CN100390577C - 偏振片和显示装置 - Google Patents
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Abstract
本发明的目的在于提供低成本且耐久性提高的偏振片以及使用该偏振片的显示装置。特别在于提供适于液晶显示装置的偏振片、通过该偏振片使显示品质提高的液晶显示装置。偏振片,该偏振片用于通过至少1个以上的偏振片显示观察显示装置的图像的显示装置,其特征在于:该偏振片由偏振元件和至少2片薄膜构成,薄膜A在显示装置中存在于距偏振元件远的侧,并且薄膜B在显示装置中存在于距偏振元件近的侧,并且该薄膜满足特定范围的紫外线吸收剂和稳定剂的量、相位差改善剂的量、相位差值、薄膜材料的全部。
Description
技术领域
本发明涉及用于显示装置的偏振片、特别是涉及用于液晶显示装置的偏振片和使用偏振片的液晶显示装置。
背景技术
以保护偏振片为目的,一直使用面内相位差(retardation)实质上为零的三乙酰基纤维素(TAC)膜。该TAC膜成以夹持偏振元件两面的结构成为偏振片。近年来,在以TAC为代表的偏振片保护膜中融合了相位差膜的功能,该保护膜的作用逐渐多功能化。此外,需要对于使用环境的变动的耐性强化的偏振片。
在偏振片的耐性提高方面,防劣化技术是重要的,例如在特开2000-193821和特开2001-272682中公开了防止紫外线产生的劣化的技术。其目的是通过使用紫外线吸收剂对偏振元件进行保护。
偏振片的耐性提高可以添加稳定剂(例如抗氧剂、过氧化物分解剂、自由基阻止剂、金属钝化剂、酸捕捉剂、胺等)。对于稳定剂,在特开平3-199201号、特开平5-1907073号、特开平5-194789号、特开平5-271471号、特开平6-107854号各公报中记载。
以液晶显示装置、有机EL、PDP等为代表的平板显示器,在大型化、移动用途等的尺寸的多样化、显示品质方面,存在着对比度、与彩色化相伴的色相的控制、高精细化、以及在液晶显示装置中视野角控制等课题,品质提高的要求在不断高涨。
最近,TFT-TN液晶显示器的视野角补偿在不断改良,正如特开平7-191217号公报公开的那样,将盘形分子液晶的薄膜配置在液晶元件的上面和下面,可以改善液晶元件的视野角特性。
公开了通过改善液晶模式能够改善视野角的技术。例如,特开平2-176625号公报中公开了使用了在无外加电压时使液晶性化合物实质上垂直取向,在外加电压时实质上水平取向的垂直取向(VA)液晶模式的液晶元件的液晶显示装置。VA液晶模式与以往的液晶模式相比,具有视野角宽、应答高速的特征,即使这样,如果与CRT比较,仍需要改进,希望改善倾斜方向(45°、135°、225°、315°方向)的视野角,为了该改进,考虑使用视野角补偿膜。
另一方面,表示黑电平和白电平的中间调时,存在液晶分子相对于基板倾斜取向的液晶模式。因此,由于观察角度的不同,液晶分子相对于基板的表观角度不同,明度不同。此外,在彩色显示时看到不同的颜色。
对于该问题,以广视野角和高对比度为目的,报告了将1个像素分割成多个,在各分割的区域中通过电场使液晶倾斜面的方向各自发生变化,通过多畴化制造液晶显示装置的方法。该方法包括边使所定形状的掩膜移动边进行摩擦的使用掩膜摩擦的方法(例如,参照非专利文献1)、采用多个取向膜材料的涂布的方法(例如,参照非专利文献2)、通过紫外线等的照射使取向膜的特性变化的方法(例如,参照专利文献1)等。
采用补偿膜的视野角扩大可以与多畴化技术并用,对于VA模式也进行了研究。作为补偿膜,提出了将A片和C片并用(例如,参照非专利文献3)。
近年来,作为以动画显示为中心的显示,TV用的需要在扩大,而且作为容易受外部环境变动的移动用的需要在扩大,希望开发同时具有显示品质提高和耐久性并且显著改进的偏振片和具备该偏振片的显示装置。
专利文献1:特开平5-210099号公报
非专利文献1:K.Takatori et.al.,“A Complementary TN LCDwith Wide-Viewing AngleGrayscale”,Japan Display’92,pp591
非专利文献2:T.Kamada et.al.,“Wide Viewing AngleFull-Color TFT LCDs”,Japan Display’92,pp886
非专利文献3:J.Chen et.al.:SID’98Digest(1998),p315
发明内容
本发明的目的在于提供低成本且耐久性提高的偏振片以及使用该偏振片的显示装置。特别在于提供适于液晶显示装置的偏振片、通过该偏振片使显示品质提高的液晶显示装置。
针对上述课题,本发明的目的通过以下构成而实现。
1、偏振片,该偏振片用于通过至少1个以上的偏振片显示观察显示装置的图像的显示装置,其特征在于:该偏振片由偏振元件和至少2片薄膜构成,薄膜A在显示装置中存在于距偏振元件远的侧,并且薄膜B在显示装置中存在于距偏振元件近的侧,并且满足下述关系(1)~(4)的全部:
(1)式I:Wa>Wb≥0
式II:0.1g/m2<Wa≤3.0g/m2
式中,Wa表示薄膜A中每1m2的紫外线吸收剂和/或稳定剂的量,单位为g/m2,Wb表示薄膜B中每1m2的紫外线吸收剂和/或稳定剂的量,单位为g/m2;
(2)式III:0≤Ra<Rb
式IV:0.1g/m2<Rb≤3.0g/m2
式中,Ra表示薄膜A的每1m2的相位差提高剂量,单位为g/m2,Rb表示薄膜B的每1m2的相位差提高剂量,单位为g/m2;
(3)下式(V)定义的薄膜B的Ro在20nm以上95nm以下的范围内,并且下式(VI)定义的薄膜B的Rth在70nm以上400nm以下的范围内,这里,Ro、Rth为590nm的相位差值,是在23℃、55%RH环境下的测定值,
式V:Ro=(nx-ny)×d
式VI:Rth={(nx+ny)/2-nz}×d
式中,nx为薄膜面内迟相轴方向的折射率,ny为薄膜面内进相轴方向的折射率,nz为薄膜的厚度方向的折射率,d表示薄膜的厚度;
(4)薄膜A和薄膜B为纤维素醋酸酯薄膜。
另外,1所述的偏振片,其中,薄膜B的表面具有将所述偏振片和所述液晶元件粘接的粘接层。
2、1所述的偏振片,其特征在于:上述薄膜A和薄膜B满足下式VII和式VIII两者的关系,
式VII:0.1g/m2<(Wa+Ra)≤3.0g/m2
式VIII:0.g//m2<(Wb+Rb)≤3.0g/m2
3、1或2所述的偏振片,其特征在于:上述薄膜A和薄膜B的至少一方含有相对于薄膜质量为1质量%以上、不足11质量%的增塑剂。
4、1~3的任一项所述的偏振片,其特征在于:构成上述薄膜A、薄膜B至少一方薄膜的纤维素醋酸酯的乙酰化度为59.0~61.5%。
5、1~4的任一项所述的偏振片,其特征在于:上述纤维素醋酸酯薄膜含有紫外线吸收剂,该紫外线吸收剂为二苯酮衍生物或苯并三唑衍生物。
6、1~5的任一项所述的偏振片,其特征在于:上述相位差提高剂为具有1,3,5-三嗪环的化合物。
还有,1所述的偏振片,其中,所述相位差提高剂为1,4-环己烷二羧酸二苯酯衍生物。
7、1~6的任一项所述的偏振片,其特征在于:上述薄膜A和薄膜B至少一方的薄膜用溶液流延法制造,并且为通过残留溶剂存在下的拉伸对相位差进行控制的薄膜。
8、1~7的任一项所述的偏振片,其特征在于:上述薄膜A和薄膜B通过皂化处理与偏振元件贴合。
9、1~8的任一项所述的偏振片,其特征在于:上述薄膜A和薄膜B的相位差值不同。
10、1~9的任一项所述的偏振片,其特征在于:上述薄膜B满足30nm<Ro≤70nm。
11、1~10的任一项所述的偏振片,其特征在于:上述薄膜B满足90nm<Rth≤200nm。
12、卷状偏振片,其为1~11的任一项所述的偏振片,其特征在于:偏振元件的透过轴实质上相对于卷的长度方向平行,并且薄膜B的迟相轴实质上相对于卷的宽度方向平行。
13、显示装置,其特征在于:使用了1~11的任一项所述的偏振片或12所述的卷状偏振片的显示装置为液晶显示装置。
14、13所述的显示装置,其特征在于:上述液晶显示装置为多畴型液晶显示装置。
15、13所述的显示装置,其特征在于:上述液晶显示装置为垂直取向模式。
16、具备偏振片的显示装置,其为13~15的任一项所述的显示装置,其特征在于:使2片偏振片分别为偏振片1(薄膜A1/偏振元件/薄膜B1)、偏振片2(薄膜B2/偏振元件/薄膜A2)时,从显示装置的截面侧观察的结构为偏振片1(薄膜A1/偏振元件/薄膜B1)/液晶元件/偏振片2(薄膜B2/偏振元件/薄膜A2)的顺序,并且从显示装置的面的垂直方向观察时的配置为2片偏振片的透过轴实质上正交,薄膜B1和薄膜B2实质上为相同的薄膜,薄膜B1和薄膜B2的迟相轴与邻接的偏振元件的透过轴大致平行。
17、13~16的任一项所述的显示装置,其特征在于:显示图像用彩色的动画图像显示。
根据本发明,能够提供低成本且耐久性提高的偏振片以及使用该偏振片的显示装置。能够提供特别适于液晶显示装置的偏振片、通过该偏振片使显示品质提高的液晶显示装置。
具体实施方式
以下对用于实施本发明的最佳实施方式进行详细说明,但本发明并不受它们的限定。
本发明通过偏振片达成,该偏振片用于通过至少1个以上的偏振片显示观察显示装置的图像的显示装置,其特征在于:该偏振片由偏振元件和至少2片薄膜构成,薄膜A在显示装置中存在于距偏振元件远的侧,并且薄膜B在显示装置中存在于距偏振元件近的侧,并且满足下述关系(1)~(4)的全部:
(1)式I:Wa>Wb≥0
式II:0.1g/m2<Wa≤3.0g/m2
式中,Wa表示薄膜A中每1m2的紫外线吸收剂和/或稳定剂的量,单位为g/m2,Wb表示薄膜B中每1m2的紫外线吸收剂和/或稳定剂的量,单位为g/m2;
(2)式III:0≤Ra<Rb
式IV:0.1g/m2<Rb≤3.0g/m2
式中,Ra表示薄膜A的每1m2的相位差提高剂量,单位为g/m2,Rb表示薄膜B的每1m2的相位差提高剂量,单位为g/m2;
(3)下式(V)定义的薄膜B的Ro在20nm以上95nm以下的范围内,并且下式(VI)定义的薄膜B的Rth在70nm以上400nm以下的范围内,这里,Ro、Rth为590nm的相位差值,是在23℃、55%RH环境下的测定值,
式V:Ro=(nx-ny)×d
式VI:Rth={(nx+ny)/2-nz}×d
式中,nx为薄膜面内迟相轴方向的折射率,ny为薄膜面内进相轴方向的折射率,nz为薄膜的厚度方向的折射率,d表示薄膜的厚度;
(4)薄膜A和薄膜B为纤维素醋酸酯薄膜。
在用于本发明的薄膜中,可以在本发明的范围内使用后述的增塑剂、紫外线吸收剂、稳定剂和相位差提高剂。
当本发明的偏振片为显示元件,特别优选是液晶元件时,从维持显示元件和偏振元件品质出发,在薄膜A中Wa(紫外线吸收剂和/或稳定剂的量)相对于构成薄膜的树脂比0.1g/m2多并且为3.0g/m2以下,从达成本发明的目的的观点出发是必须的。更优选比0.2g/m2多并且为2.5g/m2以下。紫外线吸收剂和/或稳定剂的量如果比本发明的范围少,作为本发明目的的耐久性的提高无法发挥,此外如果紫外线吸收剂和/或稳定剂的量如果比本发明的范围多,对薄膜的透明性降低产生影响,因此不优选。
在本发明的偏振片中,薄膜B中含有的Wb(每1m2的紫外线吸收剂和/或稳定剂的量)相对于构成薄膜的树脂,满足Wa>Wb≥0,更优选满足Wa>Wb=0。
这是因为,通过使薄膜A含有至少1个以上比薄膜B量多的紫外线吸收剂和/或稳定剂,可以高效地保护偏振片以及抑制显示元件的劣化,由于该高效化使功能实现有效地发挥,因此能够产生低成本化。在薄膜B中,为了维持显示元件的品质,紫外线吸收剂和/或稳定剂的存在可以在本发明的范围内适当控制。
另一方面,当本发明的偏振片为显示元件、特别优选是液晶元件时,为了提高本发明的显示品质,对薄膜B中相位差值进行适当控制。因此,在相位差值的控制中要求向构成本发明的偏振片的薄膜中添加后述的相位差提高剂。
从达成本发明目的的观点出发,优选薄膜B中Rb(每1m2的相位差提高剂量)相对于构成薄膜的树脂,比0.1g/m2多且为3.0g/m2以下。更优选比0.2g/m2多且为2.5g/m2以下。
如果相位差提高剂的量比本发明的范围少,用于提高作为本发明目的的显示品质的相位差无法实现,此外,如果相位差提高剂量比本发明的范围多,由于对薄膜的透明性降低产生影响,因此不优选。
在本发明的偏振片中,薄膜B所含有的Rb(每1m2的相位差提高剂量)相对于构成薄膜的树脂,满足0≤Ra<Rb,更优选满足0=Ra<Rb。这可以对相位差提高剂的功能高效地用于提高本发明目的的显示品质发挥作用。
本发明所涉及的偏振片,可以根据显示的目的设计在显示装置观察面的至少一面上使用。在液晶显示装置中,可以代替公知的偏振片使用,显示装置的图像通过本发明的至少1个以上的偏振片显示观察时,能高效地发挥本发明的目的。
在本发明的偏振片的薄膜A和薄膜B中,特别优选满足0.1g/m2<(Wa+Ra)≤3.0g/m2,并且满足0.1g/m2<(Wb+Rb)≤3.0g/m2。如果(Wa+Ra)和(Wb+Rb)比本发明的范围少,无法实现本发明的目的,如果(Wa+Ra)和(Wb+Rb)比本发明的范围多,偏振片的湿热保存性劣化显著,由于大量使用高价的添加剂,因此在成本方面不优选。
首先,对于通过与本发明的溶液流延相接的线上(in-line)拉伸操作制备的光学双轴性的高分子薄膜,对于用于本发明偏振片的纤维素酯薄膜的制造例进行说明。
作为本发明中使用的纤维素酯薄膜的制造方法,优选溶液流延制膜法,该方法是将对纤维素酯溶解调制的涂布液流延到支持体(不锈钢带等)上,进行制膜,从支持体上将制得的薄膜剥取(也称为剥离),然后在含有一定残留溶剂量的状态下在宽度方向上施加张力进行拉伸,边在干燥区中搬送边进行干燥。这是因为必需的相位差特性在显示器显示的区域内均一有利于显示斑的减少。
以下,对本发明制造方法所涉及的溶液流延制膜法进行说明。长度方向(MD)表示基材搬送方向、涂布漆流延方向,宽度方向(TD)表示在薄膜面内与长度方向正交的方向。
(1)溶解工序:是在以纤维素酯(片状、粉末状或颗粒状,优选平均粒径100μm以上的粒子)的良溶剂为主的有机溶剂中,边搅拌边在溶解釜中将该纤维素酯和添加剂溶解,形成涂布漆的工序。溶解包括在常压下进行的方法、在良溶剂的沸点以下进行的方法、在良溶剂的沸点以上加压进行的方法、采用冷却溶解法进行的方法、在高压下进行的方法等各种溶解方法。用过滤材料将溶解后的涂布漆过滤,进行脱泡,用泵送入下一工序。
所谓上述的涂布漆,是指将纤维素酯和后述的添加剂溶解于有机溶剂中形成的溶液。
作为本发明中使用的纤维素酯原料的纤维素,并无特别限定,可以列举棉绒、木材纸浆、洋麻等。此外,由它们制备的纤维素酯可以各自以任意的比例混合使用。
本发明所涉及的纤维素酯,当纤维素原料的酰化剂为酸酐(醋酸酐)时,使用醋酸这样的有机酸或二氯甲烷等有机溶剂,使用硫酸这样的质子性催化剂进行反应。
当酰化剂为酰氯(CH3COCl)时,使用胺这样的碱性化合物作为催化剂进行反应。具体地说,可以参考特开平10-45804号公报记载的方法进行合成。
纤维素酯的酰基与纤维素分子的羟基反应。纤维素分子由多个葡萄糖单元连接形成的物质构成,葡萄糖单元有3个羟基。在该3个羟基上衍生的酰基的个数称为取代度。例如,纤维素醋酸酯的葡萄糖单元的3个羟基全部与乙酰基键合时,取代度定义为3.0。
酰基的取代度的测定方法可以按照ASTM-D817-96进行测定。
由于制备的薄膜的机械强度高,因此本发明中使用的纤维素酯的数均分子量优选60000~300000的范围。更优选使用70000~200000的纤维素酯。
纤维素酯的数均分子量可以如下所述测定。在下述条件下通过高效液相色谱法测定。
溶剂:丙酮
色谱柱:MPW×1(东曹(株)制)
试料浓度:0.2(质量/容量)%
流量:1.0ml/分
试料注入量:300μl
标准试料:聚甲基丙烯酸甲酯
温度:23℃
此外,作为纤维素醋酸酯,优选使用乙酰化度为59.0~61.5%的纤维素醋酸酯。所谓乙酰化度,是指每纤维素单位质量的结合醋酸量,按照ASTM-D817-91中的乙酰化度的测定和计算。
当以纤维素醋酸酯作为薄膜时,当不能满足光学特性所要求的值时,为了调整作为制膜条件的厚度、温度、拉伸倍率以及相位差,可以使用添加剂。
<相位差提高剂>
为了调节相位差而添加的化合物,可以使用欧洲专利911,656A2号说明书中记载的具有2个以上芳香族环的芳香族化合物。
此外,可以将两种以上的芳香族化合物并用。在该芳香族化合物的芳香族环中,除了芳香族烃环外,还包含芳香性杂环。特别优选为芳香性杂环,芳香性杂环一般为不饱和杂环。其中特别优选1,3,5-三嗪环。
芳香族化合物具有的芳香族环的个数优选为2~20,更优选为2~12,进一步优选为2~8,最优选为3~6。两个芳香族环的结合关系可以分为(a)形成缩合环的情况、(b)通过单键直接结合的情况和(c)通过连接基结合的情况(由于是芳香族环,因此不能形成螺环结合)。结合关系可以为(a)~(c)的任一个。
在(a)的缩合环(两个以上芳香族环的缩合环)的例子中,包含茚环、萘环、奠环、芴环、菲环、蒽环、苊环、并四苯环、芘环、吲哚环、异吲哚环、苯并呋喃环、苯并噻吩环、吲哚嗪环、苯并噁唑环、苯并噻唑环、苯并咪唑环、苯并三唑环、嘌呤环、吲唑环、色烯环、喹啉环、异喹啉环、喹嗪环、喹唑啉环、肉啉环、喹喔啉环、酞嗪环、蝶啶环、咔唑环、吖啶环、菲啶环、呫吨环、吩嗪环、吩噻嗪环、吩噻噁环、吩噁嗪环和噻蒽环。优选萘环、奠环、吲哚环、苯并噁唑环、苯并噻唑环、苯并咪唑环、苯并三唑环和喹啉环。
(b)的单键优选为两个芳香族环的碳原子间的键。可以用两个以上的单键将两个芳香族环结合,可以在两个芳香族环之间形成脂肪族环或非芳香性杂环。
优选(c)的连接基也与两个芳香环的碳原子结合。连接基优选为亚烷基、亚链烯基、亚炔基、-CO-、-O-、-NH-、-S-或它们的组合。以下列举由组合构成的连接基的例子。以下连接基的例子的左右关系可以颠倒。
-CO-O-、-CO-NH-、-亚烷基-O-、-NH-CO-NH-、-NH-CO-O-、-O-CO-O-、-O-亚烷基-O-、-CO-亚链烯基-、-CO-亚链烯基-NH-、-CO-亚链烯基-O-、-亚烷基-CO-O-亚烷基-O-CO-亚烷基-、-O-亚烷基-CO-O-亚烷基-O-CO-亚烷基-O-、-O-CO-亚烷基-CO-O-、-NH-CO-亚链烯基-、-O-CO-亚链烯基-
芳香环和连接基可以具有取代基。取代基的例子包括卤素原子(F、Cl、Br、I)、羟基、羧基、氰基、氨基、硝基、磺基、氨基甲酰基、氨磺酰基、脲基、烷基、链烯基、炔基、脂肪族酰基、脂肪族酰氧基、烷氧基、烷氧羰基、烷氧羰氨基、烷硫基、烷基磺酰基、脂肪族酰胺基、脂肪族亚磺酰氨基、脂肪族取代氨基、脂肪族取代氨基甲酰基、脂肪族取代氨磺酰基、脂肪族取代脲基和非芳香性杂环基。
烷基的碳原子数优选为1~8。与环状烷基相比,优选链状烷基,特别优选直链状烷基。烷基还可以具有取代基(例如羟基、羧基、烷氧基、烷基取代氨基)。烷基(包括取代烷基)的例子包括甲基、乙基、正丁基、正己基、2-羟基乙基、4-羧基丁基、2-甲氧基乙基和2-二乙氨基乙基。链烯基的碳原子数优选为2~8。与环状链烯基相比,优选链状链烯基,特别优选直链状链烯基。链烯基还可以具有取代基。链烯基的例子包括乙烯基、烯丙基和1-己烯基。炔基的碳原子数优选为2~8。与环状炔基相比,优选链状炔基,特别优选直链状炔基。炔基还可以具有取代基。炔基的例子包括乙炔基、1-丁炔基和1-己炔基。
脂肪族酰基的碳原子数优选为1~10。脂肪族酰基的例子包括乙酰基、丙酰基和丁酰基。脂肪族酰氧基的碳原子数优选为1~10。脂肪族酰氧基的例子包括乙酰氧基。烷氧基的碳原子数优选为1~8。烷氧基还可以具有取代基(例如烷氧基)。烷氧基(包括取代烷氧基)的例子包括甲氧基、乙氧基、丁氧基和甲氧基乙氧基。烷氧羰基的碳原子数优选为2~10。烷氧羰基的例子包括甲氧羰基和乙氧羰基。烷氧羰氨基的碳原子数优选为2~10。烷氧羰氨基的例子包括甲氧羰氨基和乙氧羰氨基。
烷硫基的碳原子数优选为1~12。烷硫基的例子包括甲硫基、乙硫基和辛硫基。烷基磺酰基的碳原子数优选为1~8。烷基磺酰基的例子包括甲磺酰基和乙磺酰基。脂肪族酰胺基的碳原子数优选为1~10。脂肪族酰胺基的例子包括乙酰胺基。脂肪族磺酰胺基的碳原子数优选为1~8。脂肪族磺酰胺基的例子包括甲磺酰胺、丁磺酰胺和正辛磺酰胺。脂肪族取代氨基的碳原子数优选为1~10。脂肪族取代氨基的例子包括二甲氨基、二乙氨基和2-羧乙基氨基。脂肪族取代氨基甲酰基的碳原子数优选为2~10。脂肪族取代氨基甲酰基的例子包括甲基氨基甲酰基和二乙基氨基甲酰基。脂肪族取代氨磺酰基的碳原子数优选为1~8。脂肪族取代氨磺酰基的例子包括甲基氨磺酰基和二乙基氨磺酰基。脂肪族取代脲基的碳原子数优选为2~10。脂肪族取代脲基的例子包括甲脲基。非芳香性杂环基的例子包括哌啶基和吗啉基。
相位差提高剂的分子量优选为300以上、800以下。这是因为,从使用时和偏振片加工时抑制流出的观点出发,可以任意选择分子结构的极性。
具有1,3,5-三嗪环的化合物,其中,优选下述通式(I)所示的化合物。
通式(I)
在通式(I)中,X1为单键、-NR4-、-O-或-S-;X2为单键、-NR5-、-O-或-S-;X3为单键、-NR6-、-O-或-S-;R1、R2和R3为烷基、链烯基、芳基或杂环基;此外,R4、R5和R6为氢原子、烷基、链烯基、芳基或杂环基。特别优选通式(I)所示的化合物为三聚氰胺化合物。
对于三聚氰胺化合物,在通式(I)中,X1、X2和X3分别为-NR4-、-NR5-和-NR6-,或X1、X2和X3为单键,并且R1、R2和R3为氮原子上具有游离原子价的杂环基。优选-X1-R1、-X2-R2和-X3-R3为同一的取代基。特别优选R1、R2和R3为芳基。特别优选R4、R5和R6为氢原子。
与环状烷基相比,上述烷基更优选链状烷基。与具有分支的链状烷基相比,更优选直链状烷基。
烷基的碳原子数优选为1~30,更优选为1~20,进一步优选为1~10,进一步优选为1~8,最优选为1~6。烷基可以具有取代基。
作为取代基的具体例,可以列举例如卤素原子、烷氧基(例如甲氧基、乙氧基、环氧乙氧基等各基)和酰氧基(例如丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基)等。与环状链烯基相比,上述链烯基更优选为链状链烯基。与具有分支的链状链烯基相比,更优选直链状链烯基。链烯基的碳原子数优选为2~30,更优选为2~20,进一步优选为2~10,进一步优选为2~8,最优选为2~6。链烯基可以具有取代基。
作为取代基的具体例,可以列举卤素原子、烷氧基(例如甲氧基、乙氧基、环氧乙氧基等各基)或酰氧基(例如丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基等各基)。
上述芳基优选为苯基或萘基,特别优选为苯基。芳基可以具有取代基。
作为取代基的具体例,可以列举例如卤素原子、羟基、氰基、硝基、羧基、烷基、链烯基、芳基、烷氧基、链烯氧基、芳氧基、酰氧基、烷氧羰基、链烯氧羰基、芳氧羰基、氨磺酰基、烷基取代氨磺酰基、链烯基取代氨磺酰基、芳基取代氨磺酰基、磺酰胺基、氨基甲酰基、烷基取代氨基甲酰基、链烯基取代氨基甲酰基、芳基取代氨基甲酰基、酰胺基、烷硫基、链烯硫基、芳硫基和酰基。上述烷基与前面所述的烷基同义。
烷氧基、酰氧基、烷氧羰基、烷基取代氨磺酰基、磺酰胺基、烷基取代氨基甲酰基、酰胺基、烷硫基和酰基的烷基部分也与前面所述的烷基同义。
上述链烯基与前面所述的链烯基同义。
链烯氧基、酰氧基、链烯氧羰基、链烯基取代氨磺酰基、磺酰胺基、链烯基取代氨基甲酰基、酰胺基、链烯硫基和酰基的链烯基部分也与前面所述的链烯基同义。
作为上述芳基的具体例,可以列举例如苯基、α-萘基、β-萘基、4-甲氧基苯基、3,4-二乙氧基苯基、4-辛氧基苯基或4-十二烷氧基苯基等各基团。
芳氧基、酰氧基、芳氧羰基、芳基取代氨磺酰基、磺酰胺基、芳基取代氨基甲酰基、酰胺基、芳硫基和酰基的芳基部分与前面所述的芳基同义。
X1、X2或X3为-NR-、-O-或-S-时的杂环基优选具有芳香性。
作为具有芳香性的杂环基中的杂环,一般为不饱和杂环,优选具有最多双键的杂环。杂环优选为5元环、6元环或7元环,更优选为5元环或6元环,最优选为6元环。
杂环中的杂原子优选为N、S或O等各原子,特别优选为N原子。
作为具有芳香性的杂环,特别优选吡啶环(作为杂环基,例如2-吡啶基或4-吡啶基等各基团)。杂环基可以具有取代基。杂环基的取代基的例子与上述芳基部分的取代基的例子相同。
X1、X2或X3为单键时的杂环基,优选为氮原子上具有游离原子价的杂环基。氮原子上具有游离原子价的杂环基优选为5元环、6元环或7元环,更优选为5元环或6元环,最优选为5元环。杂环基可以具有多个氮原子。
此外,杂环基中的杂原子可以具有氮原子以外的杂原子(例如O原子、S原子)。杂环基可以具有取代基。杂环基的取代基的具体例与上述芳基部分的取代基的具体例同义。
以下,列举氮原子上具有游离原子价的杂环基的具体例。
以下,列举具有1,3,5-三嗪环的化合物的具体例。
以下所示的多个R表示同一基团。
(1)丁基
(2)2-甲氧基-2-乙氧基乙基
(3)5-十一碳烯基
(4)苯基
(5)4-乙氧基羰基苯基
(6)4-丁氧基苯基
(7)对联苯基
(8)4-吡啶基
(9)2-萘基
(10)2-甲基苯基
(11)3,4-二甲氧基苯基
(12)2-呋喃基
(13)
(14)苯基
(15)3-乙氧基羰基苯基
(16)3-丁氧基苯基
(17)间联苯基
(18)3-苯基硫代苯基
(19)3-氯苯基
(20)3-苯甲酰基苯基
(21)3-乙酰氧基苯基
(22)3-苯甲酰氧基苯基
(23)3-苯氧基羰基苯基
(24)3-甲氧基苯基
(25)3-苯胺基苯基
(26)3-异丁酰基氨基苯基
(27)3-苯氧基羰基氨基苯基
(28)3-(3-乙基脲基)苯基
(29)3-(3,3-二乙基脲基)苯基
(30)3-甲基苯基
(31)3-苯氧基苯基
(32)3-羟基苯基
(33)4-乙氧基羰基苯基
(34)4-丁氧基苯基
(35)对联苯基
(36)4-苯基硫代苯基
(37)4-氯苯基
(38)4-苯甲酰基苯基
(39)4-乙酰氧基苯基
(40)4-苯甲酰氧基苯基
(41)4-苯氧基羰基苯基
(42)4-甲氧基苯基
(43)4-苯胺基苯基
(44)4-异丁酰基氨基苯基
(45)4-苯氧基羰基氨基苯基
(46)4-(3-乙基脲基)苯基
(47)4-(3,3-二乙基脲基)苯基
(48)4-甲基苯基
(49)4-苯氧基苯基
(50)4-羟基苯基
(51)3,4-二乙氧基羰基苯基
(52)3,4-二丁氧基苯基
(53)3,4-二苯基苯基
(54)3,4-二苯基硫代苯基
(55)3,4-二氯苯基
(56)3,4-二苯甲酰基苯基
(57)3,4-二乙酰氧基苯基
(58)3,4-二苯甲酰氧基苯基
(59)3,4-二苯氧基羰基苯基
(60)3,4-二甲氧基苯基
(61)3,4-二苯胺基苯基
(62)3,4-二甲基苯基
(63)3,4-二苯氧基苯基
(64)3,4-二羟基苯基
(65)2-萘基
(66)3,4,5-三乙氧基羰基苯基
(67)3,4,5-三丁氧基苯基
(68)3,4,5-三苯基苯基
(69)3,4,5-三苯基硫代苯基
(70)3,4,5-三氯苯基
(71)3,4,5-三苯甲酰基苯基
(72)3,4,5-三乙酰氧基苯基
(73)3,4,5-三苯甲酰氧基苯基
(74)3,4,5-三苯氧基羰基苯基
(75)3,4,5-三甲氧基苯基
(76)3,4,5-三苯胺基苯基
(77)3,4,5-三甲基苯基
(78)3,4,5-三苯氧基苯基
(79)3,4,5-三羟基苯基
(80)~(145)
(80)苯基
(81)3-乙氧基羰基苯基
(82)3-丁氧基苯基
(83)间联苯基
(84)3-苯基硫代苯基
(85)3-氯苯基
(86)3-苯甲酰基苯基
(87)3-乙酰氧基苯基
(88)3-苯甲酰氧基苯基
(89)3-苯氧基羰基苯基
(90)3-甲氧基苯基
(91)3-苯胺基苯基
(92)3-异丁酰基氨基苯基
(93)3-苯氧基羰基氨基苯基
(94)3-(3-乙基脲基)苯基
(95)3-(3,3-二乙基脲基)苯基
(96)3-甲基苯基
(97)3-苯氧基苯基
(98)3-羟基苯基
(99)4-乙氧基羰基苯基
(100)4-丁氧基苯基
(101)对联苯基
(102)4-苯基硫代苯基
(103)4-氯苯基
(104)4-苯甲酰基苯基
(105)4-乙酰氧基苯基
(106)4-苯甲酰氧基苯基
(107)4-苯氧基羰基苯基
(108)4-甲氧基苯基
(109)4-苯胺基苯基
(110)4-异丁酰基氨基苯基
(111)4-苯氧基羰基氨基苯基
(112)4-(3-乙基脲基)苯基
(113)4-(3,3-二乙基脲基)苯基
(114)4-甲基苯基
(115)4-苯氧基苯基
(116)4-羟基苯基
(117)3,4-二乙氧基羰基苯基
(118)3,4-二丁氧基苯基
(119)3,4-二苯基苯基
(120)3,4-二苯基硫代苯基
(121)3,4-二氯苯基
(122)3,4-二苯甲酰基苯基
(123)3,4-二乙酰氧基苯基
(124)3,4-二苯甲酰氧基苯基
(125)3,4-二苯氧基羰基苯基
(126)3,4-二甲氧基苯基
(127)3,4-二苯胺基苯基
(128)3,4-二甲基苯基
(129)3,4-二苯氧基苯基
(130)3,4-二羟基苯基
(131)2-萘基
(132)3,4,5-三乙氧基羰基苯基
(133)3,4,5-三丁氧基苯基
(134)3,4,5-三苯基苯基
(135)3,4,5-三苯基硫代苯基
(136)3,4,5-三氯苯基
(137)3,4,5-三苯甲酰基苯基
(138)3,4,5-三乙酰氧基苯基
(139)3,4,5-三苯甲酰氧基苯基
(140)3,4,5-三苯氧基羰基苯基
(141)3,4,5-三甲氧基苯基
(142)3,4,5-三苯胺基苯基
(143)3,4,5-三甲基苯基
(144)3,4,5-三苯氧基苯基
(145)3,4,5-三羟基苯基
(146)~(164)
(146)苯基
(147)4-乙氧基羰基苯基
(148)4-丁氧基苯基
(149)对联苯基
(150)4-苯基硫代苯基
(151)4-氯苯基
(152)4-苯甲酰基苯基
(153)4-乙酰氧基苯基
(154)4-苯甲酰氧基苯基
(155)4-苯氧基羰基苯基
(156)4-甲氧基苯基
(157)4-苯胺基苯基
(158)4-异丁酰基氨基苯基
(159)4-苯氧基羰基氨基苯基
(160)4-(3-乙基脲基)苯基
(161)4-(3,3-二乙基脲基)苯基
(162)4-甲基苯基
(163)4-苯氧基苯基
(164)4-羟基苯基
(165)~(183)
(165)苯基
(166)4-乙氧基羰基苯基
(167)4-丁氧基苯基
(168)对联苯基
(169)4-苯基硫代苯基
(170)4-氯苯基
(171)4-苯甲酰基苯基
(172)4-乙酰氧基苯基
(173)4-苯甲酰氧基苯基
(174)4-苯氧基羰基苯基
(175)4-甲氧基苯基
(176)4-苯胺基苯基
(177)4-异丁酰基氨基苯基
(178)4-苯氧基羰基氨基苯基
(179)4-(3-乙基脲基)苯基
(180)4-(3,3-二乙基脲基)苯基
(181)4-甲基苯基
(182)4-苯氧基苯基
(183)4-羟基苯基
(184)~(202)
(184)苯基
(185)4-乙氧基羰基苯基
(186)4-丁氧基苯基
(187)对联苯基
(188)4-苯基硫代苯基
(189)4-氯苯基
(190)4-苯甲酰基苯基
(191)4-乙酰氧基苯基
(192)4-苯甲酰氧基苯基
(193)4-苯氧基羰基苯基
(194)4-甲氧基苯基
(195)4-苯胺基苯基
(196)4-异丁酰基氨基苯基
(197)4-苯氧基羰基氨基苯基
(198)4-(3-乙基脲基)苯基
(199)4-(3,3-二乙基脲基)苯基
(200)4-甲基苯基
(201)4-苯氧基苯基
(202)4-羟基苯基
(203)~(221)
(203)苯基
(204)4-乙氧基羰基苯基
(205)4-丁氧基苯基
(206)对联苯基
(207)4-苯基硫代苯基
(208)4-氯苯基
(209)4-苯甲酰基苯基
(210)4-乙酰氧基苯基
(211)4-苯甲酰氧基苯基
(212)4-苯氧基羰基苯基
(213)4-甲氧基苯基
(214)4-苯胺基苯基
(215)4-异丁酰基氨基苯基
(216)4-苯氧基羰基氨基苯基
(217)4-(3-乙基脲基)苯基
(218)4-(3,3-二乙基脲基)苯基
(219)4-甲基苯基
(220)4-苯氧基苯基
(221)4-羟基苯基
(222)~(419)
(222)苯基
(223)4-丁基苯基
(224)4-(2-甲氧基-2-乙氧基乙基)苯基
(225)4-(5-壬烯基)苯基
(226)对联苯基
(227)4-乙氧基羰基苯基
(228)4-丁氧基苯基
(229)4-甲基苯基
(230)4-氯苯基
(231)4-苯基硫代苯基
(232)4-苯甲酰基苯基
(233)4-乙酰氧基苯基
(234)4-苯甲酰氧基苯基
(235)4-苯氧基羰基苯基
(236)4-甲氧基苯基
(237)4-苯胺基苯基
(238)4-异丁酰基氨基苯基
(239)4-苯氧基羰基氨基苯基
(240)4-(3-乙基脲基)苯基
(241)4-(3,3-二乙基脲基)苯基
(242)4-苯氧基苯基
(243)4-羟基苯基
(244)3-丁基苯基
(245)3-(2-甲氧基-2-乙氧基乙基)苯基
(246)3-(5-壬烯基)苯基
(247)间联苯基
(248)3-乙氧基羰基苯基
(249)3-丁氧基苯基
(250)3-甲基苯基
(251)3-氯苯基
(252)3-苯基硫代苯基
(253)3-苯甲酰基苯基
(254)3-乙酰氧基苯基
(255)3-苯甲酰氧基苯基
(256)3-苯氧基羰基苯基
(257)3-甲氧基苯基
(258)3-苯胺基苯基
(259)3-异丁酰基氨基苯基
(260)3-苯氧基羰基氨基苯基
(261)3-(3-乙基脲基)苯基
(262)3-(3,3-二乙基脲基)苯基
(263)3-苯氧基苯基
(264)3-羟基苯基
(265)2-丁基苯基
(266)2-(2-甲氧基-2-乙氧基乙基)苯基
(267)2-(5-壬烯基)苯基
(268)邻联苯基
(269)2-乙氧基羰基苯基
(270)2-丁氧基苯基
(271)2-甲基苯基
(272)2-氯苯基
(273)2-苯基硫代苯基
(274)2-苯甲酰基苯基
(275)2-乙酰氧基苯基
(276)2-苯甲酰氧基苯基
(277)2-苯氧基羰基苯基
(278)2-甲氧基苯基
(279)2-苯胺基苯基
(280)2-异丁酰基氨基苯基
(281)2-苯氧基羰基氨基苯基
(282)2-(3-乙基脲基)苯基
(283)2-(3,3-二乙基脲基)苯基
(284)2-苯氧基苯基
(285)2-羟基苯基
(286)3,4-二丁基苯基
(287)3,4-二(2-甲氧基-2-乙氧基乙基)苯基
(288)3,4-二苯基苯基
(289)3,4-二乙氧基羰基苯基
(290)3,4-二(十二烷氧基)苯基
(291)3,4-二甲基苯基
(292)3,4-二氯苯基
(293)3,4-二苯甲酰基苯基
(294)3,4-二乙酰氧基苯基
(295)3,4-二甲氧基苯基
(296)3,4-二-N-甲基氨基苯基
(297)3,4-二异丁酰基氨基苯基
(298)3,4-二苯氧基苯基
(299)3,4-二羟基苯基
(300)3,5-二丁基苯基
(301)3,5-二(2-甲氧基-2-乙氧基乙基)苯基
(302)3,5-二苯基苯基
(303)3,5-二乙氧基羰基苯基
(304)3,5-二(十二烷氧基)苯基
(305)3,5-二甲基苯基
(306)3,5-二氯苯基
(307)3,5-二苯甲酰基苯基
(308)3,5-二乙酰氧基苯基
(309)3,5-二甲氧基苯基
(310)3,5-二-N-甲基氨基苯基
(311)3,5-二异丁酰基氨基苯基
(312)3,5-二苯氧基苯基
(313)3,5-二羟基苯基
(314)2,4-二丁基苯基
(315)2,4-二(2-甲氧基-2-乙氧基乙基)苯基
(316)2,4-二苯基苯基
(317)2,4-二乙氧基羰基苯基
(318)2,4-二(十二烷氧基)苯基
(319)2,4-二甲基苯基
(320)2,4-二氯苯基
(321)2,4-二苯甲酰基苯基
(322)2,4-二乙酰氧基苯基
(323)2,4-二甲氧基苯基
(324)2,4-二-N-甲基氨基苯基
(325)2,4-二异丁酰基氨基苯基
(326)2,4-二苯氧基苯基
(327)2,4-二羟基苯基
(328)2,3-二丁基苯基
(329)2,3-二(2-甲氧基-2-乙氧基乙基)苯基
(330)2,3-二苯基苯基
(331)2,3-二乙氧基羰基苯基
(332)2,3-二(十二烷氧基)苯基
(333)2,3-二甲基苯基
(334)2,3-二氯苯基
(335)2,3-二苯甲酰基苯基
(336)2,3-二乙酰氧基苯基
(337)2,3-二甲氧基苯基
(338)2,3-二-N-甲基氨基苯基
(339)2,3-二异丁酰基氨基苯基
(340)2,3-二苯氧基苯基
(341)2,3-二羟基苯基
(342)2,6-二丁基苯基
(343)2,6-二(2-甲氧基-2-乙氧基乙基)苯基
(344)2,6-二苯基苯基
(345)2,6-二乙氧基羰基苯基
(346)2,6-二(十二烷氧基)苯基
(347)2,6-二甲基苯基
(348)2,6-二氯苯基
(349)2,6-二苯甲酰基苯基
(350)2,6-二乙酰氧基苯基
(351)2,6-二甲氧基苯基
(352)2,6-二-N-甲基氨基苯基
(353)2,6-二异丁酰基氨基苯基
(354)2,6-二苯氧基苯基
(355)2,6-二羟基苯基
(356)3,4,5-三丁基苯基
(357)3,4,5-三(2-甲氧基-2-乙氧基乙基)苯基
(358)3,4,5-三苯基苯基
(359)3,4,5-三乙氧基羰基苯基
(360)3,4,5-三(十二烷氧基)苯基
(361)3,4,5-三甲基苯基
(362)3,4,5-三氯苯基
(363)3,4,5-三苯甲酰基苯基
(364)3,4,5-三乙酰氧基苯基
(365)3,4,5-三甲氧基苯基
(366)3,4,5-三-N-甲基氨基苯基
(367)3,4,5-三异丁酰基氨基苯基
(368)3,4,5-三苯氧基苯基
(369)3,4,5-三羟基苯基
(370)2,4,6-三丁基苯基
(371)2,4,6-三(2-甲氧基-2-乙氧基乙基)苯基
(372)2,4,6-三苯基苯基
(373)2,4,6-三乙氧基羰基苯基
(374)2,4,6-三(十二烷氧基)苯基
(375)2,4,6-三甲基苯基
(376)2,4,6-三氯苯基
(377)2,4,6-三苯甲酰基苯基
(378)2,4,6-三乙酰氧基苯基
(379)2,4,6-三甲氧基苯基
(380)2,4,6-三-N-甲基氨基苯基
(381)2,4,6-三异丁酰基氨基苯基
(382)2,4,6-三苯氧基苯基
(383)2,4,6-三羟基苯基
(384)五氟苯基
(385)五氯苯基
(386)五甲氧基苯基
(387)6-N-甲基氨磺酰基-8-甲氧基-2-萘基
(388)5-N-甲基氨磺酰基-2-萘基
(389)6-N-苯基氨磺酰基-2-萘基
(390)5-乙氧基-7-N-甲基氨磺酰基-2-萘基
(391)3-甲氧基-2-萘基
(392)1-乙氧基-2-萘基
(393)6-N-苯基氨磺酰基-8-甲氧基-2-萘基
(394)5-甲氧基-7-N-苯基氨磺酰基-2-萘基
(395)1-(4-甲基苯基)-2-萘基
(396)6,8-二-N-甲基氨磺酰基-2-萘基
(397)6-N-2-乙酰氧基乙基氨磺酰基-8-甲氧基-2-萘基
(398)5-乙酰氧基-7-N-苯基氨磺酰基-2-萘基
(399)3-苯甲酰氧基-2-萘基
(400)5-乙酰基氨基-1-萘基
(401)2-甲氧基-1-萘基
(402)4-苯氧基-1-萘基
(403)5-N-甲基氨磺酰基-1-萘基
(404)3-N-甲基氨基甲酰基-4-羟基-1-萘基
(405)5-甲氧基-6-N-乙基氨磺酰基-1-萘基
(406)7-十四烷氧基-1-萘基
(407)4-(4-甲基苯氧基)-1-萘基
(408)6-N-甲基氨磺酰基-1-萘基
(409)3-N,N-二甲基氨基甲酰基-4-甲氧基-1-萘基
(410)5-甲氧基-6-N-苄基氨磺酰基-1-萘基
(411)3,6-二-N-苯基氨磺酰基-1-萘基
(412)甲基
(413)乙基
(414)丁基
(415)辛基
(416)十二烷基
(417)2-丁氧基-2-乙氧基乙基
(418)苄基
(419)4-甲氧基苄基
(424)甲基
(425)苯基
(426)丁基
(430)甲基
(431)乙基
(432)丁基
(433)辛基
(434)十二烷基
(435)2-丁氧基-2-乙氧基乙基
(436)苄基
(437)4-甲氧基苄基
在本发明中,作为具有1,3,5-三嗪环的化合物,可以使用三聚氰胺聚合物。三聚氰胺聚合物优选通过下述通式(II)所示的三聚氰胺化合物和羰基化合物的聚合反应合成。
在上述合成反应式中,R11、R12、R13、R14、R15和R16为氢原子、烷基、链烯基、芳基或杂环基。
上述烷基、链烯基、芳基和杂环基及这些的取代基与在上述通式(I)中说明的各基团、它们的取代基相同。
三聚氰胺化合物和羰基化合物的聚合反应与通常的蜜胺树脂(例如三聚氰胺甲醛树脂等)的合成方法相同。此外,可以使用市售的三聚氰胺聚合物(蜜胺树脂)。
三聚氰胺聚合物的分子量优选为2千~40万。以下表示三聚氰胺聚合物的重复单元的具体例。
MP-1:R13、R14、R15、R16:CH2OH
MP-2:R13、R14、R15、R16:CH2OCH3
MP-3:R13、R14、R15、R16:CH2O-i-C4H9
MP-4:R13、R14、R15、R16:CH2O-n-C4H9
MP-5:R13、R14、R15、R16:CH2NHCOCH=CH2
MP-6:R13、R14、R15、R16:CH2NHCO(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3
MP-7:R13、R14、R15:CH2OH;R16:CH2OCH3
MP-8:R13、R14、R16:CH2OH;R15:CH2OCH3
MP-9:R13、R14:CH2OH;R15、R16:CH2OCH3
MP-10:R13、R16:CH2OH;R14、R15:CH2OCH3
MP-11:R13:CH2OH;R14、R15、R16:CH2OCH3
MP-12:R13、R14、R16:CH2OCH3;R15:CH2OH
MP-13:R13、R16:CH2O CH3;R14、R15:CH2OH
MP-14:R13、R14、R15:CH2OH;Rl6:CH2O-i-C4H9
MP-15:R13、R14、R16:CH2OH;R15:CH2O-i-C4H9
MP-16:R13、R14:CH2OH;R15、R16:CH2O-i-C4H9
MP-17:R13、R16:CH2OH;R14、R15:CH2O-i-C4H9
MP-18:R13:CH2OH;R14、R15、R16:CH2O-i-C4H9
MP-19:R13、R14、R16:CH2O-i-C4H9;R15:CH2OH
MP-20:R13、R16:CH2O-i-C4H9;R14、R15:CH2OH
MP-21:R13、R14、R15:CH2OH;R16:CH2O-n-C4H9
MP-22:R13、R14、R16:CH2OH;R15:CH2O-n-C4H9
MP-23:R13、R14:CH2OH;R15、R16:CH2O-n-C4H9
MP-24:R13、R16:CH2OH;R14、R15:CH2O-n-C4H9
MP-25:R13:CH2OH;R14、R15、R16:CH2O-n-C4H9
MP-26:R13、R14、R16:CH2O-n-C4H9;R15:CH2OH
MP-27:R13、R16:CH2O-n-C4H9;R14、R15:CH2OH
MP-28:R13、R14:CH2OH;R15:CH2OCH3;R16:CH2O-n-C4H9
MP-29:R13、R14:CH2OH;R15:CH2O-n-C4H9;R16:CH2OCH3
MP-30:R13、R16:CH2OH;R14:CH2OCH3;R15:CH2O-n-C4H9
MP-31:R13:CH2OH;R14、R15:CH2OCH3;R16:CH2O-n-C4H9
MP-32:R13: CH2OH;R14、R16:CH2OCH3;R15:CH2O-n-C4H9
MP-33:R13:CH2OH;R14:CH2OCH3;R15、R16:CH2O-n-C4H9
MP-34:R13:CH2OH;R14、R15:CH2O-n-C4H9;R16:CH2OCH3
MP-35:R13、R14:CH2OCH3;R15:CH2OH;R16:CH2O-n-C4H9
MP-36:R13、R16:CH2OCH3;R14:CH2OH;R15:CH2O-n-C4H9
MP-37:R13:CH2OCH3;R14、R15:CH2OH;R16:CH2O-n-C4H9
MP-38:R13、R16:CH2O-n-C4H9;R14:CH2OCH3;R15:CH2OH
MP-39:R13:CH2OH;R14:CH2OCH3;R15:CH2O-n-C4H9;R16:CH2NHCOCH=CH2
MP-40:R13:CH2OH;R14:CH2OCH3;R15:CH2N HCOCH=CH2;R16:CH2O-n-C4H9
MP-41:R13:CH2OH;R14:CH2O-n-C4H9;R15:CH2NHCOCH=CH2;R16:CH2OCH3
MP-42:R13:CH2OCH3;R14:CH2OH;R15:CH2O-n-C4H9;R16:CH2NHCOCH=CH2
MP-43:R13:CH2O CH3;R14:CH2OH;R15:CH2NHCOCH=CH2;R16:CH2O-n-C4H9
MP-44:R13:CH2O-n-C4H9;R14:CH2OCH3;R15:CH2OH;R16:CH2NHCOCH=CH2
MP-45:R13:CH2OH;R14:CH2OCH3;R15:CH2NHCO(CH2)7CH=C H(CH2)7CH3;R16:CH2NHCOCH=CH2
MP-46:R13:CH2O H;R14:CH2OCH3;R15:CH2N HCOCH=CH2;R16:CH2N HCO(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3
MP-47:R13:CH2OH;R14:CH2N HCO(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3;R15:CH2NHCOCH=CH2;R16:CH2OCH3
MP-48:R13:CH2OCH3;R14:CH2OH;R15:CH2NHCO(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3;R16:CH2N HCOCH=CH2
MP-49:R13:CH2OCH3;R14:CH2OH;R15:CH2NHCOCH=CH2;R16:CH2NHCO(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3
MP-50:R13:CH2NHCO(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3;R14:CH2OCH3;R15:CH2OH;R16:CH2NHCOCH=CH2
MP-51:R13、R14、R15、R16:CH2OH
MP-52:R13、R14、R15、R16:CH2O CH3
MP-53:R13、R14、R15、R16:CH2O-i-C4H9
MP-54:R13、R14、R15、R16:CH2O-n-C4H9
MP-55:R13、R14、R15、R16:CH2N HCOCH=CH2
MP-56:R13、R14、R15、R16:CH2N HCO(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3
MP-57:R13、R14、R15:CH2OH;R16:CH2O CH3
MP-58:R13、R14、R16:CH2OH;R15:CH2O CH3
MP-59:R13、R14:CH2OH;R15、R16:CH2O CH3
MP-60:R13、R16:CH2OH;R14、R15:CH2O CH3
MP-61:R13:CH2OH;R14、R15、R16:CH2O CH3
MP-62:R13、R14、R16:CH2O CH3;R15:CH2OH
MP-63:R13、R16:CH2OCH3;R14、R15:CH2OH
MP-64:R13、R14、R15:CH2OH;R16:CH2O-i-C4H9
MP-65:R13、R14、R16:CH2OH;R15:CH2O-i-C4H9
MP-66:R13、R14:CH2OH;R15、R16:CH2O-i-C4H9
MP-67:R13、R16:CH2OH;R14、R15:CH2O-i-C4H9
MP-68:R13:CH2OH;R14、R15、Rl6:CH2O-i-C4H9
MP-69:R13、R14、R16:CH2O-i-C4H9;R15:CH2OH
MP-70:R13、R16:CH2O-i-C4H9;R14、R15:CH2OH
MP-71:R13、R14、R15:CH2OH;R16:CH2O-n-C4H9
MP-72:R13、R14、R16:CH2OH;R15:CH2O-n-C4H9
MP-73:R13、Rl4:CH2OH;R15、R16:CH2O-n-C4H9
MP-74:R13、R16:CH2OH;R14、R15:CH2O-n-C4H9
MP-75:R13:CH2OH;R14、R15、R16:CH2O-n-C4H9
MP-76:R13、R14、Rl6:CH2O-n-C4H9;R15:CH2OH
MP-77:R13、R16:CH2O-n-C4H9;R14、R15:CH2OH
MP-78:R13、R14:CH2OH;R15:CH2OCH3;R16:CH2O-n-C4H9
MP-79:R13、R14:CH2OH;Rl5:CH2O-n-C4H9;R16:CH2OCH3
MP-80:R13、R16:CH2OH;R14:CH2OCH3;R15:CH2O-n-C4H9
MP-81:R13:CH2OH;R14、R15:CH2OCH3;R16:CH2O-n-C4H9
MP-82:R13:CH2OH;R14、R16:CH2OCH3;R15:CH2O-n-C4H9
MP-83:R13:CH2OH;R14:CH2OCH3;R15、R16:CH2O-n-C4H9
MP-84:R13:CH2OH;R14、R15:CH2O-n-C4H9;R16:CH2OCH3
MP-85:R13、R14:CH2OCH3;R15:CH2OH;R16:CH2O-n-C4H9
MP-86:R13、R16:CH2OCH3;R14:CH2OH;R15:CH2O-n-C4H9
MP-87:R13:CH2OCH3;R14、R15:CH2OH;R16:CH2O-n-C4H9
MP-88:R13、R16:CH2O-n-C4H9;R14:CH2OCH3;Rl5:CH2OH
MP-89:R13:CH2OH;R14:CH2OCH3;R15:CH2O-n-C4H9;R16:CH2NHCOCH=CH2
MP-90:R13:CH2OH;R14:CH2OCH3;R15:CH2NHCOCH=CH2;R16:CH2O-n-C4H9
MP-91:R13:CH2OH;R14:CH2O-n-C4H9;R15:CH2NHCOCH=CH2;R16:CH2OCH3
MP-92:R13:CH2OCH3;R14:CH2OH;R15:CH2O-n-C4H9;R16:CH2NHCOCH=CH2
MP-93:R13:CH2OCH3;R14:CH2OH;R15:CH2NHCOCH=CH2;R16:CH2O-n-C4H9
MP-94:R13:CH2O-n-C4H9;R14:CH2OCH3;R15:CH2OH;R16:CH2NHCOCH=CH2
MP-95:R13:CH2OH;R14:CH2OCH3;R15:CH2NHCO(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3;R16:CH2NHCOCH=CH2
MP-96:R13:CH2OH;R14:CH2OCH3;R15:CH2NHCOCH=CH2;R16:CH2NHCO(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3
MP-97:R13:CH2OH;R14:CH2NHCO(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3;R15:CH2NHCOCH=CH2;R16:CH2OCH3
MP-98:R13:CH2OCH3;R14:CH2OH;R15:CH2NHCO(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3;R16:CH2NHCOCH=CH2
MP-99:R13:CH2OCH3;R14:CH2OH;R15:CH2NHCOCH=CH2;R16:CH2NHCO(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3
MP-100:R13:CH2NHCO(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3;R14:CH2OCH3;R15:CH2OH;R16:CH2NHCOCH=CH2
MP-101:R13、R14、R15、R16:CH2OH
MP-102:R13、R14、R15、R16:CH2OCH3
MP-103:R13、R14、R15、R16:CH2O-i-C4H9
MP-104:R13、R14、R15、R16:CH2O-n-C4H9
MP-105:R13、R14、R15、R16:CH2NHCOCH=CH2
MP-106:R13、R14、R15、R16:CH2NHCO(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3
MP-107:R13、R14、R15:CH2OH;R16:CH2OCH3
MP-108:R13、R14、R16:CH2OH;R15:CH2OCH3
MP-109:R13、R14:CH2OH;R15、R16:CH2OCH3
MP-110:R13、R16:CH2OH;R14、R15:CH2OCH3
MP-111:R13:CH2OH;R14、R15、R16:CH2OCH3
MP-112:R13、R14、R16:CH2O CH3;R15:CH2OH
MP-113:R13、R16:CH2OCH3;R14、R15:CH2OH
MP-114:R13、R14、R15:CH2OH;R16:CH2O-i-C4H9
MP-115:R13、R14、R16:CH2OH;R15:CH2O-i-C4H9
MP-116:Rl3、R14:CH2OH;R15、R16:CH2O-i-C4H9
MP-117:R13、R16:CH2OH;R14、R15:CH2O-i-C4H9
MP-118:R13:CH2OH;R14、R15、R16:CH2O-i-C4H9
MP-119:R13、R14、R16:CH2O-i-C4H9;R15:CH2OH
MP-120:R13、R16:CH2O-i-C4H9;R14、R15:CH2OH
MP-121:R13、R14、R15:CH2OH;R16:CH2O-n-C4H9
MP-122:R13、R14、R16:CH2OH;R15:CH2O-n-C4H9
MP-123:R13、R14:CH2OH;R15、R16:CH2O-n-C4H9
MP-124:R13、R16:CH2OH;R14、R15:CH2O-n-C4H9
MP-125:R13:CH2OH;R14、R15、R16:CH2O-n-C4H9
MP-126:R13、R14、Rl6:CH2O-n-C4H9;R15:CH2OH
MP-127:R13W、R16:CH2O-n-C4H9;R14、R15:CH2OH
MP-128:R13、R14:CH2OH;R15:CH2OCH3;R16:CH2O-n-C4H9
MP-129:R13、R14:CH2OH;R15:CH2O-n-C4H9;R16:CH2OCH3
MP-130:R13、Rl6:CH2OH;R14:CH2OCH3;R15:CH2O-n-C4H9
MP-131:R13:CH2OH;R14、R15:CH2OCH3;R16:CH2O-n-C4H9
MP-132:R13:CH2OH;Rl4、R16:CH2OCH3;R15:CH2O-n-C4H9
MP-133:R13:CH2OH;R14:CH2O CH3;R15、R16:CH2O-n-C4H9
MP-134:R13:CH2OH;R14、R15:CH2O-n-C4H9;R16:CH2OCH3
MP-135:R13、R14:CH2OCH3;R15:CH2OH;R16:CH2O-n-C4H9
MP-136:R13、R16: CH2OCH3;R14:CH2OH;R15:CH2O-n-C4H9
MP-137:R13:CH2OCH3;R14、R15:CH2OH;R16:CH2O-n-C4H9
MP-138:R13、R16:CH2O-n-C4H9;R14:CH2OCH3:R15:CH2OH
MP-139:R13:CH2OH;R14:CH2OCH3;R15:CH2O-n-C4H9;R16:CH2NHCOCH=CH2
MP-140:R13:CH2OH;R14:CH2OCH3;R15:CH2NHCOCH=CH2;R16:CH2O-n-C4H9
MP-141:R13:CH2OH;Rl4:CH2O-n-C4H9;R15:CH2NHCOCH=CH2;R16:CH2OCH3
MP-142:R13:CH2OCH3;R14:CH2OH;R15:CH2O-n-C4H9;R16:CH2NHCOCH=CH2
MP-143:R13:CH2OCH3;R14:CH2OH;R15:CH2NHCOCH=CH2;R16:CH2O-n-C4H9
MP-144:R13:CH2O-n-C4H9;R14:CH2OCH3;R15:CH2OH;R16:CH2NHCOCH=CH2
MP-145:R13:CH2OH;R14:CH2OCH3;R15:CH2NHCO(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3;R16:CH2NHCOCH=CH2
MP-146:R13:CH2OH;R14:CH2OCH3;R15:CH2NHCOCH=CH2;R16:CH2NHCO(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3
MP-147:R13:CH2OH;R14:CH2NHCO(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3;R15:CH2NHCOCH=CH2;R16:CH2OCH3
MP-148:R13:CH2OCH3;R14:CH2OH;Rl5:CH2NHCO(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3;R16:CH2NHC0CH=CH2
MP-149:R13:CH2OCH3;R14:CH2OH;R15:CH2NHCOCH=CH2;R16:CH2NHCO(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3
MP-150:R13:CH2NHCO(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3;R14:CH2OCH3;R15:CH2OH;R16:CH2NHCOCH=CH2
MP-151:R13、R14、R15、R16:CH2OH
MP-152:R13、R14、R15、R16:CH2OCH3
MP-153:R13、R14、R15、R16:CH2O-i-C4H9
MP-154:R13、R14、R15、R16:CH2O-n-C4H9
MP-155:R13、R14、R15、R16:CH2NHCOCH=CH2
MP-156:R13、R14、R15、R16:CH2NHCO(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3
MP-157:R13、Rl4、R15:CH2OH;R16:CH2OCH3
MP-158:R13、R14、R16:CH2OH;R15:CH2OCH3
MP-159:R13、R14:CH2OH;R15、R16:CH2OCH3
MP-160:R13、R16:CH2OH;R14、R15:CH2OCH3
MP-161:R13:CH2OH;R14、R15、R16:CH2OCH3
MP-162:R13、R14、R16:CH2OCH3;R15:CH2OH
MP-163:R13、R16:CH2OCH3;R14、R15:CH2OH
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MP-165:R13、R14、R16:CH2OH;R15:CH2O-i-C4H9
MP-166:R13、R14:CH2OH;R15、R16:CH2O-i-C4H9
MP-167:R13、R16:CH2OH;R14、R15:CH2O-i-C4H9
MP-168:R13:CH2OH;R14、R15、R16:CH2O-i-C4H9
MP-169:R13、R14、R16:CH2O-i-C4H9;R15:CH2OH
MP-170:R13、R16:CH2O-i-C4H9;R14、R15:CH2OH
MP-171:R13、R14、Rl5:CH2OH;R16:CH2O-n-C4H9
MP-172:R13、R14、R16:CH2OH;R15:CH2O-n-C4H9
MP-173:R13、R14:CH2OH;R15、R16:CH2O-n-C4H9
MP-174:R13、R16:CH2OH;R14、R15:CH2O-n-C4H9
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CMP-184:R13:CH2OH;R14、R15:CH2O-n-C4H9;R16:CH2OCH3
MP-185:R13、Rl4:CH2OCH3;R15:CH2OH;R16:CH2O-n-C4H9
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MP-192:R13:CH2OCH3;R14:CH2OH;R15:CH2O-n-C4H9;R16:CH2NHCOCH=CH2
MP-193:R13:CH2OCH3;R14:CH2OH;R15:CH2NHCOCH=CH2;R16:CH2O-n-C4H9
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MP-195:R13:CH2OH;R14:CH2OCH3;R15:CH2NHCO(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3;R16:CH2NHCOCH=CH2
MP-196:R13:CH2OH;R14:CH2O CH3;R15:CH2NHCOCH=CH2;Rl6:CH2NHCO(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3
MP-197:R13:CH2OH;R14:CH2NHCO(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3;R15:CH2NHCOCH=CH2;R16:CH2OCH3
MP-198:R13:CH2OCH3;R14:CH2OH;Rl5:CH2NHCO(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3;R16:CH2NHCOCH=CH2
MP-199:R13:CH2OCH3;R14:CH2OH;R15:CH2NHCOCH=CH2;R16:CH2NHCO(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3
MP-200:R13:CH2NHCO(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3;R14:CH2OCH3;R15:CH2OH;R16:CH2NHCOCH=CH2
在本发明中,可以使用将两种以上上述重复单元组合的共聚物。可以并用两种以上的均聚物或共聚物。
此外,可以将两种以上具有1,3,5-三嗪环的化合物并用。可以将两种以上的圆盘状化合物(例如,具有1,3,5-三嗪环的化合物和具有卟啉骨架的化合物)并用。
<涂布漆溶剂>
作为用于形成溶解纤维素酯的涂布漆的有机溶剂,包括氯系有机溶剂和非氯系有机溶剂。作为氯系有机溶剂,可以列举二氯甲烷,适于纤维素酯、特别是纤维素醋酸酯的溶解。此外,可以使用非氯系有机溶剂。
作为非氯系有机溶剂,可以列举醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸戊酯、丙酮、四氢呋喃、1,3-二氧戊烷、1,4-二噁烷、环己酮、甲酸乙酯、2,2,2-三氟乙醇、2,2,3,3-四氟-1-丙醇、1,3-二氟-2-丙醇、1,1,1,3,3,3-六氟-2-甲基-2-丙醇、1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇、2,2,3,3,3-五氟-1-丙醇、硝基乙烷等。
对于纤维素醋酸酯使用这些有机溶剂时,也可以使用常温下的溶解方法,但由于使用高温溶解方法、冷却溶解方法、高压溶解方法等溶解方法可以使不溶解物减少,因此优选。也可以使用二氯甲烷,但也优选使用醋酸甲酯、醋酸乙酯、丙酮。特别优选醋酸甲酯。
用于本发明的对于上述纤维素酯具有良好溶解性的有机溶剂称为良溶剂,此外,将对于溶解显示主要效果,其中大量使用的有机溶剂称为主有机溶剂或主要的有机溶剂。这里所谓良溶剂是指在25℃下在100g溶剂中显示5g以上纤维素酯的溶解性的溶剂。
在本发明使用的涂布漆中,除了上述有机溶剂外,优选含有1~40质量%C1-4的醇。它们可以作为将涂布漆流延到金属支持体上后溶剂开始蒸发,如果醇的比率增高则网凝胶化,使网在上部以便使从金属支持体上剥离容易的凝胶化溶剂使用。此外,当它们的比率小时,还具有促进非氯系有机溶剂的纤维素酯的溶解的作用。作为C1-4的醇,可以列举甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇等。其中,从涂布漆的稳定性好、沸点也较低、干燥性也好并且无毒性等出发,优选乙醇。这些有机溶剂如果单独使用,对于纤维素酯的溶解性弱或由于不溶,归于不良溶剂的范畴。所谓不良溶剂,是指在25℃下在溶剂100g中显示不足5g纤维素酯溶解性。
从提高薄膜表面质量的观点出发,优选涂布漆中纤维素酯浓度调整为15~40质量%,涂布漆粘度调整到10~50Pa·s的范围。
此外,有时也添加染料、消光剂等。这些化合物可以在纤维素酯溶液调制时与纤维素酯和溶剂一起添加,也可以在溶液调制中或调制后添加。
<增塑剂>
以提高机械性能,给予柔软性,给予耐吸水性,降低水蒸气透过率等为目的,本发明的偏振片中使用的薄膜A和/或薄膜B优选添加作为所谓增塑剂已知的化合物,优选使用例如磷酸酯衍生物、羧酸酯衍生物。此外,还优选使用特开2003-12859号中记载的重均分子量为500以上10000以下的将乙烯性不饱和单体聚合而得到的聚合物、丙烯酸类聚合物、侧链具有芳环的丙烯酸类聚合物或侧链具有环己基的丙烯酸类聚合物等。
作为磷酸酯衍生物,可以列举例如磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、苯基二苯基磷酸酯等。
作为羧酸酯衍生物,可以列举邻苯二甲酸酯和柠檬酸酯等,作为邻苯二甲酸酯衍生物,可以列举例如邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二环己酯、邻苯二甲酸二辛酯和邻苯二甲酸二乙基己酯等,作为柠檬酸酯,可以列举柠檬酸乙酰基三乙酯和柠檬酸乙酰基三丁酯。
此外,可以列举油酸丁酯、乙酰蓖麻酸甲酯、癸二酸二丁酯、甘油三乙酸酯、三羟甲基丙烷三苯甲酸酯等。在该目的中,也优选使用烷基邻苯二甲酰基乙醇酸烷基酯。作为烷基邻苯二甲酰基乙醇酸烷基酯的烷基为C1-8的烷基。作为烷基邻苯二甲酰基乙醇酸烷基酯,可以列举甲基邻苯二甲酰基乙醇酸甲酯、乙基邻苯二甲酰基乙醇酸乙酯、丙基邻苯二甲酰基乙醇酸丙酯、丁基邻苯二甲酰基乙醇酸丁酯、辛基邻苯二甲酰基乙醇酸辛酯、甲基邻苯二甲酰基乙醇酸乙酯、乙基邻苯二甲酰基乙醇酸甲酯、乙基邻苯二甲酰基乙醇酸丙酯、丙基邻苯二甲酰基乙醇酸乙酯、甲基邻苯二甲酰基乙醇酸丙酯、甲基邻苯二甲酰基乙醇酸丁酯、乙基邻苯二甲酰基乙醇酸丁酯、丁基邻苯二甲酰基乙醇酸甲酯、丁基邻苯二甲酰基乙醇酸乙酯、丙基邻苯二甲酰基乙醇酸丁酯、丁基邻苯二甲酰基乙醇酸丙酯、甲基邻苯二甲酰基乙醇酸辛酯、乙基邻苯二甲酰基乙醇酸辛酯、辛基邻苯二甲酰基乙醇酸甲酯、辛基邻苯二甲酰基乙醇酸乙酯等,优选使用甲基邻苯二甲酰基乙醇酸甲酯、乙基邻苯二甲酰基乙醇酸乙酯、丙基邻苯二甲酰基乙醇酸丙酯、丁基邻苯二甲酰基乙醇酸丁酯、辛基邻苯二甲酰基乙醇酸辛酯,特别优选乙基邻苯二甲酰基乙醇酸乙酯。此外,可以将这些烷基邻苯二甲酰基乙醇酸烷基酯两种以上混合使用。
这些化合物的添加量,相对于增塑剂构成薄膜的树脂,优选在0.5质量%以上~不足20质量%的范围内使用,更优选在1质量%以上~不足11质量%的范围。从目的效果的实现和抑制从薄膜中析出等观点出发,可以对这些化合物的添加量进行调整。为了抑制析出,优选这些增塑剂为200℃时蒸汽压为1333Pa以下的物质。
<稳定剂>
在本发明的聚合物薄膜中,可以添加稳定剂(例如,抗氧剂、过氧化物分解剂、自由基阻止剂、金属钝化剂、酸捕捉剂、胺等)。对于稳定剂,在特开平3-199201号、特开平5-1907073号、特开平5-194789号、特开平5-271471号、特开平6-107854号各公报中有记载。作为特别优选的稳定剂的例子,可以列举丁基化羟基甲苯(BHT)、三苄基胺(TBA)。
<紫外线吸收剂>
从防止偏振片和显示装置对于紫外线的劣化的观点出发,优选波长370nm以下的紫外线吸收能优异,并且从液晶显示性的观点出发,优选波长400nm以上的可见光吸收少的紫外线吸收剂。在用于本发明的紫外线吸收剂中,可以列举例如羟基二苯酮类衍生物、苯并三唑类化合物、水杨酸酯类化合物、二苯酮类化合物、氰基丙烯酸酯类化合物、镍络合物盐类化合物等,优选二苯酮类化合物和着色少的苯并三唑类化合物。此外,可以使用特开平10-182621号公报、特开平8-337574号公报记载的紫外线吸收剂,特开平6-148430号公报记载的高分子紫外线吸收剂。
作为有用的苯并三唑类紫外线吸收剂的具体例,可以列举2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二-叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-(3”,4”,5”,6”-四氢邻苯二甲酰亚氨甲基)-5’-甲基苯基)苯并三唑、2,2-亚甲基二(4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚)、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-(直链或侧链十二烷基)-4-甲基苯酚、辛基-3-[3-叔丁基-4-羟基-5-(氯-2H-苯并三唑-2-基)苯基]丙酸酯和2-乙基己基-3-[3-叔丁基-4-羟基-5-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)苯基]丙酸酯的混合物等,但并不限于这些。
此外,作为市售品,优选使用チヌビン(TINUVIN)109、チヌビン(TINUVIN)171、チヌビン(TINUVIN)326(均由汽巴特种化学品公司制造)。
作为二苯酮类化合物,可以列举2,4-二羟基二苯酮、2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯酮、2-羟基-4-甲氧基-5-磺基二苯酮、二(2-甲氧基-4-羟基-5-苯甲酰基苯基甲烷)等,但并不限于这些。
紫外线吸收剂、稳定剂、相位差提高剂向涂布漆中的添加方法,如果添加的化合物溶解,则可以无限制地使用,但在本发明中,优选例如对于紫外线吸收剂,溶解于二氯甲烷、醋酸甲酯、二氧戊烷等对于纤维素酯为良溶剂,或良溶剂和低级脂肪醇(甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等)这样的不良溶剂的混合有机溶剂中,使紫外线吸收剂溶液与纤维素酯溶液混合从而成为涂布漆的方法。根据目的,与紫外线吸收剂一起同样地可以混合稳定剂、相位差提高剂,调整成为涂布漆。此时,优选尽可能使溶剂组成与添加的该溶液的溶剂组成相同,或接近。
<消光剂>
在本发明中,通过使纤维素酯中含有消光剂,可以使搬运和卷取变得容易。消光剂优选尽可能为微粒,作为微粒,可以列举例如二氧化硅、二氧化钛、氧化铝、氧化锆、碳酸钙、高岭土、滑石、煅烧硅酸钙、水合硅酸钙、硅酸铝、硅酸镁、磷酸钙等无机微粒和交联高分子微粒。其中,由于可以使薄膜的雾度小,因此优选二氧化硅。二氧化硅这样的微粒多用有机物进行表面处理,处理后的二氧化硅微粒可以使薄膜的雾度下降,因此优选。
作为表面处理中优选的有机物,可以列举卤代硅烷类、烷氧基硅烷类、硅氨烷、硅氧烷等。微粒的平均粒径大,则滑动性效果大,相反如果平均粒径小,则透明性优异。此外,微粒的二次粒子的平均粒径为0.05~1.0μm的范围。优选微粒的二次粒子的平均粒径优选5~50nm,更优选7~14nm。这些微粒在纤维素酯薄膜中,优选用于使纤维素酯薄膜表面生成0.01~1.0μm的凹凸。微粒在纤维素酯中的含量相对于纤维素酯,优选0.005~0.3质量%。
作为二氧化硅微粒,可以列举日本AEROSIL公司生产的AEROSIL200、200V、300、R972、R972V、R974、R202、R812、OX50、TT600等,优选AEROSIL200V、R972、R972V、R974、R202、R812。这些微粒可以两种以上并用。当两种以上并用时,可以以任意的比例混合使用。此时,平均粒径和材质不同的微粒,例如,以质量比0.1∶99.9~99.9∶0.1的范围使用AEROSIL200V和R972V。
(2)流延工序:是通过加压型定量齿轮泵将涂布漆送到加压模中,从加压模将涂布漆流延到无限地进行输送的无端的金属带,例如不锈钢带,或旋转的金属滚筒等金属支持体上的流延位置的工序。金属支持体的表面为镜面。其他的流延方法包括用叶片对流延的涂布膜的膜厚进行调节的均匀涂装法(doctor blade method)、或用逆旋转的辊进行调节的采用反向辊涂布机(reverse roll coater)的方法等,但优选能调制口模部分的狭缝形状,容易使膜厚均匀的加压模。加压模包括衣架型模和T型模等,优选使用任何一个。为了提高制膜速度,可以将2个以上的加压模设置在金属支持体上,分割涂布量进行重层。
(3)溶剂蒸发工序:是在金属支持体上对网(将涂布漆流延到金属支持体上后的涂布膜称为网)进行加热,使溶剂蒸发直至网可以从金属支持体上剥离的工序。为了使溶剂蒸发,包括从网侧吹风的方法和/或通过液体从金属支持体背面传热的方法、通过辐射热从表面和背面传热的方法等,从干燥效率方面出发,优选背面液体传热的方法。此外,优选将这些方法组合而形成的方法。
为了提高制膜速度,有效的方法是使金属支持体上的网温度提高。但是,过剩的热供给引起网所含溶剂产生的从网内部发泡,因此根据网的组成规定优选的干燥速度。此外,为了提高制膜速度,还优选使用在带状的金属支持体上进行流延的方法。当使用带状的支持体进行流延时,通过使带长增长,可以增加流延速度。但是,带长的扩大助长了带自重产生的弯曲。该弯曲在制膜时引起振动,使流延时的膜厚不均匀,作为带长,优选为40~120m。
(4)剥离工序:在剥离位置将在金属支持体上溶剂蒸发的网剥离的工序。剥离的网被送入下一工序。如果剥离时网的残留溶剂量过大,难于剥离,相反如果在金属支持体上使其充分干燥后剥离,则在途中网的一部分剥离。
作为提高制膜速度的方法(趁残留溶剂量尽可能多时进行剥离,可以提高制膜速度),包括凝胶流延法(gel casting)。
该方法包括在涂布漆中加入纤维素醋的不良溶剂,涂布漆流延后进行凝胶化的方法、降低金属支持体的温度进行凝胶化的方法等。通过在支持体上使其凝胶化从而提高剥离时膜的强度,可以加速剥离,提高制膜速度。
在本发明中,优选将该金属支持体上的剥离位置的温度调整到10~40℃,更优选调整到15~30℃。此外,优选使剥离位置的网的量为30~120质量%。在本发明中,残留溶剂量可以用下式表示。
残留溶剂量(质量%)=((M-N)/N}×100
M为网或薄膜的制造中或制造后任意时间点采取的试料的质量,N为在115℃对M加热1小时后的质量。
在带状支持体上制膜时,速度的上升可以助长上述的带振动。如果考虑剥离时的残留溶剂量和带长度等,制膜速度优选10~120m/分,更优选15~60m/分。
在本发明中,有时将对于网全幅的残留溶剂量称为平均残留溶剂量或中央部的残留溶剂量,此外,有时也将局部的残留溶剂量称为网的两端部的残留溶剂量。
(5)干燥工序:剥离后,使用使网交互通过配置为千岛状的辊进行搬送的干燥装置和/或用夹子夹住网的两端进行搬送的伸幅装置,对网进行干燥。干燥的手段一般是向网的两面吹送热风,但代替风还有用微波进行加热的手段。过于急剧的干燥容易损坏制得的薄膜的薄膜的平面性。通过整体,通常干燥温度为30~250℃的范围进行。由于使用的溶剂不同,干燥温度、干燥风量和干燥时间不同,可以根据使用溶剂的种类、组合适当选择干燥条件。
在本发明中,有时将流延的薄膜剥离后,搬送到伸幅机部分的工序成为“工序D0”。在工序D0中,以控制拉伸时薄膜的残留溶剂量为目的,优选对温度进行控制。因工序D0中的薄膜残留溶剂量的不同而不同,但以不易产生在搬送方向(以下称为纵向)的拉伸,对残留溶剂量进行调整为意图,优选20~80℃,更优选20~70℃,特别优选20~50℃。
在工序D0中,在薄膜面内、相对于薄膜搬送的垂直方向(以下成为宽度方向),薄膜气氛温度分布小,从提高薄膜均一性的观点出发,存在优选范围。工序D0中的温度分布优选±5℃以内,更优选±2℃以内,最优选±1℃以内。
作为工序D0中薄膜搬送张力,从由支持体上的剥离条件和防止工序D0中搬送方向的拉伸的观点出发,存在如下所示的优选条件。
工序D0中的薄膜搬送张力对涂布漆的物性、剥离时和工序D0中的残留溶剂量、工序D0中的温度等产生影响,优选30~300N/m,更优选57~284N/m,特别优选57~170N/m。以防止工序D0中薄膜在搬送方向上拉伸为目的,优选设置张力消除辊。以防止对于薄膜搬送的拉伸为目的,对工序D0中良溶剂和不良溶剂的比率规定优选范围。作为工序D0终点的不良溶剂质量/(良溶剂质量+不良溶剂质量)×100(%),优选95质量%~15质量%的范围,更优选95质量%~25质量%,特别优选95质量%~30质量%。
(6)拉伸工序
作为一例,使用图2对本发明所涉及的拉伸工序(也称为伸幅工序)进行说明。
在图2中,工序A为把持从没有图示的薄膜搬送工序D0搬送来的薄膜的工序,在下面的工序B中,以后述的图1所示的拉伸角度在宽度方向(与薄膜前进方向直交的方向)拉伸,在工序C中,拉伸结束,为在把持状态下将薄膜搬送的工序。
从薄膜剥离后到工序B开始前和/或工序C后,优选设置将薄膜宽度方向的端部切掉的纵断器。特别优选在A工序开始前设置将薄膜端部切掉的纵断器。在宽度方向进行同一拉伸时,特别是将在工序B开始前将薄膜端部切除的情况与不将薄膜端部切除的条件相比,前者可以更好地获得使取向角改善的效果。
这被认为是,从残留溶剂量较多的剥离到宽度拉伸工序B之间将纵向的不需要的拉伸抑制的效果。
在伸幅工序中,为了改善取向角分布,优选有意图地制作具有不同温度的区域。此外,为了使不同温度的区域之间各个区域不引起干涉,优选设置中性区域。
拉伸操作可以分割为多段实施,可以在流延方向、宽度方向实施双轴拉伸。此外,在进行双轴拉伸时,既可以同时进行双轴拉伸,也可以分阶段实施。在这种情况下,所谓分阶段,例如可以顺次进行拉伸方向不同的拉伸,也可以将同一方向的拉伸分割为多阶段,并且可以在任一阶段实施不同方向的拉伸。即,例如可以进行如下所述的拉伸工序。
.在流延方向拉伸-在宽度方向拉伸-在流延方向拉伸-在流延方向拉伸
.在宽度方向拉伸-在宽度方向拉伸-在流延方向拉伸-在流延方向拉伸
此时,所谓拉伸结束时,是指每干燥膜厚100μm的面内相位差(Ro)值显示15nm以上的拉伸操作的最终阶段的拉伸时间点。即,伴随着通常的薄膜搬送的微量拉伸操作或通过用幅保持限制干燥收缩的实质上的拉伸操作,当对上述Ro值的实现没有作用时,不属于本发明的规定残留溶剂量时的“拉伸结束时”的拉伸。
此外,本发明中的“拉伸方向”是指进行拉伸操作时直接外加拉伸应力的方向,使用的情况与通常相同,但当在多阶段进行双轴拉伸时,有时以最终拉伸倍率大的一方(即通常成为迟相轴的方向)的意思使用。特别是有关尺寸变化率记载时的只用“拉伸方向“表达时,主要是以后者的意思使用。残留溶剂量通过上式表示。
为了通过进行高分子薄膜的拉伸操作而改善80℃、90%RH条件下尺寸稳定性,优选在残留溶剂存在下并且在加热条件下进行拉伸操作。对于拉伸方向(流延时宽度最终成为迟相轴时的宽度方向)和与该拉伸方向正交的面内方向的80℃、90%RH下的尺寸稳定性,本发明者们发现存在以下的倾向。
即,该拉伸方向在80℃、90%RH下的尺寸稳定性对于拉伸温度的依存性相对小,残留溶剂依存性相对大。另一方面,与该拉伸方向正交的面内方向在同样条件下的尺寸稳定性对于拉伸温度的依存性相对大,残留溶剂依存性小。这里,所谓拉伸温度是指拉伸操作时的环境温度,拉伸终点时的薄膜温度实质上通常与拉伸温度大致同等地升温。此外,对于各个方向使该温度、残留溶剂条件最佳化时在80℃、90%RH下的尺寸稳定性的改善效果,发现对于拉伸方向的效果比对于与该拉伸方向正交的面内方向的效果好。
具体地说,例如,对Ro值为40~50nm,膜厚约80μm的纤维素酯薄膜进行说明,在流延后连续地进行拉伸的线上拉伸中,通过使拉伸温度为120℃以上、残留溶剂量在拉伸终点时为7质量%以上,可以得到流延方向(MD方向)在80℃、90%RH条件下经过100小时后的尺寸变化率为±1.0%以内的稳定性好的薄膜。此外,通过使拉伸温度为110℃以上、残留溶剂量在拉伸终点时为12质量%以上,可以得到宽度方向(TD方向)在同一条件下的尺寸变化率为±0.5%以内的薄膜。此外,通过使使拉伸温度为100℃以上、残留溶剂量在拉伸终点时为12质量%以上,可以得到在80℃、90%RH条件下经过100小时后的尺寸变化率在MD方向为±1.5%以内、在TD方向为±1.0%以内的薄膜。
更优选地,通过使拉伸条件为拉伸温度120℃以上、残留溶剂量在拉伸终点时为7质量%以上,可以得到在该条件下的尺寸变化率在MD方向为±1.0%、TD方向为±0.5%以内的薄膜。进一步优选地,通过使拉伸温度为130℃以上、残留溶剂量在拉伸终点时为12质量%以上,可以得到在该条件下的尺寸变化率在MD方向为±0.7%、TD方向为±0.2%以内的薄膜。
此外,在伸幅工序中,如果将工序A、B、C中的良溶剂浓度分别记为Ma、Mb、Mc时,优选满足Ma>Mc的关系。此外,优选满足Mb>Mc的关系。
在伸幅工序中,对于工序A、B、C各终点时薄膜中的残留溶剂并无特别限定,但存在优选的良溶剂和不良溶剂的比率。工序A、B、C结束时各自的残留不良溶剂质量/(残留良溶剂质量+残留不良溶剂质量)×100(%)优选95质量%~15质量%的范围。更优选95质量%~25质量%,最优选95质量%~30质量%的范围。此外,工序A、B、C结束时各自的残留不良溶剂质量/(残留良溶剂质量+残留不良溶剂质量)×100(%)可以相同,也可以不同。
在宽度方向拉伸薄膜时,众所周知在薄膜的宽度方向光学迟相轴的分布(以下称为取向角分布)变差。为了使Rth和Ro的值为一定比率,并且使取向角分布为良好状态进行宽度拉伸,在工序A、B、C中存在优选的薄膜温度的相对关系。以工序A、B、C终点时薄膜的温度分别记为Ta℃、Tb℃、Tc℃,优选Ta≤Tb-10。此外,优选Tc≤Tb。更优选Ta≤Tb-10并且Tc≤Tb。
为了使取向角分布良好,工序B中的薄膜升温速度优选0.5~10℃/s的范围。
为了使80℃、90%冀H条件下的尺寸变化率减小,工序B中的拉伸时间优选为短时间。但是,从薄膜的均一性的观点出发,规定最低限必需的拉伸时间范围。具体地说,优选为1~10秒的范围,更优选4~10秒的范围。
在上述伸幅工序中,热传导系数可以一定,也可以变化。作为热传导系数,优选具有41.9~419×103J/m2hr范围的热传导系数。更优选为41.9~209.5×103J/m2hr的范围,最优选41.9~126×103J/m2hr的范围。
为了使80℃、90%RH条件下的尺寸稳定性良好,上述工序B中在宽度方向的拉伸速度可以一定,也可以变化。作为拉伸速度,优选50~500%/min,更优选100~400%/min,最优选200~300%/min。
在伸幅工序中,从提高薄膜均一性的观点出发,薄膜气氛温度分布小存在优选范围。伸幅工序中的温度分布优选±5℃以内,更优选±2℃以内,最优选±1℃以内。通过使上述温度分布减小,可以期待在薄膜宽度上的温度分布减小。
在工序C中,为了抑制尺寸变化,优选在薄膜搬送方向的垂直方向上进行缓和。具体地说,优选调整薄膜宽度,使相对于前工序的薄膜宽度为95~99.5%的范围。
在伸幅工序中进行处理后,优选还设置有后干燥工序(以下称为工序D1)。优选在伸幅工序中对给予纤维素酯薄膜的光学特性进行洗练,并且以进行干燥为目的,在50~140℃的温度范围内进行热处理。更优选80~140℃的范围,最优选80~130℃的范围。
优选在伸幅工序中对给予纤维素酯薄膜的光学特性进行洗练,并且以进行干燥为目的,以热传导系数20.9~126×103J/m2hr进行热处理。更优选41.9~126×103J/m2hr的范围,最优选41.9~83.7×103J/m2hr的范围。
在工序D1中,从提高薄膜均一性的观点出发,在宽度薄膜面内、与薄膜搬送垂直的方向,薄膜气氛温度分布小存在优选范围。在伸幅工序中的温度分布优选±5℃以内,更优选±2℃以内,最优选±1℃以内。
作为工序D1中薄膜搬送张力,为了防止搬送方向的薄膜拉伸,存在优选的条件。工序D1中薄膜搬送张力对涂布漆的物性、剥离时和工序D0中的残留溶剂量、工序D1中的温度产生影响,优选120~200N/m,优选140~200N/m。最优选140~160N/m。
.以防止工序D1中薄膜在搬送方向上的拉伸,优选设置张力消除辊。由于得到良好的卷姿,因此优选在干燥结束后、卷取前设置纵切器将端部切掉。
在本发明的偏振片中,为了提高显示特性,为了给予薄膜光学相位差,优选在宽度方向上对纤维素酯薄膜进行拉伸,控制纤维素酯薄膜的相位差。
为了实现本发明的目的,具体地说,本发明偏振片中使用的薄膜A,优选通过流延制膜法制作的20μm以上、100μm以下的膜厚,这来自于除了本发明的效果外,兼顾薄膜的物理强度和制造方面的观点。薄膜A的膜厚更优选为30μm以上、85μm以下的范围。
本发明的偏振片中使用的薄膜B优选通过流延制膜法制作的30μm以上、150μm以下的膜厚,这来自于除了本发明的效果外,兼顾薄膜的物理强度和制造方面的观点。薄膜B的膜厚更优选为40μm以上、120μm以下的范围。
<偏振片>
本发明的偏振片使用将掺杂了碘聚乙烯醇拉伸而形成的物质作为偏振元件,以薄膜A/偏振元件/薄膜B的构成贴合而制造。
此外,可以在本发明以外的偏振片上粘贴用于获得本发明效果的薄膜A和/或薄膜B,但优选偏振片的保护膜为薄膜A和薄膜B。
对本发明的偏振片中使用的薄膜B进行说明。
当在宽度方向拉伸该薄膜时,边将宽度方向的取向角控制在某范围边进行拉伸是重要的。这是因为,将本发明中使用的薄膜B的迟相轴所示的取向角控制在某范围内,可以更有效地实现本发明的目的。
在偏振片的产量方面,优选本发明为长辊偏振片。这是因为,通过偏振元件、薄膜A和薄膜B分别为长的辊状,在公知的偏振片制造工序中,在本发明的偏振片的制造中可以直接使用,在这方面优选。
从长辊偏振片的产量制造的观点出发,优选长的辊偏振片的透过轴与搬送方向正交。这是因为,长的薄膜B的迟相轴与搬送方向正交时,可以与长的偏振片的透过轴方向一致。
这里,所谓取向角,表示纤维素酯薄膜面内的迟相轴方向(相对于流延制膜时宽度方向的角度),此外,取向角的测定可以使用自动双折射计KOBRA-21ADH(王子计测机器)进行。
取向角在宽度方向的任何测定点,优选与全部测定点的平均取向角的角度为±2°以内,更优选±1°以内,最优选±0.5°以内。
此外,纤维素酯薄膜的面内方向的相位差(Ro)分布优选调整到5%以下,更优选为2%以下,特别优选为1.5%以下。此外,薄膜厚度方向的相位差(Rth)分布优选调整到10%以下,更优选为2%以下,特别优选为1.5%以下。
上述相位差分布的数值是在制备的薄膜的宽度方向上以1cm的间隔测定相位差,用得到的相位差的变动系数(CV)表示。对于相位差、其分布的数值的测定方法,例如分别采用(n-1)法求出面内和厚度方向相位差的标准偏差,求出以下所示的变动系数(CV),作为指标。在测定中,作为n,也可以设定为130~140而算出。
变动系数(CV)=标准偏差/相位差平均值
在本发明的偏振片中使用的薄膜A和薄膜B中,优选相位差的分布变动小,当在液晶显示装置中使用本发明时,从防止色斑等的观点出发,特别优选薄膜B的相位差分布变动小。
在本发明的偏振片中使用的薄膜B可以具有相位差的波长分散性,用于显示装置、特别是液晶显示装置时,为了提高显示品质,关于该波长分散性可以适当选择。这里,在薄膜B中,与590nm的测定值Ro相同,将450nm的面内相位差定义为R450,将650nm的面内相位差定义为R650。
在本发明中,当显示装置用于后述的MVA时,薄膜B的面内相位差的波长分散性优选为0.7<R450/Ro<1.0、1.0<R650/Ro<1.5。为了在显示的色再现性方面发挥有效的效果,更优选在0.7<R450/Ro<0.95、1.01<R650/Ro<1.2,特别优选在0.8<R450/Ro<0.93、1.02<R650/Ro<1.1的范围内选择。
用作显示装置、特别是液晶显示装置的偏振片的薄膜A和/或薄膜B,为了得到明亮的显示特性以及为了发挥本发明的目的,要求高透过率和紫外线吸收性能。这些薄膜的透过率在组合上述添加剂制膜干燥后,500nm透过率优选85%~100%,更优选90%~100%,最优选92%~100%。此外,400nm透过率优选40%~100%,更优选50%~100%,最优选60%~100%。此外,380nm透过率优选0%~10%,更优选0%~5%,最优选0%~3%。
优选薄膜A和/或薄膜B的透明性高,与透明性高相同,优选雾度值低。雾度值优选2%以内,更优选1.5%以内,最优选1%以内。对于制造时在宽度方向拉伸的薄膜也是同样。
透湿度可以用JI S Z 0208中记载的方法测定,用其测定值定义。薄膜A和/或薄膜B的透湿度在25℃、90%RH环境下,优选为10~250g/m2·24小时,更优选为20~200g/m2·24小时,最优选为50~180g/m2·24小时。
当对于显示装置使用2片本发明的偏振片时,特别是当显示装置为液晶显示装置时,在液晶单元的两面配置2片偏振片。此时,2片偏振片可以相同,也可以不同,在至少单侧使用了本发明的偏振片的装置可以实现发明的目的效果,更有效地是将2片夹层的配置,具体如图3所示。图2为表示本发明显示装置的构成的模式图。当使2片偏振片分别为偏振片1(薄膜A1/偏振元件/薄膜B1)、偏振片2(薄膜B2/偏振元件/薄膜A2)时,从显示装置的截面侧观察的构成为偏振片1(薄膜A1/偏振元件/薄膜B1)/液晶单元/偏振片2(薄膜B2/偏振元件/薄膜A2)的顺序,并且从显示装置的面的垂直方向观察的配置是2片偏振片的透过轴实质上正交,薄膜B1和薄膜B2实质上是同一薄膜,薄膜B1和薄膜B2的迟相轴与邻接的偏振元件的透过轴略平行,对于提高本发明偏振片的显示品质的目的,能够高效地发挥功能。
这里,所谓薄膜A1和薄膜A2,属于薄膜A的范围,两者可以相同,也可以不同。此外,所谓薄膜B1和薄膜B2,属于薄膜B的范围,两者可以相同,也可以不同,更优选为相同的薄膜。
<显示装置>
显示装置可以用于液晶显示装置,特别是多畴型的液晶显示装置,更优选地,用于采用双折射模式的多畴型液晶显示装置,可以更好地发挥本发明的效果。
多畴化适于图像显示的对称性的提高,已报告了各种方式“置田、山内:液晶,6(3),303(2002)”。该液晶显示元件在“山田、山原:液晶,7(2),184(2003)”中也有开示,但并不限于这些。
本发明的偏振片可以有效地用于以垂直取向模式为代表的MVA(Multi-domein Vertical Alignment)模式、特别4分割的MVA模式、通过电极配置而多畴化的公知的PVA(Patterned Vertical Alignment)模式、将电极配置和カイラル能融合的CPA(Continuous PinwheelAlignment)模式。此外,在与OCB(Optical Compensated Bend)模式适合方面,公开了光学上具有双轴性的薄膜“T.Miyashita,T.Uchida:J.SID,3(1),29(1995)”,采用本发明的偏振片,在显示品质方面也可以实现本发明的效果。如果通过使用本发明的偏振片可以实现本发明的效果,并不液晶模式、偏振片的配置并无限定。
显示元件的显示品质优选在人的观察方面是左右对称的。因此,当显示元件为液晶显示元件时,实质上可以以观察侧的对称性优先,进行多畴化。畴的分割可以采用公知的方法,通过2分割法、更优选4分割法,可以考虑公知的液晶模式的性质进行决定。
该液晶显示装置也不断作为彩色化和动画显示用装置应用,本发明的显示品质通过对比度的改善和偏振片耐性的提高,使不易疲劳、忠实的动画显示成为可能。例如,耐性差的偏振片,为了获得目的的光学特性而添加的化合物有时会析出。此外,特别是紫外线有时产生偏振能的降低。在该偏振片中,透过率的降低或辉点的产生、偏振能的降低的至少一个要素成为原因,在动画像观察中有时在疲劳感和不适合感上反映。
在本发明偏振片中使用的薄膜A、根据用途使用的薄膜B中,在提高显示装置的品质方面也可以配置其他功能性层。
例如,为了防反射、防眩、耐伤痕、防灰尘附着、提高辉度,可以贴合含有作为显示器的公知的功能层的构成物的薄膜或本发明的偏振片表面,但不限于这些。
实施例
以下结合实施例对本发明进行说明,但本发明并不限于这些实施例。
首先对各种特性的测定方法进行说明。
(纤维素酯薄膜取代度和乙酰化度的测定)
乙酰基的取代度(DSa)按照ASTM-D817-96进行测定。醋酸的取代度(DSa)是指在纤维素酯分子中,全部的OH基的个数与几个醋酸反应而被取代,以吡喃葡糖单位对其进行表示的数值,因此DSa为0~3的值。
乙酰化度为纤维素醋酸酯中醋酸的质量%,根据下式算出。
乙酰化度(%)={DSa×(CH3COOH的分子量)}×100/{(C6H10O5)的分子量+DSa×(CH2CO的分子量)}
(Ro、R th)
使用阿贝折射率计(4T)测定薄膜构成材料的平均折射率。此外,使用游标测定薄膜的厚度。
使用自动双折射计KOBRA-21ADH(王子计测机器(株)制),对于在23℃、55%RH的环境下放置24小时的薄膜,在相同环境下进行薄膜在波长590nm处的相位差测定。输入上述的平均折射率和膜厚,得到面内相位差(Ro)和厚度方向的相位差(Rth)的值。迟相轴的方向也同时测定。
(视野角特性)
在视野角特性的评价中使用ELDIM社制EZ-constrast,测定显示黑和显示白时的透过光量。视野角的评价是算出对比度=(显示白时的透过光量)/(显示黑时的透过光量)。
实施例1
《薄膜A》
<薄膜A-101>
(涂布液D-101的调制)
纤维素酯(平均乙酰化度60.1%) 100质量份
磷酸三苯酯 9.5质量份
乙基邻苯二甲酰基乙醇酸乙酯 2.2质量份
二氯甲烷 440质量份
乙醇 40质量份
将以上物质投入密闭容器,进行加热,边搅拌边完全溶解,使用安积滤纸(株)制的安积滤纸No.24进行过滤,调制涂布液D-101。在制膜线中,用日本精线(株)制的フアインメツトNF将涂布液D-101过滤。(涂布液D-101的一部分用于制作下述线上添加液IN-101。)
(二氧化硅分散液B)
AEROS IL200V(日本AEROSIL(株)制)2质量份
(一次粒子的平均粒径为12nm、表观比重为100g/L)
乙醇 18质量份
用溶解器将上述物质搅拌混合30分钟后,用进行分散。分散后的液体浊度为100ppm。边搅拌边将18质量份的二氯甲烷投入到二氧化硅分散液B中,用溶解器搅拌混合30分钟后,制作得到二氧化硅分散稀释液。
(线上添加液IN-101的制作)
二氯甲烷 100质量份
涂布液D-101 34质量份
チヌビン109(汽巴特种化学品公司制造)5质量份
チヌビン171(汽巴特种化学品公司制造)5质量份
チヌビン326(汽巴特种化学品公司制造)3质量份
将以上物质投入密闭容器,进行加热,边搅拌边完全溶解,进行过滤。
边搅拌边向其加入上述制作的二氧化硅分散稀释液20质量份,再搅拌60分钟后,用アドバンテツク东洋(株)的聚丙烯缠绕筒式过滤器TCW-PPS-1N进行过滤,调制得到线上添加液IN-101。
在线上添加液的线中,用日本精线(株)制的フアインメツトNF过滤线上添加液IN-101B。相对于100质量份过滤的涂布液D-101,添加2.5质量份过滤的线上添加液IN-101,用线上混合器(东丽静止型管内混合机Hi-Mixer、SWJ)进行充分混合,然后使用皮带流延装置,在温度35℃、1800mm宽度下均匀流延到不锈钢带支持体上。在不锈钢带支持体上使溶剂蒸发直至残留溶剂量达到100%,从不锈钢带支持体上剥离。在35℃下将剥离的纤维素酯网的溶剂蒸发,纵切成宽1650mm,然后边用伸幅机在TD方向(与薄膜的搬送方向正交的方向)拉伸1.1倍,边在130℃的干燥温度下使其干燥。此时,用伸幅机开始拉伸时的残留溶剂量为20%。然后,边用多个辊进行搬送通过120℃、110℃的干燥区边使干燥结束,纵切成宽1400mm,在薄膜的两端实施宽15mm、高10μm的滚花加工,卷取成卷芯,得到薄膜A-101。本工序制造后的A-101薄膜的残留溶剂量为0.1%,膜厚为80μm,卷数为4000m。
<薄膜102~薄膜108的制作>
与薄膜101同样地进行薄膜制作。但是,乙酰化度,チヌビン109、チヌビン171、チヌビン326的添加量,稳定剂,相位差提高剂和试料的膜厚如表1所示进行变更。试料105的紫外线吸收剂代替チヌビン109、チヌビン171、チヌビン326的全部而如表1所示加入2-羟基-4-苄氧基二苯酮。此外,对各个薄膜进行干燥使残留溶剂量达到0.1%以下。
薄膜101~薄膜108中紫外线吸收剂、稳定剂、相位差剂的每1m2的量,从制膜干燥的薄膜中分别抽提,通过高效液相色谱法、气相色谱法和质谱的分析进行定量,求出相对于构成薄膜的树脂(这里是指纤维素醋酸酯)的质量%。通过薄膜膜厚和重量及定量的组成算出每1m2的紫外线吸收剂(合计的值)、稳定剂、相位差提高剂,其结果示于表1。此外,增塑剂同样地进行定量分析,结果是试料101~试料108的增塑剂在全部试料中相对于薄膜质量,为10.2质量%~10.8质量%的范围。
表1
试料No. | 乙酰化度(%) | 膜厚(μm) | 紫外线吸收剂(g/m<sup>2</sup>) | 稳定剂*(g/m<sup>2</sup>) | 相位差提高剂**(g/m<sup>2</sup>) |
101 | 60.1 | 80 | 1.2 | 0 | 0 |
102 | 60.1 | 80 | 1.2 | 0 | 0.1 |
103 | 60.1 | 80 | 1.2 | 0.11 | 0 |
104 | 60.1 | 80 | 2.0 | 0 | 1.2 |
105 | 60.1 | 80 | 1.2*** | 0 | 0 |
106 | 60.1 | 80 | 0 | 0 | 0 |
107 | 60.1 | 80 | 3.6 | 0 | 0 |
108 | 58.0 | 57 | 1.2 | 0 | 0 |
*:三苄胺
**:下述结构的三嗪衍生物
***:2-羟基-4-苄氧基二苯酮
相位差提高剂
《薄膜B》
<薄膜B-201>
在进行带流延前与薄膜A-101同样地进行调制。
然后,使用带流延装置,在温度35℃下、以宽1800nm均一地流延到不锈钢带支持体上。在不锈钢带支持体上使溶剂蒸发直至残留溶剂量达到100%,从不锈钢带支持体上剥离。在55℃下将剥离的纤维素酯网的溶剂蒸发,纵切成宽1650mm,然后用伸幅机、在130℃下在TD方向(与薄膜的搬送方向正交的方向)拉伸1.3倍。此时,用伸幅机开始拉伸时的残留溶剂量为18%。然后,边用多个辊进行搬送通过120℃、110℃的干燥区边使干燥结束,纵切成宽1400nm,在薄膜的两端实施宽15mm、高10μm的滚花加工,卷取成卷芯,得到薄膜B-201。薄膜B-201的残留溶剂量为0.1%,膜厚为80μm,卷数为4000m。此时薄膜B-201的Ro=4nm、Rth=52nm。结果示于表2。
<薄膜202~薄膜206的制作>
与薄膜201同样地进行薄膜制作。但是,チヌビン109、チヌビン171、チヌビン326的添加量,稳定剂,相位差提高剂和试料的干燥膜厚如表2所示进行变更。此外,用伸幅机在TD方向上进行拉伸时的拉伸倍率为1.25以上、1.40以下的范围,进行适当调整使达到表2的相位差Ro、Rth。各个薄膜在本工序制造后进行调整使残留溶剂量达到0.1%以下。
薄膜201~薄膜206中紫外线吸收剂、稳定剂、相位差剂的每1m2的量,从制膜干燥的薄膜中分别抽提,通过高效液相色谱法、气相色谱法和质谱的分析进行定量,求出相对于构成薄膜的树脂(这里是指纤维素醋酸酯)的质量%。通过薄膜膜厚和质量及定量的组成算出每1m2的紫外线吸收剂、稳定剂、相位差提高剂,其结果示于表2。
增塑剂同样地进行定量分析,结果是试料201~试料206的增塑剂在全部试料中相对于薄膜质量,为10.2质量%~10.8质量%的范围。
表2
试料No. | 乙酰化度(%) | 膜厚(μm) | 紫外线吸收剂(g/m<sup>2</sup>) | 稳定剂*(g/m<sup>2</sup>) | 相位差提高剂**(g/m<sup>2</sup>) | Ro(nm) | Rth(nm) |
201 | 60.1 | 80 | 1.2 | 0 | 0 | 4 | 52 |
202 | 60.1 | 80 | 0 | 0 | 1.2 | 41 | 103 |
203 | 60.1 | 80 | 0 | 0.11 | 1.2 | 41 | 103 |
204 | 60.1 | 80 | 1.2 | 0 | 2.0 | 75 | 210 |
205 | 60.1 | 115 | 0 | 0 | 3.5 | 72 | 430 |
206 | 58.0 | 70 | 0 | 0 | 1.7 | 48 | 101 |
*:三苄胺
**:上述结构的三嗪衍生物
<偏振片的制作>
使用实施例1中制作的纤维素酯薄膜初始原料,进行下述的碱皂化处理,进行偏振片的制作。
<碱皂化处理>
皂化工序 2M-NaOH 50℃ 90秒
水洗工序 水 30℃ 45秒
中和工序 10质量%HCl 30℃ 45秒
水洗工序 水 30℃ 45秒
皂化处理后,按顺序进行水洗、中和、水洗,然后在80℃下进行干燥。
<偏振片的制作>
将厚120μm的长辊聚乙烯醇薄膜浸渍于含有碘1质量份、硼酸4质量份的水溶液100质量份中,在50℃下在搬送方向上拉伸到6倍,制作偏振膜。
以完全皂化型聚乙烯醇5%水溶液作为粘接剂,在上述偏振膜的单面上分别贴合试料101~108的上述碱皂化处理试料薄膜,然后如表3所示,在偏振膜的反面上贴合试料201~206的上述碱处理试料薄膜,制作偏振片试料301~312。
表3
偏振片No. | 薄膜A | 薄膜B | 显示品质 | 劣化试验1紫外线照射 | 化试验2耐性1/耐性2 | 动画评价 | 备注 |
301 | 101 | 201 | × | ◎ | ◎/◎ | × | 比较例 |
302 | 106 | 202 | ◎ | × | ◎/◎ | × | 比较例 |
303 | 101 | 202 | ◎ | ◎ | ◎/◎ | ◎ | 本发明 |
304 | 101 | 203 | ◎ | ◎ | ◎/◎ | ◎ | 本发明 |
305 | 102 | 203 | ◎ | ○ | ○/◎ | ○ | 本发明 |
306 | 103 | 204 | ○ | ○ | ○/○ | ○ | 本发明 |
307 | 104 | 204 | ○ | ◎ | ○/○ | ○ | 本发明 |
308 | 105 | 202 | ◎ | ○ | ◎/◎ | ◎ | 本发明 |
309 | 107 | 201 | × | ◎ | ×/◎ | × | 比较例 |
310 | 106 | 205 | × | × | ×/× | × | 比较例 |
311 | 108 | 202 | ◎ | ◎ | ○/◎ | ○ | 本发明 |
312 | 101 | 206 | ◎ | ◎ | ○/○ | ○ | 本发明 |
《显示品质的评价:VA型液晶显示装置的视野角测定》
将富士通制15型液晶显示器VL-1530与水平面平行设置。将预先贴合于该显示器的偏振片剥离,使以表3的构成制作的偏振片的透过轴与预先贴合的偏振片的透过轴为相同方向进行贴合。偏振片准备2片同一制品,如图3所示那样,对于液晶元件在观察面和背光侧分别各使用1片。在各个偏振片中,将保护的薄膜B侧配置于液晶元件侧进行贴合。
视野角评价使用ELDIM社制EZ-contrast,对贴合了上述制备的本发明的视野角补偿椭圆偏振片的液晶显示板测定视野角。
测定方法是评价与对于液晶显示板显示白和显示黑时对比度比表示10以上的显示板面的法线方向的倾斜角的范围。如果以法线上为0°,则倾斜角越大则视野角区域越广。
评价显示板用以水平方向为0°时,倾斜45°方位的对比度值进行评价。
◎:与显示板面的法线方向的倾斜角为80°以上
○:与显示板面的法线方向的倾斜角为70°以上、不足80°
×:与显示板面的法线方向的倾斜角为不足70°
《劣化试验》
以下表的构成表示液晶显示装置的构成。
劣化试验1<紫外线照射处理>
使用丙烯酸类粘接剂将与表3中使用的偏振片相同的偏振片贴合到玻璃板上,从薄膜A侧,使用氙长效老化机(xenon long-life weathermeter),在照度7万勒、40℃下进行500小时强制劣化。
从玻璃板上将进行了光照射处理的偏振片剥离,裁断成2片。在室温下,使它们成为正交尼科尔状态,目视观察偏振行为。用目视可以确认变暗的状态具有偏振能。
通过与没有照射紫外线的试料的相同正交尼科尔下的观察进行比较,进行评价,其结果示于表3。
(劣化试验前后的偏光性的变化)
◎:没有变化
○:略有劣化,但具有足够的偏光性
×:偏光性几乎消失
劣化试验2<耐高温-高湿性试验>
在能够维持湿热环境的恒温室中,在以下的环境下对与表3所使用的偏振片相同构成的偏振片进行处理。处理条件为60℃、90%RH、500小时。
在室温23℃、55%RH下将处理后的偏振片放置24小时后,以偏振片/背光的构成进行观察。将偏振片的B侧设置为背光侧,从偏振片的正面进行观察评价。
(耐性1)
◎:与处理前相比无变化、良好
○:略有变白劣化,但为对实用不产生问题的水平
×:发现白浊
将同样地进行处理的处理后的偏振片裁断为2片。在室温23℃、55%RH下放置24小时后,将薄膜A侧分别成为内侧,使2片成为正交尼科尔状态,从正面目视观察偏振行为。
接着同样地使薄膜B分别成为内侧,使2片成为正交尼科尔状态,以观察者/偏振片正交尼科尔/背光的构成,从正面目视观察偏振行为。
(耐性2)
◎:没有变化
○:略有劣化,但为足够黑的状态
×:发现辉点,无法作为显示器用偏振片使用
《动画观察试验》
在试料301~试料312中,用夹子将偏振片固定到玻璃板上。对该薄膜A的面同样地进行劣化试验1中进行的紫外线照射处理。但是,照射时间为100小时。
对这些偏振片进行与劣化试验2中进行的耐湿热试验相同的处理,然后在23℃、55%RH下放置24小时。
与显示品质的评价相同,将处理后的偏振片配置到富士通制15型液晶显示器VL150SD上,进行贴合。将通过个人计算机记录了TV节目的动画图像的动画图像表示在该显示器上,进行比较实验。在距离显示器正面3m的位置观察动画图像2分钟,进行官能评价。
A:在观察中、刚观察后不疲劳,而且无不适合感
B:观察后略有疲劳,但无不适合感
C:图像的不适合感显著,观察中眼睛疲劳
在本发明的偏振片中,对于紫外线的照射和相对于湿热保存性的环境,耐久性显著提高。发现具备该偏振片的液晶显示装置的显示品质提高,并且兼有耐久性,在这方面优异。
此外,在上述评价中,观察侧和背光侧同一的偏振片,对比度区域左右对称,但以观察侧的偏振片作为偏振片试料306、背光侧的偏振片试料305,在同样的装置中进行评价,则为左右非对称的对比度区域。在这种情况下,与比较偏振片相比可以充分兼顾耐久性和显示品质,但存在若干不适合感。因此可以看到,当如上述评价那样,分别贴合到观察侧和背光侧,贴合到液晶显示装置的两面时,优选本发明的偏振片(薄膜A/偏振元件/薄膜B)的构成部分相同。
实施例2
《TN型液晶显示装置的视野角测定》
将NEC型15型液晶显示器Multi Sync LCD1525J的预先贴合的光学膜和偏振片剥离,贴合上述制备的本发明的偏振片,使本发明的偏振片的吸收轴与预先贴合的偏振片的吸收轴为相同方向。
视野角评价,使用ELDIM社制EZ-contrast,对贴合了上述制备的本发明的视野角补偿椭圆偏振片的液晶显示板测定视野角。
视野角的评价与实施例1同样地进行。作为视野角的尺度,当使显示器的水平方向作为0°时,同样地评价0°方位的对比度,可以清楚地看到,贴合了本发明偏振片的液晶显示装置兼顾了耐久性和显示品质。
附图说明
图1说明拉伸工序中的拉伸角度。
图2为表示本发明中使用的伸幅工序的1例的示意图。
图3为表示本发明显示装置的构成的模式图。
符号说明
1a:薄膜A1
1b:薄膜A2
2a:薄膜B1
2b:薄膜B2
5a、5b:偏振元件
3a、3b:薄膜的迟相轴方向
4a、4b:偏振元件的透过轴方向
6a、6b:偏振片
7:液晶元件
9:液晶显示装置
Claims (19)
1.偏振片,该偏振片用于显示装置的液晶元件的表面,其包括偏振元件、和分别位于偏振元件两个表面的薄膜A和薄膜B,
其中该偏振片满足下述条件(1)~(4):
条件(1):薄膜A和薄膜B满足式(I)和式(II):
式I:0≤Wb<Wa
式II:0.1g/m2<Wa≤3.0g/m2
式中,Wa和Wb分别表示每1m2薄膜A和薄膜B中所含有的紫外线吸收剂和稳定剂的总重量,单位为g/m2;
条件(2):薄膜A和薄膜B满足式(III)和式(IV):
式III:0≤Ra<Rb
式IV:0.1g/m2<Rb≤3.0g/m2
式中,Ra和Rb分别表示每1m2薄膜A和薄膜B中所含有的相位差提高剂的重量,单位为g/m2;
条件(3):薄膜B满足下述条件:
(a)下式(V)定义的薄膜B的Ro,其中20nm≤Ro≤95nm,
(b)下式(VI)定义的薄膜B的Rth,其中70nm≤Rth≤400nm,
Ro和Rth是在23℃、55%RH湿度下,在波长590nm处测定的相位差值,
式(V):Ro=(nx-ny)×d
式(VI):Rth=(((nx+ny)/2)-nz)×d
式中,nx为迟相轴方向的面内折射率,ny为进相轴方向的面内折射率,nz为厚度方向的面外折射率,d表示薄膜B的厚度;以及
条件(4):薄膜A和薄膜B为纤维素醋酸酯薄膜。
2.权利要求1所述的偏振片,其中,薄膜B的表面具有将所述偏振片和所述液晶元件粘接的粘接层。
3.权利要求1所述的偏振片,其中,薄膜A和薄膜B分别满足下式(VII)和式(VIII),
式(VII):0.1g/m2<(Wa+Ra)≤3.0g/m2
式(VIII):0.1g/m2<(Wb+Rb)≤3.0g/m2。
4.权利要求1所述的偏振片,其中,薄膜A和薄膜B的至少一个含有增塑剂,增塑剂的含量为相对于薄膜总重量不小于0.5重量%、小于20重量%。
5.权利要求1所述的偏振片,其中,在薄膜A、薄膜B至少一个中使用的纤维素醋酸酯的乙酰化度在59.0~61.5%的范围内。
6.权利要求1所述的偏振片,其中,所述纤维素醋酸酯薄膜含有二苯酮衍生物或苯并三唑衍生物作为紫外线吸收剂。
7.权利要求1所述的偏振片,其中,所述相位差提高剂为含有1,3,5-三嗪环的化合物。
8.权利要求1所述的偏振片,其中,所述相位差提高剂为1,4-环己烷二羧酸二苯酯衍生物。
9.权利要求1所述的偏振片,其中,薄膜A和薄膜B的至少一个为用溶液流延法制造的薄膜,并且在薄膜中存在有残留溶剂的情况下进行拉伸对薄膜的相位差值进行控制。
10.权利要求1所述的偏振片,其中,薄膜A和薄膜B通过皂化处理与偏振元件贴合。
11.权利要求1所述的偏振片,其中,薄膜A和薄膜B的相位差值彼此不同。
12.权利要求1所述的偏振片,其中,薄膜B满足30nm<Ro≤70nm。
13.权利要求1所述的偏振片,其中,薄膜B满足90nm<Rth≤200nm。
14.权利要求1所述的偏振片,其中,所述偏振片为卷膜型偏振片,该卷膜型偏振片的透过轴实质上与卷膜型偏振片的纵向平行,并且薄膜B的迟相轴实质上与卷膜型偏振片的横向平行。
15.液晶显示装置,其使用权利要求1所述的偏振片。
16.权利要求15所述的液晶显示装置,其中,所述液晶显示装置为多畴型液晶显示装置。
17.权利要求15所述的液晶显示装置,其中,所述液晶显示装置为垂直取向液晶显示装置。
18.权利要求15所述的液晶显示装置,其具有偏振片1和偏振片2,
其中,(a)偏振片1包括:
(i)薄膜A1;
(ii)偏振元件1;和
(iii)薄膜B1,
其按上述顺序层叠,并且偏振片2包括:
(iv)薄膜A2;
(v)偏振元件2;和
(vi)薄膜B2,
其按上述顺序层叠,
(b)偏振片1、液晶元件和偏振片2按所述顺序层叠,其中,
(vii)薄膜B1与液晶元件的一个表面邻接;并且
(viii)薄膜B2与液晶元件的另一个表面邻接,
(c)偏振片1的透过轴与偏振片2的透过轴正交;
(d)薄膜B1和薄膜B2为相同的薄膜;
(e)薄膜B1和薄膜B2的迟相轴与邻接的偏振元件的透过轴平行。
19.权利要求15所述的液晶显示装置,其中,显示彩色的动画图像。
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Families Citing this family (42)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005342929A (ja) * | 2004-06-01 | 2005-12-15 | Konica Minolta Opto Inc | 樹脂フィルムの製造方法、樹脂フィルムを用いて作製した偏光板、及び偏光板を用いて作製した液晶表示装置 |
US7462306B2 (en) * | 2004-11-04 | 2008-12-09 | Fujifilm Corporation | Cellulose acylate film, process for producing cellulose acylate film, polarizing plate and liquid crystal display device |
JP4771692B2 (ja) * | 2004-12-28 | 2011-09-14 | 富士フイルム株式会社 | 液晶表示装置 |
EP1831758A4 (en) * | 2004-12-28 | 2010-09-29 | Fujifilm Corp | LIQUID CRYSTAL DISPLAY DEVICE, OPTICAL COMPENSATION SHEET, AND POLARIZER AND LIQUID CRYSTAL DISPLAY DEVICE USING THE SAME |
WO2006090887A1 (en) * | 2005-02-23 | 2006-08-31 | Fujifilm Corporation | Optical compensation sheet and liquid crystal display device |
US7502088B2 (en) * | 2005-03-17 | 2009-03-10 | Fujifilm Corporation | Liquid crystal display device having an antiglare layer |
JP2006327161A (ja) * | 2005-05-30 | 2006-12-07 | Fujifilm Holdings Corp | 熱可塑性フィルムの製造方法 |
JP2007009181A (ja) * | 2005-06-01 | 2007-01-18 | Fujifilm Holdings Corp | セルロースアシレートフィルム、偏光板および液晶表示装置 |
US7651743B2 (en) * | 2005-06-02 | 2010-01-26 | Fujifilm Corporation | Cellulose acylate film, manufacturing method of cellulose acylate film, optically compensatory sheet, polarizing plate and liquid crystal display device |
CN101189295B (zh) * | 2005-06-08 | 2010-12-15 | 柯尼卡美能达精密光学株式会社 | 纤维素酯膜、偏振板及液晶显示装置 |
JP4736562B2 (ja) * | 2005-06-23 | 2011-07-27 | コニカミノルタオプト株式会社 | 偏光板及び表示装置 |
JP4766936B2 (ja) * | 2005-07-06 | 2011-09-07 | 富士フイルム株式会社 | 光学フィルムおよびその製造方法、光学補償フィルム、偏光板、並びに液晶表示装置 |
TWI422913B (zh) * | 2005-08-26 | 2014-01-11 | Konica Minolta Opto Inc | A thin film and a method for manufacturing the same, and a polarizing plate and a liquid crystal display device using the same |
JP5061901B2 (ja) * | 2005-08-29 | 2012-10-31 | コニカミノルタアドバンストレイヤー株式会社 | 液晶表示装置 |
US20070116902A1 (en) * | 2005-11-18 | 2007-05-24 | Fujifilm Corporation | Optical film, anti-reflection film, polarizing plate and image display device |
CN101326232B (zh) * | 2005-12-12 | 2011-09-14 | 柯尼卡美能达精密光学株式会社 | 纤维素酯光学膜及其制造方法、偏振片及液晶显示装置 |
TWI434073B (zh) * | 2006-01-06 | 2014-04-11 | Sumitomo Chemical Co | 多層光擴散板 |
EP2023168A4 (en) * | 2006-05-01 | 2012-12-26 | Mitsui Chemicals Inc | METHOD FOR COMPENSATING THE WAVE LENGTH DEPENDENCE OF DOUBLE BREAKING OF AN OPTICAL PART, OPTICAL PART AND DISPLAY THEREWITH |
CN100464229C (zh) * | 2006-06-26 | 2009-02-25 | 胜华科技股份有限公司 | 具光学色转换功能偏光片及使用该偏光片的液晶显示器 |
JP4281785B2 (ja) * | 2006-08-28 | 2009-06-17 | 住友化学株式会社 | 光拡散板 |
JP4363429B2 (ja) | 2006-08-31 | 2009-11-11 | セイコーエプソン株式会社 | 偏光板及び液晶装置、並びに電子機器 |
JP4360388B2 (ja) * | 2006-09-07 | 2009-11-11 | セイコーエプソン株式会社 | 偏光板及び液晶装置、並びに電子機器 |
JP5038745B2 (ja) * | 2007-03-08 | 2012-10-03 | 富士フイルム株式会社 | 透明保護フィルム、光学補償フィルム、偏光板、及び液晶表示装置 |
WO2010125834A1 (ja) * | 2009-04-27 | 2010-11-04 | コニカミノルタオプト株式会社 | 偏光板、偏光板の製造方法及び液晶表示装置 |
JP4888853B2 (ja) | 2009-11-12 | 2012-02-29 | 学校法人慶應義塾 | 液晶表示装置の視認性改善方法、及びそれを用いた液晶表示装置 |
KR20110124717A (ko) * | 2010-05-11 | 2011-11-17 | 동우 화인켐 주식회사 | 편광판과 패턴화된 위상차층이 일체화된 복합 편광판 및 이를 포함하는 디스플레이 장치 |
JP4962661B2 (ja) | 2010-06-22 | 2012-06-27 | 東洋紡績株式会社 | 液晶表示装置、偏光板および偏光子保護フィルム |
US20110319530A1 (en) | 2010-06-29 | 2011-12-29 | Eastman Chemical Company | Processes for making cellulose estate/elastomer compositions |
US9273195B2 (en) | 2010-06-29 | 2016-03-01 | Eastman Chemical Company | Tires comprising cellulose ester/elastomer compositions |
JP5472464B2 (ja) | 2011-05-18 | 2014-04-16 | 東洋紡株式会社 | 液晶表示装置、偏光板および偏光子保護フィルム |
KR101833582B1 (ko) | 2011-05-18 | 2018-02-28 | 도요보 가부시키가이샤 | 3차원 화상표시 대응 액정표시장치에 적합한 편광판 및 액정표시장치 |
US9708475B2 (en) | 2011-12-07 | 2017-07-18 | Eastman Chemical Company | Cellulose esters in highly-filled elastomeric systems |
JP6112921B2 (ja) * | 2012-03-14 | 2017-04-12 | 日東電工株式会社 | 液晶表示パネルの製造方法 |
JP6172980B2 (ja) | 2012-03-14 | 2017-08-02 | 日東電工株式会社 | 液晶表示パネルの製造方法 |
JP6459160B2 (ja) * | 2013-02-08 | 2019-01-30 | 東洋紡株式会社 | 画像表示装置 |
JP6398148B2 (ja) * | 2013-02-15 | 2018-10-03 | 東洋紡株式会社 | 画像表示装置 |
JP6160109B2 (ja) * | 2013-02-15 | 2017-07-12 | 東洋紡株式会社 | 画像表示装置 |
JP6376126B2 (ja) * | 2013-05-17 | 2018-08-22 | コニカミノルタ株式会社 | 偏光板およびそれを備えた表示装置 |
JP6213578B2 (ja) * | 2013-12-27 | 2017-10-18 | 株式会社Joled | 有機elパネルユニットおよび有機el表示装置 |
US10077343B2 (en) | 2016-01-21 | 2018-09-18 | Eastman Chemical Company | Process to produce elastomeric compositions comprising cellulose ester additives |
WO2018003838A1 (ja) * | 2016-06-30 | 2018-01-04 | 日本化薬株式会社 | 高耐久性の偏光板及びこれを用いた画像表示装置、並びに偏光板の製造方法 |
JP6521149B2 (ja) * | 2018-06-12 | 2019-05-29 | 東洋紡株式会社 | 画像表示装置 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5753140A (en) * | 1995-10-02 | 1998-05-19 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Polarizing sheet and liquid crystal display |
US5914073A (en) * | 1995-08-11 | 1999-06-22 | Konica Corporation | Protective film for polarizing plate |
US6055096A (en) * | 1995-12-15 | 2000-04-25 | Konica Corporation | Protective film of polarizing plate and polarizing plate |
US6476892B2 (en) * | 2000-03-02 | 2002-11-05 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Optical compensatory sheet consisting of one cellulose acetate film |
CN1432851A (zh) * | 2002-01-09 | 2003-07-30 | 柯尼卡株式会社 | 偏振板和使用偏振板的液晶显示器 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2897544A (en) * | 1953-06-16 | 1959-08-04 | Mortimer M Marks | Machine for the continuous casting of films directly from solution |
JPS5435779B2 (zh) * | 1974-06-10 | 1979-11-05 | ||
US4228574A (en) * | 1979-05-29 | 1980-10-21 | Texas Instruments Incorporated | Automated liquid crystal display process |
JP4460792B2 (ja) * | 2001-03-14 | 2010-05-12 | 富士フイルム株式会社 | Vaモードの液晶表示装置用光学補償シートおよびvaモードの液晶表示装置 |
JP2003043259A (ja) * | 2001-08-01 | 2003-02-13 | Konica Corp | 光学フィルム、偏光板及び表示装置 |
-
2003
- 2003-11-18 JP JP2003387609A patent/JP2005148519A/ja active Pending
-
2004
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Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5914073A (en) * | 1995-08-11 | 1999-06-22 | Konica Corporation | Protective film for polarizing plate |
US5753140A (en) * | 1995-10-02 | 1998-05-19 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Polarizing sheet and liquid crystal display |
US6055096A (en) * | 1995-12-15 | 2000-04-25 | Konica Corporation | Protective film of polarizing plate and polarizing plate |
US6476892B2 (en) * | 2000-03-02 | 2002-11-05 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Optical compensatory sheet consisting of one cellulose acetate film |
CN1432851A (zh) * | 2002-01-09 | 2003-07-30 | 柯尼卡株式会社 | 偏振板和使用偏振板的液晶显示器 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20050106334A1 (en) | 2005-05-19 |
KR101085314B1 (ko) | 2011-11-22 |
US7153552B2 (en) | 2006-12-26 |
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KR20050048510A (ko) | 2005-05-24 |
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---|---|---|
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