CN1884310A - 含有三氟甲基的β－二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂及制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种含有三氟甲基的β－二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂及制备方法和该催化剂在催化乙烯聚合、乙烯与降冰片烯共聚合、乙烯与α－烯烃或降冰片烯的共聚合中的应用。在甲酸的催化作用下，含有三氟甲基的β－二酮类化合物与苯胺或苯胺的衍生物在甲醇溶液中进行缩合反应，得到西佛碱；在无水无氧的条件下，将上述西佛碱与正丁基锂进行反应，得到负离子配体；在无水无氧条件下，再将上述负离子配体与三氯化钒进行配位反应，得到本发明提供的含有三氟甲基的β－二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂。在二乙基氯化铝或改性甲基铝氧烷的作用下，本催化剂可催化乙烯聚合、乙烯与α－烯烃或降冰片烯的共聚合。
Description
技术领域
本发明涉及含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂及制备方法。
本发明还涉及上述含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂在催化乙烯聚合、乙烯与降冰片烯共聚合、乙烯与α-烯烃共聚合中的应用。
背景技术
二十世纪50年代，Ziegler和Natta各自独立发现了前过渡金属和烷基铝化合物组成的催化体系可有效催化烯烃的均聚和共聚合反应，从此，聚烯烃催化剂为人们的生活带来了革命性的变化。聚烯烃作为一类最重要的高分子材料，已广泛应用在工业、农业、国防、交通运输和人们的日常生活中。催化剂由有机配体和过渡金属组成，可催化聚合反应的进行，控制聚合物的结构和性能，因此，对有机配体进行有效的分子结构设计在催化剂研发领域中占有核心地位。传统的钒系Ziegler-Natta催化剂具有活性中心点单一、烯烃共聚能力强等特点，但其催化活性低、易失活、高温容忍力差。活性低易失活的原因之一是在聚合过程中，钒催化活性中心容易被还原成低价离子，从而失活，解决这个问题的办法之一就是用辅助配体来稳定钒催化活性中心。
1999年，加拿大科学家Gambarotta的研究组曾发现含有几种不同取代基的V(acac)3配合物，在Et2AlCl或Et3Al2Cl3等助催化剂的活化下，可有效进行乙烯—丙烯共聚合反应(有机金属化合物Organometallics，1999，18：2773-2781)。最近，日本科学家Nomura等人报道了具有高催化活性的芳基酰单亚胺钒催化剂(大分子Macromolecules 2005，38：5905-5913)，但其催化烯烃共聚合的能力不强，耐高温性能差。
发明内容
为克服这些缺点，本发明公开了一种三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，它具有制备方便、催化活性高、热稳定性好及共聚合能力强等优点。
本发明的目的是提供一种含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂。
本发明的又一目的是提供上述含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂的制备方法
本发明的第三个目的是提供上述含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂在二乙基氯化铝(DEAC)或改性甲基铝氧烷(MMAO)的作用下，催化乙烯聚合、乙烯与降冰片烯共聚合、乙烯与α-烯烃共聚合中的应用。
本发明提供一种含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂其结构如：
式中R1是叔丁基、呋喃基、噻吩基、吡啶基、苯基、甲苯基、乙苯基、二甲苯基、甲氧基苯基或氟苯基；R2是氢、甲基、乙基、异丙基或甲氧基；R3是氢、甲基、乙基、异丙基或甲氧基；R4是氢、甲基、乙基、异丙基或甲氧基；R5是氢、甲基、乙基、异丙基或甲氧基；R6是氢、甲基、乙基、异丙基或甲氧基。
式中R1是叔丁基、呋喃基、噻吩基、吡啶基、苯基、甲苯基、乙苯基、二甲基苯基、甲氧基苯基或氟苯基；R2是氢、甲基、乙基、异丙基或甲氧基；R6是氢、甲基、乙基、异丙基或甲氧基；R3是氢、甲基或甲氧基；R5是氢、甲基或甲氧基；R4是氢、甲基、乙基或甲氧基。
式中R1是叔丁基、苯基、甲苯基、乙苯基、二甲基苯基、甲氧基苯基或氟苯基；R2是氢、甲基、乙基、异丙基或甲氧基；R6是氢、甲基、乙基、异丙基或甲氧基；R3是氢、甲基或甲氧基；R5是氢、甲基或甲氧基：R4是氢、甲基或甲氧基。
式中R1是叔丁基、苯基、甲苯基或甲氧基苯基；R2是氢、甲基、乙基、异丙基或甲氧基；R6是氢、甲基、乙基、异丙基或甲氧基；R3是氢、甲基或甲氧基；R5是氢、甲基或甲氧基；R4是氢、甲基或甲氧基。
式中R1是叔丁基、苯基、甲苯基或甲氧基苯基；R2氢、甲基、乙基或异丙基；R6氢、甲基、乙基或异丙基；R3是氢或甲基；R5是氢或甲基；R4是氢、甲基。
本发明的又一目的是提供上述含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂的制备方法，分为两个步骤：
步骤1制备西佛碱：在干燥的反应器中加入含有三氟甲基的β-二酮类化合物、苯胺或苯胺的衍生物、甲醇、甲酸，其配比范围为20-40mmol∶20-40mmol∶15-30mL∶1-2mL，加热回流反应24-48h。用旋转蒸发仪蒸出溶剂甲醇，以含有1％乙酸乙酯的石油醚作淋洗剂，对残余物进行柱层析，得到下式所示的西佛碱：
步骤2-制备含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂：在氮气氛下，向干燥的反应器中加入mol数与体积配比为1mol∶10L的上面得到的西佛碱和无水四氢呋喃，室温搅拌反应10min，冷却至-78oC；在5min之内，将浓度为1.60mol/L正丁基锂的己烷溶液加入到反应瓶中，正丁基锂与西佛碱的mol配比为1∶1.1，得到如下所示的负离子配体：
此时溶液由无色变为深红色，再缓慢升至室温，再搅拌反应4h；在干燥的Schlenk反应器中加入配合物VCl3·3THF，配合物VCl3·3THF与西佛碱的mol配比为1∶1，搅拌下冷至-78oC，而后在30min内，将上面得到的锂盐溶液加入到Schlenk反应器中，搅拌反应1h，缓慢升至室温，继续搅拌反应12h，真空除去溶剂，得黑色固体，加入无水甲苯溶解并搅拌20min，西佛碱mol数与无水甲苯与西佛碱的体积比为1mol∶10L，真空过滤后，将滤液浓缩，加入无水己烷，析出棕色晶状化合物，最后得到含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂。
本发明的再一目的是提供上述含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂在二乙基氯化铝(DEAC)或改性甲基铝氧烷(MMAO)的作用下，催化乙烯聚合、乙烯与降冰片烯共聚合、乙烯与α-烯烃共聚合中的应用，其步骤和条件如下：
乙烯气氛下，在干燥的聚合反应器中依次加入无水甲苯30mL、浓度为2.0mol/L MMAO的庚烷溶液2.5mL，在25℃下搅拌5分钟后，加入上述制备的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂甲苯溶液1ml，该催化剂浓度为5μmol/mL，搅拌下聚合反应10min，将反应物倒入200mL1％盐酸的乙醇溶液中，过滤，1％盐酸乙醇溶液洗涤2次，乙醇洗涤2次，真空干燥，可制得聚乙烯样品。
乙烯气氛下，在干燥的聚合反应器中依次加入无水甲苯30mL、浓度为0.7mol/L的二乙基氯化铝的甲苯溶液2.86mL、浓度为0.5mol/L的氯代乙酸乙酯的甲苯溶液0.3mL，在25-70℃下搅拌5分钟后，加入上述制备的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂甲苯溶液1ml，该催化剂浓度为0.5μmol/mL，搅拌下聚合反应5min，将反应物倒入300mL0.5％盐酸的乙醇溶液中，过滤，0.5％盐酸乙醇溶液洗涤2次，乙醇洗涤3次，真空干燥，得到聚乙烯样品。
乙烯气氛下，在干燥的聚合反应器中依次加入无水甲苯25mL、降冰片烯2.5g，浓度为0.7mol/L的二乙基氯化铝的甲苯溶液2.14mL、浓度为0.5mol/L的氯代乙酸乙酯的甲苯溶液0.3mL，在25-70℃下搅拌5分钟后，加入上述制备的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂甲苯溶液1ml，该催化剂浓度为0.5μmol/mL，搅拌下聚合反应10min，将反应物倒入200mL 1％盐酸的乙醇溶液中，过滤，0.5％盐酸乙醇溶液洗涤2次，乙醇洗涤3次，真空干燥，得环烯烃共聚物样品。
乙烯气氛下，在干燥的聚合反应器中依次加入无水甲苯25mL、1-己烯1mL，浓度为0.7mol/L的氯化二乙基铝的甲苯溶液2.86mL、浓度为0.5mol/L的氯代乙酸乙酯的甲苯溶液0.3mL，在25℃下搅拌5分钟后，加入上述制备的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂甲苯溶液1ml，该催化剂浓度为0.5μmol/mL，搅拌下聚合反应10min，将反应物倒入200mL 1％盐酸的乙醇溶液中，过滤，1％盐酸乙醇溶液洗涤2次，乙醇洗涤3次，真空干燥，得低密度聚乙烯样品。
本发明的有益效果：
在改性甲基铝氧烷(MMAO)的作用下，在25℃下含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂催化乙烯聚合活性：1.20-2.76×105gPE/molV·h；
在二乙基氯化铝(DEAC)的作用下，在25℃下含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂催化乙烯聚合活性：1.54-2.69×107gPE/molV·h，对其中1个含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂在50℃和70℃下催化乙烯聚合进行考查，70℃时聚合活性可达1.44×107gPE/molV·h；
在二乙基氯化铝(DEAC)的作用下，在25℃下含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂催化乙烯与降冰片烯共聚合活性：6.60-11.2×106gPE/molV·h，降冰片烯插入率34.1-43.5％；对其中1个含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂在50℃和70℃下催化乙烯与降冰片烯共聚合进行考查，70℃时聚合活性可达4.29×106gPE/molV·h，降冰片烯插入率42.8％；
在二乙基氯化铝(DEAC)的作用下，在25℃下含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂催化乙烯与1-己烯共聚合活性：6.12-8.16×106gPE/molV·h，1-己烯插入率7.5-17.6％。
具体实施方式
现通过下述实施例对本发明作进一步的描述。
实施例1
在干燥的100mL反应瓶中加入1，1，1三氟-5，5-二甲基-2，4-己二酮7.85g，相当于40mmol、苯胺3.73g，相当于40mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，加热回流反应24h。用旋转蒸发仪蒸出溶剂甲醇，以含有1％乙酸乙酯的石油醚作淋洗剂，对残余物进行柱层析，得白色固状西佛碱5.64g，收率52％。质谱分析，分子离子峰m/e为271。元素分析实测值：C，61.78％；H，5.90％；N，5.19％；理论值(C14H16F3NO)：C，61.98％；H，5.94％；N，5.16％。
在氮气保护下，向干燥的100mL反应瓶中加入实施例1得到的西佛碱0.54g，相当于2mmol和无水四氢呋喃20mL，室温搅拌反应10min，冷却至-78oC。在5min之内，将1.60mol/L正丁基锂的己烷溶液1.375mL，相当于2.2mmol加入到反应瓶中。溶液由无色变为深红色，缓慢升至室温，再搅拌反应4h。在干燥的100mL Schlenk瓶中加入三氯化钒的四氢呋喃配合物VCl3·3THF 0.75g，相当于2.0mmol，搅拌下冷至-78oC，而后在30min内，将上面得到的锂盐溶液加入到Schlenk瓶中，搅拌反应1h，缓慢升至室温，继续搅拌反应12h。真空除去溶剂，得黑色固体，加入无水甲苯20mL溶解并搅拌20min，真空过滤后，将滤液浓缩，加入无水己烷，析出棕色晶体．得含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.55g，收率51％。质谱分析，分子离子峰m/e为536。元素分析实测值：C，49.09％；H，5.79％；N，2.57％；理论值(C22H31Cl2F3NO3V)：C，49.27％；H，5.83％；N，2.61％。
实施例2
用邻甲基苯胺4.29g，相当于40mmol替代实施例1中的苯胺，实验操作同实施例1，得白色固状西佛碱5.48g，收率48％。质谱分析，分子离子峰m/e为285。元素分析实测值：C，63.32％；H，6.31％；N，4.94％；理论值(C15H18F3NO)：C，63.15％；H，6.36％；N，4.91％。
用实施例2制备的西佛碱0.57g，相当于2mmol替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.54g，收率49％。质谱分析，分子离子峰m/e为550。元素分析实测值：C，50.10％；H，5.99％；N，2.53％；理论值(C22H33Cl2F3NO3V)：C，50.19％；H，6.04％；N，2.55％。
实施例3
用2，4，6-三甲基苯胺5.41g，相当于40mmol替代实施例1中的苯胺，实验操作同实施例1，得白色固状西佛碱5.26g，收率42％。质谱分析，分子离子峰m/e为313。元素分析实测值：C，65.29％；H，7.12％；N，7.42％；理论值(C17H22F3NO)：C，65.16％；H，7.08％；N，4.47％。
用实施例3制备的西佛碱0.63g，相当于2mmol替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.52g，收率45％。质谱分析，分子离子峰m/e为578。元素分析实测值：C，51.72％；H，6.48％；N，2.39％；理论值(C25H37Cl2F3NO3V)：C，51.91％；H，6.45％；N，2.42％。
实施例4
在干燥的100mL反应瓶中加入4，4，4-三氟-1-(2-呋喃基)-1，3-丁二酮8.24g，相当于40mmol、苯胺3.73g，相当于40mmol、甲醇30mL、甲酸2mL，加热回流反应48h其它同实施例1，得白色固状西佛碱5.06g，收率45％。质谱分析，分子离子峰m/e为281。元素分析实测值：C，59.55％；H，3.54％；N，6.83％；理论值(C14H10F3NO2)：C，59.79％；H，3.58％；N，6.81％。
用实施例4制备的西佛碱0.56g，相当于2mmol替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.56g，收率51％。质谱分析，分子离子峰m/e为546。元素分析实测值：C，48.22％；H，4.63％；N，2.51％；理论值(C22H25Cl2F3NO4PV)：C，48.37％；H，4.61％；N，2.56％。
实施例5
用对乙基苯胺4.85g，相当于40mmol替代实施例4中的苯胺，实验操作同实施例4，得白色固状西佛碱5.07g，收率41％。质谱分析，分子离子峰m/e为309。元素分析实测值：C，62.11％；H，4.52％；N，4.50％；理论值(C16H14F3NO2)：C，62.13％；H，4.56％；N，4.53％。
用实施例5制备的西佛碱0.52g，相当于2mmol替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.55g，收率48％。质谱分析，分子离子峰m/e为574。元素分析实测值：C，50.38％；H，5.13％；N，2.41％；理论值(C24H29Cl2F3NO4V)：C，50.19％；H，5.09％；N，2.44％。
实施例6
在干燥的100mL反应瓶中加入4，4，4-三氟-1-(2-噻吩基)-1，3-丁二酮4.44g，相当于20mmol、苯胺1.86g，相当于20mmol、甲醇20mL、甲酸1.5mL，加热回流反应36h其它同实施例1，得白色固状西佛碱3.09g，收率52％。质谱分析，分子离子峰m/e为297。元素分析实测值：C，56.38％；H，3.36％；N，4.76％；理论值(C14H10F3NOS)：C，56.56％；H，3.39％；N，4.71％。
用实施例6制备的西佛碱0.59g，相当于2mmol替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.63g，收率56％。质谱分析，分子离子峰m/e为562。元素分析实测值：C，46.86％；H，4.45％；N，2.52％；理论值(C22H25Cl2F3NO3SV)：C，46.99％；H，4.48％；N，2.49％。
实施例7
用邻异丙基苯胺2.70g，相当于20mmol替代实施例6中的苯胺，实验操作同实施例6，得白色固状西佛碱3.12g，收率46％。质谱分析，分子离子峰m/e为339。元素分析实测值：C，60.27％；H，4.71％；N，4.16％；理论值(C17H16F3NOS)：C，60.16％；H，PO4.75％；N，4.13％。
用实施例7制备的西佛碱0.68g，相当于2mmol替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.48g，收率40％。质谱分析，分子离子峰m/e为604。元素分析实测值：C，49.45％；H，5.12％；N，2.28％；理论值(C25H31C12F3NO3SV)：C，49.68％；H，5.17％；N，2.32％。
实施例8
在干燥的100mL反应瓶中加入4，4，4-三氟-1-(2-吡啶基)-1，3-丁二酮4.34g，相当于20mmol、苯胺1.86g，相当于20mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，其它同实施例1，得白色固状西佛碱2.92g，收率50％。质谱分析，分子离子峰m/e为292。元素分析实测值：C，61.41％；H，3.75％；N，9.56％；理论值(C15H11F3N2O)：C，61.64％；H，3.79％；N，9.59％。
用实施例8制备的西佛碱0.58g，相当于2mmol替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.52g，收率47％。质谱分析，分子离子峰m/e为557。元素分析实测值：C，49.43％；H，4.66％；N，4.97％；理论值(C23H26Cl2F3N2O3V)：C，49.57％；H，4.70％；N，5.03％。
实施例9
在干燥的100mL反应瓶中加入4，4，4-三氟-1-苯基-1，3-丁二酮4.32g，相当于20mmol、邻甲基苯胺2.14g，相当于20mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，其它同实施例1，得白色固状西佛碱2.87g，收率47％。质谱分析，分子离子峰m/e为305。元素分析实测值：C，66.69％；H，4.67％；N，4.56％；理论值(C17H14F3NO)：C，66.88％；H，4.62％；N，4.59％。
用实施例9制备的西佛碱0.61g，相当于2mmol替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.62g，收率54％。质谱分析，分子离子峰m/e为570。元素分析实测值：C，52.43％；H，5.08％；N，2.42％；理论值(C25H29Cl2F3NO3V)：C，52.65％；H，5.13％；N，2.46％。
实施例10
用2，4，6-三甲基苯胺2.70g，相当于20mmol替代实施例9中的苯胺，实验操作同实施例9，得白色固状西佛碱2.80g，收率42％。质谱分析，分子离子峰m/e为333。元素分析实测值：C，68.32％；H，5.39％；N，4.19％；理论值(C19H18F3NO)：C，68.46％；H，5.44％；N，4.20％。
用实施例10制备的西佛碱0.67g，相当于2mmol替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.61g，收率51％。质谱分析，分子离子峰m/e为598。元素分析实测值：C，54.10％；H，5.52％；N，2.39％；理论值(C27H33Cl2F3NO3V)：C，54.19％；H，5.56％；N，2.34％。
实施例11
用2，6-二乙基苯胺2.98g，相当于20mmol替代实施例9中的苯胺，实验操作同实施例9，得白色固状西佛碱3.54g，收率51％。质谱分析，分子离子峰m/e为347。元素分析实测值：C，69.01％；H，5.82％；N，4.06％；理论值(C20H20F3NO)：C，69.15％；H，5.80％；N，4.03％。
用实施例11制备的西佛碱0.69g，相当于2mmol替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.65g，收率53％。质谱分析，分子离子峰m/e为612。元素分析实测值：C，54.78％；H，5.72％；N，2.25％；理论值(C28H35Cl2F3NO3V)：C，54.91％；H，5.76％；N，2.29％。
实施例12
用2，6-二异丙基苯胺3.55g，相当于20mmol替代实施例9中的苯胺，实验操作同实施例9，得白色固状西佛碱3.45g，收率46％。质谱分析，分子离子峰m/e为375。元素分析实测值：C，70.23％；H，6.49％；N，3.75％；理论值(C22H24F3NO)：C，70.38％；H，6.44％；N，3.73％。
用实施例11制备的西佛碱0.69g，相当于2mmol替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.65g，收率53％。质谱分析，分子离子峰m/e为612。
元素分析实测值：C，54.78％；H，5.72％；N，2.25％；理论值(C28H35Cl2F3NO3V)：C，54.91％；H，5.76％；N，2.29％。
实施例13
用2-甲基-6-异丙基苯胺2.98g，相当于20mmol替代实施例9中的苯胺，实验操作同实施例9，得白色固状西佛碱2.99g，收率43％。质谱分析，分子离子峰m/e为347。元素分析实测值：C，69.31％；H，5.76％；N，4.00％；理论值(C20H20F3NO)：C，69.15％；H，5.80％；N，4.03％。
用实施例13制备的西佛碱0.65g，相当于2mmol替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.50g，收率41％。质谱分析，分子离子峰m/e为612。元素分析实测值：C，54.75％；H，5.72％；N，2.25％；理论值(C28H35Cl2F3NO3V)：C，54.91％；H，5.76％；N，2.29％。
实施例14
在干燥的100mL反应瓶中加入4，4，4-三氟-1-间甲基苯基-1，3-丁二酮4.60g，相当于20mmol、苯胺1.86g，相当于20mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，其它同实施例1，得白色固状西佛碱3.18g，收率52％。质谱分析，分子离子峰m/e为305。元素分析实测值：C，66.73％；H，4.67％；N，4.55％；理论值(C17H14F3NO)：C，66.88％；H，4.62％；N，4.59％。
用实施例14制备的西佛碱0.61g，相当于2mmol替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.58g，收率51％。质谱分析，分子离子峰m/e为570。元素分析实测值：C，52.79％；H，5.18％；N，2.42％；理论值(C25H29Cl2F3NO3V)：C，52.65％；H，5.13％；N，2.46％。
实施例15
在干燥的100mL反应瓶中加入4，4，4-三氟-1-邻甲基苯基-1，3-丁二酮4.60g，相当于20mmol、2，3-二甲基苯胺2.42g，相当于20mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，其它同实施例1，得白色固状西佛碱3.27g，收率49％。质谱分析，分子离子峰m/e为333。元素分析实测值：C，68.24％；H，5.49％；N，4.23％；理论值(C19H18F3NO)：C，68.46％；H，5.44％；N，4.20％。
用实施例15制备的西佛碱0.67g，相当于2mmol替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.68g，收率57％。质谱分析，分子离子峰m/e为598。元素分析实测值：C，54.01％；H，5.51％；N，2.32％；理论值(C27H33Cl2F3NO3V)：C，54.19％；H，5.56％；N，2.34％。
实施例16
在干燥的100mL反应瓶中加入4，4，4-三氟-1-对甲基苯基-1，3-丁二酮4.60g，相当于20mmol、邻乙基苯胺2.42g，相当于20mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，其它同实施例1，得白色固状西佛碱3.00g，收率45％。质谱分析，分子离子峰m/e为333。元素分析实测值：C，68.59％；H，5.41％；N，4.25％；理论值(C19H18F3NO)：C，68.46％；H，5.44％；N，4.20％。
用实施例16制备的西佛碱0.67g，相当于2mmol替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.63g，收率53％。质谱分析，分子离子峰m/e为598。元素分析实测值：C，54.32％；H，5.52％；N，2.37％；理论值(C27H33Cl2F3NO3V)：C，54.19％；H，5.56％；N，2.34％。
实施例17
用2，6-二异丙基苯胺3.55g，相当于20mmol替代实施例16中的苯胺，实验操作同实施例16，得白色固状西佛碱3.66g，收率47％。质谱分析，分子离子峰m/e为389。元素分析实测值：C，70.76％；H，6.78％；N，3.55％；理论值(C23H26F3NO)：C，70.93％；H，6.73％；N，3.60％。
用实施例17制备的西佛碱0.78g，相当于2mmol替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.68g，收率52％。质谱分析，分子离子峰m/e为654。元素分析实测值：C，56.72％；H，6.27％；N，2.10％；理论值(C31H41Cl2F3NO3V)：C，56.89％；H，6.31％；N，2.14％。
实施例18
用间甲氧基苯胺2.46g，相当于20mmol替代实施例15中的苯胺，实验操作同实施例15，得白色固状西佛碱3.55g，收率53％。质谱分析，分子离子峰m/e为335。元素分析实测值：C，64.40％；H，4.79％；N，4.19％；理论值(C18H16F3NO2)：C，64.47％；H，4.81％；N，4.18％。
用实施例18制备的西佛碱0.67g，相当于2mmol替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.52g，收率43％。质谱分析．分子离子峰m/e为600。元素分析实测值：C，51.85％；H，l5.15％；N，2.36％；理论值(C26H31C12F3NO4V)：C，52.01％；H，5.20％；N，2.33％。
实施例19
在干燥的100mL反应瓶中加入4，4，4-三氟-1-邻乙基苯基-1，3-丁二酮4.48g，相当于20mmol、苯胺1.86g，相当于20mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，其它同实施例1，得白色固状西佛碱2.87g，收率45％。质谱分析，分子离子峰m/e为319。元素分析实测值：C，67.52％；H，5.09％；N，4.35％；理论值(C18H16F3NO)：C，67.70％；H，5.05％；N，4.39％。
用实施例19制备的西佛碱0.64g，相当于2mmol替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.54g，收率46％。质谱分析，分子离子峰m/e为584。元素分析实测值：C，53.28％；H，5.38％；N，2.42％；理论值(C26H31Cl2F3NO3V)：C，53.44％；H，5.35％；N，2.40％。
实施例20
在干燥的100mL反应瓶中加入4，4，4-三氟-1-对乙基苯基-1，3-丁二酮4.48g，相当于20mmol、2，6-二甲基苯胺2.42g，相当于20mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，其它同实施例1，得白色固状西佛碱2.99g，收率43％。质谱分析，分子离子峰m/e为347。元素分析实测值：C，69.32％；H，5.83％；N，3.98％；理论值(C20H20F3NO)：C，69.15％；H，5.80％；N，4.03％。
用实施例20制备的西佛碱0.69g，相当于2mmol替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.50g，收率41％。质谱分析，分子离子峰m/e为612。元素分析实测值：C，54.73％；H，5.72％；N，2.25％；理论值(C28H35Cl2F3NO3V)：C，54.91％；H，5.76％；N，2.29％。
实施例21
在干燥的100mL反应瓶中加入4，4，4-三氟-1-(2，5-二甲基苯基)-1，3-丁二酮4.88g，相当于20mmol、苯胺1.86g，相当于20mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，其它同实施例1，得白色固状西佛碱3.45g，收率54％。质谱分析，分子离子峰m/e为319。元素分析实测值：C，67.53％；H，5.08％；N，4.36％；理论值(C18H16F3NO)：C，67.70％；H，5.05％；N，4.39％。
用实施例21制备的西佛碱0.64g，相当于2mmol替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.61g，收率52％。质谱分析，分子离子峰m/e为584。元素分析实测值：C，53.25％；H，5.38％；N，2.36％；理论值(C26H31Cl2F3NO3V)：C，53.44％；H，5.35％；N，2.40％。
实施例22
在干燥的100mL反应瓶中加入4，4，4-三氟-1-(3，4-二甲基苯基)-1，3-丁二酮4.88g，相当于20mmol、对甲基苯胺2.14g，相当于20mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，其它同实施例1，得白色固状西佛碱2.93g，收率44％。质谱分析，分子离子峰m/e为333。元素分析实测值：C，68.32％；H，5.49％；N，4.23％；理论值(C19H18F3NO)：C，68.46％；H，5.44％；N，4.20％。
用实施例22制备的西佛碱0.67g，相当于2mmol替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.63g，收率53％。质谱分析，分子离子峰m/e为598。元素分析实测值：C，54.30％；H，5.52％；N，2.36％；理论值(C27H33Cl2F3NO3V)：C，54.19％；H，5.56％；N，2.34％。
实施例23
在干燥的100mL反应瓶中加入4，4，4-三氟-1-(2，4-二甲基苯基)-1，3-丁二酮4.88g，相当于20mmol、对甲氧基苯胺2.46g，相当于20mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，其它同实施例1，得白色固状西佛碱3.42g，收率49％。质谱分析，分子离子峰m/e为349。元素分析实测值：C，65.18％；H，5.15％；N，4.05％；理论值(C19H18F3NO2)：C，65.32％；H，5.19％；N，4.01％。
用实施例23制备的西佛碱0.70g，相当于2mmol替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.61g，收率50％。质谱分析，分子离子峰m/e为614。元素分析实测值：C，52.59％；H，5.37％；N，2.16％；理论值(C27H33Cl2F3NO4V)：C，52.78％；H，5.41％；N，2.28％。
实施例24
在干燥的100mL反应瓶中加入4，4，4-三氟-1-邻甲氧基苯基-1，3-丁二酮4.92g，相当于20mmol、苯胺1.86g，相当于20mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，其它同实施例1，得白色固状西佛碱3.34g，收率52％。质谱分析，分子离子峰m/e为321。元素分析实测值：C，63.32％；H，4.36％；N，4.38％；理论值(C17H14F3NO2)：C，63.55％；H，4.39％；N，4.36％。
用实施例24制备的西佛碱0.64g，相当于2mmol替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.55g，收率47％。质谱分析，分子离子峰m/e为586。元素分析实测值：C，0.51.05％；H，4.95％；N，2.42％；理论值(C25H29Cl2F3NO4V)：C，51.21％；H，4.99％；N，2.39％。
实施例25
在干燥的100mL反应瓶中加入4，4，4-三氟-1-间甲氧基苯基-1，3-丁二酮4.92g，相当于20mmol、邻甲苯胺2.14g，相当于20mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，其它同实施例1，得白色固状西佛碱3.29g，收率49％。质谱分析，分子离子峰m/e为335。元素分析实测值：C，64.36％；H，4.83％；N，4.22％；理论值(C18H16F3NO2)：C，64.47％；H，4.81％；N，4.18％。
用实施例25制备的西佛碱0.67g，相当于2mmol替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.53g，收率44％。质谱分析，分子离子峰m/e为600。元素分析实测值：C，51.85％；H，5.16％；N，2.29％；理论值(C26H31C12F3NO4V)：C，52.01％；H，5.20％；N，2.33％。
实施例26
在干燥的100mL反应瓶中加入4，4，4-三氟-1-对甲氧基苯基-1，3-丁二酮4.92g，相当于20mmol、2，5-二甲基苯胺2.42g，相当于20mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，其它同实施例1，得白色固状西佛碱3.56g，收率51％。质谱分析，分子离子峰m/e为349。元素分析实测值：C，65.53％；H，5.22％；N，4.06％；理论值(C19H18F3NO2)：C，65.32％；H，5.19％；N，4.01％。
用实施例26制备的西佛碱0.70g，相当于2mmol替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.69g，收率56％。质谱分析，分子离子峰m/e为614。元素分析实测值：C，52.89％；H，5.45％；N，2.24％；理论值(C27H33Cl2F3NO4V)：C，52.78％；H，5.41％；N，2.28％。
实施例27
用2，6-二乙基苯胺2.98g，相当于20mmol替代实施例25中的苯胺，实验操作同实施例25，得白色固状西佛碱3.47g，收率46％。质谱分析，分子离子峰m/e为377。元素分析实测值：C，66.97％；H，5.90％；N，3.66％；理论值(C21H22F3NO2)：C，66.83％；H，5.88％；N，3.71％。
用实施例27制备的西佛碱0.75g，相当于2mmol替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.66g，收率51％。质谱分析，分子离子峰m/e为642。元素分析实测值：C，54.05％；H，5.76％；N，2.16％；理论值(C29H37Cl2F3NO4V)：C，54.22％；H，5.80％；N，2.18％。
实施例28
用2-甲基-6-异丙基苯胺2.98g，相当于20mmol替代实施例24中的苯胺，实验操作同实施例24，得白色固状西佛碱3.85g，收率51％。质谱分析，分子离子峰m/e为377。元素分析实测值：C，66.65％；H，5.84％；N，3.74％；理论值(C21H22F3NO2)：C，66.83％；H，5.88％；N，3.71％。
用实施例28制备的西佛碱0.75g，相当于2mmol替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.71g，收率55％。质谱分析，分子离子峰m/e为642。元素分析实测值：C，54.06；H，5.76；N，2.19；理论值(C29H37Cl2F3NO4V)：C，54.22；H，5.80；N，2.18。
实施例29
在干燥的100mL反应瓶中加入4，4，4-三氟-1-间氟苯基-1，3-丁二酮4.68g，相当于20mmol、苯胺1.86g，相当于20mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，其它同实施例1，得白色固状西佛碱2.60g，收率42％。质谱分析，分子离子峰m/e为309。元素分析实测值：C，62.26％；H，3.62％；N，4.59％；理论值(C16H11F4NO)：C，62.14％；H，3.59％；N，4.53％。
用实施例29制备的西佛碱0.62g，相当于2mmol替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.56g，收率49％。质谱分析，分子离子峰m/e为574。元素分析实测值：C，50.02％；H，4.51％；N，2.39％；理论值(C24H26Cl2F4NO3V)：C，50.19％；H，4.56％；N，2.44％。
实施例30
在干燥的100mL反应瓶中加入4，4，4-三氟-1-对氟苯基-1，3-丁二酮4.68g，相当于20mmol、间甲基苯胺2.14g，相当于20mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，其它同实施例1，得白色固状西佛碱3.30g，收率51％。质谱分析，分子离子峰m/e为323。元素分析实测值：C，62.97％；H，4.08％；N，4.30％；理论值(C17H13F4NO)：C，63.16％；H，4.05％；N，4.33％。
用实施例30制备的西佛碱0.65g，相当于2mmol替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.51g，收率43％。质谱分析，分子离子峰m/e为588。元素分析实测值：C，50.82％；H，4.75％；N，2.32％；理论值(C25H28Cl2F4NO3V)：C，51.04％；H，4.80％；N，2.38％。
实施例31
在干燥的100mL反应瓶中加入4，4，4-三氟-1-邻氟苯基-1，3-丁二酮4.68g，相当于20mmol、邻乙基苯胺2.42g，相当于20mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，其它同实施例1，得白色固状西佛碱3.10g，收率46％。质谱分析，分子离子峰m/e为337。元素分析实测值：C，64.27％；H，4.43％；N，4.12％；理论值(C18H15F4NO)：C，64.09％；H，4.48％；N，4.15％。
用实施例31制备的西佛碱0.67g，相当于2mmol替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.48g，收率40％。质谱分析，分子离子峰m/e为602。元素分析实测值：C，51.60；H，4.96；N，2.36；理论值(C26H30Cl2F4NO3V)：C，51.84；H，5.02；N，2.33。
实施例32
用邻异丙基苯胺2.70g，相当于20mmol替代实施例29中的苯胺，实验操作同实施例29，得白色固状西佛碱2.88g，收率41％。质谱分析，分子离子峰m/e为351。元素分析实测值：C，64.76％；H，4.90％；N，3.95％；理论值(C19H17F4NO)：C，64.95％；H，4.88％；N，3.99％。
用实施例32制备的西佛碱0.70g，相当于2mmol替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.60g，收率49％。质谱分析，分子离子峰m/e为616。元素分析实测值：C，52.54％；H，5.20％；N，2.29％；理论值(C27H32Cl2F4NO3V)：C，52.61％；H，5.23％；N，2.27％。
实施例33
用邻甲氧基苯胺2.46g，相当于20mmol替代实施例30中的苯胺，实验操作同实施例30，得白色固状西佛碱3.53g，收率52％。质谱分析，分子离子峰m/e为339。元素分析实测值：C，60.31％；H，3.89％；N，4.09％；理论值(C17H13F4NO2)：C，60.18％；H，3.86％；N，4.13％。
用实施例33制备的西佛碱0.68g，相当于2mmol替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.62g，收率51％。质谱分析，分子离子峰m/e为604。元素分析实测值：C，49.47％；H，4.62％；N，2.30％；理论值(C25H28Cl2F4NO4V)：C，49.69％；H，4.67％；N，2.32％。
实施例34
乙烯气氛下，在干燥的100mL聚合瓶中依次加入无水甲苯30mL、浓度为2.0M的改性甲基铝氧烷(MMAO)的庚烷溶液2.5mL，搅拌5分钟后，加入实施例1制备的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂2.68mg，相当于5μmol，溶于1mL甲苯中，搅拌下聚合反应10min，将反应物倒入200mL 0.5％盐酸的乙醇溶液中，过滤，0.5％盐酸乙醇溶液洗涤2次，乙醇洗涤2次，真空干燥，得聚乙烯0.10g，催化活性为1.20×105gPE/molV·h。聚乙烯的熔融温度为128.7℃，粘均分子量为413kg/mol。
乙烯气氛下，在干燥的100mL聚合瓶中依次加入无水甲苯30mL、浓度为0.7mol/L二乙基氯化铝的甲苯溶液2.86mL、浓度为0.5mol/L氯代乙酸乙酯的甲苯溶液0.3mL，搅拌5分钟后，加入实施例1制备的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.27mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，搅拌下聚合反应5min，将反应物倒入300mL 1％盐酸的乙醇溶液中，过滤，0.5％盐酸乙醇溶液洗涤2次，乙醇洗涤3次，真空干燥，得聚乙烯0.72g，催化活性为1.73×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为137.0℃，粘均分子量为328kg/mol。
乙烯气氛下，在干燥的100mL聚合瓶中依次加入无水甲苯25mL、降冰片烯2.5g，浓度为0.7mol/L二乙基氯化铝的甲苯溶液2.86mL、浓度为0.5mol/L氯代乙酸乙酯的甲苯溶液0.3mL，搅拌5分钟后，加入实施例1制备的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.27mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，搅拌下聚合反应10min，将反应物倒入200mL 1％盐酸的乙醇溶液中，过滤，0.5％盐酸乙醇溶液洗涤2次，乙醇洗涤3次，真空干燥，得环烯烃共聚物0.72g，催化活性为8.64×106gPolym/molV·h，聚合物的玻璃化温度97.8℃，降冰片烯插入率43.5％。
乙烯气氛下，在干燥的100mL聚合瓶中依次加入无水甲苯25mL、1-己烯1mL，浓度为0.7mol/L氯化二乙基铝的甲苯溶液2.86mL、浓度为0.5mol/L氯代乙酸乙酯的甲苯溶液0.3mL，搅拌5分钟后，加入实施例1制备的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.27mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，搅拌下聚合反应10min，将反应物倒入200mL 1％盐酸的乙醇溶液中，过滤，1％盐酸乙醇溶液洗涤2次，乙醇洗涤3次，真空干燥，得低密度聚乙烯0.63g，催化活性为7.56×106gPolym/molV·h，聚合物的熔融温度为105.2℃，1-己烯插入率15.8％。
实施例35
用50℃代替实施例34b中的25℃聚合温度，操作同实施例34b，得聚乙烯0.88g，催化活性为2.11×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为134.5℃，粘均分子量为207kg/mol。
用50℃代替实施例34c中的25℃聚合温度，操作同实施例34c，得环烯烃共聚物0.49g，催化活性为5.88×106gPolym/molV·h，聚合物的玻璃化温度97.4℃，降冰片烯插入率41.7％，降冰片烯插入率36.8％。
实施例36
用70℃代替实施例34b中的25℃聚合温度，操作同实施例34b，得聚乙烯0.60g，催化活性为1.44×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为134.3℃，粘均分子量为189kg/mol。
用70℃代替实施例34c中的25℃聚合温度，操作同实施例34c，得环烯烃共聚物0.47g，催化活性为4.29×106gPolym/molV·h，聚合物的玻璃化温度97.6℃，降冰片烯插入率42.8％。
实施例37
用实施例2制备的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.28mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例34b，得聚乙烯0.84g，催化活性为2.02×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为135.9℃，粘均分子量为378kg/mol。
实施例38
用实施例3制备的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.29mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例34b，得聚乙烯0.65g，催化活性为1.56×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为136.1℃，粘均分子量为328kg/mol。
实施例39
用实施例4制备的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.27mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例34b，得聚乙烯0.78g，催化活性为1.87×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为135.7℃，粘均分子量为306kg/mol。
用实施例4制备的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.27mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例34中得到的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例34c，得环烯烃共聚物0.55g，催化活性为6.60×106gPolym/molV·h，聚合物的玻璃化温度98.1℃，降冰片烯插入率38.5％。
用实施例4制备的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.27mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例34中得到的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例34d，得低密度聚乙烯0.51g，催化活性为6.12×106gPolym/molV·h，聚合物的熔融温度为106.6℃，1-己烯插入率17.6％。
实施例40
用实施例5制备的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.29mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例34b，得聚乙烯0.69g，催化活性为1.66×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为136.8℃，粘均分子量为276kg/mol。
实施例41
用实施例6制备的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂2.79mg，相当于5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例34a，得聚乙烯0.11g，催化活性为1.32×105gPE/molV·h。聚乙烯的熔融温度131.0℃，粘均分子量为425kg/mol。
用实施例6制备的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.28mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例34b，得聚乙烯0.64g，催化活性为1.54×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为136.6℃，粘均分子量为297kg/mol。
用实施例6制备的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.28mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例34c，得环烯烃共聚物0.60g，催化活性为7.20×106gPolym/molV·h，聚合物的玻璃化温度98.4℃，降冰片烯插入率39.5％。
用实施例6制备的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.28mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例34d，得低密度聚乙烯0.63g，催化活性为7.56×106gPolym/molV·h，聚合物的熔融温度为106.3℃，1-己烯插入率7.5％。
实施例42
用实施例7制备的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.30mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例34b，得聚乙烯0.90g，催化活性为2.16×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为136.9℃，粘均分子量为356kg/mol。
实施例43
用实施例8制备的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.28mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例34b，得聚乙烯0.70g，催化活性为1.68×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为135.8℃，粘均分子量为348kg/mol。
用实施例8制备的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.28mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例34c，得环烯烃共聚物0.75g，催化活性为9.00×106gPolym/molV·h，聚合物的玻璃化温度97.9℃，降冰片烯插入率35.4％。
用实施例8制备的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.28mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例34d，得低密度聚乙烯0.66g，催化活性为7.92×106gPolym/molV·h，聚合物的熔融温度为105.1℃，1-己烯插入率13.8％。
实施例44
用实施例9制备的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂2.85mg，相当于5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例34a，得聚乙烯0.19g，催化活性为2.28×105gPE/molV·h。聚乙烯的熔融温度131.9℃，粘均分子量为423kg/mol。
用实施例9制备的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.29mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例34b，得聚乙烯0.73g，催化活性为1.75×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为137.0℃，粘均分子量为368kg/mol。
用实施例9制备的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.29mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例34c，得环烯烃共聚物0.81g，催化活性为9.72×106gPolym/molV·h，聚合物的玻璃化温度96.8℃，降冰片烯插入率37.6％。
用实施例9制备的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.29mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例34d，得低密度聚乙烯0.52g，催化活性为6.24×106gPolym/molV·h，聚合物的熔融温度为105.1℃，1-己烯插入率16.3％。
实施例45
用实施例10制备的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.30mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例34b，得聚乙烯0.80g，催化活性为1.92×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为136.9℃，粘均分子量为383kg/mol。
实施例46
用实施例11制备的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.31mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例34b，得聚乙烯0.84g，催化活性为2.02×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为135.6℃，粘均分子量为349kg/mol。
实施例47
用实施例12制备的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.32mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例34b，得聚乙烯0.94g，催化活性为2.26×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为135.88℃，粘均分子量为398kg/mol。
实施例48
用实施例13制备的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.31mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例34b，得聚乙烯1.02g，催化活性为2.45×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为137.6℃，粘均分子量为378kg/mol。
实施例49
用实施例14制备的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂2.85mg，相当于5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例34a，得聚乙烯0.12g，催化活性为1.44×105gPE/molV·h。聚乙烯的熔融温度134.3℃，粘均分子量为428kg/mol。
用实施例14制备的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.29mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例34b，得聚乙烯0.76g，催化活性为1.82×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为136.8℃，粘均分子量为313kg/mol。
用实施例14制备的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.29mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例34c，得环烯烃共聚物0.92g，催化活性为1.10×107gPolym/molV·h，聚合物的玻璃化温度98.1℃，降冰片烯插入率41.8％。
用实施例14制备的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.29mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例34d，得低密度聚乙烯0.51g，催化活性为6.12×106gPolym/molV·h，聚合物的熔融温度为104.5℃，1-己烯插入率10.9％。
实施例50
用实施例15制备的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.30mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例34b，得聚乙烯0.78g，催化活性为1.87×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为135.9℃，粘均分子量为343kg/mol。
实施例51
用实施例16制备的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.30mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例34b，得聚乙烯1.00g，催化活性为2.40×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为136.6℃，粘均分子量为388kg/mol。
实施例52
用实施例17制备的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.33mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例34b，得聚乙烯0.72g，催化活性为1.73×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为136.8℃，粘均分子量为321kg/mol。
实施例53
用实施例18制备的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.30mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例34b，得聚乙烯0.96g，催化活性为2.30×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为135.7℃，粘均分子量为368kg/mol。
实施例54
用实施例19制备的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂2.92mg，相当于5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例34a，得聚乙烯0.15g，催化活性为1.80×105gPE/molV·h。聚乙烯的熔融温度129.0℃，粘均分子量为436kg/mol。
用实施例19制备的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.29mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例34b，得聚乙烯0.78g，催化活性为1.87×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为135.8℃，粘均分子量为317kg/mol。
用实施例19制备的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.29mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例34c，得环烯烃共聚物0.93g，催化活性为1.12×107gPolym/molV·h，聚合物的玻璃化温度97.3℃，降冰片烯插入率40.7％。
用实施例19制备的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.29mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例34d，得低密度聚乙烯0.68g，催化活性为8.16×106gPolym/molV·h，聚合物的熔融温度为108.2℃，1-己烯插入率14.7％。
实施例55
用实施例20制备的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.31mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例34b，得聚乙烯0.75g，催化活性为1.80×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为135.6℃，粘均分子量为328kg/mol。
实施例56
用实施例21制备的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂2.92mg，相当于5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例34a，得聚乙烯0.11g，催化活性为1.32×105gPE/molV·h。聚乙烯的熔融温度128.9℃，粘均分子量为418kg/mol。
用实施例21制备的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.29mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例34b，得聚乙烯0.97g，催化活性为2.33×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为136.9℃，粘均分子量为378kg/mol。
用实施例21制备的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.29mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例34d，得低密度聚乙烯0.60g，催化活性为7.20×106gPolym/molV·h，聚合物的熔融温度为103.8℃，1-己烯插入率16.2％。
实施例57
用实施例22制备的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.30mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例34b，得聚乙烯0.78g，催化活性为1.87×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为137.0℃，粘均分子量为309kg/mol。
实施例58
用实施例23制备的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.31mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例34b，得聚乙烯0.64g，催化活性为1.54×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为135.7℃，粘均分子量为313kg/mol。
实施例59
用实施例24制备的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂2.93mg，相当于5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例34a，得聚乙烯0.16g，催化活性为1.92×105gPE/molV·h。聚乙烯的熔融温度132.3℃，粘均分子量为397kg/mol。
用实施例24制备的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.29mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例34b，得聚乙烯0.90g，催化活性为2.16×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为135.5℃，粘均分子量为367kg/mol。
用实施例24制备的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.29mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例34c，得环烯烃共聚物0.78g，催化活性为9.36×106gPolym/molV·h，聚合物的玻璃化温度98.2℃，降冰片烯插入率34.9％。
用实施例24制备的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.29mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例34d，得低密度聚乙烯0.62g，催化活性为7.44×106gPolym/molV·h，聚合物的熔融温度为106.2℃，1-己烯插入率14.2％。
实施例60
用实施例25制备的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.30mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例34b，得聚乙烯0.76g，催化活性为1.82×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为135.9℃，粘均分子量为228kg/mol。
实施例61
用实施例26制备的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.31mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例34b，得聚乙烯0.68g，催化活性为1.63×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为136.8℃，粘均分子量为228kg/mol。
实施例62
用实施例27制备的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.32mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例34b，得聚乙烯0.74g，催化活性为1.78×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为136.0℃，粘均分子量为348kg/mol。
实施例63
用实施例28制备的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.32mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例34b，得聚乙烯0.91g，催化活性为2.18×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为135.3℃，粘均分子量为294kg/mol。
实施例64
用实施例29制备的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂2.87mg，相当于5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例34a，得聚乙烯0.23g，催化活性为2.76×105gPE/molV·h。聚乙烯的熔融温度129.0℃，粘均分子量为428kg/mol。
用实施例29制备的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.29mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例34b，得聚乙烯0.86g，催化活性为2.06×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为136.8℃，粘均分子量为373kg/mol。
用实施例29制备的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.29mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例34c，得环烯烃共聚物0.70g，催化活性为8.40×106gPolym/molV·h，聚合物的玻璃化温度98.2℃，降冰片烯插入率35.9％。
用实施例29制备的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.29mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例34d，得低密度聚乙烯0.58g，催化活性为6.96×106gPolym/molV·h，聚合物的熔融温度为105.8℃，1-己烯插入率11.8％。
实施例65
用实施例30制备的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.29mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例34b，得聚乙烯1.12g，催化活性为2.69×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为137.1℃，粘均分子量为393kg/mol。
实施例66
用实施例31制备的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.30mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例34b，得聚乙烯0.70g，催化活性为1.68×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为135.2℃，粘均分子量为318kg/mol。
实施例67
用实施例32制备的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.31mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例34b，得聚乙烯0.78g，催化活性为1.87×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为137.6℃，粘均分子量为767kg/mol。
实施例68
用实施例33制备的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂0.30mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代实施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例34b，得聚乙烯1.20g，催化活性为2.88×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为136.9℃，粘均分子量为428kg/mol。
Claims (7)
1.一种含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，其特征在于，它具有如下结构：
式中R1是叔丁基、呋喃基、噻吩基、吡啶基、苯基、甲苯基、乙苯基、二甲基苯基、甲氧基苯基或氟苯基；R2是氢、甲基、乙基、异丙基或甲氧基；R3是氢、甲基、乙基、异丙基或甲氧基；R4是氢、甲基、乙基、异丙基或甲氧基；R5是氢、甲基、乙基、异丙基或甲氧基；R6是氢、甲基、乙基、异丙基或甲氧基。
2.按照权利要求1所述的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，其特征在于，其中，R1是叔丁基、呋喃基、噻吩基、吡啶基、苯基、甲苯基、乙苯基、二甲基苯基、甲氧基苯基或氟苯基；R2是氢、甲基、乙基、异丙基或甲氧基；R3是氢、甲基或甲氧基；R4是氢、甲基、乙基或甲氧基；R5是氢、甲基或甲氧基；R6是氢、甲基、乙基、异丙基或甲氧基。
3.按照权利要求1所述的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，其特征在于，其中，R1是叔丁基、苯基、甲苯基、乙苯基、二甲基苯基、甲氧基苯基或氟苯基；R2是氢、甲基、乙基、异丙基或甲氧基；R3是氢、甲基或甲氧基；R4是氢、甲基或甲氧基；R5是氢、甲基或甲氧基；R6是氢、甲基、乙基、异丙基或甲氧基。
4.按照权利要求1所述的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，其特征在于，其中，R1是叔丁基、苯基、甲苯基或甲氧基苯基；R2是氢、甲基、乙基、异丙基或甲氧基；R3是氢、甲基或甲氧基；R4是氢、甲基或甲氧基；R5是氢、甲基或甲氧基；R6是氢、甲基、乙基、异丙基或甲氧基。
5.按照权利要求1所述的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂，其特征在于，其中，R1是叔丁基、苯基、甲苯基或甲氧基苯基；R2氢、甲基、乙基或异丙基；R3是氢或甲基；R4是氢、甲基；R5是氢或甲基；R6氢、甲基、乙基或异丙基。
6.一种如1至5任意一个权利要求所述的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂的制备方法：其特征在于
步骤1制备西佛碱：在干燥的反应器中加入含有三氟甲基的β-二酮类化合物、苯胺或苯胺的衍生物、甲醇、甲酸，其配比范围为20-40mmol∶20-40mmol∶15-30mL∶1-2mL，加热回流反应24-48h，用旋转蒸发仪蒸出溶剂甲醇，以含有1％乙酸乙酯的石油醚作淋洗剂，对残余物进行柱层析，得到下式所示的西佛碱：
步骤2制备含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂：在氮气氛下，向干燥的反应器中加入mol数与体积配比为1mol∶10L的上面得到的西佛碱和无水四氢呋喃，室温搅拌反应10min，冷却至-78℃；在5min之内，将浓度为1.60mol/L正丁基锂的己烷溶液加入到反应瓶中，正丁基锂与西佛碱的mol配比为1∶1.1，得到如下所示的负离子配体：
再缓慢升至室温，再搅拌反应4h；在干燥的Schlenk反应器中加入配合物VCl3·3THF，配合物VCl3·3THF与西佛碱的mol配比为1∶1，搅拌下冷至-78℃，而后在30min内，将上面得到的锂盐溶液加入到Schlenk反应器中，搅拌反应1h，缓慢升至室温，继续搅拌反应12h，真空除去溶剂，得黑色固体，加入无水甲苯溶解并搅拌20min，西佛碱mol数与无水甲苯与的体积比为1mol∶10L，真空过滤后，将滤液浓缩，加入无水己烷，析出棕色晶状化合物，最后得到含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂。
7.按照权利要求1所述的含有三氟甲基的β-二酮单亚胺钒烯烃聚合催化剂的应用，其特征在于，在二乙基氯化铝或改性甲基铝氧烷的作用下，
催化乙烯聚合、乙烯与降冰片烯共聚合、乙烯与α-烯烃共聚合。
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