JP4081378B2 - ワックス状オルガノポリシロキサンを含んでなる化粧料 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ワックス状オルガノポリシロキサンにより増粘された、固形状、ゲル状あるいはペースト状の形態の化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
化粧料を増粘させ、固形状、ゲル状あるいはペースト状の形態にさせる好適な素材として、ワックス状オルガノポリシロキサンが提案されている。
例えば、特開平１０−５００４３１号公報には、シリコーン鎖に炭素数が２１〜３０の脂肪族アルコール又は酸のエステル基を導入した化合物が提案され、特開平２−１３２１４１号公報には、アクリレートシリコーンが提案され、そして特開２００２−２９９１８号公報には、低分子量ポリエチレン及び／又は低分子量ポリプロピレンとシリコーンとがエステル結合を介して連結してなるシリコーン変性ワックスが提案されている。
しかしながら、これらワックス状オルガノポリシロキサンは、それが配合された化粧料に、べたつき感がないという性質、及び延びがあってよく広がるといった良好な使用感を同時にもたらすものではなかった。
【０００３】
【特許文献１】
特開平１０−５００４３１号公報
【特許文献２】
特開平２−１３２１４１号公報
【特許文献３】
特開２００２−２９９１８号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、増粘されて、固形状、ゲル状あるいはペースト状の形態にされた化粧料であって、べたつき感がないという性質、及び延びがあってよく広がるといった良好な使用感を同時に満たし、かつ強固な皮膜を形成できるために化粧直し等の手間が少なくて済む化粧料を提供するものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記課題は、特定の構造と融解特性とを有するワックス状オルガノポリシロキサンを配合することで達成された。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明で使用される一般式（１）で示されるワックス状オルガノポリシロキサンのＲは、炭素数１〜１５、好ましくは炭素数１〜８、より好ましくは炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数６〜１０のアリール基である。このアルキル基は、直鎖状でも分岐状であってもよく、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ヘキシル基、及びオクチル基が含まれ、メチル基及びエチル基が好ましく、特にメチル基が好ましい。アリール基には、フェニル基及びナフチル基が含まれ、特にフェニル基が好ましい。
【０００７】
本発明で使用される一般式（１）のワックス状オルガノポリシロキサンに存在するＲ’の総数の０〜７５％、好ましくは０〜６０％、より好ましくは３０〜６０％、最も好ましくは４０〜６０％はＲである。
また、一般式（１）のＲ’の総数の２５〜１００％、好ましくは３０〜１００％、より好ましくは３０〜９０％、最も好ましくは３５〜７０％は、（ａ）の炭素数１６〜３００の長鎖アルキル基、又はへテロ原子１〜１０を含有する炭素数１６〜３００のへテロ原子含有長鎖有機基であって、Ｃ2-15アルキレン又はＣ2-15アルキレン−ＣＯ−、好ましくはＣ2-12アルキレン又はＣ2-12アルキレン−ＣＯ−を介してポリシロキサン鎖に結合しているへテロ原子含有長鎖有機基（以下、長鎖アルキル基及びへテロ原子含有長鎖有機基を総称して、単に“長鎖有機基”ということがある）である。本明細書でいう“ワックス状”の性状は、この長鎖有機基を上記の割合で有することでもたらされる。
【０００８】
このへテロ原子含有長鎖有機基のへテロ原子は、炭素以外のいかなる原子であってもよい。また、多種のへテロ原子が混ざったものであってもよく、それらの位置も何れであってもよい。但し、このヘテロ原子含有長鎖有機基は、Ｃ2-15アルキレン又はＣ2-15アルキレン−ＣＯ−を介してオルガノポリシロキサンに結合する。このへテロ原子含有長鎖有機基中のへテロ原子の総数は、１〜１０、好ましくは１〜５、より好ましくは１〜３である。好ましくは、ヘテロ原子は酸素原子又は窒素原子から選択される。
長鎖アルキル基を包含する長鎖有機基の炭素数は、１６〜３００、好ましくは１８〜２００、より好ましくは２０〜１００、最も好ましくは２０〜５０である。この長鎖有機基は、直鎖状であっても分岐状であってもよい。長鎖有機基の平均炭素数が１６未満の場合は、常温でオイル状となり、化粧料を増粘させる効果がほとんど得られない。また、平均炭素数が３００より大きいものは、吸熱最大ピーク温度（Ｔｍ）が高くなりすぎ、化粧料に配合すると、伸び等の使用感が悪くなる。
【０００９】
そのような長鎖有機基には、直鎖状又は分岐状の、
アルキル基〔ＣＨ3 (ＣＨ2 )p −〕；
アルコキシカルボニルアルキル基〔ＣＨ3 (ＣＨ2 )p Ｏ（ＣＯ）（ＣＨ2 )q −〕；
アルキルアミノカルボニルアルキル基〔ＣＨ3 (ＣＨ2 )p ＮＨＣＯ（ＣＨ2 )q−〕；
アルキルカルボニルオキシアルキル基〔ＣＨ3 (ＣＨ2 )p ＣＯＯ（ＣＨ2 )q −〕；
アルコキシアルキル基〔ＣＨ3 (ＣＨ2 )p Ｏ（ＣＨ2 )q −〕；
アルキルカルボニルオキシ（２−ヒドロキシ）プロピルオキシアルキル基〔ＣＨ3 (ＣＨ2 )p ＣＯＯＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2 Ｏ（ＣＨ2 )q −〕；
アルキルカルボニルアミノアルキル基〔ＣＨ3 (ＣＨ2 )p ＣＯＮＨ（ＣＨ2 )q−〕；
アルキルアミノカルボニルアミノアルキル基〔ＣＨ3 (ＣＨ2 )p ＮＨＣＯＮＨ（ＣＨ2 )q −〕；
アルコキシカルボニルアミノアルキル基〔ＣＨ3 (ＣＨ2 )p Ｏ（ＣＯ）ＮＨ（ＣＨ2 )q −〕；
アルコキシカルボニルアミノアルキルアミノアルキル基〔ＣＨ3 (ＣＨ2 )p Ｏ（ＣＯ）ＮＨ（ＣＨ2 )q ＮＨ（ＣＨ2 )r −〕；及び
アルキルカルボニルアミノアルキルアミノアルキル基〔ＣＨ3 (ＣＨ2 )p ＣＯＮＨ（ＣＨ2 )q ＮＨ（ＣＨ2 )r −〕
が含まれる。式中、ｑ及びｒは、それぞれ独立して、２〜１５、好ましくは２〜１２の整数であり、そして、ｐは長鎖有機基の炭素数の合計が１６〜３００、好ましくは１８〜２００、より好ましくは２０〜１００、最も好ましくは２０〜５０となる整数である。なお、上式では分岐状の炭素鎖は示されていないが、本発明の長鎖有機基にはそれらも含まれる。直鎖状の長鎖アルキル基、アルコキシカルボニルアルキル基、アルコキシカルボニルアミノアルキル基、アルキルカルボニルアミノアルキル基、アルキルカルボニルオキシアルキル基、アルキルカルボニルオキシ（２−ヒドロキシ）プロピルオキシアルキル基、アルキルカルボニルアミノアルキルアミノアルキル基、及びアルキルアミノカルボニルアルキル基が好ましい。
【００１０】
具体的には、
ＣＨ3 (ＣＨ2 )23−、ＣＨ3 (ＣＨ2 )45−；
ＣＨ3 (ＣＨ2 )21Ｏ（ＣＯ)(ＣＨ2 )2 −、ＣＨ3 (ＣＨ2 )21Ｏ（ＣＯ）ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3 )−、ＣＨ3 (ＣＨ2 )21Ｏ（ＣＯ)(ＣＨ2 )11−、ＣＨ3 (ＣＨ2 )29Ｏ（ＣＯ)(ＣＨ2 )11−、ＣＨ3 (ＣＨ2 )39Ｏ（ＣＯ)(ＣＨ2 )11−；
ＣＨ3 (ＣＨ2 )21ＮＨＣＯ（ＣＨ2 )2 −；
ＣＨ3 (ＣＨ2 )20ＣＯＯＣＨ（ＣＨ3 )ＣＨ2 −；
ＣＨ3 (ＣＨ2 )21Ｏ（ＣＨ2 )3 −、ＣＨ3 (ＣＨ2 )21Ｏ（ＣＨ2 )13−；
ＣＨ3 (ＣＨ2 )21ＣＯＯＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2 Ｏ（ＣＨ2 )3 −；
ＣＨ3 (ＣＨ2 )20ＣＯＮＨ（ＣＨ2 )3 −；
ＣＨ3 (ＣＨ2 )21ＮＨＣＯＮＨ（ＣＨ2 )3 −；
ＣＨ3 (ＣＨ2 )21Ｏ（ＣＯ）ＮＨ（ＣＨ2 )3 −；
ＣＨ3 (ＣＨ2 )21Ｏ（ＣＯ）ＮＨ（ＣＨ2 )2 ＮＨ（ＣＨ2 )3 −；及び
ＣＨ3 (ＣＨ2 )20ＣＯＮＨ（ＣＨ2 )3 ＮＨ（ＣＨ2 )3 −
が含まれる。
【００１１】
一般式（１）で示されるワックス状オルガノポリシロキサンに存在するＲ’からＲ及び長鎖有機基を除いた基、即ち、上記（ｂ）の基は、オルガノポリシロキサンに長鎖有機基を導入するに際して副生する基である。Ｒ’の総数に占めるこの基の割合は、好ましくは０〜１０％、より好ましくは０〜５％、最も好ましくは０％である。この基の種類は、一般式（１）のワックス状オルガノポリシロキサンの製法を説明する際に再度言及する。
一般式（１）においてｎは平均で３〜２００の整数を表すが、好ましくは平均で５〜１５０、より好ましくは平均で５〜１００であり、最も好ましくは平均で５〜５０である。
【００１２】
本発明で使用されるオルガノポリシロキサンは、これを試料として示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定される第２の昇温過程において、特定の吸熱特性を示す点に特徴を有するものである。具体的には、第２の昇温過程での吸熱曲線において、吸熱最大ピーク温度（Ｔｍ）が３０℃以上であり、かつ、前記吸熱曲線とそのベースラインとにより区画される面積のうち前記Ｔｍより２０℃だけ低い温度までに融解する画分によって形成される面積の比率が３０％以下、好ましくは２０％以下である。ここで、吸熱曲線のベースラインとは、ＤＳＣチャートにおいて、吸熱ピークが立ち上がる点から終息する点までに引かれた直線状の破線のことであって、使用する測定機器により自動的に引かれる線のことである。
【００１３】
ここに、「示差走査熱量計により測定される第２の昇温過程での吸熱曲線」は、ＤＳＣ−６２００（セイコー電子工業株式会社製）により、試料５ｍｇを１０℃／分の一定の昇温速度で加熱するときの第２の昇温過程での融解熱を測定して得られる曲線のことである。この「第２の昇温過程」とは、試料の結晶化度等のバラツキによる吸熱データのバラツキを防止するために予備的に行われる第１の昇温−冷却過程に対応して用いられる用語である。第１の昇温−冷却過程は、試料を３０℃で５分間放置してから１０℃／分で１８０℃まで昇温し、その後、１８０℃で５分間放置してから１０℃／分で−３０℃まで降温する過程である。第２の昇温は、その試料を−３０℃で５分間放置してから開始される。
本発明で使用されるオルガノポリシロキサンについて測定される上記の吸熱曲線において、Ｔｍは、３０℃以上であることが必須とされ、好ましくは３０〜１５０℃、より好ましくは４０〜１１０℃であり、特に好ましくは５０〜８０℃である。Ｔｍが低い場合は化粧料にべたつきが見られたり、固形、ゲル状等の所望の形状を得られ難くなる。一方、高い場合はのび等の使用感が不十分になる。
上記のＴｍ及び吸熱ピーク面積に関する両方の要件を満たすワックス状オルガノポリシロキサンは、（１）Ｒ’の総数に占める（ａ）の基の割合を多くする；（２）（ａ）の基の平均分子量を大きくする；（３）（ａ）の基の分子量分布を狭くする；及び／又は（４）（ａ）の基がアミド基のような極性基を有するようにする、ことにより得ることができる。
【００１４】
好ましい態様においては、一般式（１）のワックス状オルガノポリシロキサンは、Ｒがメチルであり、存在するＲ’の総数の３０〜６０％が炭素数１〜８のアルキル基であり、そのうち９５〜１００％がメチル基であり；存在するＲ’の総数の３５〜７０％が炭素数２０〜５０の長鎖アルキル基、アルコキシカルボニルアルキル基、アルキルカルボニルアミノアルキル基、アルキルカルボニルオキシアルキル基、アルキルカルボニルアミノアルキルアミノアルキル基、又はアルキルアミノカルボニルアルキル基から選択される長鎖有機基であり、存在するＲ’の総数の０〜５％が炭素数１〜８のアルコキシ基、又は炭素数２〜１５のアルコキシカルボニルアルキル基、アルキルカルボニルアミノアルキルアミノアルキル基、アルキルカルボニルアミノアルキルアミノアルキル基、又はアルキルアミノカルボニルアルキル基から選択される基であり；Ｒ”がＲ、即ち、メチルであり、ｎが平均で５〜１００であり；ＤＳＣで測定した吸熱最大ピーク温度（Ｔｍ）が５０〜８０℃であり、かつ、その吸熱曲線とベースラインとにより区画される面積のうち前記Ｔｍより２０℃だけ低い温度までに融解する画分によって形成される面積の比率が３０％以下であるオルガノポリシロキサンである。
次に、一般式（１）で表されるワックス状オルガノポリシロキサンの製法を説明する。
まず、一般式（１）のワックス状オルガノポリシロキサンの長鎖有機基が長鎖アルキル基である、一般式（１ａ）：
【００１５】
【化２】
【００１６】
（式中、ａ及びｂは合計が３〜２００となる整数であり、Ｒは炭素数１〜１５のアルキル基又は炭素数６〜１０のアリール基であり、そしてｐは長鎖有機基の炭素数の合計が１６〜３００となる整数である。）
のポリシロキサンは、一般式（２）：
【００１７】
【化３】
【００１８】
（式中、Ｒ、ａ及びｂは先に定義した通りである。）
で表されるヒドロオルガノボリシロキサンのヒドロシリル基（Ｈ−Ｓｉ≡）を長鎖１−アルケン（ＣＨ3 (ＣＨ2 )p-2 ＣＨ＝ＣＨ2 ）に付加（ヒドロシリル化反応）させることにより得られる。
一般式（２）のヒドロオルガノポリシロキサンは、例えば、Ｒがアルキル基である場合、例えば、テトラアルキルジシロキサンとオクタアルキルシクロテトラシロキサンとを硫酸等の酸触媒の存在下、常温で数時間シロキサン結合の開裂と再結合による平衡化反応を行うことにより、種々の重合度のものとして得ることができる。
【００１９】
一方、長鎖１−アルケンは、常法で製造しても市販品を使用しても良い。例えば、三菱化学株式会社からダイアレン３０の商品名で入手可能な長鎖１−アルケンは、平均炭素数３０を有する。また、出光石油化学株式会社からリニアレン１８の商品名で入手可能な長鎖１−アルケンは、平均炭素数１８を有する。薄膜蒸留装置や再結晶等によりこれら市販の長鎖１−アルケン中の低分子量成分を除去して、平均分子量を高くして使用してもよい。
【００２０】
このヒドロシリル化反応は、触媒の存在下、室温から１５０℃程度、好ましくは４０℃〜１２０℃程度の温度で行うことができる。触媒としては、白金、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム等の化合物があるが、その触媒活性の高さより特に白金化合物が有効である。白金化合物の例としては、塩化白金酸；金属白金；アルミナ、シリカ、カーボンブラック等の坦体に金属白金を坦持させたもの；及び、白金−ビニルシロキサン錯体、白金−ホスフィン錯体、白金−ホスファイト錯体、白金アルコラ−ト触媒等の白金錯体が挙げられる。触媒の量は、白金触媒を使用する場合、金属白金として０．０００１〜０．１質量％程度である。
【００２１】
ヒドロシリル化反応の際、必要に応じて溶媒を用いてもよい。使用可能な溶媒としては、チオフェン、硫化ジエチル等の硫黄化合物；アセトニトリル、ジエチルアミン、アニリン等の窒素化合物；酢酸、酪酸等の脂肪酸、及びこれらの酸無水物；エーテル；アセタール、シクロヘキサノンなどのケトン；エステル；フェノール；炭化水素；ハロゲン化炭化水素；及び、ジメチルポリシロキサンなどが挙げられる。
【００２２】
このヒドロシリル化反応によるオルガノポリシロキサン鎖への長鎖有機基の導入は、長鎖１−アルケンを使用する場合に限られず、導入に使用される化合物中にエチレン性二重結合が存在すれば、いかなる長鎖有機基の導入にも適用できる。
本発明の一般式（１）のワックス状オルガノポリシロキサンのへテロ原子含有長鎖有機基は、その一部を構成するアルキレン基又はアルキレンカルボニル基を介してオルガノポリシロキサン鎖中のケイ素原子に結合しているから、ヒドロシリル基と反応してアルキレン基又はアルキレンカルボニル基を形成できるエチレン性二重結合を有する長鎖有機基前駆体を一般式（２）のヒドロオルガノポリシロキサンのヒドロシリル基と反応させれば、全ての一般式（１）のワックス状オルガノポリシロキサンは、ヒドロシリル化反応を利用して合成することができる。エチレン性二重結合の形成方法は、当該技術分野で周知である。
【００２３】
また、オルガノポリシロキサン鎖へ長鎖有機基を直接導入しないで、まず、ヒドロシリル化反応によって、他端にへテロ原子を有するアルキレン基又はアルキレンカルボニル基を導入した後に、エステル化、アミド化、エーテル化、Ｎ−アルキル化等の当業者に公知の反応を用いて鎖を延長することもできる。
例えば、長鎖有機基がアルキレンカルボニルオキシ基を介してオルガノポリシロキサン鎖に連結している一般式（ｌｂ）：
【００２４】
【化４】
【００２５】
（式中、ｑは２〜１５の整数であり、そして、Ｒ、ａ、ｂ及びｐは先に定義した通りでありる。）
のオルガノポリシロキサンは、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル又はウンデシレン酸エステルのような不飽和カルボン酸エステル〔例えば、ＣＨ2 ＝ＣＨ（ＣＨ2)q-2 ＣＯＯＲ”〕を、一般式（２）のヒドロオルガノポリシロキサンとのヒドロシリル化反応に付し、次いで、得られた一般式（３）：
【００２６】
【化５】
【００２７】
（式中、Ｒ”はエステル形成基であり、そして、Ｒ、ａ、ｂ、ｐ及びｑは先に定義した通りである。）
のエステル基含有オルガノポリシロキサンを、長鎖アルコール〔ＣＨ3(ＣＨ2)p ＣＯＯＨ〕とのエステル交換反応に付することにより得られる。
同様にして、一般式（１ｃ）：
【００２８】
【化６】
【００２９】
（式中、Ｒ、ａ、ｂ、ｐ及びｑは先に定義した通りである。）
のオルガノポリシロキサンを、一般式（３）のエステル基含有オルガノポリシロキサンと長鎖アルキルアミン〔ＣＨ3(ＣＨ2)p ＮＨ2 〕とのアミド化反応に付することにより得ることができる。
また、長鎖有機基がアルキレンオキシカルボニル基を介してオルガノボリシロキサン鎖に連結している一般式（１ｄ）：
【００３０】
【化７】
【００３１】
（式中、Ｒ、ａ、ｂ、ｐ及びｑは先に定義した通りである。）
のオルガノポリシロキサンは、アリルアルコール及びウンデシレニルアルコールのような不飽和アルコール〔例えば、ＣＨ2 ＝ＣＨ（ＣＨ2)q-2 ＯＨ〕を、一般式（２）のヒドロオルガノポリシロキサンとのヒドロシリル化反応に付し、次いで、得られた一般式（４）：
【００３２】
【化８】
【００３３】
（式中、Ｒ、ａ、ｂ及びｑは先に定義した通りである。）
のヒドロキシオルガノポリシロキサンを、長鎖カルボン酸（ＣＨ3 (ＣＨ2 )p ＣＯＯＨ）又はその酸塩化物のような活性化誘導体とのエステル化反応に付することにより得られる。
同様にして、一般式（１ｅ）：
【００３４】
【化９】
【００３５】
（式中、Ｒ、ａ、ｂ、ｐ及びｑは先に定義した通りである。）
のオルガノポリシロキサンを、一般式（４）のヒドロキシオルガノポリシロキサンと長鎖アルキルハロゲン化物〔ＣＨ3 (ＣＨ2)p Ｘ（Ｘはハロゲン原子を表す）〕とのエーテル化反応に付することにより得ることができる。
更に、ヒドロキシプロピル基を有する長鎖有機基がアルキレンオキシ基を介してオルガノボリシロキサン鎖に連結している一般式（１ｆ）：
【００３６】
【化１０】
【００３７】
（式中、Ｒ、ａ、ｂ、ｐ及びｑは先に定義した通りである。）
のオルガノポリシロキサンは、１−アリルオキシ−２，３−エポキシプロパンのようなα，β−不飽和エポキシ化合物（例えば、ＣＨ2 ＝ＣＨ（ＣＨ2 )q-2 Ｏ−ＣＨ2 ＣＨ（Ｏ）ＣＨ2 ）を、一般式（２）のヒドロオルガノポリシロキサンとのヒドロシリル化反応に付し、次いで、得られた一般式（５）：
【００３８】
【化１１】
【００３９】
（式中、Ｒ、ａ、ｂ及びｑは先に定義した通りである。）
のエポキシ基含有オルガノポリシロキサンのエポキシ基を、長鎖カルボン酸（ＣＨ3 (ＣＨ2)p ＣＯＯＨ）との関隈付加反応に付することにより侍られる。
次に、一般式（１）のワックス状オルガノポリシロキサンの長鎖有機基が、アルキレンアミノ基を介してオルガノポリシロキサン鎖と結合した形である、一般式（１ｇ）：
【００４０】
【化１２】
【００４１】
（式中、Ｒ、ａ、ｂ、ｐ及びｑは先に定義した通りである。）
のポリシロキサンは、一般式（６）：
【００４２】
【化１３】
【００４３】
（式中、Ｒ、ａ、ｂ及びｑは先に定義した通りである。）
で表されるアミノオルガノポリシロキサンと、長鎖カルボン酸（ＣＨ3 (ＣＨ2)pＣＯＯＨ）又はその酸塩化物のような活性化誘導体とのアミド化反応により製造できる。
この種のアミド化反応により導入できる他の長鎖有機基には、アルキルアミノカルボニルアミノアルキル基（ＣＨ3 (ＣＨ2)p ＮＨＣＯＮＨ（ＣＨ2)q −）及び、アルコキシカルボニルアミノアルキル基（ＣＨ3 (ＣＨ2)p Ｏ（ＣＯ）ＮＨ（ＣＨ2)q −）がある。これら長鎖有機基のように、多数の結合形成基を含有する長鎖有機基は、一般式（６）のアミノオルガノポリシロキサンのアミノ基にその長鎖有機基の断片を順次結合させることにより、オルガノポリシロキサン上で形成してもよい。
【００４４】
一般式（６）で表されるアミノオルガノポリシロキサンのうち、例えば、Ｒがアルキル基であるものは、例えば、テトラアルキル（テトラアミノアルキル）シクロテトラシロキサン、オクタアルキルシクロテトラシロキサン及びテトラアルキルジシロキサンとをＫＯＨ等のアルカリ触媒の存在下、９０〜１４０℃で数時間加熱して開環重合させることにより、種々の重合度のものとして得ることができる。このアミノオルガノポリシロキサンが、一般式（２）のヒドロオルガノポリシロキサンと、アリルアミンのようなエチレン性二重結合を有する不飽和アミン〔例えば、ＮＨ2(ＣＨ2)q-2 ＣＨ＝ＣＨ2 〕とのヒドロシリル化反応によっても得られることは、先の説明から容易に理解されるであろう。
【００４５】
一般式（６）のアミノオルガノポリシロキサンの上記合成例で用いるテトラアルキル（テトラアミノアルキル）シクロテトラシロキサンのアミノ基をカルボン酸エステル基に代えれば、一般式（３）のエステル基含有オルガノポリシロキサンが得られる。ヒドロシリル化反応に依らないこの方法では、カルボン酸エステル基ではなくフリーのカルボン酸基を用いることもできる。また、アミノ基をヒドロキシ基に代えれば、一般式（４）のヒドロキシオルガノポリシロキサンが得られる。
更に、テトラアルキル（テトラアミノアルキル）シクロテトラシロキサンのアミノ基をアミノアルキルアミノアルキル基に代えれば、一般式（７）：
【００４６】
【化１４】
【００４７】
（式中、ｒは２〜１５の整数であり、そして、Ｒ、ａ、ｂ及びｑは先に定義した通りである。）
で表されるアルキレンアミノアルキレンアミノオルガノポリシロキサンが得られるから、これをハロギ酸長鎖アルキル（ＸＣＯＯＣＨ3 (ＣＨ2)p ）でアルキルオキシカルボニル化すれば、一般式（１ｈ）：
【００４８】
【化１５】
【００４９】
（式中、Ｒ、ａ、ｂ、ｐ、ｑ及びｒは先に定義した通りである。）
のポリシロキサンが得られる。
この反応により導入できる他の長鎖有機基には、アルキルカルボニルアミノアルキルアミノアルキル基（ＣＨ3 (ＣＨ2)p ＣＯＮＨ (ＣＨ2)q ＮＨ（ＣＨ2)r −）がある。
【００５０】
上記の反応で使用する一般式（２）〜（７）のオルガノポリシロキサン中のヒドロシリル基、カルボン酸基、カルボン酸エステル基、ヒドロキシ基、エポキシ基、アミノ基等、並びにそれらにエステル化、アミド化、エーテル化等の鎖延長反応を施す際に生成する中間反応性基などは、それらオルガノポリシロキサンの重合度及び長鎖化合物の分子量に依存して、−部が未反応のまま残存する場合がある。
【００５１】
ヒドロシリル基が残存すると、一般式（１）のワックス状オルガノポリシロキサンのＲ’の一部は水素原子となる。カルボン酸が残存するとＲ’の一部はアルキレンカルボン酸基となり、ヒドロキシ基が残存するとＲ’の一部はアルキレンヒドロキシ基となり、そしてアミノ基が残存するとＲ’の一部はアルキレンアミノ基となる。
それら残存した反応性基が、一般式（１）のワックス状オルガノポリシロキサンの安定性や性能に悪影響を与える場合には、それら反応性基を適当な化合物で封鎖又は不活性化してもよい。封鎖又は不活性化の方法には、ヒドロシリル基のアルコキシ化やアルキル化、カルボン酸基のエステル化、及びヒドロキシ基やアミノ基のアシル化が含まれる。
【００５２】
ヒドロシリル基のアルコキシ化に使用されるアルコールには、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、及びオクタノールのような炭素数１〜８のアルコールが含まれる。従って、生成するアルコキシ基は、１〜８の炭素原子を有する。残存したカルボン酸基のエステル化に使用されるエステル化剤には、上記のヒドロシリル基のアルコキシ化に使用できるアルコールのほか、ヨウ化メチルのようなハロゲン化アルキルが含まれる。残存したヒドロキシ基やアミノ基のアシル化に使用されるアシル化剤には、無水酢酸、無水プロピオン酸、及び無水安息香酸のような、炭素数２〜７のアシル基をもたらす無水カルボン酸、塩化アセチル及び塩化ベンゾイルのようなハロゲン化アシル、並びに塩化メタンスルホニル及び塩化トルエンスルホニルのようなハロゲン化スルホニルが含まれる。これら反応は常法で行うことができる。
【００５３】
本発明の一般式（１）の（ｂ）に含まれる、“Ｃ2-15アルキレン又はＣ2-15アルキレン−ＣＯ−と、そのポリシロキサン結合端の他端に存在するへテロ原子とを含んでなる炭素数２〜１５の基”の“含んでなる”とは、上記のような、鎖延長反応の際に生成する中間反応性基を含む、ヒドロシリル基、カルボン酸、カルボン酸エステル基、ヒドロキシ基、エポキシ基及びアミノ基などの反応性基、並びにそれら反応性基を封鎖又は不活性化した結果生じる基を包含させることを意図したものである。
そのような基には、
カルボキシルアルキル基〔ＨＯ（ＣＯ）（ＣＨ2)q −〕；
アルコキシカルボニルアルキル基〔ＣＨ3 (ＣＨ2)s Ｏ（ＣＯ）（ＣＨ2)q −〕；
ヒドロキシアルキル基〔ＨＯ（ＣＨ2)q −〕；
アルキルカルボニルオキシアルキル基〔ＣＨ3 (ＣＨ2)s ＣＯＯ（ＣＨ2)q −〕；
アルコキシアルキル基〔ＣＨ3 (ＣＨ2)s Ｏ（ＣＨ2)q −〕；
エポキシプロピルオキシアルキル基〔ＣＨ2 (Ｏ）ＣＨＣＨ2 Ｏ（ＣＨ2)q −〕；
アルキルカルボニルオキシ（２−ヒドロキシ）プロピルオキシアルキル基〔ＣＨ3 (ＣＨ2)s ＣＯＯＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2 Ｏ（ＣＨ2)q −〕；
アミノアルキル基〔ＮＨ2 (ＣＨ2)q −〕；
アルキルカルボニルアミノアルキル基〔ＣＨ3 (ＣＨ2)s ＣＯＮＨ（ＣＨ2)q −〕；
アルキルアミノカルボニルアミノアルキル基〔ＣＨ3 (ＣＨ2)s ＮＨＣＯＮＨ（ＣＨ2)q −〕；
アルコキシカルボニルアミノアルキル基〔ＣＨ3 (ＣＨ2)s Ｏ（ＣＯ）ＮＨ（ＣＨ2)q −〕；
アミノアルキルアミノアルキル基〔ＮＨ2(ＣＨ2)q ＮＨ（ＣＨ2) r −〕；
アルコキシカルボニルアミノアルキルアミノアルキル基〔ＣＨ3 (ＣＨ2)s Ｏ（ＣＯ）ＮＨ（ＣＨ2)q ＮＨ（ＣＨ2 )r −〕；及び
アルキルカルボニルアミノアルキルアミノアルキル基〔ＣＨ3 (ＣＨ2)sＣＯＮＨ（ＣＨ2)q ＮＨ（ＣＨ2 )r −〕
が含まれる。式中、ｓは、０〜１３、好ましくは０〜２の整数であり、そしてｑ及びｒは、先に定義した通りである。但し、これら基の炭素数の合計は２〜１５である。
【００５４】
一般式（１）で表されかつ上記の吸熱特性を有するワックス状オルガノポリシロキサンは、例えば、一般式（１）のＲが全てメチル基でありｎが平均２０でＭｗ／Ｍｎ＝１．６８であるヒドロメチルポリシロキサンと平均炭素数８０でＭｗ／Ｍｎ＝１．４０である長鎖１‐アルケンとのヒドロシリル化反応により製造することができる。ここで、Ｍｗ／Ｍｎとは、質量平均分子量と数平均分子量の比を表し、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によりポリスチレン換算分子量の測定結果より計算される値である。
【００５５】
本発明の化粧料は上記のワックス状オルガノポリシロキサンを含有することに最大の特徴があり、スキンケア製品、頭髪製品、制汗剤製品、メイクアップ製品、紫外線防御製品等の、特に皮膚や毛髪に外用されるすべての化粧料として好適である。前記ワックス状オルガノポリシロキサンの配合量は、化粧品全体の１〜９５質量％、好ましくは２〜５０質量％の範囲が好適である。
【００５６】
本発明の化粧料には、その目的に応じて１種又は２種以上の油剤を用いることができる。このような油剤としては、通常の化粧料に使用されるものであれば、固体、半固体、液状の油剤のいずれも使用することができ、例えば、天然動植物油脂類、半合成油脂、炭化水素油、高級アルコール、エステル油、シリコーン油、及びフッ素系油剤が含まれる。
天然動植物油脂類及び半合成油脂としては、アボガド油、アマニ油、アーモンド油、イボタロウ、エノ油、オリーブ油、カカオ脂、カポックロウ、カヤ油、カルナウバロウ、肝油、キャンデリラロウ、牛脂、牛脚脂、牛骨脂、硬化牛脂、キョウニン油、鯨ロウ、硬化油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サトウキビロウ、サザンカ油、サフラワー油、シアバター、シナギリ油、シナモン油、ジョジョバロウ、セラックロウ、タートル油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、豚脂、ナタネ油、日本キリ油、ヌカロウ、胚芽油、馬脂、パーシック油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ヒマワリ油、ブドウ油、ベイベリーロウ、ホホバ油、マカデミアナッツ油、ミツロウ、ミンク油、綿実油、綿ロウ、モクロウ、モクロウ核油、モンタンロウ、ヤシ油、硬化ヤシ油、トリヤシ油、脂肪酸グリセライド、羊脂、落花生油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル、卵黄油等が挙げられる。但し、ＰＯＥはポリオキシエチレンを意味する。
【００５７】
炭化水素油としては、オゾケライト、スクワラン、スクワレン、セレシン、パラフィン、パラフィンワックス、流動パラフィン、プリスタン、ポリイソブチレン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等；高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等が挙げられる。
【００５８】
高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、２−デシルテトラデシノール、コレステロール、フィトステロール、ＰＯＥコレステロールエーテル、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、モノオレイルグリセリルエーテル（セラキルアルコール）等が挙げられる。
【００５９】
エステル油としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸ｎ−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、２−エチルヘキサン酸セチル、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、リンゴ酸ジイソステアリル等；グリセライド油としては、アセトグリセリル、トリイソオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセリル等が挙げられる。
【００６０】
シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等の低粘度から高粘度のオルガノポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン、テトラメチルテトラフェニルシクロテトラシロキサン等の環状シロキサン、高重合度のガム状ジメチルポリシロキサン、ガム状のジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等のシリコーンゴム、及びシリコーンゴムの環状シロキサン溶液、トリメチルシロキシケイ酸、トリメチルシロキシケイ酸の環状シロキサン溶液、ステアロキシリコーン等の高級アルコキシ変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、及びシリコーンレジンの溶解物等が挙げられる。これらのシリコーン油の構造は特に限定されず、直鎖状、分枝状、環状の何れでも良いが、特に、大部分が−［Ｓｉ−Ｏ−］n−骨格からなるものが好ましい。このようなシリコーン油は、分子内の一部に−Ｓｉ−（ＣＨ2)m−Ｓｉ−結合を有しても良い。
【００６１】
フッ素系油剤としては、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン等が挙げられる。以上の油剤１００質量部に対し、前記ワックス状オルガノポリシロキサンは１〜１０００質量部用いるのが好ましい。
【００６２】
本発明の化粧料には、その目的に応じて１種又は２種以上の界面活性剤を用いることもできる。このような界面活性剤としては、アニオン性、カチオン性、非イオン性及び両性のものがあるが、本発明においては特に制限されるものではなく、通常の化粧料に使用されるものであれば、いずれのものも使用することができる。
【００６３】
以下に具体的に例示すると、アニオン性界面活性剤としては、ステアリン酸ナトリウムやパルミチン酸トリエタノールアミン等の脂肪酸セッケン、アルキルエーテルカルボン酸及びその塩、アミノ酸と脂肪酸の縮合物塩、アルカンスルホン酸塩、アルケンスルホン酸塩、脂肪酸エステルのスルホン酸塩、脂肪酸アミドのスルホン酸塩、ホルマリン縮合系スルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、第二級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキル及びアリルエーテル硫酸エステル塩、脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エステル塩、ロート油等の硫酸エステル塩類、アルキルリン酸塩、エーテルリン酸塩、アルキルアリルエーテルリン酸塩、アミドリン酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸系活性剤等；カチオン性界面活性剤としては、アルキルアミン塩、ポリアミン及びアミノアルコール脂肪酸誘導体等のアミン塩、アルキル四級アンモニウム塩、芳香族四級アンモニウム塩、ピリジウム塩、イミダゾリウム塩等が挙げられる。
【００６４】
非イオン性界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール酸エステル、ポリエチレングリコール酸エステル、ショ糖酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロールエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、アルカノールアミド、糖エーテル、糖アミド等；両性界面活性剤としては、ベタイン、アミノカルボン酸塩、イミダゾリン誘導体等が挙げられる。
【００６５】
本発明の化粧料には、その目的に応じて粉体や着色剤を用いることができる。このような粉体や着色剤は、通常の化粧料に使用されるものであれば、その形状（球状、針状、板状等）や粒子径（煙霧状、微粒子、顔料級等）、粒子構造（多孔質、無孔質等）を問わず、いずれのものも使用することができる。例えば、無機粉体、有機粉体、及び界面活性剤金属塩粉体のような粉体、有色顔料、パール顔料、タール色素、金属粉末顔料、及び天然色素のような着色剤があげられる。
【００６６】
無機粉体の具体例としては、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、シリカ等が挙げられる。
【００６７】
有機粉体の具体例としては、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタン、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、テトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロース、シルクパウダー、ナイロンパウダー、１２ナイロン、６ナイロン、シリコーンパウダー、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、微結晶繊維粉体、デンプン粉末、ラウロイルリジン等が挙げられる。更に、大部分が−［Ｓｉ−Ｏ−］n−骨格からなる有機粉末も好ましいものとして挙げられる。この場合、分子内の１部に−Ｓｉ（ＣＨ2)m−Ｓｉ−結合を有しても良い。
【００６８】
界面活性剤金属塩粉体（金属石鹸）の具体例としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリウム等が挙げられる。
【００６９】
有色顔料の具体例としては、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄の無機赤色顔料、γー酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色顔料、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色顔料、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色顔料、紺青、群青等の無機青色系顔料、タール系色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの、及びこれらの粉体を複合化した合成樹脂粉体等が挙げられる。
【００７０】
パール顔料の具体例としては、酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母等；金属粉末顔料としては、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー、ステンレスパウダー等が挙げられる。
【００７１】
タール色素としては、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色４０４号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０６号、橙色２０７号等；天然色素としては、カルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等から選ばれる粉体が挙げられる。
これらの粉体は本発明の効果を妨げない範囲で、粉体の複合化や一般油剤、シリコーン油、フッ素化合物、界面活性剤等で処理したものも使用することができ、必要に応じて一種、又は二種以上用いることができる。
【００７２】
本発明の化粧料には、その目的に応じて、分子構造中にアルコール性水酸基を有する少なくとも１種の化合物を用いることもできる。本発明において添加することのできるアルコール類としては、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール、ソルビトール、マルトース等の糖アルコール等があり、ステロールとしては、コレステロール、シトステロール、フィトステロール、ラノステロール等がある。本発明においては、特に水溶性の一価アルコール、及び／又は、水溶性の多価アルコールを使用することが好ましい。
【００７３】
また、本発明の化粧料には、増粘剤、懸濁剤、又は乳化安定剤として水溶性高分子を含めることもできる。水溶性高分子としては、アラビアゴム、トラガカント、ガラクタン、キャロブガム、グアーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード（マルメロ）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、アルゲコロイド、トラントガム、ローカストビーンガム等の植物系高分子、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ニトロセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末のセルロース系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー等のビニル系高分子、ポリオキシエチレン系高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子、ポリエチレンイミン、カチオンポリマーなど他の合成水溶性高分子、ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等の無機系水溶性高分子などがある。
また、本発明の化粧料には、ポリビニルアルコールやポリビニルピロリドンのような皮膜形成剤も含めることができ、これらも水溶性高分子である。
【００７４】
本発明の化粧料においては、更に架橋型オルガノポリシロキサンを含有させることができる。この架橋型オルガノポリシロキサンは、０．６５〜１０．０mm2／秒（２５℃）の低粘度シリコーンに対し、自重以上の低粘度シリコーンを含んで膨潤するものであることが好ましい。また、この架橋型オルガノポリシロキサンの架橋剤は、分子中に２つ以上のビニル性反応部位を持ち、かつ、ケイ素原子に直接結合した水素原子との間で反応することにより架橋構造を形成するものであることが好ましい。更に、この架橋型オルガノポリシロキサンは、ポリオキシアルキレン部分、アルキル部分、アルケニル部分、アリール部分、及びフルオロアルキル部分からなる群から選択される少なくとも１種を架橋分子中に含有することが好ましい。このような架橋型オルガノポリシロキサンを用いる場合の配合量は、化粧料の総量に対して０．１〜３０．０質量％であることが好ましく、更に好ましくは１．０〜１０．０質量％である。
【００７５】
本発明の化粧料には、その目的に応じて１種又は２種以上のアクリル／シリコーングラフト又はブロック共重合体、シリコーン網状化合物等のシリコーン樹脂を用いることもできる。本発明においては、特にアクリルシリコーン樹脂であることが好ましい。また、このシリコーン樹脂は、ピロリドン部分、長鎖アルキル部分、ポリオキシアルキレン部分及びフルオロアルキル部分からなる群から選択される少なくとも１種を分子中に含有するアクリルシリコーン樹脂であることが好ましい。他の好ましいシリコーン樹脂はシリコーン網状化合物である。本発明においては、特に、ピロリドン部分、長鎖アルキル部分、ポリオキシアルキレン部分、フルオロアルキル部分及びアミノ部分の中から選択された少なくとも１つの部分を分子中に含有するシリコーン網状化合物が好ましい。アクリル／シリコーングラフト又はブロック共重合体、シリコーン網状化合物等のシリコーン樹脂を用いる場合の配合量としては、化粧料の総量に対して０．１〜２０質量％が好ましく、更に好ましくは１〜１０質量％である。
【００７６】
本発明の化粧料には、上記成分の他、本発明の効果を妨げない範囲で通常の化粧料に使用される成分、例えば、水、皮膜形成剤、油溶性ゲル化剤、有機変性粘土鉱物、樹脂、紫外線吸収剤、保湿剤、防腐剤、抗菌剤、香料、塩類、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、清涼剤、抗炎症剤、美肌用成分（美白剤、細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤等）、ビタミン類、アミノ酸類、核酸、ホルモン、包接化合物等を添加することができる。
【００７７】
油溶性ゲル化剤としては、アルミニウムステアレート、マグネシウムステアレート、ジンクミリステート等の金属セッケン、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸、α，γ−ジ−ｎ−ブチルアミン等のアミノ酸誘導体、デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン２−エチルヘキサン酸パルミチン酸エステル等のデキストリン脂肪酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル、モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等のソルビトールのベンジリデン誘導体、ジメチルベンジルドデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー、ジメチルジオクタデシルアンモニウムモンモリナイトクレー等の有機変性粘土鉱物等から選ばれるゲル化剤が挙げられる。
【００７８】
紫外線吸収剤としては、パラアミノ安息香酸等の安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸メチル等のアントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸メチル等のサリチル酸系紫外線吸収剤、パラメトキシケイ皮酸オクチル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ウロカニン酸エチル等のウロカニン酸系紫外線吸収剤、４−ｔ−ブチル−４’−メトキシ−ジベンゾイルメタン等のジベンゾイルメタン系紫外線吸収剤等が挙げられる。
【００７９】
保湿剤としては、グリセリン、ソルビトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グルコース、キシリトール、マルチトール、ポリエチレングリコール、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ピロリドンカルボン酸塩、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコシド等がある。
【００８０】
防菌防腐剤としては、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール等、抗菌剤としては、安息香酸、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、感光素、フェノキシエタノール等がある。
【００８１】
酸化防止剤としては、トコフェロール、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン、フィチン酸等、ｐＨ調整剤としては、乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、ｄｌ−リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等、キレート剤としては、アラニン、エデト酸ナトリウム塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、リン酸等、清涼剤としては、Ｌ−メントール、カンフル等、抗炎症剤としては、アラントイン、グリチルリチン酸及びその塩、グリチルレチン酸及びグリチルレチン酸ステアリル、トラネキサム酸、アズレン等が挙げられる。
【００８２】
美肌用成分としては、胎盤抽出液、アルブチン、グルタチオン、ユキノシタ抽出物等の美白剤、ロイヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体、幼牛血液抽出液等の細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、カフェイン、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等の血行促進剤、酸化亜鉛、タンニン酸等の皮膚収斂剤、イオウ、チアントロール等の抗脂漏剤等が挙げられる。
【００８３】
ビタミン類としては、ビタミンＡ油、レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール等のビタミンＡ類、リボフラビン、酪酸リボフラビン、フラビンアデニンヌクレオチド等のビタミンＢ２類、ピリドキシン塩酸塩、ピリドキシンジオクタノエート、ピリドキシントリパルミテート等のビタミンＢ６類、ビタミンＢ１２及びその誘導体、ビタミンＢ１５及びその誘導体等のビタミンＢ類、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸ジパルミチン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸−２−硫酸ナトリウム、 Ｌ−アスコルビン酸リン酸ジエステルジカリウム等のビタミンＣ類、エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロール等のビタミンＤ類、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、ニコチン酸ｄｌ−α−トコフェロール、コハク酸ｄｌ−α−トコフェロール等のビタミンＥ類、ビタミンＨ、ビタミンＰ、ニコチン酸、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド等のニコチン酸類、パントテン酸カルシウム、Ｄ−パントテニルアルコール、パントテニルエチルエーテル、アセチルパントテニルエチルエーテル等のパントテン酸類、ビオチン等がある。
【００８４】
アミノ酸類としては、グリシン、ヴァリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、フェニルアラニン、アルギニン、リジン、アスパラギン酸、グルタミン酸、シスチン、システイン、メチオニン、トリプトファン等、核酸としては、デオキシリボ核酸等、ホルモンとしては、エストラジオール、エテニルエストラジオール等が挙げられる。
【００８５】
【実施例】
以下に、本発明を実施例によって更に詳述するが本発明はこれによって限定されるものではない。尚、以下の実施例において、ワックス状オルガノポリシロキサン及びその原料の分子量、吸熱最大ピーク温度、吸熱ピーク面積比、及び針入度は、それぞれ次のように測定した。
【００８６】
・分子量：数平均分子量（Ｍｎ）及び質量平均分子量（Ｍｗ）の双方をゲルパーミュエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した。
装 置：ＧＰＣ測定システム（日本分光株式会社製）
カラム：昭和電工株式会社製Ｓｈｏｄｅｘ−８０３Ｌ
検出器：屈折率（ＲＩ）検出器ＲＬ５４０Ｒ（ＧＬサイエンス株式会社製）
検量線：昭和電工株式会社製の１０種類の標準ポリスチレン（分子量１．２×１０3 〜２．７５×１０6 ）を用いて作成した。
測 定：温度４０℃において、クロロホルムを１．０ｍｌ／分で流し、これに試料（濃度０．３ｗｔ％）を１００μｌ注入した。
【００８７】
・吸熱最大ピーク温度（Ｔｍ）：試料５ｍｇをＤＳＣ（セイコー電子工業株式会社製；ＤＳＣ−６２００）で１０℃／分の一定の昇温速度で加熱することによる第２昇温過程で測定した。
・吸熱ピーク面積比：Ｔｍの測定で得られたＤＳＣチャートにおいて、そのＤＳＣチャートとそのベースラインとにより区画される面積のうち、Ｔｍより２０℃低い温度（Ｔｍ−２０）までに融解する画分によって形成される面積の比率を算出しパーセンテージで表した。
・針入度：ＪＩＳＫ２２３５（１９９１）に示される針入度の測定方法に準拠して、５０℃における針入度を測定した。
【００８８】
ワックス状オルガノポリシロキサンの調製
調製例１
１５５ｇのへキサメチルジシロキサン、８４５ｇの１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、及び３０ｍｌの硫酸をフラスコに仕込み、２５℃で８時間攪拌した。これを中和後、濾過して、下記の構造を有するヒドロメチルポリシロキサン１を得た。この化合物の分子量を測定したところ、Ｍｗ＝１６９７、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．７１であった。
【００８９】
【化１６】
【００９０】
次に、４つ口フラスコに、１５ｇのヒドロメチルポリシロキサン１、８５ｇのダイアレン３０（三菱化学株式会社；Ｍｗ＝７２９、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．４０、炭素数が２６〜５０で平均炭素数が３０である長鎖１−アルケン）、１００ｇのキシレン、及び塩化白金酸を添加して、窒素気流下で１００℃で６時間攪拌した。ヒドロシリル基が８０％以上消費された段階で、２０ｇのダイアレン８（三菱化学株式会社；１−オクテン）を添加して反応を完結させた。反応後、減圧下でキシレンを除去して、下記の構造を有するワックス状オルガノポリシロキサン（化合物Ａ）を得た。
【００９１】
【化１７】
【００９２】
化合物ＡのＤＳＣチャートを図１に示す。このポリマーのＴｍは６８．９℃であった。また、Ｔｍ−２０までに融解する画分によって形成される吸熱ピーク面積の比率は９．４８％であった。
【００９３】
調製例２
４つ口フラスコに、１５ｇの調製例１で得たヒドロメチルポリシロキサン１、２０ｇのウンデシレン酸メチル、１００ｇのトルエン、及び塩化白金酸を添加して、窒素気流下で１００℃で６時間攪拌し、下記の構造を有するカルボン酸メチル基含有メチルポリシロキサン１を得た。
【００９４】
【化１８】
【００９５】
次いで、この溶液に長鎖アルコールの混合物である７５ｇの Peformacol 550 （日光ケミカル株式会社）を加えてチタン触媒の存在化で８０℃で６時間エステル交換させた。反応後、減圧下でトルエンを除去して、下記の構造を有するワックス状オルガノポリシロキサン（化合物Ｂ）を得た。
【００９６】
【化１９】
【００９７】
化合物ＢのＤＳＣチャートを図２に示す。このポリマーのＴｍは８７℃であった。また、Ｔｍ−２０までに融解する画分によって形成される吸熱ピーク面積の比率は１７．１７％であった。
【００９８】
調製例３
２０ｇのウンデシレン酸メチル及び７５ｇの１−べへニルアルコールをチタン触媒の存在下で８０℃で６時間エステル交換して、１−べへニルアルコールのウンデシレン酸エステルを得た。これに、１５ｇの調製例１で得たヒドロメチルポリシロキサン１、１００ｇのキシレン、及び塩化白金酸を添加して、窒素気流下で８０℃で６時間攪拌した。反応後、減圧下でキシレンを除去して、下記の構造を有するワックス状オルガノポリシロキサン（化合物Ｃ）を得た。
【００９９】
【化２０】
【０１００】
化合物ＣのＤＳＣチャートを図３に示す。このポリマーのＴｍは６２℃であった。また、Ｔｍ−２０までに融解する画分によって形成される吸熱ピーク面積の比率は８．６９％であった。
【０１０１】
調製例４
３２ｇのへキサメチルジシロキサン、５３４ｇの１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、４３４ｇのオクタメチルシクロテトラシロキサン、及び３０ｍｌの硫酸を２リットルのフラスコに仕込み、２５℃で８時間攪拌した。これを中和後、濾過して、下記の構造を有するヒドロメチルポリシロキサン２を得た。この化合物の分子量を測定したところ、Ｍｗ＝１７６００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．７５であった。このヒドロメチルポリシロキサン２のＧＰＣチャートを図４に示す。
【０１０２】
【化２１】
【０１０３】
次に、４つ口フラスコに、２１ｇのヒドロメチルポリシロキサン２、７９ｇのダイアレン３０、１００ｇのキシレン、及び塩化白金酸を添加して、窒素気流下で１００℃で６時間攪拌した。ヒドロシリル基が８０％以上消費された段階で、２０ｇのダイアレン８を添加して反応を完結させた。反応後、減圧下でキシレンを除去して、下記の構造を有するワックス状オルガノポリシロキサン（化合物Ｄ）を得た。
【０１０４】
【化２２】
【０１０５】
この化合物ＤのＤＳＣチャートを図５に示す。このポリマーのＴｍは、６８．６℃であった。また、Ｔｍ−２０までに融解する画分によって形成される吸熱ピーク面積の比率は１７．９８％であった。
【０１０６】
調製例５
２１ｇのヒドロメチルポリシロキサン２、７９ｇのダイアレン３０、１００ｇのキシレン、及び塩化白金酸を添加して、窒素気流下で１００℃で６時間攪拌した。ヒドロシリル基が８０％以上消費された段階で、プロピレンを系内に通気させ、反応を完結させた。反応後、減圧下でキシレンを除去して、下記の構造を有するワックス状オルガノポリシロキサン（化合物Ｅ）を得た。
【０１０７】
【化２３】
【０１０８】
この化合物ＥのＤＳＣチャートを図６に示す。このポリマーのＴｍは７２℃であった。また、Ｔｍ−２０までに融解する画分によって形成される吸熱ピーク面積の比率は１６．２７％であった。
【０１０９】
調製例６
４つ口フラスコに、２２ｇのヒドロメチルポリシロキサン２、２０ｇのウンデシレン酸メチル、１００ｇのトルエン、及び塩化白金酸を添加して、窒素気流下で１００℃で６時間攪拌し、下記の構造を有するカルボン酸メチル基含有メチルポリシロキサン２を得た。
【０１１０】
【化２４】
【０１１１】
次いで、この溶液に７５ｇの Peformacol 550 を加えてチタン触媒の存在下で８０℃で６時間エステル交換させた。反応後、減圧下でトルエンを除去して、下記の構造を有するワックス状オルガノポリシロキサン（化合物Ｆ）を得た。
【０１１２】
【化２５】
【０１１３】
この化合物ＦのＴｍは８２℃であった。また、Ｔｍ−２０までに融解する画分によって形成される吸熱ピーク面積の比率は１６．８３％であった。
【０１１４】
調製例７
調製例６で得たカルボン酸メチル基含有メチルポリシロキサン２に塩酸水を加え、１２０℃で３時間攪拌し、下記の構造を有する加水分解物を得た。
【０１１５】
【化２６】
【０１１６】
３５ｇのこの加水分解物に、６５ｇのべへニルアミン、及び１００ｇのキシレンを加えて、１０時間還流（１３５℃）した。反応後、減圧下でキシレンを除去して、下記の構造を有するワックス状オルガノポリシロキサン（化合物Ｇ）を得た。
【０１１７】
【化２７】
【０１１８】
この化合物ＧのＴｍは６９℃であった。また、Ｔｍ−２０までに融解する画分によって形成される吸熱ピーク面積の比率は１８．４８％であった。
【０１１９】
調製例８
６．００ｇのヘキサメチルジシロキサン、１３８．００ｇのオクタメチルシクロテトラシロキサン、５６．００ｇの１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、及び６ｇの硫酸を５００ｍｌのフラスコに仕込み、２５℃で８時間攪拌した。これを中和して濾過することにより、下記の構造を有するヒドロメチルポリシロキサン３を得た。このヒドロメチルポリシロキサン３は、Ｍｎ＝４６３２、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．６９であった。
【０１２０】
【化２８】
【０１２１】
次に、１００ｇのダイアレン３０を３００ｇのトルエン中に添加し、８０℃に加熱して溶解させた。この溶液を６０〜７０℃まで冷却した後、７００ｇのイソプロピルアルコール（２５℃）中に攪拌しながら注入することによりダイアレン３０中の長鎖１−アルケンを沈澱させた。 その混合液を遠心濾過器（直径２５ｃｍ）で２０００ｒｐｍで２分間遠心処理を行ってケーキを得た。次いで、このケーキをトルエンで洗浄する操作を繰り返した（２５０ｇ×４，５分間）後、ストリッピングして溶剤を除去した。
このようにして精製された長鎖１−アルケンのＴｍは７０．５９℃であり、Ｔｍ−２０までに融解する画分によって形成される吸熱ピーク面積の比率は４．１７％であり、そして針入度は８．３であった。一方、未精製ダイアレン３０のＴｍは６５．６２℃であり、Ｔｍ−２０までに融解する画分によって形成される吸熱ピーク面積の比率は１７．９４％であり、そして針入度は２７．０％であった。精製長鎖１−アルケンと未精製ダイアレン３０のそれぞれのＤＳＣチャートを図７及び８に示す。
【０１２２】
次いで、２９．８ｇのヒドロメチルポリシロキサン３、７０．２ｇの精製長鎖１−アルケン、及び１００ｇのキシレンを４ つ口フラスコに仕込み、塩化白金酸の存在下に窒素気流下で１００℃で６時間攪拌してヒドロシリル化反応を行った。ヒドロシリル基が８５％以上消費された段階で１５ｇのダイアレン８を添加して反応を完結させた。反応後、減圧下でキシレンを除去して、下記の構造を有するワックス状オルガノポリシロキサン（化合物Ｈ）を得た。
【０１２３】
【化２９】
【０１２４】
化合物ＨのＴｍは７２．０℃であり、Ｔｍ−２０までに融解する画分によって形成される吸熱ピーク面積の比率は９．５３％であり、そして針入度は１．０であった。
【０１２５】
調製例９
４．１２ｇのヘキサメチルジシロキサン、９４．１２ｇのオクタメチルシクロテトラシロキサン、１０１．７４ｇの１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７−テトラ−Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピルシクロテトラシロキサン、及び０．２ｇの水酸化カリウムを５００ｍＬのフラスコに仕込み９０℃で８時間攪拌した。これを中和してから、１２５℃で３時間減圧にし、次いで濾過することにより、下記の構造を有するアミノオルガノポリシロキサン１を得た。このアミノオルガノポリシロキサン１は、Ｍｎ＝７，８６２、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．５６であった。
【０１２６】
【化３０】
【０１２７】
次に、炭素数が２０〜４０で平均炭素数が２７の１００質量部の長鎖カルボン酸（ユニシッド３５０，東洋ペトロライト（株）製）にトルエン２００質量部を加え、この混合液を９０℃で攪拌して溶液を得た。この溶液を６０〜７０℃に冷却した後、室温（２０〜３０℃）の５００質量部のイソプロピルアルコール中に注入し、長鎖カルボン酸を沈澱させた。次いで、その混合液を遠心濾過器で遠心処理してケーキを得た。このケーキに５００質量部のトルエンを加えて洗浄することにより残存する低分子量物質を除去した。その後、このケーキを減圧下で加熱して溶剤を除去し、精製された長鎖カルボン酸を得た。
このように精製された長鎖カルボン酸のＴｍは９０．６１℃であり、Ｔｍ−２０までに融解する画分によって形成される吸熱ピーク面積の比率は５％であり、そして針入度は１であった。一方、未精製ユニシッド３５０のＴｍは７３．８７℃であり、Ｔｍ−２０までに融解する画分によって形成される吸熱ピーク面積の比率は３１．５％であり、そして針入度は１９であった。
【０１２８】
次いで、４５．０ｇのアミノオルガノポリシロキサン１、５５．０ｇの精製長鎖カルボン酸、及び１００ｇのトルエンを４つ口フラスコに仕込み、１２０℃で２００ｍｌ／分の窒素気流下で２時間還流させた。反応後、減圧下でトルエンを除去することにより、下記の構造を有する本発明のワックス状オルガノポリシロキサン（化合物Ｉ）を得た。
【０１２９】
【化３１】
【０１３０】
化合物ＩのＴｍは７８．０℃であり、Ｔｍ−２０までに融解する画分によって形成される吸熱ピーク面積の比率は３．５８％であり、そして針入度は１．５であった。
【０１３１】
比較調製例１
２．０ｇのヘキサメチルジシロキサン、１７９．８ｇのオクタメチルシクロテトラシロキサン、１８．２ｇの１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、及び６ｇの硫酸を５００ｍｌのフラスコに仕込み、２５℃で８時間撹拌した。これを中和後、濾過して、下式の構造を有するヒドロメチルポリシロキサン４を得た。
【０１３２】
【化３２】
【０１３３】
次に、4つ口フラスコに、５４．７ｇのヒドロメチルポリシロキサン４、４５．３ｇのダイアレン３０、１００ｇのキシレン及び塩化白金酸を添加し、窒素気流下で１００℃で６時間撹拌した。ヒドロシリル基が８５％以上消費された段階で２０ｇのダイアレン３０を添加して反応を完結させた。反応後、減圧下でキシレンを除去して、下記の構造を有するワックス状オルガノポリシロキサン（化合物Ｊ）を得た。
【０１３４】
【化３３】
【０１３５】
化合物ＪのＴｍは５４．７℃であった。Ｔｍ−２０までに融解する画分によって形成される吸熱ピーク面積の比率は３０．８％であった。
その他比較品
三洋化成工業株式会社製低分子量ポリエチレンワックスサンワックス１７１−Ｐを化合物Ｋとした。
【０１３６】
化合物ＫのＴｍは１０３.５℃であった。Ｔｍ−２０までに融解する画分によって形成される吸熱ピーク面積の比率は６９.０％であった。
【０１３７】
下表に以上の調製例で得られた化合物のＴｍと、Ｔｍ−２０までに融解する画分によって形成される吸熱ピーク面積の比率を纏めた。
【０１３８】
【表１】
【０１３９】
実施例１：油中水型固形クリーム
組成： 質量（％）
１．化合物Ａ ３０．０
２．ジメチルポリシロキサン（５ｍｍ2／秒（２５℃）） ２４．０
３．デカメチルシクロペンタシロキサン ２４．０
４．ポリオキシエチレン（２３）ラウリルエーテル ２．０
５．１，３−ブタンジオール ２．０
６．精製水 １８．０
製造方法：
Ａ）１〜４を加熱溶解した。
Ｂ）５と６を撹拌して均一な混合物を得た。
Ｃ）上記Ａ）を７０℃でホモミキサーを用いて撹拌しながら、上記Ｂ）をゆっくり加え、更に撹拌し均一な混合物を得た。
Ｄ）上記Ｃ）を室温（２５℃）に冷却した。
【０１４０】
製造された油中水型固形で固体のクリームを皮膚に塗布したところ、伸びが良く、べたつきは無く、従って、さっぱりとした使用感であった。化合物Ａを同量の化合物Ｂ〜Ｉに変更した以外は全く同様に本発明の油中水型固形クリームを製造したところ、同じく、伸びが良く、べたつきは無く、従って、さっぱりとした使用感であった。
一方、化合物Ａを同量の化合物Ｊ又はＫに代えた以外は全く同様に油中水型固形クリームを製造したところ、化合物Ａ〜Ｉのいずれかを用いて製造したものよりべたつき感が強く、さらに化合物Ｋを用いて製造したものは伸びも悪かった。
【０１４１】
実施例２：口紅
組成： 質量（％）
１．化合物Ａ ４５．０
２．ジメチルポリシロキサン（５ｍｍ2／秒（２５℃）） １８．０
３．デカメチルシクロペンタシロキサン ２５．０
４．イソノナン酸イソノニル １０．０
５．プロピレングリコール ２．０
６．顔料 適量
製造方法：
Ａ）１〜４を加熱溶解した。
Ｂ）５と６を撹拌して均一な混合物を得た。
Ｃ）上記Ａ）を８０℃でホモミキサーを用いて撹拌しながら、上記Ｂ）をゆっくり加え、更に撹拌し均一な混合物を得た。
Ｄ）上記Ｃ）を型に入れ室温（２５℃）に冷却した。
【０１４２】
製造された固形スティック状の口紅製品は、伸びが良く、色移りが無く、そしてべたつきも無かった。化合物Ａを同量の化合物Ｂ〜Ｉに代えた以外は全く同様に製造した口紅製品は、色移りが無く、べたつきも無かった。
一方、化合物Ａを同量の化合物Ｊ又はＫに代えた以外は全く同様にして口紅製品を製造したところ、化合物Ａ〜Ｉのいずれかを用いて製造したものよりべたつき感が強強く、さらに化合物Ｋを用いて製造したものは伸びも悪かった。
【０１４３】
実施例３：ヘアワックス
組成： 質量（％）
１．化合物Ａ １０．０
２．シクロペンタシロキサン １２．０
３．ポリオキシエチレン（２３）ラウリルエーテル ５．０
４．イソノナン酸イソノニル ３．０
５．ジメチルポリシロキサン（５ｍｍ2／秒（２５℃）） ９．０
６．１，３−ブタンジオール ２．０
７．エタノール １０．０
８．カルボキシルビニルポリマー ０．１
９．アミノメチルプロパノール 適量
１０．精製水 ４８．９
製造方法：
Ａ）成分１〜５を加熱溶解した。
Ｂ）成分５〜１０を撹拌して均一な混合物を得た。
Ｃ）上記Ａ）を７０℃でホモミキサーを用いて撹拌しながら、上記Ｂ）をゆっくり加え、更に撹拌し均一な混合物を得た。
Ｄ）上記Ｃ）を室温（２５℃）に冷却した。
【０１４４】
製造されたクリーム状のヘアワックス製品は、伸びが良く、さっぱりとした使用感で、髪につやを与えることができ、べたつきは無かった。化合物Ａを同量の化合物Ｂ〜Ｉに代えた以外は全く同様にヘアワックス製品を製造したところ、伸びが良く、さっぱりとした使用感で、髪につやを与えることができ、べたつきは無かった。
一方、化合物Ａを同量の化合物Ｊ又はＫに代えた以外は全く同様にヘアワックス製品を製造したところ、化合物Ａ〜Ｉのいずれかを用いて製造したものとよりもべたつき感が強く、さらに化合物Ｋを用いて製造したものは伸びも悪かった。
【０１４５】
実施例４：サンスクリーン
組成： 質量（％）
１．化合物Ａ １４．０
２．デカメチルシクロペンタシロキサン １２．０
３．ポリオキシエチレン（２３）ラウリルエーテル ５．０
４．１，３−ブタンジオール ３．０
５．イソノナン酸イソノニル ３．０
６．ジメチルポリシロキサン（５ｍｍ2／秒（２５℃）） １２．０
７．二酸化チタン ４．０
８．モンモリロナイト ３．０
９．オキシベンゾン ４．０
１０．精製水 ４０．０
製造方法：
Ａ）成分１〜４を加熱溶解した。
Ｂ）成分５〜９を撹拌して均一な混合物を得た。
Ｃ）上記Ａ）を７０℃でホモミキサーを用いて撹拌しながら、上記Ｂ）をゆっくり加え、その後、水をゆっくり加え、更に撹拌し均一な混合物を得た。
Ｄ）上記Ｃ）を室温（２５℃）に冷却した。
【０１４６】
製造された油中水型クリーム状のサンスクリーン製品は、伸びが良く、さっぱりとした使用感で、持ちが良く、べたつきも無かった。化合物Ａを同量の化合物Ｂ〜Ｉに代えた以外は全く同様にサンスクリーン製品を製造したところ、同様に、伸びが良く、さっぱりとした使用感で、持ちが良く、べたつきも無かった。
一方、化合物Ａを同量の化合物Ｊ又はＫに代えた以外は全く同様にサンスクリーン製品を製造したところ、化合物Ａ〜Ｉのいずれかを用いて製造したものよりもべたつき感が強く、さらに化合物Ｋを用いて製造したものは伸びも悪かった。
【０１４７】
実施例５：マッサージクリーム
組成： 質量（％）
１．化合物Ａ １４．０
２．ワセリン ５．０
３．還元ラノリン ５．０
４．スクワラン ３４．０
５．ヘキサデシルアジピン酸エステル １０．０
６．プロピレングリコール ５．０
７．モノオレイン酸グリセリン ３．５
８．ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン １．０
モノオレイン酸エステル
９．防腐剤 適量
１０．酸化防止剤 適量
１１．香料 適量
１２．精製水 ２２．５
製造方法：
Ａ）成分１〜５を加熱溶解し、成分７〜１１を加え、均一に混合し、そして温度を７０℃にした。
Ｂ）成分６と成分１２を撹拌して均一な混合物を得て７０℃にした。
Ｃ）上記Ａ）を７０℃で撹拌しながら、上記Ｂ）をゆっくり加え、更にホモミキサーを用いて撹拌し均一な混合物を得た。
Ｄ）上記Ｃ）を室温（２５℃）に冷却した。
【０１４８】
製造された油中水型クリーム状のマッサージクリーム製品は、伸びが良く、さっぱりとした使用感で、持ちが良く、べたつきも無かった。化合物Ａを同量の化合物Ｂ〜Ｉに代えた以外は全く同様にマッサージクリーム製品を製造したところ、同様に、伸びが良く、さっぱりとした使用感で、持ちが良く、べたつきも無かった。
一方、化合物Ａを同量の化合物Ｊ又はＫに代えた以外は全く同様にマッサージクリーム製品を製造したところ、化合物Ａ〜Ｉのいずれかを用いて製造したものよりも、べたつき感が強く、さらに化合物Ｋを用いて製造したものは伸びも悪かった。
【０１４９】
実施例６：エモリエントクリーム
組成： 質量（％）
１．化合物Ａ ２．０
２．ワセリン ５．０
３．流動パラフィン ３０．０
４．ジクリセロールジオレイン酸エステル ５．０
５．防腐剤 適量
６．香料 適量
７．Ｌ−グルタミン酸ナトリウム １．６
８．Ｌ−セリン ０．４
９．精製水 １３．０
１０．プロピレングリコール ３．０
１１．精製水 ４０．０
製造方法：
【０１５０】
Ａ）成分１〜３を加熱溶解した。
Ｂ）成分７〜９を５０℃で加熱溶解した後、成分４へ撹拌しながら徐々に添加し、界面活性剤（ジクリセロールジオレイン酸エステル）を分散相とする乳化組成物（アミノ酸ゲル）を得た。
Ｃ）上記Ａ）を７０℃で撹拌しながら、上記Ｂ）をゆっくり加え、均一な混合物を得た。
Ｄ）成分１０と成分１１の混合物を７０℃に調整し、７０℃に保った上記Ｃ）中に撹拌しながら徐々に添加し、更にホモミキサーを用いて撹拌し均一な混合物を得た。
Ｅ）上記Ｄ）を室温（２５℃）に冷却した。
【０１５１】
製造された油中水型クリーム状のエモリエントクリーム製品は、伸びが良く、さっぱりとした使用感で、べたつきも無かった。化合物Ａを同量の化合物Ｂ〜Ｉに代えた以外は全く同様にエモリエントクリーム製品を製造したところ、同様に、伸びが良く、さっぱりとした使用感で、べたつきも無かった。
一方、化合物Ａを同量の化合物Ｊ又はＫに代えた以外は全く同様にエモリエントクリーム製品を製造したところ、化合物Ａ〜Ｉのいずれかを用いて製造したものよりもべたつき感が強く、さらに化合物Ｋを用いて製造したものは伸びも悪かった。
【０１５２】
実施例７：アイライナー
組成： 質量（％）
１．化合物Ａ ７．５
２．ステアリン酸 ３．５
３．トリエタノールアミン １．５
４．ブチレングリコール ７．０
５．精製水 ５０．５
６．３％ベントナイト水溶液 ２０．０
７．顔料 １０．０
製造方法：
Ａ）成分１〜５を用いて定法により乳化し、水中油型エマルジョンを得た。
Ｂ）上記Ａ）に成分６と成分７を添加し、均一に撹拌した。
【０１５３】
製造された乳液状のアイライナー製品は、伸びが良く斑のない仕上がりで軽い使用感のアイライナーであった。化合物Ａを同量の化合物Ｂ〜Ｉに代えた以外は全く同様にアイライナー製品を製造したところ、同様に、伸びが良く斑のない仕上がりで軽い使用感であった。
一方、化合物Ａを同量の化合物Ｊ又はＫに代えた以外は全く同様にアイライナー製品を製造したところ、化合物Ａ〜Ｉのいずれかを用いて製造したものに比べて、伸びが不充分で斑が若干見られ使用感が重かった。
【０１５４】
【発明の効果】
本発明の化粧料は、特定のワックス状オルガノポリシロキサンにより増粘された、固形状、ゲル状あるいはペースト状の形態の化粧料であるので、べたつきが無く、のび広がりのよさ等の使用性が優れ、また、強固な皮膜を形成できるため化粧直し等の手間が少ない優れた化粧料である。
【図面の簡単な説明】
【図１】調製例１の化合物ＡのＤＳＣチャート。
【図２】調製例２の化合物ＢのＤＳＣチャート。
【図３】調製例３の化合物ＣのＤＳＣチャート。
【図４】調製例４のヒドロメチルポリシロキサン２のＧＰＣチャート。
【図５】調製例４の化合物ＤのＤＳＣチャート。
【図６】調製例５の化合物ＥのＤＳＣチャート。
【図７】調製例８の精製長鎖１−アルケンのＤＳＣチャート。
【図８】調製例８の未精製ダイアレン３０のＤＳＣチャート。
【発明の属する技術分野】
本発明は、ワックス状オルガノポリシロキサンにより増粘された、固形状、ゲル状あるいはペースト状の形態の化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
化粧料を増粘させ、固形状、ゲル状あるいはペースト状の形態にさせる好適な素材として、ワックス状オルガノポリシロキサンが提案されている。
例えば、特開平１０−５００４３１号公報には、シリコーン鎖に炭素数が２１〜３０の脂肪族アルコール又は酸のエステル基を導入した化合物が提案され、特開平２−１３２１４１号公報には、アクリレートシリコーンが提案され、そして特開２００２−２９９１８号公報には、低分子量ポリエチレン及び／又は低分子量ポリプロピレンとシリコーンとがエステル結合を介して連結してなるシリコーン変性ワックスが提案されている。
しかしながら、これらワックス状オルガノポリシロキサンは、それが配合された化粧料に、べたつき感がないという性質、及び延びがあってよく広がるといった良好な使用感を同時にもたらすものではなかった。
【０００３】
【特許文献１】
特開平１０−５００４３１号公報
【特許文献２】
特開平２−１３２１４１号公報
【特許文献３】
特開２００２−２９９１８号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、増粘されて、固形状、ゲル状あるいはペースト状の形態にされた化粧料であって、べたつき感がないという性質、及び延びがあってよく広がるといった良好な使用感を同時に満たし、かつ強固な皮膜を形成できるために化粧直し等の手間が少なくて済む化粧料を提供するものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記課題は、特定の構造と融解特性とを有するワックス状オルガノポリシロキサンを配合することで達成された。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明で使用される一般式（１）で示されるワックス状オルガノポリシロキサンのＲは、炭素数１〜１５、好ましくは炭素数１〜８、より好ましくは炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数６〜１０のアリール基である。このアルキル基は、直鎖状でも分岐状であってもよく、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ヘキシル基、及びオクチル基が含まれ、メチル基及びエチル基が好ましく、特にメチル基が好ましい。アリール基には、フェニル基及びナフチル基が含まれ、特にフェニル基が好ましい。
【０００７】
本発明で使用される一般式（１）のワックス状オルガノポリシロキサンに存在するＲ’の総数の０〜７５％、好ましくは０〜６０％、より好ましくは３０〜６０％、最も好ましくは４０〜６０％はＲである。
また、一般式（１）のＲ’の総数の２５〜１００％、好ましくは３０〜１００％、より好ましくは３０〜９０％、最も好ましくは３５〜７０％は、（ａ）の炭素数１６〜３００の長鎖アルキル基、又はへテロ原子１〜１０を含有する炭素数１６〜３００のへテロ原子含有長鎖有機基であって、Ｃ2-15アルキレン又はＣ2-15アルキレン−ＣＯ−、好ましくはＣ2-12アルキレン又はＣ2-12アルキレン−ＣＯ−を介してポリシロキサン鎖に結合しているへテロ原子含有長鎖有機基（以下、長鎖アルキル基及びへテロ原子含有長鎖有機基を総称して、単に“長鎖有機基”ということがある）である。本明細書でいう“ワックス状”の性状は、この長鎖有機基を上記の割合で有することでもたらされる。
【０００８】
このへテロ原子含有長鎖有機基のへテロ原子は、炭素以外のいかなる原子であってもよい。また、多種のへテロ原子が混ざったものであってもよく、それらの位置も何れであってもよい。但し、このヘテロ原子含有長鎖有機基は、Ｃ2-15アルキレン又はＣ2-15アルキレン−ＣＯ−を介してオルガノポリシロキサンに結合する。このへテロ原子含有長鎖有機基中のへテロ原子の総数は、１〜１０、好ましくは１〜５、より好ましくは１〜３である。好ましくは、ヘテロ原子は酸素原子又は窒素原子から選択される。
長鎖アルキル基を包含する長鎖有機基の炭素数は、１６〜３００、好ましくは１８〜２００、より好ましくは２０〜１００、最も好ましくは２０〜５０である。この長鎖有機基は、直鎖状であっても分岐状であってもよい。長鎖有機基の平均炭素数が１６未満の場合は、常温でオイル状となり、化粧料を増粘させる効果がほとんど得られない。また、平均炭素数が３００より大きいものは、吸熱最大ピーク温度（Ｔｍ）が高くなりすぎ、化粧料に配合すると、伸び等の使用感が悪くなる。
【０００９】
そのような長鎖有機基には、直鎖状又は分岐状の、
アルキル基〔ＣＨ3 (ＣＨ2 )p −〕；
アルコキシカルボニルアルキル基〔ＣＨ3 (ＣＨ2 )p Ｏ（ＣＯ）（ＣＨ2 )q −〕；
アルキルアミノカルボニルアルキル基〔ＣＨ3 (ＣＨ2 )p ＮＨＣＯ（ＣＨ2 )q−〕；
アルキルカルボニルオキシアルキル基〔ＣＨ3 (ＣＨ2 )p ＣＯＯ（ＣＨ2 )q −〕；
アルコキシアルキル基〔ＣＨ3 (ＣＨ2 )p Ｏ（ＣＨ2 )q −〕；
アルキルカルボニルオキシ（２−ヒドロキシ）プロピルオキシアルキル基〔ＣＨ3 (ＣＨ2 )p ＣＯＯＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2 Ｏ（ＣＨ2 )q −〕；
アルキルカルボニルアミノアルキル基〔ＣＨ3 (ＣＨ2 )p ＣＯＮＨ（ＣＨ2 )q−〕；
アルキルアミノカルボニルアミノアルキル基〔ＣＨ3 (ＣＨ2 )p ＮＨＣＯＮＨ（ＣＨ2 )q −〕；
アルコキシカルボニルアミノアルキル基〔ＣＨ3 (ＣＨ2 )p Ｏ（ＣＯ）ＮＨ（ＣＨ2 )q −〕；
アルコキシカルボニルアミノアルキルアミノアルキル基〔ＣＨ3 (ＣＨ2 )p Ｏ（ＣＯ）ＮＨ（ＣＨ2 )q ＮＨ（ＣＨ2 )r −〕；及び
アルキルカルボニルアミノアルキルアミノアルキル基〔ＣＨ3 (ＣＨ2 )p ＣＯＮＨ（ＣＨ2 )q ＮＨ（ＣＨ2 )r −〕
が含まれる。式中、ｑ及びｒは、それぞれ独立して、２〜１５、好ましくは２〜１２の整数であり、そして、ｐは長鎖有機基の炭素数の合計が１６〜３００、好ましくは１８〜２００、より好ましくは２０〜１００、最も好ましくは２０〜５０となる整数である。なお、上式では分岐状の炭素鎖は示されていないが、本発明の長鎖有機基にはそれらも含まれる。直鎖状の長鎖アルキル基、アルコキシカルボニルアルキル基、アルコキシカルボニルアミノアルキル基、アルキルカルボニルアミノアルキル基、アルキルカルボニルオキシアルキル基、アルキルカルボニルオキシ（２−ヒドロキシ）プロピルオキシアルキル基、アルキルカルボニルアミノアルキルアミノアルキル基、及びアルキルアミノカルボニルアルキル基が好ましい。
【００１０】
具体的には、
ＣＨ3 (ＣＨ2 )23−、ＣＨ3 (ＣＨ2 )45−；
ＣＨ3 (ＣＨ2 )21Ｏ（ＣＯ)(ＣＨ2 )2 −、ＣＨ3 (ＣＨ2 )21Ｏ（ＣＯ）ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3 )−、ＣＨ3 (ＣＨ2 )21Ｏ（ＣＯ)(ＣＨ2 )11−、ＣＨ3 (ＣＨ2 )29Ｏ（ＣＯ)(ＣＨ2 )11−、ＣＨ3 (ＣＨ2 )39Ｏ（ＣＯ)(ＣＨ2 )11−；
ＣＨ3 (ＣＨ2 )21ＮＨＣＯ（ＣＨ2 )2 −；
ＣＨ3 (ＣＨ2 )20ＣＯＯＣＨ（ＣＨ3 )ＣＨ2 −；
ＣＨ3 (ＣＨ2 )21Ｏ（ＣＨ2 )3 −、ＣＨ3 (ＣＨ2 )21Ｏ（ＣＨ2 )13−；
ＣＨ3 (ＣＨ2 )21ＣＯＯＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2 Ｏ（ＣＨ2 )3 −；
ＣＨ3 (ＣＨ2 )20ＣＯＮＨ（ＣＨ2 )3 −；
ＣＨ3 (ＣＨ2 )21ＮＨＣＯＮＨ（ＣＨ2 )3 −；
ＣＨ3 (ＣＨ2 )21Ｏ（ＣＯ）ＮＨ（ＣＨ2 )3 −；
ＣＨ3 (ＣＨ2 )21Ｏ（ＣＯ）ＮＨ（ＣＨ2 )2 ＮＨ（ＣＨ2 )3 −；及び
ＣＨ3 (ＣＨ2 )20ＣＯＮＨ（ＣＨ2 )3 ＮＨ（ＣＨ2 )3 −
が含まれる。
【００１１】
一般式（１）で示されるワックス状オルガノポリシロキサンに存在するＲ’からＲ及び長鎖有機基を除いた基、即ち、上記（ｂ）の基は、オルガノポリシロキサンに長鎖有機基を導入するに際して副生する基である。Ｒ’の総数に占めるこの基の割合は、好ましくは０〜１０％、より好ましくは０〜５％、最も好ましくは０％である。この基の種類は、一般式（１）のワックス状オルガノポリシロキサンの製法を説明する際に再度言及する。
一般式（１）においてｎは平均で３〜２００の整数を表すが、好ましくは平均で５〜１５０、より好ましくは平均で５〜１００であり、最も好ましくは平均で５〜５０である。
【００１２】
本発明で使用されるオルガノポリシロキサンは、これを試料として示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定される第２の昇温過程において、特定の吸熱特性を示す点に特徴を有するものである。具体的には、第２の昇温過程での吸熱曲線において、吸熱最大ピーク温度（Ｔｍ）が３０℃以上であり、かつ、前記吸熱曲線とそのベースラインとにより区画される面積のうち前記Ｔｍより２０℃だけ低い温度までに融解する画分によって形成される面積の比率が３０％以下、好ましくは２０％以下である。ここで、吸熱曲線のベースラインとは、ＤＳＣチャートにおいて、吸熱ピークが立ち上がる点から終息する点までに引かれた直線状の破線のことであって、使用する測定機器により自動的に引かれる線のことである。
【００１３】
ここに、「示差走査熱量計により測定される第２の昇温過程での吸熱曲線」は、ＤＳＣ−６２００（セイコー電子工業株式会社製）により、試料５ｍｇを１０℃／分の一定の昇温速度で加熱するときの第２の昇温過程での融解熱を測定して得られる曲線のことである。この「第２の昇温過程」とは、試料の結晶化度等のバラツキによる吸熱データのバラツキを防止するために予備的に行われる第１の昇温−冷却過程に対応して用いられる用語である。第１の昇温−冷却過程は、試料を３０℃で５分間放置してから１０℃／分で１８０℃まで昇温し、その後、１８０℃で５分間放置してから１０℃／分で−３０℃まで降温する過程である。第２の昇温は、その試料を−３０℃で５分間放置してから開始される。
本発明で使用されるオルガノポリシロキサンについて測定される上記の吸熱曲線において、Ｔｍは、３０℃以上であることが必須とされ、好ましくは３０〜１５０℃、より好ましくは４０〜１１０℃であり、特に好ましくは５０〜８０℃である。Ｔｍが低い場合は化粧料にべたつきが見られたり、固形、ゲル状等の所望の形状を得られ難くなる。一方、高い場合はのび等の使用感が不十分になる。
上記のＴｍ及び吸熱ピーク面積に関する両方の要件を満たすワックス状オルガノポリシロキサンは、（１）Ｒ’の総数に占める（ａ）の基の割合を多くする；（２）（ａ）の基の平均分子量を大きくする；（３）（ａ）の基の分子量分布を狭くする；及び／又は（４）（ａ）の基がアミド基のような極性基を有するようにする、ことにより得ることができる。
【００１４】
好ましい態様においては、一般式（１）のワックス状オルガノポリシロキサンは、Ｒがメチルであり、存在するＲ’の総数の３０〜６０％が炭素数１〜８のアルキル基であり、そのうち９５〜１００％がメチル基であり；存在するＲ’の総数の３５〜７０％が炭素数２０〜５０の長鎖アルキル基、アルコキシカルボニルアルキル基、アルキルカルボニルアミノアルキル基、アルキルカルボニルオキシアルキル基、アルキルカルボニルアミノアルキルアミノアルキル基、又はアルキルアミノカルボニルアルキル基から選択される長鎖有機基であり、存在するＲ’の総数の０〜５％が炭素数１〜８のアルコキシ基、又は炭素数２〜１５のアルコキシカルボニルアルキル基、アルキルカルボニルアミノアルキルアミノアルキル基、アルキルカルボニルアミノアルキルアミノアルキル基、又はアルキルアミノカルボニルアルキル基から選択される基であり；Ｒ”がＲ、即ち、メチルであり、ｎが平均で５〜１００であり；ＤＳＣで測定した吸熱最大ピーク温度（Ｔｍ）が５０〜８０℃であり、かつ、その吸熱曲線とベースラインとにより区画される面積のうち前記Ｔｍより２０℃だけ低い温度までに融解する画分によって形成される面積の比率が３０％以下であるオルガノポリシロキサンである。
次に、一般式（１）で表されるワックス状オルガノポリシロキサンの製法を説明する。
まず、一般式（１）のワックス状オルガノポリシロキサンの長鎖有機基が長鎖アルキル基である、一般式（１ａ）：
【００１５】
【化２】
（式中、ａ及びｂは合計が３〜２００となる整数であり、Ｒは炭素数１〜１５のアルキル基又は炭素数６〜１０のアリール基であり、そしてｐは長鎖有機基の炭素数の合計が１６〜３００となる整数である。）
のポリシロキサンは、一般式（２）：
【００１７】
【化３】
（式中、Ｒ、ａ及びｂは先に定義した通りである。）
で表されるヒドロオルガノボリシロキサンのヒドロシリル基（Ｈ−Ｓｉ≡）を長鎖１−アルケン（ＣＨ3 (ＣＨ2 )p-2 ＣＨ＝ＣＨ2 ）に付加（ヒドロシリル化反応）させることにより得られる。
一般式（２）のヒドロオルガノポリシロキサンは、例えば、Ｒがアルキル基である場合、例えば、テトラアルキルジシロキサンとオクタアルキルシクロテトラシロキサンとを硫酸等の酸触媒の存在下、常温で数時間シロキサン結合の開裂と再結合による平衡化反応を行うことにより、種々の重合度のものとして得ることができる。
【００１９】
一方、長鎖１−アルケンは、常法で製造しても市販品を使用しても良い。例えば、三菱化学株式会社からダイアレン３０の商品名で入手可能な長鎖１−アルケンは、平均炭素数３０を有する。また、出光石油化学株式会社からリニアレン１８の商品名で入手可能な長鎖１−アルケンは、平均炭素数１８を有する。薄膜蒸留装置や再結晶等によりこれら市販の長鎖１−アルケン中の低分子量成分を除去して、平均分子量を高くして使用してもよい。
【００２０】
このヒドロシリル化反応は、触媒の存在下、室温から１５０℃程度、好ましくは４０℃〜１２０℃程度の温度で行うことができる。触媒としては、白金、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム等の化合物があるが、その触媒活性の高さより特に白金化合物が有効である。白金化合物の例としては、塩化白金酸；金属白金；アルミナ、シリカ、カーボンブラック等の坦体に金属白金を坦持させたもの；及び、白金−ビニルシロキサン錯体、白金−ホスフィン錯体、白金−ホスファイト錯体、白金アルコラ−ト触媒等の白金錯体が挙げられる。触媒の量は、白金触媒を使用する場合、金属白金として０．０００１〜０．１質量％程度である。
【００２１】
ヒドロシリル化反応の際、必要に応じて溶媒を用いてもよい。使用可能な溶媒としては、チオフェン、硫化ジエチル等の硫黄化合物；アセトニトリル、ジエチルアミン、アニリン等の窒素化合物；酢酸、酪酸等の脂肪酸、及びこれらの酸無水物；エーテル；アセタール、シクロヘキサノンなどのケトン；エステル；フェノール；炭化水素；ハロゲン化炭化水素；及び、ジメチルポリシロキサンなどが挙げられる。
【００２２】
このヒドロシリル化反応によるオルガノポリシロキサン鎖への長鎖有機基の導入は、長鎖１−アルケンを使用する場合に限られず、導入に使用される化合物中にエチレン性二重結合が存在すれば、いかなる長鎖有機基の導入にも適用できる。
本発明の一般式（１）のワックス状オルガノポリシロキサンのへテロ原子含有長鎖有機基は、その一部を構成するアルキレン基又はアルキレンカルボニル基を介してオルガノポリシロキサン鎖中のケイ素原子に結合しているから、ヒドロシリル基と反応してアルキレン基又はアルキレンカルボニル基を形成できるエチレン性二重結合を有する長鎖有機基前駆体を一般式（２）のヒドロオルガノポリシロキサンのヒドロシリル基と反応させれば、全ての一般式（１）のワックス状オルガノポリシロキサンは、ヒドロシリル化反応を利用して合成することができる。エチレン性二重結合の形成方法は、当該技術分野で周知である。
【００２３】
また、オルガノポリシロキサン鎖へ長鎖有機基を直接導入しないで、まず、ヒドロシリル化反応によって、他端にへテロ原子を有するアルキレン基又はアルキレンカルボニル基を導入した後に、エステル化、アミド化、エーテル化、Ｎ−アルキル化等の当業者に公知の反応を用いて鎖を延長することもできる。
例えば、長鎖有機基がアルキレンカルボニルオキシ基を介してオルガノポリシロキサン鎖に連結している一般式（ｌｂ）：
【００２４】
【化４】
（式中、ｑは２〜１５の整数であり、そして、Ｒ、ａ、ｂ及びｐは先に定義した通りでありる。）
のオルガノポリシロキサンは、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル又はウンデシレン酸エステルのような不飽和カルボン酸エステル〔例えば、ＣＨ2 ＝ＣＨ（ＣＨ2)q-2 ＣＯＯＲ”〕を、一般式（２）のヒドロオルガノポリシロキサンとのヒドロシリル化反応に付し、次いで、得られた一般式（３）：
【００２６】
【化５】
（式中、Ｒ”はエステル形成基であり、そして、Ｒ、ａ、ｂ、ｐ及びｑは先に定義した通りである。）
のエステル基含有オルガノポリシロキサンを、長鎖アルコール〔ＣＨ3(ＣＨ2)p ＣＯＯＨ〕とのエステル交換反応に付することにより得られる。
同様にして、一般式（１ｃ）：
【００２８】
【化６】
（式中、Ｒ、ａ、ｂ、ｐ及びｑは先に定義した通りである。）
のオルガノポリシロキサンを、一般式（３）のエステル基含有オルガノポリシロキサンと長鎖アルキルアミン〔ＣＨ3(ＣＨ2)p ＮＨ2 〕とのアミド化反応に付することにより得ることができる。
また、長鎖有機基がアルキレンオキシカルボニル基を介してオルガノボリシロキサン鎖に連結している一般式（１ｄ）：
【００３０】
【化７】
（式中、Ｒ、ａ、ｂ、ｐ及びｑは先に定義した通りである。）
のオルガノポリシロキサンは、アリルアルコール及びウンデシレニルアルコールのような不飽和アルコール〔例えば、ＣＨ2 ＝ＣＨ（ＣＨ2)q-2 ＯＨ〕を、一般式（２）のヒドロオルガノポリシロキサンとのヒドロシリル化反応に付し、次いで、得られた一般式（４）：
【００３２】
【化８】
（式中、Ｒ、ａ、ｂ及びｑは先に定義した通りである。）
のヒドロキシオルガノポリシロキサンを、長鎖カルボン酸（ＣＨ3 (ＣＨ2 )p ＣＯＯＨ）又はその酸塩化物のような活性化誘導体とのエステル化反応に付することにより得られる。
同様にして、一般式（１ｅ）：
【００３４】
【化９】
（式中、Ｒ、ａ、ｂ、ｐ及びｑは先に定義した通りである。）
のオルガノポリシロキサンを、一般式（４）のヒドロキシオルガノポリシロキサンと長鎖アルキルハロゲン化物〔ＣＨ3 (ＣＨ2)p Ｘ（Ｘはハロゲン原子を表す）〕とのエーテル化反応に付することにより得ることができる。
更に、ヒドロキシプロピル基を有する長鎖有機基がアルキレンオキシ基を介してオルガノボリシロキサン鎖に連結している一般式（１ｆ）：
【００３６】
【化１０】
（式中、Ｒ、ａ、ｂ、ｐ及びｑは先に定義した通りである。）
のオルガノポリシロキサンは、１−アリルオキシ−２，３−エポキシプロパンのようなα，β−不飽和エポキシ化合物（例えば、ＣＨ2 ＝ＣＨ（ＣＨ2 )q-2 Ｏ−ＣＨ2 ＣＨ（Ｏ）ＣＨ2 ）を、一般式（２）のヒドロオルガノポリシロキサンとのヒドロシリル化反応に付し、次いで、得られた一般式（５）：
【００３８】
【化１１】
（式中、Ｒ、ａ、ｂ及びｑは先に定義した通りである。）
のエポキシ基含有オルガノポリシロキサンのエポキシ基を、長鎖カルボン酸（ＣＨ3 (ＣＨ2)p ＣＯＯＨ）との関隈付加反応に付することにより侍られる。
次に、一般式（１）のワックス状オルガノポリシロキサンの長鎖有機基が、アルキレンアミノ基を介してオルガノポリシロキサン鎖と結合した形である、一般式（１ｇ）：
【００４０】
【化１２】
（式中、Ｒ、ａ、ｂ、ｐ及びｑは先に定義した通りである。）
のポリシロキサンは、一般式（６）：
【００４２】
【化１３】
（式中、Ｒ、ａ、ｂ及びｑは先に定義した通りである。）
で表されるアミノオルガノポリシロキサンと、長鎖カルボン酸（ＣＨ3 (ＣＨ2)pＣＯＯＨ）又はその酸塩化物のような活性化誘導体とのアミド化反応により製造できる。
この種のアミド化反応により導入できる他の長鎖有機基には、アルキルアミノカルボニルアミノアルキル基（ＣＨ3 (ＣＨ2)p ＮＨＣＯＮＨ（ＣＨ2)q −）及び、アルコキシカルボニルアミノアルキル基（ＣＨ3 (ＣＨ2)p Ｏ（ＣＯ）ＮＨ（ＣＨ2)q −）がある。これら長鎖有機基のように、多数の結合形成基を含有する長鎖有機基は、一般式（６）のアミノオルガノポリシロキサンのアミノ基にその長鎖有機基の断片を順次結合させることにより、オルガノポリシロキサン上で形成してもよい。
【００４４】
一般式（６）で表されるアミノオルガノポリシロキサンのうち、例えば、Ｒがアルキル基であるものは、例えば、テトラアルキル（テトラアミノアルキル）シクロテトラシロキサン、オクタアルキルシクロテトラシロキサン及びテトラアルキルジシロキサンとをＫＯＨ等のアルカリ触媒の存在下、９０〜１４０℃で数時間加熱して開環重合させることにより、種々の重合度のものとして得ることができる。このアミノオルガノポリシロキサンが、一般式（２）のヒドロオルガノポリシロキサンと、アリルアミンのようなエチレン性二重結合を有する不飽和アミン〔例えば、ＮＨ2(ＣＨ2)q-2 ＣＨ＝ＣＨ2 〕とのヒドロシリル化反応によっても得られることは、先の説明から容易に理解されるであろう。
【００４５】
一般式（６）のアミノオルガノポリシロキサンの上記合成例で用いるテトラアルキル（テトラアミノアルキル）シクロテトラシロキサンのアミノ基をカルボン酸エステル基に代えれば、一般式（３）のエステル基含有オルガノポリシロキサンが得られる。ヒドロシリル化反応に依らないこの方法では、カルボン酸エステル基ではなくフリーのカルボン酸基を用いることもできる。また、アミノ基をヒドロキシ基に代えれば、一般式（４）のヒドロキシオルガノポリシロキサンが得られる。
更に、テトラアルキル（テトラアミノアルキル）シクロテトラシロキサンのアミノ基をアミノアルキルアミノアルキル基に代えれば、一般式（７）：
【００４６】
【化１４】
（式中、ｒは２〜１５の整数であり、そして、Ｒ、ａ、ｂ及びｑは先に定義した通りである。）
で表されるアルキレンアミノアルキレンアミノオルガノポリシロキサンが得られるから、これをハロギ酸長鎖アルキル（ＸＣＯＯＣＨ3 (ＣＨ2)p ）でアルキルオキシカルボニル化すれば、一般式（１ｈ）：
【００４８】
【化１５】
（式中、Ｒ、ａ、ｂ、ｐ、ｑ及びｒは先に定義した通りである。）
のポリシロキサンが得られる。
この反応により導入できる他の長鎖有機基には、アルキルカルボニルアミノアルキルアミノアルキル基（ＣＨ3 (ＣＨ2)p ＣＯＮＨ (ＣＨ2)q ＮＨ（ＣＨ2)r −）がある。
【００５０】
上記の反応で使用する一般式（２）〜（７）のオルガノポリシロキサン中のヒドロシリル基、カルボン酸基、カルボン酸エステル基、ヒドロキシ基、エポキシ基、アミノ基等、並びにそれらにエステル化、アミド化、エーテル化等の鎖延長反応を施す際に生成する中間反応性基などは、それらオルガノポリシロキサンの重合度及び長鎖化合物の分子量に依存して、−部が未反応のまま残存する場合がある。
【００５１】
ヒドロシリル基が残存すると、一般式（１）のワックス状オルガノポリシロキサンのＲ’の一部は水素原子となる。カルボン酸が残存するとＲ’の一部はアルキレンカルボン酸基となり、ヒドロキシ基が残存するとＲ’の一部はアルキレンヒドロキシ基となり、そしてアミノ基が残存するとＲ’の一部はアルキレンアミノ基となる。
それら残存した反応性基が、一般式（１）のワックス状オルガノポリシロキサンの安定性や性能に悪影響を与える場合には、それら反応性基を適当な化合物で封鎖又は不活性化してもよい。封鎖又は不活性化の方法には、ヒドロシリル基のアルコキシ化やアルキル化、カルボン酸基のエステル化、及びヒドロキシ基やアミノ基のアシル化が含まれる。
【００５２】
ヒドロシリル基のアルコキシ化に使用されるアルコールには、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、及びオクタノールのような炭素数１〜８のアルコールが含まれる。従って、生成するアルコキシ基は、１〜８の炭素原子を有する。残存したカルボン酸基のエステル化に使用されるエステル化剤には、上記のヒドロシリル基のアルコキシ化に使用できるアルコールのほか、ヨウ化メチルのようなハロゲン化アルキルが含まれる。残存したヒドロキシ基やアミノ基のアシル化に使用されるアシル化剤には、無水酢酸、無水プロピオン酸、及び無水安息香酸のような、炭素数２〜７のアシル基をもたらす無水カルボン酸、塩化アセチル及び塩化ベンゾイルのようなハロゲン化アシル、並びに塩化メタンスルホニル及び塩化トルエンスルホニルのようなハロゲン化スルホニルが含まれる。これら反応は常法で行うことができる。
【００５３】
本発明の一般式（１）の（ｂ）に含まれる、“Ｃ2-15アルキレン又はＣ2-15アルキレン−ＣＯ−と、そのポリシロキサン結合端の他端に存在するへテロ原子とを含んでなる炭素数２〜１５の基”の“含んでなる”とは、上記のような、鎖延長反応の際に生成する中間反応性基を含む、ヒドロシリル基、カルボン酸、カルボン酸エステル基、ヒドロキシ基、エポキシ基及びアミノ基などの反応性基、並びにそれら反応性基を封鎖又は不活性化した結果生じる基を包含させることを意図したものである。
そのような基には、
カルボキシルアルキル基〔ＨＯ（ＣＯ）（ＣＨ2)q −〕；
アルコキシカルボニルアルキル基〔ＣＨ3 (ＣＨ2)s Ｏ（ＣＯ）（ＣＨ2)q −〕；
ヒドロキシアルキル基〔ＨＯ（ＣＨ2)q −〕；
アルキルカルボニルオキシアルキル基〔ＣＨ3 (ＣＨ2)s ＣＯＯ（ＣＨ2)q −〕；
アルコキシアルキル基〔ＣＨ3 (ＣＨ2)s Ｏ（ＣＨ2)q −〕；
エポキシプロピルオキシアルキル基〔ＣＨ2 (Ｏ）ＣＨＣＨ2 Ｏ（ＣＨ2)q −〕；
アルキルカルボニルオキシ（２−ヒドロキシ）プロピルオキシアルキル基〔ＣＨ3 (ＣＨ2)s ＣＯＯＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2 Ｏ（ＣＨ2)q −〕；
アミノアルキル基〔ＮＨ2 (ＣＨ2)q −〕；
アルキルカルボニルアミノアルキル基〔ＣＨ3 (ＣＨ2)s ＣＯＮＨ（ＣＨ2)q −〕；
アルキルアミノカルボニルアミノアルキル基〔ＣＨ3 (ＣＨ2)s ＮＨＣＯＮＨ（ＣＨ2)q −〕；
アルコキシカルボニルアミノアルキル基〔ＣＨ3 (ＣＨ2)s Ｏ（ＣＯ）ＮＨ（ＣＨ2)q −〕；
アミノアルキルアミノアルキル基〔ＮＨ2(ＣＨ2)q ＮＨ（ＣＨ2) r −〕；
アルコキシカルボニルアミノアルキルアミノアルキル基〔ＣＨ3 (ＣＨ2)s Ｏ（ＣＯ）ＮＨ（ＣＨ2)q ＮＨ（ＣＨ2 )r −〕；及び
アルキルカルボニルアミノアルキルアミノアルキル基〔ＣＨ3 (ＣＨ2)sＣＯＮＨ（ＣＨ2)q ＮＨ（ＣＨ2 )r −〕
が含まれる。式中、ｓは、０〜１３、好ましくは０〜２の整数であり、そしてｑ及びｒは、先に定義した通りである。但し、これら基の炭素数の合計は２〜１５である。
【００５４】
一般式（１）で表されかつ上記の吸熱特性を有するワックス状オルガノポリシロキサンは、例えば、一般式（１）のＲが全てメチル基でありｎが平均２０でＭｗ／Ｍｎ＝１．６８であるヒドロメチルポリシロキサンと平均炭素数８０でＭｗ／Ｍｎ＝１．４０である長鎖１‐アルケンとのヒドロシリル化反応により製造することができる。ここで、Ｍｗ／Ｍｎとは、質量平均分子量と数平均分子量の比を表し、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によりポリスチレン換算分子量の測定結果より計算される値である。
【００５５】
本発明の化粧料は上記のワックス状オルガノポリシロキサンを含有することに最大の特徴があり、スキンケア製品、頭髪製品、制汗剤製品、メイクアップ製品、紫外線防御製品等の、特に皮膚や毛髪に外用されるすべての化粧料として好適である。前記ワックス状オルガノポリシロキサンの配合量は、化粧品全体の１〜９５質量％、好ましくは２〜５０質量％の範囲が好適である。
【００５６】
本発明の化粧料には、その目的に応じて１種又は２種以上の油剤を用いることができる。このような油剤としては、通常の化粧料に使用されるものであれば、固体、半固体、液状の油剤のいずれも使用することができ、例えば、天然動植物油脂類、半合成油脂、炭化水素油、高級アルコール、エステル油、シリコーン油、及びフッ素系油剤が含まれる。
天然動植物油脂類及び半合成油脂としては、アボガド油、アマニ油、アーモンド油、イボタロウ、エノ油、オリーブ油、カカオ脂、カポックロウ、カヤ油、カルナウバロウ、肝油、キャンデリラロウ、牛脂、牛脚脂、牛骨脂、硬化牛脂、キョウニン油、鯨ロウ、硬化油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サトウキビロウ、サザンカ油、サフラワー油、シアバター、シナギリ油、シナモン油、ジョジョバロウ、セラックロウ、タートル油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、豚脂、ナタネ油、日本キリ油、ヌカロウ、胚芽油、馬脂、パーシック油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ヒマワリ油、ブドウ油、ベイベリーロウ、ホホバ油、マカデミアナッツ油、ミツロウ、ミンク油、綿実油、綿ロウ、モクロウ、モクロウ核油、モンタンロウ、ヤシ油、硬化ヤシ油、トリヤシ油、脂肪酸グリセライド、羊脂、落花生油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル、卵黄油等が挙げられる。但し、ＰＯＥはポリオキシエチレンを意味する。
【００５７】
炭化水素油としては、オゾケライト、スクワラン、スクワレン、セレシン、パラフィン、パラフィンワックス、流動パラフィン、プリスタン、ポリイソブチレン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等；高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等が挙げられる。
【００５８】
高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、２−デシルテトラデシノール、コレステロール、フィトステロール、ＰＯＥコレステロールエーテル、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、モノオレイルグリセリルエーテル（セラキルアルコール）等が挙げられる。
【００５９】
エステル油としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸ｎ−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、２−エチルヘキサン酸セチル、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、リンゴ酸ジイソステアリル等；グリセライド油としては、アセトグリセリル、トリイソオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセリル等が挙げられる。
【００６０】
シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等の低粘度から高粘度のオルガノポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン、テトラメチルテトラフェニルシクロテトラシロキサン等の環状シロキサン、高重合度のガム状ジメチルポリシロキサン、ガム状のジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等のシリコーンゴム、及びシリコーンゴムの環状シロキサン溶液、トリメチルシロキシケイ酸、トリメチルシロキシケイ酸の環状シロキサン溶液、ステアロキシリコーン等の高級アルコキシ変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、及びシリコーンレジンの溶解物等が挙げられる。これらのシリコーン油の構造は特に限定されず、直鎖状、分枝状、環状の何れでも良いが、特に、大部分が−［Ｓｉ−Ｏ−］n−骨格からなるものが好ましい。このようなシリコーン油は、分子内の一部に−Ｓｉ−（ＣＨ2)m−Ｓｉ−結合を有しても良い。
【００６１】
フッ素系油剤としては、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン等が挙げられる。以上の油剤１００質量部に対し、前記ワックス状オルガノポリシロキサンは１〜１０００質量部用いるのが好ましい。
【００６２】
本発明の化粧料には、その目的に応じて１種又は２種以上の界面活性剤を用いることもできる。このような界面活性剤としては、アニオン性、カチオン性、非イオン性及び両性のものがあるが、本発明においては特に制限されるものではなく、通常の化粧料に使用されるものであれば、いずれのものも使用することができる。
【００６３】
以下に具体的に例示すると、アニオン性界面活性剤としては、ステアリン酸ナトリウムやパルミチン酸トリエタノールアミン等の脂肪酸セッケン、アルキルエーテルカルボン酸及びその塩、アミノ酸と脂肪酸の縮合物塩、アルカンスルホン酸塩、アルケンスルホン酸塩、脂肪酸エステルのスルホン酸塩、脂肪酸アミドのスルホン酸塩、ホルマリン縮合系スルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、第二級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキル及びアリルエーテル硫酸エステル塩、脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エステル塩、ロート油等の硫酸エステル塩類、アルキルリン酸塩、エーテルリン酸塩、アルキルアリルエーテルリン酸塩、アミドリン酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸系活性剤等；カチオン性界面活性剤としては、アルキルアミン塩、ポリアミン及びアミノアルコール脂肪酸誘導体等のアミン塩、アルキル四級アンモニウム塩、芳香族四級アンモニウム塩、ピリジウム塩、イミダゾリウム塩等が挙げられる。
【００６４】
非イオン性界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール酸エステル、ポリエチレングリコール酸エステル、ショ糖酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロールエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、アルカノールアミド、糖エーテル、糖アミド等；両性界面活性剤としては、ベタイン、アミノカルボン酸塩、イミダゾリン誘導体等が挙げられる。
【００６５】
本発明の化粧料には、その目的に応じて粉体や着色剤を用いることができる。このような粉体や着色剤は、通常の化粧料に使用されるものであれば、その形状（球状、針状、板状等）や粒子径（煙霧状、微粒子、顔料級等）、粒子構造（多孔質、無孔質等）を問わず、いずれのものも使用することができる。例えば、無機粉体、有機粉体、及び界面活性剤金属塩粉体のような粉体、有色顔料、パール顔料、タール色素、金属粉末顔料、及び天然色素のような着色剤があげられる。
【００６６】
無機粉体の具体例としては、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、シリカ等が挙げられる。
【００６７】
有機粉体の具体例としては、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタン、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、テトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロース、シルクパウダー、ナイロンパウダー、１２ナイロン、６ナイロン、シリコーンパウダー、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、微結晶繊維粉体、デンプン粉末、ラウロイルリジン等が挙げられる。更に、大部分が−［Ｓｉ−Ｏ−］n−骨格からなる有機粉末も好ましいものとして挙げられる。この場合、分子内の１部に−Ｓｉ（ＣＨ2)m−Ｓｉ−結合を有しても良い。
【００６８】
界面活性剤金属塩粉体（金属石鹸）の具体例としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリウム等が挙げられる。
【００６９】
有色顔料の具体例としては、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄の無機赤色顔料、γー酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色顔料、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色顔料、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色顔料、紺青、群青等の無機青色系顔料、タール系色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの、及びこれらの粉体を複合化した合成樹脂粉体等が挙げられる。
【００７０】
パール顔料の具体例としては、酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母等；金属粉末顔料としては、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー、ステンレスパウダー等が挙げられる。
【００７１】
タール色素としては、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色４０４号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０６号、橙色２０７号等；天然色素としては、カルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等から選ばれる粉体が挙げられる。
これらの粉体は本発明の効果を妨げない範囲で、粉体の複合化や一般油剤、シリコーン油、フッ素化合物、界面活性剤等で処理したものも使用することができ、必要に応じて一種、又は二種以上用いることができる。
【００７２】
本発明の化粧料には、その目的に応じて、分子構造中にアルコール性水酸基を有する少なくとも１種の化合物を用いることもできる。本発明において添加することのできるアルコール類としては、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール、ソルビトール、マルトース等の糖アルコール等があり、ステロールとしては、コレステロール、シトステロール、フィトステロール、ラノステロール等がある。本発明においては、特に水溶性の一価アルコール、及び／又は、水溶性の多価アルコールを使用することが好ましい。
【００７３】
また、本発明の化粧料には、増粘剤、懸濁剤、又は乳化安定剤として水溶性高分子を含めることもできる。水溶性高分子としては、アラビアゴム、トラガカント、ガラクタン、キャロブガム、グアーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード（マルメロ）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、アルゲコロイド、トラントガム、ローカストビーンガム等の植物系高分子、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ニトロセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末のセルロース系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー等のビニル系高分子、ポリオキシエチレン系高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子、ポリエチレンイミン、カチオンポリマーなど他の合成水溶性高分子、ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等の無機系水溶性高分子などがある。
また、本発明の化粧料には、ポリビニルアルコールやポリビニルピロリドンのような皮膜形成剤も含めることができ、これらも水溶性高分子である。
【００７４】
本発明の化粧料においては、更に架橋型オルガノポリシロキサンを含有させることができる。この架橋型オルガノポリシロキサンは、０．６５〜１０．０mm2／秒（２５℃）の低粘度シリコーンに対し、自重以上の低粘度シリコーンを含んで膨潤するものであることが好ましい。また、この架橋型オルガノポリシロキサンの架橋剤は、分子中に２つ以上のビニル性反応部位を持ち、かつ、ケイ素原子に直接結合した水素原子との間で反応することにより架橋構造を形成するものであることが好ましい。更に、この架橋型オルガノポリシロキサンは、ポリオキシアルキレン部分、アルキル部分、アルケニル部分、アリール部分、及びフルオロアルキル部分からなる群から選択される少なくとも１種を架橋分子中に含有することが好ましい。このような架橋型オルガノポリシロキサンを用いる場合の配合量は、化粧料の総量に対して０．１〜３０．０質量％であることが好ましく、更に好ましくは１．０〜１０．０質量％である。
【００７５】
本発明の化粧料には、その目的に応じて１種又は２種以上のアクリル／シリコーングラフト又はブロック共重合体、シリコーン網状化合物等のシリコーン樹脂を用いることもできる。本発明においては、特にアクリルシリコーン樹脂であることが好ましい。また、このシリコーン樹脂は、ピロリドン部分、長鎖アルキル部分、ポリオキシアルキレン部分及びフルオロアルキル部分からなる群から選択される少なくとも１種を分子中に含有するアクリルシリコーン樹脂であることが好ましい。他の好ましいシリコーン樹脂はシリコーン網状化合物である。本発明においては、特に、ピロリドン部分、長鎖アルキル部分、ポリオキシアルキレン部分、フルオロアルキル部分及びアミノ部分の中から選択された少なくとも１つの部分を分子中に含有するシリコーン網状化合物が好ましい。アクリル／シリコーングラフト又はブロック共重合体、シリコーン網状化合物等のシリコーン樹脂を用いる場合の配合量としては、化粧料の総量に対して０．１〜２０質量％が好ましく、更に好ましくは１〜１０質量％である。
【００７６】
本発明の化粧料には、上記成分の他、本発明の効果を妨げない範囲で通常の化粧料に使用される成分、例えば、水、皮膜形成剤、油溶性ゲル化剤、有機変性粘土鉱物、樹脂、紫外線吸収剤、保湿剤、防腐剤、抗菌剤、香料、塩類、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、清涼剤、抗炎症剤、美肌用成分（美白剤、細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤等）、ビタミン類、アミノ酸類、核酸、ホルモン、包接化合物等を添加することができる。
【００７７】
油溶性ゲル化剤としては、アルミニウムステアレート、マグネシウムステアレート、ジンクミリステート等の金属セッケン、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸、α，γ−ジ−ｎ−ブチルアミン等のアミノ酸誘導体、デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン２−エチルヘキサン酸パルミチン酸エステル等のデキストリン脂肪酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル、モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等のソルビトールのベンジリデン誘導体、ジメチルベンジルドデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー、ジメチルジオクタデシルアンモニウムモンモリナイトクレー等の有機変性粘土鉱物等から選ばれるゲル化剤が挙げられる。
【００７８】
紫外線吸収剤としては、パラアミノ安息香酸等の安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸メチル等のアントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸メチル等のサリチル酸系紫外線吸収剤、パラメトキシケイ皮酸オクチル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ウロカニン酸エチル等のウロカニン酸系紫外線吸収剤、４−ｔ−ブチル−４’−メトキシ−ジベンゾイルメタン等のジベンゾイルメタン系紫外線吸収剤等が挙げられる。
【００７９】
保湿剤としては、グリセリン、ソルビトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グルコース、キシリトール、マルチトール、ポリエチレングリコール、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ピロリドンカルボン酸塩、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコシド等がある。
【００８０】
防菌防腐剤としては、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール等、抗菌剤としては、安息香酸、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、感光素、フェノキシエタノール等がある。
【００８１】
酸化防止剤としては、トコフェロール、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン、フィチン酸等、ｐＨ調整剤としては、乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、ｄｌ−リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等、キレート剤としては、アラニン、エデト酸ナトリウム塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、リン酸等、清涼剤としては、Ｌ−メントール、カンフル等、抗炎症剤としては、アラントイン、グリチルリチン酸及びその塩、グリチルレチン酸及びグリチルレチン酸ステアリル、トラネキサム酸、アズレン等が挙げられる。
【００８２】
美肌用成分としては、胎盤抽出液、アルブチン、グルタチオン、ユキノシタ抽出物等の美白剤、ロイヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体、幼牛血液抽出液等の細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、カフェイン、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等の血行促進剤、酸化亜鉛、タンニン酸等の皮膚収斂剤、イオウ、チアントロール等の抗脂漏剤等が挙げられる。
【００８３】
ビタミン類としては、ビタミンＡ油、レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール等のビタミンＡ類、リボフラビン、酪酸リボフラビン、フラビンアデニンヌクレオチド等のビタミンＢ２類、ピリドキシン塩酸塩、ピリドキシンジオクタノエート、ピリドキシントリパルミテート等のビタミンＢ６類、ビタミンＢ１２及びその誘導体、ビタミンＢ１５及びその誘導体等のビタミンＢ類、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸ジパルミチン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸−２−硫酸ナトリウム、 Ｌ−アスコルビン酸リン酸ジエステルジカリウム等のビタミンＣ類、エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロール等のビタミンＤ類、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、ニコチン酸ｄｌ−α−トコフェロール、コハク酸ｄｌ−α−トコフェロール等のビタミンＥ類、ビタミンＨ、ビタミンＰ、ニコチン酸、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド等のニコチン酸類、パントテン酸カルシウム、Ｄ−パントテニルアルコール、パントテニルエチルエーテル、アセチルパントテニルエチルエーテル等のパントテン酸類、ビオチン等がある。
【００８４】
アミノ酸類としては、グリシン、ヴァリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、フェニルアラニン、アルギニン、リジン、アスパラギン酸、グルタミン酸、シスチン、システイン、メチオニン、トリプトファン等、核酸としては、デオキシリボ核酸等、ホルモンとしては、エストラジオール、エテニルエストラジオール等が挙げられる。
【００８５】
【実施例】
以下に、本発明を実施例によって更に詳述するが本発明はこれによって限定されるものではない。尚、以下の実施例において、ワックス状オルガノポリシロキサン及びその原料の分子量、吸熱最大ピーク温度、吸熱ピーク面積比、及び針入度は、それぞれ次のように測定した。
【００８６】
・分子量：数平均分子量（Ｍｎ）及び質量平均分子量（Ｍｗ）の双方をゲルパーミュエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した。
装 置：ＧＰＣ測定システム（日本分光株式会社製）
カラム：昭和電工株式会社製Ｓｈｏｄｅｘ−８０３Ｌ
検出器：屈折率（ＲＩ）検出器ＲＬ５４０Ｒ（ＧＬサイエンス株式会社製）
検量線：昭和電工株式会社製の１０種類の標準ポリスチレン（分子量１．２×１０3 〜２．７５×１０6 ）を用いて作成した。
測 定：温度４０℃において、クロロホルムを１．０ｍｌ／分で流し、これに試料（濃度０．３ｗｔ％）を１００μｌ注入した。
【００８７】
・吸熱最大ピーク温度（Ｔｍ）：試料５ｍｇをＤＳＣ（セイコー電子工業株式会社製；ＤＳＣ−６２００）で１０℃／分の一定の昇温速度で加熱することによる第２昇温過程で測定した。
・吸熱ピーク面積比：Ｔｍの測定で得られたＤＳＣチャートにおいて、そのＤＳＣチャートとそのベースラインとにより区画される面積のうち、Ｔｍより２０℃低い温度（Ｔｍ−２０）までに融解する画分によって形成される面積の比率を算出しパーセンテージで表した。
・針入度：ＪＩＳＫ２２３５（１９９１）に示される針入度の測定方法に準拠して、５０℃における針入度を測定した。
【００８８】
ワックス状オルガノポリシロキサンの調製
調製例１
１５５ｇのへキサメチルジシロキサン、８４５ｇの１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、及び３０ｍｌの硫酸をフラスコに仕込み、２５℃で８時間攪拌した。これを中和後、濾過して、下記の構造を有するヒドロメチルポリシロキサン１を得た。この化合物の分子量を測定したところ、Ｍｗ＝１６９７、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．７１であった。
【００８９】
【化１６】
次に、４つ口フラスコに、１５ｇのヒドロメチルポリシロキサン１、８５ｇのダイアレン３０（三菱化学株式会社；Ｍｗ＝７２９、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．４０、炭素数が２６〜５０で平均炭素数が３０である長鎖１−アルケン）、１００ｇのキシレン、及び塩化白金酸を添加して、窒素気流下で１００℃で６時間攪拌した。ヒドロシリル基が８０％以上消費された段階で、２０ｇのダイアレン８（三菱化学株式会社；１−オクテン）を添加して反応を完結させた。反応後、減圧下でキシレンを除去して、下記の構造を有するワックス状オルガノポリシロキサン（化合物Ａ）を得た。
【００９１】
【化１７】
化合物ＡのＤＳＣチャートを図１に示す。このポリマーのＴｍは６８．９℃であった。また、Ｔｍ−２０までに融解する画分によって形成される吸熱ピーク面積の比率は９．４８％であった。
【００９３】
調製例２
４つ口フラスコに、１５ｇの調製例１で得たヒドロメチルポリシロキサン１、２０ｇのウンデシレン酸メチル、１００ｇのトルエン、及び塩化白金酸を添加して、窒素気流下で１００℃で６時間攪拌し、下記の構造を有するカルボン酸メチル基含有メチルポリシロキサン１を得た。
【００９４】
【化１８】
次いで、この溶液に長鎖アルコールの混合物である７５ｇの Peformacol 550 （日光ケミカル株式会社）を加えてチタン触媒の存在化で８０℃で６時間エステル交換させた。反応後、減圧下でトルエンを除去して、下記の構造を有するワックス状オルガノポリシロキサン（化合物Ｂ）を得た。
【００９６】
【化１９】
化合物ＢのＤＳＣチャートを図２に示す。このポリマーのＴｍは８７℃であった。また、Ｔｍ−２０までに融解する画分によって形成される吸熱ピーク面積の比率は１７．１７％であった。
【００９８】
調製例３
２０ｇのウンデシレン酸メチル及び７５ｇの１−べへニルアルコールをチタン触媒の存在下で８０℃で６時間エステル交換して、１−べへニルアルコールのウンデシレン酸エステルを得た。これに、１５ｇの調製例１で得たヒドロメチルポリシロキサン１、１００ｇのキシレン、及び塩化白金酸を添加して、窒素気流下で８０℃で６時間攪拌した。反応後、減圧下でキシレンを除去して、下記の構造を有するワックス状オルガノポリシロキサン（化合物Ｃ）を得た。
【００９９】
【化２０】
化合物ＣのＤＳＣチャートを図３に示す。このポリマーのＴｍは６２℃であった。また、Ｔｍ−２０までに融解する画分によって形成される吸熱ピーク面積の比率は８．６９％であった。
【０１０１】
調製例４
３２ｇのへキサメチルジシロキサン、５３４ｇの１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、４３４ｇのオクタメチルシクロテトラシロキサン、及び３０ｍｌの硫酸を２リットルのフラスコに仕込み、２５℃で８時間攪拌した。これを中和後、濾過して、下記の構造を有するヒドロメチルポリシロキサン２を得た。この化合物の分子量を測定したところ、Ｍｗ＝１７６００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．７５であった。このヒドロメチルポリシロキサン２のＧＰＣチャートを図４に示す。
【０１０２】
【化２１】
次に、４つ口フラスコに、２１ｇのヒドロメチルポリシロキサン２、７９ｇのダイアレン３０、１００ｇのキシレン、及び塩化白金酸を添加して、窒素気流下で１００℃で６時間攪拌した。ヒドロシリル基が８０％以上消費された段階で、２０ｇのダイアレン８を添加して反応を完結させた。反応後、減圧下でキシレンを除去して、下記の構造を有するワックス状オルガノポリシロキサン（化合物Ｄ）を得た。
【０１０４】
【化２２】
この化合物ＤのＤＳＣチャートを図５に示す。このポリマーのＴｍは、６８．６℃であった。また、Ｔｍ−２０までに融解する画分によって形成される吸熱ピーク面積の比率は１７．９８％であった。
【０１０６】
調製例５
２１ｇのヒドロメチルポリシロキサン２、７９ｇのダイアレン３０、１００ｇのキシレン、及び塩化白金酸を添加して、窒素気流下で１００℃で６時間攪拌した。ヒドロシリル基が８０％以上消費された段階で、プロピレンを系内に通気させ、反応を完結させた。反応後、減圧下でキシレンを除去して、下記の構造を有するワックス状オルガノポリシロキサン（化合物Ｅ）を得た。
【０１０７】
【化２３】
この化合物ＥのＤＳＣチャートを図６に示す。このポリマーのＴｍは７２℃であった。また、Ｔｍ−２０までに融解する画分によって形成される吸熱ピーク面積の比率は１６．２７％であった。
【０１０９】
調製例６
４つ口フラスコに、２２ｇのヒドロメチルポリシロキサン２、２０ｇのウンデシレン酸メチル、１００ｇのトルエン、及び塩化白金酸を添加して、窒素気流下で１００℃で６時間攪拌し、下記の構造を有するカルボン酸メチル基含有メチルポリシロキサン２を得た。
【０１１０】
【化２４】
次いで、この溶液に７５ｇの Peformacol 550 を加えてチタン触媒の存在下で８０℃で６時間エステル交換させた。反応後、減圧下でトルエンを除去して、下記の構造を有するワックス状オルガノポリシロキサン（化合物Ｆ）を得た。
【０１１２】
【化２５】
この化合物ＦのＴｍは８２℃であった。また、Ｔｍ−２０までに融解する画分によって形成される吸熱ピーク面積の比率は１６．８３％であった。
【０１１４】
調製例７
調製例６で得たカルボン酸メチル基含有メチルポリシロキサン２に塩酸水を加え、１２０℃で３時間攪拌し、下記の構造を有する加水分解物を得た。
【０１１５】
【化２６】
３５ｇのこの加水分解物に、６５ｇのべへニルアミン、及び１００ｇのキシレンを加えて、１０時間還流（１３５℃）した。反応後、減圧下でキシレンを除去して、下記の構造を有するワックス状オルガノポリシロキサン（化合物Ｇ）を得た。
【０１１７】
【化２７】
この化合物ＧのＴｍは６９℃であった。また、Ｔｍ−２０までに融解する画分によって形成される吸熱ピーク面積の比率は１８．４８％であった。
【０１１９】
調製例８
６．００ｇのヘキサメチルジシロキサン、１３８．００ｇのオクタメチルシクロテトラシロキサン、５６．００ｇの１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、及び６ｇの硫酸を５００ｍｌのフラスコに仕込み、２５℃で８時間攪拌した。これを中和して濾過することにより、下記の構造を有するヒドロメチルポリシロキサン３を得た。このヒドロメチルポリシロキサン３は、Ｍｎ＝４６３２、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．６９であった。
【０１２０】
【化２８】
次に、１００ｇのダイアレン３０を３００ｇのトルエン中に添加し、８０℃に加熱して溶解させた。この溶液を６０〜７０℃まで冷却した後、７００ｇのイソプロピルアルコール（２５℃）中に攪拌しながら注入することによりダイアレン３０中の長鎖１−アルケンを沈澱させた。 その混合液を遠心濾過器（直径２５ｃｍ）で２０００ｒｐｍで２分間遠心処理を行ってケーキを得た。次いで、このケーキをトルエンで洗浄する操作を繰り返した（２５０ｇ×４，５分間）後、ストリッピングして溶剤を除去した。
このようにして精製された長鎖１−アルケンのＴｍは７０．５９℃であり、Ｔｍ−２０までに融解する画分によって形成される吸熱ピーク面積の比率は４．１７％であり、そして針入度は８．３であった。一方、未精製ダイアレン３０のＴｍは６５．６２℃であり、Ｔｍ−２０までに融解する画分によって形成される吸熱ピーク面積の比率は１７．９４％であり、そして針入度は２７．０％であった。精製長鎖１−アルケンと未精製ダイアレン３０のそれぞれのＤＳＣチャートを図７及び８に示す。
【０１２２】
次いで、２９．８ｇのヒドロメチルポリシロキサン３、７０．２ｇの精製長鎖１−アルケン、及び１００ｇのキシレンを４ つ口フラスコに仕込み、塩化白金酸の存在下に窒素気流下で１００℃で６時間攪拌してヒドロシリル化反応を行った。ヒドロシリル基が８５％以上消費された段階で１５ｇのダイアレン８を添加して反応を完結させた。反応後、減圧下でキシレンを除去して、下記の構造を有するワックス状オルガノポリシロキサン（化合物Ｈ）を得た。
【０１２３】
【化２９】
化合物ＨのＴｍは７２．０℃であり、Ｔｍ−２０までに融解する画分によって形成される吸熱ピーク面積の比率は９．５３％であり、そして針入度は１．０であった。
【０１２５】
調製例９
４．１２ｇのヘキサメチルジシロキサン、９４．１２ｇのオクタメチルシクロテトラシロキサン、１０１．７４ｇの１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７−テトラ−Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピルシクロテトラシロキサン、及び０．２ｇの水酸化カリウムを５００ｍＬのフラスコに仕込み９０℃で８時間攪拌した。これを中和してから、１２５℃で３時間減圧にし、次いで濾過することにより、下記の構造を有するアミノオルガノポリシロキサン１を得た。このアミノオルガノポリシロキサン１は、Ｍｎ＝７，８６２、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．５６であった。
【０１２６】
【化３０】
次に、炭素数が２０〜４０で平均炭素数が２７の１００質量部の長鎖カルボン酸（ユニシッド３５０，東洋ペトロライト（株）製）にトルエン２００質量部を加え、この混合液を９０℃で攪拌して溶液を得た。この溶液を６０〜７０℃に冷却した後、室温（２０〜３０℃）の５００質量部のイソプロピルアルコール中に注入し、長鎖カルボン酸を沈澱させた。次いで、その混合液を遠心濾過器で遠心処理してケーキを得た。このケーキに５００質量部のトルエンを加えて洗浄することにより残存する低分子量物質を除去した。その後、このケーキを減圧下で加熱して溶剤を除去し、精製された長鎖カルボン酸を得た。
このように精製された長鎖カルボン酸のＴｍは９０．６１℃であり、Ｔｍ−２０までに融解する画分によって形成される吸熱ピーク面積の比率は５％であり、そして針入度は１であった。一方、未精製ユニシッド３５０のＴｍは７３．８７℃であり、Ｔｍ−２０までに融解する画分によって形成される吸熱ピーク面積の比率は３１．５％であり、そして針入度は１９であった。
【０１２８】
次いで、４５．０ｇのアミノオルガノポリシロキサン１、５５．０ｇの精製長鎖カルボン酸、及び１００ｇのトルエンを４つ口フラスコに仕込み、１２０℃で２００ｍｌ／分の窒素気流下で２時間還流させた。反応後、減圧下でトルエンを除去することにより、下記の構造を有する本発明のワックス状オルガノポリシロキサン（化合物Ｉ）を得た。
【０１２９】
【化３１】
化合物ＩのＴｍは７８．０℃であり、Ｔｍ−２０までに融解する画分によって形成される吸熱ピーク面積の比率は３．５８％であり、そして針入度は１．５であった。
【０１３１】
比較調製例１
２．０ｇのヘキサメチルジシロキサン、１７９．８ｇのオクタメチルシクロテトラシロキサン、１８．２ｇの１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、及び６ｇの硫酸を５００ｍｌのフラスコに仕込み、２５℃で８時間撹拌した。これを中和後、濾過して、下式の構造を有するヒドロメチルポリシロキサン４を得た。
【０１３２】
【化３２】
次に、4つ口フラスコに、５４．７ｇのヒドロメチルポリシロキサン４、４５．３ｇのダイアレン３０、１００ｇのキシレン及び塩化白金酸を添加し、窒素気流下で１００℃で６時間撹拌した。ヒドロシリル基が８５％以上消費された段階で２０ｇのダイアレン３０を添加して反応を完結させた。反応後、減圧下でキシレンを除去して、下記の構造を有するワックス状オルガノポリシロキサン（化合物Ｊ）を得た。
【０１３４】
【化３３】
化合物ＪのＴｍは５４．７℃であった。Ｔｍ−２０までに融解する画分によって形成される吸熱ピーク面積の比率は３０．８％であった。
その他比較品
三洋化成工業株式会社製低分子量ポリエチレンワックスサンワックス１７１−Ｐを化合物Ｋとした。
【０１３６】
化合物ＫのＴｍは１０３.５℃であった。Ｔｍ−２０までに融解する画分によって形成される吸熱ピーク面積の比率は６９.０％であった。
【０１３７】
下表に以上の調製例で得られた化合物のＴｍと、Ｔｍ−２０までに融解する画分によって形成される吸熱ピーク面積の比率を纏めた。
【０１３８】
【表１】
実施例１：油中水型固形クリーム
組成： 質量（％）
１．化合物Ａ ３０．０
２．ジメチルポリシロキサン（５ｍｍ2／秒（２５℃）） ２４．０
３．デカメチルシクロペンタシロキサン ２４．０
４．ポリオキシエチレン（２３）ラウリルエーテル ２．０
５．１，３−ブタンジオール ２．０
６．精製水 １８．０
製造方法：
Ａ）１〜４を加熱溶解した。
Ｂ）５と６を撹拌して均一な混合物を得た。
Ｃ）上記Ａ）を７０℃でホモミキサーを用いて撹拌しながら、上記Ｂ）をゆっくり加え、更に撹拌し均一な混合物を得た。
Ｄ）上記Ｃ）を室温（２５℃）に冷却した。
【０１４０】
製造された油中水型固形で固体のクリームを皮膚に塗布したところ、伸びが良く、べたつきは無く、従って、さっぱりとした使用感であった。化合物Ａを同量の化合物Ｂ〜Ｉに変更した以外は全く同様に本発明の油中水型固形クリームを製造したところ、同じく、伸びが良く、べたつきは無く、従って、さっぱりとした使用感であった。
一方、化合物Ａを同量の化合物Ｊ又はＫに代えた以外は全く同様に油中水型固形クリームを製造したところ、化合物Ａ〜Ｉのいずれかを用いて製造したものよりべたつき感が強く、さらに化合物Ｋを用いて製造したものは伸びも悪かった。
【０１４１】
実施例２：口紅
組成： 質量（％）
１．化合物Ａ ４５．０
２．ジメチルポリシロキサン（５ｍｍ2／秒（２５℃）） １８．０
３．デカメチルシクロペンタシロキサン ２５．０
４．イソノナン酸イソノニル １０．０
５．プロピレングリコール ２．０
６．顔料 適量
製造方法：
Ａ）１〜４を加熱溶解した。
Ｂ）５と６を撹拌して均一な混合物を得た。
Ｃ）上記Ａ）を８０℃でホモミキサーを用いて撹拌しながら、上記Ｂ）をゆっくり加え、更に撹拌し均一な混合物を得た。
Ｄ）上記Ｃ）を型に入れ室温（２５℃）に冷却した。
【０１４２】
製造された固形スティック状の口紅製品は、伸びが良く、色移りが無く、そしてべたつきも無かった。化合物Ａを同量の化合物Ｂ〜Ｉに代えた以外は全く同様に製造した口紅製品は、色移りが無く、べたつきも無かった。
一方、化合物Ａを同量の化合物Ｊ又はＫに代えた以外は全く同様にして口紅製品を製造したところ、化合物Ａ〜Ｉのいずれかを用いて製造したものよりべたつき感が強強く、さらに化合物Ｋを用いて製造したものは伸びも悪かった。
【０１４３】
実施例３：ヘアワックス
組成： 質量（％）
１．化合物Ａ １０．０
２．シクロペンタシロキサン １２．０
３．ポリオキシエチレン（２３）ラウリルエーテル ５．０
４．イソノナン酸イソノニル ３．０
５．ジメチルポリシロキサン（５ｍｍ2／秒（２５℃）） ９．０
６．１，３−ブタンジオール ２．０
７．エタノール １０．０
８．カルボキシルビニルポリマー ０．１
９．アミノメチルプロパノール 適量
１０．精製水 ４８．９
製造方法：
Ａ）成分１〜５を加熱溶解した。
Ｂ）成分５〜１０を撹拌して均一な混合物を得た。
Ｃ）上記Ａ）を７０℃でホモミキサーを用いて撹拌しながら、上記Ｂ）をゆっくり加え、更に撹拌し均一な混合物を得た。
Ｄ）上記Ｃ）を室温（２５℃）に冷却した。
【０１４４】
製造されたクリーム状のヘアワックス製品は、伸びが良く、さっぱりとした使用感で、髪につやを与えることができ、べたつきは無かった。化合物Ａを同量の化合物Ｂ〜Ｉに代えた以外は全く同様にヘアワックス製品を製造したところ、伸びが良く、さっぱりとした使用感で、髪につやを与えることができ、べたつきは無かった。
一方、化合物Ａを同量の化合物Ｊ又はＫに代えた以外は全く同様にヘアワックス製品を製造したところ、化合物Ａ〜Ｉのいずれかを用いて製造したものとよりもべたつき感が強く、さらに化合物Ｋを用いて製造したものは伸びも悪かった。
【０１４５】
実施例４：サンスクリーン
組成： 質量（％）
１．化合物Ａ １４．０
２．デカメチルシクロペンタシロキサン １２．０
３．ポリオキシエチレン（２３）ラウリルエーテル ５．０
４．１，３−ブタンジオール ３．０
５．イソノナン酸イソノニル ３．０
６．ジメチルポリシロキサン（５ｍｍ2／秒（２５℃）） １２．０
７．二酸化チタン ４．０
８．モンモリロナイト ３．０
９．オキシベンゾン ４．０
１０．精製水 ４０．０
製造方法：
Ａ）成分１〜４を加熱溶解した。
Ｂ）成分５〜９を撹拌して均一な混合物を得た。
Ｃ）上記Ａ）を７０℃でホモミキサーを用いて撹拌しながら、上記Ｂ）をゆっくり加え、その後、水をゆっくり加え、更に撹拌し均一な混合物を得た。
Ｄ）上記Ｃ）を室温（２５℃）に冷却した。
【０１４６】
製造された油中水型クリーム状のサンスクリーン製品は、伸びが良く、さっぱりとした使用感で、持ちが良く、べたつきも無かった。化合物Ａを同量の化合物Ｂ〜Ｉに代えた以外は全く同様にサンスクリーン製品を製造したところ、同様に、伸びが良く、さっぱりとした使用感で、持ちが良く、べたつきも無かった。
一方、化合物Ａを同量の化合物Ｊ又はＫに代えた以外は全く同様にサンスクリーン製品を製造したところ、化合物Ａ〜Ｉのいずれかを用いて製造したものよりもべたつき感が強く、さらに化合物Ｋを用いて製造したものは伸びも悪かった。
【０１４７】
実施例５：マッサージクリーム
組成： 質量（％）
１．化合物Ａ １４．０
２．ワセリン ５．０
３．還元ラノリン ５．０
４．スクワラン ３４．０
５．ヘキサデシルアジピン酸エステル １０．０
６．プロピレングリコール ５．０
７．モノオレイン酸グリセリン ３．５
８．ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン １．０
モノオレイン酸エステル
９．防腐剤 適量
１０．酸化防止剤 適量
１１．香料 適量
１２．精製水 ２２．５
製造方法：
Ａ）成分１〜５を加熱溶解し、成分７〜１１を加え、均一に混合し、そして温度を７０℃にした。
Ｂ）成分６と成分１２を撹拌して均一な混合物を得て７０℃にした。
Ｃ）上記Ａ）を７０℃で撹拌しながら、上記Ｂ）をゆっくり加え、更にホモミキサーを用いて撹拌し均一な混合物を得た。
Ｄ）上記Ｃ）を室温（２５℃）に冷却した。
【０１４８】
製造された油中水型クリーム状のマッサージクリーム製品は、伸びが良く、さっぱりとした使用感で、持ちが良く、べたつきも無かった。化合物Ａを同量の化合物Ｂ〜Ｉに代えた以外は全く同様にマッサージクリーム製品を製造したところ、同様に、伸びが良く、さっぱりとした使用感で、持ちが良く、べたつきも無かった。
一方、化合物Ａを同量の化合物Ｊ又はＫに代えた以外は全く同様にマッサージクリーム製品を製造したところ、化合物Ａ〜Ｉのいずれかを用いて製造したものよりも、べたつき感が強く、さらに化合物Ｋを用いて製造したものは伸びも悪かった。
【０１４９】
実施例６：エモリエントクリーム
組成： 質量（％）
１．化合物Ａ ２．０
２．ワセリン ５．０
３．流動パラフィン ３０．０
４．ジクリセロールジオレイン酸エステル ５．０
５．防腐剤 適量
６．香料 適量
７．Ｌ−グルタミン酸ナトリウム １．６
８．Ｌ−セリン ０．４
９．精製水 １３．０
１０．プロピレングリコール ３．０
１１．精製水 ４０．０
製造方法：
【０１５０】
Ａ）成分１〜３を加熱溶解した。
Ｂ）成分７〜９を５０℃で加熱溶解した後、成分４へ撹拌しながら徐々に添加し、界面活性剤（ジクリセロールジオレイン酸エステル）を分散相とする乳化組成物（アミノ酸ゲル）を得た。
Ｃ）上記Ａ）を７０℃で撹拌しながら、上記Ｂ）をゆっくり加え、均一な混合物を得た。
Ｄ）成分１０と成分１１の混合物を７０℃に調整し、７０℃に保った上記Ｃ）中に撹拌しながら徐々に添加し、更にホモミキサーを用いて撹拌し均一な混合物を得た。
Ｅ）上記Ｄ）を室温（２５℃）に冷却した。
【０１５１】
製造された油中水型クリーム状のエモリエントクリーム製品は、伸びが良く、さっぱりとした使用感で、べたつきも無かった。化合物Ａを同量の化合物Ｂ〜Ｉに代えた以外は全く同様にエモリエントクリーム製品を製造したところ、同様に、伸びが良く、さっぱりとした使用感で、べたつきも無かった。
一方、化合物Ａを同量の化合物Ｊ又はＫに代えた以外は全く同様にエモリエントクリーム製品を製造したところ、化合物Ａ〜Ｉのいずれかを用いて製造したものよりもべたつき感が強く、さらに化合物Ｋを用いて製造したものは伸びも悪かった。
【０１５２】
実施例７：アイライナー
組成： 質量（％）
１．化合物Ａ ７．５
２．ステアリン酸 ３．５
３．トリエタノールアミン １．５
４．ブチレングリコール ７．０
５．精製水 ５０．５
６．３％ベントナイト水溶液 ２０．０
７．顔料 １０．０
製造方法：
Ａ）成分１〜５を用いて定法により乳化し、水中油型エマルジョンを得た。
Ｂ）上記Ａ）に成分６と成分７を添加し、均一に撹拌した。
【０１５３】
製造された乳液状のアイライナー製品は、伸びが良く斑のない仕上がりで軽い使用感のアイライナーであった。化合物Ａを同量の化合物Ｂ〜Ｉに代えた以外は全く同様にアイライナー製品を製造したところ、同様に、伸びが良く斑のない仕上がりで軽い使用感であった。
一方、化合物Ａを同量の化合物Ｊ又はＫに代えた以外は全く同様にアイライナー製品を製造したところ、化合物Ａ〜Ｉのいずれかを用いて製造したものに比べて、伸びが不充分で斑が若干見られ使用感が重かった。
【０１５４】
【発明の効果】
本発明の化粧料は、特定のワックス状オルガノポリシロキサンにより増粘された、固形状、ゲル状あるいはペースト状の形態の化粧料であるので、べたつきが無く、のび広がりのよさ等の使用性が優れ、また、強固な皮膜を形成できるため化粧直し等の手間が少ない優れた化粧料である。
【図面の簡単な説明】
【図１】調製例１の化合物ＡのＤＳＣチャート。
【図２】調製例２の化合物ＢのＤＳＣチャート。
【図３】調製例３の化合物ＣのＤＳＣチャート。
【図４】調製例４のヒドロメチルポリシロキサン２のＧＰＣチャート。
【図５】調製例４の化合物ＤのＤＳＣチャート。
【図６】調製例５の化合物ＥのＤＳＣチャート。
【図７】調製例８の精製長鎖１−アルケンのＤＳＣチャート。
【図８】調製例８の未精製ダイアレン３０のＤＳＣチャート。
Claims (6)
- 一般式（１）：
Ｒは、炭素数１〜１５のアルキル基又は炭素数６〜１０のアリール基を表し；
Ｒ’及びＲ”は、それぞれ独立して、Ｒ、
（ａ）窒素原子１〜１０を含有する炭素数１６〜３００の長鎖有機基であって、Ｃ2-15アルキレン又はＣ2-15アルキレン−ＣＯ−を介してポリシロキサン鎖に結合している、アルキルアミノカルボニルアルキル基、アルキルカルボニルアミノアルキル基、アルキルアミノカルボニルアミノアルキル基、アルコキシカルボニルアミノアルキル基、アルコキシカルボニルアミノアルキルアミノアルキル基、又はアルキルカルボニルアミノアルキルアミノアルキル基である長鎖有機基、又は、
（ｂ）炭素数２〜１５の基であって、Ｃ 2-15 アルキレン又はＣ 2-15 アルキレン−ＣＯ−を介してポリシロキサン鎖に結合している、アミノカルボニルアルキル基、アミノアルキル基、又はアミノアルキルアミノアルキル基
を表し；そして
ｎは３〜２００の整数を表す。
但し、存在するＲ’の総数の０〜７５％がＲであり、２５〜１００％が前記（ａ）の基であり、そして、残りが前記（ｂ）の基である。）
で表されるワックス状オルガノポリシロキサンであって、示差走査熱量計により測定される第２の昇温過程での吸熱曲線において、吸熱最大ピーク温度が３０℃以上であり、かつ、前記吸熱曲線とそのベースラインとにより区画される面積のうち前記吸熱最大ピーク温度より２０℃だけ低い温度までに融解する画分によって形成される面積の比率が３０％以下であるワック状オルガノポリシロキサンを含んでなる化粧料。 - 前記長鎖有機基が炭素数２０〜１００の基である、請求項１記載の化粧料。
- Ｒがメチル基である、請求項１又は２記載の化粧料。
- 前記ワックス状オルガノポリシロキサンの前記吸熱最大ピーク温度が３０〜１１０℃である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の化粧料。
- 更に油剤を含んでなる、請求項１〜４のいずれか１項に記載の化粧料。
- １００質量部の前記油剤当たり１〜１０００質量部の前記ワックス状オルガノポリシロキサンを含有する、請求項５記載の化粧料。
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