TWI359170B - Polymer mixture and its use for injection-moulded - Google Patents
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ί1359170 (1) 九、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於聚合物混合物及於其射出成 用途。 【先前技術】 因爲要求燃料消耗量低，汽車工業希望能 降低汽車淨重。以前，汽車內部實質上包含鋼 因素使得希望由較低密度材料製造這些配件並 造成本。 由低淨重和高耐天候性、高韌度、良好衝 好尺寸穩定性（特別是加熱至連續使用溫度範Ε 耐化學品性質（如，相關於淸潔組成物）、良好 度光澤決定這些模製物的性質。 使用鋼板時’除其淨重缺點以外，另一缺 物於製造之後必須塗漆，以達到”'Α級表面”。 此越來越常用以代替鋼配件，以減輕重量，同 設計者所須要之關於配件形狀方面的較大設計 以前曾以各式各樣熱塑物（如·· PC、asa PMMA)和玻璃纖維塡料聚合物（如：gf聚醯度 用。 因爲模塑物通常藉射出成型法製得，使用 與配件形狀（流徑長和層厚度小）相關的另一需 融物的良好流動性，以免配件重新射出。汽車 型配件上之 夠更進一步 配件，經濟 同時降低製 擊強度、良 n時）、良好 耐刮性和高 點在於模塑 塑料組份因 時反映汽車 自由度。 ‘ ASA/PC、 ί )用於此應 熱塑料時， 求是塑料熔 製造者擁有 -5- (2) (2)1359170 實質上自由的顏色選擇，塑料亦須本身無色且同時具有高 透光率。 雖然使用玻璃纖維強化的塑料會使得模塑物具有良好 機械性質，此處須要後續塗漆（與鋼相同）以獲致均勻光澤 A級表面品質。 聚碳酸酯不僅耐熱性高，同時韌度也極佳。但此處因 爲耐天候性不足而會導致黃化及表面硬度低，所以也須要 表面塗漆。此外，此材料的韌性不足也會於前述應用發生 問題。 熱塑料（如：ASA、PMMA和ASA與PC之摻合物）的 耐熱性優於聚碳酸酯。但於ASA和AS A/PC例中，材料 韌性不足以符合配件所用應用的要求，而其表面硬度也使 得耐刮性不足。 PMMA是一種耐天候性和光學品質極佳且高韌度、高 表面硬度、良好耐熱性和良好熔流性的材料。但PMMA 韌度過低不足以用於前述應用。爲彌補此缺點，PMM A必 須經由與以前技術已知的衝擊修飾劑摻合。但此修飾降低 耐熱性和表面韌度，使得經衝擊修飾的PMMA也無法符 合要求。 已經知道多種以聚異丁烯酸甲酯爲基礎的市售模塑組 成物，這些材料具有良好性質。 許多以聚異丁烯酸甲酯爲基礎的市售模塑組成物具有 令人滿意的材料性質，但卻有在製備高品質射出成型物件 (如：汽車外部配件）之性質需求的個別要求無法同時達成 -6 - (3) (3)1359170 的缺點（請參考比較例4-9)。此使得此配件之使用可能性 受到極大限制。 【發明內容】 因此，本發明的目的是要提出熱塑性材料，其具均衡 性質且沒有前述缺點。 藉包含下列組份的聚合物混合物達到此目的 a) 低分子量（甲基）丙烯酸酯（共）聚合物，其特徵在 於25 °C於氯仿中的溶液黏度（ISO】628-Part 6)小於或等於 55毫升/克， b) 以交聯的聚（甲基）丙烯酸酯爲基礎之衝擊修飾 劑， c) 相對高分子量（甲基）丙烯酸酯（共）聚合物，其特 徵在於25°C於氯仿中的溶液黏度（ISO 1 62 8-Part6)大於或 等於65毫升/克，和/或 d) a)以外的（甲基）丙烯酸酯（共）聚合物，其特徵在 於25°C於氯仿中的溶液黏度（ISO 1628 -Part6)由50至55 毫升/克 其中，各別組份a)、b)、c)和/或d)可爲個別聚合物 或聚合物之混合物， 其中，a) ' b) ' c)和/或d)總和是]〇 0重量％， 其中，聚合物混合物亦可包含慣用添加劑、輔助劑和 /或塡料，和 其中’同時自聚合物混合物製得的試樣具下列性質 (4) (4)1359170 I 抗張模量（IS0527)至少2600MPa， Π. Vicat 軟化點 VSP(ISO 306-B50)至少]〇9°C， ΠΙ.衝擊強度（ISO 179-2D，平放方式）至少17千焦 耳/平方米，和 IV.熔融指數 MVR(ISO]]33，230 °C/3.8 公斤）至 少1 · 5立方公分/] 〇分鐘。 【實施方式】 聚合物混合物 本發明提出一種聚合物混合物，其包含組份a)、b)、 c )和/或d )。因此，此聚合物可由組份a ) ' b )和c )或組份 a) ' b)和d)或所有四種組份組合而成。組份a)、b)、c)和 /或d)可以符合定義的個別聚合物或二或多種聚合物之 混合物型形式存在。 聚合物混合物性質 選擇組份a )、b)、c)和/或d )的構成量和它們的組 合，使得同時自聚合物混合物製得的試樣具下列性質： I. 抗張模量（IS0527)至少2600 MPa，至少2750較 佳，尤其是2850或3000 MPa， II. V i c a t 軟化點 V S P (I S 0 3 0 6 - B 5 0)至少 1 0 9 °C，至 少Π 0 t較佳，尤其是至少1 ] 2 °C，如·· 1 1 〇至]2 5 eC， Π I.衝擊強度（]S 0〗7 9 - 2 D，平放方式）至少]7千焦 耳/平方米，至少】8、20、25或30千焦耳/平方米較 -8- (5) (5)1359170 佳，和 】乂.熔融指數]\^尺（]3〇】】33，230。(：/3.8公斤）至 少】.5立方公分/10分鐘，至少1.65、2.0或3.0立方公 分/】〇分鐘較佳。 選擇慣用添加劑、輔助劑和/或塡料，以不會或至多 非常輕微損及前述性質。 其他性質 此外，選擇組份a)、b)、C)和/或d)的構成量和它們 的組合，使得自聚合物混合物製得的試樣至少具有一些下 列性質： 內稟顏色 透光率 TD65(DIN 5 0 3 3 /7 )至少 50%，以至少 55%爲 佳。 黃化指數 黃化指數可根據DIN 61 67(光源D65，於3毫米層厚 度上1 〇°)測定，並低於20，以低於]7爲佳。 耐化學品性質 以異丙醇潤濕表面，以穩定的外在纖維拉張的破裂時 • 0.39%: > ] 8 0 0 秒 (6) (6)1359170 • 0.5 0% : > 700 秒 以乙醇/水混合物（7 0 : 3 0 )潤濕表面’以穩定的外在 纖維拉張的破裂時間 • 0.39% ： > ] 8 0 0 秒 • 0.5 0% ： >2 00 秒 表面硬度 施力時的T a b e r刻劃硬度 • 〇 · 7牛頓：未測到表面受損 .]_5牛頓：<2.0微米，以<1 .6微米爲佳 -3.0牛頓：<6微米，以<5微米爲佳 表面光澤 R ( 6 0 °) : > 4 8 % ’ 以 > 5 〇 % 爲佳 組份的量比例 組份存在量比例如下’總量爲]〇〇重量％。 組份a) : 25至75重量％，以4〇至6〇重量％爲佳， 尤其是45至55重量。/。。 組份b) : 1〇至60重量％，以1〇至2〇重量％爲佳。 組份c)和/或d):〗〇至5〇重量％，以]2至4〇重量 %爲佳。 Ο存在量由30至45重量％(以35至4〇重量。/。爲佳）且 d)以不存在爲佳時’可得到vsp値非常高（由n6至ι2〇 -10- (7) 1359170 C )的試樣（請參考實例3 ) <= 如果幻和d)存在，可得到具高VSP値（由1 I 4至1 1 8 C )和闻光澤（R(60〇) = 48至5〇)，構成組份以]〇至】5重量 Ο和1 5至25重量d)爲佳（請參考實例2)。 如果d )存在量由3 〇至4 〇重量％ (以3 3至3 8重量。/。爲 佳）且c)以不存在爲佳時，會得到v s P値在1 〇 9至1] 3 °C 範圍內 '內稟顏色非常低且透光率TD65(DIN 5 0 3 3 /7 )由60 至6 5 %的試樣（請參考實例I )。 此聚合物混合物亦可包含慣用添加劑、輔助劑和/或 塡料。 聚合物混合物之製備 此聚合物混合物可製自組份（其可爲粉狀、顆粒狀或 '以九粒狀爲佳）之無水混合。 此聚合物混合物亦可藉由熔解和混合處於熔解狀態的 個別組份或藉由熔解個別組份之無水預混物而得到備用的 模塑組成物。例如，此可於單或雙螺旋壓出機中進行。所 得壓出粒之後可製成粒狀物。慣用添加劑、輔助劑和/或 塡料可直接摻合或之後由最終使用者視所須地添加。 組份a) 組份a)是低分子量（甲基）丙烧酸酯（共）聚合物’其特 徵在於2 5 °C於氯仿中的溶液黏度（1 s 0 1 6 2 8 · P a rt 6 )小於或 等於5 5毫升/克，以小於或等於5 0毫升/克爲佳’尤其 -11 - (8) (8)1359170 是45至55毫升/克。 此可相當於分子量Μ、、.（重均）爲9 5 : 0 0 〇克/莫耳（μ、v 藉凝膠滲透層析法測定’以聚異丁烯酸甲酯作爲校正標準 物）。例如，分子量M w可藉凝膠滲透層析法或光散射法 (請參考’如 ’ B.H.F.Mark 等人，Encyci〇pedia of
Polymer Science and Engineering, 2nd Edition. V 〇 1. 1 0 , p p. ]，J · W i 1 e y T ] 9 8 9)測定。 組份a)以異丁烯酸甲酯、苯乙烯和順_ 丁烯二酸軒的 共聚物爲佳。 例如，適當構成比例可爲： 50至90重量％ (以70至80重量％爲佳）異丁烯酸甲 酯， 】0至20重量％ (以]2至18重量％爲佳）苯乙稀，和 5至]5重量％(以8至]2重量。/。爲佳）順—丁烯二酸 酐。 可藉目前已知方式’藉自由基聚合反應得到相關聚合 物。例如，EP-A264 5 90描述一種自異丁烯酸甲酯、乙烯 基芳族化合物和順-丁烯二酸酐和選用的丙烯酸低碳院醋 之單體混合物製備模塑組成物之方法，其中，於有或無非 可聚合有機溶劑存在時，聚合反應實施至5 0%轉化，除至 少5 0 %轉化之外，於有機溶劑存在時，於7 5至]5 0 °C持 續聚合反應至至少80%轉化，之後蒸發低分子量揮發性構 份。 JP-A 60-M7 4]7描述一種製備耐熱性高的聚異丁烯 -12- (9) (9)1359170 酸酯模塑組成物之方法，其中，異丁烯酸甲酯 '順-丁烯 二酸酐和至少一種乙烯基芳族化合物之單體混合物餵至適 用於100至]80°c之溶液或整體聚合反應之聚合反應器並 於此處聚合。DE-A 44 40 219描述另一製法。 例如’組份a)可藉由，如，以9克過氧新癸酸第三 丁酯和0.85克3,5;5-三甲基過氧基己酸第三丁酯（作爲聚 合反應引發劑）和1 9.6克2-巯基乙醇（作爲分子量調整劑） 和4 · 3克棕櫚酸處理單體混合物（6 3 5 5克異丁烯酸甲酯、 ]2 7 1克苯乙烯和8 4 7克順-丁烯二酸）。所得混合物可引至 聚合反應槽中並脫揮發，如，]〇分鐘。之後，材料可於 水浴中聚合’如，水溫3 0 °C 3小時，.之後水溫5 5 °C 3 0小 時。約3 0小時之後，聚合反應混合物達其最高溫度（約 】2 6 °C )。一旦自水浴移出聚合反應槽，視組份a)所須，聚 合物亦於聚合反應槽中約7小時（例如，於]1 7。(：於熱風 箱中）經熱調節。 組份b) 組份b)是一種以交聯的聚（甲基）丙烯酸酯爲基礎的衝 擊修飾劑。組份b)以具有二或三殼構造爲佳。 熟知用於聚異丁烯酸酯的衝擊修飾劑。例如，EP-A 0 H3 924' EP-A 0 522 35]、EP-A 0 465 049、EP-A 0 683 028和US3,793,402描述衝擊性經修飾的聚異丁烯酸酯模 塑組成物之製備和構造。例如》適當市售品是Mitsubishi Rayon 的 MET ABLE N®IR 441。 -13- (10) (10)1359170 衝擊修飾劑 聚異丁烯酸酯基質以包含]至30重量％(以2至2〇 重 量。/。爲佳’ 3至】5重量％特別佳’尤其是5至】2重量。/ ) 衝擊修飾劑。這些衝擊修飾劑含有彈料相，其由交聯的& 合物顆粒組成。此衝擊修飾劑藉目前已知的方法得自珠粒 聚合反應或乳液聚合反應。 最簡單的情況中’藉平均粒徑在50至5〇〇微米範圍 內（以80至]20微米範圍內爲佳）的珠粒聚合反應可得到 父聯顆粒。适些通吊由至少40重量％(以50至70重量〇/〇 爲佳）異丁烯酸甲酯' 20至40重量％ (以25至35重量％爲 佳）两烧酸丁 Is和0.1至2重量％(以0.5至1重量％爲佳） 交聯用單體（如：多官能性（甲基）丙烯酸酯，如，異丁稀 酸烯丙酯），和，視情況適當而使用的其他單體（如：〇至 ]〇重量％，以0.5至5重量％爲佳）（甲基）丙烯酸Cl-C4-烷 醋（如：丙燃酸乙酯或丙稀酸丁醋，以丙稀酸甲酯爲佳）或 能夠進行乙烯系聚合反應的其他單體（如：苯乙烯）所組 成。 較佳衝擊修飾劑是聚合物顆粒，其具有核-殼構造， 包含二（或尤其佳者是三）層，其可得自乳液聚合反應（請 參考，如，EP-A 0 1 1 3 924 ' EP-A 0 5 2 2 3 51 ' EP-A 0 4 6 5 (M9和EP-A 0 683 028)。這些乳液聚合物的典型顆粒尺寸 (直徑）是100至500奈米，以200至400奈米爲佳。 下列方法可用以製造具核心和兩層殼的三層或三相結 -14 - (11) (11)1359170 構。例如，最內（硬）殼可以是基本上由異丁烯酸甲酯、非 常小比例的共聚單體（如：丙烯酸乙酯）和一部分交聯劑 (如：異丁烯酸烯丙酯）組成。中間（軟）殼結構可由，如， 丙烯酸丁酯和視情況適當而使用的苯乙烯，所組成，而最 外（硬）殼基本上大多與基質聚合物相同，因此與基質相配 伍並良好結合。衝擊修飾劑的聚丙烯酸丁酯部分對於耐衝 擊性有決定性的影響，以2 0至4 0重量％爲佳，2 5至3 5 重量％特別佳。 組份c) 組份c)是選用組份，其可單獨存在或與組份d)—倂 存在。 組份C)是單體組成物，其可與組份a)相同。其製備 實質上類似，但選擇聚合反應參數，以提供相當高分子量 聚合物。例如’此可藉減少分子量調整劑用量而達成。 組份c)是分子量相對較高的（甲基）丙烯酸酯（共）聚合 物’其特徵在於在2 5 °C氯仿中的溶液黏度（I S 〇 I 6 2 8 - P a r t 6)大於或等於65毫升/克，以68至75毫升/克爲佳。 此相當於分子量Mw(重均）爲]60,000克/莫耳（m、v係 藉凝膠滲透層析法，以聚異丁烯酸甲酯作爲校正標準物測 得）。例如’分子量可藉凝膠滲透層析法或藉光散射法 測得（請參考’如’ B.H.F.Mark等人，Encyc丨opedia of
Polymer Science and Engineering. 2nd Edition V o 】· ] 0: p p . 1 ; J . W i I e y · ] 9 8 9)。 -15- (12) 1359170 單體組成物中的組份c)可與組份a )相同。組份c)以 異丁烯酸甲酯、苯乙烯和順-丁烯二酸酐的共聚物爲佳。 例如，適當構份比例可爲： 5 0至9 0重量％ (以7 0至8 0重量％爲佳）異丁烯酸甲 酯， 1 0至20重量％(以1 2至1 8重量％爲佳）苯乙烯，和 5至]5重量％(以8至1 2重量％爲佳）順—丁烯二酸 酌：。 組份d ) 組份d )是一種選用組份，其可單獨使用或與組份c) 倂用。 組份d)是不同於組份a)的其他（甲基）丙烯酸酯（共）聚 合物，其特徵在於 2 5 t於氯仿中的溶液黏度（I S Ο 1 6 2 8 -Part 6)由50至55毫升/克，以52至54毫升/克爲佳。 此相當於分子量Mw(重均）由80,000至200,〇〇〇克/ 莫耳’以100,000至】5〇,〇〇〇克/莫耳爲佳。例如，分子 量M w可藉凝膠滲透層析法或藉光散射法測得（請參考， 如 ’ B · Η · F · M a r k 寺人，Encyclopedia of p〇iymer Science and Engineering, 2nd Edition, Vo].]〇,PP」= J. Wiley,1989) 〇 組份d )是均聚物或至少8 0重量％異丁烯酸甲酯和視 情況適當而使闬之高至2 0重量％可與異丁烯酸甲酯相配 伍的其他單體之共聚物。組份d )由S 0至1 〇 〇重量％ (以9 〇 至9 9 · 5重量％爲佳）自由基聚合的異丁烯酸甲酯單元和視 -16- (13) (13)1359170 情況適當而使用之0至20重量％(以0.5至]0重量％爲佳） 可進行自由基聚合反應的其他共聚單體（如：（甲基）丙烯 酸C卜C4-烷酯’特別是丙烯酸甲酯 '丙烯酸乙酯或丙烯 酸丁酯）組成。基質的平均分子量Ivlw# 90:000至200:000 克/莫耳爲佳，特別是100, 〇〇〇至150,000克/莫耳。 組份d)以95至99.5重量％異丁烯酸甲酯和0.5至5 重量％ (以1至4重量％爲佳）丙烯酸甲酯之共聚物爲佳。 組份 d)之 Vicat 軟化點 VSP(ISO 306-B50)至少]〇7 °C。熔融指數 MVR(ISO 1133，230 °C /3.8 公斤）可以， 如’在大於或等於2 · 5立方公分/] 〇分鐘的範圍內。 慣用添加劑、輔助劑和/或塡料 目前已知的方式中，聚合物基質亦可包含慣用添加 劑、輔助劑和/或塡料（如：熱穩定劑、υν穩定劑、υν 吸收劑 '抗氧化劑）。 用於射出成型法，潤滑劑或脫模劑特別重要，並可具 有或消除聚合物混合物與射出模具之間之任何可能的黏 著。 例如，潤滑劑（作爲輔助劑）可選自具有少於20(以1 6 至]8爲佳）個碳原子的飽和脂肪酸，或具有少於2〇(以】6 至]8爲佳）個碳原子的飽和脂肪醇。較佳情況中，較佳情 況中’以聚合物混合物計，其非常少量的比例至多0.25 重量％，如，〇 . 〇 5至0.2重量％。 適當材料的例子是硬脂酸、棕櫚酸 '硬脂酸和棕櫚酸 -17- (14) (14)1359170 的工業混合物。其他適當材料的例子是正己醇、正辛醇及 正己醇和正辛醇之工業混合物。 一種特別佳的潤滑劑或脫模劑是硬脂醇。 射出成型物 可藉射出成型法，以已知方式，自本發明之聚合物混 合物製得射出成型物。 用途 此聚合物混合物可用以製造具下列性質的射出成型 物： I. 抗張模量（1S0527)至少 2600MPa，以至少 2 7 5 0 Μ P a爲佳，至少2 8 5 0 Μ P a特別佳， II. V i c a t 軟化點 V S P (I S Ο 3 0 6 - B 5 0)至少】〇 9 °C ,以 至少1 1 0 °C爲佳，特別是至少1 ] 2 °C，如，1 ] 0至1 1 8 °C。 III. 衝擊強度（ISO 1 79-2D，平放方式）至少17千焦 耳/平方米，以至少1 8千焦耳/平方米爲佳，和 IV. 熔融指數 MVR(IS0 1 133，2 3 0 °C / 3.8 公斤）至 少1.5立方公分/】0分鐘，以].65立方公分/]〇分鐘爲 佳u 此射出成型物可以作爲家用裝置、通訊裝置、用於嗜 好和運動的裝置、建構汽車、船或飛機之車體配件或車體 配件之配件。車體配件或車體配件之配件的典型例子爲導 流裝置、壁板、車頂模組或外部鏡框。 -18 - (15) 1359170 本發明之優點 本發明之聚合物混合物或本發明之模塑組成物可 製備模塑物，特別是射出成型配件，其符合嚴格的材 求（如用於汽車外部配件者）。已成功並同時達成的四 別重要的要求是：抗張模量， V i c a t軟化點：衝擊 和熔融指數，其大小程度適合加工和使用。特別地， 流動性提供所須射出成型加工性，即使配件複雜亦然 人訝異地’此處可得的射出成型配件具有足夠韌性且 候性高和耐熱性高。此外，亦以令人極滿意的方式達 多其他所欲性質，如：耐化學品性、黃化指數和內 色。利用組份a)至d)的混合比例，性質可經個別調 達當特別情況的要求。 實例 組份a)之製備 6355克異異丁烯酸甲酯、丨克苯乙烯和847 ^ 丁稀一酸酐之單體混合物以]9克過氧新癸酸第三丁 0.85克3;555·三甲基過氧基己酸第三丁酯（作爲聚合 引發劑）和I 9.6克2 ·锍基乙醇（作爲分子量調整劑）和 克掠欄酸處理。所得混合物可引至聚合反應槽中並脫 】〇分鐘。之後’材料於6〇t水浴中6小時，之後於 水浴中3 0小時而聚合。約3 〇小時之後聚合反應混 達其最高溫度（約]26t )。自水浴移出聚合反應槽之 用以 料要 個特 強度 良好 。令 耐天 到許 稟顏 整以 S順-酯和 反應 4.3 揮發 5 5〇C 合物 後， -19- (16) (16)1359170 聚合物立即於Π 7 °C於熱風箱中7小時，以於聚合反應槽 中熱調節。
所得聚合物透明且幾乎無色，其 VN(溶液黏度値， ISO】 628-6，25 °C ，氯仿）是 48.7毫升/克。根據ISO 1 1 3 3 (於 2 3 0 °C，3 . 8公斤）測定共聚物的流動性，得知 MVR = 3.27立方公分/ 10分鐘。 組份a)是前述之75重量％異丁烯酸甲酯、]5重量％ 苯乙烯和1 〇重量％順-丁烯二酸酐之共聚物。 所用組份b )包含：市售.M i t s u b i s h i R a y ο η之衝擊性經 修飾的 METABLEN®IR 44]。 所用組份c)包含：75重量％異丁烯酸甲酯、15重量 %苯乙烯和1 〇重量％順-丁烯二酸酐之市售共聚物，其溶 液黏度値（ISO 1628-6，25 °C，氯仿）是68毫升/克。 所用組份d)包含：市售之99重量°/。異丁烯酸甲酯和1 重量％丙烯酸甲酯之共聚物，其溶液黏度値（ISO 1 62 8- 6， 2 5 °C，氯仿）約5 2至5 4毫升/克。 本發明實例1-3 實例1 : 聚合物混合物包含： 組份a) : 50重量％ 組份b ):】5.6重量％ 組份c): - 組份d ) : 3 4 · 4里量％ -20- (17) (17)1359170 潤滑劑 量） :0.丨重量％正-十八醇（相對於組份a)至d)總 實例2 : 聚合物混合物包含 組份a) :5 0重量％ 組份b) :1 3重量％ 組份c) :]5重量％ 組份d) :2 2重量％ 實例3 ： 聚合物混合物包含 組份a) :5 0重量％ 組份b) :1 3重量％ 組份c) 組份d) :3 7重量％ 比較例（比較例4 - 9 ) 比較例4 : 市售衝擊性經修飾的模塑組成物，其基質包含99重 量％異丁烯酸甲酯和]%丙烯酸乙酯，其包含34重量％衝 擊修飾劑。 比較例5 : -21 - (18) 1359170 市售模塑組成物，包含96重量％異丁烯酸甲 異丁烯酸。 比較例6 : 市售模塑組成物，包含9 9重量。/。異丁燃酸甲 丙烯酸乙酯，Μ ».約1 1 0 : 0 0 〇。 比較例7 : 市售衝擊性經修飾的模塑組成物，其基質包 重量％異丁烯酸甲酯和0.5 %丙烯酸正丁醋，M w約 克/莫耳’其包含20重量％三相衝擊修飾劑。 比較例8 : 巾售模塑組成物’包含9 9重量。/。異丁烧酸甲 丙烯酸甲酯’ 1,約1】〇,〇〇〇(製造商與比較例6者： 比較例9 : 巾售模塑組成物’包含7 5重量。/。異丁燒酸弓 重量％苯乙烯和I 0 %順-丁烯二酸酐，其於2 5 ^套 溶液黏度（ISO】62S-6)是68毫升/克（對應實例】 份 c))。 酯和4 % 酯和1 % 含 99.5 125,000 酯和】°/〇 不同）。 3 醋 ' ]5 ΐ仿中的 s中的組 -22- (19)1359170 性質4 實例】 實例2 實例3 比較例 4 比較例 5 比較例 6 比較例 7 比較例 8 比較例 9 抗張模量[MPa] 2900 3000 3100 1700 3500 3300 2500 3300 3600 VSPfC] 111.5 115.8 118.5 93 12] 107 105 108 ]]9 is[千焦耳/平方米] 39 28.5 20.6 70 11 20 53 20 20 MVR[立方公分/ 10 分鐘] 3.5 2.3 1.7 0.8 2 2.8 0.9 n 1.2 TD65/10°[%1 63 58.5 52 90 92 92 92 92 90 黃化指數 ]3.09 14.46 15.87 n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. 耐化學品性(異丙醇， 外在 纖維拉張的破裂時 間)[秒] 0.39% >1800 >1800 >1800 n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. 0.50% 722 1345 >1800 n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. 耐化學品性(EtOH / 水，外 在纖維拉張的破裂時 間[秒] 0.39% >1800 >1800 >1800 n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. 0.50% 2]0 777 >1800 n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. Taber刮痕硬度[微米] 0.7牛頓 0 0 0 n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. 1.5牛頓 1.5 ].] ].2 n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. 3.0牛頓 4.2 3.5 3.9 n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. 光澤 R(60°)[%1 43.4 49.) 45.8 n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. η . d .=未測定 -23-
Claims (1)
1359170 附件3A :第093124570號申請專利範圍修正本 民國韦彳修正 十、申請專利範圍 ^--------------」 1- 一種聚合物混合物，包含下列組份： a) 低分子量（甲基）丙烯酸酯（共）聚合物，其特徵在 於25°C於氯仿中的溶液黏度（ISO 1 628 -Part6)小於或等於 55毫升/克， b) 以交聯的聚（甲基）丙烯酸酯爲基礎之衝擊修飾 劑， c) 相對高分子量（甲基）丙烯酸酯（共）聚合物，其特 徵在於25 °C於氯仿中的溶液黏度（ISO 1628-Part 6)大於或 等於65毫升/克，和/或 d) a)以外的（甲基）丙烯酸酯（共）聚合物，其特徵在 於25°C於氯仿中的溶液黏度（ISO 1 628-Part6)爲50至55 毫升/克， 其中，各別組份a)、b)、c)和/或d)可爲個別聚合物 或聚合物之混合物， 其中，a)、b)、c)和/或d)總和是1〇〇重量％， 其中，該聚合物混合物亦可包含慣用添加劑、輔助劑 和/或塡料，和 其中，自該聚合物混合物製得的試樣同時具下列性 質： I. 抗張模量（IS0527)至少2600MPa， II. Vicat 軟化點 VSP(IS0 306-B50)至少 l〇9eC， 1359170 4 • III·衝擊強度（ISO 179-2D，平放方式）至少17千焦 % - 耳/平方米，和 ' IV.熔融指數 MVR(ISO 1 133 ’ 230°c / 3.8 公斤）至 少1.5立方公分/10分鐘。 2. 如申請專利範圍第1項之聚合物混合物，其中組 份的含量比例如下，它們的總和是1 〇〇重量％ : a) : 25至75重量％， b) : 10至60重量％， c) 和/或d) : 1 0至50重量％。 3. 如申請專利範圍第1或2項之聚合物混合物，其 . 中組份a)是異丁烯酸甲酯、苯乙烯和順-丁烯二酸酐之共 聚物。 4. 如申請專利範圍第3項之聚合物混合物，其中組 份a)是下列物質之共聚物： 50至90重量％異丁烯酸甲酯， 10至20重量％苯乙烯，和 5至1 5重量％順一 丁烯二酸酐。 5· 如申請專利範圍第1或2項之聚合物混合物，其 中組份b)具有二-或三-殻結構。 6. 如申請專利範圍第1或2項之聚合物混合物，其 中組份c)是異丁烯酸甲酯、苯乙烯和順-丁烯二酸酐之共 .k 聚物》 1 如申請專利範圍第6項之聚合物混合物，其中組 份c)是下列物質之共聚物： 1359170 50至90重量％異丁烯酸甲酯， 10至20重量％苯乙烯，和 5至1 5重量％順—丁烯二酸酐。 8. 如申請專利範圍第1或2項之聚合物混合物，‘其 中組份d)是均聚物或至少80重量％異丁烯酸甲酯和視情 況適當而使用之至高20重量％可與異丁烯酸甲酯共聚合 的其他單體之共聚物。 9. 如申請專利範圍第8項之聚合物混合物，其中組 份d)是95至99.5重量％異丁烯酸甲酯和0.5至5重量％ 丙烯酸甲酯之共聚物。 10. 如申請專利範圍第1或2項之聚合物混合物，其 中含有潤滑劑作爲輔助劑。 11. 如申請專利範圍第1 〇項之聚合物混合物，其中 含有硬脂醇作爲脫模劑。 12. 一種射出成型物，由申請專利範圍第1至1 1項 中一或多項之聚合物混合物所構成。 13. 如申請專利範圍第1 2項之射出成型物，其具下 列性質： I. 抗張模量（IS0527)至少2600MPa， II. Vicat 軟化點 VSP(ISO 306-B50)至少 1 〇9°C， III. 衝擊強度（ISO 179-2D’平放方式）至少17千焦 耳/平方米，和 IV. 熔融指數 MVR(IS0 1133 ’ 23 0 °C / 3.8 公斤）至 少1.5立方公分/ 10分鐘。 -3- 1359170 r 14. —種如申請專利範圍第1至11項中一或多項之 聚合物混合物於製造具下列性質之射出成型物之用途： I. 抗張模量（IS0527)至少2600MPa， II. Vicat 軟化點 VSP(ISO 3 06-B50)至少 109°C， III. 衝擊強度（ISO 179-2D，平放方式）至少17千焦 耳/平方米，和 IV. 熔融指數 MVR(IS0 1 133，230°C / 3.8 公斤）至 少1.5立方公分/ 10分鐘。 15. 一種如申請專利範圍第12或13項之射出成型物 製成的配件’係用於家用裝置’通訊裝置’嗜好或運動用 裝置，及汽車、船、或飛機之構造。 -4-
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