CN101684621A - 一种树状阳离子皮革固色剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及到一种皮革固色剂的制备方法，特别涉及到一种树状阳离子皮革固色剂及其制备方法。本发明要克服现有技术存在的活性低，使用量大且易引起皮革粗面的缺点，现采用的技术方案是：一种树状阳离子皮革固色剂的制备方法包括：(1)将有机胺与丙烯酸酯混合，加入反应溶剂，搅拌反应，抽真空，旋转蒸馏，除去溶剂及过量的丙烯酸酯，制得树状聚酰胺－胺；(2)将步骤(1)得到的树状聚酰胺－胺与阳离子醚化剂混合，加入溶剂，反应后，加入萃取剂，萃取多次后得到接枝改性的树状阳离子皮革固色剂。与现有技术相比，本发明的优点是：降低染料的水解作用，提高皮革的耐湿摩擦牢度，减少染料的用量；不影响皮革的手感；易于生物降解。
Description
技术领域：
本发明涉及到一种皮革固色剂的制备方法，特别涉及到一种树状阳离子皮革固色剂及其制备方法。
背景技术：
皮革通过染色可改善其外观，使之适应当前的流行风格并且获得时尚化，最大限度地增加其附加值。皮革常用的直接染料和酸性染料(阴离子型染料)主要靠范德华力、氢键与皮革纤维结合，其湿摩擦牢度较差，易出现褪色和沾色的现象，影响革制品的外观，同时大量的染料随废水排到环境中污染环境，制约了制革业的发展。为克服这些现象，行业内大量使用阳离子固色剂进行处理，使染色物上的染料分子增大，同时亲水基被封闭在织物上形成不溶性的染料盐沉淀，防止染料因离子化而从织物上脱落及水解，从而提高染料的牢度。目前常用的阳离子固色剂包括：含氮化合物及其衍生物如N-长链烷基季铵盐，固色剂Y(主要化学组成为双氰胺-甲醛树脂)，它们存在的问题是：由于N-长链烷基季铵盐属单季铵盐，单位质量所含的活性基团的比较少，导致其活性低，使用量大；固色剂Y因含甲醛，易引起皮革粗面，导致表面手感变差，影响其使用性能。
发明内容：
本发明要提供一种树状阳离子皮革固色剂及其制备方法，以克服现有技术存在的活性低，使用量大且易引起皮革粗面的缺点。
为克服现有技术存在的问题，本发明采用的技术方案是：一种树状阳离子皮革固色剂，该产品由下述方法制得：
(1)0.5代-2.0代的树状聚酰胺-胺(PAMAM)的合成
0.5代树状聚酰胺-胺的合成：将有机胺与丙烯酸酯按1∶3～10的摩尔比在冰水浴中进行混合，加入反应体系总体积10～40％的低碳链脂肪醇作为溶剂，在室温下搅拌反应6～16h后，在30～70℃下抽真空，在0.02～0.1MPa的真空度下旋转蒸馏0.5～2h，除去溶剂及过量的丙烯酸酯，制得0.5代树状聚酰胺-胺；
1.0代树状聚酰胺-胺的合成：将0.5代的树状聚酰胺-胺与有机胺按1∶10～24的摩尔比在冰水浴中进行混合，加入反应体系总体积10～50％的低碳链脂肪醇作为溶剂，在室温下搅拌反应15～30h后，在50～100℃下抽真空，在0.02～0.1MPa的真空度下，加入反应物总质量1～6％的共沸剂旋转蒸馏0.5～2h，除去溶剂及过量的有机胺，制得1.0代的树状聚酰胺-胺。
(2)接枝改性整代的树状聚酰胺-胺
将步骤(1)得到的最终产物树状聚酰胺-胺与阳离子醚化剂混合，并加入反应体系体积20～50％的溶剂，在20～90℃下反应1～8h后，加入过量5-10倍的萃取剂，萃取多次后得到接枝改性的树状阳离子皮革固色剂。
上述步骤(2)中，1.0代的树状聚酰胺-胺与阳离子醚化剂按1∶2～8的摩尔比混合。
上述步骤(1)还包括下述两个步骤：
1.5代树状聚酰胺-胺的合成：将1.0代的树状聚酰胺-胺与丙烯酸酯按1∶8～20的摩尔比在冰水浴中进行混合，加入反应体系总体积10～40％的低碳链脂肪醇作为溶剂，在室温下搅拌反应10～24h后，在30～70℃下抽真空，在0.02～0.1MPa的真空度下旋转蒸馏0.5～2h，除去溶剂及过量的丙烯酸酯，制得1.5代树状聚酰胺-胺；
2.0代树状聚酰胺-胺的合成：将1.5代的树状聚酰胺-胺与有机胺按1∶20～32的摩尔比在冰水浴中进行混合，加入反应体系总体积10-50％的低碳链脂肪醇作为溶剂，在室温下搅拌反应24～48h后，在50～100℃下抽真空，在0.02～0.1MPa的真空度下，加入反应物总质量1～6％的共沸剂旋转蒸馏0.5～2h，除去溶剂及过量的有机胺，制得2.0代的树状聚酰胺-胺。
上述步骤(2)中，2.0代的树状聚酰胺-胺与阳离子醚化剂按1∶4～16的摩尔比混合。
上述步骤(1)中，有机胺是乙二胺、氨、己二胺或二乙烯三胺；所述丙烯酸酯是丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯或丙烯酸丁酯；上述低碳链脂肪醇是无水甲醇、无水乙醇或异丙醇；共沸剂是甲苯和无水甲醇的混合物、正丁醇；上述的阳离子醚化剂是缩水甘油三甲基氯化铵，3氯-2羟丙基三甲基氯化铵，甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵，丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵或烯丙基三甲基氯化铵。
上述步骤(2)中阳离子醚化剂是缩水甘油三甲基氯化铵，丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵；所用的溶剂是水、无水甲醇、甲醇或异丙醇；萃取剂是无水乙醇和丙酮、异丙醇或无水乙醚。
一种接枝改性合成树状阳离子皮革固色剂的制备方法，包括下述步骤
(1)0.5代-2.0代的树状聚酰胺-胺(PAMAM)的合成
0.5代树状聚酰胺-胺的合成：将有机胺与丙烯酸酯按1∶3～10的摩尔比在冰水浴中进行混合，加入反应体系总体积10～40％的低碳链脂肪醇作为溶剂，在室温下搅拌反应6～16h后，在30～70℃下抽真空，在0.02～0.1MPa的真空度下旋转蒸馏0.5～2h，除去溶剂及过量的丙烯酸酯，制得0.5代树状聚酰胺-胺；
1.0代树状聚酰胺-胺的合成：将0.5代的树状聚酰胺-胺与有机胺按1∶10～24的摩尔比在冰水浴中进行混合，加入反应体系总体积10～50％的低碳链脂肪醇作为溶剂，在室温下搅拌反应15～30h后，在50～100℃下抽真空，在0.02～0.1MPa的真空度下，加入反应物总质量1～6％的共沸剂旋转蒸馏0.5～2h，除去溶剂及过量的有机胺，制得1.0代的树状聚酰胺-胺。
(2)接枝改性整代的树状聚酰胺-胺
将步骤(1)得到的最终产物树状聚酰胺-胺与阳离子醚化剂混合，并加入反应体系体积20～50％的溶剂，在20～90℃下反应1～8h后，加入过量5-10倍的萃取剂，萃取多次后得到接枝改性的树状阳离子皮革固色剂。
上述步骤(2)中，1.0代的树状聚酰胺-胺与阳离子醚化剂按1∶2～8的摩尔比混合。
上述步骤(1)还包括下述两个步骤：
1.5代树状聚酰胺-胺的合成：将1.0代的树状聚酰胺-胺与丙烯酸酯按1∶8～20的摩尔比在冰水浴中进行混合，加入反应体系总体积10～40％的低碳链脂肪醇作为溶剂，在室温下搅拌反应10～24h后，在30～70℃下抽真空，在0.02～0.1MPa的真空度下旋转蒸馏0.5～2h，除去溶剂及过量的丙烯酸酯，制得1.5代树状聚酰胺-胺；
2.0代树状聚酰胺-胺的合成：将1.5代的树状聚酰胺-胺与有机胺按1∶20～32的摩尔比在冰水浴中进行混合，加入反应体系总体积10-50％的低碳链脂肪醇作为溶剂，在室温下搅拌反应24～48h后，在50～100℃下抽真空，在0.02～0.1MPa的真空度下，加入反应物总质量1～6％的共沸剂旋转蒸馏0.5～2h，除去溶剂及过量的有机胺，制得2.0代的树状聚酰胺-胺。
上述步骤(2)中，2.0代的树状聚酰胺-胺与阳离子醚化剂按1∶4～16的摩尔比混合。
与现有技术相比，本发明的优点是：
本发明以丙烯酸酯和有机胺为单体，采用发散法制得端氨基的树状聚酰胺-胺，再用阳离子醚化剂对端氨基的树状聚酰胺-胺进行接枝改性，制备出了一种树状阳离子皮革固色剂。与一般的阳离子皮革固色剂相比，本发明产物充分利用了树状分子的结构特点和物理、化学性能，同时又具有高分子季铵盐固色剂的优点：分子内含大量的空腔，可以将染料分子包裹起来，在适当的条件下可以控制染料分子的释放速度，起到匀染效果；良好的流平性和成膜性可以在纤维表面成膜，将染料分子包覆在膜内，增加染色的牢度；外围大量的阳离子基团可以增加与染料分子间形成离子键结合，在纤维表面形成大分子色淀，降低染料的水解作用，提高皮革的耐湿摩擦牢度，减少染料的用量；另外对皮革纤维还有一定的复鞣填充作用，基本上不影响皮革的手感；易于生物降解，在整个合成及使用的过程中不会释放出甲醛，是一种用量小，高效，环保，无甲醛的阳离子皮革固色剂。
具体实施方式：
本发明反应过程示意如下：
(一)0.5代-2.0代树状聚酰胺-胺的合成
(二)树状阳离子皮革固色剂的合成(以阳离子醚化剂缩水甘油三甲基氯化铵为例)
实施例1：
(1)0.5代-1.0代的树状聚酰胺-胺的合成
0.5代树状聚酰胺-胺的合成：将丙烯酸甲酯与乙二胺1∶6的摩尔比在冰水浴中进行混合，加入反应体系总体积30％无水甲醇作为溶剂，在室温下搅拌反应10h后，在30℃下抽真空，在0.08MPa的真空度下旋转蒸馏1.5h，除去溶剂及过量的丙烯酸甲酯，制得0.5代树状聚酰胺-胺；
1.0代树状聚酰胺-胺的合成：将0.5代的树状聚酰胺-胺与乙二胺按1∶24的摩尔比在冰水浴中进行混合，加入反应体系总体积20％的无水甲醇作为溶剂，在室温下搅拌反应20h后，在80℃下抽真空，在0.02MPa的真空度下，加入反应物总质量3％的共沸剂甲苯和无水甲醇(m(甲苯∶无水甲醇)＝9∶1)旋转蒸馏1h，除去溶剂及过量的乙二胺，制得1代的树状聚酰胺-胺。
(2)接枝改性整代的树状聚酰胺-胺
将步骤(1)得到的最终产物1代的树状聚酰胺-胺与阳离子醚化剂缩水甘油三甲基氯化铵按1∶2的摩尔比，加入反应体系总体积30％的水作为溶剂，在50℃下反应4h后，加入过量8倍的无水乙醇和丙酮为萃取剂，萃取多次后得到接枝改性的树状阳离子皮革固色剂。
实施例2：
(1)0.5代-1.0代的树状聚酰胺-胺的合成
0.5代树状聚酰胺-胺的合成：将丙烯酸乙酯与乙二胺1∶4的摩尔比在冰水浴中进行混合，加入反应体系总体积20％的无水乙醇作为溶剂，在室温下搅拌反应8h后，在40℃下抽真空，在0.07MPa的真空度下旋转蒸馏1h，除去溶剂及过量的丙烯酸乙酯，制得0.5代树状聚酰胺-胺；
1.0代树状聚酰胺-胺的合成：将0.5代的树状聚酰胺-胺与乙二胺按1∶12的摩尔比在冰水浴中进行混合，加入反应体系总体积10％的无水乙醇作为溶剂，在室温下搅拌反应16h后，在80℃下抽真空，在0.07MPa的真空度下，加入反应物总质量2％的共沸剂正丁醇旋转蒸馏1h，除去溶剂及过量的乙二胺，制得1代的树状聚酰胺-胺。
(2)接枝改性整代的树状聚酰胺-胺：
将步骤(1)得到的最终产物1代的树状聚酰胺-胺与阳离子醚化剂缩水甘油三甲基氯化铵按1∶6的摩尔比，加入反应体系总体积20％的无水甲醇作为溶剂，在60℃下反应6h后，加入过量5倍的无水乙醇和丙酮为萃取剂，萃取多次后得到接枝改性的树状阳离子皮革固色剂。
实施例3：
(1)0.5代-2.0代的树状聚酰胺-胺的合成
0.5代树状聚酰胺-胺的合成：将丙烯酸丁酯与乙二胺1∶7的摩尔比在冰水浴中进行混合，加入反应体系总体积15％的无水甲醇作为溶剂，在室温下搅拌反应14h后，在50℃下抽真空，在0.08MPa的真空度下旋转蒸馏1.5h，除去溶剂及过量的丙烯酸丁酯，制得0.5代树状聚酰胺-胺；
1.0代树状聚酰胺-胺的合成：将0.5代的树状聚酰胺-胺与乙二胺按1∶16的摩尔比在冰水浴中进行混合，加入反应体系总体积20％的无水甲醇作为溶剂，在室温下搅拌反应24h后，在70℃下抽真空，在0.08MPa的真空度下，加入反应物总质量2.5％的共沸剂正丁醇旋转蒸馏1h，除去溶剂及过量的乙二胺，制得1代的树状聚酰胺-胺；
1.5代树状聚酰胺-胺的合成：将1代的树状聚酰胺-胺与丙烯酸丁酯按1∶20的摩尔比在冰水浴中进行混合，加入反应体系总体积30％的无水甲醇作为溶剂，在室温下搅拌反应24h后，在50℃下抽真空，在0.08MPa的真空度下旋转蒸馏2h，除去溶剂及过量的丙烯酸丁酯，制得1.5代树状聚酰胺-胺；
2.0代树状聚酰胺-胺的合成：将1.5代的树状聚酰胺-胺与乙二胺按1∶26的摩尔比在冰水浴中进行混合，加入反应体系总体积15％的无水甲醇作为溶剂，在室温下搅拌反应36h后，在60℃下抽真空，在0.08MPa的真空度下，加入反应物总质量4％的共沸剂正丁醇旋转蒸馏2h，除去溶剂及过量的乙二胺，制得2代的树状聚酰胺-胺。
(2)接枝改性整代的树状聚酰胺-胺：
将步骤(1)得到的最终产物2代的树状聚酰胺-胺与阳离子醚化剂缩水甘油三甲基氯化铵按1∶8的摩尔比，加入反应体系总体积50％的水作为溶剂，在60℃下反应3h后，加入过量8倍的异丙醇为萃取剂，萃取多次后得到接枝改性的树状阳离子皮革固色剂。
实施例4：
(1)0.5代-2.0代的树状聚酰胺-胺的合成：
0.5代树状聚酰胺-胺的合成：将丙烯酸甲酯与液态的氨1∶8的摩尔比在冰水浴中进行混合，加入反应体系总体积40％的无水甲醇作为溶剂，在室温下搅拌反应7h后，在70℃下抽真空，在0.09MPa的真空度下旋转蒸馏2h，除去溶剂及过量的丙烯酸甲酯，制得0.5代树状聚酰胺-胺；
1.0代树状聚酰胺-胺的合成：将0.5代的树状聚酰胺-胺与液态的氨按1∶20的摩尔比在冰水浴中进行混合，加入反应体系总体积25％的无水甲醇作为溶剂，在室温下搅拌反应24h后，在50℃下抽真空，在0.09MPa的真空度下，加入反应物总质量1.5％的共沸剂甲苯和无水甲醇(m(甲苯∶无水甲醇)＝9∶1)旋转蒸馏2h，除去溶剂及过量的氨，制得1代的树状聚酰胺-胺；
1.5代树状聚酰胺-胺的合成：将1代的树状聚酰胺-胺与丙烯酸甲酯按1∶16的摩尔比在冰水浴中进行混合，加入反应体系总体积25％的无水甲醇作为溶剂，在室温下搅拌反应18h后，在65℃下抽真空，在0.09MPa的真空度下旋转蒸馏1h，除去溶剂及过量的丙烯酸甲酯，制得1.5代树状聚酰胺-胺；
2.0代树状聚酰胺-胺的合成：将1.5代的树状聚酰胺-胺与液态的氨按1∶32的摩尔比在冰水浴中进行混合，加入反应体系总体积10％的无水甲醇作为溶剂，在室温下搅拌反应30h后，在90℃下抽真空，在0.09MPa的真空度下，加入反应物总质量2％的共沸剂甲苯和无水甲醇(m(甲苯∶无水甲醇)＝9∶1)旋转蒸馏0.5h，除去溶剂及过量的氨，制得2代的树状聚酰胺-胺。
(2)接枝改性整代的树状聚酰胺-胺：
最后将步骤(1)得到的最终产物2代的树状聚酰胺-胺与阳离子醚化剂缩水甘油三甲基氯化铵按1∶10的摩尔比，加入反应体系总体积50％的水作为溶剂，在80℃下反应5h后，加入过量10倍的异丙醇为萃取剂，萃取多次后得到接枝改性的树状阳离子皮革固色剂。
Claims (10)
1、一种树状阳离子皮革固色剂，该产品由下述方法制得：
(1)0.5代-2.0代的树状聚酰胺-胺(PAMAM)的合成
0.5代树状聚酰胺-胺的合成：将有机胺与丙烯酸酯按1∶3～10的摩尔比在冰水浴中进行混合，加入反应体系总体积10～40％的低碳链脂肪醇作为溶剂，在室温下搅拌反应6～16h后，在30～70℃下抽真空，在0.02～0.1MPa的真空度下旋转蒸馏0.5～2h，除去溶剂及过量的丙烯酸酯，制得0.5代树状聚酰胺-胺；
1.0代树状聚酰胺-胺的合成：将0.5代的树状聚酰胺-胺与有机胺按1∶10～24的摩尔比在冰水浴中进行混合，加入反应体系总体积10～50％的低碳链脂肪醇作为溶剂，在室温下搅拌反应15～30h后，在50～100℃下抽真空，在0.02～0.1MPa的真空度下，加入反应物总质量1～6％的共沸剂旋转蒸馏0.5～2h，除去溶剂及过量的有机胺，制得1.0代的树状聚酰胺-胺。
(2)接枝改性整代的树状聚酰胺-胺
将步骤(1)得到的最终产物树状聚酰胺-胺与阳离子醚化剂混合，并加入反应体系体积20～50％的溶剂，在20～90℃下反应1～8h后，加入过量5-10倍的萃取剂，萃取多次后得到接枝改性的树状阳离子皮革固色剂。
2、如权利要求1所述的一种树状阳离子皮革固色剂，其特征在于：所述步骤(2)中，1.0代的树状聚酰胺-胺与阳离子醚化剂按1∶2～8的摩尔比混合。
3、如权利要求1所述的一种树状阳离子皮革固色剂，其特征在于：所述步骤(1)还包括下述两个步骤：
1.5代树状聚酰胺-胺的合成：将1.0代的树状聚酰胺-胺与丙烯酸酯按1∶8～20的摩尔比在冰水浴中进行混合，加入反应体系总体积10～40％的低碳链脂肪醇作为溶剂，在室温下搅拌反应10～24h后，在30～70℃下抽真空，在0.02～0.1MPa的真空度下旋转蒸馏0.5～2h，除去溶剂及过量的丙烯酸酯，制得1.5代树状聚酰胺-胺；
2.0代树状聚酰胺-胺的合成：将1.5代的树状聚酰胺-胺与有机胺按1∶20～32的摩尔比在冰水浴中进行混合，加入反应体系总体积10-50％的低碳链脂肪醇作为溶剂，在室温下搅拌反应24～48h后，在50～100℃下抽真空，在0.02～0.1MPa的真空度下，加入反应物总质量1～6％的共沸剂旋转蒸馏0.5～2h，除去溶剂及过量的有机胺，制得2.0代的树状聚酰胺-胺。
4、如权利要求3所述的一种树状阳离子皮革固色剂，其特征在于：所述步骤(2)中，2.0代的树状聚酰胺-胺与阳离子醚化剂按1∶4～16的摩尔比混合。
5、如权利要求1～4任一权利要求所述的一种树状阳离子皮革固色剂，其特征在于：所述步骤(1)中，有机胺是乙二胺、氨、己二胺或二乙烯三胺；所述丙烯酸酯是丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯或丙烯酸丁酯；所述低碳链脂肪醇是无水甲醇、无水乙醇或异丙醇；共沸剂是甲苯和无水甲醇的混合物、正丁醇；所述的阳离子醚化剂是缩水甘油三甲基氯化铵，3氯-2羟丙基三甲基氯化铵，甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵，丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵或烯丙基三甲基氯化铵。
6、如权利要求4所述的一种树状阳离子皮革固色剂，其特征在于：所述步骤(2)中阳离子醚化剂是缩水甘油三甲基氯化铵，丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵；所用的溶剂是水、无水甲醇、甲醇或异丙醇；萃取剂是无水乙醇和丙酮、异丙醇或无水乙醚。
7、一种制备如权利要求1所述的一种接枝改性合成树状阳离子皮革固色剂的方法，包括下述步骤：
(1)0.5代-2.0代的树状聚酰胺-胺(PAMAM)的合成
0.5代树状聚酰胺-胺的合成：将有机胺与丙烯酸酯按1∶3～10的摩尔比在冰水浴中进行混合，加入反应体系总体积10～40％的低碳链脂肪醇作为溶剂，在室温下搅拌反应6～16h后，在30～70℃下抽真空，在0.02～0.1MPa的真空度下旋转蒸馏0.5～2h，除去溶剂及过量的丙烯酸酯，制得0.5代树状聚酰胺-胺；
1.0代树状聚酰胺-胺的合成：将0.5代的树状聚酰胺-胺与有机胺按1∶10～24的摩尔比在冰水浴中进行混合，加入反应体系总体积10～50％的低碳链脂肪醇作为溶剂，在室温下搅拌反应15～30h后，在50～100℃下抽真空，在0.02～0.1MPa的真空度下，加入反应物总质量1～6％的共沸剂旋转蒸馏0.5～2h，除去溶剂及过量的有机胺，制得1.0代的树状聚酰胺-胺；
(2)接枝改性整代的树状聚酰胺-胺
将步骤(1)得到的最终产物树状聚酰胺-胺与阳离子醚化剂混合，并加入反应体系体积20～50％的溶剂，在20～90℃下反应1～8h后，加入过量5-10倍的萃取剂，萃取多次后得到接枝改性的树状阳离子皮革固色剂。
8、如权利要求7所述的一种接枝改性合成树状阳离子皮革固色剂的制备方法，其特征在于：所述步骤(2)中，1.0代的树状聚酰胺-胺与阳离子醚化剂按1∶2～8的摩尔比混合。
9、如权利要求7所述的一种接枝改性合成树状阳离子皮革固色剂的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)还包括下述两个步骤
1.5代树状聚酰胺-胺的合成：将1.0代的树状聚酰胺-胺与丙烯酸酯按1∶8～20的摩尔比在冰水浴中进行混合，加入反应体系总体积10～40％的低碳链脂肪醇作为溶剂，在室温下搅拌反应10～24h后，在30～70℃下抽真空，在0.02～0.1MPa的真空度下旋转蒸馏0.5～2h，除去溶剂及过量的丙烯酸酯，制得1.5代树状聚酰胺-胺；
2.0代树状聚酰胺-胺的合成：将1.5代的树状聚酰胺-胺与有机胺按1∶20～32的摩尔比在冰水浴中进行混合，加入反应体系总体积10-50％的低碳链脂肪醇作为溶剂，在室温下搅拌反应24～48h后，在50～100℃下抽真空，在0.02～0.1MPa的真空度下，加入反应物总质量1～6％的共沸剂旋转蒸馏0.5～2h，除去溶剂及过量的有机胺，制得2.0代的树状聚酰胺-胺。
10、如权利要求9所述的一种接枝改性合成树状阳离子皮革固色剂的制备方法，其特征在于：所述步骤(2)中，2.0代的树状聚酰胺-胺与阳离子醚化剂按1∶4～16的摩尔比混合。
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