CN1850869A - 一种β－酮亚胺钒烯烃聚合催化剂及制备方法和应用 - Google Patents
一种β－酮亚胺钒烯烃聚合催化剂及制备方法和应用 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种β－酮亚胺钒烯烃聚合催化剂及制备方法和该催化剂在催化乙烯聚合、乙烯与降冰片烯共聚合、乙烯与α－烯烃或降冰片烯的共聚合中的应用。在甲酸的催化作用下，β－醛酮化合物与苯胺或苯胺的衍生物在甲醇溶液中进行缩合反应，得到西佛碱；在无水无氧的条件下，将上述西佛碱与正丁基锂进行反应，得到负离子配体；在无水无氧条件下，再将上述负离子配体与三氯化钒进行配位反应，得到本发明提供的β－酮亚胺钒烯烃聚合催化剂。在二乙基氯化铝或改性甲基铝氧烷的作用下，本催化剂可催化乙烯聚合、乙烯与α－烯烃或降冰片烯的共聚合。
Description
技术领域
本发明涉及β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂及制备方法。
本发明还涉及上述β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂在催化乙烯聚合、乙烯与降冰片烯共聚合、乙烯与α-烯烃共聚合中的应用。
聚烯烃作为一类最重要的高分子材料，广泛应用在工业、农业、国防、交通运输和人们的日常生活中。烯烃在催化剂的作用下形成聚合物，改变催化剂的结构可得到特定结构和性能的聚烯烃产物，因此催化剂的研究开发是聚烯烃产品升级换代、不断更新的核心。传统的钒系Ziegler-Natta催化剂具有活性中心点单一、烯烃共聚能力强等特点，但其催化活性低、高温容忍力差。活性低的原因之一是在聚合过程中，钒催化活性中心容易被还原成低价离子，从而失活，解决这个问题的办法之一就是用辅助配体来稳定钒催化活性中心。
最近，日本科学家Nomura等人报道了具有高催化活性的芳基酰单亚胺钒催化剂(大分子Macromolecules 2005，38：5905-5913)，但其催化烯烃共聚合的能力不强，耐高温性能差。
发明内容
为克服这些缺点，本发明公开了一种β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂，它具有制备方便、催化活性高、热稳定性好及共聚合能力强等优点。本发明提供一种β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂，其结构如下式所示：
式中R1是苯基、甲苯基、乙苯基、多甲基苯基、甲氧基苯基、氯苯基、氟苯基或多氟苯基；R2是氢或碳原子数不大于4的烷基；R3是氢、甲基、乙基、异丙基、甲氧基、氟或三氟甲基；R4是氢、甲基、乙基、异丙基、甲氧基、氟或三氟甲基；R5是氢、甲基、乙基、异丙基、甲氧基、氟或三氟甲基；R6是氢、甲基、乙基、异丙基、甲氧基、氟或三氟甲基；R7是氢、甲基、乙基、异丙基、甲氧基、氟或三氟甲基。
式中R1是苯基、甲苯基、乙苯基、二甲苯基、甲氧基苯基、氯苯基、氟苯基或二氟苯基；R2是氢或碳原子数不大于4的烷基；R3是氢、甲基、乙基、异丙基、氟或三氟甲基；R7是氢、甲基、乙基、异丙基、氟或三氟甲基；R4是氢、甲基、甲氧基、氟或三氟甲基；R6是氢、甲基、甲氧基、氟或三氟甲基；R5是氢、甲基、乙基、甲氧基、氟或三氟甲基。
式中R1是苯基、甲苯基、乙苯基、二甲苯基、甲氧基苯基或氟苯基；R2是氢或碳原子数不大于4的烷基；R3是氢、甲基、乙基、异丙基或氟；R7是氢、甲基、乙基、异丙基或氟；R4是氢、甲基、甲氧基或氟；R6是氢、甲基、甲氧基或氟；R5是氢、甲基、乙基、甲氧基或氟。
式中R1是苯基、甲苯基、乙苯基、二甲苯基、甲氧基苯基或氟苯基；R2是氢；R3是氢、甲基、乙基或异丙基；R7是氢、甲基、乙基或异丙基；R4是氢、甲基或甲氧基；R6是氢、甲基或甲氧基：R5是氢、甲基、乙基或甲氧基。
式中R1是苯基、甲苯基、乙苯基、二甲苯基或甲氧基苯基；R2是氢；R3氢、甲基、乙基或异丙基；R7氢、甲基、乙基或异丙基；R4是氢或甲基；R6是氢或甲基；R5是氢、甲基或乙基。
本发明的又一目的是提供上述β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂的制备方法，分为两个步骤：
步骤1-制备西佛碱：在干燥的反应器中加入β-醛酮类化合物、苯胺或苯胺的衍生物、甲醇、甲酸，其配比关系为20-40mmol∶20-40mmol∶15-30mL∶1-2mL，加热回流反应24-48h。用旋转蒸发仪蒸出溶剂甲醇，以含有1％乙酸乙酯的石油醚作淋洗剂，对残余物进行柱层析，得到下式所示的西佛碱：
步骤2制备β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂：在氮气氛下，向干燥的反应器中加入配比为1mol∶10L的上面得到的西佛碱和无水四氢呋喃，室温搅拌反应10min，冷却至-78℃；在5min之内，将浓度为1.60mol/L正丁基锂的己烷溶液加入到反应瓶中，正丁基锂与西佛碱的mol配比为1∶1.1，得到如下所示的负离子配体：
此时溶液由无色变为深红色，再缓慢升至室温，再搅拌反应4h；在干燥的Schlenk反应器中加入配合物VCl3·3THF，配合物VCl3·3THF与西佛碱的mol配比为1∶1，搅拌下冷至-78℃，而后在30min内，将上面得到的锂盐溶液加入到Schlenk反应器中，搅拌反应1h，缓慢升至室温，继续搅拌反应12h，真空除去溶剂，得黑色固体，加入无水甲苯溶解并搅拌20min，西佛碱mol数与无水甲苯的体积比为1mol∶10L，真空过滤后，将滤液浓缩，加入无水己烷，析出棕色晶状化合物，最后得到β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂。
本发明的再一目的是提供上述β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂在二乙基氯化铝(DEAC)或改性甲基铝氧烷(MMAO)的作用下，催化乙烯聚合、乙烯与降冰片烯共聚合、乙烯与α-烯烃共聚合中的应用的方法，其步骤和条件如下：
a)在乙烯气氛下，在干燥的聚合反应器中依次加入无水甲苯30mL、浓度为2.0mol/L的MMAO的庚烷溶液2.5mL，在25℃下搅拌5分钟后，加入含上述制备的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂的甲苯溶液1mL，该催化剂浓度为5μmol/mL，搅拌下聚合反应10min，将反应物倒入200mL1％盐酸的乙醇溶液中，过滤，1％盐酸乙醇溶液洗涤2次，乙醇洗涤2次，真空干燥，可制得聚乙烯样品。
b)乙烯气氛下，在干燥的聚合反应器中依次加入无水甲苯30mL、浓度为0.7mol/L的二乙基氯化铝的甲苯溶液2.86mL、浓度为0.5mol/L的氯代乙酸乙酯的甲苯溶液0.3mL，在25℃下搅拌5分钟后，加入上述制备的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂甲苯溶液1mL，该催化剂的浓度为0.5μmol/mL，搅拌下聚合反应5min，将反应物倒入300mL 0.5％盐酸的乙醇溶液中，过滤，0.5％盐酸乙醇溶液洗涤2次，乙醇洗涤3次，真空干燥，得到聚乙烯样品。
c)乙烯气氛下，在干燥的聚合反应器中依次加入无水甲苯25mL、降冰片烯2.5g，浓度为0.7mol/L的二乙基氯化铝的甲苯溶液2.86mL、浓度为0.5mol/L的氯代乙酸乙酯的甲苯溶液0.3mL，在25℃下搅拌5分钟后，加入上述制备的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂0.5μmol，溶于1mL甲苯中，搅拌下聚合反应10min，将反应物倒入200mL 1％盐酸的乙醇溶液中，过滤，0.5％盐酸乙醇溶液洗涤2次，乙醇洗涤3次，真空干燥，得环烯烃共聚物样品。
d)乙烯气氛下，在干燥的聚合反应器中依次加入无水甲苯25mL、1-己烯1mL，浓度为0.7mol/L的氯化二乙基铝的甲苯溶液2.86mL、浓度为0.5mol/L的氯代乙酸乙酯的甲苯溶液0.3mL，在25℃下搅拌5分钟后，加入上述制备的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂甲苯溶液1mL，该催化剂的浓度为0.5μmol/mL，搅拌下聚合反应10min，将反应物倒入200mL 1％盐酸的乙醇溶液中，过滤，1％盐酸乙醇溶液洗涤2次，乙醇洗涤3次，真空干燥，得低密度聚乙烯样品。
本发明的有益效果
在改性甲基铝氧烷(MMAO)的作用下，在25℃下β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂催化乙烯聚合活性：1.20-2.28×105gPE/molV·h；
在二乙基氯化铝(DEAC)的作用下，在25℃下β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂催化乙烯聚合活性：0.89-2.56×107gPE/molV·h，对其中1个β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂在50℃和70℃下催化乙烯聚合进行考查，70℃时聚合活性可达1.39×107gPE/molV·h；
在二乙基氯化铝(DEAC)的作用下，在25℃下β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂催化乙烯与降冰片烯共聚合活性：6.24-10.1×106gPE/molV·h，降冰片烯插入率34.5-42.2％，对其中1个β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂在50℃和70℃下催化乙烯聚合进行考查，70℃时聚合活性可达4.68×106gPE/molV·h，降冰片烯插入率43.9％；
在二乙基氯化铝(DEAC)的作用下，在25℃下β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂催化乙烯与1-己烯共聚合活性：6.12-9.00×106gPE/molV·h，1-己烯插入率6.9-11.7％。
具体实施方式
现通过下述实施例对本发明作进一步的描述。
实施例1
在干燥的100mL反应瓶中加入3-氧代-3-苯基丙醛5.93g，相当于40mmol、苯胺3.73g，相当于40mmol、甲醇30mL、甲酸2mL，加热回流反应24h。用旋转蒸发仪蒸出溶剂甲醇，以含有1％乙酸乙酯的石油醚作淋洗剂，对残余物进行柱层析，得黄色固状西佛碱4.82g，收率54％。质谱分析，分子离子峰m/e为223。元素分析实测值：C，80.42％；H，5.93％；N，6.32％；理论值(C15H13NO)：C，80.69％；H，5.87％；N，6.27％。
在氮气保护下，向干燥的100mL反应瓶中加入实施例1得到的西佛碱0.45g，相当于2.0mmol和无水四氢呋喃20mL，室温搅拌反应10min，冷却至-78℃。在5min之内，将1.60mol/L正丁基锂的己烷溶液1.375mL，相当于2.2mmol，加入到反应瓶中。溶液由无色变为深红色，缓慢升至室温，再搅拌反应4h。在干燥的100mL Schlenk瓶中加入三氯化钒的四氢呋喃配合物VCl3·3THF 0.75g，相当于2.0mmol，搅拌下冷至-78oC，而后在30min内，将上面得到的锂盐溶液加入到Schlenk瓶中，搅拌反应1h，缓慢升至室温，继续搅拌反应12h。真空除去溶剂，得黑色固体，加入无水甲苯20mL使之溶解，继续搅拌20min，真空过滤后，将滤液浓缩，加入无水己烷，析出棕色晶体，得棕色β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂0.50g，收率51％。质谱分析，分子离子峰m/e为488。元素分析实测值：C，56.41％；H，5.73％；N，2.91％；理论值(C23H28Cl2NO3V)：C，56.57％；H，5.78％；N，2.87％。
实施例2
用2，4-二甲基苯胺4.85g，相当于40mmol替代实施例1中的苯胺，实验操作同实施例1，得黄色固状西佛碱4.52g，收率45％。质谱分析，分子离子峰m/e为251。元素分析实测值：C，81.04％；H，6.89％；N，5.52％；理论值(C17H17NO)：C，81.24％；H，6.82％；N，5.57％。
用实施例2制备的西佛碱0.50g，相当于2mmol替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂0.50g，收率48％。质谱分析，分子离子峰m/e为516。元素分析实测值：C，58.07％；H，6.23％；N，2.68％；理论值(C25H32Cl2NO3V)：C，58.15％；H，6.25％；N，2.71％。
实施例3
用2，6-二异丙基苯胺7.09g，相当于40mmol替代实施例1中的苯胺，实验操作同实施例1，得黄色固状西佛碱5.78g，收率47％。质谱分析，分子离子峰m/e为307。元素分析实测值：C，82.18％；H，8.25％；N，4.52％；理论值(C21H25NO)：C，82.04％；H，8.20％；N，4.56％。
用实施例3制备的西佛碱0.61g，相当于2mmol替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂0.49g，收率43％。质谱分析，分子离子峰m/e为572。元素分析实测值：C，60.75％；H，7.00％；N，2.41％；理论值(C29H40Cl2NO3V)：C，60.84％；H，7.04％；N，2.45％。
实施例4
用2-甲基-6-异丙基苯胺5.97g，相当于40mmol替代实施例1中的苯胺，实验操作同实施例1，得黄色固状西佛碱5.81g，收率52％。质谱分析，分子离子峰m/e为279。元素分析实测值：C，81.59％；H，7.52％；N，5.05％；理论值(C19H21NO)：C，81.68％；H，7.58％；N，5.01％。
用实施例4制备的西佛碱0.56g，相当于2mmol替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂0.54g，收率50％。质谱分析，分子离子峰m/e为544。元素分析实测值：C，59.36％；H，6.61％；N，2.53％；理论值(C27H36Cl2NO3V)：C，59.57％；H，6.66％；N，2.57％。
实施例5
在干燥的100mL反应瓶中加入2-乙基-3-氧代-3-苯基丙醛3.52g，相当于20mmol、2，4，6-三甲基苯胺2.70g，相当于20mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，加热回流反应36h其它同实施例1，得黄色固状西佛碱3.11g，收率53％。质谱分析，分子离子峰m/e为293。元素分析实测值：C，81.72％；H，7.84％；N，4.81％；理论值(C20H23NO)：C，81.87％；H，7.90％；N，4.77％。
用实施例5制备的西佛碱0.58g，相当于2mmol替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂0.57g，收率51％。质谱分析，分子离子峰m/e为558。元素分析实测值：C，60.05％；H，6.81％；N，2.53％；理论值(C28H38Cl2NO3V)：C，60.22％；H，6.86％；N，2.51％。
实施例6
在干燥的100mL反应瓶中加入2-丁基-3-氧代-3-苯基丙醛4.09g，相当于20mmol、间甲基苯胺2.14g，相当于20mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，加热回流反应48h其它同实施例1，得黄色固状西佛碱2.46g，收率42％。质谱分析，分子离子峰m/e为293。元素分析实测值：C，81.83％；H，7.85％；N，4.73％；理论值(C20H23NO)：C，81.87％；H，7.90％；N，4.77％。
用实施例6制备的西佛碱0.59g，相当于2mmol替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂0.55g，收率49％。质谱分析，分子离子峰m/e为558。元素分析实测值：C，60.05％；H，6.81％；N，2.54％；理论值(C28H38Cl2NO3V)：C，60.22％；H，6.86％；N，2.51％。
实施例7
在干燥的100mL反应瓶中加入3-氧代-3-邻甲基苯基丙醛4.05g，相当于25mmol、苯胺2.33g，相当于25mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，其它同实施例1，得黄色固状西佛碱3.03g，收率51％。质谱分析，分子离子峰m/e为237。元素分析实测值：C，80.92％；H，6.34％；N，5.86％；理论值(C16H15NO)：C，80.98％；H，6.37％；N，5.90％。
用实施例7制备的西佛碱0.47g，相当于2mmol替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂0.45g，收率45％。质谱分析，分子离子峰m/e为502。元素分析实测值：C，57.25％；H，6.05％；N，2.72％；理论值(C24H30Cl2NO3V)：C，57.38％；H，6.02％；N，2.79％。
实施例8
用对甲基苯胺2.68g，相当于25mmol替代实施例7中的苯胺，实验操作同实施例7，得黄色固状西佛碱2.89g，收率46％。质谱分析，分子离子峰m/e为251。元素分析实测值：C，81.10％；H，6.79％；N，5.52％；理论值(C17H17NO)：C，81.24％；H，6.82％；N，5.57％。
用实施例8制备的西佛碱0.50g，相当于2mmol替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂0.52g，收率50％。质谱分析，分子离子峰m/e为516。元素分析实测值：C，58.28％；H，6.21％；N，2.69％；理论值(C25H32Cl2NO3V)：C，58.15％；H，6.25％；N，2.71％。
实施例9
在干燥的100mL反应瓶中加入3-氧代-3-间甲基苯基丙醛4.05g，相当于25mmol、2，3-二甲基苯胺3.03g，相当于25mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，其它同实施例7，得黄色固状西佛碱3.32g，收率50％。质谱分析，分子离子峰m/e为265。元素分析实测值：C，81.58％；H，7.17％；N，5.26％；理论值(C18H19NO)：C，81.47％；H，7.22％；N，5.28％。
用实施例9制备的西佛碱0.53g，相当于2mmol替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂0.46g，收率43％。质谱分析，分子离子峰m/e为530。元素分析实测值：C，58.76％；H，6.42％；N，2.62％；理论值(C26H34Cl2NO3V)：C，58.88％；H，6.46％；N，2.64％。
实施例10
在干燥的100mL反应瓶中加入3-氧代-3-对甲基苯基丙醛4.05g，相当于25mmol、邻乙基苯胺3.03g，相当于25mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，其它同实施例7，得黄色固状西佛碱2.79g，收率42％。质谱分析，分子离子峰m/e为265。元素分析实测值：C，81.24％；H，7.17％；N，5.30％；理论值(C18H19NO)：C，81.47％；H，7.22％；N，5.28％。
用实施例10制备的西佛碱0.53g，相当于2mmol替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂0.56g，收率53％。质谱分析，分子离子峰m/e为530。元素分析实测值：C，58.73％；H，6.40％；N，2.68％；理论值(C26H34Cl2NO3V)：C，58.88％；H，6.46％；N，2.64％。
实施例11
用间甲氧基苯胺3.08g，相当于25mmol替代实施例10中的邻乙基苯胺，实验操作同实施例10，得黄色固状西佛碱2.87g，收率43％。质谱分析，分子离子峰m/e为267。元素分析实测值：C，76.29％；H，6.36％；N，5.19％；理论值(C17H17NO2)：C，76.38％；H，6.41％；N，5.24％。
用实施例11制备的西佛碱0.53g，相当于2mmol替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂0.54g，收率51％。质谱分析，分子离子峰m/e为532。元素分析实测值：C，56.55％；H，6.01％；N，2.70％；理论值(C25H32Cl2NO4V)：C，56.40％；H，6.06％；N，2.63％。
实施例12
在干燥的100mL反应瓶中加入2-甲基-3-氧代-3-间甲基苯基丙醛4.41g，相当于25mmol、邻甲基苯胺2.68g，相当于25mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，其它同实施例10，得黄色固状西佛碱3.38g，收率51％。质谱分析，分子离子峰m/e为265。元素分析实测值：C，81.25％；H，6.18％；N，5.33％；理论值(C18H19NO)：C，81.47％；H，7.22％；N，5.28％。
用实施例12制备的西佛碱0.53g，相当于2mmol替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂0.59g，收率56％。质谱分析，分子离子峰m/e为530。元素分析实测值：C，58.76％；H，6.42％；N，2.61％；理论值(C26H34Cl2NO3V)：C，58.88％；H，6.46％；N，2.64％。
实施例13
在干燥的100mL反应瓶中加入2-丙基-3-氧代-3-对甲基苯基丙醛5.11g，相当于25mmol、苯胺2.33g，相当于25mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，其它同实施例10，得黄色固状西佛碱3.77g，收率54％。质谱分析，分子离子峰m/e为279。元素分析实测值：C，81.59％；H.7.52％；N，5.03％；理论值(C19H21NO)：C，81.68％；H，7.58％；N，5.01％。
用实施例13制备的西佛碱0.56g，相当于2mmol替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂0.57g，收率52％。质谱分析，分子离子峰m/e为544。元素分析实测值：C，59.35％；H，6.61％；N，2.62％；理论值(C27H36Cl2NO3V)：C，59.57％；H，6.66％；N，2.57％。
实施例14
在干燥的100mL反应瓶中加入3-氧代-3-(2，4-二甲基苯基)丙醛4.05g，相当于25mmol、苯胺2.33g，相当于25mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，其它同实施例10，得黄色固状西佛碱2.95g，收率47％。质谱分析，分子离子峰m/e为251。元素分析实测值：C，81.36％；H，6.78％；N，5.59％；理论值(C17H17NO)：C，81.24％；H，6.82％；N，5.57％。
用实施例14制备的西佛碱0.50g，相当于2mmol替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂0.45g，收率44％。质谱分析，分子离子峰m/e为516。元素分析实测值：C，58.03％；H，6.20％；N，2.68％；理论值(C25H32Cl2NO3V)：C，58.15％；H，6.25％；N，2.71％。
实施例15
在干燥的100mL反应瓶中加入3-氧代-3-(2，5-二甲基苯基)丙醛4.41g，相当于25mmol、邻异丙基苯胺3.38g，相当于25mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，其它同实施例10，得黄色固状西佛3.81g，收率52％。质谱分析，分子离子峰m/e为293。元素分析实测值：C，81.69％；H，7.88％；N，4.73％；理论值(C20H23NO)：C，81.87％；H，7.90％；N，4.77％。
用实施例15制备的西佛碱0.59g，相当于2mmol替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂0.68g，收率61％。质谱分析，分子离子峰m/e为558。元素分析实测值：C，60.09％；H，6.81％；N，2.48％；理论值(C28H38Cl2NO3V)：C，60.22％；H，6.86％；N，2.51％。
实施例16
用3-氧代-3-(2，4，6-三甲基苯基)丙醛4.76g，相当于25mmol替代实施例14中的3-氧代-3-(2，4-二甲基苯基)丙醛，实验操作同实施例14，得黄色固状西佛碱3.25g，收率49％。质谱分析，分子离子峰m/e为265。元素分析实测值：C，81.39％；H，7.18％；N，5.26％；理论值(C18H19NO)：C，81.47％；H，7.22％；N，5.28％。
用实施例16制备的西佛碱0.53g，相当于2mmol替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂0.43g，收率41％。质谱分析，分子离子峰m/e为530。元素分析实测值：C，58.66％；H，6.41％；N，2.57％；理论值(C26H34Cl2NO3V)：C，58.88％；H，6.46％；N，2.64％。
实施例17
在干燥的100mL反应瓶中加入3-氧代-3-邻乙基苯基丙醛4.41g，相当于25mmol、2-甲基-6-异丙基苯胺3.73g，相当于25mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，其它同实施例14，得黄色固状西佛碱4.07g，收率53％。质谱分析，分子离子峰m/e为307。元素分析实测值：C，81.99％；H，8.13％；N，4.50％；理论值(C21H25NO)：C，82.04％；H，8.20％；N，4.56％。
用实施例17制备的西佛碱0.61g，相当于2mmol替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得红棕色β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂0.74g，收率65％。质谱分析，分子离子峰m/e为572。元素分析实测值：C，60.68％；H，7.08％；N，2.41％；理论值(C29H40Cl2NO3V)：C，60.84％；H，7.04％；N，2.45％。
实施例18
在干燥的100mL反应瓶中加入3-氧代-3-间甲氧基苯基丙醛4.45g，相当于25mmol、苯胺2.33g，相当于25mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，其它同实施例14，得黄色固状西佛碱3.04g，收率48％。质谱分析，分子离子峰m/e为253。元素分析实测值：C，75.72％；H，5.94％；N，5.50％；理论值(C16H15NO2)：C，75.87％；H，5.97％；N，5.53％。
用实施例18制备的西佛碱0.51g，相当于2mmol替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得红棕色β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂0.57g，收率55％。质谱分析，分子离子峰m/e为518。元素分析实测值：C，55.50％；H，5.79％；N，2.65％；理论值(C24H30Cl2NO4V)：C，55.61％；H，5.83％；N，2.70％。
实施例19
在干燥的100mL反应瓶中加入3-氧代-3-对甲氧基苯基丙醛4.45g，相当于25mmol、2，5-二甲基苯胺3.03g，相当于25mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，其它同实施例14，得黄色固状西佛碱2.95g，收率42％。质谱分析，分子离子峰m/e为281。元素分析实测值：C，76.81％；H，6.77％；N，4.96％；理论值(C18H19NO2)：C，76.84％；H，6.81％；N，4.98％。
用实施例19制备的西佛碱0.56g，相当于2mmol替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得红棕色β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂0.62g，收率57％。质谱分析，分子离子峰m/e为546。元素分析实测值：C，57.06％；H，6.23％；N，2.60％；理论值(C26H34Cl2NO4V)：C，57.15％；H，6.27％；N，2.56％。
实施例20
在干燥的100mL反应瓶中加入3-氧代-3-邻甲氧基苯基丙醛4.45g，相当于25mmol、对乙基苯胺3.03g，相当于25mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，其它同实施例14，得黄色固状西佛碱3.38g，收率48％。质谱分析，分子离子峰m/e为281。元素分析实测值：C，76.75％；H，6.78％；N，4.96％；理论值(C18H19NO2)：C，76.84％；H，6.81％；N，4.98％。
用实施例20制备的西佛碱0.56g，相当于2mmol替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂0.75g，收率69％。质谱分析，分子离子峰m/e为546。元素分析实测值：C，57.21％；H，6.24％；N，2.52％；理论值(C26H34Cl2NO4V)：C，57.15％；H，6.27％；N，2.56％。
实施例21
用2，6-二异苯基苯胺4.43g，相当于25mmol替代实施例20中的对乙基苯胺，实验操作同实施例20，得黄色固状西佛碱(4.39)g，收率52％。质谱分析，分子离子峰m/e为337。元素分析实测值：C，78.18％；H，8.01％；N，4.19％；理论值(C22H27NO2)：C，78.30％；H，8.06％；N，4.15％。
用实施例21制备的西佛碱0.67g，相当于2mmol替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕红β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂0.74g，收率61％。质谱分析，分子离子峰m/e为603。元素分析实测值：C，59.66％；H，6.97％；N，2.30％；理论值(C30H42Cl2NO4V)：C，59.80％；H，7.03％；N，2.32％。
实施例22
用对甲氧基苯胺3.08g，相当于25mmol替代实施例19中的2，5-二甲基苯胺，实验操作同实施例19，得黄色固状西佛碱2.97g，收率42％。质谱分析，分子离子峰m/e为283。元素分析实测值：C，72.11％；H，6.02％；N，4.88％；理论值(C17H17NO3)：C，72.07％；H，6.05％；N，4.94％。
用实施例22制备的西佛碱0.57g，相当于2mmol替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂0.65g，收率59％。质谱分析，分子离子峰m/e为548。元素分析实测值：C，54.62％；H，5.72％；N，2.51％；理论值(C25H32Cl2NO5V)：C，54.76％；H，5.88％；N，2.55％。
实施例23
在干燥的100mL反应瓶中加入3-氧代-3-间氟苯基丙醛4.95g，相当于30mmol、苯胺2.79g，相当于30mmol、甲醇20mL、甲酸1.5mL，其它同实施例19，得黄色固状西佛碱3.55g，收率49％。质谱分析，分子离子峰m/e为241。元素分析实测值：C，74.72％；H，5.05％；N，5.87％；理论值(C15H12FNO)：C，74.67％；H，5.01％；N，5.81％。
用实施例23制备的西佛碱0.48g，相当于2mmol替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂0.57g，收率56％。分子质谱分析，分子离子峰m/e为506。元素分析实测值：C，54.52％；H，5.36％；N，2.71％；理论值(C23H27Cl2FNO3V)：C，54.56％；H，5.38％；N，2.77％。
实施例24
在干燥的100mL反应瓶中加入3-氧代-3-邻氟苯基丙醛4.95g，相当于30mmol、对甲基苯胺3.21g，相当于30mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，其它同实施例19，得黄色固状西佛碱3.91g，收率51％。质谱分析，分子离子峰m/e为255。元素分析实测值：C，75.09％；H，5.56％；N，5.45％；理论值(C16H14FNO)：C，75.28％；H，5.53％；N，5.49％。
用实施例24制备的西佛碱0.51g，相当于2mmol替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂0.53g，收率51％。质谱分析，分子离子峰m/e为520。元素分析实测值：C，55.22％；H，5.58％；N，2.63％；理论值(C24H29Cl2FNO3V)：C，55.40％；H，5.62％；N，2.69％。
实施例25
在干燥的100mL反应瓶中加入3-氧代-3-对氟苯基丙醛4.95g，相当于30mmol、2，6-二甲基苯胺3.64g，相当于30mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，其它同实施例19，得黄色固状西佛碱4.44g，收率55％。质谱分析，分子离子峰m/e为269。元素分析实测值：C，75.89％；H，6.01％；N，5.17％；理论值(C17H16FNO)：C，75.82％；H，5.99％；N，5.20％。
用实施例25制备的西佛碱0.54g，相当于2mmol替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得红β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂0.50g，收率47％。质谱分析，分子离子峰m/e为534。元素分析实测值：C，56.11％；H，5.70％；N，2.57％；理论值(C25H31Cl2FNO3V)：C，56.19％；H，5.85％；N，2.62％。
实施例26
在干燥的100mL反应瓶中加入3-氧代-3-(3，4-二氟苯基)丙醛5.52g，相当于30mmol、苯胺2.79g，相当于30mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，其它同实施例19，得黄色固状西佛碱3.11g，收率40％。质谱分析，分子离子峰m/e为259。元素分析实测值：C，69.55％；H，4.23％；N，5.46％；理论值(C15H11F2NO)：C，69.49％；H，4.28％；N，5.40％。
用实施例26制备的西佛碱0.52g，相当于2mmol替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂0.63g，收率60％。质谱分析，分子离子峰m/e为524。元素分析实测值：C，52.56％；H，4.96％；N，2.62％；理论值(C23H26Cl2F2NO3V)：C，52.69％；H，5.00％；N，2.67％。
实施例27
在干燥的100mL反应瓶中加入3-氧代-3-(2，4-二氟苯基)丙醛5.52g，相当于30mmol、邻甲基苯胺3.21g，相当于30mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，其它同实施例19，得黄色固状西佛碱3.85g，收率47％。质谱分析，分子离子峰m/e为273。元素分析实测值：C，70.18％；H，4.76％；N，5.17％；理论值(C16H13F2NO)：C，70.32％；H，4.79％；N，5.13％。
用实施例27制备的西佛碱0.55g，相当于2mmol替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂0.66g，收率61％。质谱分析，分子离子峰m/e为538。元素分析实测值：C，53.41％；H，5.19％；N，2.56％；理论值(C24H28Cl2F2NO3V)：C，53.55％；H，5.24％；N，2.60％。
实施例28
用3-氧代-3-五氟苯基丙醛7.14g，相当于30mmol替代实施例26中的3-氧代-3-(3，4-二氟苯基)丙醛，实验操作同实施例26，得黄色固状西佛碱4.60g，收率49％。质谱分析，分子离子峰m/e为313。元素分析实测值：C，57.46％；H，2.52％；N，4.51％；理论值(C15H8F5NO)：C，57.52％；H，2.57％；N，4.47％。
用实施例28制备的西佛碱0.638，相当于2mmol替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂0.60g，收率52％。质谱分析，分子离子峰m/e为578。元素分析实测值：C，47.72％；H，4.06％；N，2.45％；理论值(C23H23Cl2F5NO3V)：C，47.77％；H，4.01％；N，2.42％。
实施例29
用3-氧代-3-邻氯苯基丙醛5.48g，相当于30mmol替代实施例26中的3-氧代-3-(3，4-二氟苯基)丙醛，实验操作同实施例26，得黄色固状西佛碱4.02g，收率52％。质谱分析，分子离子峰m/e为257。元素分析实测值：C，69.73％；H，4.71％；N，5.39％；理论值(C15H12ClNO)：C，69.91％；H，4.69％；N，5.43％。
用实施例29制备的西佛碱0.51g，相当于2mmol替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂0.58g，收率55％。质谱分析，分子离子峰m/e为523。元素分析实测值：C，52.66％；H，5.18％；N，2.63％；理论值(C23H27Cl3NO3V)：C，52.84％；H，5.21％；N，2.68％。
实施例30
在干燥的100mL反应瓶中加入3-氧代-3-间氯苯基丙醛5.48g，相当于30mmol、对甲基苯胺3.21g，相当于30mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，其它同实施例26，得黄色固状西佛碱3.83g，收率47％。质谱分析，分子离子峰m/e为272。元素分析实测值：C，70.58％；H，5.22％；N，5.11％；理论值(C16H14ClNO)：C，70.72％；H，5.19％；N，5.15％。
用实施例30制备的西佛碱0.54g，相当于2mmol替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂0.61g，收率57％。质谱分析，分子离子峰m/e为537。元素分析实测值：C，53.53％；H，5.40％；N，2.58％；理论值(C24H29Cl3NO3V)：C，53.70％；H，5.45％；N，2.61％。
实施例31
在干燥的100mL反应瓶中加入3-氧代-3-对氯苯基丙醛5.48g，相当于30mmol、2，6-二乙基苯胺4.48g，相当于30mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，其它同实施例26，得黄色固状西佛碱4.99g，收率53％。质谱分析，分子离子峰m/e为314。元素分析实测值：C，72.65％；H，6.39％；N，4.41％；理论值(C19H20ClNO)：C，72.72％；H，6.42％；N，4.46％。
用实施例31制备的西佛碱0.63g，相当于2mmol替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂0.53g，收率45％。质谱分析，分子离子峰m/e为593。元素分析实测值：C，56.60％；H，6.26％；N，2.31％；理论值(C28H37Cl3NO3V)：C，56.72％；H，6.29％；N，2.36％。
实施例32
在干燥的100mL反应瓶中加入3-氧代-3-苯基丙醛4.44g，相当于30mmol、邻氟苯胺3.33g，相当于30mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，其它同实施例26，得黄色固状西佛碱3.69g，收率51％。质谱分析，分子离子峰m/e为241。元素分析实测值：C，74.78％；H，5.06％；N，5.84％；理论值(C15H12FNO)：C，74.67％；H，5.01％；N，5.81％。
用实施例32制备的西佛碱0.48g，相当于2mmol替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂0.48g，收率47％。质谱分析，分子离子峰m/e为506。元素分析实测值：C，54.48％；H，5.35％；N，2.72％；理论值(C23H27Cl2FNO3V)：C，54.56％；H，5.38％；N，2.77％。
实施例33
用间三氟甲基苯胺4.83g，相当于30mmol替代实施例32中的邻氟苯胺，实验操作同实施例32，得黄色固状西佛碱4.89g，收率56％。质谱分析，分子离子峰m/e为291。元素分析实测值：C，65.86％；H，4.20％；N，4.78％；理论值(C16H12F3NO)：C，65.98％；H，4.15％；N，4.81％。
用实施例33制备的西佛碱0.58g，相当于2mmol替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂0.47g，收率42％。质谱分析，分子离子峰m/e为556。元素分析实测值：C，51.70％；H，4.86％；N，2.48％；理论值(C24H27Cl2F3NO3V)：C，51.82％；H，4.89％；N，2.52％。
实施例34
用2，4-二氟苯胺3.87g，相当于30mmol替代实施例32中的邻氟苯胺，实验操作同实施例32，得黄色固状西佛碱3.81g，收率49％。质谱分析，分子离子峰m/e为259。元素分析实测值：C，69.42％；H，4.31％；N，5.44％；理论值(C15H11F2NO)：C，69.49％；H，4.28％；N，5.40％。
用实施例34制备的西佛碱0.52g，相当于2mmol替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂0.43g，收率41％。质谱分析，分子离子峰m/e为524。元素分析实测值：C，52.66％；H，4.96％；N，2.69％；理论值(C23H26Cl2F2NO3V)：C，52.69％；H，5.00％；N，2.67％。
实施例35
在干燥的100mL反应瓶中加入3-氧代-3-邻甲基苯基丙醛4.87g，相当于30mmol、间氟苯胺3.33g，相当于30mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，其它同实施例32，得黄色固状西佛碱3.52g，收率46％。质谱分析，分子离子峰m/e为255。元素分析实测值：C，75.16％；H，5.50％；N，5.45％；理论值(C16H14FNO)：C，75.28％；H，5.53％；N，5.49％。
用实施例35制备的西佛碱0.51g，相当于2mmol替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂0.60g，收率58％。质谱分析，分子离子峰m/e为520。元素分析实测值：C，55.23％；H，5.59％；N，2.66％；理论值(C24H29Cl2FNO3V)：C，55.40％；H，5.62％；N，2.69％。
实施例36
在干燥的100mL反应瓶中加入3-氧代-3-间甲基苯基丙醛4.87g，相当于30mmol、邻三氟甲基苯胺4.83g，相当于30mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，其它同实施例32，得黄色固状西佛碱4.67g，收率51％。质谱分析，分子离子峰m/e为305。元素分析实测值：C，66.72％；H，4.59％；N，4.56％；理论值(C17H14F3NO)：C，66.88％；H，4.62％；N，4.59％。
用实施例36制备的西佛碱0.71g，相当2mmol替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂0.48g，收率42％。质谱分析，分子离子峰m/e为570。元素分析实测值：C，52.53％；H，5.10％；N，2.48％；理论值(C25H29Cl2F3NO3V)：C，52.65％；H，5.13％；N，2.46％。
实施例37
在干燥的100mL反应瓶中加入3-氧代-3-对甲基苯基丙醛4.87g，相当于30mmol、2，6-二氟苯胺3.87g，相当于30mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，其它同实施例32，得黄色固状西佛碱4.35g，收率53％。质谱分析，分子离子峰m/e为273。元素分析实测值：C，70.19％；H，4.74％；N，5.18％；理论值(C16H13F2NO)：C，70.32％；H，4.79％；N，5.13％。
用实施例37制备的西佛碱0.55g，相当于2mmol替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂0.67g，收率62％。质谱分析，分子离子峰m/e为538。元素分析实测值：C，53.42％；H，5.27％；N，2.56％；理论值(C24H28Cl2F2NO3V)：C，53.55％；H，5.24％；N，2.60％。
实施例38
用3，4-二氟苯胺3.87g，相当于30mmol替代实施例37中的2，6-二氟苯胺，实验操作同实施例37，得黄色固状西佛碱3.36g，收率41％。质谱分析，分子离子峰m/e为273。元素分析实测值：C，70.24％；H，4.75％；N，5.16％；理论值(C16H13F2NO)：C，70.32％；H，4.79％；N，5.13％。
用实施例38制备的西佛碱0.55g，相当于2mmol替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得棕色β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂0.70g，收率65％。质谱分析，分子离子峰m/e为538。元素分析实测值：C，53.43％；H，5.20％；N，2.58％；理论值(C24H28Cl2F2NO3V)：C，53.55％；H，5.24％；N，2.60％。
实施例39
在干燥的100mL反应瓶中加入3-氧代-3-(3，4-二甲基苯基)丙醛5.29g，相当于30mmol、对氟苯胺3.33g，相当于30mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，其它同实施例37，得黄色固状西佛碱3.96g，收率49％。质谱分析，分子离子峰m/e为269。元素分析实测值：C，75.69％；H，5.94％；N，5.16％；理论值(C17H16FNO)：C，75.82％；H，5.99％；N，5.20％。
用实施例39制备的西佛碱0.54g，相当于2mmol替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得红棕色β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂0.60g，收率56％。质谱分析，分子离子峰m/e为534。元素分析实测值：C，56.11％；H，5.89％；N，2.56％；理论值(C25H31Cl2FNO3V)：C，56.19％；H，5.85％；N，2.62％。
实施例40
在干燥的100mL反应瓶中加入3-氧代-3-对乙基苯基丙醛5.29g，相当于30mmol、对三氟甲基苯胺4.83g，相当于30mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，其它同实施例37，得黄色固状西佛碱4.98g，收率52％。质谱分析，分子离子峰m/e为319。元素分析实测值：C，67.56％；H，5.01％；N，4.35％；理论值(C18H16F3NO)：C，67.70％；H，5.05％；N，4.39％。
用实施例40制备的西佛碱0.64g，相当于2mmol替代实施例1中得到的西佛碱，实验操作同实施例1，得红棕色β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂0.61g，收率52％。质谱分析，分子离子峰m/e为584。元素分析实测值：C，53.29％；H，5.38％；N，2.37％；理论值(C26H31Cl2F3NO3V)：C，53.44％；H，5.35％；N，2.40％。
实施例41
a)乙烯气氛下，在干燥的100mL聚合瓶中依次加入无水甲苯30mL、浓度为2.0mol/L的改性甲基铝氧烷(MMAO)的庚烷溶液2.5mL，在25℃下搅拌5分钟后，加入实施例1制备的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂2.44mg，相当于5μmol，溶于1mL甲苯中，搅拌下聚合反应10min，将反应物倒入200mL的0.5％盐酸的乙醇溶液中，过滤，用0.5％盐酸乙醇溶液洗涤2次，乙醇洗涤2次，真空干燥，得聚乙烯0.11g，催化活性为1.32×105gPE/molV·h。聚乙烯的熔融温度为129.5℃，粘均分子量为423kg/mol。
b)乙烯气氛下，在干燥的100mL聚合瓶中依次加入无水甲苯30mL、浓度为0.7mol/L二乙基氯化铝的甲苯溶液2.86mL、浓度为0.5mol/L氯代乙酸乙酯的甲苯溶液0.3mL，在25℃下搅拌5分钟后，加入实施例1制备的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂0.24mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，搅拌下聚合反应5min，将反应物倒入300mL的0.5％盐酸的乙醇溶液中，过滤，0.5％盐酸乙醇溶液洗涤2次，乙醇洗涤3次，真空干燥，得聚乙烯0.70g，催化活性为1.68×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为136.2℃，粘均分子量为276kg/mol。
c)乙烯气氛下，在干燥的100mL聚合瓶中依次加入无水甲苯25mL、降冰片烯2.5g，浓度为0.7mol/L二乙基氯化铝的甲苯溶液2.86mL、浓度为0.5mol/L氯代乙酸乙酯的甲苯溶液0.3mL，在25℃下搅拌5分钟后，加入实施例1制备的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂0.25mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，搅拌下聚合反应10min，将反应物倒入200mL1％盐酸的乙醇溶液中，过滤，1％盐酸乙醇溶液洗涤2次，乙醇洗涤3次，真空干燥，得环烯烃共聚物0.57g，催化活性为6.84×106gPolym/molV·h，聚合物的玻璃化温度97.0℃，降冰片烯插入率37.9％。
d)乙烯气氛下，在干燥的100mL聚合瓶中依次加入无水甲苯25mL、1-己烯1mL，浓度为0.7mol/L的氯化二乙基铝的甲苯溶液2.86mL、浓度为0.5mol/L的氯代乙酸乙酯的甲苯溶液0.3mL，在25℃下搅拌5分钟后，加入实施例1制备的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂0.24mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，搅拌下聚合反应10min，将反应物倒入200mL 0.5％盐酸的乙醇溶液中，过滤，0.5％盐酸乙醇溶液洗涤2次，乙醇洗涤3次，真空干燥，得低密度聚乙烯0.60g，催化活性为7.20×106gPolym/molV·h，聚合物的熔融温度为103.2℃，1-己烯插入率9.6％。
实施例42
b)用50℃代替实施例41b中的25℃聚合温度，操作同实施例46b，得聚乙烯0.89g，催化活性为2.13×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为134.2℃，粘均分子量为199kg/mol。
c)用50℃代替实施例41c中的25℃聚合温度，操作同实施例46c，得环烯烃共聚物0.51g，催化活性为6.12×106gPolym/molV·h，聚合物的玻璃化温度97.3℃，降冰片烯插入率43.1％。
实施例43
b)用70℃代替实施例41b中的25℃聚合温度，操作同实施例46b，得聚乙烯0.58g，催化活性为1.39×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为134.3℃，粘均分子量为187kg/mol。
c)用70℃代替实施例41c中的25℃聚合温度，操作同实施例46c，得环烯烃共聚物0.39g，催化活性为4.68×106gPolym/molV·h，聚合物的玻璃化温度97.6℃，降冰片烯插入率43.9％。
实施例44
b)用实施例2制备的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂0.26mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中替代实施例1中得到的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例41b，得聚乙烯0.67g，催化活性为1.61×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为136.3℃，粘均分子量为316kg/mol。
实施例45
b)用实施例3制备的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂0.29mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中替代实施例1中得到的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例41b，得聚乙烯0.73g，催化活性为1.75×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为135.8℃，粘均分子量为283kg/mol。
实施例46
b)用实施例4制备的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂0.26mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中替代实施例1中得到的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例41b，得聚乙烯0.63g，催化活性为1.71×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为136.2℃，粘均分子量为231kg/mol。
实施例47
b)用实施例5制备的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂0.26mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中替代实施例1中得到的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例41b，得聚乙烯0.66g，催化活性为1.58×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为136.5℃，粘均分子量为296kg/mol。
实施例48
b)用实施例6制备的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂0.26mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中替代实施例1中得到的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例41b，得聚乙烯0.84g，催化活性为2.01×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为135.7℃，粘均分子量为376kg/mol。
实施例49
a)用实施例7制备的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂2.51mg，相当于5μmol，溶于1mL甲苯中替代实施例1中得到的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例41a，得聚乙烯0.10g，催化活性为1.20×105gPE/molV·h。聚乙烯的熔融温度129.9℃，粘均分子量为403kg/mol。
c)用实施例7制备的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂0.25mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中替代实施例1中得到的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例41c，得环烯烃共聚物0.52g，催化活性为6.24×106gPolym/molV·h，聚合物的玻璃化温度97.9℃，降冰片烯插入率35.8％。
d)用实施例7制备的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂0.25mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中替代实施例1中得到的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例41d，得低密度聚乙烯0.51g，催化活性为6.12×106gPolym/molV·h，聚合物的熔融温度为104.4℃，1-己烯插入率10.5％。
实施例50
b)用实施例8制备的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂0.26mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中替代实施例1中得到的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例41b，得聚乙烯0.65g，催化活性为1.56×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为135.9℃，粘均分子量为258kg/mol。
实施例51
b)用实施例9制备的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂0.26mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中替代实施例1中得到的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例41b，得聚乙烯0.70g，催化活性为1.69×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为136.1℃，粘均分子量为298kg/mol。
实施例52
c)用实施例10制备的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂0.26mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中替代实施例1中得到的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例41c，得环烯烃共聚物0.63g，催化活性为7.56×106gPolym/molV·h，聚合物的玻璃化温度96.4℃，降冰片烯插入率34.5％。
实施例53
b)用实施例11制备的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂0.26mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中替代实施例1中得到的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例41b，得聚乙烯0.90g，催化活性为2.16×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为136.1℃，粘均分子量为368kg/mol。
实施例54
b)用实施例12制备的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂0.26mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中替代实施例1中得到的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例41b，得聚乙烯0.98g，催化活性为2.35×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为136.3℃，粘均分子量为347kg/mol。
实施例55
a)用实施例13制备的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂2.72mg，相当于5μmol，溶于1mL甲苯中替代实施例1中得到的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例41a，得聚乙烯0.13g，催化活性为1.56×105gPE/molV·h。聚乙烯的熔融温度130.9℃，粘均分子量为426kg/mol。
实施例56
c)用实施例14制备的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂0.27mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中替代实施例1中得到的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例41c，得环烯烃共聚物0.75g，催化活性为9.00×106gPolym/molV·h，聚合物的玻璃化温度95.9℃，降冰片烯插入率41.8％。
d)用实施例14制备的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂0.26mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中替代实施例1中得到的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例41d，得低密度聚乙烯0.75g，催化活性为9.00×106gPolym/molV·h，聚合物的熔融温度为103.0℃，1-己烯插入率8.1％。
实施例57
b)用实施例15制备的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂0.26mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中替代实施例1中得到的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例41b，得聚乙烯0.78g，催化活性为1.87×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为136.2℃，粘均分子量为316kg/mol。
实施例58
a)用实施例16制备的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂2.65mg，相当于5μmol，溶于1mL甲苯中替代实施例1中得到的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例41a，得聚乙烯0.19g，催化活性为2.28×105gPE/molV·h。聚乙烯的熔融温度132.3℃，粘均分子量为403kg/mol。
d)用实施例16制备的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂0.27mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中替代实施例1中得到的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例41d，得低密度聚乙烯0.66g，催化活性为7.92×106gPolym/molV·h，聚合物的熔融温度为103.7℃，1-己烯插入率11.7％。
实施例59
b)用实施例17制备的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂0.26mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中替代实施例1中得到的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例41b，得聚乙烯0.76g，催化活性为1.82×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为136.5℃，粘均分子量为287kg/mol。
实施例60
a)用实施例18制备的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂2.59mg，相当于5μmol，溶于1mL甲苯中替代实施例1中得到的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例41a，得聚乙烯0.15g，催化活性为1.80×105gPE/molV·h。聚乙烯的熔融温度132.1℃，粘均分子量为396kg/mol。
c)用实施例18制备的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂0.26mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中替代实施例1中得到的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例41c，得环烯烃共聚物0.84g，催化活性为1.01×107gPolym/molV·h，聚合物的玻璃化温度95.9℃，降冰片烯插入率42.2％。
d)用实施例18制备的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂0.26mg相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中替代实施例1中得到的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例41d，得低密度聚乙烯0.72g，催化活性为8.64×106gPolym/molV·h，聚合物的熔融温度为104.9℃，1-己烯插入率6.9％。
实施例61
b)用实施例19制备的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂0.26mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中替代实施例1中得到的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例41b，得聚乙烯0.86g，催化活性为2.06×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为136.0℃，粘均分子量为305kg/mol。
实施例62
b)用实施例20制备的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂0.26mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中替代实施例1中得到的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例41b，得聚乙烯0.75g，催化活性为1.80×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为136.4℃，粘均分子量为297kg/mol。
实施例63
b)用实施例21制备的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂0.26mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中替代实施例1中得到的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例41b，得聚乙烯0.84g，催化活性为2.02×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为135.7℃，粘均分子量为247kg/mol。
实施例64
b)用实施例22制备的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂0.26mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中替代实施例1中得到的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例41b，得聚乙烯0.68g，催化活性为1.63×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为136.6℃，粘均分子量为313kg/mol。
实施例65
a)用实施例23制备的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂2.53mg，相当于5μmol，溶于1mL甲苯中替代实施例1中得到的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例41a，得聚乙烯0.12g，催化活性为1.44×105gPE/molV·h。聚乙烯的熔融温度128.9℃，粘均分子量为438kg/mol。
实施例66
b)用实施例24制备的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂0.26mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中替代实施例1中得到的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例41b，得聚乙烯0.75g，催化活性为1.80×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为136.0℃，粘均分子量为287kg/mol。
实施例67
b)用实施例25制备的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂0.26mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中替代实施例1中得到的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例41b，得聚乙烯0.80g，催化活性为1.92×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为136.1℃，粘均分子量为363kg/mol。
实施例68
a)用实施例26制备的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂2.62mg，相当于5μmol，溶于1mL甲苯中替代实施例1中得到的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例41a，得聚乙烯0.11g，催化活性为1.32×105gPE/molV·h。聚乙烯的熔融温度129.7℃，粘均分子量为415kg/mol。
实施例69
b)用实施例27制备的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂0.26mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中替代实施例1中得到的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例41b，得聚乙烯0.37g，催化活性为0.89×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为135.6℃，粘均分子量为347kg/mol。
实施例70
a)用实施例28制备的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂2.89mg，相当于5μmol，溶于1mL甲苯中替代实施例1中得到的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例41a，得聚乙烯0.16g，催化活性为1.92×105gPE/molV·h。聚乙烯的熔融温度131.9℃，粘均分子量为386kg/mol。
实施例71
b)用实施例29制备的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂0.26mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中替代实施例1中得到的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例41b，得聚乙烯0.98g，催化活性为2.36×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为135.7℃，粘均分子量为364kg/mol。
实施例72
b)用实施例30制备的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂0.26mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中替代实施例1中得到的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例41b，得聚乙烯0.51g，催化活性为1.22×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为136.9℃，粘均分子量为347kg/mol。
实施例73
b)用实施例31制备的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂0.26mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中替代实施例1中得到的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例41b，得聚乙烯0.72g，催化活性为1.73×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为136.1℃，粘均分子量为294kg/mol。
实施例74
b)用实施例32制备的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂0.26mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中替代实施例1中得到的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例41b，得聚乙烯0.78g，催化活性为1.86×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为136.7℃，粘均分子量为372kg/mol。
实施例75
b)用实施例33制备的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂0.26mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中替代实施例1中得到的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例41b，得聚乙烯0.63g，催化活性为1.51×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为136.6℃，粘均分子量为241kg/mol。
实施例76
b)用实施例34制备的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂0.26mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中替代实施例1中得到的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例41b，得聚乙烯0.75g，催化活性为1.80×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为135.4℃，粘均分子量为317kg/mol。
实施例77
b)用实施例35制备的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂0.26mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中替代实施例1中得到的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例41b，得聚乙烯0.70g，催化活性为1.68×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为136.5℃，粘均分子量为279kg/mol。
实施例78
b)用实施例36制备的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂0.26mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中替代实施例1中得到的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例41b，得聚乙烯0.68g，催化活性为1.63×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为135.8℃，粘均分子量为249kg/mol。
实施例79
b)用实施例37制备的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂0.26mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中替代实施例1中得到的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例41b，得聚乙烯0.73g，催化活性为1.76×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为136.1℃，粘均分子量为335kg/mol。
实施例80
b)用实施例38制备的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂0.26mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中替代实施例1中得到的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例41b，得聚乙烯0.92g，催化活性为2.21×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为135.9℃，粘均分子量为364kg/mol。
实施例81
b)用实施例39制备的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂0.26mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中替代实施例1中得到的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例41b，得聚乙烯1.04g，催化活性为2.50×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为136.1℃，粘均分子量为384kg/mol。
实施例82
b)用实施例40制备的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂0.26mg，相当于0.5μmol，溶于1mL甲苯中替代实施例1中得到的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂，实验操作同实施例41b，得聚乙烯1.06g，催化活性为2.56×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融温度为136.3℃，粘均分子量为391kg/mol。
Claims (7)
1.一种β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂，其特征在于，它具有如下结构：
式中R1是苯基、甲苯基、乙苯基、多甲基苯基、甲氧基苯基、氯苯基、氟苯基或多氟苯基；R2是氢或碳原子数不大于4的烷基；R3是氢、甲基、乙基、异丙基、甲氧基、氟或三氟甲基；R4是氢、甲基、乙基、异丙基、甲氧基、氟或三氟甲基；R5是氢、甲基、乙基、异丙基、甲氧基、氟或三氟甲基；R6是氢、甲基、乙基、异丙基、甲氧基、氟或三氟甲基；R7是氢、甲基、乙基、异丙基、甲氧基、氟或三氟甲基，在二乙基氯化铝或改性甲基铝氧烷的作用下，本催化剂可催化乙烯聚合、乙烯与α-烯烃或降冰片烯的共聚合。
2.按照权利要求1所述的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂，其特征在于，其中R1是苯基、甲苯基、乙苯基、二甲苯基、甲氧基苯基、氯苯基、氟苯基或二氟苯基；R2是氢或碳原子数不大于4的烷基；R3是氢、甲基、乙基、异丙基、氟或三氟甲基；R4是氢、甲基、甲氧基、氟或三氟甲基；R5是氢、甲基、乙基、甲氧基、氟或三氟甲基；R6是氢、甲基、甲氧基、氟或三氟甲基；R7是氢、甲基、乙基、异丙基、氟或三氟甲基；R7是氢、甲基、乙基、异丙基或氟。
3.按照权利要求1所述的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂，其特征在于，其中，R1是苯基、甲苯基、乙苯基、二甲苯基、甲氧基苯基或氟苯基；R2是氢或碳原子数不大于4的烷基；R3是氢、甲基、乙基、异丙基或氟；R4是氢、甲基、甲氧基或氟；R5是氢、甲基、乙基、甲氧基或氟；R6是氢、甲基、甲氧基或氟。
4.按照权利要求1所述的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂，其特征在于，其中，R1是苯基、甲苯基、乙苯基、二甲苯基、甲氧基苯基或氟苯基；R2是氢；R3是氢、甲基、乙基或异丙基；R7是氢、甲基、乙基或异丙基；R4是氢、甲基或甲氧基；R5是氢、甲基、乙基或甲氧基R6是氢、甲基或甲氧基。
5.按照权利要求1所述的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂，其特征在于，其中，R1是苯基、甲苯基、乙苯基、二甲苯基或甲氧基苯基；R2是氢；R3氢、甲基、乙基或异丙基；R4是氢或甲基；R5是氢、甲基或乙基；R6是氢或甲基；R7氢、甲基、乙基或异丙基。
6.一种1至5任意一个权利要求所述的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂的制备方法，其特征在于，其步骤和条件为：
步骤1-制备西佛碱：在干燥的反应器中加入β-醛酮类化合物、苯胺或苯胺的衍生物、甲醇、甲酸，其配比关系为20-40mmol∶20-40mmoL∶15-30mL∶1-2mL，加热回流反应24-48h，用旋转蒸发仪蒸出溶剂甲醇，以含有1％乙酸乙酯的石油醚作淋洗剂，对残余物进行柱层析，得到下式所示的西佛碱：
步骤2制备β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂：在氮气气氛下，向干燥的反应器中加入mol数与体积配比为1mol∶10L的上面得到的西佛碱和无水四氢呋喃，室温搅拌反应10min，冷却至-78oC；在5min之内，将浓度为1.60mol/L正丁基锂的己烷溶液加入到反应瓶中，正丁基锂与西佛碱的mol配比为1∶1.1，得到如下所示的负离子配体：
再缓慢升至室温，再搅拌反应4h；在干燥的Schlenk反应器中加入配合物VCl3·3THF，配合物VCl3·3THF与西佛碱的mol配比为1∶1，搅拌下冷至-78oC，而后在30min内，将上面得到的锂盐溶液加入到Schlenk反应器中，搅拌反应1h，缓慢升至室温，继续搅拌反应12h，真空除去溶剂，得黑色固体，加入无水甲苯溶解并搅拌20min，西佛碱mol数与无水甲苯体积比为1mol∶10L，真空过滤后，将滤液浓缩，加入无水己烷，析出棕色晶状化合物，最后得到β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂。
7.按照1至5任意一个权利要求所述的β-酮亚胺钒烯烃聚合催化剂的应用，其特征在于，其可用于在二乙基氯化铝或改性甲基铝氧烷的作用下，催化乙烯聚合、乙烯与降冰片烯共聚合、乙烯与α-烯烃共聚合。
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Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101205265B (zh) * | 2007-12-06 | 2010-10-06 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 单水杨醛亚胺钒烯烃聚合催化剂及制备方法和应用 |
| CN101575389B (zh) * | 2009-06-08 | 2010-12-29 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 多羟基五价钒烯烃聚合催化剂及制法和应用 |
| WO2013076733A2 (en) | 2011-10-10 | 2013-05-30 | Reliance Industries Ltd. | A process for synthesis of ethylene polymers |
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