CN100396704C - 水滑石改性聚偏氟乙烯基凝胶电解质的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种水滑石改性聚偏氟乙烯基聚合物电解质的的制备方法。它先采用共沉淀法制备全氟辛酸根插层水滑石,再在全氟辛酸根插层水滑石存在下进行偏氟乙烯原位分散聚合,得到水滑石改性聚偏氟乙烯复合树脂,最后将水滑石改性聚偏氟乙烯树脂在含锂盐的二甲基甲酰胺中溶解分散,冷却得到聚偏氟乙烯基凝胶电解质。由于采用偏氟乙烯分散聚合常用的全氟辛酸盐插层改性水滑石,水滑石与偏氟乙烯的亲合性好,易于实现聚偏氟乙烯在水滑石的插层和水滑石的剥离。制备的凝胶电解质具有锂离子传导率高、增塑剂挥发少、热稳定性好等优点。
Description
技术领域
本发明涉及聚偏氟乙烯基凝胶电解质的制备方法,尤其涉及水滑石改性聚偏氟乙烯基凝胶电解质的制备方法。本发明属化学工程和材料科学技术领域。
背景技术
聚合物电解质在锂离子电池等化学电源中既是电解质又是电极间的隔膜,它的应用在一定程度上符合质轻、安全、高效和环保的发展趋势,因此有关聚合物电解质的基础和应用研究收到各国的高度重视。
聚合物电解质可以分为全固态聚合物电解质和凝胶型聚合物电解质。通常全固态聚合物电解质的电导率较低,难以达到锂电池的实用要求。凝胶型聚合物电解质一般由聚合物/增塑剂/锂盐组成,增塑剂(如二甲基甲酰胺、碳酸乙酯、碳酸丙酯等)能溶解锂盐,因此许多与锂离子无络合作用的聚合物,如聚偏氟乙烯(PVDF)、偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物、聚丙烯腈、聚甲基丙烯酸酸甲酯等都可作为凝胶聚合物电解质的基体材料。同时,增塑剂的引入可大幅度提高电解质的电导率,达到锂电池的使用要求。但是,凝胶型聚合物电解质也存在机械强度较低、增塑剂易挥发、电化学稳定性差等缺点。针对这些缺点,许多研究者开展了凝胶聚合物电解质的改性工作,以期提高其电导率、机械性能和稳定性。
与无机纳米粒子复合是凝胶聚合物电解质改性的重要方法之一。采用的无机纳米粒子包括预定纳米尺度的无机粒子(如纳米氧化硅、纳米氧化铝、纳米氧化锌等)和层状无机物剥离形成的片状纳米粒子。通常,片层纳米粒子具有更好的综合改性效果。目前,用于改性聚合物电解质的层状无机粒子多以蒙脱土为主。
层状双金属氢氧化物是近年出现的用于聚合物电解质改性的另一类层状无机物。水滑石是层状双金属氢氧化物的一种,其化学组成为:Mg2+ 1-x Al3+ x(OH-)2An- x/n·mH2O,其中An-为n价阴离子,典型的水滑石类化合物Mg6Al2(OH)16CO3·4H2O具有类似水镁石Mg(OH)2的结构,由MgO6八面体共用棱形形成单元层,位于层上的Mg2+、Al3+层带正电,层间阴离子与层上正电荷平衡,整体呈现电中性。
由于天然水滑石杂质多、储量少,因此工业上一般采用人工合成水滑石。水滑石合成的主要方法是共沉淀法,将相同阴离子的镁盐和铝盐按一定比例在碱性条件下共沉淀,并进行结晶,即可得到不同x值或Mg/Al比(常用x为0.33和0.25,即Mg/Al比为2和3)、具有对应镁盐和铝盐阴离子的水滑石。对于一些特殊阴离子的水滑石,也可采用共沉淀或离子交换反应进行合成。
由于水滑石具有独特的结构和性质,水滑石可用作化学反应催化剂、吸附材料和高分子材料改性剂。利用水滑石层间阴离子可交换性、层间可插层和纳米层板可剥离的特点,可用热稳定性良好的脂肪酸或阴离子乳化剂对水滑石进行有机插层,得到层间交换离子种类和层间距不同的改性水滑石,并通过原位插层聚合或共混插层制备高分子材料/水滑石纳米复合材料。
采用水滑石改性聚合物电解质的研究已有一些报道。韩国Sungkynkwan大学Cho等研究了不同Mg/Al比、层间为硝酸根的水滑石对聚乙二醇二丙烯酸酯(PEGDA)基凝胶电解质的改性效果,发现电解质的电导率和机械强度均有较大幅度提高,室温条件下离子电导率达到1.6×10-3S/cm,机械强度强度提高2~3倍,改性效果优于蒙脱土(Cho MS等,Polymer International 2004,53(10):523;Electrochimica Acta,2004,50:331)。我国台湾的Liao等比较了未改性水滑石(OLDH)、聚氧化乙烯膦酸盐插层改性水滑石(PLDH)和正烷基-3-磺酸丙基醚钾盐改性水滑石(SLDH)对聚氧化乙烯基电解质的改性效果,发现三种不同结构水滑石的添加量为10wt%时电导率提高达到最大,锂离子迁移数比未加水滑石的时提高一倍;由于PLDH可在聚合物电解质体系中完全剥离并均匀分散,而SLDH改性水滑石则在聚合物电解质中不能完全剥离分散,因此PLDH的改性效果优于SLDH(Liao CS,Ye WB,Journal of Polymer Research,2003,10:241;Material Chemistry and Physics,2004,88(1):207;Electrochimica Acta,2004,49:4993)。
以PVDF或偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物为基材的凝胶聚合物电解质具有良好的综合性能。与无机纳米粒子复合是进一步提高偏氟乙烯类聚合物电解质性能的重要途径。
发明内容
本发明的目的是提供一种水滑石改性聚偏氟乙烯基凝胶电解质的制备方法。
方法的步骤为:
(1)将溶有0.2~0.5mol Mg(NO3)2和0.1mol Al(NO3)3的水溶液,缓慢滴加到溶有0.2~0.5mol全氟辛酸钠的水溶液中,同时滴加NaOH水溶液,维持体系pH=10。在N2保护下,在50~100℃反应2~12h,再在80~150℃陈化结晶12h以上,抽滤、用去离子水洗涤、干燥得到全氟辛酸根插层水滑石;
(2)将0.5~15.0g上述全氟辛酸根插层水滑石、200~400g去离子和0.5~2.5g全氟辛酸钠乳化剂加入到高压反应釜中,密闭、高纯氮气置换和抽真空后,升温至45~90℃,分批或连续压入共100g偏氟乙烯单体和引发剂进行聚合,聚合至体系压力下降大于1.0MPa时,停止聚合,回收未反应单体,出料、凝聚、干燥得到水滑石改性聚偏氟乙烯树脂;
(3)加热搅拌使5~20g上述水滑石改性聚偏氟乙烯树脂溶解分散在含1.0~4.0g锂盐的100ml二甲基甲酰胺溶液中,冷却至室温,即得到水滑石改性聚偏氟乙烯基凝胶电解质。
本发明的优点:采用合成PVDF树脂常用的全氟辛酸钠乳化剂对水滑石进行插层处理,使改性水滑石与偏氟乙烯单体具有良好的相容性,在聚合过程中偏氟乙烯能扩散进入水滑石层间并进行原位聚合,实现水滑石在PVDF树脂中的均匀分散和被PVDF剥离,得到水滑石呈纳米尺度分散的PVDF/水滑石纳米复合树脂;通过溶解分散、凝胶化形成的PVDF凝胶电解质中,纳米水滑石片层分散良好,在合适用量下可有效提高电导率,同时凝胶电解质中的增塑剂保持性、机械强度提高。
本发明先采用共沉淀法合成全氟辛酸根插层的Mg-Al型水滑石,即向含全氟辛酸钠的水溶液中同时滴加Mg/Al摩尔比为2/1~5/1的混合硝酸盐水溶液和NaOH溶液,在碱性条件下(pH=10)共沉淀形成全氟辛酸根插层的水滑石。为了防止合成过程中碳酸根的污染,采用严格脱CO2的去离子水,合成过程通氮气以排除空气中CO2进入液相。
本发明中水滑石改性PVDF树脂采用分散聚合方法合成。将全氟辛酸根插层改性水滑石、去离子水、全氟辛酸钠乳化剂加入到反应器中,密封、严格排氧后压入偏氟乙烯单体和过硫酸盐、过硫酸盐-亚硫酸盐或过硫酸盐-硫代硫酸盐引发剂进行聚合,当偏氟乙烯通入量和压降达到要求后,结束聚合,排除未反应单体,出料、过滤、洗涤、干燥得到水滑石改性PVDF树脂。
在加热搅拌条件下使水滑石改性PVDF树脂充分溶解分散于含锂盐的N,N’-二甲基甲酰胺(DMF)溶剂中,冷却得到凝胶型PVDF基电解质。这里DMF既是PVDF的良溶剂,又是增塑剂。
具体实施方式
实施例1
将溶有0.2mol Mg(NO3)2和0.1mol Al(NO3)3的水溶液,缓慢滴加到溶有0.2mol全氟辛酸钠的水溶液中,同时滴加NaOH水溶液,维持体系pH=10。在N2保护下,在50℃反应12h,再在80℃陈化结晶24h,抽滤、用去离子水洗涤、干燥得到全氟辛酸根插层水滑石。将0.5g全氟辛酸根插层水滑石、200g去离子和0.5g全氟辛酸钠乳化剂加入到高压反应釜中,密闭、高纯氮气置换和抽真空后,升温至75℃,分15次压入共100g偏氟乙烯单体,分2次加入1.0g过硫酸钾引发剂进行聚合,聚合至体系压力下降1.5MPa时,停止聚合,回收未反应单体,出料、凝聚、干燥得到水滑石改性PVDF树脂。加热搅拌使10.0g水滑石改性PVDF树脂溶解分散在含2.0g LiClO4的100ml DMF溶液中,冷却即得到水滑石改性PVDF基凝胶电解质。
实施例2
将溶有0.2mol Mg(NO3)2和0.1mol Al(NO3)3的水溶液,缓慢滴加到溶有0.2mol全氟辛酸钠的水溶液中,同时滴加NaOH水溶液,维持体系pH=10。在N2保护下,在60℃反应8h,再在100℃陈化结晶18h,抽滤、用去离子水洗涤、干燥得到全氟辛酸根插层水滑石。将1.5g全氟辛酸根插层水滑石、250g去离子和1.0g全氟辛酸钠乳化剂加入到高压反应釜中,密闭、高纯氮气置换和抽真空后,升温至55℃,分15次压入共100g偏氟乙烯单体,分2次加入2.50g过硫酸钾引发剂进行聚合,聚合至体系压力下降1.0MPa时,停止聚合,回收未反应单体,出料、凝聚、干燥得到水滑石改性PVDF树脂。加热搅拌使10g水滑石改性PVDF树脂溶解分散在含2.0g LiClO4的100ml DMF溶液中,冷却即得到水滑石改性PVDF基凝胶电解质。
实施例3
将溶有0.2mol Mg(NO3)2和0.1mol Al(NO3)3的水溶液,缓慢滴加到溶有0.2mol全氟辛酸钠的水溶液中,同时滴加NaOH水溶液,维持体系pH=10。在N2保护下,在80℃反应2h,再在150℃陈化结晶15h,抽滤、用去离子水洗涤、干燥得到全氟辛酸根插层水滑石。将3.0g全氟辛酸根插层水滑石、300g去离子和1.5g全氟辛酸钠乳化剂加入到高压反应釜中,密闭、高纯氮气置换和抽真空后,升温至45℃,连续压入共100g偏氟乙烯单体和1.0g过硫酸钾-硫代硫酸钠引发剂进行聚合,聚合至体系压力下降1.5MPa时,停止聚合,回收未反应单体,出料、凝聚、干燥得到水滑石改性PVDF树脂。加热搅拌使10g水滑石改性PVDF树脂溶解分散在含2.0g LiClO4的100ml DMF溶液中,冷却即得到水滑石改性PVDF基凝胶电解质。
实施例4
将溶有0.2mol Mg(NO3)2和0.1mol Al(NO3)3的水溶液,缓慢滴加到溶有0.2mol全氟辛酸钠的水溶液中,同时滴加NaOH水溶液,维持体系pH=10。在N2保护下,在60℃反应12h,再在80℃陈化结晶24h,抽滤、用去离子水洗涤、干燥得到全氟辛酸根插层水滑石。将5.0g全氟辛酸根插层水滑石、400g去离子和2.0g全氟辛酸钠乳化剂加入到高压反应釜中,密闭、高纯氮气置换和抽真空后,升温至85℃,分15次压入共100g偏氟乙烯单体,分2次加入0.6g过硫酸钾引发剂进行聚合,聚合至体系压力下降1.5MPa时,停止聚合,回收未反应单体,出料、凝聚、干燥得到水滑石改性PVDF树脂。加热搅拌使10g水滑石改性PVDF树脂溶解分散在含2.0g LiClO4的100ml DMF溶液中,冷却得到水滑石改性PVDF基凝胶电解质。
实施例5
将溶有0.2mol Mg(NO3)2和0.1mol Al(NO3)3的水溶液,缓慢滴加到溶有0.2mol全氟辛酸钠的水溶液中,同时滴加NaOH水溶液,维持体系pH=10。在N2保护下,在60℃反应12h,再在80℃陈化结晶24h,抽滤、用去离子水洗涤、干燥得到全氟辛酸根插层水滑石。将7.5g全氟辛酸根插层水滑石、400g去离子和2.5g全氟辛酸钠乳化剂加入到高压反应釜中,密闭、高纯氮气置换和抽真空后,升温至90℃,连续压入共100g偏氟乙烯单体和0.5g过硫酸钾引发剂进行聚合,聚合至体系压力下降2.0MPa时,停止聚合,回收未反应单体,出料、凝聚、干燥得到水滑石改性PVDF树脂。加热搅拌使10g水滑石改性PVDF树脂溶解分散在含2.0g LiClO4的l00ml DMF溶液中,冷却得到水滑石改性PVDF基凝胶电解质。
实施例6
将溶有0.2mol Mg(NO3)2和0.1mol Al(NO3)3的水溶液,缓慢滴加到溶有0.2mol全氟辛酸钠的水溶液中,同时滴加NaOH水溶液,维持体系pH=10。在N2保护下,在60℃反应12h,再在80℃陈化结晶24h,抽滤、用去离子水洗涤、干燥得到全氟辛酸根插层水滑石。将10.0g全氟辛酸根插层水滑石、250g去离子和1.0g全氟辛酸钠乳化剂加入到高压反应釜中,密闭、高纯氮气置换和抽真空后,升温至65℃,分12次压入共100g偏氟乙烯单体,分2次加入1.5g过硫酸钾引发剂进行聚合,聚合至体系压力下降1.5MPa时,停止聚合,回收未反应单体,出料、凝聚、干燥得到水滑石改性PVDF树脂。加热搅拌使10g水滑石改性PVDF树脂溶解分散在含2.0g LiClO4的100ml DMF溶液中,冷却即得到水滑石改性PVDF基凝胶电解质。
实施例7
将溶有0.2mol Mg(NO3)2和0.1mol Al(NO3)3的水溶液,缓慢滴加到溶有0.2mol全氟辛酸钠的水溶液中,同时滴加NaOH水溶液,维持体系pH=10。在N2保护下,在60℃反应12h,再在80℃陈化结晶24h,抽滤、用去离子水洗涤、干燥得到全氟辛酸根插层水滑石。将15.0g全氟辛酸根插层水滑石、250g去离子和1.0g全氟辛酸钠乳化剂加入到高压反应釜中,密闭、高纯氮气置换和抽真空后,升温至50℃,连续压入共100g偏氟乙烯单体和0.5g过硫酸铵-亚硫酸铵引发剂进行聚合,聚合至体系压力下降1.0MPa时,停止聚合,回收未反应单体,出料、凝聚、干燥得到水滑石改性PVDF树脂。加热搅拌使10g水滑石改性PVDF树脂溶解分散在含2.0g LiClO4的100ml DMF溶液中,冷却即得到水滑石改性PVDF基凝胶电解质。
实施例8
将溶有0.3mol Mg(NO3)2和0.1mol Al(NO3)3的水溶液,缓慢滴加到溶有0.3mol全氟辛酸钠的水溶液中,同时滴加NaOH水溶液,维持体系pH=10。在N2保护下,在60℃反应12h,再在80℃陈化结晶24h,抽滤、用去离子水洗涤、干燥得到全氟辛酸根插层水滑石。将5.0g全氟辛酸根插层水滑石、250g去离子和1.0g全氟辛酸钠乳化剂加入到高压反应釜中,密闭、高纯氮气置换和抽真空后,升温至75℃,分15次压入共100g偏氟乙烯单体,分2次加入1.0g过硫酸钾引发剂进行聚合,聚合至体系压力下降1.5MPa时,停止聚合,回收未反应单体,出料、凝聚、干燥得到水滑石改性PVDF树脂。加热搅拌使10g水滑石改性PVDF树脂溶解分散在含2.0g LiClO4的100ml DMF溶液中,冷却即得到水滑石改性PVDF基凝胶电解质。
实施例9
将溶有0.5mol Mg(NO3)2和0.1mol Al(NO3)3的水溶液,缓慢滴加到溶有0.5mol全氟辛酸钠的水溶液中,同时滴加NaOH水溶液,维持体系pH=10。在N2保护下,在60℃反应12h,再在80℃陈化结晶24h,抽滤、用去离子水洗涤、干燥得到全氟辛酸根插层水滑石。将5.0g全氟辛酸根插层水滑石、250g去离子和1.0g全氟辛酸钠乳化剂加入到高压反应釜中,密闭、高纯氮气置换和抽真空后,升温至75℃,分15次压入共100g偏氟乙烯单体,分2次加入1.0g过硫酸钾引发剂进行聚合,聚合至体系压力下降1.5MPa时,停止聚合,回收未反应单体,出料、凝聚、干燥得到水滑石改性PVDF树脂。加热搅拌使10g水滑石改性PVDF树脂溶解分散在含2.0g LiClO4的100ml DMF溶液中,冷却即得到水滑石改性PVDF基凝胶电解质。
实施例10
将溶有0.2mol Mg(NO3)2和0.1mol Al(NO3)3的水溶液,缓慢滴加到溶有0.2mol全氟辛酸钠的水溶液中,同时滴加NaOH水溶液,维持体系pH=10。在N2保护下,在60℃反应12h,再在80℃陈化结晶24h,抽滤、用去离子水洗涤、干燥得到全氟辛酸根插层水滑石。将5.0g全氟辛酸根插层水滑石、250g去离子和1.0g全氟辛酸钠乳化剂加入到高压反应釜中,密闭、高纯氮气置换和抽真空后,升温至85℃,分15次压入共100g偏氟乙烯单体,分2次加入0.6g过硫酸钾引发剂进行聚合,聚合至体系压力下降1.5MPa时,停止聚合,回收未反应单体,出料、凝聚、干燥得到水滑石改性PVDF树脂。加热搅拌使5.0g水滑石改性PVDF树脂溶解分散在含1.0gLiClO4的100ml DMF溶液中,冷却即得到水滑石改性PVDF基凝胶电解质。
实施例11
将溶有0.2mol Mg(NO3)2和0.1mol Al(NO3)3的水溶液,缓慢滴加到溶有0.2mol全氟辛酸钠的水溶液中,同时滴加NaOH水溶液,维持体系pH=10。在N2保护下,在60℃反应12h,再在80℃陈化结晶24h,抽滤、用去离子水洗涤、干燥得到全氟辛酸根插层水滑石。将5.0g全氟辛酸根插层水滑石、250g去离子和1.0g全氟辛酸钠乳化剂加入到高压反应釜中,密闭、高纯氮气置换和抽真空后,升温至85℃,分15次压入共100g偏氟乙烯单体,分2次加入0.6g过硫酸钾引发剂进行聚合,聚合至体系压力下降1.5MPa时,停止聚合,回收未反应单体,出料、凝聚、干燥得到水滑石改性PVDF树脂。加热搅拌使15.0g水滑石改性PVDF树脂溶解分散在含3.0gLiClO4的100ml DMF溶液中,冷却即得到水滑石改性PVDF基凝胶电解质。
实施例12
将溶有0.2mol Mg(NO3)2和0.1mol Al(NO3)3的水溶液,缓慢滴加到溶有0.2mol全氟辛酸钠的水溶液中,同时滴加NaOH水溶液,维持体系pH=10。在N2保护下,在60℃反应12h,再在80℃陈化结晶24h,抽滤、用去离子水洗涤、干燥得到全氟辛酸根插层水滑石。将5.0g全氟辛酸根插层水滑石、250g去离子和1.0g全氟辛酸钠乳化剂加入到高压反应釜中,密闭、高纯氮气置换和抽真空后,升温至85℃,分15次压入共100g偏氟乙烯单体,分2次加入0.6g过硫酸钾引发剂进行聚合,聚合至体系压力下降1.5MPa时,停止聚合,回收未反应单体,出料、凝聚、干燥得到水滑石改性PVDF树脂。加热搅拌使20.0g水滑石改性PVDF树脂溶解分散在含4.0gLiClO4的100ml DMF溶液中,冷却即得到水滑石改性PVDF基凝胶电解质。
实施例13
将溶有0.2mol Mg(NO3)2和0.1mol Al(NO3)3的水溶液,缓慢滴加到溶有0.2mol全氟辛酸钠的水溶液中,同时滴加NaOH水溶液,维持体系pH=10。在N2保护下,在60℃反应12h,再在80℃陈化结晶24h,抽滤、用去离子水洗涤、干燥得到全氟辛酸根插层水滑石。将5.0g全氟辛酸根插层水滑石、250g去离子和1.0g全氟辛酸钠乳化剂加入到高压反应釜中,密闭、高纯氮气置换和抽真空后,升温至85℃,分15次压入共100g偏氟乙烯单体,分2次加入0.6g过硫酸钾引发剂进行聚合,聚合至体系压力下降1.5MPa时,停止聚合,回收未反应单体,出料、凝聚、干燥得到水滑石改性PVDF树脂。加热搅拌使10.0g水滑石改性PVDF树脂溶解分散在含2.0gLiBF4的100ml DMF溶液中,冷却即得到水滑石改性PVDF基凝胶电解质。
实施例14
将溶有0.2mol Mg(NO3)2和0.1mol Al(NO3)3的水溶液,缓慢滴加到溶有0.2mol全氟辛酸钠的水溶液中,同时滴加NaOH水溶液,维持体系pH=10。在N2保护下,在60℃反应12h,再在80℃陈化结晶24h,抽滤、用去离子水洗涤、干燥得到全氟辛酸根插层水滑石。将5.0g全氟辛酸根插层水滑石、250g去离子和1.0g全氟辛酸钠乳化剂加入到高压反应釜中,密闭、高纯氮气置换和抽真空后,升温至85℃,分15次压入共100g偏氟乙烯单体,分2次加入0.6g过硫酸钾引发剂进行聚合,聚合至体系压力下降1.5MPa时,停止聚合,回收未反应单体,出料、凝聚、干燥得到水滑石改性PVDF树脂。加热搅拌使10.0g水滑石改性PVDF树脂溶解分散在含2.0g LiPF6的100ml DMF溶液中,冷却即得到水滑石改性PVDF基凝胶电解质。
Claims (1)
1.一种水滑石改性聚偏氟乙烯基凝胶电解质的制备方法,其特征在于,方法的步骤为:
(1)将溶有0.2~0.5mol Mg(NO3)2和0.1mol Al(NO3)3的水溶液,缓慢滴加到溶有0.2~0.5mol全氟辛酸钠的水溶液中,同时滴加NaOH水溶液,维持体系pH=10,在N2保护下,在50~100℃反应2~12h,再在80~150℃陈化结晶12h以上,抽滤、用去离子水洗涤、干燥得到全氟辛酸根插层水滑石;
(2)将0.5~15.0g上述全氟辛酸根插层水滑石、200~400g去离子水和0.5~2.5g全氟辛酸钠乳化剂加入到高压反应釜中,密闭、高纯氮气置换和抽真空后,升温至45~90℃,分批或连续压入共100g偏氟乙烯单体和引发剂进行聚合,聚合至体系压力下降大于1.0MPa后,停止聚合,回收未反应单体,出料、凝聚、干燥得到水滑石改性聚偏氟乙烯树脂,引发剂的用量为去离子水用量的0.20~1.0%,引发剂为水溶性过硫酸盐、过硫酸盐-亚硫酸盐或过硫酸盐-硫代硫酸盐;
(3)加热搅拌使5~20g上述水滑石改性聚偏氟乙烯树脂溶解分散在含1.0~4.0g锂盐的100ml二甲基甲酰胺溶液中,冷却至室温,得到水滑石改性聚偏氟乙烯基凝胶电解质,锂盐为LiClO4、LiBF4或LiPF6。
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