CN102796831B - 复合型丙烯酸复鞣剂的制备方法 - Google Patents

复合型丙烯酸复鞣剂的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种复合型丙烯酸复鞣剂的制备方法。单一成分的丙烯酸聚合物渗透性较差，导致聚合物分子在皮革表面聚集过多；中小分子复鞣剂，丰满性和发泡性还有待提高。本发明将异丙醇、丙烯酸、丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酰胺配成混合单体、同时滴加混合单体及引发剂溶液、升温保温并常压蒸馏得到丙烯酸共聚物；将丙烯酸共聚物和聚乙氧基化脂肪醇混合搅拌，再加入改性液体蛋白填料、改性植物栲胶填料和去离子水制得复合型丙烯酸复鞣剂。本发明制备的大分子复鞣剂在制备柔软发泡型皮革时，具有更好的丰满性和发泡性，使皮革达到细致柔软的手感。

Description

复合型丙烯酸复鞣剂的制备方法
技术领域
本发明涉及一种复鞣剂的制备方法，具体涉及一种复合型丙烯酸复鞣剂的制备方法。
背景技术
皮革的各种特性手感主要是通过复鞣工序来赋予的，且明显可以提高皮革的附加值。丙烯酸树脂复鞣剂因其具有优良的填充性、环保性、品种多样性，一直在复鞣剂产品中占有重要地位。
在通常情况下，要使皮革同时达到表面细致性、丰满性和柔软性等特性，只使用一种单一成分的丙烯酸聚合物是很难达到的。例如在复鞣中选用单一大分子的丙烯酸聚合物复鞣剂虽然可使明显提高皮革的填充性和柔软性，但聚合物分子会因分子量大而无法很好的渗透，导致聚合物分子在皮革表面聚集过多，对表面的收敛作用过强，最终导致复鞣后的坯革产生粗糙感。中小分子复鞣剂，在制备牛皮沙发和服装等柔软发泡型皮革时，丰满性和发泡性还有待提高。
发明内容
本发明的目的是提供一种能克服丙烯酸复鞣剂渗透性弱和表面易粗糙的复合型丙烯酸复鞣剂的制备方法。
本发明所采用的技术方案是：
复合型丙烯酸复鞣剂的制备方法，其特征在于：
由以下步骤实现：
步骤一：丙烯酸共聚物的合成：
（1）在反应器中加入30～40重量份水和3～10重量份异丙醇，然后加入16.8～21.8重量份丙烯酸、1.0～3.8重量份丙烯酸丁酯、2.3～3.8重量份丙烯酸乙酯、1.7～2.7重量份丙烯酸羟乙酯、 2.1～4.0重量份丙烯酰胺配成混合单体；
（2）取1.50～3.75重量份过硫酸铵溶入20～30重量份去离子水中配成引发剂溶液，在70～75℃时同时滴加混合单体及引发剂溶液，在1.0～1.5h内滴加完；滴加完毕后升温至80～85℃，并保温2～3小时；反应完毕后升温至95～100℃，常压条件下蒸馏3小时，将未反应完全的混合单体和异丙醇蒸出，出料得到丙烯酸共聚物；
步骤二：复合型丙烯酸复鞣剂的制备：
将80～100重量份丙烯酸共聚物、2～3重量份聚乙氧基化脂肪醇，在温度为40～60℃条件下快速搅拌，再将5～10重量份的改性液体蛋白填料、1～3重量份的改性植物栲胶填料和6～8重量份去离子水一同加入三口烧瓶中，搅拌0.5～1h，再用质量分数为40%的氢氧化钠溶液调节体系pH至4.5～5，出料，制得复合型丙烯酸复鞣剂。
本发明具有以下优点：
本发明通过丙烯酸、丙烯酸乙酯和丙烯酰胺的共聚反应制备了丙烯酸共聚物，再将其与聚乙氧基化脂肪醇进行复合制备出皮革复鞣剂，将复鞣剂的填充功能通过聚合物分子链中的特征功能基及侧基与皮革纤维的作用来实现，并通过非离子表面活性剂聚乙氧基化脂肪醇的降低其对皮革表面的收敛性，增加共聚物的渗透性。本发明制备的大分子复鞣剂在制备柔软发泡型皮革时，具有更好的丰满性和发泡性，使皮革达到细致柔软的手感。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明进行详细的说明。
本发明改进了合成大分子丙烯酸共聚物，再将其与表面活性剂和液体蛋白填料进行复合，制备出一种新型的皮革复鞣剂。由以下步骤实现：
步骤一：丙烯酸共聚物的合成：
（1）在反应器中加入30～40重量份水和3～10重量份异丙醇，然后加入16.8～21.8重量份丙烯酸、1.0～3.8重量份丙烯酸丁酯、2.3～3.8重量份丙烯酸乙酯、1.7～2.7重量份丙烯酸羟乙酯、 2.1～4.0重量份丙烯酰胺配成混合单体；
（2）取1.50～3.75重量份过硫酸铵溶入20～30重量份去离子水中配成引发剂溶液，在70～75℃时同时滴加混合单体及引发剂溶液，在1.0～1.5h内滴加完；滴加完毕后升温至80～85℃，并保温2～3小时；反应完毕后升温至95～100℃，常压条件下蒸馏3小时，将未反应完全的混合单体和异丙醇蒸出，出料得到丙烯酸共聚物；
步骤二：复合型丙烯酸复鞣剂的制备：
将80～100重量份丙烯酸共聚物、2～3重量份聚乙氧基化脂肪醇，在温度为40～60℃条件下快速搅拌，再将5～10重量份的改性液体蛋白填料、1～3重量份的改性植物栲胶填料和6～8重量份去离子水一同加入三口烧瓶中，搅拌0.5～1h，再用质量分数为40%的氢氧化钠溶液调节体系pH至4.5～5，出料，制得复合型丙烯酸复鞣剂。
实施例1：
1、复合型丙烯酸复鞣剂的制备方法，其特征在于：
由以下步骤实现：
步骤一：丙烯酸共聚物的合成：
（1）在反应器中加入30重量份水和3重量份异丙醇，然后加入16.8重量份丙烯酸、1.0重量份丙烯酸丁酯、2.3重量份丙烯酸乙酯、1.7重量份丙烯酸羟乙酯、 2.1重量份丙烯酰胺配成混合单体；
（2）取1.50重量份过硫酸铵溶入20重量份去离子水中配成引发剂溶液，在70℃时同时滴加混合单体及引发剂溶液，在1.0h内滴加完；滴加完毕后升温至80℃，并保温2小时；反应完毕后升温至95℃，常压条件下蒸馏3小时，将未反应完全的混合单体和异丙醇蒸出，出料得到丙烯酸共聚物；
步骤二：复合型丙烯酸复鞣剂的制备：
将80重量份丙烯酸共聚物、2重量份聚乙氧基化脂肪醇，在温度为40℃条件下快速搅拌，再将5重量份的改性液体蛋白填料、1重量份的改性植物栲胶填料和6重量份去离子水一同加入三口烧瓶中，搅拌0.5h，再用质量分数为40%的氢氧化钠溶液调节体系pH至4.5，出料，制得复合型丙烯酸复鞣剂。
实施例2：
1、复合型丙烯酸复鞣剂的制备方法，其特征在于：
由以下步骤实现：
步骤一：丙烯酸共聚物的合成：
（1）在反应器中加入35重量份水和7重量份异丙醇，然后加入19.3重量份丙烯酸、2.4重量份丙烯酸丁酯、3.0重量份丙烯酸乙酯、2.2重量份丙烯酸羟乙酯、 3.0重量份丙烯酰胺配成混合单体；
（2）取2.60重量份过硫酸铵溶入25重量份去离子水中配成引发剂溶液，在73℃时同时滴加混合单体及引发剂溶液，在1.3h内滴加完；滴加完毕后升温至83℃，并保温2.5小时；反应完毕后升温至98℃，常压条件下蒸馏3小时，将未反应完全的混合单体和异丙醇蒸出，出料得到丙烯酸共聚物；
步骤二：复合型丙烯酸复鞣剂的制备：
将90重量份丙烯酸共聚物、2.5重量份聚乙氧基化脂肪醇，在温度为50℃条件下快速搅拌，再将7.5重量份的改性液体蛋白填料、2重量份的改性植物栲胶填料和7重量份去离子水一同加入三口烧瓶中，搅拌0.7h，再用质量分数为40%的氢氧化钠溶液调节体系pH至4.8，出料，制得复合型丙烯酸复鞣剂。
实施例3：
1、复合型丙烯酸复鞣剂的制备方法，其特征在于：
由以下步骤实现：
步骤一：丙烯酸共聚物的合成：
（1）在反应器中加入40重量份水和10重量份异丙醇，然后加入21.8重量份丙烯酸、3.8重量份丙烯酸丁酯、3.8重量份丙烯酸乙酯、2.7重量份丙烯酸羟乙酯、4.0重量份丙烯酰胺配成混合单体；
（2）取3.75重量份过硫酸铵溶入30重量份去离子水中配成引发剂溶液，在75℃时同时滴加混合单体及引发剂溶液，在1.5h内滴加完；滴加完毕后升温至85℃，并保温3小时；反应完毕后升温至100℃，常压条件下蒸馏3小时，将未反应完全的混合单体和异丙醇蒸出，出料得到丙烯酸共聚物；
步骤二：复合型丙烯酸复鞣剂的制备：
将100重量份丙烯酸共聚物、3重量份聚乙氧基化脂肪醇，在温度为60℃条件下快速搅拌，再将10重量份的改性液体蛋白填料、3重量份的改性植物栲胶填料和8重量份去离子水一同加入三口烧瓶中，搅拌1h，再用质量分数为40%的氢氧化钠溶液调节体系pH至5，出料，制得复合型丙烯酸复鞣剂。

Claims (1)

1.复合型丙烯酸复鞣剂的制备方法，其特征在于：
由以下步骤实现：
步骤一：丙烯酸共聚物的合成：
（1）在反应器中加入30～40重量份水和3～10重量份异丙醇，然后加入16.8～21.8重量份丙烯酸、1.0～3.8重量份丙烯酸丁酯、2.3～3.8重量份丙烯酸乙酯、1.7～2.7重量份丙烯酸羟乙酯、 2.1～4.0重量份丙烯酰胺配成混合单体；
（2）取1.50～3.75重量份过硫酸铵溶入20～30重量份去离子水中配成引发剂溶液，在70～75℃时同时滴加混合单体及引发剂溶液，在1.0～1.5h内滴加完；滴加完毕后升温至80～85℃，并保温2～3小时；反应完毕后升温至95～100℃，常压条件下蒸馏3小时，将未反应完全的混合单体和异丙醇蒸出，出料得到丙烯酸共聚物；
步骤二：复合型丙烯酸复鞣剂的制备：
将80～100重量份丙烯酸共聚物、2～3重量份聚乙氧基化脂肪醇，在温度为40～60℃条件下快速搅拌，再将5～10重量份的改性液体蛋白填料、1～3重量份的改性植物栲胶填料和6～8重量份去离子水一同加入三口烧瓶中，搅拌0.5～1h，再用质量分数为40%的氢氧化钠溶液调节体系pH至4.5～5，出料，制得复合型丙烯酸复鞣剂。
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