CN100405226C - 层状复式氢氧化物盐作为电荷控制剂的用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种层状复式氢氧化物盐用作在电子照相调色剂和显影剂中，在粉末涂料、驻极体材料中和在静电分离工序中的电荷控制剂的用途，其特征在于复式氢氧化物盐含有一价和/或二价以及三价金属阳离子，且还含有一个或多个式(1)X-R-Y(1)的有机阴离子A，其中X为羟基、羧基、硫酸根合或磺基；Y为羧基、硫酸根合或磺基；和R为含有至少8个碳原子的二价脂族、环脂族、杂环脂族、烯属、环烯属、杂环烯属、芳族、杂芳族、芳脂族或杂芳脂族基团，其可以由一个或多个取代基取代，所述取代基选自羟基、氨基、卤素、C1-C22-烷基、C1-C22-烷氧基、羧基、磺基、硝基或氰基。

Description

层状复式氢氧化物盐作为电荷控制剂的用途
本发明涉及电荷控制剂，即选择性影响基体内静电充电特性的组分的领域。
在电子照相记录法中，在光导体上产生“电荷潜象”。通过施涂一种带静电的调色剂，然后将所述调色剂转印到如纸张、纺织品、箔片或塑料上并通过如施压、辐射、加热或溶剂作用将其定影而使所述“电荷潜象”显影。典型的调色剂为单或双组分粉末调色剂(也称作单或双组分显影剂)；此外也使用特种调色剂，如磁性调色剂、液体调色剂或聚合调色剂。所谓聚合调色剂指的是例如通过悬浮聚合(缩合)或乳液聚合形成且导致调色剂的改善的颗粒性能的那些调色剂。另外还指基本上在非水分散体中产生的那些调色剂。
调色剂质量的一种量度是其荷质比q/m(电荷/单位质量)。除了静电荷的符号和高度，重要的质量标准是期望的电荷高度的快速达到，在较长活化时间内所述电荷的恒定性，和调色剂对气候影响，如温度和空气湿度的不敏感性。取决于工艺的类型和仪器的类型，可带正电和可带负电的调色剂均可用于复印机和激光打印机。
为了获得带有正电荷或负电荷的电子照相调色剂或显影剂，经常加入电荷控制剂。由于调色剂粘结剂的电荷通常很大程度上取决于活化时间，所以电荷控制剂的任务是，一方面，调节调色剂电荷的符号和高度；和另一方面，抵消调色剂粘结剂的电荷偏差并提供调色剂电荷的恒定性。另外对于实际重要的是电荷控制剂应具有足够的热稳定性和良好的分散性。当使用捏合机或挤出机时，将电荷控制剂加入到调色剂树脂中的典型温度为100℃-200℃。因此，200℃的热稳定性非常有利。在较长的时间(约30分钟)内且在各种粘结剂体系中确保热稳定性也是重要的。
为了良好分散性，有利的是电荷控制剂不具有任何蜡状性能、粘性且具有的熔点或软化点＞150℃，更好是＞200℃。粘性经常在计量加入到调色剂配方的过程中导致许多问题，且由于所述材料在载体材料中以小滴状组合，所以低熔点或软化点可能在通过分散加入的过程中导致不能均匀分布。
典型的调色剂粘结剂为加成聚合、聚加成和缩聚树脂，如苯乙烯、苯乙烯-丙烯酸酯、苯乙烯-丁二烯、丙烯酸酯、聚酯和酚醛-环氧树脂以及环烯烃共聚物，它们单独或组合使用，它们还可包括另外的组分，例如着色剂，如染料和颜料，蜡或流动助剂，或可后续加入这些组分，如高分散性二氧化硅(
Figure C0381857100061
)。
电荷控制剂还可用于改善粉末和涂料的静电充电，特别是在如用于涂布由例如金属、木材、塑料、玻璃、陶瓷、混凝土、纺织材料、纸或橡胶制造的制品表面的摩擦电或动电喷涂的粉末涂料中。粉末涂料或粉末通常按照以下两种方法中的一种获得其静电充电：
在电晕方法的情况下，将粉末涂料或粉末引导穿过带电电晕并在该过程中充电；在摩擦带电或动电方法的情况下，使用摩擦带电的原理。还可以将两种方法结合。在喷射仪器中粉末涂料或粉末获得静电充电，所述静电充电与其摩擦配对，通常为由例如聚四氟乙烯制备的橡皮管或喷射管的电荷相反。
所用的粉末涂料树脂典型地为与常规固化剂一起使用的环氧树脂、含羧基和含羟基的聚酯树脂、聚氨酯树脂和丙烯酸树脂。还可以使用树脂的组合。例如，经常将环氧树脂与含羧基和含羟基的聚酯树脂组合使用。
此外，已发现电荷控制剂能够显著改善驻极体材料，特别是驻极体纤维的充电特性和电荷稳定性特性。典型的驻极体材料基于聚烯烃、卤化聚烯烃、聚丙烯酸酯、聚丙烯腈、聚苯乙烯或含氟聚合物，如聚乙烯、聚丙烯、聚四氟乙烯和全氟化乙烯和丙烯，或基于聚酯、聚碳酸酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚醚酮，基于聚芳撑硫，特别是聚苯硫醚，基于聚缩醛、纤维素酯、聚对苯二甲酸亚烷基酯及其混合物。驻极体材料，特别是驻极体纤维，可以例如用于(极细小的)粉尘过滤。驻极体材料可通过电晕或摩擦充电而获得它们的电荷。
此外，可将电荷控制剂用于静电分离过程，特别是在聚合物分离工序中。在没有电荷控制剂的情况下，“低密度聚乙烯(LDPE)”和“高密度聚乙烯(HDPE)”的摩擦电充电特性极其相似。在加入电荷控制剂之后，LDPE充上强正电而HDPE充上强负电，并因此可良好地将材料分离。除了外部施涂电荷控制剂之外，还可以将其加入到聚合物中，以例如将聚合物移动至摩擦带电电压系列之内和获得相应的分离效果。采用这种方式，也可以将其它聚合物，如聚丙烯(PP)和/或聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)和/或聚氯乙烯(PVC)彼此分离。
如果向盐类矿物中预先加入改善基材特定的静电充电的试剂(表面整理)，则同样可分离盐类矿物。
此外，可使用电荷控制剂作为喷墨打印机用油墨中的“提供导电性的试剂”(ECPA)(JP-05-163 449)。另外，所提及的复式氢氧化物适于用作用于加法或减法生色的滤色器中以及在“电子报纸”用“电子油墨”中的电荷控制剂。
另外，电荷控制剂可用于自由流动试剂，如以其热解及沉淀形式的高度分散二氧化硅，或金属氧化物如二氧化钛的表面改性。在这种情况下，最优化了物理性能，如摩擦带电性能。为了产生较好的自由流动特性，后续将自由流动试剂计量加入到调色剂中。
US-A-5,288,581使用一定的水滑石作为控制电荷的添加剂。JP10-090-941描述了使用疏水化水滑石作为与正电荷控制剂组合的外添加剂。在此所述添加剂主要是用于改善调色剂的自由流动特性。
本发明的目的是发现有效且生态毒理学上相容的电荷控制剂，其具有特别高水平的快速充电性和高电荷稳定性。此外，这些化合物应良好地分散在实际使用的各种调色剂粘结剂，如聚酯、聚苯乙烯-丙烯酸酯或聚苯乙烯-丁二烯/环氧树脂以及环烯烃共聚物中，而不分解。此外，它们的作用很大程度上独立于树脂/载体组合，以便开拓宽的应用领域。同样，它们应可良好地分散在通用的粉末涂料粘结剂和驻极体材料，如聚酯(PES)、环氧树脂、PES-环氧树脂混杂物、聚氨酯、丙烯酸体系和聚丙烯中，而不分解。
就它们的静电效率而言，应该在非常低的浓度(1％或更低)下电荷控制剂就已是有效的，且当与炭黑或其它着色剂结合时不损失其效率。对于着色剂已知，它们有些情况下可持久影响调色剂的摩擦充电。
现已令人惊奇地表明，下述层状复式氢氧化物的盐具有有利的电荷控制性能，特别是对于负电充电，和高的热稳定性，其中通过与炭黑或其它着色剂组合均不损失电荷控制性能。此外，所述化合物可与常规调色剂、粉末涂料和驻极体粘结剂良好相容且易于分散。
本发明提供层状复式氢氧化物盐在电子照相调色剂和显影剂中，在粉末涂料、驻极体材料中，和在可充电材料，如聚合物的静电分离工序中作为电荷控制剂的用途，其特征在于，复式氢氧化物盐含有一价和/或二价，以及三价金属阳离子；且还含有一个或多个式(1)的有机阴离子A
X-R-Y    (1)
其中，
X为羟基、羧基、硫酸根合或磺基；
Y为羧基、硫酸根合或磺基；和
R为总数为至少8个碳原子，如8-50个碳原子，特别是10-44个碳原子，特别优选10-32个碳原子的脂族、环脂族、杂环脂族、烯属、环烯属、杂环烯属、芳族、杂芳族、芳脂族或杂芳脂族基团，其中可以含有一个或多个，优选1、2、3或4个取代基，所述取代基选自羟基、氨基、卤素、C1-C22-烷基、C1-C22-烷氧基、-C1-C22-亚烷基-(CO)-O-(CH2CH2O)0-50-烷基、-C1-C22-亚烷基-(CO)-O-(CH2CH2O)0-50-卤代烷基、羧基、磺基、硝基或氰基。
所述复式氢氧化物盐的特征在于，羟基的数目约为所有金属阳离子总和的1.8-2.2倍，优选约2倍。一价和/或二价金属阳离子与三价金属阳离子的摩尔比可为104-10-4，优选10-0.1，特别是5-0.2。一价与二价金属阳离子的比例可以是任意的，但优选的是除了三价金属阳离子之外，还惟一地含有二价金属阳离子或一价和二价金属阳离子的混合物的复式氢氧化物盐。A可以是式(1)的带单电荷或带多电荷的有机阴离子。阴离子A的数量可通过复式氢氧化物盐中的正电荷和负电荷的化学计量进行确定，以便所有的电荷总和为零。但是，可能的是一部分式(1)的阴离子，如0.1-99mol％，特别是1-90mol％，可由其它阴离子，如无机阴离子，如卤离子、碳酸氢根、碳酸根、硫酸根、硝酸根、磷酸根或硼酸根或醋酸根所替代。
根据本发明所用的复式氢氧化物盐还可含有以结晶水形式的或插入各层之间的水分子。
合适的一价金属阳离子特别包括碱金属阳离子，如Li+、Na+或K+。合适的二价金属阳离子特别包括Mg2+、Ca2+、Zn2+、Co2+、Ni2+、Fe2+、Cu2+或Mn2+。合适的三价金属阳离子特别包括Al3+、Fe3+、Co3+、Mn3+、Ni3+、Cr3+以及B3+。
特别优选的复式氢氧化物盐为含有Mg2+和Al3+，特别是它们以3.1∶1-1∶2的摩尔比的复式氢氧化物盐。合适的有机阴离子A优选包括那些选自如下的阴离子：二苯乙醇酸，萘二磺酸，如萘-1，5-二磺酸，萘二羧酸，羟基萘甲酸，如1-羟基-2-萘甲酸、2-羟基-1-萘甲酸、3-羟基-2-萘甲酸，辛烷二羧酸、癸烷二羧酸(癸二酸)、十二烷二羧酸、十四烷二羧酸、十六烷二羧酸、十八烷二羧酸、萘四羧酸、磺基琥珀酸C6-C20烷基单酯、磺基琥珀酸C6-C22氟代烷基单酯。
但是，也可能的是，一部分，如0.1-99.9mol％，优选0.2-99.8mol％的有机阴离子A由其它有机阴离子A’所替代，其中A’符合式H-R-Y，且式中R和Y都具有如式(1)所述的相同定义，如C12-C44脂肪酸，特别是硬脂酸。
特别优选的复式氢氧化物盐是那些具有Mg∶Al摩尔比为3.1∶1-1∶2，且在每种情况下由癸二酸作为有机阴离子的复式氢氧化物盐及其煅烧形式。
在本发明意义中，用于复式氢氧化物的起始产品为水滑石，所述水滑石多数可商购且含有无机阴离子，主要是碳酸根。水滑石本身及其疏水化形式描述于，如DE-A-40 10 606和DE-A-40 34 305中。通过合适的方法，如在水悬浮液，有机悬浮液如醇悬浮液，或水-有机悬浮液中，与相应的有机阴离子，以例如它们的盐形式反应，根据本发明使用的复式氢氧化物盐可由这些商购的产品制备。
层状复式氢氧化物的盐有利地在水介质中在PH值为3-14且温度为0-100℃下，优选采用搅拌且非必要地还在加压下制备。非必要地，制备过程还可在高压釜条件下，即在压力为1.1-1000巴，优选1.1-500巴，特别是1.1-200巴下，且在温度为20-200℃，优选30-190℃，特别是40-180℃下进行。制备过程还在上述条件下在有机溶剂，如醇或酮中，以及在任意比例的水与一种或多种有机溶剂的混合物中进行。所用的有机阴离子可以等摩尔量使用，但还可能以0.1-99.9％的不足量使用。有机阴离子在此可以直接作为盐的形式，如钠或钾盐，或可以作为质子化形式的酸使用，其中在后一种情况下，非必要地还需通过碱，如氢氧化钠或钾或碳酸钠或钾调节PH以确保酸在水介质中较好分布。有机阴离子A和A’还可另外作为酰卤，如作为酰氯，作为酰基叠氮或酸的酯形式使用。这特别适用于在有机溶剂中的制备。
在一个优选的实施方案中，非必要地在减压或高压下，将水滑石煅烧，即加热到温度为150-1000℃。为了制备根据本发明所述的化合物，还可能有利的是，例如通过在150℃下加热数小时，将所用的层状复式氢氧化物在反应之前干燥。根据本发明所述的化合物还可通过煅烧的或未煅烧的复式氢氧化物与相应的有机酸或其盐在加热下在混合设备中，如在捏合机、挤出机、溶解器、珠磨机、Henschel混合器或研磨机中直接反应制备。还可能通过使构成复式氢氧化物的金属阳离子的盐，如氯化镁和氯化铝，在碱金属氢氧化物水溶液中与有机阴离子A和非必要地A’的酸或盐反应而制备。
Mg∶Al比为1.9∶1-3.1∶1的镁铝氢氧化物碳酸盐是新的，并且在本发明意义中还是特别优选的，所述镁铝氢氧化物碳酸盐含有大于0且少于10重量％，如0.1-9.9重量％，优选0.5-9.5重量％的癸二酸的阴离子，基于所述化合物的总重。同样是新的并在本发明意义中特别优选的是具有Mg∶Al比为1.9∶1-3.1∶1的镁铝氢氧化物碳酸盐，并且所述镁铝氢氧化物碳酸盐含有0.5-70重量％，优选0.5-50重量％，特别是1-45重量％的癸二酸的阴离子与一种或多种C12-C44脂肪酸，特别是硬脂酸的阴离子的组合；或癸二酸的阴离子和部分氟化或全氟化的磺基琥珀酸C6-C22烷基单酯的阴离子的组合；或部分氟化或全氟化的磺基琥珀酸C6-C22烷基单酯的阴离子的组合，基于所述化合物的总重。本文中，具有非常特别的意义的是式Mg6Al2(OH)16(CO3)bZa×nH2O或Mg4Al2(OH)12(CO3)bZa×nH2O的化合物，其中b为0-1，n为0-10，Z为癸二酸的阴离子与一种或多种C12-C44脂肪酸，特别是硬脂酸的阴离子的组合，且数字a的大小使得Z构成0.5-50重量％，优选1-45重量％，基于化合物的总重。癸二酸与脂肪酸或磺基琥珀酸单酯相互之间的比例可以为1∶100-10∶1，优选1∶50-5∶1。在煅烧的化合物的情况下，n为0-2。
上述新型化合物可以与前述相同的方法进行制备。在制备含有癸二酸与一种或多种脂肪酸的阴离子组合的化合物的情况下，癸二酸和相应的酸或各自的盐可同时或相继或以其任意的部分组合的方式反应。但是，有时有利的是首先使癸二酸或其盐反应，然后向反应混合物中加入其它一种或多种阴离子。
根据本发明所用的层状复式氢氧化物的盐可与每种情况下的树脂/调色剂体系精确匹配。这些化合物的另外的技术优点是它们对于不同的粘结剂体系表现出惰性且因此可进行多种多样的使用，其中具有特别意义的是它们不溶于聚合物基体中，而是作为小的细分固体存在。此外，它们显示高的且通常为非常恒定的电荷控制性能以及非常好的热稳定性。此外，根据本发明所用的复式氢氧化物是可自由流动的且具有良好的分散性。
分散是指一种物质在另一种物质中的分布，在本发明意义中是指，电荷控制剂在调色剂粘结剂、粉末涂料粘结剂或驻极体材料中的分布。
已知，结晶物质在其最粗形式下作为附聚物存在。为了获得在粘结剂中的均匀分布，必须通过分散工序使这些附聚物破碎成较小的聚集体，或理想地，破碎成初级粒子。分散之后存在于粘结剂中的电荷控制剂粒子应小于1μm，优选小于0.5μm，其中窄的粒度分布是有利的。发现对于由d50值定义的粒度而言，存在取决于材料的最佳作用范围。例如，在一些情况下，粗粒子(1mm)根本不可分散或仅可采用大量的时间和能量消耗而分散，而在亚微米范围内非常细小的粒子隐藏有增加的安全技术危险，如粉尘爆炸的可能性。
可通过合成和/或后处理对粒度和形状加以调节或改性。所需的性能经常可能仅通过有目的的后处理，如研磨和/或干燥获得。为此建议各种研磨技术。有利的技术设备的实例是空气喷射磨机、切割磨机、锤磨机、珠磨机和冲击式磨机。
根据本发明所述的粘结剂体系典型地是疏水材料。电荷控制剂中高水含量可抗润湿或促进分散(冲洗)。因此，实用的水含量对特定的材料而言是特定的。
本发明的化合物以以下化学/物理性能为特征：
水含量，由Karl-Fischer法测定，多数情况下在0.001-30％，优选0.01-25％，且特别优选0.1-15％，其中水可能以吸附和/或结合的形式，且其比例可通过在最高至200℃的加热和直至10-8托的真空或通过加入水或通过在规定的空气湿度条件下存储而进行调节。令人惊奇的是，在气候测试箱中于35℃下在90％的相对空气湿度下存储48小时之后，根据本发明所用的含有一个或多个上述定义的有机阴离子的化合物在水含量方面未显示特别的增加，而具有无机阴离子的类似复式氢氧化物具有明显更高的水含量，有时是气候存储之前的许多倍。
粒度，通过光学显微镜分析或通过激光衍射确定且定义为d50值，为0.01μm-1000μm，优选0.1-500μm，且非常特别优选0.5-400μm。通过研磨产生窄的粒度是特别有利的。优选范围Δ(d95-d50)小于500μm，特别是小于400μm。5％的水分散体的电导率为0.001-2000mS，优选0.01-100mS。本发明的化合物主要含有结晶部分，但还有无定形部分。根据本发明所用的加入到调色剂粘结剂中的化合物在热梯度测试(Kofler试验)中显示了温度稳定性最高至200℃(不变色)。
在通过SCD(流动电流检测)的电动表面电势测定的情况下，根据本发明所用的化合物惊奇地显示出比含有无机阴离子的相应的复式氢氧化物明显更低的表面电势(正号或负号)。当采用相应的表面活性试剂滴定这些化合物直至表面电势的零点(滴定的SCD跟踪)时，在含有无机阴离子的化合物的情况下比在含有有机阴离子的相应的复式氢氧化物的情况下需要明显更多的表面活性试剂。这暗示复式氢氧化物和有机阴离子之间的盐键合的相对高的稳定性。
根据本发明所用的层状复式氢氧化物的盐还可与另外的正控或负控电荷控制剂结合，以便达到良好应用技术的可充电性，其中电荷控制剂的总用量有利地为0.01-50重量％，优选0.05-20重量％，特别优选0.1-5重量％，基于电子照相调色剂、显影剂、粉末或粉末涂料的总重。
合适的另外的电荷控制剂例如为：
三苯甲烷；铵和亚铵化合物、亚胺鎓(Iminium)化合物；氟化铵和氟化亚铵化合物；双阳离子酰胺；聚合铵化合物；二烯丙基铵化合物；芳基硫化物衍生物、酚衍生物；鏻化合物和氟化鏻化合物；杯[n]芳烃、环状连接的寡聚糖(环糊精)及其衍生物，特别是硼酯衍生物，共聚电解质配合物(IPEC)；聚酯盐；金属配合物化合物，特别是水杨酸酯-金属配合物和水杨酸酯-非金属配合物，离子型结构硅酸盐，羟基羧酸-金属配合物和羟基羧酸-非金属配合物，苯并咪唑酮；吖嗪、噻嗪或噁嗪，其作为颜料、溶剂染料、碱性染料或酸性染料列于染料索引。
特别优选以下列举的电荷控制剂，所述电荷控制剂可单独或彼此组合地与根据本发明所用的复式氢氧化物结合：
三苯甲烷，例如描述于US-A-5 051 585中；铵和亚铵化合物，例如描述于US-A-5 015 676中；氟化铵和氟化亚铵化合物，例如描述于US-A-5 069 994中；双阳离子酰胺，例如描述于WO91/10172中；二烯丙基铵化合物，如描述于DE-A-4 142 541、DE-A-4 029 652或DE-A-4103 610中；芳基硫化物衍生物，如描述于DE-A-4 031 705中；酚衍生物，如描述于EP-A-0 258 651中；鏻化合物和氟化鏻化合物，如描述于US-A-5 021 473和US-A-5 147 748中；杯[n]芳烃，如描述于EP-A-0385 580；苯并咪唑酮，如描述于EP-A-0 347 695中；环状连接的寡聚糖，如描述于DE-A-4 418 842中；聚酯盐，如描述于DE-A-4 332 170中；环寡聚糖化合物，如描述于DE-A-197 11 260中；共聚电解质配合物，如描述于DE-A-197 32 995中；离子型结构硅酸盐的盐，如描述于PCT/EP00/11217中。此外特别适于液体调色剂的是表面活性的离子化合物和所谓的金属皂。特别合适的是烷基化芳基磺酸盐，如石油磺酸钡(Bariumpetronate)、石油磺酸钙、二壬基萘磺酸钡(碱性和中性)、二壬基磺酸钙或十二烷基苯磺酸钠盐，和聚异丁烯琥珀酰亚胺(Chevrons Oloa 1200)。此外适合的是大豆卵磷脂和N-乙烯基吡咯烷酮聚合物。还适合的是具有饱和和不饱和取代基的磷酸盐化的单酸甘油酯和甘油二酯的钠盐，A：采用对甲苯磺酸甲酯季铵化的甲基丙烯酸-2-(N；N)二-甲基氨乙基酯的聚合物和B：聚甲基丙烯酸-2-乙基己基酯的AB二嵌段共聚物。
此外，特别是在液体调色剂中合适的是二价和三价羧酸盐，特别是三硬脂酸铝、硬脂酸钡、硬脂酸铬、辛酸镁、硬脂酸钙、萘二甲酸铁和萘二甲酸锌。还适合的是螯合作用的电荷控制剂(EP 0 636 945 A1)、金属(离子)化合物(EP 0 778 501 A1)、磷酸金属盐，如在JA9(1997)-106107中所述。还适合的是以下染料索引号的吖嗪：C.I.溶剂黑5、5:1、5:2、7、31和50；C.I.颜料黑1，C.I.碱性红2和C.I.碱性黑1和2。
根据本发明所用的层状复式氢氧化物以浓度为0.01-50重量％，优选0.05-20重量％，特别优选0.1-5.0重量％，基于总的混合物，单独加入或彼此组合加入或与上述的另外的电荷控制剂组合加入到各调色剂、显影剂、涂料、粉末涂料、驻极体材料或待静电分离的聚合物的粘结剂中，所述加入过程是均匀的，例如通过挤出或捏合入、珠磨或使用Ultraturrax(高速搅拌器)而进行。本文中，根据本发明所用的化合物可作为干燥和研磨的粉末、分散体或溶液、压滤饼、母料、制剂、预搅拌的糊加入，作为从水溶液或非水溶液中抽出到合适的载体，如硅胶上，或与这样的载体混合，TiO2、Al2O3、炭黑等的化合物，或以其它形式添加。同样地，根据本发明所用的化合物原则上也可以在制备各调色剂聚合物基体的过程中就已添加，即在它们加成聚合、聚加成或缩聚的过程中，以及在制备聚合调色剂的过程中，例如在悬浮或乳液聚合过程中，或在聚合物体系聚集成调色剂粒子的过程中添加。
本发明的电荷控制剂还可以细分的水分散体、水-有机分散体或有机分散体的形式进行使用。粒度(d50值)为20nm-1μm，优选50-500nm。电荷控制剂的有利浓度为0.01重量％-50重量％，优选0.1重量％-30重量％，基于分散体的总重。这样的分散体的粘度有利地为0.5-106mPa·s，优选1-5000mPa·s。在水分散体或水-有机分散体的情况下，优选使用以蒸馏水或去离子水的形式的水。在有机分散体或水-有机分散体的情况下，使用的有机介质包括一种或多种有机溶剂，优选所述有机溶剂选自一元醇或多元醇、它们的醚和酯，如烷醇，特别是那些具有1-4个碳原子的烷醇，如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇和异丁醇；二元醇或三元醇，特别是那些具有2-6个碳原子的醇，例如乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，2，6-己三醇、甘油、二甘醇、二丙二醇、三甘醇、聚乙二醇、三丙二醇和聚丙二醇；多元醇的低级烷基醚，如乙二醇单甲基或乙基或丁基醚、三甘醇单甲基或乙基醚；酮和酮醇，如丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮、甲基异丁基酮、甲基戊基酮、环戊酮、环己酮和双丙醇酮；酰胺，如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮。为了制备稳定的分散体，还可以使用常规的离子或非离子低分子或聚合物分散助剂，例如硫酸盐、磺酸盐、磷酸盐、聚磷酸盐、碳酸盐、羧酸盐、羧酸、硅酸盐、氢氧化物、金属皂，聚合物，如丙烯酸酯，脂肪酸衍生物和苷化合物。分散体可另外包含金属配合剂，如EDTA或NTA。
分散体还可另外包含其它常规添加剂，例如防腐剂、抗微生物剂、抗氧化剂、阳离子、阴离子、两性或非离子表面活性物质(表面活性剂和润湿剂)、脱气剂/消泡剂，以及粘度调节剂，如聚乙烯醇、纤维素衍生物或水溶性天然或合成树脂和作为成膜剂或用于提高粘附性和耐磨性的粘结剂的聚合物。所用的pH调节剂包括有机或无机碱和酸。优选的有机碱为胺，如乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二乙基氨基乙醇(DEAE)、N，N-二甲基乙醇胺、二异丙基胺、氨甲基丙醇或二甲基氨基甲基丙醇。优选的无机碱为氢氧化钠、钾、锂或氨。另外的成分可为助水溶性化合物，如甲酰胺、脲、四甲基脲、ε-己内酰胺、乙二醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、丁基乙二醇、甲基溶纤剂、甘油、糖、N-甲基吡咯烷酮、1，3-二乙基-2-咪唑啉酮、硫二甘醇、苯磺酸钠、二甲苯磺酸钠、甲苯磺酸钠、异丙苯磺酸钠、苯甲酸钠、水杨酸钠或丁基单甘醇硫酸钠。这些分散助剂和/或常规添加剂在分散体中的浓度有利地为0.001重量％-80重量％，优选0.01重量％-50重量％，基于分散体的总重。
为了制备电子照相彩色调色剂，可通常以粉末、分散体、压滤饼、溶液或母料的形式加入着色剂，如有机彩色颜料、无机颜料或染料。有机彩色颜料可选自偶氮颜料或多环颜料或这样的颜料的混合晶体(固溶体)。
优选的蓝色颜料和/绿色颜料为铜酞菁，如C.I.颜料蓝15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6，颜料蓝16(无金属酞菁)，或具有铝、镍、铁或钒作为中心原子的酞菁，此外还有三芳基碳鎓颜料，如颜料蓝1、2、9、10、14、16、56、60、61、62、68、80；颜料绿1、4、7、17、36、50、45；橙色颜料，如P.O.5、13、34、36、38、43、62、68、70、72、71、74；黄色颜料，如P.Y.12、13、14、17、74、83、93、97、111、120、122、139、151、154、155、174、175、176、180、174、185、194、213、214；红色颜料，如P.R.2、3、4、5、9、38、48、53、57、112、122、144、146、147、149、168、170、175、176、177、179、181、184、185、186、188、189、202、207、208、209、210、214、219、238、253、254、255、256、257、266、269、270、272、279；紫色颜料，如P.V.1、19、23、32；炭黑，如颜料黑7、11、33或以其在US5,554,739中所述的表面改性形式，铁/锰氧化物；此外还有如由上述颜料，如C.I.颜料紫19和C.I.颜料红122组成的混合晶体，以及WO 01/30919中所述的偶氮-表面改性的颜料。
所述混合物可以粉末、颗粒的形式，通过将压滤饼、喷雾干燥的压滤饼、母料混合，和通过在载体材料的存在下以固体或液体形式(水基和非水基油墨)分散(挤出、捏合、辊磨法、珠磨、Ultraturrax、超声)，和通过在载体材料的存在下冲洗进行制备。如果使用具有高比例的水或溶剂(＞5％)的着色剂，混合过程还可在高温下，通过随后冷却混合物物料和采用真空辅助进行。冲洗工序可在有或没有有机溶剂和蜡的条件下进行。
特别用于增加亮度，但还用于遮蔽色调的是与有机染料的混合物。优选所述染料可列举如下：水溶性染料，如直接、活性和酸性染料，和溶剂可溶性染料，如溶剂染料、分散染料和瓮染料。实例可提及如下：C.I.活性黄37、酸性黄23、活性红23、180、酸性红52、活性蓝19、21、酸性蓝9、直接蓝199、溶剂黄14、16、25、56、62、64、79、81、82、83、83:1、93、98、133、162、174，溶剂红8、19、24、49、89、90、91、92、109、118、119、122、124、127、135、160、195、212、215，溶剂蓝44、45，溶剂橙41、60、63，分散黄64、瓮红41、溶剂黑45、27。例如为了制备防伪调色剂，还可以使用具有发荧光性能的染料和颜料，如
Figure C0381857100171
Luminole(Riedel-de Haen)。另外，着色剂还可以专门的涂布蜡的形式，如在EP-A-1 204 005中所述，与本发明的电荷控制剂组合使用。
无机颜料，如TiO2或BaSO4，可以混合物的形式用于增白。还适合的是与效应颜料，如珠光颜料、Fe2O3颜料(
Figure C0381857100172
Paliochrome)和基于胆甾型聚合物的颜料的混合物，所述效应颜料视观察角度而显示不同的色彩印象。
电子照相调色剂和粉末涂料还可另外包含蜡。术语“蜡”指的是天然或合成方式获得的一系列物质，其通常具有如下性能：它们在20℃下可捏合，从坚硬到脆硬，从粗到细晶，且从透明到不透明，但不是玻璃状的；它们在高于40℃下熔融但不分解，在稍高于熔点下就已按比例为低粘度且不抽丝，明显与温度有关的稠度和溶解度，且在轻压下可抛光(参见，Ullmanns
Figure C0381857100173
der technischen Chemie，第24卷，第4版，1983，第1-49页；Chemie出版社，Weinheim und
Figure C0381857100174
Chemie-Lexikon，第6卷，第8版，1988，第463页，Franck’scheVerlagshandlung)。
优选的蜡为如下：天然蜡，如植物蜡，如巴西棕榈蜡、小烛树蜡，和动物蜡，如蜂蜡，改性天然蜡，如石蜡、微晶蜡，半合成蜡，如褐煤酯蜡，或全合成蜡，如聚烯烃蜡，如聚乙烯和聚丙烯蜡、聚乙二醇蜡、环烯烃共聚物蜡，酰胺蜡，如N，N’-二硬脂基乙二胺，锆茂蜡和含氯或含氟聚烯烃蜡或聚乙烯-聚四氟乙烯蜡混合物。
特别优选聚烯烃蜡，和通过聚烯烃蜡的随后氧化、通过与含有羧酸、羧酸酯、羧酸酐或羟基基团的单体的接枝反应或通过由烯烃和含有羧酸、羧酸酯、羧酰胺、羧酸酐或羟基基团的单体的共聚形成的含有极性基团的聚烯烃蜡。
在本发明意义上，蜡还可为较高分子量的化合物，所述化合物具有蜡状特征且优选通过缩聚、聚加成或加成聚合方法制备，例如热塑性聚酯树脂、环氧树脂、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物树脂和环烯烃共聚物树脂，如
Figure C0381857100181
Topas。为了在高温下在有机溶剂中具有足够的溶解度，这样的聚合物通常具有的数均分子量(Mn)为500-20000。优选蜡为数均分子量为(Mn)为800-10 000的那些蜡，特别优选数均分子量(Mn)为1000-5000的那些蜡。
根据本发明所用的蜡的滴点或所述蜡状聚合物的软化温度优选为20-180℃，特别优选30-140℃。
本发明还提供了一种电子照相调色剂、粉末或粉末涂料，所述电子照相调色剂、粉末或粉末涂料含有30重量％-99.99重量％，优选40重量％-99.5重量％的常规粘结剂，如苯乙烯、苯乙烯-丙烯酸酯、苯乙烯-丁二烯、丙烯酸酯、氨基甲酸酯、丙烯酸、聚酯或环氧树脂或后两种的组合，0.01重量％-50重量％，优选0.05重量％-20重量％，特别优选0.1重量％-5重量％的至少一种如上述的层状复式氢氧化物的盐，和非必要的，0.001重量％-50重量％，优选0.05重量％-20重量％的着色剂，在每种情况下均基于电子照相调色剂、粉末或粉末涂料的总重。
根据本发明所述的化合物还可作为外加的电荷控制单元以悬浮的形式或在干掺混中施涂于“自由流动试剂”上。根据本发明所述的化合物还可用于“载体涂布”。
在以下实施例中，份数表示重量份和百分比表示重量百分比。
制备实施例1
将10g Mg-Al氢氧化物碳酸盐(化学计量的Mg∶Al比＝2∶1)(SyntalHSA 696，Südchemie公司，德国)借助搅拌在60-80℃下于100ml去离子水中分散1小时。然后，在加入氢氧化钠的条件下制备1.5g癸二酸在100ml去离子水中的溶液直至pH约为8，并将其加入到Mg-Al氢氧化物碳酸盐悬浮液中。将混合物在70℃下搅拌6小时，将悬浮液过滤，采用去离子水后续洗涤固体产物多次，然后在真空中于60-80℃下将洗涤后的固体干燥。
表征：
白色粉末
DSC：         在最高至400℃下未分解
pH：          8.9
电导率：      250μS/cm
残留含水量：  5.6％
tanδ(1kHz)： 0.5
Ωcm：        2×108
溶解度：      ＜1g/l(20℃)，在水、乙醇、丙酮、二甲亚砜、
              正己烷中
粒度分布：d50＝15μm，d95＝39μm(激光衍射)
制备实施例2
将10g煅烧的Mg-Al氢氧化物碳酸盐(化学计量的Mg∶Al比＝2∶1)(Syntal HSAC 701，Südchemie公司，德国)借助搅拌在60℃下于100ml去离子水中分散1小时。然后，将1.5g 2-羟基-1-萘甲酸钠盐在100ml去离子水中的溶液加入到Mg-Al氢氧化物碳酸盐悬浮液中并将混合物在80℃下搅拌30小时。然后将悬浮液过滤，采用去离子水后续洗涤固体产物多次，然后在真空中于70℃下将洗涤后的固体干燥。
按类似的方式，制备在下表中列出的化合物：制备实施例3-9：
  实施例编号   复式氢氧化物   阴离子A
  3   Syntal HSAC 701(煅烧)   二苯乙醇酸
  4   Syntal HSAC 701(煅烧)   萘-1，5-二磺酸
  5   Syntal HSAC 701(煅烧)   1-羟基-2-萘甲酸
  6   Syntal HSAC 701(煅烧)   2-羟基-1-萘甲酸
  7   Syntal HSAC 701(煅烧)   癸二酸
  8   Syntal HSA 696   癸二酸
  9   Syntal HSA 696   萘-1，5-二磺酸
制备实施例10：
将10g含水的式Mg4Al2(OH)12CO3的Mg-Al氢氧化物碳酸盐(PuralMG 61 HT，Sasol公司，德国)借助搅拌在室温下于100ml去离子水中分散15分钟。然后，在加入氢氧化钠下制备1.0g癸二酸在100ml去离子水中的溶液直至pH约为9，并将其加入到Mg-Al氢氧化物碳酸盐悬浮液中。将混合物在80℃下搅拌6小时，将悬浮液过滤，采用去离子水后续洗涤固体产物多次，然后在真空中于70℃下将洗涤后的固体干燥。
表征制备实施例10：
外观：            白色粉末
DSC：             在最高至400℃下未分解
pH：              7.2
电导率：          50μS/cm
残留含水量：      1.4％
tanδ(1kHz)：     4.6
Ωcm：            2×107
结晶度：       非常高，在2θ为2和50°之间有许多峰(主峰：11.7°；23.5°；34.6°；35.6°；38.8°；46.0°；46.9°)；
BET             12m2/g
粒度分布：      d50＝14μm，d95＝37μm(激光衍射)
溶解度：        ＜1g/l(20℃)，在水、乙醇、丙酮、二甲亚砜、
                正己烷中
C含量(元素分析)：2.66％(相当于4.4重量％的癸二酸)
按类似的方式，制备在下表中列出的化合物：制备实施例11和12：
  11   Pural MG 30，Sasol公司(Mg∶Al＝1∶2)   癸二酸
  12   Pural MG 50，Sasol公司(Mg∶Al＝5∶4)   癸二酸
制备实施例13：
将10g含水的式Mg6Al2(OH)16CO3的Mg-Al氢氧化物碳酸盐(PuralMG 70，Sasol公司，德国)借助搅拌在60℃下于100ml去离子水中分散15分钟。然后，在加入氢氧化钠下制备1.25g癸二酸在100ml去离子水中的溶液直至pH约为8-9，并将其加入到Mg-Al氢氧化物碳酸盐悬浮液中。将混合物在60℃下搅拌4小时，将悬浮液过滤，采用去离子水后续洗涤固体产物，然后在真空中于60℃下将洗涤后的固体干燥。
表征制备实施例13：
外观：             象牙色粉末
DSC：              在最高至400℃下未分解
pH：               7.5
电导率：           125μS/cm
残留含水量：       3.4％
tanδ(1kHz)：      0.93
Ωcm：             6×107
结晶度：           非常高，在2θ为2和50°之间有许多峰(主峰：11.4°；22.9°；34.4°；38.4°；45.2°；46.3°)；
BET                19.8m2/g
粒度分布：          d50＝18μm，d95＝42μm(激光衍射)
溶解度：            ＜1g/l(20℃)，在水、乙醇、丙酮、二甲亚砜、
                    正己烷中
C含量(元素分析)：2.7％(相当于4.5％的癸二酸)
制备实施例13a：
如制备实施例13中进行，其中使用1.5g干燥的Fluowet SB液体(Clariant GmbH(德国)公司的商品，在真空中于80℃下干燥24小时；相当于磺基琥珀酸(C6-C22)-氟代烷基单酯二钠盐)代替癸二酸。
产量：11.3g白色粉末。
制备实施例14：
将10g含水的式Mg4Al2(OH)12CO3的Mg-Al氢氧化物碳酸盐(PuralMG 61 HT，Sasol公司，德国)借助搅拌在60℃下于100ml去离子水中分散15分钟。然后，在加入氢氧化钠下制备1.5g癸二酸在50ml去离子水中的溶液直至pH约为9，并将其加入到Mg-Al氢氧化物碳酸盐悬浮液中。随后在加入氢氧化钠下制备2g癸二酸在50ml去离子水和50ml异丙醇的混合物中的溶液直至pH约为12并加热至70℃，且将其加入到反应混合物中。将总的混合物在80℃下搅拌6小时，其中将pH值持续保持在约9，然后将悬浮液过滤，采用去离子水后续洗涤固体产物多次，然后在真空中于70℃下将洗涤后的固体干燥。
表征制备实施例14：
外观：           白色粉末
DSC：            在最高至400℃下未分解
pH：             8.6
电导率：         275μS/cm
残留含水量：     1.1％
tanδ(1kHz)：    0.19
Ωcm：           6.0×1010
DE数(1kHz)：       7.4
结晶度：           非常高，在2θ为2和50°之间有许多峰(主峰：3.4°；5.1°；5.8°；11.7°；23.5°；34.6°；35.6°；38.9°；39.4°；46.0°)；
BET                12.8m2/g
粒度分布：         d50＝13μm，d95＝31μm(激光衍射)
C含量(元素分析)：  11.88％
制备实施例15：
将10g含水的式Mg6Al2(OH)16CO3的Mg-Al氢氧化物碳酸盐(PuralMG 70，Sasol公司，德国)借助搅拌在70℃下于100ml去离子水中分散15分钟。然后，在加入氢氧化钠下制备1.5g癸二酸在50ml去离子水中的溶液直至pH约为9，并将其加入到Mg-Al氢氧化物碳酸盐悬浮液中。随后在加入氢氧化钠下制备2g癸二酸在50ml去离子水和50ml异丙醇的混合物中的溶液直至pH约为12并加热至70℃，且将其加入到反应混合物中。将总的混合物在80℃下搅拌5小时，然后将悬浮液过滤，采用去离子水后续洗涤固体产物多次，然后在真空中于60℃下将洗涤后的固体干燥。
表征制备实施例15：
外观：             白色粉末
DSC：              在最高至400℃下未分解
pH：               8.3
电导率：           325μS/cm
残留含水量：       1.3％
tanδ(1kHz)：      0.26
Ωcm：             1.0×1010
DE数(1kHz)         18
结晶度：           非常高，在2θ为2和50°之间有许多峰(主峰：3.4°；5.1°；8.5°；11.4°；21.9°；22.9°；34.4°；38.2°；39.0°；45.2°)；
BET                20.6m2/g
粒度分布：   d50＝15μm，d95＝39μm(激光衍射)
C含量(元素分析)：13.74％
应用实施例
应用实施例1a
将1份得自制备实施例1的化合物使用捏合机在30分钟的时间内均匀加入到99份调色剂粘结剂(苯乙烯-丙烯酸酯共聚物60∶40
Figure C0381857100241
Almacryl B-1501)中。然后，将组合物在实验室万能研磨机上研磨，并随后在离心分粒器上进行分级。采用由磁铁粒子组成的载体活化期望的颗粒级分(4-25μm)，所述磁铁粒子涂布有苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物(90∶10)且尺寸为50-200μm。
应用实施例1b
如应用实施例1a中进行，其中使用基于双酚A的聚酯树脂(
Figure C0381857100242
FineTone 382-ES)代替苯乙烯-丙烯酸酯共聚物和尺寸为50-200μm的用硅氧烷涂布的铁氧体粒子作为载体。
测量过程在常用的q/m测量台上进行。通过使用筛目宽为45μm的筛子，确保当吹出调色剂时无载体一起拖走。测量过程在约50％的相对空气湿度下进行。作为活化时间的函数，测量下表中所列的q/m值[μC/g]：
Figure C0381857100243
应用实施例2-15：
如应用实施例1b中进行，其中使用得自其余制备实施例的化合物代替得自制备实施例1的化合物。应用实施例中使用的化合物相应于相同编号的制备实施例。
应用实施例16-25
如应用实施例8-13进行，其中在每种情况下使用0.5份或2份得自制备实施例8-13的各自的化合物代替1份该化合物。
Figure C0381857100261
应用实施例26-31：
如应用实施例10和13中进行，其中另外加入5份有机颜料(炭黑Mogul L，Cabot；
Figure C0381857100263
Toner Magenta EO2，Clariant(C.I.颜料红122)；
Figure C0381857100264
Toner Yellow HG，Clariant(C.I.颜料黄180))。
Figure C0381857100265
应用实施例32-34：
如应用实施例10和13中进行，其中另外加入2或3份具有本征正静电效应的着色剂(C.I.溶剂蓝125，参见比较例A)。
Figure C0381857100271
比较例A：
如应用实施例32中进行，其中加入2份C.I.溶剂蓝125，但不加入任何一种本发明的电荷控制剂。
  活化时间   充电q/m[μC/g]
  5分钟10分钟30分钟120分钟   -5±0+5+6
可明显观察到蓝色着色剂的突出的正的本征摩擦带电效应。
应用实施例35
如上述应用实施例所述，将1份得自制备实施例10的化合物均匀加入到99份粉末涂料粘结剂(
Figure C0381857100272
Crylcoat 430)中。使用Intec(Dortmund)公司的喷射仪器
Figure C0381857100273
TriboStar进行粉末(粉末涂料)的摩擦带电喷射，该仪器用标准的喷射管和星形内杆在最大的粉末通过量下以喷射压力为3和5巴进行。由粉末涂料或粉末的静电荷产生的电流强度以μA计表示。随后通过喷射的和沉积的粉末涂料的差动称量测定沉积比率，以％计。
  压力[巴]   电流[μA]   沉积比率[％]
  3   4.2   43
  5   5.6   49

Claims (15)

1.层状复式氢氧化物盐用作在电子照相调色剂和显影剂中，在粉末涂料、驻极体材料中和在可充电材料的静电分离工序中的电荷控制剂的用途，其特征在于复式氢氧化物盐含有一价和/或二价以及三价金属阳离子，并且还含有一个或多个式(1)的有机阴离子A
X-R-Y    (1)
其中
X为羟基、羧基、硫酸根和/或磺基；
Y为羧基、硫酸根和/或磺基；和
R为总数为至少8个碳原子的脂族、环脂族、杂环脂族、烯属、环烯属、杂环烯属、芳族、杂芳族、芳脂族或杂芳脂族基团，其是未取代的或由一个或多个取代基取代，所述取代基选自羟基、氨基、卤素、C1-C22-烷基、C1-C22-烷氧基、-C1-C22-亚烷基-(CO)-O-(CH2CH2O)0-50-烷基、-C1-C22-亚烷基-(CO)-O-(CH2CH2O)0-50-卤代烷基、羧基、磺基、硝基或氰基。
2.权利要求1的用途，其特征在于复式氢氧化物盐中羟基的数目为所有金属阳离子的总数的1.8-2.2倍。
3.权利要求1或2的用途，其特征在于含有的一价金属阳离子选自Li+、Na+和K+，含有的二价金属阳离子选自Mg2+、Ca2+、Zn2+、Co2+、Ni2+、Fe2+、Cu2+和Mn2+，且含有的三价金属阳离子选自Al3+、Fe3+、Co3+、Mn3+、Ni3+、Cr3+和B3+。
4.权利要求1或2的用途，其特征在于复式氢氧化物盐含有Mg2+和Al3+。
5.权利要求4的用途，其特征在于Mg2+∶Al3+摩尔比为3.1∶1-1∶2。
6.权利要求1或2的用途，其特征在于有机阴离子为选自如下的阴离子：二苯乙醇酸、萘二磺酸、萘二羧酸、羟基萘甲酸、辛烷二羧酸、癸烷二羧酸、十二烷二羧酸、十四烷二羧酸、十六烷二羧酸、十八烷二羧酸、萘四羧酸、磺基琥珀酸C6-C20烷基单酯和磺基琥珀酸C6-C22氟代烷基单酯。
7.权利要求1或2的用途，其特征在于一部分有机阴离子A由其它有机阴离子A’替代，其中A’符合式H-R-Y，且R和Y都具有式(1)中所述的定义。
8.权利要求7的用途，其特征在于A’为C12-C44脂肪酸的阴离子，特别是硬脂酸的阴离子。
9.权利要求1或2的用途，其特征在于复式氢氧化物盐为煅烧的水滑石。
10.权利要求1或2的用途，其中结合使用一种或多种另外的电荷控制剂，所述另外的电荷控制剂选自三苯甲烷；铵和亚铵化合物、亚胺鎓化合物；氟化铵和氟化亚铵化合物；双阳离子酰胺；聚合铵化合物；二烯丙基铵化合物；芳基硫化物衍生物、酚衍生物；鏻化合物和氟化鏻化合物；杯[n]芳烃、环状连接的寡聚糖、共聚电解质配合物；聚酯盐；金属配合物化合物、离子型结构硅酸盐，羟基羧酸-金属配合物和羟基羧酸-非金属配合物，苯并咪唑酮；吖嗪、噻嗪或噁嗪。
11.权利要求1或2的用途，其中电荷控制剂的用量为0.01重量％-50重量％，基于调色剂、显影剂、涂料、粉末涂料、驻极体材料或待静电分离材料的总重。
12.电子照相调色剂或粉末涂料，其含有30重量％-99.99重量％的粘结剂，0.01重量％-50重量％的至少一种如权利要求1-9中任一项所述的层状复式氢氧化物盐，在每种情况下基于电子照相调色剂或粉末涂料的总重。
13.权利要求12的电子照相调色剂或粉末涂料，其特征在于其进一步含有0.001重量％-50重量％的着色剂，基于电子照相调色剂或粉末涂料的总重。
14.具有Mg∶Al比为1.9∶1-3.1∶1的镁-铝氢氧化物碳酸盐，其含有以下数量比例的阴离子，在每种情况下基于Mg-Al氢氧化物碳酸盐的总重：1-45重量％的癸二酸与C12-C44脂肪酸或部分氟化或全氟化的磺基琥珀酸C6-C22烷基单酯的组合，其中癸二酸与脂肪酸或磺基琥珀酸单酯之间的比例为1∶50至5∶1，或0.5重量％-70重量％的部分氟化或全氟化磺基琥珀酸C6-C22烷基单酯。
15.权利要求14的镁-铝氢氧化物碳酸盐，其特征为其为下式中的一种
Mg6Al2(OH)16(CO3)bZa×nH2O或
Mg4Al2(OH)12(CO3)bZa×nH2O，
其中b为0-1，n为0-10，Z为癸二酸的阴离子与一种或多种C12-C44脂肪酸，特别是硬脂酸的阴离子的组合，且数字a的大小使得Z构成1-45重量％，基于化合物的总重，并且其中癸二酸与脂肪酸或磺基琥珀酸单酯之间的比例为1∶50至5∶1。
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