CN100386349C - 一种β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂及制备方法和应用 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂及制备方法和该催化剂在催化乙烯聚合、乙烯与降冰片烯共聚合、乙烯与α-烯烃或降冰片烯的共聚合中的应用。在甲酸的催化作用下，β-二酮类化合物与苯胺或苯胺的衍生物在甲醇溶液中进行缩合反应，得到西佛碱；在无水无氧的条件下，将上述西佛碱与正丁基锂进行反应，得到负离子配体；在无水无氧条件下，再将上述负离子配体与三氯化钒进行配位反应，得到本发明提供的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂。在二乙基氯化铝或改性甲基铝氧烷的作用下，本催化剂可催化乙烯聚合、乙烯与α-烯烃或降冰片烯的共聚合。

Description

一种β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂及制备方法和应用

技术领域

本发明涉及一种β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂及制备方法。

本发明还涉及上述β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂在催化乙烯聚合、乙烯与降冰片烯共聚合、乙烯与α-烯烃共聚合中的应用。

背景技术

二十世纪50年代，Ziegler和Natta各自发现过渡金属β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂在温和的条件下可催化烯烃聚合，此后的五十多年中，已涌现出大量研究致力于开发高活性，对产物结构具有高控制性的过渡金属催化体系。同时，聚烯烃产品的不断更新为人们的生活带来了革命性的变化，日益广泛的应用在工业、农业、国防、交通运输和人们的日常生活中。因此，对有机配体进行有效的分子结构设计，提高催化剂性能在催化剂研发领域中占有核心地位。上世纪50年代，Carrick就曾报道利用过渡金属钒催化烯烃聚合(美国化学会志J.Am.Chem.Soc.，1958，80：6455)。传统的钒系Ziegler-Natta催化剂具有活性中心点单一、烯烃共聚能力强等特点，但其催化活性低、易失活、高温容忍力差。活性低的原因之一是在聚合过程中，钒催化活性中心容易被还原成低价离子，从而失活，解决这个问题的办法之一就是用辅助配体来稳定钒催化活性中心。

最近，日本科学家Nomura等人报道了具有高催化活性的芳基酰单亚胺钒催化剂(大分子Macromolecules 2005，38：5905-5913)，但其催化烯烃共聚合的能力不强，耐高温性能差。

发明内容

为克服催化活性低、易失活、耐高温性能差的缺点，本发明的目的之一是提供了一种β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂。它具有制备方便、催化活性高、热稳定性好及共聚合能力强等优点。

本发明的又一目的是提供上述β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂的制备方法。

本发明的第三个目的是提供上述β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂在催化乙烯聚合、乙烯与降冰片烯共聚合、乙烯与α-烯烃共聚合中的应用。

本发明提供的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂的结构如下所示：

式中R1是苯基、甲苯基、乙苯基、多甲基苯基、甲氧基苯基、氟苯基、多氟苯基或萘基；R2是碳原子数不大于5的烷基；R3是氢、甲基、乙基、异丙基、叔丁基或甲氧基；R4是氢、甲基、乙基、异丙基、叔丁基或甲氧基；R5是氢、甲基、乙基、异丙基、叔丁基或甲氧基；R6是氢、甲基、乙基、异丙基、叔丁基或甲氧基；R7是氢、甲基、乙基、异丙基、叔丁基或甲氧基；

式中R1是苯基、甲苯基、乙苯基、多甲基苯基、甲氧基苯基、氟苯基、多氟苯基或萘基；R2是碳原子数不大于5的烷基；R3是氢、甲基、乙基、异丙基、叔丁基或甲氧基；R4是氢、甲基或甲氧基；R5是氢、甲基、乙基或甲氧基；R6是氢、甲基或甲氧基；R7是氢、甲基、乙基、异丙基、叔丁基或甲氧基；

式中R1是苯基、甲苯基、乙苯基、二甲苯基、甲氧基苯基或氟苯基；R2是碳原子数不大于5的烷基；R3是氢、甲基、乙基、异丙基或甲氧基；R4氢、甲基或甲氧基；R5是氢、甲基、乙基或甲氧基；R6氢、甲基或甲氧基；R7是氢、甲基、乙基、异丙基或甲氧基；

式中R1是苯基、甲苯基、甲氧基苯基或氟苯基；R2是甲基；R3是氢、甲基、乙基或异丙基；R4是氢或甲基；R5是氢、甲基或乙基；R6是氢或甲基；R7是氢、甲基、乙基或异丙基；

式中R1是苯基、甲苯基或甲氧基苯基；R2是甲基；R3是氢、甲基、乙基或异丙基；R4是氢或甲基；R5是氢或甲基；R6是氢或甲基；R7是氢、甲基、乙基或异丙基。

本发明提供上述β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂的制备方法，分为两个步骤：

步骤1-制备西佛碱：在干燥的反应器中加入β-二酮类化合物、苯胺或苯胺的衍生物、甲醇、甲酸，其配比关系为10-40mmol∶20-64mmol∶15-30ml∶1-2ml，加热回流反应24-48h。用旋转蒸发仪蒸出溶剂甲醇，以含有1％乙酸乙酯的石油醚作淋洗剂，对残余物进行柱层析，得到如下所示的西佛碱：

步骤2制备β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂：在氮气氛下，向干燥的反应器中加入mol数与体积配比为1mol∶10L的上面得到的西佛碱和无水四氢呋喃，室温搅拌反应10min，冷却至-78oC；在5min之内，将浓度为1.60mol/L正丁基锂的己烷溶液加入到反应瓶中，正丁基锂与西佛碱的mol配比为1∶1.1，得到如下所示的负离子配体：

此时溶液由无色变为深红色，再缓慢升至室温，再搅拌反应4h；在干燥的Schlenk反应器中加入配合物VCl3·3THF，配合物VCl3·3THF与西佛碱的mol配比为1∶1，搅拌下冷至-78oC，而后在30min内，将上面得到的锂盐溶液加入到Schlenk反应器中，搅拌反应1h，缓慢升至室温，继续搅拌反应12h，真空除去溶剂，得黑色固体，加入无水甲苯溶解并搅拌20min，西佛碱mol数与无水甲苯与的体积比为1mol∶10L，真空过滤后，将滤液浓缩，加入无水己烷，析出棕色晶状化合物，最后得到如下所示的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂。

本发明的再一目的是提供上述β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂在二乙基氯化铝(DEAC)或改性甲基铝氧烷(MMAO)的作用下，催化乙烯聚合、乙烯与降冰片烯共聚合、乙烯与α-烯烃共聚合中的应用。具体的应用方法如下：

a)在乙烯气氛下，在干燥的聚合反应器中依次加入无水甲苯30mL、浓度为2.0mol/L的MMAO的庚烷溶液2.5mL，在25℃下搅拌5分钟后，加入上述制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂甲苯溶液1mL，该催化剂的浓度为5μmol/mL，搅拌下聚合反应10min，将反应物倒入200mL含1％盐酸的乙醇溶液中，过滤，用1％盐酸乙醇溶液洗涤2次，乙醇洗涤2次，真空干燥，可制得聚乙烯。

b)在乙烯气氛下，在干燥的聚合反应器中依次加入无水甲苯30mL、浓度为0.7mol/L的二乙基氯化铝的甲苯溶液2.86mL、浓度为0.5mol/L的氯代乙酸乙酯的甲苯溶液0.3mL，在25-70℃下搅拌5分钟后，加入上述制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂甲苯溶液1mL，该催化剂的浓度为0.5μmol/mL，搅拌下聚合反应5min，将反应物倒入300mL含0.5％盐酸的乙醇溶液中，过滤，用0.5％盐酸乙醇溶液洗涤2次，乙醇洗涤3次，真空干燥，得到聚乙烯。

c)在乙烯气氛下，在干燥的聚合反应器中依次加入无水甲苯25mL、降冰片烯2.5g、浓度为0.7mol/L的二乙基氯化铝的甲苯溶液2.14mL、浓度为0.5mol/L的氯代乙酸乙酯的甲苯溶液0.3mL，在25-70℃下搅拌5分钟后，加入上述制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂1mL，该催化剂的浓度为0.5μmol/mL，搅拌下聚合反应10min，将反应物倒入200mL含1％盐酸的乙醇溶液中，过滤，用0.5％盐酸乙醇溶液洗涤2次，乙醇洗涤3次，真空干燥，得环烯烃共聚物。

d)乙烯气氛下，在干燥的聚合反应器中依次加入无水甲苯25mL、1-己烯1m、浓度为0.7mol/L的氯化二乙基铝的甲苯溶液2.86mL、浓度为0.5mol/L的氯代乙酸乙酯的甲苯溶液0.3mL，在25℃下搅拌5分钟后，加入上述制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂1mL，该催化剂的浓度为0.5μmol/mL，搅拌下聚合反应10min，将反应物倒入200ml 1％盐酸的乙醇溶液中，过滤，用1％盐酸乙醇溶液洗涤2次，乙醇洗涤3次，真空干燥，得低密度聚乙烯品。

本发明的有益效果：

在改性甲基铝氧烷(MMAO)的作用下，在25℃，β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂催化乙烯聚合活性：1.32-3.00×105gPE/molV·h；

在二乙基氯化铝(DEAC)的作用下，在25℃，β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂催化乙烯聚合活性：1.27-2.69×107gPE/molV·h，对其中3个β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂在50℃和70℃下催化乙烯聚合进行考查，70℃时聚合活性可达1.66×107gPE/molV·h；

在二乙基氯化铝(DEAC)的作用下，在25℃，β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂催化乙烯与降冰片烯共聚合活性：5.40-10.8×106gPE/molV·h，降冰片烯插入率36.2-43.3％；对其中3个β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂在50℃和70℃下催化乙烯与降冰片烯共聚合进行考查，70℃时聚合活性可达6.36×106gPE/molV·h，降冰片烯插入率43.1％；

在二乙基氯化铝(DEAC)的作用下，在25℃，β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂催化乙烯与1-己烯共聚合活性：7.68-11.5×106gPE/molV·h，1-己烯插入率8.9-18.8％。

具体实施方式

现通过下述实施例对本发明作进一步的描述。

实施例1

在干燥的100mL反应瓶中加入乙酰丙酮4.00g，相当于40mmol、2，6-二甲基苯胺4.85g，相当于40mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，加热回流反应24h。用旋转蒸发仪蒸出溶剂甲醇，以含有1％乙酸乙酯的石油醚作淋洗剂，对残余物进行柱层析，得白色固状西佛碱4.15g，收率51％。质谱分析，分子离子峰m/e为203。元素分析实测值：C，76.92％；H，8.39％；N，6.85％；理论值(C13H17NO)：C，76.81％；H，8.43％；N，6.89％。

在氮气氛下，向干燥的100mL反应瓶中加入上述得到的西佛碱0.406g相当于2.0mmol和无水四氢呋喃20mL，室温搅拌反应10min，冷却至-78oC。在5min之内，将1.60mol/L正丁基锂的己烷溶液1.375mL，相当于2.2mmol加入到反应瓶中。溶液由无色变为深红色，缓慢升至室温，再搅拌反应4h。在干燥的100mL Schlenk瓶中加入配合物VCl3·3THF 0.75g相当于2.0mmol，搅拌下冷至-78oC，而后在30min内，将上面得到的锂盐溶液加入到Schlenk瓶中，搅拌反应1h，缓慢升至室温，继续搅拌反应12h。真空除去溶剂，得黑色固体，加入无水甲苯20mL溶解并搅拌20min，真空过滤后，将滤液浓缩，加入无水己烷，析出棕色晶状化合物，得β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.50g，收率53％。质谱分析，分子离子峰m/e为468。元素分析实测值：C，53.63％；H，6.85％；N，2.96％；理论值(C21H32Cl2NO3V)：C，53.86％；H，6.89％；N，2.99％。

实施例2

用2，6-二异丙基苯胺7.09g，相当于40m mol，替代实施例1中的2，6-二甲基苯胺，实验操作同实施例1，得白色固状西佛碱4.77g，收率46％。质谱分析，分子离子峰m/e为259。元素分析实测值：C，78.61％；H，9.68％；N，5.44％；理论值(C17H25NO)：C，78.72％；H，9.71％；N，5.40％。

用实施例2制备的西佛碱0.52g，相当于2mmol，替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.51g，收率49％。质谱分析，分子离子峰m/e为524。元素分析实测值：C，57.09％；H，7.65％；N，2.64％；理论值(C25H40Cl2NO3V)：C，57.26％；H，7.69％；N，2.67％。

实施例3

在干燥的100mL反应瓶中加入1-苯基-1，3-丁二酮5.19g，相当于32mmol、苯胺5.96g，相当于64m mol、甲醇15mL、甲酸1mL，加热回流反应36h，冷却反应液，有无色固体析出。过滤，用冷石油醚洗涤数次，真空干燥，得白色固状西佛碱3.95g，收率52％。质谱分析，分子离子峰m/e为237。元素分析实测值：C，80.62％；H，6.36％；N，5.86％；理论值(C16H15NO)：C，80.98％；H，6.37％；N，5.90％。

用实施例3制备的西佛碱0.47g，相当于2mmol，替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.45g，收率45％。质谱分析，分子离子峰m/e为502。元素分析实测值：C，57.16％；H，9.98％；N，2.78％；理论值(C24H30Cl2NO3V)：C，57.38％；H，6.02％；N，2.79％。

实施例4

用2，3-二甲基苯胺7.76g，相当于64m mol，替代实施例3中的苯胺，实验操作同实施例5，得白色固状西佛碱4.67g，收率55％。质谱分析，分子离子峰m/e为265。元素分析实测值：C，81.28％；H，7.20％；N，5.33％；理论值(C18H19NO)：C，81.47％；H，7.22％；N，5.28％。

用实施例4制备的西佛碱0.53g，相当于2mmol，替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.51g，收率48％。质谱分析，分子离子峰m/e为530。元素分析实测值：C，58.67％；H，6.43％；N，2.60％；理论值(C26H34Cl2NO3V)：C，58.88％；H，6.46％；N，2.64％。

实施例5

用2，4，6-三甲基苯胺8.65g，相当于64m mol，替代实施例3中的苯胺，实验操作同实施例3，得白色固状西佛碱5.10g，收率57％。质谱分析，分子离子峰m/e为279。元素分析实测值：C，81.46％；H，7.53％；N，5.06％；理论值(C19H21NO)：C，81.68％；H，7.58％；N，5.01％。

用实施例5制备的西佛碱0.56g，相当于2mmol，替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.56g，收率51％。质谱分析，分子离子峰m/e为544。元素分析实测值：C，59.36％；H，6.61％；N，2.59％；理论值(C27H36Cl2NO3V)：C，59.57％；H，6.66％；N，2.57％。

实施例6

用2-乙基苯胺7.76g，相当于64m mol，替代实施例3中的苯胺，实验操作同实施例3，得白色固状西佛碱4.33g，收率51％。质谱分析，分子离子峰m/e为265。元素分析实测值：C，81.59％；H，7.25％；N，5.31％；理论值(C18H19NO)：C，81.47％；H，7.22％；N，5.28％。

用实施例6制备的西佛碱0.53g，相当于2mmol，替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.54g，收率51％。质谱分析，分子离子峰m/e为530。元素分析实测值：C，58.56％；H，6.42％；N，2.63％；理论值(C26H34Cl2NO3V)：C，58.88％；H，6.46％；N，2.64％。

实施例7

用2-异丙基苯胺8.65g，相当于64m mol，替代实施例3中的苯胺，实验操作同实施例3，得白色固状西佛碱4.38g，收率49％。质谱分析，分子离子峰m/e为279。元素分析实测值：C，81.46％；H，7.54％；N，5.04％；理论值(C19H21NO)：C，81.68％；H，7.58％；N，5.01％。

用实施例7制备的西佛碱0.56g，相当于2mmol，替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.52g，收率48％。质谱分析，分子离子峰m/e为544。元素分析实测值：C，59.48％；H，6.62％；N，2.54％；理论值(C27H36Cl2NO3V)：C，59.57％；H，6.66％；N，2.57％。

实施例8

用2-甲基-6-异丙基苯胺9.55g，相当于64m mol，替代实施例3中的苯胺，操作同实施例3，得白色固状西佛碱4.51g，收率48％。质谱分析，分子离子峰m/e为293。元素分析实测值：C，81.69％；H，7.93％；N，4.73％；理论值(C20H23NO)：C，81.87％；H，7.90％；N，4.77％。

用实施例8制备的西佛碱0.59g，相当于2mmol，替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.59g，收率53％。质谱分析，分子离子峰m/e为558。元素分析实测值：C，60.07％；H，6.89％；N，2.49％；理论值(C28H38Cl2NO3V)；C，60.22％；H，6.86％；N，2.51％。

实施例9

用3-甲氧基苯胺7.88g，相当于64m mol，替代实施例3中的苯胺，实验操作同实施例3，得白色固状西佛碱3.69g，收率43％。质谱分析，分子离子峰m/e为267。元素分析实测值：C，76.19％；H，6.37％；N，5.22％；理论值(C17H17NO2)：C，76.38％；H，6.41％；N，5.24％。

用实施例9制备的西佛碱0.53g，相当于2mmol，替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.52g，收率49％。质谱分析，分子离子峰m/e为532。元素分析实测值：C，56.22％；H，6.00％；N，2.63％；理论值(C25H32Cl2F3NO4V)：C，56.40％；H，6.06％；N，2.63％。

实施例10

在干燥的100mL反应瓶中加入1-苯基-1，3-己二酮5.71g，相当于30mmol，苯胺4.19g，相当于45m mol、甲醇15mL、甲酸1mL，加热回流反应48h。用旋转蒸发仪蒸出溶剂甲醇，以含有1％乙酸乙酯的石油醚作淋洗剂，对残余物进行柱层析，得淡黄色固状西佛碱4.22g，收率53％。质谱分析，分子离子峰m/e为265。元素分析实测值：C，81.36％；H，7.26％；N，5.31％；理论值(C18H19NO)：C，81.47％；H，7.22％；N，5.28％。

用实施例10制备的西佛碱0.53g，相当于2mmol，替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.59g，收率56％。质谱分析，分子离子峰m/e为530。元素分析实测值：C，58.76％；H，6.43％；N，2.59％；理论值(C26H34Cl2NO3V)：C，58.88％；H，6.46％；N，2.64％。

实施例11

用2-甲基苯胺4.82g，相当于45m mol，替代实施例10中的苯胺，实验操作同实施例10，得淡黄色固状西佛碱4.11g，收率49％。质谱分析，分子离子峰m/e为279。元素分析实测值：C，81.45％；H，7.59％；N，5.05％；理论值(C19H21NO)：C，81.68％；H，7.58％；N，5.01％。

用实施例11制备的西佛碱0.56g，相当于2mmol，替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.58g，收率53％。质谱分析，分子离子峰m/e为544。元素分析实测值：C，59.34％；H，6.61％；N，2.53％；理论值(C27H36Cl2NO3V)：C，59.57％；H，6.66％；N，2.57％。

实施例12

在干燥的100mL反应瓶中加入1-苯基-1，3-戊二酮5.29g，相当于30mmol，苯胺4.19g，相当于45m mol、甲醇15mL、甲酸1mL，加热回流反应48h。用旋转蒸发仪蒸出溶剂甲醇，以含有1％乙酸乙酯的石油醚作淋洗剂，对残余物进行柱层析，得淡黄色固状西佛碱3.69g，收率49％。质谱分析，分子离子峰m/e为251。元素分析实测值：C，81.43％；H，6.77％；N，5.54％；理论值(C17H17NO)：C，81.24％；H，6.82％；N，5.57％。

用实施例12制备的西佛碱0.50g，相当于2mmol，替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.54g，收率52％。质谱分析，分子离子峰m/e为516。元素分析实测值：C，57.96％；H，6.24％；N，2.67％；理论值(C25H32Cl2NO3V)：C，58.15％；H，6.25％；N，2.71％。

实施例13

在干燥的100mL反应瓶中加入5-甲基-1-苯基-1，3-己二酮6.13g，相当于30m mol，苯胺4.19g，相当于45m mol、甲醇15mL、甲酸1mL，加热回流反应48h。用旋转蒸发仪蒸出溶剂甲醇，以含有1％乙酸乙酯的石油醚作淋洗剂，对残余物进行柱层析，得淡黄色固状西佛碱4.69g，收率56％。质谱分析，分子离子峰m/e为279。元素分析实测值：C，81.43％；H，7.53％；N，5.04％；理论值(C19H21NO)：C，81.68％；H，7.58％；N，5.01％。

用实施例13制备的西佛碱0.56g，相当于2mmol，替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.59g，收率54％。质谱分析，分子离子峰m/e为544。元素分析实测值：C，59.39％；H，6.62％；N，2.52％；理论值(C27H36Cl2NO3V)：C，59.57％；H，6.66％；N，2.57％。

实施例14

用2-叔丁基苯胺6.72g，相当于45m mol，替代实施例13中的苯胺，实验操作同实施例13，得淡黄色固状西佛碱4.63g，收率46％。质谱分析，分子离子峰m/e为335。元素分析实测值：C，82.20％；H，8.75％；N，4.16％；理论值(C23H29NO)：C，82.34％；H，8.71％；N，4.18％。

用实施例14制备的西佛碱0.67g，相当于2mmol，替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.55g，收率46％。质谱分析，分子离子峰m/e为601。元素分析实测值：C，62.21％；H，7.41％；N，2.30％；理论值(C31H44Cl2NO3V)：C，62.00％；H，7.39％；N，2.33％。

实施例15

在干燥的100mL反应瓶中加入1-苯基-1，3-庚二酮6.13g，相当于30mmol，苯胺4.19g，相当于45m mol、甲醇15mL、甲酸1mL，加热回流反应48h。用旋转蒸发仪蒸出溶剂甲醇，以含有1％乙酸乙酯的石油醚作淋洗剂，对残余物进行柱层析，得淡黄色固状西佛碱4.27g，收率51％。质谱分析，分子离子峰m/e为279。元素分析实测值：C，81.48％；H，7.54％；N，5.03％；理论值(C19H21NO)：C，81.68％；H，7.58％；N，5.01％。

用实施例15制备的西佛碱0.56g，相当于2mmol，替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.65g，收率60％。质谱分析，分子离子峰m/e为544。元素分析实测值：C，59.32％；H，6.61％；N，2.54％；理论值(C27H36Cl2NO3V)：C，59.57％；H，6.66％；N，2.57％。

实施例16

用对甲氧基苯胺5.54g，相当于45m mol，替代实施例15中的苯胺，实验操作同实施例15，得淡黄色固状西佛碱5.48g，收率59％。质谱分析，分子离子峰m/e为309。元素分析实测值：C，77.55％；H，7.53％；N，4.56％；理论值(C20H23NO2)：C，77.64％；H，7.49％；N，4.53％。

用实施例16制备的西佛碱0.62g，相当于2mmol，替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.48g，收率42％。质谱分析，分子离子峰m/e为574。元素分析实测值：C，58.53％；H，6.65％；N，2.47％；理论值(C28H38Cl2NO4V)：C，58.54％；H，6.67％；N，2.44％。

实施例17

在干燥的100mL反应瓶中加入1-苯基-1，3-辛二酮2.18g，相当于10mmol，苯胺1.86g，相当于20m mol、甲醇15mL、甲酸0.6mL，加热回流反应48h。用旋转蒸发仪蒸出溶剂甲醇，以含有1％乙酸乙酯的石油醚作淋洗剂，对残余物进行柱层析，得淡黄色固状西佛碱1.44g，收率49％。质谱分析，分子离子峰m/e为293。元素分析实测值：C，81.66％；H，7.86％；N，4.73％；理论值(C20H23NO)：C，81.87％；H，7.90％；N，4.77％。

用实施例17制备的西佛碱0.59g，相当于2mmol，替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得红色棕β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.70g，收率63％。质谱分析，分子离子峰m/e为558。元素分析实测值：C，60.23％；H，6.89％；N，2.56％；理论值(C28H38Cl2NO3V)：C，60.22％；H，6.86％；N.2.51％。

实施例18

用2-甲基苯胺2.14g，相当于20m mol，替代实施例17中的苯胺，实验操作同实施例17，得淡黄色固状西佛碱1.94g，收率63％。质谱分析，分子离子峰m/e为307。元素分析实测值：C，81.86％；H，8.17％；N，4.58％；理论值(C21H25NO)：C，82.04％；H，8.20％；N，4.56％。

用实施例18制备的西佛碱0.61g，相当于2mmol，替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得红棕色β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.61g，收率53％。质谱分析，分子离子峰m/e为572。元素分析实测值：C，60.82％；H，7.02％；N，2.45％；理论值(C29H40Cl2NO3V)：C，60.84％；H，7.04％；N，2.45％。

实施例19

在干燥的100mL反应瓶中加入1-邻甲苯基-1，3-丁二酮1.76·g，相当于10m mol，苯胺1.86g，相当于20m mol、甲醇15mL、甲酸0.6mL，加热回流反应48h。用旋转蒸发仪蒸出溶剂甲醇，以含有1％乙酸乙酯的石油醚作淋洗剂，对残余物进行柱层析，得淡黄色固状西佛碱1.21g，收率48％。质谱分析，分子离子峰m/e为251。元素分析实测值：C，81.37％；H，6.85％；N，5.53％；理论值(C17H17NO)：C，81.24％；H，6.82％；N，5.57％。

用实施例19制备的西佛碱0.50g，相当于2mmol，替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得红棕色β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.58g，收率56％。质谱分析，分子离子峰m/e为516。元素分析实测值：C，58.31％；H，6.21％；N，2.69％；理论值(C25H32Cl2NO3V)：C，58.15；H，6.25；N，2.71％。

实施例20

在干燥的100mL反应瓶中加入1-间甲苯基-1，3-丁二酮1.76g，相当于10m mol，4-甲基苯胺2.14g，相当于20m mol、甲醇15mL、甲酸0.6mL，加热回流反应48h。用旋转蒸发仪蒸出溶剂甲醇，以含有1％乙酸乙酯的石油醚作淋洗剂，对残余物进行柱层析，得淡黄色固状西佛碱1.19g，收率45％。质谱分析，分子离子峰m/e为265。元素分析实测值：C，81.26％；H，7.25％；N，5.25％；理论值(C18H19NO)：C，81.47％；H，7.22％；N，5.28％。

用实施例20制备的西佛碱0.53g，相当于2mmol，替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.71g，收率67％。质谱分析，分子离子峰m/e为530。元素分析实测值：C，58.59％；H，6.42％；N，2.67％；理论值(C26H34Cl2NO3V)：C，58.88％；H，6.46％；N，2.64％。

实施例21

在干燥的100mL反应瓶中加入1-对甲苯基-1，3-丁二酮1.76g，相当于10m mol，2，4-二甲基苯胺2.42g，相当于20m mol、甲醇15mL、甲酸0.6mL，加热回流反应48h。用旋转蒸发仪蒸出溶剂甲醇，以含有1％乙酸乙酯的石油醚作淋洗剂，对残余物进行柱层析，得淡黄色固状西佛碱1.37g，收率49％。质谱分析，分子离子峰m/e为279。元素分析实测值：C，81.49％；H，7.53％；N，5.00％；理论值(C19H21NO)：C，81.68％；H，7.58％；N，5.01％。

用实施例21制备的西佛碱0.56g，相当于2mmol，替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕红色β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.65g，收率60％。质谱分析，分子离子峰m/e为544。元素分析实测值：C，59.38％；H，6.63％；N，2.59％；理论值(C27H36Cl2NO3V)：C，59.57％；H，6.66％；N，2.57％。

实施例22

用2，4，6-三甲基苯胺2.70g，相当于20m mol，替代实施例20中的苯胺，实验操作同实施例20，得淡黄色固状西佛碱1.79g，收率61％。质谱分析，分子离子峰m/e为293。元素分析实测值：C，81.66％；H，7.84％；N，4.73％；理论值(C20H23NO)：C，81.87％；H，7.90％；N，4.77％。

用实施例22制备的西佛碱0.59g，相当于2mmol，替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.64g，收率57％。质谱分析，分子离子峰m/e为558。元素分析实测值：C，60.33％；H，6.82％；N，2.53％；理论值(C28H38Cl2NO3V)：C，60.22％；H，6.86％；N，2.51％。

实施例23

用2-乙基苯胺2.42g，相当于20m mol，替代实施例21中的苯胺，实验操作同实施例21，得淡黄色固状西佛碱1.59g，收率57％。质谱分析，分子离子峰m/e为279。元素分析实测值：C，81.79％；H，7.55％；N，5.05％；理论值(C19H21NO)：C，81.68％；H，7.58％；N，5.01％。

用实施例23制备的西佛碱0.56g，相当于2mmol，替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.62g，收率57％。分子质谱分析，分子离子峰m/e为544。元素分析实测值：C，59.41％；H，6.68％；N，2.54％；理论值(C27H36Cl2NO3V)：C，59.57％；H，6.66％；N，2.57％。

实施例24

用2，6-二乙基苯胺2.98g，相当于20m mol，替代实施例19中的苯胺，实验操作同实施例19，得白色固状西佛碱1.63g，收率53％。质谱分析，分子离子峰m/e为307。元素分析实测值：C，81.92％；H，8.23％；N，4.59％；理论值(C21H25NO)：C，82.04％；H，8.20％；N，4.56％。

用实施例24制备的西佛碱0.61g，相当于2mmol，替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.61g，收率53％。质谱分析，分子离子峰m/e为572。元素分析实测值：C，60.65％；H，7.06％；N，2.41％；理论值(C29H40Cl2NO3V)：C，60.84％；H，7.04％；N，2.45％。

实施例25

在干燥的100mL反应瓶中加入1-(2，4-二甲基苯基)-1，3-丁二酮5.71g，相当于30m mol，苯胺4.19g，相当于45m mol、甲醇15mL、甲酸1mL，加热回流反应48h。用旋转蒸发仪蒸出溶剂甲醇，以含有1％乙酸乙酯的石油醚作淋洗剂，对残余物进行柱层析，得淡黄色固状西佛碱4.06g，收率51％。质谱分析，分子离子峰m/e为265。元素分析实测值：C，81.33％；H，7.26％；N，5.32％；理论值(C18H19NO)：C，81.47％；H，7.22％；N，5.28％。

用实施例25制备的西佛碱0.53g，相当于2mmol，替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得红色β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.52g，收率49％。质谱分析，分子离子峰m/e为530。元素分析实测值：C，58.4％；H，6.41％；N，2.59％；理论值(C26H34Cl2NO3V)：C，58.88％；H，6.46％；N，2.64％。

实施例26

在干燥的100mL反应瓶中加入1-(2，5-二甲基苯基)-1，3-丁二酮5.71g，相当于30mmol，3-甲基苯胺4.82g，相当于45mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，加热回流反应48h。用旋转蒸发仪蒸出溶剂甲醇，以含有1％乙酸乙酯的石油醚作淋洗剂，对残余物进行柱层析，得淡黄色固状西佛碱4.44g，收率53％。质谱分析，分子离子峰m/e为279。元素分析实测值：C，81.49％；H，7.54％；N，5.04％；理论值(C19H21NO)：C，81.68％；H，7.58％；N，5.01％。

用实施例26制备的西佛碱0.56g，相当于2mmol，替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.66g，收率61％。质谱分析，分子离子峰m/e为544。元素分析实测值：C，59.34％；H，6.62％；N，2.54％；理论值(C27H36Cl2NO3V)：C，59.57％；H，6.66％；N，2.57％。

实施例27

在干燥的100mL反应瓶中加入1-(3，4-二甲基苯基)-1，3-丁二酮5.71g，相当于30mmol，2，6-二甲基苯胺5.45g，相当于45mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，加热回流反应48h。用旋转蒸发仪蒸出溶剂甲醇，以含有1％乙酸乙酯的石油醚作淋洗剂，对残余物进行柱层析，得淡黄色固状西佛碱4.75g，收率54％。质谱分析，分子离子峰m/e为293。元素分析实测值：C，81.73％；H，7.92％；N，5.72％；理论值(C20H23NO)：C，81.87％；H，7.90％；N，4.77％。

用实施例27制备的西佛碱0.59g，相当于2mmol，替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.70g，收率63％。质谱分析，分子离子峰m/e为558。元素分析实测值：C，60.03％；H，6.81％；N，2.48％；理论值(C28H38Cl2NO3V)：C，60.22％；H，6.86％；N，2.51％。

实施例28

在干燥的100mL反应瓶中加入1-(2，4，6-三甲基苯基)-1，3-丁二酮6.13g，相当于30mmol，苯胺4.19g，相当于45mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，加热回流反应48h。用旋转蒸发仪蒸出溶剂甲醇，以含有1％乙酸乙酯的石油醚作淋洗剂，对残余物进行柱层析，得淡黄色固状西佛碱4.69g，收率56％。质谱分析，分子离子峰m/e为279。元素分析实测值：C，81.49％；H，7.53％；N，5.04％；理论值(C19H21NO)：C，81.68％；H，7.58％；N，5.01％。

用实施例28制备的西佛碱0.56g，相当于2mmol，替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.56g，收率51％。质谱分析，分子离子峰m/e为544。元素分析实测值：C，59.73％；H，6.68％；N，2.52％；理论值(C27H36Cl2NO3V)：C，59.57％；H，6.66％；N，2.57％。

实施例29

用4-甲基苯胺4.82g，相当于45mmol，替代实施例28中的苯胺，实验操作同实施例28，得淡黄色的固状西佛碱4.58g，收率52％。质谱分析，分子离子峰m/e为293。元素分析实测值：C，81.63％；H，7.94％；N，5.74％；理论值(C20H23NO)：C，81.87％；H，7.90％；N，4.77％。

用实施例29制备的西佛碱0.59g，相当于2mmol，替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.60g，收率54％。质谱分析，分子离子峰m/e为558。元素分析实测值：C，60.03％；H，6.82％；N，2.50％；理论值(C28H38Cl2NO3V)：C，60.22％；H，6.86％；N，2.51％。

实施例30

在干燥的100mL反应瓶中加入1-对乙基苯基-1，3-丁二酮1.90g，相当于10m mol，苯胺1.86g，相当于20m mol、甲醇15mL、甲酸1mL，加热回流反应48h。用旋转蒸发仪蒸出溶剂甲醇，以含有1％乙酸乙酯的石油醚作淋洗剂，对残余物进行柱层析，得淡黄色固状西佛碱1.35g，收率51％。质谱分析，分子离子峰m/e为265。元素分析实测值：C，81.45％；H，7.21％；N，5.31％；理论值(C18H19NO)：C，81.47％；H，7.22％；N，5.28％。

用实施例30制备的西佛碱0.53g，相当于2mmol，替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.63g，收率59％。质谱分析，分子离子峰m/e为530。元素分析实测值：C，58.64％；H，6.41％；N，2.65％；理论值(C26H34Cl2NO3V)：C，58.88％；H，6.46％；N，2.64％。

实施例31

在干燥的100mL反应瓶中加入邻乙基苯基-1，3-丁二酮1.90g，相当于10m mol，3-甲基苯胺2.14g，相当于20m mol、甲醇15mL、甲酸1mL，加热回流反应48h。用旋转蒸发仪蒸出溶剂甲醇，以含有1％乙酸乙酯的石油醚作淋洗剂，对残余物进行柱层析，得淡黄色固状西佛碱1.37g，收率49％。质谱分析，分子离子峰m/e为279。元素分析实测值：C，81.75％；H，7.54％；N，5.06％；理论值(C19H21NO)：C，81.68％；H，7.58％；N，5.01％。

用实施例31制备的西佛碱0.56g，相当于2mmol，替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.53g，收率49％。质谱分析，分子离子峰m/e为544。元素分析实测值：C，59.29％；H，6.63％；N，2.52％；理论值(C27H36Cl2NO3V)：C，59.57％；H，6.66％；N，2.57％。

实施例32

在干燥的100mL反应瓶中加入1-邻甲氧基苯基-1，3-丁二酮1.92g，相当于10m mol，苯胺1.86g，相当于20mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，加热回流反应48h。用旋转蒸发仪蒸出溶剂甲醇，以含有1％乙酸乙酯的石油醚作淋洗剂，对残余物进行柱层析，得淡黄色固状西佛碱1.42g，收率53％。质谱分析，分子离子峰m/e为267。元素分析实测值：C，76.17％；H，6.44％；N，5.20％；理论值(C17H17NO2)：C，76.38％；H，6.41％；N，5.24％。

用实施例32制备的西佛碱0.53g，相当于2mmol，替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.48g，收率45％。质谱分析，分子离子峰m/e为532。元素分析实测值；C，56.47％；H，6.02％；N，2.65％；理论值(C25H32Cl2NO4V)：C，56.40％；H，6.06％；N，2.63％。

实施例33

在干燥的100mL反应瓶中加入1-间甲氧基苯基-1，3-丁二酮1.92g，相当于10mmol，4-甲基苯胺2.14g，相当于20mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，加热回流反应48h。用旋转蒸发仪蒸出溶剂甲醇，以含有1％乙酸乙酯的石油醚作淋洗剂，对残余物进行柱层析，得淡黄色固状西佛碱1.55g，收率55％。质谱分析，分子离子峰m/e为281。元素分析实测值：C，76.75％；H，6.83％；N，4.94％；理论值(C18H19NO2)：C，76.84％；H，6.81％；N，4.98％。

用实施例33制备的西佛碱0.56g，相当于2mmol，替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.50g，收率46％。质谱分析，分子离子峰m/e为546。元素分析实测值：C，57.34％；H，6.23％；N，2.52％；理论值(C26H34Cl2NO4V)：C，57.15％；H，6.27％；N，2.56％。

实施例34

在干燥的100mL反应瓶中加入1-对甲氧基苯基-1，3-丁二酮1.92g，相当于10mmol，2，5-二甲基苯胺2.42g，相当于20mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，加热回流反应48h。用旋转蒸发仪蒸出溶剂甲醇，以含有1％乙酸乙酯的石油醚作淋洗剂，对残余物进行柱层析，得淡黄色固状西佛碱1.65g，收率56％。质谱分析，分子离子峰m/e为295。元素分析实测值：C，77.05％；H，7.13％；N，4.76％；理论值(C19H21NO2)：C，77.26％；H，7.17％；N，4.74％。

用实施例34制备的西佛碱0.59g，相当于2mmol，替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.48g，收率43％。质谱分析，分子离子峰m/e为560。元素分析实测值：C，57.68％；H，6.42％；N，2.52％；理论值(C27H36Cl2NO4V)：C，57.86％；H，6.47％；N，2.50％。

实施例35

用2，6-二异丙基苯胺3.54g，相当于20mmol，替代实施例34中的苯胺，实验操作同实施例34，得淡黄色的固状西佛碱2.07g，收率59％。质谱分析，分子离子峰m/e为351。元素分析实测值：C，78.46％；H，8.28％；N，3.96％；理论值(C23H29NO2)：C，78.59％；H，8.32％；N，3.99％。

用实施例35制备的西佛碱0.70g，相当于2mmol，替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.69g，收率56％。质谱分析，分子离子峰m/e为617。元素分析实测值：C，60.18％；H，7.13％；N，2.29％；理论值(C31H44Cl2NO4V)：C，60.39％；H，7.19％；N，2.27％。

实施例36

在干燥的100mL反应瓶中加入1-间氟苯基-1，3-丁二酮1.80g，相当于10mmol，苯胺1.86g，相当于20mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，加热回流反应48h。用旋转蒸发仪蒸出溶剂甲醇，以含有1％乙酸乙酯的石油醚作淋洗剂，对残余物进行柱层析，得淡黄色固状西佛碱1.28g，收率50％。质谱分析，分子离子峰m/e为255。元素分析实测值：C，75.09％；H，5.56％；N，5.46％；理论值(C16H14FNO)：C，75.28％；H，5.53％；N，5.49％。

用实施例36制备的西佛碱0.51g，相当于2mmol，替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.48g，收率46％。质谱分析，分子离子峰m/e为520。元素分析实测值：C，55.23％；H，5.58％；N，2.70％；理论值(C24H29Cl2FNO3V)：C，55.40％；H，5.62％；N，2.69％。

实施例37

在干燥的100mL反应瓶中加入1-邻氟苯基-1，3-丁二酮1.80g，相当于10mmol，2-甲基苯胺2.14g，相当于20mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，加热回流反应48h。用旋转蒸发仪蒸出溶剂甲醇，以含有1％乙酸乙酯的石油醚作淋洗剂，对残余物进行柱层析，得淡黄色固状西佛碱1.51g，收率56％。质谱分析，分子离子峰m/e为269。元素分析实测值：C，75.96％；H，5.93％；N，5.18％；理论值(C17H16FNO)：C，75.82％；H，5.99％；N，5.20％。

用实施例37制备的西佛碱0.54g，相当于2mmol，替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.65g，收率61％。质谱分析，分子离子峰m/e为534。元素分析实测值：C，55.98％；H，5.80％；N，2.59％；理论值(C25H31Cl2FNO3V)：C，56.19％；H，5.85％；N，2.62％。

实施例38

在干燥的100mL反应瓶中加入1-对氟苯基-1，3-丁二酮1.80g，相当于10mmo1，2，6-二乙基苯胺2.98g，相当于20mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，加热回流反应48h。用旋转蒸发仪蒸出溶剂甲醇，以含有1％乙酸乙酯的石油醚作淋洗剂，对残余物进行柱层析，得淡黄色固状西佛碱1.46g，收率47％。质谱分析，分子离子峰m/e为311。元素分析实测值：C，76.96％；H，7.08％；N，4.52％；理论值(C20H22FNO)：C，77.14％；H，7.12％；N，4.50％。

用实施例38制备的西佛碱0.62g，相当于2mmol，替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.73g，收率63％。质谱分析，分子离子峰m/e为576。元素分析实测值：C，58.52％；H，6.43％；N，2.38％；理论值(C28H37Cl2FNO3V)：C，58.34％；H，6.47％；N，2.43％。

实施例39

用2-甲基-6-异丙基苯胺2.98g，相当于20mmol，替代实施例38中的苯胺，实验操作同实施例38，得淡黄色的液状西佛碱1.90g，收率61％。质谱分析，分子离子峰m/e为311。元素分析实测值：C，77.03％；H，7.15％；N，4.45％；理论值(C20H22FNO)：C，77.14％；H，7.12％；N，4.50％。

用实施例39制备的西佛碱0.62g，相当于2mmol，替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得红棕色β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.60g，收率52％。质谱分析，分子离子峰m/e为576。元素分析实测值：C，58.16％；H，6.42％；N，2.44％；理论值(C28H37Cl2FNO3V)：C，58.34％；H，6.47％；N，2.43％。

实施例40

在干燥的100mL反应瓶中加入1-(2，4-二氟苯基)-1，3-丁二酮5.95g，相当于30mmol，2，6-二甲基苯胺5.45g，相当于45mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，加热回流反应48h。用旋转蒸发仪蒸出溶剂甲醇，以含有1％乙酸乙酯的石油醚作淋洗剂，对残余物进行柱层析，得淡黄色固状西佛碱5.06g，收率56％。质谱分析，分子离子峰m/e为301。元素分析实测值：C，71.43％；H，5.65％；N，4.61％；理论值(C18H17F2NO)：C，71.75％；H，5.69％；N，4.65％。

用实施例40制备的西佛碱0.60g，相当于2mmol，替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得红棕色β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.60g，收率53％。质谱分析，分子离子峰m/e为566。元素分析实测值：C，55.30％；H，5.65％；N，2.50％；理论值(C26H32Cl2F2NO3V)：C，55.14％；H，5.69％；N，2.47％。

实施例41

在干燥的100mL反应瓶中加入1-(3，4-二氟苯基)-1，3-丁二酮5.95g，相当于30mmol，苯胺4.19g，相当于45mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，加热回流反应48h。用旋转蒸发仪蒸出溶剂甲醇，以含有1％乙酸乙酯的石油醚作淋洗剂，对残余物进行柱层析，得淡黄色固状西佛碱4.26g，收率52％。质谱分析，分子离子峰m/e为273。元素分析实测值：C，70.13％；H，4.82％；N，5.08％；理论值(C16H13F2NO)：C，70.32％；H，4.79％；N，5.13％。

用实施例41制备的西佛碱0.55g，相当于2mmol，替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.60g，收率56％。质谱分析，分子离子峰m/e为538。元素分析实测值：C，53.36％；H，5.20％；N，2.62％；理论值(C24H28Cl2F2NO3V)：C，53.55％；H，5.24％；N，2.60％。

实施例42

用4-甲基苯胺4.82g，相当于45mmol，替代实施例41中的苯胺，实验操作同实施例41，得淡黄色的液状西佛碱4.74g，收率55％。质谱分析，分子离子峰m/e为287。元素分析实测值：C，71.19％；H，5.28％；N，4.84％；理论值(C17H15F2NO)：C，71.07％；H，5.26％；N，4.88％。

用实施例42制备的西佛碱0.57g，相当于2mmol，替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.62g，收率56％。质谱分析，分子离子峰m/e为552。元素分析实测值：C，54.39％；H，5.43％；N，2.50％；理论值(C25H30Cl2F2NO3V)：C，54.36％；H，5.47％；N，2.54％。

实施例43

在干燥的100mL反应瓶中加入1-五氟苯基-1，3-丁二酮2.52g，相当于10mmol，苯胺1.86g，相当于20mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，加热回流反应48h。用旋转蒸发仪蒸出溶剂甲醇，以含有1％乙酸乙酯的石油醚作淋洗剂，对残余物进行柱层析，得淡黄色固状西佛碱1.67g，收率51％。质谱分析，分子离子峰m/e为327。元素分析实测值：C，58.57％；H，3.04％；N，4.30％；理论值(C16H10F5NO)：C，58.72％；H，3.08％；N，4.28％。

用实施例43制备的西佛碱0.65g，相当于2mmol，替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.56g，收率47％。质谱分析，分子离子峰m/e为592。元素分析实测值：C，48.46％；H，4.23％；N，2.32％；理论值(C24H25Cl2F5NO3V)：C，48.67％；H，4.25％；N，2.36％。

实施例44

在干燥的100mL反应瓶中加入1-(2-萘基)-1，3-丁二酮2.12g，相当于10mmol，苯胺1.86g，相当于20mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，加热回流反应48h。用旋转蒸发仪蒸出溶剂甲醇，以含有1％乙酸乙酯的石油醚作淋洗剂，对残余物进行柱层析，得淡黄色固状西佛碱1.52g，收率53％。质谱分析，分子离子峰m/e为287。元素分析实测值：C，83.42％；H，5.99％；N，4.82％；理论值(C20H17NO)：C，83.59％；H，5.96％；N，4.87％。

用实施例44制备的西佛碱0.57g，相当于2mmol，替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.59g，收率53％。质谱分析，分子离子峰m/e为552。元素分析实测值：C，60.74％；H，5.80％；N，2.52％；理论值(C28H32Cl2NO3V)：C，60.88％；H，5.84％；N，2.54％。

实施例45

在干燥的100mL反应瓶中加入1-(1-萘基)-1，3-丁二酮2.12g，相当于10mmol，苯胺1.86g，相当于20mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，加热回流反应48h。用旋转蒸发仪蒸出溶剂甲醇，以含有1％乙酸乙酯的石油醚作淋洗剂，对残余物进行柱层析，得淡黄色固状西佛碱1.41g，收率49％。质谱分析，分子离子峰m/e为287。元素分析实测值：C，83.37％；H，5.93％；N，4.82％；理论值(C20H17NO)：C，83.59％；H，5.96％；N，4.87％。

用实施例45制备的西佛碱0.57g，相当于2mmol，替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.54g，收率49％。质谱分析，分子离子峰m/e为552。元素分析实测值：C，60.65％；H，5.80％；N，2.56％；理论值(C28H32Cl2NO3V)：C，60.88％；H，5.84％；N，2.54％。

实施例46

a)乙烯气氛下，在干燥的100mL聚合瓶中依次加入无水甲苯30mL、MMAO的庚烷溶液2.5mL，其浓度为2.0molZL，搅拌5分钟后，加入实施例1制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂2.34mg，相当于5μmol，溶于1mL甲苯中，搅拌下聚合反应10min，将反应物倒入200mL 1％盐酸的乙醇溶液中，过滤，1％盐酸乙醇溶液洗涤2次，乙醇洗涤2次，真空干燥，得聚乙烯0.11g，催化活性为1.32×105gPE/molV·h。聚乙烯的熔融温度为129.6℃，粘均分子量为413kg/mol。

b)乙烯气氛下，在干燥的100mL聚合瓶中依次加入无水甲苯30mL、浓度为0.7mol/L的二乙基氯化铝的甲苯溶液2.86mL、浓度为0.5mol/L的氯代乙酸乙酯的甲苯溶液0.3mL，在25℃下搅拌5分钟后，加入实施例1制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.23mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，搅拌下聚合反应5min，将反应物倒入300mL 0.5％盐酸的乙醇溶液中，过滤，0.5％盐酸乙醇溶液洗涤2次，乙醇洗涤3次，真空干燥，得聚乙烯0.60g，催化活性为1.44×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为136.1℃，粘均分子量为219kg/mol。

c)乙烯气氛下，在干燥的100mL聚合瓶中依次加入无水甲苯25mL、降冰片烯2.5g，浓度为0.7mol/L的二乙基氯化铝的甲苯溶液2.14mL、浓度为0.5mol/L的氯代乙酸乙酯的甲苯溶液0.3mL，在25℃下搅拌5分钟后，加入实施例1制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.23mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，搅拌下聚合反应10min，将反应物倒入200mL 1％盐酸的乙醇溶液中，过滤，0.5％盐酸乙醇溶液洗涤2次，乙醇洗涤3次，真空干燥，得环烯烃共聚物0.51g，催化活性为6.12×106gPolym/molV·h，聚合物的玻璃化温度96.9℃，降冰片烯插入率40.8％。

d)乙烯气氛下，在干燥的100mL聚合瓶中依次加入无水甲苯25mL、1-己烯1mL，浓度为0.7mol/L的氯化二乙基铝的甲苯溶液2.86mL、浓度为0.5mol/L的氯代乙酸乙酯的甲苯溶液0.3mL，在25℃下搅拌5分钟后，加入实施例1制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.23mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，搅拌下聚合反应10min，将反应物倒入200mL 1％盐酸的乙醇溶液中，过滤，1％盐酸乙醇溶液洗涤2次，乙醇洗涤3次，真空干燥，得低密度聚乙烯0.84g，催化活性为1.01×107gPolym/molV·h，聚合物的熔融温度为104.1℃，1-己烯插入率8.9％。

实施例47

b)用50℃代替实施例46b中的25℃聚合温度，操作同实施例46b，得聚乙烯0.91g，催化活性为2.18×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为134.8℃，粘均分子量为202kg/mol。

c)用50℃代替实施例46c中的25℃聚合温度，操作同实施例46c，得环烯烃共聚物0.45g，催化活性为5.40×106gPolym/molV·h，聚合物的玻璃化温度97.2℃，降冰片烯插入率42.4％。

实施例48

b)用70℃代替实施例46b中的25℃聚合温度，操作同实施例46b，得聚乙烯0.62g，催化活性为1.49×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为133.9℃，粘均分子量为196kg/mol。

c)用70℃代替实施例46c中的25℃聚合温度，操作同实施例46c，得环烯烃共聚物0.41g，催化活性为4.92×106gPolym/molV·h，聚合物的玻璃化温度97.9℃，降冰片烯插入率43.1％。

实施例49

b)用实施例2制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.26mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例46b，得聚乙烯0.55g，催化活性为1.32×106gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为135.9℃，粘均分子量为207kg/mol。

实施例50

b)用50℃代替实施例49b中的25℃聚合温度，操作同实施例49b，得聚乙烯0.85g，催化活性为2.04×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为134.1℃，粘均分子量为198kg/mol。

实施例51

b)用70℃代替实施例49b中的25℃聚合温度，操作同实施例49b，得聚乙烯0.58g，催化活性为1.39×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为133.7℃，粘均分子量为194kg/mol。

实施例52

a)用实施例3制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂2.51mg，相当于5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例46a，得聚乙烯0.15g，催化活性为1.80×105gPE/molV·h。聚乙烯的熔融温度131.3℃，粘均分子量为415kg/mol。

b)用实施例3制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.25mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例46b，得聚乙烯0.70g，催化活性为1.68×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为135.8℃，粘均分子量为283kg/mol。

c)用实施例3制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.25mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例46c，得环烯烃共聚物0.60g，催化活性为7.20×106gPolym/molV·h，聚合物的玻璃化温度96.9℃，降冰片烯插入率40.9％。

d)用实施例3制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.25mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例46d，得低密度聚乙烯0.64g，催化活性为7.68×106gPolym/molV·h，聚合物的熔融温度为104.2℃，1-己烯插入率15.5％。

实施例53

b)用50℃代替实施例52b中的25℃聚合温度，操作同实施例52b，得聚乙烯0.98g，催化活性为2.35×107，gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为134.4℃，粘均分子量为271kg/mol。

c)用50℃代替实施例52c中的25℃聚合温度，操作同实施例52c，得环烯烃共聚物0.53g，催化活性为6.36×106gPolym/molV·h，聚合物的玻璃化温度97.2℃，降冰片烯插入率41.5％。

实施例54

b)用70℃代替实施例52b中的25℃聚合温度，操作同实施例52b，得聚乙烯0.69g，催化活性为1.66×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为133.3℃，粘均分子量为265kg/mol。

c)用70℃代替实施例52c中的25℃聚合温度，操作同实施例52c，得环烯烃共聚物0.43g，催化活性为5.16×106gPolym/molV·h，聚合物的玻璃化温度97.6℃，降冰片烯插入率43.3％。

实施例55

b)用实施例4制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.27mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例46b，得聚乙烯0.65g，催化活性为1.56×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为136.3℃，粘均分子量为258kg/mol。

实施例56

b)用实施例5制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.27mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例46b，得聚乙烯0.73g，催化活性为1.75×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为136.6℃，粘均分子量为312kg/mol。

实施例57

b)用实施例6制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.27mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例46b，得聚乙烯0.65g，催化活性为1.56×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为135.9℃，粘均分子量为231kg/mol。

实施例58

b)用实施例7制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.27mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例46b，得聚乙烯0.66g，催化活性为1.58×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为136.5℃，粘均分子量为227kg/mol。

实施例59

b)用实施例8制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.28mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例46b，得聚乙烯0.53g，催化活性为1.27×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为136.9℃，粘均分子量为197kg/mol。

实施例60

b)用实施例9制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.27mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例46b，得聚乙烯0.72g，催化活性为1.73×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度135.9℃，粘均分子量为308kg/mol。

实施例61

a)用实施例10制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂2.65mg，相当于5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例46a，得聚乙烯0.19g，催化活性为2.28×105gPF/molV·h。聚乙烯的熔融温度129.9℃，粘均分子量为336kg/mol。

b)用实施例10制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.27mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例46b，得聚乙烯0.98g，催化活性为2.35×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为136.2℃，粘均分子量为382kg/mol。

c)用实施例10制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.27mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例46c，得环烯烃共聚物0.56g，催化活性为6.72×106gPolym/molV·h，聚合物的玻璃化温度97.8℃，降冰片烯插入率38.9％。

d)用实施例10制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.27mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例46d，得低密度聚乙烯0.72g，催化活性为8.64×106gPolym/molV·h，聚合物的熔融温度为105.0℃，1-己烯插入率14.2％。

实施例62

b)用实施例11制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.27mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例46b，得聚乙烯0.96g，催化活性为2.30×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为136.1℃，粘均分子量为358kg/mol。

实施例63

a)用实施例12制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂2.58mg，相当于5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例46a，得聚乙烯0.17g，催化活性为2.04×105gPE/molV·h。聚乙烯的熔融温度129.8℃，粘均分子量为368kg/mol。

b)用实施例12制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.25mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例46b，得聚乙烯0.82g，催化活性为1.97×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为136.2℃，粘均分子量为366kg/mol。

c)用实施例12制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.26mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例46c，得环烯烃共聚物0.75g，催化活性为9.00×106gPolym/molV·h，聚合物的玻璃化温度96.9℃，降冰片烯插入率41.2％。

d)用实施例12制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.27mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例46d，得低密度聚乙烯0.80g，催化活性为9.60×106gPolym/molV·h，聚合物的熔融温度为104.5℃，1-己烯插入率16.5％。

实施例64

a)用实施例13制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂2.72mg，相当于5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，操作同实施例46a，得聚乙烯0.14g，催化活性为1.68×105gPE/molV·h。聚乙烯的熔融温度133.4℃，粘均分子量为390kg/mol。

b)用实施例13制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.27mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例46b，得聚乙烯1.06g，催化活性为2.54×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为136.6℃，粘均分子量为392kg/mol。

c)用实施例13制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.27mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例46c，得环烯烃共聚物0.84g，催化活性为1.01×107gPolym/molV·h，聚合物的玻璃化温度96.6℃，降冰片烯插入率42.5％。

d)用实施例13制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.27mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例46d，得低密度聚乙烯0.77g，催化活性为9.24×106gPolym/molV·h，聚合物的熔融温度为105.0℃，1-己烯插入率16.9％。

实施例65

a)用实施例14制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.30mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例46b，得聚乙烯0.94g，催化活性为2.26×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为熔融温度135.7℃，粘均分子量为358kg/mol。

实施例66

a)用实施例15制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂2.72mg，相当于5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例46a，得聚乙烯0.19g，催化活性为2.28×105gPE/molV·h。聚乙烯的熔融温度132.0℃，粘均分子量为342kg/mol。

b)用实施例15制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.27mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例46b，得聚乙烯0.84g，催化活性为2.02×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为136.5℃，粘均分子量为331kg/mol。

c)用实施例15制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.27mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例46c，得环烯烃共聚物0.72g，催化活性为8.64×106gPolym/molV·h，聚合物的玻璃化温度97.7℃，降冰片烯插入率43.6％。

d)用实施例15制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.27mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例46d，得低密度聚乙烯0.72g，催化活性为8.64×106gPolym/molV·h，聚合物的熔融温度为104.8℃，1-己烯插入率17.4％。

实施例67

b)用实施例16制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.29mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例46b，得聚乙烯1.06g，催化活性为2.54×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为136.0℃，粘均分子量为419kg/mol。

实施例68

a)用实施例17制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂2.79mg，相当于5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，操作同实施例46a，得聚乙烯0.17g，催化活性为2.04×105gPE/molV·h。聚乙烯的熔融温度132.6℃，粘均分子量为366kg/mol。

b)用实施例17制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.28mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例46b，得聚乙烯0.74g，催化活性为1.78×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为136.5℃，粘均分子量为309kg/mol。

c)用实施例17制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.28mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例46c，得环烯烃共聚物0.75g，催化活性为9.00×106gPolym/molV·h，聚合物的玻璃化温度96.2℃，降冰片烯插入率38.5％。

d)用实施例17制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.28mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例46d，得低密度聚乙烯0.81g，催化活性为9.74×106gPolym/molV·h，聚合物的熔融温度为105.0℃，1-己烯插入率18.8％。

实施例69

b)用实施例18制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.29mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例46b，得聚乙烯0.92g，催化活性为2.21×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为135.4℃，粘均分子量为273kg/mol。

实施例70

a)用实施例19制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂2.65mg，相当于5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例46a，得聚乙烯0.24g，催化活性为2.88×105gPE/molV·h。聚乙烯的熔融温度132.3℃，粘均分子量为426kg/mol。

b)用实施例19制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.26mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例46b，得聚乙烯0.82g，催化活性为1.97×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为136.1℃，粘均分子量为291kg/mol。

c)用实施例19制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.27mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例46c，得环烯烃共聚物0.81g，催化活性为9.72×106gPolym/molV·h，聚合物的玻璃化温度96.1℃，降冰片烯插入率37.9％。

d)用实施例19制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.27mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例46d，得低密度聚乙烯0.81g，催化活性为9.72×106gPolym/molV·h，聚合物的熔融温度为104.9℃，1-己烯插入率17.4％。

实施例71

b)用实施例20制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.27mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例46b，得聚乙烯0.94g，催化活性为2.26×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为135.1℃，粘均分子量为368kg/mol。

实施例72

b)用实施例21制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.27mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例46b，得聚乙烯1.02g，催化活性为2.45×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为135.4℃，粘均分子量为367kg/mol。

实施例73

b)用实施例22制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.28mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例46b，得聚乙烯0.84g，催化活性为2.02×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度136.3℃，粘均分子量为319kg/mol。

实施例74

b)用实施例23制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.27mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例46b，得聚乙烯0.90g，催化活性为2.16×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为136.2℃，粘均分子量为327kg/mol。

实施例75

b)用实施例24制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.29mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例46b，得聚乙烯0.82g，催化活性为1.97×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为135.0℃，粘均分子量为369kg/mol。

实施例76

a)用实施例25制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂2.93mg，相当于5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例46a，得聚乙烯0.17g，催化活性为2.04×105gPE/molV·h。聚乙烯的熔融温度132.8℃，粘均分子量为399kg/mol。

b)用实施例25制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.27mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例46b，得聚乙烯0.78g，催化活性为1.87×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为134.3℃，粘均分子量为313kg/mol。

c)用实施例25制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.29mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例46c，得环烯烃共聚物0.81g，催化活性为9.72×106gPolym/molV·h，聚合物的玻璃化温度97.9℃，降冰片烯插入率41.7％。

d)用实施例25制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.29mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例46d，得低密度聚乙烯0.96g，催化活性为1.15×107gPolym/molV·h，聚合物的熔融温度为105.1℃，1-己烯插入率13.2％。

实施例77

b)用实施例26制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.27mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例46b，得聚乙烯0.74g，催化活性为1.78×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为134.2℃，粘均分子量为294kg/mol。

实施例78

b)用实施例27制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.28mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例46b，得聚乙烯0.80g，催化活性为1.92×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为135.2℃，粘均分子量为379kg/mol。

实施例79

a)用实施例28制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂2.72mg，相当于5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例46a，得聚乙烯0.25g，催化活性为3.00×105gPE/molV·h。聚乙烯的熔融温度131.0℃，粘均分子量为392kg/mol。

b)用实施例28制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.27mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例46b，得聚乙烯0.92g，催化活性为2.21×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为135.6℃，粘均分子量为391kg/mol。

c)用实施例28制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.27mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例46c，得环烯烃共聚物0.77g，催化活性为9.24×106gPolym/molV·h，聚合物的玻璃化温度97.8℃，降冰片烯插入率40.5％。

d)用实施例28制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.27mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例46d，得低密度聚乙烯0.87g，催化活性为1.04×107gPolym/molV·h，聚合物的熔融温度为105.1℃，1-己烯插入率12.8％。

实施例80

b)用实施例29制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.28mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例46b，得聚乙烯0.82g，催化活性为1.97×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为135.7℃，粘均分子量为324kg/mol。

实施例81

a)用实施例30制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂2.65mg，相当于5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例46a，得聚乙烯0.15g，催化活性为1.80×105gPE/molV·h。聚乙烯的熔融温度136.3℃，粘均分子量为420kg/mol。

b)用实施例30制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.27mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例46b，得聚乙烯0.80g，催化活性为1.92×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为135.0℃，粘均分子量为298kg/mol。

c)用实施例30制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.27mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例46c，得环烯烃共聚物0.65g，催化活性为7.80×106gPolym/molV·h，聚合物的玻璃化温度96.0℃，降冰片烯插入率36.8％。

d)用实施例30制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.27mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例46d，得低密度聚乙烯0.72g，催化活性为8.64×106gPolym/molV·h，聚合物的熔融温度为103.9℃，1-己烯插入率9.4％。

实施例82

b)用实施例31制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.27mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例46b，得聚乙烯0.92g，催化活性为2.21×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为135.3℃，粘均分子量为371kg/mol。

实施例83

a)用实施例32制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂2.66mg，相当于5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例46a，得聚乙烯0.16g，催化活性为1.92×105gPE/molV·h。聚乙烯的熔融温度128.9℃，粘均分子量为390kg/mol。

b)用实施例32制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.27mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例46b，得聚乙烯0.78g，催化活性为1.87×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为135.5℃，粘均分子量为339kg/mol。

c)用实施例32制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.27mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例46c，得环烯烃共聚物0.83g，催化活性为9.96×106gPolym/molV·h，聚合物的玻璃化温度96.6℃，降冰片烯插入率36.2％。

d)用实施例32制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.27mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例46d，得低密度聚乙烯0.78g，催化活性为9.36×106gPolym/molV·h，聚合物的熔融温度为105.0℃，1-己烯插入率10.5％。

实施例84

b)用实施例33制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.27mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例46b，得聚乙烯0.86g，催化活性为2.06×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为135.0℃，粘均分子量为358kg/mol。

实施例85

b)用实施例34制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.28mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例46b，得聚乙烯0.76g，催化活性为1.82×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为135.8℃，粘均分子量为294kg/mol。

实施例86

b)用实施例35制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.31mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例46b，得聚乙烯0.86g，活性为2.06×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为136.2℃，粘均分子量为319kg/mol。

实施例87

a)用实施例36制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂2.60mg，相当于5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例46a，得聚乙烯0.11g，催化活性为1.32×105gPE/molV·h。聚乙烯的熔融温度131.6℃，粘均分子量为376kg/mol。

b)用实施例36制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.27mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例46b，得聚乙烯1.04g，催化活性为2.50×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为136.1℃，粘均分子量为379kg/mol。

c)用实施例36制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.26mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例46c，得环烯烃共聚物0.76g，催化活性为9.12×106gPolym/molV·h，聚合物的玻璃化温度95.6℃，降冰片烯插入率39.5％。

d)用实施例36制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.26mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例46d，得低密度聚乙烯0.71g，催化活性为8.52×106gPolym/molV·h，聚合物的熔融温度为104.3℃，1-己烯插入率12.6％。

实施例88

b)用实施例37制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.27mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例46b，得聚乙烯0.72g，催化活性为1.73×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为136.2℃，粘均分子量为293kg/mol。

实施例89

b)用实施例38制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.28mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例46b，得聚乙烯0.90g，催化活性为2.16×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为135.7℃，粘均分子量为364kg/mol。

实施例90

b)用实施例39制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.29mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例46b，得聚乙烯0.98g，催化催化活性为2.35×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为136.0℃，粘均分子量为421kg/mol。

实施例91

a)用实施例40制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂2.83mg，相当于5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例46a，得聚乙烯0.17g，催化活性为2.04×105gPE/molV·h。聚乙烯的熔融温度132.9℃，粘均分子量为410kg/mol。

b)用实施例40制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.28mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例46b，得聚乙烯1.12g，催化活性为2.69×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为134.5℃，粘均分子量为381kg/mol。

c)用实施例40制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.28mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例46c，得环烯烃共聚物0.78g，催化活性为9.36×106gPolym/molV·h，聚合物的玻璃化温度96.6℃，降冰片烯插入率37.9％。

d)用实施例40制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.28mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例46d，得低密度聚乙烯0.75g，催化活性为9.00×106gPolym/molV·h，聚合物的熔融温度为104.1℃，1-己烯插入率16.2％。

实施例92

a)用实施例41制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂2.69mg，相当于5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的b-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例46a，得聚乙烯0.19g，催化活性为2.28×105gPE/molV·h。聚乙烯的熔融温度131.8℃，粘均分子量为425kg/mol。

b)用实施例41制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.27mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例46b，得聚乙烯0.94g，催化活性为2.26×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为134.2℃，粘均分子量为321kg/mol。

c)用实施例41制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.27mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例46c，得环烯烃共聚物0.66g，催化活性为7.92×106gPolym/molV·h，聚合物的玻璃化温度96.9℃，降冰片烯插入率38.7％。

d)用实施例41制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.27mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例46d，得低密度聚乙烯0.70g，催化活性为8.40×106gPolym/molV·h，聚合物的熔融温度为103.8℃，1-己烯插入率15.7％。

实施例93

b)用实施例42制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.28mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例46b，得聚乙烯0.97g，催化活性为2.33×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为134.9℃，粘均分子量为371kg/mol。

实施例94

a)用实施例43制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂2.96mg，相当于5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例46a，得聚乙烯0.11g，催化活性为1.32×105gPE/molV·h。聚乙烯的熔融温度132.2℃，粘均分子量为379kg/mol。

b)用实施例43制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.30mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例46b，得聚乙烯1.02g，催化活性为2.45×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为135.1℃，粘均分子量为379kg/mol。

c)用实施例43制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.30mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例46c，得环烯烃共聚物0.90g，催化活性为1.08×107gPolym/molV·h，聚合物的玻璃化温度95.8℃，降冰片烯插入率43.2％。

d)用实施例43制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.30mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例46d，得低密度聚乙烯0.78g，催化活性为9.36×106gPolym/molV·h，聚合物的熔融温度为103.9℃，1-己烯插入率17.4％。

实施例95

a)用实施例44制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂2.76mg，相当于5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例46a，得聚乙烯0.20g，催化活性为2.40×105gPE/molV·h。聚乙烯的熔融温度128.3℃，粘均分子量为399kg/mol。

b)用实施例44制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.28mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例46b，得聚乙烯0.96g，催化活性为2.30×107gPE/mol·V·h，聚乙烯的熔融温度为135.2℃，粘均分子量为319kg/mol。

c)用实施例44制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.28mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例46c，得环烯烃共聚物0.78g，催化活性为9.36×106gPolym/molV·h，聚合物的玻璃化温度96.2℃，降冰片烯插入率42.7％。

d)用实施例44制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.28mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例46d，得低密度聚乙烯0.90g,催化活性为1.08×107gPolym/molV·h，聚合物的熔融温度为105.7℃，1-己烯插入率16.2％。

实施例96

a)用实施例45制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂2.76mg，相当于5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例46a，得聚乙烯0.19g，催化活性为2.28×105gPE/molV·h。聚乙烯的熔融温度131.2℃，粘均分子量为419kg/mol。

b)用实施例45制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.28mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例46b，得聚乙烯0.95g，催化活性为2.28×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为135.2℃，粘均分子量为372kg/mol。

c)用实施例45制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.28mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例46c，得环烯烃共聚物0.70g，催化活性为8.40×106gPolym/molV·h，聚合物的玻璃化温度96.6℃，降冰片烯插入率41.8％。

d)用实施例45制备的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.28mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例46d，得低密度聚乙烯0.72g，催化活性为8.64×106gPolym/molV·h，聚合物的熔融温度为106.0℃，1-己烯插入率11.3％。

Claims (7)

1.一种β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，其特征在于，它具有如下结构：

式中R1是苯基、甲苯基、乙苯基、多甲基苯基、甲氧基苯基、氟苯基、多氟苯基或萘基；R2是碳原子数不大于5的烷基；R3是氢、甲基、乙基、异丙基、叔丁基或甲氧基；R4是氢、甲基、乙基、异丙基、叔丁基或甲氧基；R5是氢、甲基、乙基、异丙基、叔丁基或甲氧基；R6是氢、甲基、乙基、异丙基、叔丁基或甲氧基；R7是氢、甲基、乙基、异丙基、叔丁基或甲氧基。

2.按照权利要求1所述的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，其特征在于，其中，R4是氢、甲基或甲氧基；R5是氢、甲基、乙基或甲氧基；R6是氢、甲基或甲氧基。

3.按照权利要求1所述的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，其特征在于，其中，R3是氢、甲基、乙基、异丙基或甲氧基；R4氢、甲基或甲氧基；R5是氢、甲基、乙基或甲氧基；R6氢、甲基或甲氧基；R7是氢、甲基、乙基、异丙基或甲氧基。

4.按照权利要求1所述的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，其特征在于，其中，R1是苯基、甲苯基、甲氧基苯基或氟苯基；R2是甲基；R3是氢、甲基、乙基或异丙基R4是氢或甲基；R6是氢或甲基；R5是氢、甲基或乙基；R7是氢、甲基、乙基或异丙基。

5.按照权利要求1所述的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，其特征在于，其中，R1是苯基、甲苯基或甲氧基苯基；R2是甲基；R3是氢、甲基、乙基或异丙基；R4是氢或甲基；R5是氢或甲基；R6是氢或甲基；R7是氢、甲基、乙基或异丙基。

6.一种如1至5任意一个权利要求所述的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂的制备方法，其特征在于，步骤和条件如下：

步骤1制备西佛碱：在干燥的反应器中加入β-二酮类化合物、苯胺或苯胺的衍生物、甲醇、甲酸，其配比关系为10-40mmol∶20-64mmol∶15-30ml∶1-2ml，加热回流反应24-48h，用旋转蒸发仪蒸出溶剂甲醇，以含有1％乙酸乙酯的石油醚作淋洗剂，对残余物进行柱层析，得到如下结构式所示的西佛碱：

步骤2制备β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂：在氮气氛下，向干燥的反应器中加入mol数与体积配比为1mol∶10L的上面得到的西佛碱和无水四氢呋喃，室温搅拌反应10min，冷却至-78℃；在5min之内，将浓度为1.60mol/L正丁基锂的己烷溶液加入到反应瓶中，正丁基锂与西佛碱的mol配比为1∶1.1，得到如下所示的负离子配体：

再缓慢升至室温，再搅拌反应4h；在干燥的Schlenk反应器中加入配合物VCl3·3THF，配合物VCl3·3THF与西佛碱的mol配比为1∶1，搅拌下冷至-78℃，而后在30min内，将上面得到的锂盐溶液加入到Schlenk反应器中，搅拌反应1h，缓慢升至室温，继续搅拌反应12h，真空除去溶剂，得黑色固体，加入无水甲苯溶解并搅拌20min，西佛碱mol数与无水甲苯的体积比为1mol∶10L，真空过滤后，将滤液浓缩，加入无水己烷，析出棕色晶状化合物，最后得到β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂。

7.按照权利要求1至5任意一个权利要求所述的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂的应用，其特征在于，在改性甲基铝氧烷或二乙基氯化铝的作用下，用作催化乙烯聚合、乙烯与降冰片烯共聚合、乙烯与α-烯烃共聚合。