CN100374500C - 聚合物混合物及其用于注塑部件的用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及根据权利要求1的基于(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物组分a),b),c),和/或d)的聚合物混合物,其中由该聚合物混合物生产的试件同时具有以下性能:I.拉伸模量(ISO527)为至少2600MPa,II.维卡软化温度VET(ISO306-B50)为至少109℃,III.冲击强度(ISO179-2D,平面方式)为至少17kJ/m2,和IV.熔体指数MVR(ISO1133,230℃/3.8kg)为至少1.5cm3/10min。本发明进一步涉及注塑的模塑件或该聚合物混合物用于生产注塑部件的用途。

Description

聚合物混合物及其用于注塑部件的用途
本发明涉及聚合物混合物及其用于注塑部件的用途。
现有技术
由于对越来越低水平的燃料消耗的需求,汽车工业力求总是进一步降低机动车的自重。虽然机动车外部中过去最基本上使用钢部件制造,但从经济原因希望由具有较低密度的材料生产这些元件,同时降低制造成本。
这些模塑件的性能分布由低自重,以及同时高耐候性,高刚度,良好的冲击强度,良好的尺寸稳定性,尤其甚至在持续使用温度范围内加热时的该性能,良好的耐化学品性,如耐清洁组合物,良好的耐擦划强度和高光泽而确定。
除了钢板自重的不足,在使用这种材料时另外的缺点还在于,模塑件必须进行在制造之后的涂漆以实现″A级表面″。因此不断由塑料构件替代钢构件以减轻重量,在此同时考虑机动车设计者希望更高的对构件几何形状方面的设计自由度。
在该领域迄今已经使用各种热塑性塑料,例如PC,ASA,ASA/PC,PMMA,和玻璃纤维填充的聚合物,如GF-聚酰胺。因为模塑件一般利用注塑工艺而生产,所以在使用热塑性塑料时考虑到构件几何形状(长流动路径,同时具有小的层厚度)而另外要求塑料熔体有良好的流动能力,这样避免废品部件。为了实现机动车制造商能基本上自由地选择颜色,塑料应该另外几乎不具有固有颜色和同时具有高透光度。
尽管使用玻璃纤维增强的塑料导致得到具有良好的机械性能的模塑件,但在此也类似于钢,需要随后的涂漆以实现均匀、有光泽的A级表面质量。
聚碳酸酯除了具有高耐热变形性以外还具有非常好的韧性。但是,不足的耐候性,其导致黄化,和低表面硬度也在此要求表面涂漆。另外,该材料的不足的刚性对于所述应用也是问题。
热塑性材料如ASA,PMMA和由ASA与PC形成的共混物具有的耐候性相对于聚碳酸酯得到改善。但在ASA和ASA/PC的情况下,材料的刚性和表面硬度不足够以满足对所述构件的要求,所述表面硬度导致不足的耐擦划强度。
PMMA是一种具有优异的耐候性和光学品质,以及高刚性,高表面硬度,良好的耐热变形性和良好的熔体流动能力的材料。但PMMA的韧性对于所述应用来说太低。为了弥补该不足,PMMA可通过掺混有现有技术中已知的抗冲改性剂而优化。但由这种改性在一定程度上降低了耐热变形性和表面硬度,使得甚至经抗冲改性的PMMA也不满足要求。
大量的具有良好的材料性能的基于聚甲基丙烯酸甲酯的市售模塑组合物是已知的。
目的和解决方案
基于聚甲基丙烯酸甲酯的许多市售模塑组合物具有已非常令人满意的材料性能,但缺点在于,对于生产例如用于汽车外部部件的高品质注塑部件所需的性能分布而言几乎在所有各个要求中不能完全一样地实现(参见对比例4-9)。这至今非常限制这些部件的使用的可能性。
本发明的目的因此在于提供一种具有平衡的性能分布和不具有上述缺点的热塑性材料。
该目的通过一种包含以下组分的聚合物混合物而实现:
a)低分子量(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物,
其特征在于在25℃下在氯仿中的溶液粘度(ISO 1628-第6部分)为小于或等于55ml/g,
b)基于交联聚(甲基)丙烯酸酯的抗冲改性剂,
c)相对高分子量的(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物,
其特征在于在25℃下在氯仿中的溶液粘度(ISO 1628-第6部分)为大于或等于65ml/g,和/或
d)与a)不同的其它(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物,
其特征在于在25℃下在氯仿中的溶液粘度(ISO 1628-第6部分)为50至55ml/g,
其中组分a),b),c)和/或d)中的每种各自可以是指单个聚合物,也可以是指聚合物的混合物,
其中a),b),c)和/或d)加和至100重量%,
和其中聚合物混合物也可包含常规添加剂、助剂和/或填料和
其中由聚合物混合物生产的试件同时具有以下性能:
I.拉伸模量(ISO 527)为至少2600MPa,
II.维卡软化温度VET(ISO 306-B50)为至少109℃,
III.冲击强度(ISO 179-2D,平面方式(flatwise))为至少17kJ/m2,和
IV.熔体指数MVR(ISO 1133,230℃/3.8kg)为至少1.5cm3/10min。
发明描述
聚合物混合物
本发明提供包含组分a),b)以及c)和/或d)的聚合物混合物。该聚合物混合物可因此由组分a),b)和c)或由组分a),b)和d),或由所有四种组分组成。各组分a),b),c)和/或d)可各自作为单个聚合物的形式,也可作为相应定义的多种聚合物的混合物的形式存在。
聚合物混合物的性能
组分a),b)以及c)和/或d)在数量比例和其组成方面这样选择,使得由该聚合物混合物生产的试件同时具有以下性能:
I.拉伸模量(ISO 527)为至少2600MPa,优选至少2750MPa,尤其优选至少2850或3000MPa,
II.维卡软化温度VET(ISO 306-B50)为至少109℃,优选至少110℃,尤其是至少112℃,如110至125℃,
III.冲击强度(ISO 179-2D,平面方式)为至少17kJ/m2,优选至少18,20,25或30kJ/m2
IV.熔体指数MVR(ISO 1133,230℃/3.8kg)为至少1.5cm3/10min,优选至少1.65,2.0,或3.0cm3/10min。
常规添加剂,助剂和/或填料的选择使得尽可能不损害或至多轻微地损害上述的性能分布。
其它性能
另外,组分a),b)以及c)和/或d)在数量比例和其组成方面可这样选择,使得由该聚合物混合物生产的试件还具有以下性能中的至少一些性能:
固有颜色
按照DIN 5033/7的透光度TD65为至少50%,优选至少55%。
黄度指数
黄度指数,可按照DIN 6167(光源类型D65,10°,对3mm层厚度)测定,应低于20,优选低于17。
耐化学品性
在用异丙醇润湿表面时在以下恒定边缘纤维伸长率(Randfaserdehnung)下的断裂时间
·0.39%:>1800s
·0.50%:>700s
在用比率70∶30的乙醇/水混合物润湿表面时在以下恒定边缘纤维伸长率下的断裂时间
·0.39%:>1800s
·0.50%:>200s
表面硬度
在以下的施加力下的Taber刮划硬度
·0.7N:没有可检测到的表面损伤
·1.5N:<2.0μm,优选<1.6μm
·3.0N:<6μm,优选<5μm
表面光泽
R(60°):>48%,优选>50%
组分的数量比例
各组分以如下数量比例存在,所述数量比例加和至100重量%。
组分a):25至75重量%,优选40至60重量%,尤其是45至55重量%。
组分b):10至60重量%,优选10至20重量%。
组分c)和/或d):10至50重量%,优选12至40重量%。
如果c)的存在量是30至45重量%,优选35至40重量%和d)优选不存在(参见实施例3),那么可得到具有在116至120℃范围内的非常高VET值的试件。
如果c)和d)都存在,优选以c)的数量比例是10至15重量%和d)的数量比例是15至25重量%(参见实施例2),那么可得到具有在114至118℃范围内的高VET值以及同时高光泽度,R(60°)=48至50的试件。
如果d)的存在量是30至40重量%,优选33至38重量%和c)优选不存在(参见实施例1),那么可得到具有在109至113℃范围内的VET值以及同时低水平的固有颜色,和按照DIN 5033/7的透光度TD65为60至65%的试件。
聚合物混合物还可包含常规添加剂,助剂和/或填料。
聚合物混合物的生产
聚合物混合物可通过各组分的干法掺混而生产,所述组分可以作为粉末,颗粒或优选粒料形式存在。
聚合物混合物也可通过熔融和掺混熔融态的单个组分,或通过单个组分的干燥预混物的熔融而加工得到即可使用的模塑组合物。例如,这可在单或双螺杆挤出机中进行。所得挤出物可随后被造粒。常规添加剂,助剂和/或填料可直接混合入或随后由最终用户根据需要加入。
组分a)
组分a)是一种低分子量(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物,其特征在于在25℃下在氯仿中的溶液粘度(ISO 1628-第6部分)为小于或等于55ml/g,优选小于或等于50ml/g,尤其是45至55ml/g。
这可对应于分子量Mw(重均)为95000g/mol(Mw利用凝胶渗透色谱相对于聚甲基丙烯酸甲酯作为校准标准物而测定)。例如,分子量Mw可通过凝胶渗透色谱或通过光散射法而测定(参见,例如,H.F.Mark等人,聚合物科学与工程大全(Encyclopedia of Polymer Science andEngineering),第二版,第10卷,第1页及后几页,J.Wiley,1989)。组分a)优选为由甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯和马来酸酐构成的共聚物。
例如,合适的数量比例可以是:
50至90重量%,优选70至80重量%的甲基丙烯酸甲酯,
10至20重量%,优选12至18重量%的苯乙烯和
5至15重量%,优选8至12重量%的马来酸酐。
相应的共聚物可按照本身已知的方式通过自由基聚合反应而得到。例如,EP-A 264590描述了一种用于由甲基丙烯酸甲酯,乙烯基芳族化合物,马来酸酐,以及,如果合适,低级丙烯酸烷基酯形成的单体混合物生产模塑组合物的方法,其中在存在或不存在非可聚合有机溶剂的情况下进行聚合反应直至50%的转化率,和其中在温度范围为75至150℃内在有机溶剂的存在下自至少50%的转化率继续聚合反应直至至少80%的转化率,并随后蒸发低分子量挥发性成分。
JP-A 60-147417描述了一种用于生产高度耐热变形性聚甲基丙烯酸酯模塑组合物的方法,其中在温度为100至180℃下将由甲基丙烯酸甲酯,马来酸酐和至少一种乙烯基芳族化合物形成的单体混合物供料到适用于溶液聚合反应或本体聚合反应的聚合反应器中,并将其聚合。DE-OS 44 40 219描述了另一生产方法。
例如,组分a)可通过如下方式生产:向例如,由6355g甲基丙烯酸甲酯,1271g苯乙烯和847g马来酸酐形成的单体混合物中掺入1.9g过新癸酸叔丁基酯和0.85g过氧3,5,5-三甲基己酸叔丁基酯作为聚合反应引发剂和19.6g 2-巯基乙醇作为分子量调节剂,以及掺入4.3g棕榈酸。所得混合物可被填充入聚合反应隔槽中和脱气例如10分钟。可随后在水浴中,例如在60℃下聚合6小时,并随后在55℃水浴温度下聚合30小时。在约30小时之后,聚合反应混合物以约126℃达到其最大温度。在聚合反应隔槽已从水浴中取出后,将聚合物根据聚合反应隔槽中的组分a)的情况,另外例如在117℃下在空气烘箱中调温约7小时。
组分b)
组分b)是基于交联聚(甲基)丙烯酸酯的抗冲改性剂。组分b)优选具有二或三壳的结构。用于聚甲基丙烯酸酯塑料的抗冲改性剂是熟知的。例如,EP-A 0 113 924,EP-A 0522 351,EP-A 0 465 049,EP-A 0683 028和US 3,793,402中描述了抗冲改性的聚甲基丙烯酸酯模塑组合物的生产和结构。例如,合适的市售产品是METABLENIR 441,购自Mitsubishi Rayon公司。
抗冲改性剂
聚甲基丙烯酸酯基体中包含1至30重量%,优选2至20重量%,尤其优选3至15重量%,尤其是5至12重量%的抗冲改性剂。这些抗冲改性剂包含由交联聚合物颗粒组成的弹性体相。抗冲改性剂按照本身已知的方式通过成珠聚合反应或通过乳液聚合反应而得到。
在最简单的情况下,其是指利用成珠聚合反应可得到的具有平均颗粒尺寸为50至500μm,优选80至120μm的交联颗粒。这些一般由至少40重量%,优选50至70重量%的甲基丙烯酸甲酯,20至40重量%,优选25至35重量%的丙烯酸丁酯,以及0.1至2重量%,优选0.5至1重量%的交联性单体,如多官能(甲基)丙烯酸酯,如甲基丙烯酸烯丙基酯,和,如果合适,其它单体,如0至10重量%,优选0.5至5重量%的(甲基)丙烯酸-C1-C4烷基酯,如丙烯酸乙酯或丙烯酸丁酯,优选丙烯酸甲酯,或能够乙烯基聚合的其它单体,如苯乙烯组成。
优选的抗冲改性剂是具有二层,尤其优选三层的核-壳结构,和可通过乳液聚合反应而得到的聚合物颗粒(参见,例如,EP-A 0 113924,EP-A 0 522 351,EP-A 0 465 049和EP-A 0 683 028)。这些乳液聚合产物的典型的颗粒尺寸(直径)是100至500nm,优选200至400nm。
可如下获得具有一个核和两个壳的三层或三相结构。最内的(硬)壳可以是,例如基本上由甲基丙烯酸甲酯,低比例的共聚单体,如丙烯酸乙酯,和一定比例的交联剂,如甲基丙烯酸烯丙基酯组成。中间的(软)壳可例如由丙烯酸丁酯和,如果合适,苯乙烯构成,而最外的(硬)壳基本上大多数与基体聚合物相对应,因此导致相容性和与基体的良好接合。抗冲改性剂中的聚丙烯酸丁酯比例对于抗冲击作用是决定性的和优选为20至40重量%,尤其优选25至35重量%。
组分c)
组分c)是一种可单独或与组分d)一起存在的可有可无的组分。
单体组合物中组分c)可与组分a)一致。生产可基本上类似地进行,区别是选择聚合反应参数以便得到较高分子量聚合物。例如,这可通过减少分子量调节剂的用量而实现。
组分c)是一种相对高分子量(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物,其特征在于在25℃下在氯仿中的溶液粘度(ISO 1628-第6部分)为大于或等于65ml/g,优选68至75ml/g。
这可对应于分子量Mw(重均)为160000g/mol(Mw利用凝胶渗透色谱相对于聚甲基丙烯酸甲酯作为校准标准物而测定)。例如,分子量Mw可通过凝胶渗透色谱或通过光散射法而测定(参见,例如,H.F.Mark等人,聚合物科学与工程大全,第二版,第10卷,第1页及后几页,J.Wiley,1989)。
单体组合物中组分c)可与组分a)一致。组分c)优选为由甲基丙烯酸甲酯,苯乙烯和马来酸酐构成的共聚物。
例如,合适的数量比例可以是:
50至90重量%,优选70至80重量%的甲基丙烯酸甲酯,
10至20重量%,优选12至18重量%的苯乙烯和
5至15重量%,优选8至12重量%的马来酸酐。
组分d)
组分d)是一种可单独或与组分c)一起使用/应用的可有可无的组分。
组分d)是与a)不同的其它(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物,其特征在于在25℃下在氯仿中的溶液粘度(ISO 1628-第6部分)为50至55ml/g,优选52至54ml/g。
这可对应于分子量Mw(重均)为80000至200000(g/mol),优选100000至150000(g/mol)。例如,分子量Mw可通过凝胶渗透色谱或通过光散射法而测定(参见,例如,H.F.Mark等人,聚合物科学与工程大全,第二版,第10卷,第1页及后几页,J.Wiley,1989)。
组分d)是由至少80重量%甲基丙烯酸甲酯和,如果合适,最高至20重量%可与甲基丙烯酸甲酯共聚的其它单体构成的均聚物或共聚物。组分d)由80至100重量%,优选90至99.5重量%的自由基聚合的甲基丙烯酸甲酯单元和,如果合适,0至20重量%,优选0.5至10重量%的能够自由基聚合的其它共聚单体,如(甲基)丙烯酸-C1-C4-烷基酯,尤其是丙烯酸甲酯,丙烯酸乙酯或丙烯酸丁酯组成。基体的平均分子量Mw优选为90000至200000g/mol,尤其是100000至150000g/mol。
组分d)优选为由95至99.5重量%甲基丙烯酸甲酯和0.5至5重量%,优选1至4重量%丙烯酸甲酯构成的共聚物。
组分d)可具有维卡软化温度VET(ISO 306-B50)为至少107℃,优选108至114℃。熔体指数MVR(ISO 1133,230℃/3.8kg)可,例如为大于或等于2.5cm3/10min。
常规添加剂,助剂和/或填料
按照本身已知的方式,聚合物混合物还可包含常规添加剂,助剂和/或填料,如热稳定剂,UV稳定剂,UV吸收剂,抗氧化剂。
对于注塑工艺,润滑剂或脱模剂是尤其重要的,其可减少或完全阻止聚合物混合物对注塑模具的可能的粘附。
作为助剂,可因此存在润滑剂,其例如选自具有低于C20,优选C16至C18个碳原子的饱和脂肪酸,或具有低于C20,优选C16至C18个碳原子的饱和脂肪醇。优选的是存在最多0.25重量%,如0.05至0.2重量%的低的数量比例,基于聚合物混合物。
合适的是例如硬脂酸,棕榈酸,硬脂酸和棕榈酸的工业混合物。其它合适的例如是正十六烷醇,正十八烷醇,以及由正十六烷醇和正十八烷醇形成的工业混合物。
一种尤其优选的润滑剂或脱模剂是硬脂醇。
注塑模塑件
由本发明聚合物混合物可按照本身已知的方式通过注塑工艺而生产相应的注塑模塑件。
用途
聚合物混合物可用于生产具有以下性能的注塑模塑件:
I.拉伸模量(ISO 527)为至少2600MPa,优选至少2750MPa,尤其优选至少2850MPa,
II.维卡软化温度VET(ISO 306-B50)为至少109℃,优选至少110℃,尤其是至少112℃,如110至118℃,
III.冲击强度(ISO 179-2D,平面方式)为至少17kJ/m2,优选18kJ/m2,和
IV.熔体指数MVR(ISO 1133,230℃/3.8kg)为至少1.5cm3/10min,优选至少1.65cm3/10min。
注塑的模塑件可用作家用设备,通讯设备,业余爱好设备或运动设备的部件,或用作汽车、船或飞机制造中的机身部件或机身部件的构件。汽车的车身部件或车身部件的构件的典型例子是例如阻流板,遮光物(Blenden),天顶组装件或外部后视镜外壳。
本发明的有利效果
由本发明聚合物混合物或模塑组合物可生产满足高的材料要求,例如对于汽车外部部件存在的那些材料要求的模塑件,尤其是注塑部件。在此已经成功地同时在适于加工和使用的数量级上保证四种尤其重要的要求:拉伸模量,维卡软化温度,冲击强度,和熔体指数。尤其是,良好的流动能力导致所需的在注塑中的可加工性能,即使对于高要求的部件几何形状。在此令人惊奇的是,可得到的注塑部件同时具有足够的韧性以及高耐候性和高耐温性。另外,还有一系列其它期望的性能也以一种完全令人满意的方式实现,如耐化学品性,黄度指数和固有颜色。性能分布可通过组分a)至d)的混合比例而被单个地调节以满足特定情况下的要求。
实施例
组分a)的生产:
向由6355g甲基丙烯酸甲酯,1271g苯乙烯和847g马来酸酐组成的单体混合物中掺入1.9g过新癸酸叔丁基酯和0.85g过氧3,5,5-三甲基己酸叔丁基酯作为聚合反应引发剂和19.6g 2-巯基乙醇作为分子量调节剂以及4.3g棕榈酸。
将所得混合物填充入聚合反应隔槽中并脱气10分钟。将它随后在水浴中在60℃下聚合6小时,并随后在55℃水浴温度下聚合30小时。在约30小时之后,聚合反应混合物以126℃达到其最大温度。在聚合反应隔槽已从水浴中取出后,将聚合产物在聚合反应隔槽中进一步在117℃下在空气烘箱中调温7小时。
所得共聚物是透明的和几乎无色的,和具有V.N.(溶液粘数,按照ISO 1628-6,25℃,氯仿)为48.7ml/g。该共聚物的流动能力按照ISO1133,在230℃和3.8kg下测定为MVR=3.27cm3/10min。
组分a)是上述由75重量%甲基丙烯酸甲酯,15重量%苯乙烯和10重量%马来酸酐形成的共聚物。
所用的组分b)是:一种购自Mitsubishi Rayon公司的市售抗冲改性剂METABLENIR 441。
所用的组分c)是:由75重量%甲基丙烯酸甲酯,15重量%苯乙烯和10重量%马来酸酐形成的具有按照ISO 1628-6(25℃,氯仿)的溶液粘数为68ml/g的市售共聚物。
所用的组分d)是:由99重量%甲基丙烯酸甲酯和1重量%丙烯酸甲酯形成的具有在氯仿中在25℃下的溶液粘度(ISO 1628-第6部分)为约52至54ml/g的市售共聚物。
本发明实施例1-3
实施例1:
聚合物混合物由如下物质组成:
组分a):50重量%
组分b):15.6重量%
组分c):-
组分d):34.4重量%
润滑剂:0.1重量%正十八烷醇(基于组分a)至d)的总和)
实施例2:
聚合物混合物由如下物质组成:
组分a):50重量%
组分b):13重量%
组分c):15重量%
组分d):22重量%
实施例3:
聚合物混合物由如下物质组成:
组分a):50重量%
组分b):13重量%
组分c):37重量%
组分d):-
对比例(对比例4-9))
对比例4:
市售抗冲改性的模塑组合物,具有由99重量%甲基丙烯酸甲酯和1重量%丙烯酸乙酯形成的基体,包含34重量%抗冲改性剂。
对比例5:
市售模塑组合物,由96重量%甲基丙烯酸甲酯和4重量%甲基丙烯酸形成。
对比例6:
市售模塑组合物,由99重量%甲基丙烯酸甲酯和1重量%丙烯酸甲酯形成,MW约110000。
对比例7:
市售抗冲改性的模塑组合物,具有由99.5重量%甲基丙烯酸甲酯和0.5重量%丙烯酸正丁酯形成的基体,MW约125000(g/mol),包含20重量%三相的抗冲改性剂。
对比例8:
市售模塑组合物,由99重量%甲基丙烯酸甲酯和1重量%丙烯酸甲酯形成,MW约110000(不同于对比例6的其它生产商)
对比例9:
市售模塑组合物,由75重量%甲基丙烯酸甲酯,15重量%苯乙烯和10重量%马来酸酐形成,具有在氯仿中在25℃下的溶液粘度(ISO 1628-第6部分)为68ml/g(对应于实施例1-3中的组分c))。
  性能  实施例1  实施例2  实施例3  对比例4  对比例5  对比例6  对比例7  对比例8  对比例9
  拉伸模量[MPa]  2900  3000  3100  1700  3500  3300  2500  3300  3600
  VET[℃]  111.5  115.8  118.5  93  121  107  105  108  119
  SZ[kJ/m<sup>2</sup>]  39  28.5  20.6  70  11  20  53  20  20
  MVR[cm<sup>3</sup>/10min]  3.5  2.3  1.7  0.8  2  2.8  0.9  3  1.2
  TD65/10°[%]  63  58.5  52  90  92  92  92  92  90
  黄度指数  13.09  14.46  15.87  n.b.  n.b.  n.b.  n.b.  n.b.  n.b.
  耐化学品性异丙醇(Isoprop.)边缘纤维伸长率下的断裂时间[s]
  0.39%  >1800  >1800  >1800  n.b.  n.b.  n.b.  n.b.  n.b.  n.b.
  0.50%  722  1345  >1800  n.b.  n.b.  n.b.  n.b.  n.b.  n.b.
  耐化学品性EtOH/水边缘纤维伸长率下的断裂时间[s]
  0.39%  >1800  >1800  >1800  n.b.  n.b.  n.b.  n.b.  n.b.  n.b.
  0.50%  210  777  >1800  n.b.  n.b.  n.b.  n.b.  n.b.  n.b.
  Taber刮划硬度[μm]
  0.7N  0  0  0  n.b.  n.b.  n.b.  n.b.  n.b.  n.b.
  1.5N  1.5  1.1  1.2  n.b.  n.b.  n.b.  n.b.  n.b.  n.b.
  3.0N  4.2  3.5  3.9  n.b.  n.b.  n.b.  n.b.  n.b.  n.b.
  光泽度
  R(60°)[%]  43.4  49.1  45.8  n.b.  n.b.  n.b.  n.b.  n.b.  n.b.
n.b.=未测定

Claims (13)

1.聚合物混合物,其包含以下组分:
a)低分子量(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物,
其特征在于在25℃下在氯仿中的溶液粘度(ISO 1628-第6部分)为小于或等于55ml/g,
b)基于交联聚(甲基)丙烯酸酯的抗冲改性剂,
c)相对高分子量的(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物,
其特征在于在25℃下在氯仿中的溶液粘度(ISO 1628-第6部分)为大于或等于65ml/g,和/或
d)与a)不同的其它(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物,
其特征在于在25℃下在氯仿中的溶液粘度(ISO 1628-第6部分)为50至55ml/g,
其中组分a),b),c)和/或d)中的每种可以是指单个聚合物,也可以是指聚合物的混合物,
其中a),b),c)和/或d)加和至100重量%,并且按以下数量比例存在:
a)25至75重量%,
b)10至60重量%,
c)和/或d)10至50重量%,
和其中聚合物混合物还可包含常规添加剂、助剂和/或填料和其中由该聚合物混合物生产的试件同时具有以下性能:
I.拉伸模量(ISO 527)为至少2600MPa,
II.维卡软化温度VET(ISO 306-B50)为至少109℃,
III.冲击强度(ISO 179-2D,平面方式)为至少17kJ/m2,和
IV.熔体指数MVR(ISO 1133,230℃/3.8kg)为至少1.5cm3/10min。
2.根据权利要求1的聚合物混合物,其特征在于组分a)是由甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯和马来酸酐形成的共聚物。
3.根据权利要求2的聚合物混合物,其特征在于组分a)是由以下组分形成的共聚物:
50至90重量%甲基丙烯酸甲酯,
10至20重量%苯乙烯和
5至15重量%马来酸酐。
4.根据权利要求1至3中任一项的聚合物混合物,其特征在于组分b)具有二或三壳的结构。
5.根据权利要求1至3中任一项的聚合物混合物,其特征在于组分c)是由甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯和马来酸酐形成的共聚物。
6.根据权利要求5的聚合物混合物,其特征在于组分c)是由以下组分形成的共聚物:
50至90重量%甲基丙烯酸甲酯,
10至20重量%苯乙烯和
5至15重量%马来酸酐。
7.根据权利要求1至3中任一项的聚合物混合物,其特征在于组分d)是由至少80重量%甲基丙烯酸甲酯和非必要的最高至20重量%的可与甲基丙烯酸甲酯共聚的其它单体形成的均聚物或共聚物。
8.根据权利要求7的聚合物混合物,其特征在于组分d)是由95至99.5重量%甲基丙烯酸甲酯和0.5至5重量%丙烯酸甲酯形成的共聚物。
9.根据权利要求1至3中任一项的聚合物混合物,其特征在于含有润滑剂作为助剂。
10.根据权利要求9的聚合物混合物,其特征在于含有硬脂醇作为脱模剂。
11.注塑模塑件,其由根据权利要求1至10中任一项的聚合物混合物组成。
12.根据权利要求1至10中任一项的聚合物混合物用于生产具有以下性能的注塑模塑件的用途:
I.拉伸模量(ISO 527)为至少2600MPa,
II.维卡软化温度VET(ISO 306-B50)为至少109℃,
III.冲击强度(ISO 179-2D,平面方式)为至少17kJ/m2,和
IV.熔体指数MVR(ISO 1133,230℃/3.8kg)为至少1.5cm3/10min。
13.根据权利要求11的注塑模塑件用作家用设备、通讯设备、业余爱好设备或运动设备的部件,或用作汽车、船或飞机制造中的机身部件或机身部件的构件的用途。
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Families Citing this family (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10043868A1 (de) * 2000-09-04 2002-04-04 Roehm Gmbh PMMA Formmassen mit verbesserter Schlagzähigkeit
US20050175687A1 (en) * 2001-01-30 2005-08-11 Mcallister Stephen M. Pharmaceutical formulations
US7883721B2 (en) 2001-01-30 2011-02-08 Smithkline Beecham Limited Pharmaceutical formulation
GB0102342D0 (en) * 2001-01-30 2001-03-14 Smithkline Beecham Plc Pharmaceutical formulation
US7498373B2 (en) * 2001-02-07 2009-03-03 Roehm Gmbh & Co. Kg Hot sealing compound for aluminum foils applied to polypropylene and polystyrene
DE10127134A1 (de) * 2001-06-05 2002-12-12 Roehm Gmbh verfahren zur Herstellung von Formkörpern aus (Meth)acrylat-Copolymeren mittels Spritzguß
DE10236240A1 (de) * 2002-02-06 2003-08-14 Roehm Gmbh Silicon-Pfropfcopolymerisate mit Kern-Hülle-Struktur, schlagzähmodifizierte Formmassen und Formkörper sowie Verfahren zu deren Herstellung
DE10243062A1 (de) * 2002-09-16 2004-03-25 Röhm GmbH & Co. KG Heißwasserwechseltestbeständiges Sanitärmaterial aus PMMA-Formmasse oder schlagzäher PMMA-Formmasse
DE10320318A1 (de) 2003-05-06 2004-12-02 Röhm GmbH & Co. KG Verfahren zur Herstellung von lichtstreuenden Formteilen mit hervorragenden optischen Eigenschaften
TW200526274A (en) 2003-07-21 2005-08-16 Smithkline Beecham Plc Pharmaceutical formulations
DE10345045A1 (de) * 2003-09-26 2005-04-14 Röhm GmbH & Co. KG Verfahren zur Oberflächenvergütung von Werkstoffen durch Aufbringen insbesondere transparenter Schichten auf Basis von Polymethacrylaten
MX2007008855A (es) * 2003-10-18 2008-03-13 Roehm Gmbh Masas de pieza moldeada de poli (met) acrilato resistentes a impactos con alta estabilidad termica.
DE10354379A1 (de) 2003-11-20 2005-06-23 Röhm GmbH & Co. KG Formmasse, enthaltend ein Mattierungsmittel
TW200539903A (en) * 2004-03-12 2005-12-16 Smithkline Beecham Plc Pharmaceutical formulations
DE102004022540A1 (de) * 2004-05-05 2005-12-08 Röhm GmbH & Co. KG Formmasse für Formkörper mit hoher Witterungsbeständigkeit
DE102004045296A1 (de) * 2004-09-16 2006-03-23 Röhm GmbH & Co. KG Verwendung von Polyalkyl (meth) acrylat-Perlpolymerisaten und Formmasse zur Herstellung von extrudierten Formteilen mit mattierter Oberfläche
DE102004058083A1 (de) 2004-12-01 2006-06-08 Röhm GmbH & Co. KG Gedeckt eingefärbte, infrarotreflektierende Kunststoffformmasse
DE102005002072A1 (de) * 2005-01-14 2006-07-20 Röhm GmbH & Co. KG Witterungsstabile Folie zur Gelbeinfärbung retroreflektierender Formkörper
ATE403693T1 (de) * 2005-04-18 2008-08-15 Evonik Roehm Gmbh Formmasse und formkörper aus thermoplastischem kunststoff, enthaltend nanoskalige, anorganische teilchen, verfahren zur herstellung der formmasse und der formkörper sowie deren verwendungen
GB0508255D0 (en) 2005-04-25 2005-06-01 Lucite Int Uk Ltd Acrylic blends
DE102005021335A1 (de) * 2005-05-04 2006-11-09 Röhm Gmbh Verfahren zur Herstellung von Perlpolymerisaten mit einer mittleren Teilchengröße im Bereich von 1 µm bis 40 µm sowie Perlpolymerisat aufweisende Formmassen und Formkörper
DE102005055793A1 (de) 2005-11-21 2007-05-24 Röhm Gmbh Transparente TPU (thermoplastische Polyurethane)/ PMMA (Polymethyl(meth)acrylat) Abmischungen mit verbesserter Kältesschlagzähigkeit
DE102006029613A1 (de) * 2006-06-26 2007-12-27 Röhm Gmbh Transparenter Kunststoff-Verbund
US20080035703A1 (en) * 2006-08-09 2008-02-14 Daewoong Suh Oxidation resistant solder preform
DE102007005432A1 (de) * 2007-01-30 2008-07-31 Evonik Röhm Gmbh Formmassen für mattierte Polyacrylat-Formkörper
DE102007026201A1 (de) * 2007-06-04 2008-12-11 Evonik Röhm Gmbh Eingefärbte Zusammensetzung mit erhöhter Spannungsrissbeständigkeit
DE102007026200A1 (de) * 2007-06-04 2008-12-11 Evonik Röhm Gmbh Zusammensetzung mit erhöhter Spannungsrissbeständigkeit
DE102007028601A1 (de) 2007-06-19 2008-12-24 Evonik Röhm Gmbh Reaktivgemisch zur Beschichtung von Formkörpern mittels Reaktionsspritzguss sowie beschichteter Formkörper
DE102007029263A1 (de) * 2007-06-22 2008-12-24 Evonik Röhm Gmbh PMMA/PVDF-Folie mit besonders hoher Witterungsbeständigkeit und hoher UV-Schutzwirkung
DE102007051482A1 (de) * 2007-10-25 2009-04-30 Evonik Röhm Gmbh Verfahren zur Herstellung von beschichteten Formkörpern
DE102008001231A1 (de) * 2008-04-17 2009-10-22 Evonik Röhm Gmbh Flammfeste PMMA-Formmasse
DE102008001695A1 (de) * 2008-05-09 2009-11-12 Evonik Röhm Gmbh Poly(meth)acrylimide mit verbesserten optischen und Farbeigenschaften, insbesondere bei thermischer Belastung
US20100074947A1 (en) * 2008-06-13 2010-03-25 Adrian Brown Pharmaceutical Formulations
JP2011025457A (ja) * 2009-07-22 2011-02-10 Sumitomo Chemical Co Ltd 薄肉成形体の製造方法
MY157201A (en) 2010-09-17 2016-05-13 Evonik Roehm Gmbh Weather-resistant, dyed molded part having improved shine and wipe resistance
DE102011006185A1 (de) 2011-03-28 2012-10-04 Evonik Röhm Gmbh Transparente bzw. semitransparente Bauteile mit reduzierter Gesamtsolartransmission bzw. erhöhter Gesamtsolarreflexion
HUE050397T2 (hu) 2018-02-05 2020-12-28 Roehm America Llc Javított szórási hatékonyságú és javított mechanikai tulajdonságú fénytszóró polimer készítmény

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1093380A (zh) * 1993-03-12 1994-10-12 埃勒夫阿托化学有限公司 具有改善的热性能、基于聚甲基丙烯酸甲酯的抗冲击透明热塑组合物
CN1335872A (zh) * 1999-06-17 2002-02-13 罗姆两合公司 改善流动性的抗冲改性聚甲基丙烯酸酯模塑材料
FR2831546A1 (fr) * 2001-10-31 2003-05-02 Atofina Materiau polymere thermoplastique pour supports d'enregistrement d'informations audio et/ou optiques

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3220916A (en) * 1963-08-13 1965-11-30 Formica Corp Decorative laminate
US3793402A (en) * 1971-11-05 1974-02-19 F Owens Low haze impact resistant compositions containing a multi-stage,sequentially produced polymer
DE3300526A1 (de) * 1983-01-10 1984-07-12 Röhm GmbH, 6100 Darmstadt Schlagzaehmodifizierungsmittel
JPS6060150A (ja) * 1983-09-14 1985-04-06 Mitsubishi Rayon Co Ltd 耐熱性および耐衝撃性にすぐれた熱可塑性樹脂組成物
JPS6069153A (ja) * 1983-09-26 1985-04-19 Mitsubishi Rayon Co Ltd 耐熱性および耐衝撃性にすぐれた熱可塑性樹脂組成物
JPS60147417A (ja) 1984-01-11 1985-08-03 Mitsubishi Rayon Co Ltd 耐熱性メタクリル系樹脂の製造法
DE3526552A1 (de) * 1985-07-25 1987-02-05 Bayer Ag Thermoplastische formmassen mit verbesserter verarbeitbarkeit
US4731414A (en) * 1986-06-20 1988-03-15 General Electric Company Blends of an ASA terpolymer, an acrylic polymer and an acrylate based impact modifier
US5063259A (en) 1990-07-03 1991-11-05 Rohm And Haas Company Clear, impact-resistant plastics
DE4121652A1 (de) 1991-06-29 1993-01-07 Roehm Gmbh Schlagzaeh-modifizierungsmittel
DE4417559A1 (de) 1994-05-19 1995-11-23 Roehm Gmbh Verfahren zum Entwässern einer wasserhaltigen Kunststoffschmelze in einem Doppelschneckenextruder
KR19990036124A (ko) * 1995-08-04 1999-05-25 미리암 디. 메코너헤이 콜로이드성 분산 중합체의 수성 블렌드
DE19652758C2 (de) * 1996-12-18 2001-05-17 Roehm Gmbh Mischung oder Polymerverbund anthaltend Methylmethacrylat-Maleinsäureanhydrid-Copolymerisate
JPH10306192A (ja) * 1997-03-06 1998-11-17 Sumitomo Chem Co Ltd フィルムおよびそれを用いた成形体
JPH10338792A (ja) * 1997-06-05 1998-12-22 Kuraray Co Ltd メタクリル系樹脂組成物およびそれを用いた積層物
JP2001026691A (ja) * 1999-07-13 2001-01-30 Kuraray Co Ltd メタクリル樹脂組成物
FR2801596B1 (fr) * 1999-11-26 2004-12-03 Atofina Polyesters thermoplastiques a proprietes choc ameliorees et compositions de modifiants choc
DE10058302A1 (de) * 1999-12-02 2001-06-07 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von stabilisierten Styrolpolymeren
US6703445B2 (en) * 2000-11-22 2004-03-09 Suzuka Fuji Xerox Co., Ltd. Molding thermoplastic resin material and a method for equal quality recycle of thermoplastic resin mold
DE10204890A1 (de) * 2002-02-06 2003-08-14 Roehm Gmbh Schlagzähe Formmasse und Formkörper
DE10236240A1 (de) * 2002-02-06 2003-08-14 Roehm Gmbh Silicon-Pfropfcopolymerisate mit Kern-Hülle-Struktur, schlagzähmodifizierte Formmassen und Formkörper sowie Verfahren zu deren Herstellung
DE10260089A1 (de) * 2002-12-19 2004-07-01 Röhm GmbH & Co. KG Verfahren zur Herstellung von wässrigen Dispersionen

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1093380A (zh) * 1993-03-12 1994-10-12 埃勒夫阿托化学有限公司 具有改善的热性能、基于聚甲基丙烯酸甲酯的抗冲击透明热塑组合物
CN1335872A (zh) * 1999-06-17 2002-02-13 罗姆两合公司 改善流动性的抗冲改性聚甲基丙烯酸酯模塑材料
FR2831546A1 (fr) * 2001-10-31 2003-05-02 Atofina Materiau polymere thermoplastique pour supports d'enregistrement d'informations audio et/ou optiques

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