилпарабен, пропилпарабен и имидазолидинилмочевина; жирные спирты, такие как цетеариловый спирт, цетиловый спирт и стеариловый спирт; хлорид натрия; хлорид аммония; сульфат натрия; этиловый спирт; добавки корректирования рН, такие как лимонная кислота, цитрат натрия, янтарная кислота, фосфорная кислота, мононатрийфосфат, динатрийфосфат, гидроксид натрия и карбонат натрия; красящие вещества или красители; отдушки; и компоненты с отшелушивающим действием, такие как динатрийэтилендиаминтетраацетат, органические растворители или разбавители, пенообразователи, дополнительные поверхностно-активные вещества или совместные поверхностно-активные вещества (неионогенные, катионогенные, цвиттерионогенные), педикулициды, консерванты, протеины, активные кожные добавки, суспендирующие агенты, полимер для стилизованной укладки волос, солнцезащитные компоненты, загустители, витамины и добавки регулирования вязкости.
Шампуневые композиции настоящего изобретения могут быть получены при использовании различных рецептур и технологий смешения или способов, известных в технике для получения поверхностно-активных веществ или кондиционирующих композиций, или других подобных композиций, таких как рассмотренные в общеустановленных WO 00/66080, WO 00/66081 и WO 00/66072.
В другом варианте настоящего изобретения предусматривается композиция для стирки, или чистяще-моющая композиция. Композиция для стирки или чистки содержит не менее примерно 0,1 % настоящего силоксанового полимера с введенной анионной функциональностью и до примерно 99,9 % от массы композиции моющих ингредиентов, таких как моющие поверхностно-активные вещества, основной моющий компонент, отбеливатели, ферменты, грязьвысвобождающие полимеры, ингибиторы переноса красителей, наполнители и их смеси. Предпочтительно, композиция содержит, по меньшей мере, одно моющее поверхностно-активное вещество и, по меньшей мере, один основной моющий компонент. Композиции для стирки могут быть подходяще получены любым способом, выбранным разработчиком рецептур, неограничивающие примеры которого описаны в патенте США № 5691297 (Nassano et al.), выданном 11 ноября 1997 г.; в патенте США № 5574005 (Welch et al.), выданном 12 ноября 1996 г.; в патенте США № 5569645 (Dinniwell et al.), выданном 29 октября 1996 г.; в патенте США № 5565422 (Del Greco et al.), выданном 15 октября 1996 г.; в патенте США № 5516448 (Capeci et al.), выданном 14 мая 1996 г.; в патенте США № 5489392 (Capeci et al.), выданном 6 февраля 1996 г.; и в патенте США № 5486303 (Capeci et al.), выданном 23 января 1996 г..
Еще один вариант настоящего изобретения предусматривает моющие композиции, предназначенные для использования на жестких поверхностях, например металлической, древесной и стеклянной поверхностях, и содержащие не менее примерно 0,001 % настоящего силоксанового полимера с анионной функциональностью и до примерно 99,999 % от массы композиции очищающих ингредиентов, таких как моющие поверхностно-активные вещества, основные моющие компоненты, отбеливатели, ферменты, наполнители и их смеси. В частности, включение описанного здесь силоксанового полимера с анионной функциональностью в моющие композиции обеспечивает преимущество высвобождения грязи поверхностями, промытыми такими композициями. Было установлено, что очень тонкое покрытие настоящего силоксанового полимера с введенной анионной функциональностью может быть нанесено из моющей композиции на поверхности, содержащие катионные участки. Указанное покрытие является ответственным за придание поверхности преимуществ высвобождения грязи. То есть жесткая поверхность, имеющая на себе полимерное покрытие, может быть загрязнена, однако, грязь непрочно связана с поверхностью в силу наличия покрытия и по этой причине легко смывается.
В качестве примеров настоящих моющих композиций для жесткой поверхности может быть указано следующее: моющие средства для автоматических посудомоечных машин для домашнего пользования, моющие средства для промышленных посудомоечных машин, легкие жидкие моющие средства, моющие средства для мойки автомобилей, промывочные добавки, чистящие средства для окон, чистящие средства для унитазов, чистящие средства для печей и чистящие средства для пола, которые могут быть получены при использовании различной технологии рецептурирования и смешения или способов, известных в технике, таких как рассмотренные в патенте США № 4005082 (Heckert et al.), выданном 25 января 1977 г; патенте США № 5703033 (Sherry et al.), выданном 30 декабря 1997 г, и в заявке WO 96/34933, опубликованной 7 ноября 1996 г. Все ранее перечисленное является только иллюстративным и не ограничивающим никаким образом. Композиции могут легко использоваться на любой жесткой поверхности, где требуется высвобождение грязи. Примерами таких поверхностей является кухонная посуда (например, металлические горшки, сковороды и кастрюли), столовая посуда (фарфоровая, стеклянная, керамическая посуда и столовые приборы), стенки печей, автомобили, окна, фарфоровые поверхности (например, ванны, раковины и унитазы) и поверхности полов и столешницы (например, полиуретан, эмаль, керамика, поливинилхлорид, "Формайка" (жаростойкий пластик), паркет и т.п.
Настоящие композиции для чистки жесткой поверхности обычно содержат водорастворимые органические моющие поверхностно-активные вещества, выбранные из группы, содержащей неионогенные поверхностно-активные вещества, цвиттерионные поверхностно-активные вещества, амфотерные поверхностно-активные вещества и их смеси. В патенте США № 3579454 (Everet J. Collier), выданном 18 мая 1971 г, описываются подходящие моющие средства, которые подпадают под вышеперечисленные классы.
Промывочные добавки предназначаются для использования в автоматических посудомоечных машинах, используемых либо дома, либо на промышленных предприятиях. В конце цикла очистки желательно, чтобы промывная вода, которая напыляется на столовую и кухонную посуду, отводилась равномерно. Такое равномерное дренирование обеспечивает, что пятна воды не остаются после этого. Постоянно вода содержит растворенные вещества, которые оставляют после остаток, когда сушатся. Введение промывочной добавки на конечную стадию промывки обеспечивает, что очень мало воды остается после на посуде. Промывочные добавки данного изобретения содержат от 0,01 до 10 %, предпочтительно, 0,1-5 % настоящего силоксанового полимера с введенной анионной функциональностью, от 5 % до 99,9 %, предпочтительно, 10-50 % водорастворимого органического неионогенного моющего вещества и остальное до 100 % - вода. В композицию вводится необязательно от 1 до 30 %, предпочтительно, 5-10 % компонента с отшелушивающим действием, например, фосфорная, гликолевая, винная, янтарная, лимонная, молочная, фумаровая или глюконовая кислота.
Композиция, предназначенная для использования в автоматических автомобильных мойках, содержит по существу от 0,01 до 10 %, предпочтительно, 0,1-2 %, настоящего силоксанового полимера с введенной анионной функциональностью, от 20 до 30 %, предпочтительно, 23-28% водорастворимого неионогенного, цвиттерионного и/или амфотерного органического моющего вещества и остальное до 100 % - вода. Необязательно от 1 до 10 %, предпочтительно, 1-3 %, сульфата магния вводится в композицию.
Жидкие моющие композиции легкого режима используются для ручного мытья кухонной и столовой посуды. Такие композиции содержат от 0,01 до 10 %, предпочтительно, 0,1-2 %, настоящего силоксанового полимера с введенной анионной функциональностью, от 10 до 90 %, предпочтительно, 20-40 %, водорастворимого неионогенного, цвиттерионного и/или амфотерного органического моющего вещества, и остальное до 100 % - вода. Необязательно, электролит, такой как хлорид калия или хлорид натрия, вводят в композицию в количестве от 0,5 до 5 %, предпочтительно, 1-2 %. Другие необязательные компоненты включают гидротропное соединение, например, толуолсульфонат, кумолсульфонат или ксилолсульфонат, в количестве от 1 до 20 %, предпочтительно, 2-5 %, и низший спирт, например, С1-4-спирт, в количестве от 1 до 20 %, предпочтительно, 3-10 %.
Моющая композиция, предназначенная для использования в автоматической посудомоечной машине в домашних условиях, также охватывается данным изобретением. Такие композиции содержат от 0,01 до 5 %, предпочтительно, 0,1-2 %, настоящего силоксанового полимера с введенной анионной функциональностью, от 0,1 до 15 %, предпочтительно, 1-5 %, водорастворимого неионогенного моющего вещества, от 5 до 60 %, предпочтительно, 30-50 % водорастворимой органической или неорганической соли щелочного основного моющего компонента и остальное до 100 % - соли инертного наполнителя. Подходящие водорастворимые органические и неорганические соли щелочного основного моющего компонента включают следующее: натрийтриполифосфат, цитрат натрия, карбонат натрия и нитрилтриацетат натрия. Сульфат натрия и хлорид натрия являются подходящими солями инертного наполнителя, обычно вводимого в моющие композиции данного типа. Указанные композиции могут дополнительно содержать от 7 до 35 %, предпочтительно, 10-20 %, силиката щелочного металла. Композиция может необязательно также содержать отбеливатель в количестве, достаточном для получения продукта, имеющего содержание хлора от 0,5 до 10 %, предпочтительно, 1-5 %. Может использоваться любой подходящий хлорвыделяющий отбеливатель. Примеры включают хлорированный тринатрийфосфат, дихлорциануровую кислоту, соли хлорзамещенной циануровой кислоты, 1,3-дихлор-5,5-ди-метилгидантоин, паратолуолсульфодихлорамид, трихлормеламин, N-хлорсукцинимид, N,N'-дихлоразодикарбонамид, N-хлорацетилмочевину, N,N'-дихлорбиурет, хлорированный дициандиамид, гипохлорит натрия, гипохлорит кальция и гипохлорит лития.
Промышленная посудомоечная композиция содержит от 0,01 до 5 %, предпочтительно, 0,1-2 % настоящего силоксанового полимера с введенной анионной функциональностью, от 0,1 до 15 %, предпочтительно, 1-5 %, водорастворимого неионогенного моющего вещества, от 5 до 60 %, предпочтительно, 30-50 % водорастворимой органической или неорганической соли щелочного основного моющего компонента, от 10 до 40 %, предпочтительно, 10-30 %, основания щелочного металла и остальное до 100 % - соли инертного наполнителя. Подходящие водорастворимые органические и неорганические соли щелочного основного моющего компонента описаны выше в связи с моющими композициями для автоматической посудомоечной машины. Примерами оснований щелочного металла являются гидроксид натрия и гидроксид калия. Силикат щелочного металла или хлорный отбеливатель, как описано выше в связи с моющими композициями для автоматической посудомоечной машины, могут быть введены здесь в тех же количествах.
Композиции для чистки стекла содержат от 0,001 до 5 %, предпочтительно, 0,002-1 %, настоящего силоксанового полимера с введенной анионной функциональностью. Остальная часть композиции для чистки стекла содержит от 0,1 до 5 %, предпочтительно, 0,5-3 %, водорастворимого неионогенного, цвиттерионного и/или амфотерного органического моющего вещества и остальное до 100 % - органический инертный растворитель или смесь растворитель/вода. Подходящие инертные органические растворители включают следующее: метанол, этанол, изопропанол, ацетон и метилэтилкетон.
Моющие композиции, предназначенные для чистки жестких поверхностей, таких как печи, содержат от 0,002 до 5 %, предпочтительно, 0,01-1 %, настоящего силоксанового полимера с введенной анионной функциональностью, от 0,1 до 10 %, предпочтительно, 1-5 %, водорастворимого неионогенного, цвиттерионного и/или амфотерного органического моющего вещества, от 50 до 95 %, предпочтительно, 50-75 %, водонерастворимого абразива, и остальное до 100 % - соли инертного наполнителя. Подходящие абразивы включают следующее: кварц, пумицит, пемзу, тальк, кремнеземный песок, карбонат кальция, фарфоровую глину, силикат циркония, бентонит, диатомовую землю, мел, полевой шпат и оксид алюминия.
Композиции данного изобретения также используются в качестве чистящего средства для чистки унитаза. Такие композиции содержат от 0,01 до 10 %, предпочтительно, 0,5-2 %, настоящего силоксанового полимера с анионной функциональностью, от 0,1 до 5 %, предпочтительно, 0,5-2 %, бисульфата натрия, от 0,1 до 20 %, предпочтительно, 1-15 %, низшего, т.е. С1-4-, спирта, от 0,5 до 20 %, предпочтительно, 1-15 %, водорастворимого органического неионогенного, цвиттерионного или амфотерного моющего средства или их смесей, и остальное до 100 % - вода, другие добавочные ингредиенты и носители.
Композиции для чистки жестких поверхностей для использования для чистки полов и прилавков обычно содержат от 0,01 до 5 %, предпочтительно, 0,1-2 %, настоящего силоксанового полимера с введенной анионной функциональностью, от 0,1 до 15 %, предпочтительно, 0,5-5 %, водорастворимого неионогенного поверхностно-активного вещества, предпочтительно, не менее 0,1 %, более предпочтительно, не менее 0,5 % мас. 2-N-пропилгептилсульфосукцинамата и другие добавочные ингредиенты и носители. Примерами добавочных ингредиентов являются буферы, основные моющие компоненты, хелатирующие вещества, соли наполнителей, диспергаторы, ферменты, ускорители ферментов, отдушки, загустители, глины, вода, растворители, другие моющие поверхностно-активные вещества и их смеси. Данный перечень не означает общее включение или исключение материалов, которые являются совместимыми для использования в настоящем изобретении. Настоящие чистящие средства для жесткой поверхности могут использоваться при полной крепости (неразбавленными) или в разбавленном виде. При прямом использовании чистящие средства для жесткой поверхности могут напыляться прямо на поверхность, выливаться на губку или ткань или наноситься присоединенным аппликатором. При использовании в разбавленном виде чистящее средство может выливаться в ведро или другой контейнер, содержащий воду.
Примеры
Следующие примеры дополнительно описывают и показывают варианты в объеме настоящего изобретения. Указанные примеры приводятся только в целях иллюстрации и не должны рассматриваться как ограничения настоящего изобретения, так как многие его варианты возможны без отступления от сути и объема. Все используемые здесь процентные содержания даются по массе, если не указано иное.
Пример 1. Местные гели для ухода за полостью рта
Местные гели для ухода за полостью рта согласно настоящему изобретению показаны ниже. Указанные композиции получены с использованием традиционных способов.
Компоненты | 1А | 1В | 1С | 1D | 1E | 1F | 1G |
Вкусовое ароматическое вещество |
0,700 | 0,700 | 0,500 | 0,500 | 0,500 | 0,500 | 0,500 |
Сахарин | 0,200 | 0,200 | 0,100 | 0,100 | 0,100 | 0,100 | 0,100 |
Полисилоксан с функциональным остатком Яблочной кислоты |
3,000 | 3,000 | 70,000 | 80,000 | |||
Полисилоксан с функциональным остатком Фталевой кислоты |
75,000 | 66,000 | 75,00 | ||||
Пероксид мочевины |
10,000 | 20,000 | 15,000 | 15,000 | |||
Триклозан | 0,300 | ||||||
Цетилпиридиний-хлорид | 1,00 | ||||||
Пемулен TR1 | 1,000 | 1,000 | |||||
Двухосновный фосфат натрия |
0,200 | 0,200 | |||||
Полоксамер 407 | 9,000 | 10,500 | |||||
Fluraflo 407 | Сколько понадобится |
Сколько понадобится |
|||||
Полиэтиленгликоль ПЭГ 600 |
Сколько понадобится |
Сколько понадобится |
Сколько понадобится |
Сколько понадобится |
Сколько понадобится |
Пример 2. Композиции средств для чистки зубов
Композиции средств для чистки зубов согласно настоящему изобретению показаны ниже. Указанные композиции получают с использованием традиционных способов.
Компоненты | 2A | 2B | 2C | 2D | 2E | 2F | 2G | 2H |
Краситель FD&C голубой №1 |
0,500 | 0,500 | 0,500 | 0,500 | 0,500 | 0,500 | 0,500 | 0,500 |
Карбомер 956 |
0,300 | 0,300 | 0,300 | 0,300 | 0,300 | 0,300 | 0,300 | 0,300 |
Вкусовое аромати- ческое вещество |
1,000 | 1,000 | 1,000 | 1,000 | 1,000 | 1,000 | 1,000 | 1,000 |
Сахарин | 0,300 | 0,300 | 0,300 | 0,300 | 0,300 | 0,300 | 0,300 | 0,300 |
Глицерин | 40,000 | 33,000 | 36,000 | |||||
Сорбит | 40,000 | 40,000 | 40,000 | 40,000 | 40,000 | |||
Натрий- фосфат (MSP) |
0,600 | 0,600 | 0,600 | 0,600 | 0,600 | 0,600 | 0,600 | 0,600 |
Тринатрийфосфат (TSP) |
1,450 | 1,450 | 1,450 | 1,450 | 1,450 | 1,450 | 1,450 | 1,450 |
Ксантангам | 0,450 | 0,450 | 0,450 | 0,450 | 0,450 | 0,450 | 0,450 | 0,450 |
Полоксамер 407, NF |
20,000 | |||||||
Кремне- земный абразив |
20,000 | 20,000 | 20,000 | 10,000 | 10,000 | 20,000 | 20,000 | |
Фторид натрия |
0,243 | 0,243 | 0,243 | 0,243 | 0,243 | 0,243 | 0,243 | 0,243 |
Натрийалкилсульфат (28 % раствор) |
4,000 | 4,000 | 4,000 | 4,000 | 4,000 | 4,000 | 4,000 | |
Полисилоксан с введенным функциональным остатком Яблочной кислоты |
3,000 | 5,000 | 3,000 | 3,000 | 1,000 | 5,000 | 4,000 | |
Полисилоксан с введенным функциональным остатком Фталевой кислоты |
3,000 | |||||||
Пероксид мочевины |
3,500 | 10,000 | ||||||
Триклозан | 0,300 | |||||||
Витамин Е | 5,000 | |||||||
Цетилпиридинийхлорид ((СРС) (ЦПХ)) |
1,000 | |||||||
Диоксид титана |
0,020 | 0,020 | 0,020 | 0,020 | 0,020 | 0,020 | 0,020 | 0,020 |
Бензоат натрия/ Бензойная кислота |
0,600 | |||||||
Вода очищенная, Фармакопея США |
Сколько понадобится |
Сколько понадобится |
Сколько понадобится |
Сколько понадобится |
Сколько понадобится |
Сколько понадобится |
Сколько понадобится |
Сколько понадобится |
Пример 3. Зубной эликсир
Компоненты | % мас. |
Вода | 29,000 |
Пропиленгликоль | 53,459 |
Бензоат натрия | 0,320 |
Бензойная кислота | 0,021 |
Натрийсахарин | 0,700 |
Полисилоксан с введенным функциональным | |
остатком яблочной кислоты | 5,000 |
Полоксамер 407 | 10,000 |
Вкусовое ароматическое вещество | 1,500 |
Композицию примера 3 получают следующим образом: смешивают воду, полоксамер и пропиленгликоль. Затем добавляют вкусовое ароматическое вещество, бензойную кислоту и силоксановый полимер. В конце добавляют бензоат натрия и натрийсахарин и все смешивают до гомогенности.
Пример 4. Жевательная резинка
Композиции жевательной резинки, включая жевательную резинку с покрытием (4С) согласно настоящему изобретению, показаны ниже и получены, как указано ниже.
Компоненты | 4A | 4VIIB |
Ксилит | 16,700 | 16,700 |
Основа резинки (например, Prestige-Pl, Cafosa) | 28,000 | 28,000 |
Полисилоксан с функциональным остатком яблочной кислоты | 5,000 | 5,000 |
Мочевинокислый пероксид | 10,000 | |
Гидролизат гидрированного крахмала (85 % сухого вещества) | 8,000 | 8,000 |
Глицерин | 7,000 | 7,000 |
Маннит | 5,000 | 5,000 |
Вкусовое ароматическое вещество | 1,600 | 1,600 |
Аспартам | 0,200 | 0,200 |
Ментол, сохнущий при распылении | 0,150 | 0,150 |
Сорбит | Сколько понадобится | Сколько понадобится |
Инструкции по получению композиций - Примеры 4А и 4В
Нагреть основу резинки примерно до 45°С до размягчения. Поддерживать полость сосуда смесителя примерно при 45°С во время всего процесса смешения. Загрузить основу резинки в смесительную полость смесителя с двойной сигмаобразной лопастью и смешивать в течение 5 мин. Добавить маннит и ментол, сохнущий при распылении. Смешивать в течение 2 мин. Добавить глицерин и смешивать в течение 2 мин. Добавить 50 % ксилита и смешивать в течение 2 мин. Добавить гидролизат гидрированного крахмала и смешивать в течение 5 мин. Добавить 50 % сорбита и смешивать в течение 3 мин. Добавить вторые 50 % ксилита, силоксановый полимер и аспартам и смешивать в течение 3 мин. Добавить вкусовое ароматическое вещество и смешивать в течение 3 мин. В случае примера 4В добавить отбеливатель в конце близко к комнатной температуре для минимизации потери активного кислорода.
Компоненты 4С | Ядро | Покрытие | Суммарно |
1г/часть | 0,35г/часть | 1,35г/часть | |
Сорбит | 49,35 | - | 36,55 |
Основа резинки1 | 25,0 | - | 18,52 |
Полисилоксан с введенным функциональным остатком яблочной кислоты | 5,0 | 7,41 | |
Мочевинокислый пероксид | 5,0 | - | 7,41 |
Фторид натрия | - | 0,08 | 0,02 |
Ксилит | - | - | - |
Гидролизат гидрирорванного крахмала | 5,0 | - | 3,70 |
Маннит | 2,0 | - | 1,48 |
Глицерин | 5,0 | - | 3,70 |
Диоксид титана | - | 2,0 | 0,52 |
Вкусовое ароматическое вещество | 2,0 | 2,0 | 2,00 |
Дополнительное сохнущее при распылении вкусовое ароматическое вещество | 1,5 | - | 1,11 |
Сукралоза | 0,05 | 0,03 | 0,05 |
Ацесулфам калия | 0,10 | 0,10 | 0,10 |
Сорбит2 | - | 95,25 | 24,70 |
Полисорбат 60 | - | 0,30 | 0,08 |
Нерастворимый съедобный блеск3 (бриллиантовый голубой) | - | 0,04 | 0,01 |
Воск4 | - | 0,20 | 0,05 |
1) Содержит несколько ингредиентов, включая предварительно поставленные основы резинки от поставщиков, таких как L.A. Dreyfus Company, 3775 Парк Авеню, Эдисон, Нью Джерси, США; Cafosa Gum, Калабрия 267, 08029, Барселона, Испания; и т.д. 2) Содержание сорбита относится к абсолютному содержанию после сушки; сорбит добавляют в виде 70 % водного раствора. 3) Поставляется фирмой Watson Foods Company Incorporated, 301 Хеффернан Драйв, Вест Хэвен, Коннектикут, США. 4) Содержание воска относится к абсолютному содержанию после сушки, воск добавляют в виде 28 % этанольного раствора; используемый воск содержит несколько ингредиентов, таких как поставляемые фирмой Kaul GmBH, Элмсон, Германия. |
Инструкции по получению - Пример 4С
Состав ядра
Мягкую основу резинки слабо нагреть и добавить маннит, сохнущее при распылении вкусовое ароматическое вещество, глицерин, 50 % ксилита, гидролизат гидрированного крахмала, 50 % сорбита и тщательно смешать. Добавить вторые 50 % ксилита, силоксановый полимер и мочевинокислый пероксид (при необходимости) и аспартам, остальную часть вкусового ароматического вещества и дополнительно смешать. Формовать блочную массу жевательной резинки в отдельные части желаемой формы и размера с использованием валкового и обдирочного оборудования.
Раствор покрытия
Добавить диоксид титана и полисорбат 60 к 70 % водному раствору сорбита и смешать. Добавить вкусовое ароматическое вещество, затем сукралозу и ацесулфам калия и дополнительно смешать.
Состав покрытия ядра
Поместить части резинки в поддон с раствором и нанести покрытие, частично высушить. Повторить стадию нанесения покрытия до получения желаемой толщины и массы покрытия. Нанести прозрачный 70 % водный раствор сорбита и, пока влажный, точки сухого спрея на поверхность продукта, сушить. Нанести второе покрытие 70 % раствора сорбита, за которым покрытие воска и позволить продукту полностью высохнуть.
Пример 5. Бактерицидные лосьоны для очистки кожи
Нижеследующее является неограничивающими примерами композиций для очистки кожи настоящего изобретения. Подходящий способ получения лосьонов для очистки кожи описан в следующих примерах 5А-5С (ниже). В подходящий контейнер загружают пироглутаминовую кислоту, хлорид натрия и воду и смешивают до тех пор, пока смесь не становится гомогенной. Затем к смеси с перемешиванием добавляют бензоат натрия, тетранатрий ЭДТА и поверхностно-активное вещество (поверхностно-активные вещества) и смешивают до тех пор, пока ингредиенты не растворятся полностью. Как только они растворятся, к смеси с перемешиванием добавляют бактерицидный агент и DC Antiform H-10. В отдельном контейнере смешивают отдушку и этанол с образованием предварительно образованной смеси. Последнюю добавляют к смеси с образованием водного лосьона. Корректируют рН лосьона до примерно 3,0 с использованием NaOH или HCl. Водный лосьон наносят на кожу в соответствующем количестве для дезинфекции и очистки кожи.
Компонент | 5А | 5В | 5С |
Триклозан | 0,1 | 0,1 | 0,25 |
Кокаминоксид (С10/С16-алкилдиметиламиноксид)1 | 0,5 | ||
Аммонийлаурилсульфат | 0,6 | 0,6 | |
Пироглутаминовая кислота (2-пирролидон-5-карбоновая кислота) | 4,0 | 4,0 | 4,0 |
Полисилоксан с введенным функциональным остатком яблочной кислоты | 0,5 | 1,0 | 2,0 |
Этанол денатурированный, проба 200 (стандарт, спирт 40) | 10,0 | 10,0 | 10,0 |
DC Antiform H-10 (диметикон) | 0,03 | 0,03 | 0,03 |
Бензоат натрия | 0,2 | 0,2 | 0,2 |
Тетранатрий | 0,1 | 0,1 | 0,1 |
Хлорид натрия | 0,4 | 0,4 | 0,4 |
Tospearl 20002 | - | - | 2,0 |
Отдушка | 0,01 | 0,01 | 0,01 |
Вода и второстепенные | Сколько понадобится | Сколько понадобится | Сколько понадобится |
NaOH или HCl для корректирования рН до 3,0 | |||
1) АО-1214 LP поставлен фирмой The Procter & Gamble Co. 2) Tospearl - торговая марка сшитого гидрокарбилзамещенного полисилоксана, поставляемого фирмой Toshiba Silicone. |
Пример 6. Бактерицидные очищающие протирки
Водные лосьоны примера 5 альтернативно могут быть нанесены на подложку при соотношении лосьон: подложка примерно 2:1 с использованием традиционный технологии нанесения покрытия на подложку с получением бактерицидных и очищающих протирок для использования на коже. Примером водонерастворимой подложки, используемой в настоящем изобретении, является шаблонная гидропереплетенная нетканая подложка, имеющая основную массу 56 г/кв.ярд, содержащая 70 % сложного полиэфира и 30 % вискозы, приблизительно 6,5 дюйм шириной и 7,5 дюйм длиной с толщиной около 0,80 мм. Необязательно, подложка может быть предварительно покрыта диметиконом (Dow Corning 200 Fluid 5cst) с использованием традиционной технологии нанесения покрытия на подложку.
Пример 7. Лосьонированный верхний слой
Лосьоновую композицию получают смешением следующих расплавленных (т.е. жидких) компонентов вместе: White Protopet 1S (белый петролатум, выпускаемый фирмой Witco Corp.), косметическая жидкость Dow Corning 556 (полифенилметилсилоксан, выпускаемый фирмой Dow Corning Corporation), Парафин S.P. 434 (парафиновый воск, выпускаемый фирмой Strahl and Pitsh Inc.), цетеариловый спирт (смешанный линейный первичный С16-С18-спирт, выпускаемый фирмой The Procter & Gamble Co под торговой маркой ТА-1618), ПЭГ2000 (полиэтиленгликоль, имеющий ММ 2000, выпускаемый фирмой Sigma-Aldrich Corp.). Массовое процентное содержание указанных компонентов показано ниже:
Компоненты | % мас. |
WhiteProtopet 1S | 52 |
Полисилоксан с введенным функциональным остатком яблочной кислоты |
20 |
Парафиновый воск | 15 |
Цетеариловый спирт | 10 |
ПЭГ 2000 | 3 |
Лосьоновую композицию помещают в нагретую емкость, работающую при температуре 150°F. Композицию затем напыляют (с использованием распылительной головки Dynatec E84B1758, работающей при температуре 170°F и давлении распыления 2,40 фунт/кв.дюйм) на верхний слой пеленки размером шириной 3,75 дюйм (поперечное направление пеленки) и длиной 7 дюйм (продольное направление пеленки), причем участок начинается на 1 дюйм вперед от поперечной центральной линии и идет к задней стороне продукта. Суммарный уровень = 0,006 г/дюйм2 (9,3 г/м2).
Пример 8. Шампуневые композиции
Нижеследующее является примерами противоперхотных и кондиционирующих шампуневых композиций настоящего изобретения. Как использовано здесь, "второстепенные" относится к необязательным компонентам, таким как консерванты, модификаторы вязкости, модификаторы рН, отдушки, вспениватели и т.п. Как очевидно для специалиста в данной области техники, выбор указанных второстепенных компонентов очень зависит от физических и химических характеристик конкретных ингредиентов, выбранных для получения настоящих композиций, как описано здесь.
Подходящий способ получения противоперхотных и кондиционирующих шампуневых композиций, описанных в примерах 8А-8Е (ниже), представляет следующее: около одной трети всего аммонийлауретсульфата (добавленного в виде 25 % мас. раствора) вводят в смесительную емкость с рубашкой и нагревают при температуре примерно 60-80°С с медленным перемешиванием с образованием поверхностно-активного раствора. Кокамид МЭА и жирные спирты (когда применимо) вводят в емкость и позволяют диспергироваться. Соли (например, хлорид натрия) и модификаторы рН (например, лимонная кислота, цитрат натрия) добавляют в емкость и позволяют диспергироваться. Этиленгликольдистеарат (("EGDS")(ЭГДС)) вводят в смесительный сосуд и позволяют расплавиться. После того как ЭГДС расплавится и диспергируется, к поверхностно-активному раствору добавляют консервант. Полученную смесь охлаждают примерно до 25-40°С и собирают в емкости доводки. В результате указанной стадии охлаждения ЭГДС кристаллизуется с образованием кристаллической сетки в продукте. Остаток аммонийлаурилсульфата и другие компоненты, включая силоксановый полимер и противоперхотную добавку, вводят в емкость доводки с перемешиванием с получением гомогенной смеси. Катионный полимер диспергируют в воде в виде примерно 0,1-10 % водного раствора и затем добавляют в емкость доводки. Как только вводят все компоненты, могут быть введены дополнительные модификаторы вязкости и рН, при необходимости, в смесь с корректированием вязкости и рН продукта в желаемой степени.
Компоненты | 8A | 8B | 8C | 8D | 8E |
Аммонийлауретсульфат | 11,0 | 9,0 | 10,0 | 10,0 | 11,5 |
Аммонийлаурилсульфат | 6,0 | 7,0 | 6,0 | 7,0 | 6,5 |
Поликватерний-101 | 0,35 | 0,35 | 0,5 | 0,1 | 0,45 |
Гидроксипропилтримонийхлорид гуаровой смолы2 | 0,25 | 0,25 | - | 0,4 | - |
ПЭГ7М3 | 0,10 | 0,05 | 0,1 | 0,05 | 0,15 |
Пиритион цинка4 | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 |
Гомополимер 1-децена5 | 0,25 | 0,4 | 0,3 | 0,25 | 0,3 |
Триметилпропанкаприлкаприлат6 | 0,1 | 0,2 | 0,1 | 0,1 | 0,15 |
Полисилоксан с введенным функциональным остатком яблочной кислоты | 2,55 | 3,25 | 1,35 | 3,25 | 2,55 |
Этиленгликольдистеарат | 1,25 | 1,0 | 1,5 | 1,0 | 1,5 |
Кокамид МЭА | 1,0 | 0,6 | 0,8 | 0,6 | 0,8 |
Цетиловый спирт | 0,6 | 0,6 | 0,9 | 0,9 | 1,0 |
Вода и второстепенные | Сколько понадо-бится | Сколько понадо-бится | Сколько понадо-бится | Сколько понадо-бится | Сколько понадобится |
1) UCARE полимер LR400, поставляемый фирмой Amerchol. 2) Гуаровая смола, имеющая молекулярную массу 200000 и плотность заряда примерно 0,71 мэкв/г, поставляемая фирмой Acqualon. 3) Polyox WSR N-750, поставляемый фирмой Union Carbide. 4) ZPT со средним размером частиц примерно 2,5 мкм, поставляемый фирмой Arch/Olin. 5) Puresyn 6, поставляемый фирмой Mobil. 6) Mobil Р43, поставляемый фирмой Mobil. |
Пример 9. Композиции для стирки
Нижеследующее является неограничивающими примерами композиций для стирки согласно настоящему изобретению, которые могут быть подходяще получены любым способом, выбранным разработчиком рецептур.
Компоненты | 9A | 9B | 9C | 9D |
Натрий-С11-С13-алкилбензолсульфонат | 13,3 | 13,7 | 10,4 | 11,1 |
Натрий-С14-С15-спиртосульфат | 3,9 | 4,0 | 4,5 | 11,2 |
Натриевая соль этоксилированного сульфата С14-С15-спирта | 2,0 | 2,0 | - | - |
Натрийэтоксилат(6,5)-С14-С15-спирта | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 1,0 |
Талловая жирная кислота | - | - | - | 1,1 |
Натрийтриполифосфат | - | 41,0 | - | - |
Цеолит А, гидрат (размер 0,1-10 мкм) | 26,3 | - | 21,3 | 28,0 |
Карбонат натрия | 23,9 | 12,4 | 25,2 | 16,1 |
Полиакрилат натрия (45 %) | 3,4 | - | 2,7 | 3,4 |
Силикат натрия (соотношение NaO/SiO2 1:6)(46 %) | 2,4 | 6,4 | 2,1 | 2,6 |
Сульфат натрия | 10,5 | 10,9 | 8,2 | 15,0 |
Перборат натрия | 1,0 | 1,0 | 5,0 | - |
Полиэтиленгликоль, ММ ~ 4000 (50 %) | 1,7 | 0,4 | 1,0 | 1,1 |
Лимонная кислота | - | - | 3,0 | - |
Катализатор отбеливателя1 | 0,035 | 0,030 | 0,034 | 0,028 |
Активатор отбеливателя2 | - | - | 5,9 | - |
Силоксановый полимер с функциональностью3 | 2,00 | 3,00 | 2,50 | 2,50 |
Пеногаситель | 0,60 | 0,60 | 0,60 | 0,60 |
Вода и второстепенные4 | Остаток до 100 % | Остаток до 100 % | Остаток до 100 % | Остаток до 100 % |
1) 1,5-бис(гидроксиметилен)-3,7-диметил-2,4-бис-(2-пиридил)-3,7-диазабицикло[3.3.1]-нонан-9-ол-марганец(II)дихлорид 1/2 Н2О. 2) Сложный нониловый эфир натрий-пара-гидроксибензолсульфоната. 3) Полисилоксан с функциональным остатком яблочной кислоты или полисилоксан с функциональным остатком фталевого ангидрида. 4) Остаток до 100 % может, например, включать второстепенные компоненты, например, оптический осветлитель, отдушку, диспергатор грязи, хелатирующие вещества, агенты, ингибирующие перенос красителя, дополнительную воду и наполнители, включая СаСО3, тальк, силикаты и т.д. |
Пример 10. Композиции для чистки жесткой поверхности
Нижеследующие неограничивающие примеры показывают средства для чистки жесткой поверхности настоящего изобретения, которые могут быть подходяще получены любым способом, выбранным разработчиком рецептур.
Компоненты | 10A | 10B | 10C | 10D |
С11ЕО5 | 7,0 | 14,0 | 14,0 | - |
С11ЕО7 | - | - | - | 7,0 |
С10ЕО7 | 7,0 | - | - | 7,0 |
Тринатрийцитрат | 1,0 | 1,0 | - | 1,0 |
Карбонат калия | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 |
Триэтаноламин | - | - | 1,0 | - |
Полисилоксан с функциональным остатком яблочной кислоты | 0,10 | 0,50 | 0,25 | 1,0 |
N-2-пропилгептилсульфосукцинамат | 3,0 | 3,0 | 3,0 | 3,0 |
Отдушка | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 |
Щелочность, откорректированная до рН | 10,5 | 10,5 | 7,4 | 10,5 |
Вода, соли, наполнители | Остаток до 100 % | Остаток до 100 % | Остаток до 100 % | Остаток до 100 % |
Пример 11. Композиции зубопротезного клея
Композиции зубопротезного клея в форме крема могут быть получены смешением вместе следующих ингредиентов:
Компоненты | 11А | 11B | 11C | 11D |
Белое минеральное масло | 23,93 | 23,93 | 23,93 | 0 |
Петролатум, белый | 21,77 | 20,87 | 11,87 | 0 |
Натрийкарбоксиметилцеллюлоза | 20,00 | 20,00 | 20,00 | 20,00 |
Коллоидная двуокись кремния | 1,14 | 1,14 | 1,14 | 1,14 |
Краситель (Opatint красный краситель) | 0,06 | 0,06 | 0,06 | 0,06 |
Силоксановый полимер с функциональностью1 | 0,10 | 1,00 | 10,00 | 45,8 |
Соль сополимера алкилвиниловый эфир/малеиновая кислота ((AVE/MA) (АВЭ/МК)) | 33,00 | 33,00 | 33,00 | 33,00 |
1) Полисилоксан с функциональным остатком яблочной кислоты или полисилоксан с функциональным остатком фталевого ангидрида |
Смешивают жидкие компоненты (красный краситель, полисилоксан с введенной функциональностью, петролатум, минеральное масло) при 50-60°С до внешней однородности. Затем смешивают встряхиванием порошковые компоненты (коллоидную окись кремния, карбоксиметилцеллюлозу, любую смешанную соль сополимера АВЭ/МК) вместе в контейнере. Затем смешивают порошки с жидкостью с образованием однородного розового крема. Композиции крема могут быть модифицированы увеличением или снижением уровней содержания каждого представителя из АВЭ/МК-соли, петролатума и/или карбоксиметилцеллюлозы на до 10 г. Вышеуказанные композиции крема могут быть также модифицированы при использовании смесей различных смешанных полимерных АВЭ/МК-солей, таких как Ca/Zn или Mg/Zn соли, и/или кислоты. При использовании субъект помещает от 0,1 до 2 г композиции крема на зубной протез. Затем субъект вводит зубной протез в рот и прижимает его на место.
Claims (9)
1. Композиция для обработки и гидрофобного модифицирования поверхностей, содержащих катионные участки, содержащая не менее 0,001 мас.% силоксанового полимера с анионной функциональностью формулы
R
1
R
2
R
3
SiO(R
4
R
5
SiO)
p
(R
6
ASiO)
q
SiR
3
R
2
R
1
,
в которой
R1-R6, которые могут быть одинаковыми или различными, каждый представляет собой линейный или разветвленный С1-С8-алкил- или фенилрадикал;
А представляет собой карбоксигруппу, содержащую радикал формулы
в которой
В представляет собой алкиленовый остаток, имеющий от 2 до 30 углеродных атомов, необязательно прерванный до 8 несмежными кислородными атомами или группами формулы -NR7-, -CO- или -С(О)-О-С(О)-, где R7 представляет собой водород или С1-С4-алкил;
L представляет собой CR' или фенил, где R' представляет собой водородный атом, алкилрадикал, имеющий от 1 до 30 углеродных атомов, или карбоксигруппу;
Е представляет собой ноль или алкиленовый остаток, имеющий от 1 до 5 углеродных атомов, необязательно замещенных одним или более алкилрадикалами, имеющими от 1 до 8 углеродных атомов;
Z представляет собой анионную функциональную группу, выбранную из групп гидрокси-, амино-, карбокси- или алкокси-, где, когда L представляет собой CR', Z не является карбокси-, а когда L представляет собой фенил, группы -Е-С(О)ОМ и -E-Z находятся в ортоположении друг к другу, Е представляет собой ноль,
М представляет собой Н, алкилгруппу, имеющую от 1 до 4 углеродных атомов, необязательно замещенных гидрокси- или алкоксигруппами, или катион, выбранный из группы, состоящей из щелочного металла, щелочноземельного металла и замещенного или незамещенного аммония, пиперидиния или алканоламина;
р представляет собой среднее значение в интервале от 0 до 1000;
q представляет собой среднее значение в интервале от 1 до 100.
2. Композиция по п.1, в которой силоксановый полимер с анионной функциональностью содержит боковые группы, выбранные из одного или из комбинации:
-(CH2)n-C6H3(COOM)2
-(CH2)n-C6H3(OH)(COOM)
-(CH2)n-C6H3(OCOCH3)(COOM)
-(CH2)n-C6H3(NHR)(COOM)
-(CH2)n-OC(O)-CHOH-CH2COOM
-(CH2)n-OC(O)-CH2-C(OH)(COOM)-CH2COOM
-(CH2)n-OC(O)-CH(OH)-COOM
-(CH2)n-OC(O)-(CHOH)m-CH(OH)COOM
-(CH2)n-C(O)-O-C(O)-CH2-CH(OH)-COOM,
где n равно от 2 до 30, m равно от 2 до 4, R представляет собой Н или С1-С8-алкил.
3. Композиция по любому из п.1 или 2 для ухода за полостью рта, дополнительно содержащая активное вещество по уходу за полостью рта, выбранное из группы, состоящей из осветлителя, фермента, противокамневого вещества, противокариесного вещества, бактерицидного вещества, противовоспалительного вещества, Н2-антагониста, аналгетика, противовирусного вещества, зубопротезного клея, вкусовой добавки и их смесей.
4. Композиция для ухода за полостью рта по п. 3, в которой осветлителем является отбеливатель в количестве от примерно 0,1 до примерно 20,0 % от массы композиции.
5. Композиция для ухода за полостью рта по п.4, в которой отбеливатель выбран из группы, состоящей из пероксидов, перборатов, перкарбонатов, надкислот, персульфатов, хлоритов металлов и их смесей.
6. Композиция для ухода за полостью рта по п. 5, в которой отбеливатель выбран из группы, состоящей из пероксида водорода, пероксида мочевины, пероксида кальция, перкарбоната натрия, хлорита натрия, хлорита калия и их смесей.
7. Применение композиции по любому из пп.1-6 для чистки и осветления зубов и зубных протезов субъекта, предотвращения или снижения зубного налета, кариеса, камня и пятен на зубах или зубных протезах и обеспечения блеска, гладкости и приятного ощущения на зубах.
8. Способ повышения эффективности композиций для обработки поверхностей, содержащих катионные участки, включающий введение в указанные композиции силоксанового полимера с анионной функциональностью по п.1, в качестве носителя активных агентов в количестве, эффективном для гидрофобной модификации указанных поверхностей, и для улучшения осаждения и удерживания указанных активных агентов на указанных поверхностях.
9. Способ осветления зубов субъекта, содержащий обработку зубов субъекта композицией, содержащей отбеливатель и гидрофобный полимер с анионной функциональностью по п.1, в котором указанная композиция осаждает и удерживает гидрофобное покрытие и указанный отбеливатель на зубах в течение достаточного периода времени для эффективного отбеливания и осветления.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US37899702P | 2002-05-09 | 2002-05-09 | |
US60/378,997 | 2002-05-09 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2004135919A RU2004135919A (ru) | 2005-06-10 |
RU2271376C2 true RU2271376C2 (ru) | 2006-03-10 |
Family
ID=29420471
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2004135919A RU2271376C2 (ru) | 2002-05-09 | 2003-05-09 | Композиции, содержащие полиорганосилоксаны с анионной функциональностью, для гидрофобного модифицирования поверхностей и улучшения доставки активных агентов к поверхностям, обработанным ими |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7166235B2 (ru) |
EP (1) | EP1501895B1 (ru) |
JP (1) | JP4507093B2 (ru) |
KR (1) | KR100688099B1 (ru) |
CN (1) | CN100420717C (ru) |
AT (1) | ATE524520T1 (ru) |
AU (1) | AU2003233532B8 (ru) |
CA (1) | CA2483928C (ru) |
MX (1) | MXPA04011053A (ru) |
PL (1) | PL374227A1 (ru) |
RU (1) | RU2271376C2 (ru) |
WO (1) | WO2003095559A1 (ru) |
ZA (1) | ZA200408527B (ru) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2519549C2 (ru) * | 2009-01-05 | 2014-06-10 | Басф Се | Сополимеры для укладки, композиции для укладки и способ их получения |
RU2559335C2 (ru) * | 2010-02-12 | 2015-08-10 | Рекитт Бенкизер Н.В. | Композиция |
RU2571144C1 (ru) * | 2013-04-19 | 2015-12-20 | Као Корпорейшн | Средство для обработки нетканого и текстильного материала |
Families Citing this family (82)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6001067A (en) | 1997-03-04 | 1999-12-14 | Shults; Mark C. | Device and method for determining analyte levels |
US8527026B2 (en) | 1997-03-04 | 2013-09-03 | Dexcom, Inc. | Device and method for determining analyte levels |
US6818150B2 (en) * | 2000-12-22 | 2004-11-16 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | UV- or heat-triggered low oxygen packaging system employing an oxidizable polymer resin and a peroxide |
US20030032874A1 (en) | 2001-07-27 | 2003-02-13 | Dexcom, Inc. | Sensor head for use with implantable devices |
US8364229B2 (en) | 2003-07-25 | 2013-01-29 | Dexcom, Inc. | Analyte sensors having a signal-to-noise ratio substantially unaffected by non-constant noise |
US7613491B2 (en) | 2002-05-22 | 2009-11-03 | Dexcom, Inc. | Silicone based membranes for use in implantable glucose sensors |
US7226978B2 (en) | 2002-05-22 | 2007-06-05 | Dexcom, Inc. | Techniques to improve polyurethane membranes for implantable glucose sensors |
US20040213698A1 (en) * | 2003-04-25 | 2004-10-28 | Tennakoon Charles L.K. | Electrochemical method and apparatus for generating a mouth rinse |
WO2005012873A2 (en) | 2003-07-25 | 2005-02-10 | Dexcom, Inc. | Electrode systems for electrochemical sensors |
US7761130B2 (en) | 2003-07-25 | 2010-07-20 | Dexcom, Inc. | Dual electrode system for a continuous analyte sensor |
EP1648298A4 (en) | 2003-07-25 | 2010-01-13 | Dexcom Inc | OXYGEN-IMPROVED MEMBRANE SYSTEMS FOR IMPLANTABLE DEVICES |
US9763609B2 (en) | 2003-07-25 | 2017-09-19 | Dexcom, Inc. | Analyte sensors having a signal-to-noise ratio substantially unaffected by non-constant noise |
US7591801B2 (en) | 2004-02-26 | 2009-09-22 | Dexcom, Inc. | Integrated delivery device for continuous glucose sensor |
US11633133B2 (en) | 2003-12-05 | 2023-04-25 | Dexcom, Inc. | Dual electrode system for a continuous analyte sensor |
US8423114B2 (en) | 2006-10-04 | 2013-04-16 | Dexcom, Inc. | Dual electrode system for a continuous analyte sensor |
EP1711790B1 (en) | 2003-12-05 | 2010-09-08 | DexCom, Inc. | Calibration techniques for a continuous analyte sensor |
US8808228B2 (en) | 2004-02-26 | 2014-08-19 | Dexcom, Inc. | Integrated medicament delivery device for use with continuous analyte sensor |
US8277713B2 (en) | 2004-05-03 | 2012-10-02 | Dexcom, Inc. | Implantable analyte sensor |
WO2006071659A1 (en) * | 2004-12-29 | 2006-07-06 | Trustees Of Boston University | Delivery of h2 antagonists |
DE102005003122A1 (de) * | 2005-01-21 | 2006-07-27 | Henkel Kgaa | Antiadhäsive Polymere zur Verhinderung der Adhäsion von Mikroorganismen an Textilien und zur Verhinderung von Wäschegeruch |
US8744546B2 (en) | 2005-05-05 | 2014-06-03 | Dexcom, Inc. | Cellulosic-based resistance domain for an analyte sensor |
DE102005021059A1 (de) * | 2005-05-06 | 2006-11-09 | Goldschmidt Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Formkörpern aus Cellulose enthaltenden Materialien |
KR100673813B1 (ko) * | 2005-05-17 | 2007-01-25 | (주)아모레퍼시픽 | 치아미백용 겔 조성물 |
US20070020221A1 (en) * | 2005-05-17 | 2007-01-25 | Bissett Donald L | Regulation of mammalian keratinous tissue using personal care compositions comprising cetyl pyridinium chloride |
US7504045B2 (en) * | 2005-06-07 | 2009-03-17 | Cryovac, Inc. | Method of triggering a film containing an oxygen scavenger |
EP1915385A4 (en) * | 2005-08-02 | 2012-01-04 | Univ Mcmaster | CHELIERING POLYMERS ON SILICON BASE |
US20070254260A1 (en) * | 2005-12-02 | 2007-11-01 | Alden Wayne S Iv | Oral care compositions, methods, devices and systems |
JP2009522285A (ja) * | 2005-12-29 | 2009-06-11 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 歯科用剤を歯科表面及びポリマー組成物に適用する方法 |
US20080299520A1 (en) * | 2005-12-29 | 2008-12-04 | Ali Mahfuza B | Foamable Dental Compositions and Methods |
US20070207117A1 (en) * | 2006-03-06 | 2007-09-06 | David Mark Burnett | Composition for hands |
CN101495085A (zh) * | 2006-04-07 | 2009-07-29 | 宝洁公司 | 口部护理方案及套盒 |
WO2007120381A2 (en) | 2006-04-14 | 2007-10-25 | Dexcom, Inc. | Analyte sensor |
US20070286878A1 (en) * | 2006-06-07 | 2007-12-13 | Harruna Issifu I | Removable films for sanitizing substrates and methods of use thereof |
DE102006027400A1 (de) | 2006-06-13 | 2007-12-20 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur Behandlung von proteinhaltigen, faserartigen Stoffen mit beta-Ketocarbonyl-funktionellen Siloxanpolymeren |
US20200037874A1 (en) | 2007-05-18 | 2020-02-06 | Dexcom, Inc. | Analyte sensors having a signal-to-noise ratio substantially unaffected by non-constant noise |
EP2152350A4 (en) | 2007-06-08 | 2013-03-27 | Dexcom Inc | INTEGRATED MEDICINE DELIVERY DEVICE FOR USE WITH A CONTINUOUS ANALYZING SUBSTANCE SENSOR |
DE102007028184A1 (de) | 2007-06-20 | 2008-12-24 | Braun Gmbh | Bürstenkopf für eine Zahnbürste |
US7741265B2 (en) * | 2007-08-14 | 2010-06-22 | S.C. Johnson & Son, Inc. | Hard surface cleaner with extended residual cleaning benefit |
EP4098177A1 (en) | 2007-10-09 | 2022-12-07 | DexCom, Inc. | Integrated insulin delivery system with continuous glucose sensor |
US8583204B2 (en) | 2008-03-28 | 2013-11-12 | Dexcom, Inc. | Polymer membranes for continuous analyte sensors |
US8682408B2 (en) | 2008-03-28 | 2014-03-25 | Dexcom, Inc. | Polymer membranes for continuous analyte sensors |
US11730407B2 (en) | 2008-03-28 | 2023-08-22 | Dexcom, Inc. | Polymer membranes for continuous analyte sensors |
US8286561B2 (en) * | 2008-06-27 | 2012-10-16 | Ssw Holding Company, Inc. | Spill containing refrigerator shelf assembly |
US11786036B2 (en) | 2008-06-27 | 2023-10-17 | Ssw Advanced Technologies, Llc | Spill containing refrigerator shelf assembly |
JP2011530443A (ja) * | 2008-08-05 | 2011-12-22 | アルコア インコーポレイテッド | 摩擦低減テクスチャ表面を有する金属シート及びプレート並びにそれらの製造方法 |
WO2010033724A2 (en) | 2008-09-19 | 2010-03-25 | Dexcom, Inc. | Particle-containing membrane and particulate electrode for analyte sensors |
WO2010042668A1 (en) | 2008-10-07 | 2010-04-15 | Ross Technology Corporation | Spill resistant surfaces having hydrophobic and oleophobic borders |
EP2349489B1 (en) | 2008-11-25 | 2015-11-11 | The Procter and Gamble Company | Low ph oral care compositions with fused silica and a fluoride source |
US8030226B2 (en) * | 2009-04-10 | 2011-10-04 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Wet wipes having a liquid wipe composition with anti-adhesion component |
AU2010292276B2 (en) * | 2009-09-11 | 2014-07-17 | The Procter & Gamble Company | Methods and compositions for hydrophobic modification of oral cavity surfaces |
US9074778B2 (en) | 2009-11-04 | 2015-07-07 | Ssw Holding Company, Inc. | Cooking appliance surfaces having spill containment pattern |
CN105250149A (zh) | 2009-12-23 | 2016-01-20 | 高露洁-棕榄公司 | 口腔护理组合物 |
BR112012023312A2 (pt) | 2010-03-15 | 2019-09-24 | Ross Tech Corporation | desentupidor e métodos de produção de superfícies hidrofóbicas |
SG190879A1 (en) | 2010-12-22 | 2013-07-31 | Colgate Palmolive Co | Oral care compositions |
JP2014512417A (ja) | 2011-02-21 | 2014-05-22 | ロス テクノロジー コーポレーション. | 低voc結合剤系を含む超疎水性および疎油性被覆物 |
US20130115331A1 (en) * | 2011-11-03 | 2013-05-09 | Michael E. Silver | Alkyl dimethicone crosspolymer additive to chewing gum and chewing gum having alkyl dimethicone crosspolymer |
DE102011085428A1 (de) | 2011-10-28 | 2013-05-02 | Schott Ag | Einlegeboden |
EP2791255B1 (en) | 2011-12-15 | 2017-11-01 | Ross Technology Corporation | Composition and coating for superhydrophobic performance |
US9895307B2 (en) * | 2012-01-04 | 2018-02-20 | Momentive Performance Materials Inc. | Personal care compositions containing ionic silicone and film-forming agent |
IN2014MN01346A (ru) * | 2012-01-04 | 2015-06-12 | Momentive Performance Mat Inc | |
EP2822532B1 (en) | 2012-03-09 | 2018-09-19 | Covestro Deutschland AG | Aqueous polyurethane dispersion in the treatment of acne |
MX366743B (es) | 2012-04-13 | 2019-07-04 | Sigma Alimentos Sa De Cv | Papel o cartón hidrofóbico con nanopartículas auto-ensambladas y método para elaborarlo. |
BR112014032676A2 (pt) | 2012-06-25 | 2017-06-27 | Ross Tech Corporation | revestimentos elastoméricos que têm propriedades hidrofóbicas e/ou oleofóbicas |
JP2015526550A (ja) * | 2012-07-19 | 2015-09-10 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se | 疎水性修飾カチオン性ポリマー |
CN104768520B (zh) | 2012-11-05 | 2017-06-13 | 宝洁公司 | 热处理的沉淀二氧化硅 |
CN105102071A (zh) | 2013-04-10 | 2015-11-25 | 宝洁公司 | 包含聚有机倍半硅氧烷颗粒的口腔护理组合物 |
BR112015024772A2 (pt) | 2013-04-10 | 2017-07-18 | Procter & Gamble | composições para tratamento bucal contendo partículas de poli-organossilsesquioxano |
AU2014250971B2 (en) | 2013-04-10 | 2016-07-21 | The Procter & Gamble Company | Oral care compositions containing polyorganosilsesquioxane particles |
US9260679B2 (en) * | 2013-05-17 | 2016-02-16 | Madison Chemcial Co., Inc. | Cleaning composition for the food and beverage industry |
EP3127583A1 (en) | 2013-06-24 | 2017-02-08 | The Procter and Gamble Company | A method of demonstrating stain-proof efficacy of an oral care composition |
WO2015013464A1 (en) | 2013-07-23 | 2015-01-29 | Lotus Leaf Coatings, Inc. | Process for preparing an optically clear superhydrophobic coating solution |
BR112017013255B1 (pt) * | 2014-12-22 | 2022-08-09 | Hisamitsu Pharmaceutical Co., Inc | Cataplasma |
JP6920209B2 (ja) * | 2015-04-09 | 2021-08-18 | モメンティブ パフォーマンス マテリアルズ インコーポレイテッドMomentive Performance Materials Inc. | 長期持続性芳香放出組成物 |
JP6732802B2 (ja) * | 2015-05-14 | 2020-07-29 | インテルコス エッセ.ピ.ア.INTERCOS S.p.A | 化粧品原料としての且つ化粧品パウダーをコーティングするためのアルコキシシラン化合物および関連する縮合物 |
CN108366935B (zh) * | 2015-11-09 | 2022-02-01 | 勃林格殷格翰动物保健美国公司 | 宠物护理清洁组合物 |
KR102155040B1 (ko) * | 2016-12-13 | 2020-09-11 | 다이킨 고교 가부시키가이샤 | 방오성 물품 |
US11943876B2 (en) | 2017-10-24 | 2024-03-26 | Dexcom, Inc. | Pre-connected analyte sensors |
US11331022B2 (en) | 2017-10-24 | 2022-05-17 | Dexcom, Inc. | Pre-connected analyte sensors |
CN112280765B (zh) * | 2020-09-27 | 2021-10-08 | 扬州大学 | 磺基甜菜碱表面活性剂在提高菠萝蛋白酶活性中的应用 |
CN116419738A (zh) | 2020-11-06 | 2023-07-11 | 高露洁-棕榄公司 | 口腔护理增白组合物 |
CN117157045A (zh) | 2021-04-08 | 2023-12-01 | 高露洁-棕榄公司 | 口腔护理组合物 |
CN115584503B (zh) * | 2022-10-19 | 2024-05-17 | 安徽万磁电子有限公司 | 降低基材腐蚀的烧结钕铁硼镍铜镍镀层退镀工艺 |
Family Cites Families (59)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3159662A (en) | 1962-07-02 | 1964-12-01 | Gen Electric | Addition reaction |
US3159601A (en) | 1962-07-02 | 1964-12-01 | Gen Electric | Platinum-olefin complex catalyzed addition of hydrogen- and alkenyl-substituted siloxanes |
US3560544A (en) * | 1968-04-01 | 1971-02-02 | Dow Corning | Triorganosiloxy endblocked polyoxyalkylene siloxane polymers |
US3814730A (en) | 1970-08-06 | 1974-06-04 | Gen Electric | Platinum complexes of unsaturated siloxanes and platinum containing organopolysiloxanes |
FR2443476A1 (fr) | 1978-12-05 | 1980-07-04 | Oreal | Nouveaux polysiloxanes tensioactifs, procede pour les preparer et compositions les contenant |
JPS56156290A (en) * | 1980-05-07 | 1981-12-02 | Tokuyama Soda Co Ltd | Organosilicon compound |
US4563347A (en) | 1982-05-20 | 1986-01-07 | Dow Corning Corporation | Compositions used to condition hair |
US4501619A (en) | 1983-11-14 | 1985-02-26 | Dow Corning Corporation | Aqueous emulsions of carboxyl-containing silicone fluids and a method for their preparation |
US4587320A (en) | 1984-12-21 | 1986-05-06 | Dow Corning Corporation | Method for making carboxyfunctional silicone glycols |
JPS61148184A (ja) | 1984-12-22 | 1986-07-05 | Chisso Corp | 片末端カルボキシル基含有シロキサン化合物 |
DE3529869A1 (de) | 1985-08-21 | 1987-02-26 | Basf Ag | Verfahren zum hydrophobieren von leder und pelzen |
US5057308A (en) | 1986-11-06 | 1991-10-15 | Hill Ira D | Method of treating the oral cavity with oral hygiene preparations containing active SnF2 |
US5032387A (en) | 1986-11-06 | 1991-07-16 | Princeton Pharmaceutical Inc. | Dental and oral hygiene preparations |
JP2538246B2 (ja) | 1987-04-24 | 1996-09-25 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | 繊維処理剤 |
US4844888A (en) | 1987-11-13 | 1989-07-04 | The Gillette Company | Polysiloxane cosmetic composition |
DE3800629A1 (de) | 1988-01-12 | 1989-07-20 | Basf Ag | Verfahren zum hydrophobieren von leder, pelzen und lederaustauschmaterialien |
US4876152A (en) | 1988-03-28 | 1989-10-24 | Ppg Industries, Inc. | Water-proofing composition |
FR2631343B1 (fr) * | 1988-05-10 | 1990-09-07 | Rhone Poulenc Chimie | Diorganopolysiloxane a fonction itaconate |
FR2636338B1 (fr) * | 1988-09-09 | 1990-11-23 | Rhone Poulenc Chimie | Diorganopolysiloxane a fonction benzalmalonate |
LU87360A1 (fr) * | 1988-10-05 | 1990-05-15 | Oreal | Emulsions d'organopolysiloxanes a fonction diester,leur application dans le traitement textile et cosmetique |
US5165913A (en) | 1988-11-14 | 1992-11-24 | Ira Hill | Controlled release interproximal delivery system |
US5078988A (en) | 1988-11-28 | 1992-01-07 | Chesebrough-Pond's Usa Co., Division Of Conopco, Inc. | Dentrifrices including modified aminoalkyl silicones |
ES2053962T3 (es) | 1988-11-28 | 1994-08-01 | Unilever Nv | Dentrificos conteniendo amino alquil siliconas. |
US5154915A (en) | 1988-11-28 | 1992-10-13 | Chesebrough-Pond's Usa Co., Division Of Conopco, Inc. | Dentifrices containing aminoalkyl silicones and sarcosinate surfactants |
DE3927312A1 (de) | 1989-08-18 | 1991-02-21 | Wacker Chemie Gmbh | Anhydridfunktionelle organo(poly)siloxane, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung dieser organo(poly)siloxane |
US4944978A (en) | 1989-09-28 | 1990-07-31 | Pipkins Alfred R | Pirn marker sheet and method for forming the same |
JP2567284B2 (ja) * | 1989-10-16 | 1996-12-25 | 信越化学工業株式会社 | 1つのnーヒドロキシアルキル基を導入したベタイン基含有シロキサン化合物 |
US5063044A (en) | 1990-02-16 | 1991-11-05 | Dow Corning Corporation | Carboxy and carboxy-glycol ether and ester functional siloxane containing hair conditioners and shampoos |
US5280019A (en) | 1990-03-05 | 1994-01-18 | Dow Corning Corporation | Skin treatment with carboxyfunctional siloxanes |
NO901031L (no) | 1990-03-05 | 1991-09-06 | Gunnar Roella | Baktericid sammensetning. |
JPH03264512A (ja) | 1990-03-15 | 1991-11-25 | Kao Corp | エステル変性シリコーン誘導体及びこれを含有する化粧料 |
JP2854114B2 (ja) | 1990-09-10 | 1999-02-03 | 花王株式会社 | 口腔用組成物 |
JP2955032B2 (ja) * | 1991-01-28 | 1999-10-04 | 鐘紡株式会社 | 低刺激性洗浄剤組成物 |
JP2879984B2 (ja) * | 1991-02-04 | 1999-04-05 | 鐘紡株式会社 | 泡状洗浄剤組成物 |
US5188822A (en) | 1991-08-07 | 1993-02-23 | Chesebrough-Pond's Usa Co., Division Of Conopco Inc. | Oral compositions containing an aminosilicone and a lipophilic compound |
US5296625A (en) | 1991-11-06 | 1994-03-22 | Siltech Inc. | Silicone alkoxylated esters carboxylates |
US5248783A (en) | 1991-11-06 | 1993-09-28 | Siltech Inc. | Silicone alkoxylated esters carboxylate salts |
JP3429524B2 (ja) * | 1993-05-17 | 2003-07-22 | 日本ペイント株式会社 | 水性シリコーン変性樹脂及び水性塗料 |
EP0648890B1 (en) | 1993-10-19 | 1996-12-11 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | High performance oil and water repellent compositions |
US5888491A (en) * | 1993-12-06 | 1999-03-30 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Optionally crosslinkable coatings, compositions and methods of use |
DE4404890A1 (de) | 1994-02-16 | 1995-08-17 | Basf Ag | Verfahren zum Hydrophobieren von Leder und Pelzfellen mit kammartig carboxylfunktionalisierten Polysiloxanen |
US5447997A (en) * | 1994-03-11 | 1995-09-05 | General Electric Company | Silicone polyether carboxylic acids |
DE4411360A1 (de) | 1994-03-31 | 1995-10-05 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Carboxylgruppen aufweisenden Organosiliciumverbindungen |
US6024891A (en) | 1994-12-22 | 2000-02-15 | The Procter & Gamble Company | Silicone compositions |
US5759523A (en) | 1994-12-22 | 1998-06-02 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions comprising a dimethicone copolyol |
US5856282A (en) | 1994-12-22 | 1999-01-05 | The Procter & Gamble Company | Silicone compositions |
US6153567A (en) | 1994-12-22 | 2000-11-28 | The Procter & Gamble Company | Silicone compositions |
US5827505A (en) | 1994-12-22 | 1998-10-27 | The Procter & Gamble Company | Oral compositions |
US6004538A (en) | 1995-04-28 | 1999-12-21 | The Procter & Gamble Company | Oral compositions |
GB9523136D0 (en) | 1995-11-11 | 1996-01-10 | Procter & Gamble | Silicone-containing powders |
FR2746397B1 (fr) * | 1996-03-22 | 1998-04-30 | Oreal | Nouveaux derives silicies de l'acide salicylique a proprietes desquamantes |
DE19639669A1 (de) | 1996-09-27 | 1998-04-02 | Basf Ag | Verwendung von carboxylgruppenhaltigen Polysiloxanen in kosmetischen Formulierungen |
GB9622844D0 (en) * | 1996-11-01 | 1997-01-08 | Procter & Gamble | Cleansing compositions |
JP2001226486A (ja) * | 1999-12-08 | 2001-08-21 | Asahi Kasei Corp | ポリオルガノシロキサン |
DE19959949A1 (de) * | 1999-12-13 | 2001-06-21 | Bayer Ag | Hydrophobierung mit carboxylgruppenhaltigen Polysiloxanen |
FR2808679B1 (fr) * | 2000-05-09 | 2006-09-22 | Oreal | Procede pour accroitre la persistance d'au moins un effet cosmetique et/ou de soin d'une composition cosmetique, composition cosmetique et son utilisation |
JP2002338689A (ja) * | 2001-03-15 | 2002-11-27 | Nippon Unicar Co Ltd | ワックス状オルガノポリシロキサン及びそれを含有するトナー組成物 |
US7025950B2 (en) * | 2002-05-09 | 2006-04-11 | The Procter & Gamble Company | Oral care compositions comprising dicarboxy functionalized polyorganosiloxanes |
JP4081378B2 (ja) * | 2003-01-23 | 2008-04-23 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | ワックス状オルガノポリシロキサンを含んでなる化粧料 |
-
2003
- 2003-05-06 US US10/430,520 patent/US7166235B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-05-09 CA CA 2483928 patent/CA2483928C/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-05-09 KR KR1020047018055A patent/KR100688099B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2003-05-09 MX MXPA04011053A patent/MXPA04011053A/es active IP Right Grant
- 2003-05-09 RU RU2004135919A patent/RU2271376C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2003-05-09 CN CNB038103605A patent/CN100420717C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2003-05-09 AT AT03728810T patent/ATE524520T1/de not_active IP Right Cessation
- 2003-05-09 PL PL37422703A patent/PL374227A1/xx not_active IP Right Cessation
- 2003-05-09 WO PCT/US2003/014696 patent/WO2003095559A1/en active Application Filing
- 2003-05-09 JP JP2004503560A patent/JP4507093B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2003-05-09 EP EP20030728810 patent/EP1501895B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-05-09 AU AU2003233532A patent/AU2003233532B8/en not_active Ceased
-
2004
- 2004-10-21 ZA ZA200408527A patent/ZA200408527B/en unknown
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2519549C2 (ru) * | 2009-01-05 | 2014-06-10 | Басф Се | Сополимеры для укладки, композиции для укладки и способ их получения |
RU2559335C2 (ru) * | 2010-02-12 | 2015-08-10 | Рекитт Бенкизер Н.В. | Композиция |
RU2571144C1 (ru) * | 2013-04-19 | 2015-12-20 | Као Корпорейшн | Средство для обработки нетканого и текстильного материала |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP1501895A1 (en) | 2005-02-02 |
JP4507093B2 (ja) | 2010-07-21 |
US7166235B2 (en) | 2007-01-23 |
MXPA04011053A (es) | 2005-02-14 |
US20030211050A1 (en) | 2003-11-13 |
CA2483928A1 (en) | 2003-11-20 |
ATE524520T1 (de) | 2011-09-15 |
AU2003233532B2 (en) | 2007-10-04 |
WO2003095559A1 (en) | 2003-11-20 |
KR100688099B1 (ko) | 2007-03-02 |
KR20040106508A (ko) | 2004-12-17 |
CA2483928C (en) | 2011-01-25 |
CN100420717C (zh) | 2008-09-24 |
RU2004135919A (ru) | 2005-06-10 |
PL374227A1 (en) | 2005-10-03 |
AU2003233532B8 (en) | 2009-07-30 |
ZA200408527B (en) | 2005-06-22 |
AU2003233532A1 (en) | 2003-11-11 |
JP2005524750A (ja) | 2005-08-18 |
EP1501895B1 (en) | 2011-09-14 |
CN1653136A (zh) | 2005-08-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2271376C2 (ru) | Композиции, содержащие полиорганосилоксаны с анионной функциональностью, для гидрофобного модифицирования поверхностей и улучшения доставки активных агентов к поверхностям, обработанным ими | |
CA2483911C (en) | Oral care compositions comprising dicarboxy functionalized polyorganosiloxanes | |
US5651959A (en) | Ultramulsion based oral care compositions | |
ES2861300T3 (es) | Potenciación de la actividad antimicrobiana de biocidas con polímeros | |
US5665374A (en) | Ultramulsion containing interdental delivery devices | |
EA013501B1 (ru) | Композиции для личной и домашней гигиены на основе дигидроцитрата серебра | |
US5645841A (en) | Ultramulsion based oral care rinse compositions | |
US6113892A (en) | Compositions for cleansing, conditioning and moisturizing hair and skin | |
KR101482595B1 (ko) | 세정용 습식 시트용 세정용 조성물 및 그것을 포함하는 세정용 습식 시트 | |
JP2003526644A (ja) | ケイ酸エステル混合物 | |
EP2097059B1 (de) | Reinigungs- oder pflegeprodukt | |
JP2004500404A (ja) | 生物活性ガラスを含む新規化粧品、ボディケア、洗浄剤および栄養サプリメント組成物および製造方法およびその使用 | |
AU1359700A (en) | Detergent cosmetic compositions and uses thereof | |
JP2000037186A (ja) | 酵素活性化組成物及び各種製品 | |
Romanowski et al. | Definition and principles of multifunctional cosmetics |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20120510 |