CN100396795C - 一种填充发泡型皮革复鞣剂的制备方法 - Google Patents
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Abstract
一种填充发泡型皮革复鞣剂的制备方法，其制备过程为先由聚乙二醇、油酸和顺丁烯二酸酐反应得到顺丁烯二酸聚乙二醇单油酸酯，再由顺丁烯二酸聚乙二醇单油酸酯与丙烯磺酸盐、丙烯酰胺和丙烯腈通过共聚合反应制备填充发泡型皮革复鞣剂。该复鞣剂应用于皮革后具有选择填充性好及柔软的海绵感，能显著的改善皮革的风格。
Description
技术领域
本发明涉及一种乙烯基单体共聚物型皮革复鞣剂的制备方法，特别涉及一种填充发泡型皮革复鞣剂的制备方法。
背景技术
我国现在是世界皮革生产和加工的中心，每年为国家创收大量的外汇和增加数百万个就业机会。在皮革生产过程中需要数百个品种的皮革化学品，其中皮革复鞣剂在皮革生产中具有“点金术”之称，性能优异的复鞣剂能够改变皮革的风格、提高皮革的质量档次，显著地增加皮革的附加值及经济效益。选择填充性能好且能使应用革有柔软海绵般手感的填充发泡型皮革复鞣剂一直是人们研究的热点和制革企业的迫切期盼。复鞣剂的选择填充性好就能缩小整张皮革的部位差，提高皮革的利用率；发泡感强就是柔软且富于弹性，其作用是能提高皮革的质量档次和使用的价值。目前，国内外皮革生产中还没有能够满足生产要求的填充发泡型皮革复鞣剂。在实际生产中，填充发泡型皮革往往要靠有经验的皮革技术人员依靠相关的填充剂、复鞣剂和加脂剂的协同作用才能够达到比较理想的效果，也使皮革加工工艺和过程复杂化。因此，在皮革生产迫切需要一种性能突出的填充发泡型皮革复鞣剂，使得填充发泡型皮革的生产工艺简单化。
发明内容
本发明的目的在于提供一种填充发泡型皮革复鞣剂的制备方法，按照本发明的制备方法制得的复鞣剂应用于皮革时，具有应用工艺简单，应用效果显著，使得应用皮革具有选择填充性好及柔软的海绵感，能显著的改善皮革的风格。
为达到上述目的，本发明采用的制备方法为：
顺丁烯二酸聚乙二醇单油酸酯的制备：将聚乙二醇-400和油酸加入反应器在80-85℃时反应1.5-2.0小时，再加入顺丁烯二酸酐继续保温反应1.0-1.5小时，得到顺丁烯二酸聚乙二醇单油酸酯，所说的聚乙二醇-400、油酸和顺丁烯二酸酐的质量比为10∶7∶2.4；
填充发泡型皮革复鞣剂的制备：将顺丁烯二酸聚乙二醇单油酸酯、丙烯磺酸盐、丙烯酰胺和丙烯腈按12.5∶1∶2∶0.5的质量比混合制成混合单体，然后在反应器中加入质量份数为25-30份的纯净水，在水温为70-75℃时分别慢慢加入质量份为16份的混合单体和20份的过硫酸铵水溶液，所说的过硫酸铵水溶液中过硫酸铵质量分数0.75％，加料时间为0.5-1.0小时，加料完毕后于80℃-85℃保温反应2.0-2.5小时，最后用质量分数为30％的氢氧化钠溶液调节pH值为6.0-6.5即可。
本发明通过顺丁烯二酸聚乙二醇单油酸酯与丙烯磺酸盐、丙烯酰胺和丙烯腈的共聚合反应制备填充发泡型皮革复鞣剂，将复鞣剂和加脂剂的填充和发泡功能通过分子链中的特征功能基及侧基与皮革纤维的作用来实现。该填充发泡型皮革复鞣剂的合成工艺独特，效果显著。
具体实施方式
实施例1：首先将聚乙二醇-400和油酸加入反应器中，在80℃时反应1.5小时，再加入顺丁烯二酸酐继续保温反应1.0小时，得到顺丁烯二酸聚乙二醇单油酸酯，聚乙二醇-400、油酸和顺丁烯二酸酐的质量比为10∶7∶2.4；再将顺丁烯二酸聚乙二醇单油酸酯、丙烯磺酸盐、丙烯酰胺和丙烯腈按12.5∶1∶2∶0.5的质量比混合制成混合单体，然后在反应器中加入质量份数为25份的纯净水，在水温为70℃时分别慢慢地加入质量份数为16份的混合单体和20份的过硫酸铵水溶液，过硫酸铵水溶液中过硫酸铵质量分数为0.75％，加料时间为0.5小时，加料完毕后于80℃保温反应2.0小时，最后用质量分数为30％的氢氧化钠溶液调节pH值为6.0即可。
实施例2：首先将聚乙二醇-400和油酸加入反应器中，在83℃时反应1.6小时，再加入顺丁烯二酸酐继续保温反应1.2小时，得到顺丁烯二酸聚乙二醇单油酸酯，聚乙二醇-400、油酸和顺丁烯二酸酐的质量比为10∶7∶2.4；再将顺丁烯二酸聚乙二醇单油酸酯、丙烯磺酸盐、丙烯酰胺和丙烯腈按12.5∶1∶2∶0.5的质量比混合制成混合单体，然后在反应器中加入质量份数为29份的纯净水，在水温为75℃时分别慢慢地加入质量份数为16份的混合单体和20份的过硫酸铵水溶液，过硫酸铵水溶液中过硫酸铵质量分数为0.75％，加料时间为0.9小时，加料完毕后于82℃保温反应2.5小时，最后用质量分数为30％的氢氧化钠溶液调节pH值为6.1即可。
实施例3：首先将聚乙二醇-400和油酸加入反应器中，在81℃时反应1.9小时，再加入顺丁烯二酸酐继续保温反应1.5小时，得到顺丁烯二酸聚乙二醇单油酸酯，聚乙二醇-400、油酸和顺丁烯二酸酐的质量比为10∶7∶2.4；再将顺丁烯二酸聚乙二醇单油酸酯、丙烯磺酸盐、丙烯酰胺和丙烯腈按12.5∶1∶2∶0.5的质量比混合制成混合单体，然后在反应器中加入质量份数为27份的纯净水，在水温为72℃时分别慢慢地加入质量份数为16份的混合单体和20份的过硫酸铵水溶液，过硫酸铵水溶液中过硫酸铵质量分数为0.75％，加料时间为0.6小时，加料完毕后于85℃保温反应2.1小时，最后用质量分数为30％的氢氧化钠溶液调节pH值为6.5即可。
实施例4：首先将聚乙二醇-400和油酸加入反应器中，在84℃时反应1.7小时，再加入顺丁烯二酸酐继续保温反应1.1小时，得到顺丁烯二酸聚乙二醇单油酸酯，聚乙二醇-400、油酸和顺丁烯二酸酐的质量比为10∶7∶2.4；再将顺丁烯二酸聚乙二醇单油酸酯、丙烯磺酸盐、丙烯酰胺和丙烯腈按12.5∶1∶2∶0.5的质量比混合制成混合单体，然后在反应器中加入质量份数为26份的纯净水，在水温为74℃时分别慢慢地加入质量份数为16份的混合单体和20份的过硫酸铵水溶液，过硫酸铵水溶液中过硫酸铵质量分数为0.75％，加料时间为0.7小时，加料完毕后于81℃保温反应2.3小时，最后用质量分数为30％的氢氧化钠溶液调节pH值为6.3即可。
实施例5：首先将聚乙二醇-400和汕酸加入反应器中，在82℃时反应1.8小时，再加入顺丁烯二酸酐继续保温反应1.4小时，得到顺丁烯二酸聚乙二醇单油酸酯，聚乙二醇-400、油酸和顺丁烯二酸酐的质量比为10∶7∶2.4；再将顺丁烯二酸聚乙二醇单油酸酯、丙烯磺酸盐、丙烯酰胺和丙烯腈按12.5∶1∶2∶0.5的质量比混合制成混合单体，然后在反应器中加入质量份数为28份的纯净水，在水温为71℃时分别慢慢地加入质量份数为16份的混合单体和20份的过硫酸铵水溶液，过硫酸铵水溶液中过硫酸铵质量分数为0.75％，加料时间为0.8小时，加料完毕后于84℃保温反应2.2小时，最后用质量分数为30％的氢氧化钠溶液调节pH值为6.4即可。
实施例6：首先将聚乙二醇-400和油酸加入反应器中，在85℃时反应2.0小时，再加入顺丁烯二酸酐继续保温反应1.3小时，得到顺丁烯二酸聚乙二醇单油酸酯，聚乙二醇-400、油酸和顺丁烯二酸酐的质量比为10∶7∶2.4；再将顺丁烯二酸聚乙二醇单油酸酯、丙烯磺酸盐、丙烯酰胺和丙烯腈按12.5∶1∶2∶0.5的质量比混合制成混合单体，然后在反应器中加入质量份数为30份的纯净水，在水温为73℃时分别慢慢地加入质量份数为16份的混合单体和20份的过硫酸铵水溶液，过硫酸铵水溶液中过硫酸铵质量分数为0.75％，加料时间为1.0小时，加料完毕后于83℃保温反应2.4小时，最后用质量分数为30％的氢氧化钠溶液调节pH值为6.2即可。
Claims (7)
1.一种填充发泡型皮革复鞣剂的制备方法，其特征在于：
1)顺丁烯二酸聚乙二醇单油酸酯的制备：将聚乙二醇-400和油酸加入反应器在80-85℃时反应1.5-2.0小时，再加入顺丁烯二酸酐继续保温反应1.0-1.5小时，得到顺丁烯二酸聚乙二醇单油酸酯，所说的聚乙二醇-400、油酸和顺丁烯二酸酐的质量比为10∶7∶2.4；
2)填充发泡型皮革复鞣剂的制备：将顺丁烯二酸聚乙二醇单油酸酯、丙烯磺酸盐、丙烯酰胺和丙烯腈按12.5∶1∶2∶0.5的质量比混合制成混合单体，然后在反应器中加入质量份数为25-30份的纯净水，在水温为70-75℃时分别慢慢加入质量份数为16份的混合单体和20份的过硫酸铵水溶液，所说的过硫酸铵水溶液中过硫酸铵质量分数为0.75％，加料时间为0.5-1.0小时，加料完毕后于80℃-85℃保温反应2.0-2.5小时，最后用质量分数为30％的氢氧化钠溶液调节pH值为6.0-6.5即可。
2.根据权利要求1所述的填充发泡型皮革复鞣剂的制备方法，其特征在于：首先将聚乙二醇-400和油酸加入反应器中，在80℃时反应1.5小时，再加入顺丁烯二酸酐继续保温反应1.0小时，得到顺丁烯二酸聚乙二醇单油酸酯，聚乙二醇-400、油酸和顺丁烯二酸酐的质量比为10∶7∶2.4；再将顺丁烯二酸聚乙二醇单油酸酯、丙烯磺酸盐、丙烯酰胺和丙烯腈按12.5∶1∶2∶0.5的质量比混合制成混合单体，然后在反应器中加入质量份数为25份的纯净水，在水温为70℃时分别慢慢地加入质量份数为16份的混合单体和20份的过硫酸铵水溶液，过硫酸铵水溶液中过硫酸铵质量分数为0.75％，加料时间为0.5小时，加料完毕后于80℃保温反应2.0小时，最后用质量分数为30％的氢氧化钠溶液调节pH值为6.0即可。
3.根据权利要求1所述的填充发泡型皮革复鞣剂制备方法，其特征在于：首先将聚乙二醇-400和油酸加入反应器中，在83℃时反应1.6小时，再加入顺丁烯二酸酐继续保温反应1.2小时，得到顺丁烯二酸聚乙二醇单油酸酯，聚乙二醇-400、油酸和顺丁烯二酸酐的质量比为10∶7∶2.4；再将顺丁烯二酸聚乙二醇单油酸酯、丙烯磺酸盐、丙烯酰胺和丙烯腈按12.5∶1∶2∶0.5的质量比混合制成混合单体，然后在反应器中加入质量份数为29份的纯净水，在水温为75℃时分别慢慢地加入质量份数为16份的混合单体和20份的过硫酸铵水溶液，过硫酸铵水溶液中过硫酸铵质量分数为0.75％，加料时间为0.9小时，加料完毕后于82℃保温反应2.5小时，最后用质量分数为30％的氢氧化钠溶液调节pH值为6.1即可。
4.根据权利要求1所述的填充发泡型皮革复鞣剂的制备方法，其特征在于：首先将聚乙二醇-400和油酸加入反应器中，在81℃时反应1.9小时，再加入顺丁烯二酸酐继续保温反应1.5小时，得到顺丁烯二酸聚乙二醇单油酸酯，聚乙二醇-400、油酸和顺丁烯二酸酐的质量比为10∶7∶2.4；再将顺丁烯二酸聚乙二醇单油酸酯、丙烯磺酸盐、丙烯酰胺和丙烯腈按12.5∶1∶2∶0.5的质量比混合制成混合单体，然后在反应器中加入质量份数为27份的纯净水，在水温为72℃时分别慢慢地加入质量份数为16份的混合单体和20份的过硫酸铵水溶液，过硫酸铵水溶液中过硫酸铵质量分数为0.75％，加料时间为0.6小时，加料完毕后于85℃保温反应2.1小时，最后用质量分数为30％的氢氧化钠溶液调节pH值为6.5即可。
5.根据权利要求1所述的填充发泡型皮革复鞣剂的制备方法，其特征在于：首先将聚乙二醇-400和油酸加入反应器中，在84℃时反应1.7小时，再加入顺丁烯二酸酐继续保温反应1.1小时，得到顺丁烯二酸聚乙二醇单油酸酯，聚乙二醇-400、油酸和顺丁烯二酸酐的质量比为10∶7∶2.4；再将顺丁烯二酸聚乙二醇单油酸酯、丙烯磺酸盐、丙烯酰胺和丙烯腈按12.5∶1∶2∶0.5的质量比混合制成混合单体，然后在反应器中加入质量份数为26份的纯净水，在水温为74℃时分别慢慢地加入质量份数为16份的混合单体和20份的过硫酸铵水溶液，过硫酸铵水溶液中过硫酸铵质量分数为0.75％，加料时间为0.7小时，加料完毕后于81℃保温反应2.3小时，最后用质量分数为30％的氢氧化钠溶液调节pH值为6.3即可。
6.根据权利要求1所述的填充发泡型皮革复鞣剂的制备方法，其特征在于：首先将聚乙二醇-400和油酸加入反应器中，在82℃时反应1.8小时，再加入顺丁烯二酸酐继续保温反应1.4小时，得到顺丁烯二酸聚乙二醇单油酸酯，聚乙二醇-400、油酸和顺丁烯二酸酐的质量比为10∶7∶2.4；再将顺丁烯二酸聚乙二醇单油酸酯、丙烯磺酸盐、丙烯酰胺和丙烯腈按12.5∶1∶2∶0.5的质量比混合制成混合单体，然后在反应器中加入质量份数为28份的纯净水，在水温为71℃时分别慢慢地加入质量份数为16份的混合单体和20份的过硫酸铵水溶液，过硫酸铵水溶液中过硫酸铵质量分数为0.75％，加料时间为0.8小时，加料完毕后于84℃保温反应2.2小时，最后用质量分数为30％的氢氧化钠溶液调节pH值为6.4即可。
7.根据权利要求1所述的填充发泡型皮革复鞣剂的制备方法，其特征在于：首先将聚乙二醇-400和油酸加入反应器中，在85℃时反应2.0小时，再加入顺丁烯二酸酐继续保温反应1.3小时，得到顺丁烯二酸聚乙二醇单油酸酯，聚乙二醇-400、油酸和顺丁烯二酸酐的质量比为10∶7∶2.4；再将顺丁烯二酸聚乙二醇单油酸酯、丙烯磺酸盐、丙烯酰胺和丙烯腈按12.5∶1∶2∶0.5的质量比混合制成混合单体，然后在反应器中加入质量份数为30份的纯净水，在水温为73℃时分别慢慢地加入质量份数为16份的混合单体和20份的过硫酸铵水溶液，过硫酸铵水溶液中过硫酸铵质量分数为0.75％，加料时间为1.0小时，加料完毕后于83℃保温反应2.4小时，最后用质量分数为30％的氢氧化钠溶液调节pH值为6.2即可。
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