CN100356903C - 用于角蛋白纤维持久变形的方法和制剂 - Google Patents

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Abstract

一种用于角蛋白纤维持久变形的方法，其中将所述角蛋白纤维在机械变形之前和/或之后用角蛋白还原物的含水制剂处理，在接触一段时间之后用第一漂洗剂进行漂洗，然后用氧化剂的含水制剂定型，在接触一段时间后漂洗，并且选择性地进行后处理。如果两种含水制剂中的至少一种或第一漂洗剂是以两相或多相体系的形式存在，其中所说体系中含有至少一种油性组分和/或至少一种与水仅具有有限溶混性的醇，并且该体系施用于纤维时通过机械运动转变成均匀体系，则本发明的方法特别有效并且温和。

Description

用于角蛋白纤维持久变形的方法和制剂
本发明涉及一种通过将角蛋白的二硫键还原解离并且氧化重建，用于角蛋白纤维，特别是人头发持久变形的方法，以及适合本方法的制剂。
角蛋白纤维的持久变形通常是通过将纤维机械变形并且通过适宜的辅剂将变形的纤维定型来完成的。在变形之前和/或之后，用角蛋白还原物的含水制剂处理纤维并且在接触一定时间后用水或用含水溶液漂洗。第二步，用氧化剂的含水制剂处理纤维。在接触一定时间后，也将氧化剂漂洗掉并且将机械变形助具(如卷发夹、卷发滚)从纤维上除去。
角蛋白还原剂的含水制剂通常是碱性的，以便一方面将足够的硫醇官能脱质子并且另一方面使纤维溶胀从而角蛋白还原剂能够深入地渗透到纤维之中。角蛋白还原物将角蛋白的二硫键分解成-SH基团，使肽连接变得松散，并且通过将它们机械变形使纤维得到拉伸，使角蛋白结构重取向。在氧化剂的影响下，二硫键重建并且以此方式使变形的角蛋白结构定型。所述类型的一种已知方法是人头发的持久卷发。该方法可以用于使直发产生卷发和波浪以及将卷发拉直。
遗憾地，按此方式进行的持久卷发的副作用是头发常常变脆和无光泽。此外，其它特征，如湿发和干发的梳理性、发感、柔韧性、柔软性、光泽和撕裂强度在很多情形中也受到不利影响。
因此，过去人们不停地努力补救这种情况。
还原溶液的相应改进通常会导致不合意的卷发性能。虽然添加已知的添加剂，如结构化剂、聚合物、成膜剂和交联树脂或者将制剂调节成中性或弱酸性pH可以减少对头发的损害，但头发的结构仍或多或少受到削弱。尽管通过进一步后处理进行头发护理可以再次改进头发的性能，但需要花费更多的时间并且通常包括使用至少一种其它制剂。
因此，仍需要寻找一种使角蛋白纤维持久变形的方法，这些方法可以进一步减少或者完全消除所提到的不期望的副作用。
现在，出人意料地发现如果将变形过程中使用的至少一种制剂配制成多相制剂并且含有特定的化合物，则可以明显改进变形的角蛋白纤维的特性，例如易梳理性和发质。
因此，本发明涉及用于角蛋白纤维持久变形的方法，其中将纤维在机械变形之前和/或之后用角蛋白还原物的含水制剂处理，在接触一段时间之后用第一漂洗剂进行漂洗，用氧化剂的含水制剂定型，在接触一段时间再漂洗，并且选择性地进行后处理，其特征在于所述两种含水制剂中的至少一种或第一漂洗剂是以两相或多相体系的形式存在的，其中所说体系中含有至少一种油性组分和/或至少一种与水仅具有有限溶混性的醇，并且通过机械作用将所述体系转变成均匀体系后施用于纤维。
下文使用以下术语：
-“卷发水”指角蛋白还原物的含水制剂；
-“中间漂洗剂”指第一漂洗剂；
-“定型剂”指氧化剂的含水制剂。
在本发明的方法中，卷发水、中间漂洗剂和/或定型剂被配制成两相或多相体系。本发明方法中使用的两相和多相体系是其中存在至少两个分离的连续相的体系。这种体系的实例是含有以下相的制剂：
·彼此分开存在的水相和非水相
·分开存在的水相和两个非水不溶混相
·水包油乳液和单独的非水相
·油包水乳液和单独的水相
在本发明的内容中，任何两相体系都不是其中仅存在一个连续相的体系，例如纯的水包油或油包水乳液。
本发明方法中所用的含两相或多相体系的制剂只有当以均匀的形式施用于角蛋白纤维时才发挥其完全的效果。为此，通过机械作用将制剂转变成均匀体系，例如通过简单手摇容纳该体系的容器。为确保均匀涂敷于角蛋白纤维上，在再次形成各自相之前，此均匀状态必须能够保持足够的时间。根据本发明的教导，已经证明在观察者能够看见边界层并因此形成各个相之前，这个均匀状态保持至少20秒的稳定，特别是至少30秒的稳定是足够的。
除水外，本发明中所用的两相和多相体系中还含有至少一种油性组分和/或至少一种与水仅具有有限溶混性的醇作为必要组分。
适合用于本发明的油性组分原则上是任何的油和脂肪组分以及其与固体石蜡和蜡的混合物。优选的油性组分在20℃在水中的溶解度小于1重量％，特别是小于0.1重量％。优选单独的油或脂肪组分的熔点低于约40℃。在室温下，即低于25℃呈液态的油性组分特别有利于本发明的目的。然而，在使用多种油和脂肪组分和可选择性使用固体石蜡和蜡时，如果油和脂肪组分和可选择的石蜡和蜡的混合物满足这些条件，通常来说便是足够的。
一类优选的油性组分是植物油。这种油的实例是杏仁油、鳄梨油、向日葵油、橄榄油、大豆油、菜籽油、杏仁油、霍霍巴油、橙油、麦胚油、桃仁油和椰子油的液体馏分。然而，其它甘油三酯，如牛油的液体馏分，和合成的甘油三酯油也是适宜的。
另一类适合用于本发明的特别优选的油性组分是液体石蜡油和合成烃以及总共含有12-36个碳原子、特别是12-24个碳原子的二正烷基醚，例如二正辛基醚、二正癸基醚、二正壬基醚、二正十一烷基醚、二正十二烷基醚、正己基正辛基醚、正辛基正癸基醚、正癸基正十一烷基醚、正十一烷基正十二烷基醚和正己基正十一烷基醚以及二叔丁基醚、二异戊基醚、二-3-乙基癸基醚、叔丁基正辛基醚、异戊基正辛基醚和2-甲基戊基正辛基醚。优选可作为商品获得的化合物，1，3-二-(2-乙基己基)-环己烷(CetiolS)和二-正辛基醚(CetiolOE)。
适合用于本发明的其它油性组分是脂肪酸和脂肪醇酯。优选，脂肪酸与含有3-24个碳原子的醇的单酯。这类化合物是含有8-24个碳原子的脂肪酸与醇的酯化产物，其中的脂肪酸如己酸、辛酸、2-乙基己酸、癸酸、月桂酸、异十三酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、棕榈油酸、硬脂酸、异硬脂酸、油酸、反油酸、岩芹酸、亚油酸、亚麻酸、桐酸、花生酸、顺9-二十碳烯酸、二十二烷酸和芥酸以及例如通过天然脂肪和油的加压水解、经Roelen氏羰基合成的醛的还原或者不饱和脂肪酸的二聚获得的上述脂肪酸的工业级混合物，醇如异丙醇、甘油、己醇、辛醇、2-乙基己醇、癸醇、月桂醇、异十三醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇、棕榈油醇、硬脂醇、异硬脂醇、油醇、反十八烯醇、岩芥醇、亚油醇、亚麻醇、9，11，13-十八碳三烯醇、花生醇、顺9-二十碳烯醇、二十二烷醇、瓢儿菜醇和反-13-二十二烯醇及其工业级混合物，该混和物例如通过以脂肪和油为基料的甲基酯或Roelen氏羰基合成的醛的加压氢化获得以及不饱和脂肪醇的二聚作用中的单体馏分。根据本发明，特别优选肉豆蔻酸异丙酯、异壬酸-C16-18烷基酯(CetiolSN)、硬脂酸-2-乙基己酯(Cetiol868)、油酸鲸蜡酯、三辛酸甘油酯、椰油脂肪醇癸酸酯/辛酸酯和硬脂酸正丁酯。
其它适合用于本发明的油性组分是二羧酸酯，如己二酸二正丁酯、二(2-乙基己基)-己二酸酯、二(2-乙基己基)琥珀酸酯和壬二酸二异十三烷基酯，以及二醇酯，如二油酸乙二醇酯、二异十三烷酸乙二醇酯、丙二醇二(2-乙基己酸酯)、二异硬脂酸丙二醇酯、二壬酸丙二醇酯、二异硬脂酸丁二醇酯和二辛酸新戊二醇酯，以及络合酯，如二乙酰甘油单硬脂酸酯。
最后，优选用于本发明目的的其它油性组分是硅油，特别是二烷基和烷基芳基硅氧烷，如二甲基聚硅氧烷和甲基苯基聚硅氧烷及其烷氧基化或季铵化类似物。此类硅油的实例是道康宁(Dow Corning)经销的名称为DC 190、DC 200和DC1401的产品和道康宁的市售产品DC 344和DC 345、Q2-7224(制造商：道康宁；一种稳定化的三甲基甲硅烷基Amodimethicone)、道康宁929乳液(含羟基氨基改性的聚硅氧烷，也作为Amodimethicone已知)、SN-2059(制造商：GeneralElectric)、SLM-55067(制造商：Wacker)和AbilQuat 3270和3272(制造商：Th.Goldschmidt；二季铵化聚二甲基硅氧烷，Quaternium-80)。
最后，适合用于本发明的其它油性组分是DE-OS 197 10154中详细描述的二烷基碳酸酯，在此明示参考该专利。碳酸二辛酯、特别是二-2-乙基己基碳酸酯是本发明优选的油性组分。
根据本发明，可以使用与水仅具有有限溶混性的醇作为所提及的油性组分的替代，或者除使用油性组分外还使用与水仅具有有限溶混性的醇。
“与水仅具有有限溶混性的醇”理解为在20℃在水中溶解度不超过10重量％(以水重量计)的醇。
在很多情形中，三醇，特别是二醇，已被证实特别适合本发明。本发明可以使用含4-20个碳原子、特别是4-10个碳原子的醇。本发明中所用的醇可以是饱和或不饱和的并且是直链、支链或环状的。适合用于本发明的醇的实例是1-丁醇、环己醇、1-戊醇、癸醇、辛醇、辛烯醇、十二碳烯醇、癸烯醇、辛二烯醇、十二碳二烯醇、油醇、瓢儿菜醇、蓖麻油醇、硬脂醇、异硬脂醇、鲸蜡醇、月桂醇、肉豆蔻醇、花生醇、辛醇、癸醇、亚油醇、亚麻醇和二十二烷醇及其格尔伯特醇(上述列举纯粹是示例性的并且不以任何方式限制本发明)。然而，优选脂肪醇来自天然脂肪酸，通常是通过还原脂肪酸的酯获得。根据本发明，还可以使用通过还原天然存在的甘油三酯或脂肪酸酯生产的脂肪醇的切取馏分，其中所说的天然甘油三酯例如牛油、棕榈油、花生油、菜籽油、棉籽油、大豆油、向日葵油和亚麻子油，所说的脂肪酸酯形成自其与相应的醇的酯交换产物，并且因此所说的脂肪醇的切取馏分表示不同脂肪醇的混合物。
本发明中，优选的醇是2-乙基-1，3-己二醇、1-丁醇、环己醇、1-戊醇和1，2-丁二醇。特别优选2-乙基-1，3-己二醇、1-丁醇和环己醇。
本发明方法中存在的水相和非水相的重量比为1∶200至1∶1，优选1∶40至1∶5，更优选1∶20至1∶10。在存在多个非水相的情形中，这些数字适合非水相的全部。
根据本发明的教导，本发明方法还包括在使用前刚刚由两个或多个单独生产的起始制剂配制的多相制剂的实施方案。当组分间彼此高度不相容时优选这种实施方案。
本发明还涉及用于实施本发明方法的制剂。
在使角蛋白纤维持久变形的方法中，这些制剂可以用于进行还原步骤、进行氧化步骤或进行还原步骤后的漂洗，并且只要满足本发明的要求(存在两相或多相体系并且可快速溶混)，原则上可以含有任何此类制剂典型的成分。
优选使用本发明的方法用于持久卷烫或拉直人的头发。
在本发明方法的一个优选实施方案中，配制如上所述的两相或多相体系的卷发水。出人意料地发现，按此方式配制的卷发水比同样量的特定角蛋白还原组分具有更强的卷发效果。同样，使用未按照本发明配制的卷发水所达到的卷发能力可以使用角蛋白还原物的含量明显降低的卷发水实现，此种卷发水对头发和头皮都是有益的。
除此之外，已经发现通过将卷发水配制成两相或多相体系，可以明显减少加香所带来的困难。然而，加香事实上是不可缺少的，因为卷发水中的必要配料的气味(角蛋白还原含硫化合物、可选择性配料碱，如氨或链烷醇胺)对大部分使用者来说是不可接受的。问题在于这些卷发水中的大部分香料组分储藏时不稳定。因此，卷发水香味的选择受到严重制约。现在出人意料地发现，当使用本发明的两相或多相体系时，很多其它香料组分可以稳定地掺入到卷发水中。还发现了能够稳定地掺入到按照本发明配制的定型溶液中的其它香料组分。就含有本发明的两相和多相体系的中间漂洗剂来说，已经发现掺入香料组分时经常不需要乳化剂或增溶剂。
因此，在第二个实施方案中，本发明涉及在角蛋白纤维持久变形方法的还原步骤中使用的含有角蛋白还原物和典型配料的制剂，其特征在于所述制剂以两相或多相体系的形式存在，其中所说体系含有至少一种油性组分和/或至少一种与水仅具有有限溶混性的醇，并且可以通过机械作用转变成均匀体系。
本发明的卷发水中含有已知为角蛋白还原物的硫醇作为必要组分。这种化合物的实例是巯基乙酸、巯基乳酸、巯基苹果酸、巯基乙磺酸及其盐和酯、半胱胺、半胱氨酸、邦特盐和亚硫酸的盐。巯基乙酸和/或巯基乳酸的碱金属盐或铵盐和游离酸是特别适宜的。它们在卷发水中的使用浓度为0.5-1.0mol/kg，pH值为5-12，特别是7-9.5。为调整此pH值，本发明的卷发水通常含有碱化剂，如氨、碱金属和铵的碳酸盐以及碳酸氢盐或者有机胺，如单乙醇胺。
此外，本发明的卷发水中可以含有增效卷发能力的组分，例如
·杂环化合物，如咪唑、吡咯烷、哌啶、二氧戊环、二氧六环、吗啉和哌嗪以及这些化合物的衍生物，如C1-4烷基衍生物、C1-4羟基烷基衍生物和C1-4氨基烷基衍生物。可以位于杂环体系中碳原子和氮原子上的优选的取代基是甲基、乙基、β-羟基乙基和β-氨基乙基。本发明中，杂环化合物的优选衍生物是例如1-甲基咪唑、2-甲基咪唑、4(5)-甲基咪唑、1，2-二甲基咪唑、2-乙基咪唑、2-异丙基咪唑、N-甲基吡咯烷、1-甲基哌啶、4-甲基哌啶、2-乙基哌啶、4-甲基吗啉、4-(2-羟基乙基)吗啉、1-乙基哌嗪、1-(2-羟基乙基)哌嗪、1-(2-氨基乙基)哌嗪。本发明中，其它优选的咪唑衍生物是生物素、乙内酰脲和苯并咪唑。首选咪唑。
·氨基酸，具体说例如精氨酸、瓜氨酸、组氨酸、鸟氨酸和赖氨酸。氨基酸可以作为游离氨基酸或者成盐使用，例如盐酸盐使用。具有高百分比含量(＞50％，特别是＞70％)的上述氨基酸的平均2-3个氨基酸的寡肽也被证实适合本发明使用。本发明中，特别优选精氨酸和精氨酸盐以及富含精氨酸的寡肽。
·二醇，例如2-乙基-1，3-己二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇，1，2，-戊二醇、1，3-丙二醇、新戊二醇和乙二醇。1，3-二醇，特别是2-乙基-1，3-己二醇和1，3-丁二醇已被证实是特别适宜的。
关于这些增效卷发能力组分的进一步的信息可参见DE-OS 44 36065和EP-B136057，在此明示参考上述专利。
以卷发水作为整体计，增效卷发能力的化合物在本发明卷发水中的存在量可以是0.5-5重量％。已证实1-4重量％的量，并且当是二醇时，0.5-3重量％的量是足够的，因此这些量是特别优选的。
在本发明第三个实施方案中，本发明涉及进行角蛋白纤维持久变形方法氧化步骤所用的含有角蛋白氧化剂和典型配料的制剂，其特征在于它以两相或多相体系的形式存在，其中所说体系含有至少一种油性组分和/或至少一种与水仅具有有限溶混性的醇，并且可以通过机械作用转变成均匀体系。
本发明定型制剂的必要成分是氧化剂，例如溴酸钠、溴酸钾、过氧化氢以及常用于稳定含水过氧化氢制剂的稳定剂。该含水过氧化氢制剂通常含有约0.5-15重量％的H2O2，并且以即用形式时通常含有约0.5-3重量％的H2O2，其pH值优选为2-6，并且更优选2-4。pH通过无机酸，优选磷酸来调节。以溴酸盐为基料的定型制剂通常含有1-10重量％浓度的溴酸盐，并且溶液的pH值调整至4-7。如果有的话，仅含有少量氧化剂(特别是H2O2)的以酶为基料(例如以过氧化物为基料)的定型制剂也是适宜的。
在第四个实施方案中，本发明涉及进行角蛋白纤维持久变形方法还原步骤之后的漂洗所用的含有典型配料的制剂，其特征在于它以两相或多相体系的形式存在，其中所说体系含有至少一种油性组分和/或至少一种与水仅具有有限溶混性的醇，并且可以通过机械作用转变成均匀体系。
还发现，本发明的制剂含有选自蛋白质水解物及其衍生物的护发成分是有利的。
适宜的蛋白质水解物具体说是弹性蛋白、胶原蛋白、角蛋白、乳蛋白、丝蛋白、大豆蛋白、杏仁蛋白、豌豆蛋白、马铃薯蛋白、燕麦蛋白、玉米蛋白和小麦蛋白水解物。本发明中，可以优选以蔬菜为基料的产物。
蛋白质水解物的适宜衍生物具体说是其与脂肪酸和脂肪酸混合物的缩合产物，所说的脂肪酸如油酸、肉豆蔻酸、十一碳烯酸、椰油脂肪酸和松香酸。缩合产物也可以盐的形式存在，特别是钠、钾和三乙醇胺盐。
其它适宜的衍生物是季铵化蛋白质水解物。这类化合物的实例是名称为LamequatL(CTFA名称：月桂基dimonium羟基丙基氨基水解动物蛋白；Grünau)、CroquatWKP和GluadinWQ的市售产品。优选这些产品的最后一种，其是以植物为基料的。以制剂作为整体计，蛋白质衍生物在本发明制剂中的存在量优选为0.1-10重量％，更优选0.1-5重量％。
此外，本发明的制剂中含有至少一种调理剂。
优选的调理剂是阳离子聚合物，其通常是含季氮原子，例如铵基团的形式的聚合物。优选的阳离子聚合物例如是：
-可按名称Celquat和Polymer JR商购获得的季铵化纤维素衍生物。化合物CelquatH 100、CelquatL 200和Polymer JR400是优选的季铵化纤维素衍生物；
-含季铵基团的聚硅氧烷；
-聚合的二甲基二烯丙基铵盐及其与丙烯酸和甲基丙烯酸的酯和酰胺的共聚物。这种阳离子聚合物的实例是名称为Merquat100(聚(二甲基二烯丙基铵氯化物))和Merquat550(二甲基二烯丙基铵氯化物/丙烯酰胺共聚物)的市售产品；
-乙烯基吡咯烷酮与二烷基氨基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯季铵化衍生物的共聚物，如用硫酸二乙酯季化的乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基甲酯共聚物。这种化合物可按名称Gafquat734和Gafquat755商购获得。
-乙烯基吡咯烷酮/乙烯基咪唑啉甲氯化物共聚物，可按名称Luviquat商购获得。
-季铵化聚乙烯基醇
以及按以下名称已知的聚合物主链上含季氮原子的聚合物：
-聚季铵盐(Polyquaternium)2，
-聚季铵盐17，
-聚季铵盐18，和
-聚季铵盐27。
其它适宜的调理剂是所谓的两性聚合物。两性聚合物是两性的聚合物，即分子中同时含有游离氨基和游离-COOH或-SO3H基团并且能够形成内盐的聚合物、分子中含有季铵基团和-COOH-或-SO3 -基团的两性离子聚合物以及含有-COOH或-SO3H基团和季铵基团的聚合物。适合用于本发明的两性聚合物的一个实例是可按名称Amphomer商购获得的丙烯酸树脂，其是甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯、N-(1，1，3，3-四甲基丁基)-丙烯酰胺和选自丙烯酸、甲基丙烯酸及其简单酯的两个或多个单体的共聚物。其它优选的两性聚合物含有不饱和羧酸(如丙烯酸和甲基丙烯酸)、阳离子衍生化的不饱和羧酸(如丙烯酰胺丙基三甲基铵氯化物)和可选择的如DE-OS 39 29 973及其提及的现有技术文献所公开类型的其它离子或非离子单体组成。本发明中，可按Merquat2001 N商购获得的丙烯酸、丙烯酸甲酯和甲基丙烯酰胺丙基三甲基铵氯化物的三元共聚物以及市售产品Merquat280是特别优选的两性聚合物。
以制剂作为整体计，本发明制剂中阳离子或两性聚合物的存在量优选为0.1-5重量％。
适合作为调理剂的硅油和硅氧烷树胶具体说是二烷基和烷基芳基硅氧烷，例如二甲基聚硅氧烷和甲基苯基聚硅氧烷及其烷氧基化和季铵化类似物。这种硅氧烷的实例是Dow Corning出品的名称为DC190、DC 200和DC1401的产品以及市售产品FancorsilLIM-1。
本发明中，其它适宜的调理剂是阳离子硅油，如市售产品Q2-7224(制造商：Dow Corning；稳定化的三甲基甲硅烷基Amodimethicone)、Dow Corning929乳液(含羟基氨基改性的硅氧烷，还已知为Amodimethicone)、SN 2059(制造商：General Electric)、SLM-55067(制造商：Wacker)和AbilQuat 3270和3272(制造商：Th.Goldschmidt；二季化聚二甲基硅氧烷，Quaternium-80)。适宜的阴离子硅油是产品Dow Corning1784。
适合用作本发明制剂中的调理剂的阳离子表面活性剂具体说是季铵化合物。优选的阳离子表面活性剂是卤化铵，特别是氯化铵和溴化铵，如烷基三甲基铵氯化物、二烷基二甲基铵氯化物和三烷基甲基铵氯化物，例如鲸蜡基三甲基铵氯化物、硬脂基三甲基铵氯化物、二硬脂基二甲基铵氯化物、月桂基二甲基铵氯化物、月桂基二甲基苄基铵氯化物和三鲸蜡基甲基铵氯化物。此外，也可以使用容易生物降解的季酯化合物，所谓的“季酯(esterquats)”，例如以Dehyquart和Stepantex为注册名称销售的甲基羟基烷基二烷酰氧基烷基铵硫酸二甲盐。
烷基酰氨基胺，特别是脂肪酰氨基胺，如按名称Tego AmidS18商购获得的硬脂酰基氨基丙基二甲基胺，其区别特征不仅在于有利的调理效果，还在于它们的易于生物降解性。
此外，用染料给各个相着色以便提供具有特定良好外观的制剂可以是有利的。这些染料优选以使相应颜色可被使用者看到的量只可溶于水相或只可溶于至少一种非水相。还可以用不同染料给非水相和水相着色，优选以不同的颜色。然而，优选仅给非水相着色。
本发明制剂的其它典型配料是：
-阴离子表面活性剂，如肥皂；烷基硫酸盐和烷基聚乙二醇醚硫酸盐；相当于式R-O-(CH2CH2O)x-CH2-COOH的醚羧酸的盐，其中R是含10-22个碳原子的直链烷基并且x＝0或1-16；酰基肌氨酸盐；酰基氨基乙磺酸盐；酰基羟乙基磺酸盐；磺基琥珀酸单和二烷基酯；直链烃烷磺酸盐；直链α-烯烃磺酸盐；α-磺基脂肪酸甲基酯以及酒石酸和柠檬酸的酯；烷基葡糖苷或醇，其是约2-15分子的环氧乙烷和/或环氧丙烷加成到含8-22个碳原子脂肪醇上的产物；
-两性离子表面活性剂，如甜菜碱和2-烷基-3-羧甲基-3-羟乙基眯唑啉。
-两性表面活性剂，如N-烷基甘氨酸、N-烷基丙酸、N-烷基氨基丁酸、N-烷基亚氨基二丙酸、N-羟乙基-N-烷基酰氨基丙基甘氨酸、N-烷基氨基乙磺酸、N-烷基肌氨酸、2-烷基氨基丙酸和烷基氨基乙酸；
-非离子表面活性剂，如2-30mol环氧乙烷和/或0-5mol环氧丙烷加成到含8-22个碳原子的直链脂肪醇、加成到含12-22个碳原子的脂肪酸和加成到烷基基团中含8-15个碳原子的烷基酚上的产物、1-30mol环氧乙烷与甘油的加成产物的C12-22脂肪酸单酯和二酯、C8-22烷基单葡糖苷和低聚葡糖苷及其乙氧基化类似物以及5-60mol环氧乙烷与蓖麻油和氢化蓖麻油的加成产物。
-非离子聚合物，如乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸乙烯酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮和乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物。
-阴离子聚合物，如聚丙烯酸和聚甲基丙烯酸、其盐、其与丙烯酸酯和甲基丙烯酸以及丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺的共聚物及其通过与多官能剂聚氧羧酸如聚酮基和聚醛基羧酸及其盐交联获得的衍生物，以及巴豆酸与丙烯酸和甲基丙烯酸的酯和酰胺的聚合物和共聚物，如乙酸乙烯酯/巴豆酸和乙酸乙烯酯/丙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物。
-有机增稠剂，如琼脂、瓜尔豆胶、藻酸盐、纤维素醚如甲基和甲基羟丙基纤维素、明胶、果胶和/或黄原胶。乙氧基化脂肪醇，特别是窄范围类型的，如按Arlypon(汉高)商购获得的产品；烷氧基化甲基葡糖苷酯，如市售产品GlucamateDOE 120(Amerchol)和乙氧基化丙二醇酯，如市售产品Antil141(Goldschmidt)可以是优选的有机增稠剂。
-结构化剂，如葡萄糖和马来酸；
-头发调理化合物，例如磷脂类，如大豆卵磷脂、蛋卵磷脂和脑磷脂；
-芳香油
-增溶剂，如乙醇、异丙醇、乙二醇、丙二醇、甘油、二甘醇和乙氧基化甘油三酯以及脂肪醇乙氧基化物及其衍生物；
-去头屑剂，如苯咪丁酮(Climbazol)、羟甲辛吡酮乙醇胺和硫氧吡啶锌
-活性物质，如没药醇、尿囊素、泛酰醇、烟酰胺、生育酚和植物提取物；
-UV滤光剂
-稠度因子，如糖酯、多元醇酯或多元醇烷基醚；
-脂肪和蜡，如鲸蜡、蜂蜡、褐煤蜡、石蜡、酯、甘油酯和脂肪醇；
-脂肪酸链烷醇酰胺；
-配位剂，如EDTA、NTA、β-丙氨酸乙酰乙酸和膦酸；
-溶胀剂和渗透剂，如PCA、甘油、丙二醇一乙醚、碳酸盐、碳酸氢盐、胍、脲、一、二和三代磷酸酯；
-遮光剂，如胶乳或苯乙烯/丙烯酰胺共聚物；
-珠光剂，如乙二醇单和二硬脂酸酯或PEG-3二硬脂酸酯；
-直染剂和
-推进剂，如丙烷/丁烷混合物、N2O、二甲醚、CO2和空气。
关于本发明制剂中的其它配料及其常用量的信息可以参见已知专题论文，例如Umbach，Kosmetik，第2版(Georg Thieme Verlag，斯图加特/纽约，1995)和Kh.Schrader，Grundlagen und Rezepturen derKosmetika，第2版(Huthig Buch Verlag，海德堡，1989)。
以下实施例意图举例说明本发明。
实施例
除非另外说明，所有量均以重量份计。
1、弱碱性卷发水(两相)
    本发明     对比
    巯基乙酸铵(71％水溶液)     16.0     16.0
    碳酸氢铵     6.0     6.0
    LameponS1     0.8     0.8
    NutrilanKW2     0.5     0.5
    Natrosol250 HR3     0.15     0.15
    大豆油     3.0     -
    石蜡油35 cP     10.0     -
    杏仁油     2.0     -
    芳香油     0.2     0.2
    氨水(25％)     至pH 8.2     至pH 8.2
    水     至100     至100
1胶原蛋白水解物/椰油脂肪酸缩合物，钠盐(存在于水中的约32％活性物质；INCI名称：椰油基水解胶原蛋白钾)(汉高)
2角蛋白水解物(存在于水中的20％活性物质；INCI名称：水解角蛋白)(汉高)
3羟乙基纤维素(INCI名称：羟乙基纤维素)(HERCULES)
本发明的卷发水具有两相(油相、水相)。本发明的卷发水比对比实施例的单相卷发水产生明显较好的卷发效果。此外，头发具有特别“滋润”的外貌。头发更光滑并且具有特别好的感觉。
2、中性卷发水(两相)
    本发明     对比
    巯基乙酸铵(71％水溶液)     18.0     18.0
    巯基乳酸     5.0     5.0
    咪唑     5.0     5.0
    EumulginL4     0.8     0.8
    丙二醇     0.7     0.7
    Kollaplex1.0-S5     0.3     0.3
    大豆油     8.5     -
    鳄梨油     1.5     -
    芳香油     0.4     0.4
    氨水(235％)     至pH 7.5     至pH 7.5
    水     至100     至100
4 2-羟基脂肪醇乙氧基化物(INCI名称：PPG-1-PEG-9-月桂基乙二醇醚)(汉高)
5固定到多糖上的胶原蛋白(INCI名称：可溶性胶原蛋白)(GfN)
本发明的卷发水具有两相(油相、水相)。本发明的卷发水比对比实施例的单相卷发水产生明显较好的卷发效果。此外，头发看起来特别滋润。
3、卷发水(两相)
    巯基乙酸铵(71％水溶液)     16.0
    碳酸氢铵     5.5
    LameponS     1.4
    Monomuls90 O 186     1.4
    Natrosol250 HR     0.3
    Merquat1007     0.3
    GluadinWQ8     0.5
    大豆油     5.0
    芳香油     0.3
    氨水(25％)     至pH 8.4
    水     至100
6甘油单油酸酯(INCI名称：甘油油酸酯)(汉高)
7聚(二甲基二烯丙基铵氯化物)(40％活性物质，INCI名称：聚季铵盐-6)(CHEMVIRON)
8季铵化小麦蛋白水解物(存在于水中的约33％活性物质；INCI名称：月桂基dimonium羟基丙基水解小麦蛋白)(GRNAU)
4、卷发水(三相)
    巯基乙酸铵(71％水溶液)     16.0
    碳酸氢铵     5.5
    LameponS     1.4
    Natrosol250 HR     0.3
    Merquat100     0.3
    GluadinWQ     0.5
    大豆油     5.0
    Dow Corning3449     5.0
    芳香油     0.3
    氨水(25％)     至pH 8.4
    水     至100
9八甲基环四硅氧烷(INCI名称：环甲基硅酮)(DOW CORNING)
5、卷发水(两相)
    巯基乙酸铵(71％水溶液)     16.0
    碳酸氢铵     9.0
    LameponS     1.0
    Merquat100     0.5
    GluadinWQ     0.5
    2-乙基-1，3-己二醇     5.0
    染料     0.0002
    芳香油     1.0
    氨水(25％)     至pH 8.4
    水     至100
卷发水产生具有相当弹性的密集均匀的波浪。处理后头发看起来非常滋润并且易于梳理。
6、中间漂洗剂
    碳酸二辛酯     5.0
    石蜡油     2.0
    水     93.0
通过施用中间漂洗剂，处理后头发容易梳理并且看起来非常滋润。
7、定型水(三相)
    过氧化氢(50％水溶液)     4.0
    AromoxMCD-W10     1.0
    TurpinalSL11     1.0
    碳酸二辛酯     5.0
    石蜡油     2.0
    2-乙基-1，3-己二醇     5.0
    水     82.0
10N，N-二甲基-N-椰油烷基胺-N-氧化物(存在于水中的30％活性物质；INCI名称：Cocamine Oxide)(AKZO)
11 1-羟乙基-1，1-二膦酸(存在于水中的约60％活性物质；INCI名称：羟乙叉二磷酸)(汉高)
经过本发明的定型处理后，头发非常容易梳理并且看起来非常“滋润”。
8、用于疏松头发的卷发水(两相)
    巯基乙酸铵(71％水溶液)     10.0
    碳酸氢铵     3.0
    LameponS     1.0
    Merquat100     0.5
    GluadinWQ     0.5
    2-乙基-1，3-己二醇     4.0
    染料     0.0001
    芳香油     1.0
    咪唑     5.0
    水     至100
卷发水在疏松头发中产生具有相当弹性的密集均匀的波浪。处理后头发看起来非常滋润并且易于梳理。
9、多组分卷发水(两相)
组分A(两相)
    碳酸氢铵     6.0
    氨     1.0
    2-乙基-1，3-己二醇     10.0
    香料     1.0
    Merquat100     0.1
    CroquatWKP12     0.1
    水     至100
12季铵化角蛋白水解物(存在于水中的约32％活性物质；INCI名称：椰油基dimonium羟丙基水解角蛋白)(CRODA)
组分B
    巯基乙酸铵(71％水溶液)     50
    巯基乳酸铵(70％水溶液)     25
    水     至100
使用前，将52ml组分A与23ml组分B混合。所形成的即用混合物仅是临时均匀的并且数分钟后明显分成两相。卷发水产生具有相当弹性的密集均匀的波浪。处理后头发看起来非常滋润并且易于梳理。
10、用于疏松头发的热活化2组分卷发水(两相)
组分A(两相)
    巯基乙酸铵(71％水溶液)     21.7
    氨     2.8
    2-乙基-1，3-己二醇     8.0
    香料     1.0
    Merquat100     2.5
    LameponS     1.0
    水     至100
组分B
    过氧化氢50％     7.2
    磷酸85％     0.15
    PHB甲基酯     0.04
    水     至100
使用前，将60ml组分A与15ml组分B混合。所形成的即用混合物，其温度比混合前高15-20℃，仅是临时均匀的并且数分钟后明显分成两相。卷发水产生具有相当弹性的密集均匀的波浪。处理后头发看起来非常滋润并且易于梳理。

Claims (8)

1.一种用于角蛋白纤维持久变形的方法，其中将纤维在机械变形之前和/或之后用角蛋白还原物的含水制剂处理，在接触一段时间之后用第一漂洗剂进行漂洗，用氧化剂的含水制剂定形，在接触一段时间后再漂洗，并且选择性地进行后处理，其特征在于所述两种含水制剂中的至少一种或第一漂洗剂是以两相或多相体系的形式存在的，其中所说体系中含有至少一种油性组分和/或至少一种在20℃在水中溶解度不超过以水重量计为10重量％的醇，并且通过机械作用将所述体系转变成均匀体系后再施用于纤维。
2.权利要求1的方法，其特征在于所述油组分选自植物油、石蜡油和硅油。
3.权利要求1或2的方法，其特征在于所述醇是二醇或三醇。
4.权利要求1-3任一项的方法，其特征在于所述醇含有4-20个碳原子。
5.一种在角蛋白纤维持久变形方法的还原步骤中使用的含有角蛋白还原物和典型配料的制剂，其特征在于所述制剂以两相或多相体系的形式存在，其中所说体系含有至少一种油性组分和/或至少一种在20℃在水中溶解度不超过以水重量计为10重量％的醇，并且可以通过机械作用将所述制剂转变成均匀体系。
6.一种在角蛋白纤维持久变形方法的氧化步骤中使用的含有氧化剂和典型配料的制剂，其特征在于所述制剂以两相或多相体系的形式存在，其中所说体系含有至少一种油性组分和/或至少一种在20℃在水中溶解度不超过以水重量计为10重量％的醇，并且可以通过机械作用将所述制剂转变成均匀体系。
7.权利要求5-6任一项的制剂，其特征在于其还含有选自蛋白水解物，蛋白质水解物与脂肪酸和脂肪酸混合物的缩合产物和季胺化的蛋白质水解物。
8.权利要求5-7任一项的制剂，其特征在于其还含有调理剂。
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