CN100343740C - 液晶取向处理剂及液晶显示元件 - Google Patents

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Abstract

提供可得到电压保持率优良、电荷蓄积减少、且液晶取向性以及涂膜耐摩擦处理的耐受性优异的、可用于采用向列型液晶的各种显示元件的聚酰亚胺类液晶取向膜的液晶取向处理剂，并提供利用该取向处理剂的液晶显示元件。该液晶取向处理剂是涂膜形成后进行摩擦处理，制成向列型液晶的取向膜时使用的液晶取向处理剂，是含有使一种或多种四羧酸二酐与至少包括一种下式(I)表示的结构的二胺的一种或多种二胺反应而得的聚酰胺酸、或使该聚酰胺酸脱水闭环而形成的聚酰亚胺的至少一类聚合物的液晶取向处理剂；液晶显示元件是将该液晶取向处理剂涂布在带有电极的一对基板上形成涂膜，摩擦该涂膜面形成液晶取向膜，在这一对基板上形成的液晶取向模间夹入向列型液晶而形成；(式中，x表示氢原子或1价有机基，Y1、Y2表示伯胺基或有1个伯胺基的1价有机基)。

Description

液晶取向处理剂及液晶显示元件
技术领域
本发明涉及可用于利用向列型液晶的显示元件的、可得到电特性、可靠性好、且液晶取向性、对涂膜摩擦处理的耐受性优良的液晶取向膜的液晶取向处理剂，以及使用该取向膜的液晶显示元件。
背景技术
目前，使用向列型液晶的显示元件中，扭转90°的扭转向列型(TN)元件、通常扭转180°以上的超扭转向列型(STN)元件、使用薄膜晶体管的所谓TFT液晶元件、以及改进了视角特性的横向电场型的液晶显示元件、垂直取向型的液晶显示元件等各种方式的显示元件等正在实用化。
作为用于这些显示元件的液晶取向膜，工业上广泛使用的方法是将聚酰亚胺前体或可溶性聚酰亚胺的溶液，或者它们的混合溶液涂布、焙烧后，经摩擦取向处理的方法。
要求该液晶取向膜具有的特性，不必说透明性、耐热性、耐药品性等基础物性，可列举各种要求，如良好的液晶取向性、稳定的适当大小的液晶倾斜取向角等与液晶的界面特性，还有驱动液晶显示元件时的电压保持特性和电荷蓄积特性等电学特性等。
另一方面，从液晶显示元件制造的观点来看，液晶取向处理剂的贮存稳定性，对基板的印刷性等涂布特性、摩擦处理该涂膜时的耐损伤性、静电发生和消除的难易等特性也是重要的。
上述特性中，考虑到对残留图象现象的影响的电荷蓄积和蓄积电荷消除的难易等的电学特性特别重要，已提出各种方法。例如，已提出采用不含醚键之类极性原子的分子量大的具特定结构的二胺作为聚酰亚胺原料，在施加DC时可使C-V滞后减少的液晶取向膜(日本特许公开公报平6-228061号)。另外，提出了通过使用在酰亚胺基以外含有氮原子的可溶性聚酰亚胺，缩短残象消失前的时间的方法(日本特许公开公报平10-104638号)。
然而，随着液晶显示元件的高性能化、显示装置的节能化、对各种环境的耐久性的提高等的进展，因为高温环境中的电压保持率低而对比度低下的问题，以及长时间连续驱动时电荷蓄积而发生的显示图象保留的问题，变得明显起来。这时，仅用以前提出的技术，难以同时解决这两个问题。
发明内容
本发明要解决的课题，是提供可用于采用向列型液晶的各种显示元件的、可得到电压保持率优良、电荷蓄积减少、且液晶取向性和涂膜对摩擦处理的耐受性优良的聚酰亚胺类的液晶取向膜的液晶取向处理剂，以及使用该取向膜的液晶显示元件。
本发明者对解决上述问题的手段进行深入研究的结果，发现在聚酰亚胺类液晶取向处理剂中含有特定结构，可使液晶取向性、涂膜对摩擦处理的耐受性优良，且蓄积电荷特性、电压保持特性等电学特性得到提高。
即本发明的液晶取向处理剂，是涂膜形成后进行磨擦处理制造向列型液晶的取向膜时使用的液晶取向处理剂，该液晶取向处理剂的特征是含有使一种或多种的四羧酸二酐与含有下式(I)表示的结构的二胺的至少一种的一种或多种的二胺反应而得的聚酰胺酸、或者使该聚酰胺酸脱水闭环而成的聚酰亚胺的至少一类聚合物；
Figure C0382249100041
(式中，X表示氢原子或1价有机基，Y1、Y2表示伯胺基或有1个伯胺基的有机基)。
本发明的液晶显示元件，其特征在于，是将下述液晶取向处理剂涂布在带有电极的一对基板上形成涂膜，摩擦该涂膜面形成液晶取向膜，在形成于这对基板上的液晶取向膜之间夹入向列型液晶而形成；该液晶取向处理剂含有使一种或多种四羧酸二酐与含有下式(I)表示的结构的二胺的至少一种的一种或多种二胺反应而得的聚酰胺酸、或使该聚酰胺酸脱水闭环而成的聚酰亚胺的至少一类聚合物。
具体实施方式
以下详细说明本发明。
本发明的液晶取向处理剂，是含有使一种或多种的四羧酸二酐与至少包括一种上式(I)表示的结构的二胺的一种或多种的二胺反应而得的聚酰胺酸、或者使该聚酰胺酸脱水闭环形成的聚酰亚胺的至少一类聚合物(以下将此统称为特定聚合物)的液晶取向处理剂。本发明的液晶取向处理剂是指用于形成液晶取向膜的上述特定聚合物的溶液。
式(I)中，Y1和Y2表示的伯胺基或有1个伯胺基的1价有机基，有式(I)所示结构的二胺是具有如下特征的二胺：具有在咔唑结构的1～4位的任一位置，以及5～8位的任一位置，直接或通过其他有机基结合各个伯胺基的结构。对有1个伯胺基的1价有机基没有特别限制，可列举氨基烷基、氨基烷氧基、氨基苯基、氨基苯氧基、氨基苄基、氨基苯甲酰基等。式(I)中，咔唑结构的1～8位残留的位置可以是氢原子本身，也可以是以伯胺基除外的取代基，如烷基、烷氧基、芳香族基、卤原子、被卤素取代的烷基、被卤素取代的烷氧基、被卤素取代的芳香族基等所取代。
式(I)中，X表示氢原子或1价有机基。在咔唑结构的N位置的X，较好基本上为氢原子，但也可以被1价有机基取代。该1价有机基可列举碳原子数1～20的烷基、碳原子数1～20的链烯基、环烷基、苯基、联苯基、三联苯基和它们组合而成的基等。因为咔唑结构的N位较易引入取代基，也可以以进一步提供特性为目的而引入特定的取代基。例如，引入碳原子数6～20的烷基、环烷基、氟烷基等的取代基，具有提高液晶的预倾角的效果。
用于得到本发明的特定聚合物的、有式(I)表示的结构的二胺，只要满足上述要求，没有特别限制，但由于在形成聚酰胺酸或聚酰亚胺时，能提高咔唑结构的密度，较好是有式(I)所示结构的二胺的分子量尽可能小的物质。其较好的具体例子是式(I)中的Y1和Y2是伯胺基、咔唑结构的1～8位残留的位置是氢原子、X是氢原子的二胺。更具体的是1，5-二氨基咔唑、1，6-二氨基咔唑、1，7-二氨基咔唑、1，8-二氨基咔唑、2，5-二氨基咔唑、2，6-二氨基咔唑、2，7-二氨基咔唑、3，5-二氨基咔唑、3，6-二氨基咔唑、4，5-二氨基咔唑。这些二氨基咔唑中，最好是与四羧酸二酐的反应性高，可得高分子量聚合物的3，6-二氨基咔唑。
用于得到本发明的特定聚合物的二胺，必需含有至少1种有式(I)所示结构的二胺。在合用多种二胺的场合，也可合用其他的二胺。对其他的二胺并无特别限制，其具体例子可列举对苯二胺、间苯二胺、2，5-二氨基甲苯、2，6-二氨基甲苯、4，4′-二氨基联苯、3，3′-二甲基-4，4′-二氨基联苯、3，3′-二甲氧基-4，4′-二氨基联苯、二氨基二苯基甲烷、二氨基二苯醚、2，2′-二氨基二苯基丙烷、双(3，5-二乙基-4-氨基苯基)甲烷、二氨基二苯基砜、二氨基二苯甲酮、二氨基萘、1，4-双(4-氨基苯氧基)苯、1，4-双(4-氨基苯基)苯、9，10-双(4-氨基苯基)蒽、1，3-双(4-氨基苯氧基)苯、4，4′-双(4-氨基苯氧基)二苯基砜、2，2-双〔4-(4-氨基苯氧基)苯基〕丙烷、2，2-双(4-氨基苯基)六氟丙烷、2，2-双〔4-(4-氨基苯氧基)苯基〕六氟丙烷等芳香族二胺；双(4-氨基环己基)甲烷、双(4-氨基-3-甲基环己基)甲烷等脂环式二胺，以及1，2-二氨基乙烷、1，3-氨基丙烷、1，4-二氨基丁烷、1，6-二氨基己烷等脂肪族二胺；1，3-双(3-氨基丙基)-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷等含硅二胺等。而为提高液晶倾斜取向角，可并用侧链有烷基、氟烷基、甾体骨架等的二胺。液晶倾斜取向角的大小随着这些有侧链的二胺的侧链大小和引入量而变化，上述二胺的侧链的碳原子数不满6时，不能期待引入效果；碳原子数为6及6以上、该二胺的使用量在5摩尔％以上时，引入效果大，较理想。
有式(I)所示结构的二胺占用于特定聚合物的二胺总量的比例，较好是5～100摩尔％，更好是30～100摩尔％。如果有式(I)所示结构的二胺少，有时得不到充分减少电荷蓄积的效果。
用于制造本发明的特定聚合物的四羧酸二酐，可以是1种四羧酸二酐，也可以合用多种四羧酸二酐。对该四羧酸二酐的结构没有特别限制，但较好是用至少1种下式(II)表示的四羧酸二酐；
Figure C0382249100061
(式中，R表示有脂环结构的4价有机基)
使用式(II)所示的四羧酸二酐，可进一步提高利用本发明的液晶取向处理剂所得的液晶取向膜的耐摩擦性和电压保持特性。这时式(II)表示的四羧酸二酐占用于特定聚合物的四羧酸二酐总量的比例，较好为20～100摩尔％，更好是50～100摩尔％。式(II)表示的四羧酸二酐的比例不满20摩尔％的场合，进一步提高耐摩擦性和电压保持特性的效果变少。
较好的式(II)表示的四羧酸二酐的例子，可列举1，2，3，4-环丁烷四羧酸、1，3-二甲基-1，2，3，4-四羧基环丁烷、1，2，3，4-环戊烷四羧酸、1，2，4，5-环己烷四羧酸、2，3，5-三羧基环戊基乙酸、3，4-二羧基-1，2，3，4-四氢-1-萘琥珀酸、双环〔3.3.0〕辛烷-2，4，6，8-四羧酸等的二酐。
此外，可用于特定聚合物的其他四羧酸二酐的具体例子，可列举：1，2，4，5-苯四酸、2，3，6，7-萘四羧酸、1，2，5，6-萘四羧酸、1，4，5，8-萘四羧酸、2，3，6，7-蒽四羧酸、1，2，5，6-蒽四羧酸、3，3′，4，4′-联苯四羧酸、2，3，3′，4′-联苯四羧酸、双(3，4-二羧基苯基)醚、3，3′，4′4′-二苯酮四羧酸、双(3，4-二羧基苯基)砜、双(3，4-二羧基苯基)甲烷、2，2-双(3，4-二羧基苯基)丙烷、1，1，1，3，3，3-六氟-2，2-双(3，4-二羧基苯基)丙烷、双(3，4-二羧基苯基)二甲基甲硅烷、双(3，4-二羧基苯基)二苯基甲硅烷、2，3，4，5-吡啶四羧酸、2，6-双(3，4-二羧基苯基)吡啶等芳香族四羧酸的二酐；1，2，3，4-丁烷四羧酸等脂肪族四羧酸的二酐等。
为得到本发明的特定聚合物，对使四羧酸二酐与二胺反应的方法没有特别限制，在有机溶剂中使四羧酸二酐与二胺反应生成聚酰胺酸的方法较简便，比较理想。
四羧酸二酐与二胺在有机溶剂中反应的方法，可列举搅拌二胺分散或溶解于有机溶剂形成的溶液，直接将四羧酸二酐加入、或者分散或溶解于有机溶剂再加入的方法；反过来将二胺加入到分散或溶解四羧酸二酐到有机溶剂而成的溶液中的方法，交替加入四羧酸二酐和二胺的方法等，本发明中这些方法任一个都可以。此外，在四羧酸二酐或二胺由多种化合物组成的场合，可以用预先混合的状态反应，也可以个别地依次反应。
四羧酸二酐和二胺在有机溶剂中反应的场合的反应温度，通常是0～150℃，较好是5～100℃。反应可在任意浓度进行，如浓度过低，难以得到高分子量的聚合物，如浓度过高，反应液粘性过高，难以均匀搅拌，因此较好为1～50重量％，更好是5～30重量％。也可以反应初期以高浓度进行，其后补加有机溶剂。
上述反应时所用的有机溶剂，只要是能溶解生成的聚合物的溶剂，没有特别限制，其具体例子可举N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-甲基丙内酰胺、二甲基亚砜、四甲基脲、吡啶、二甲基砜、六甲基亚砜、γ-丁内酯等。它们可单用，也可混合使用。即使是不溶解聚酰胺酸的溶剂，在生成的聚酰胺酸不析出的范围内，也可混合于上述溶剂使用。有机溶剂中的水份会阻碍聚合反应，并且是使生成的聚酰胺酸水解的原因，有机溶剂较好是尽量脱水干燥后使用。
用于聚酰胺酸合成反应的四羧酸二酐与二胺的比率，摩尔比较好是1∶0.8～1∶1.2。与通常的缩聚反应同样，该摩尔比越接近1∶1，所得的聚酰胺酸的分子量越大。
如聚酰胺酸的分子量过小，由其得到的涂膜强度有时不够，反过来，如聚酰胺酸的分子量过大，由其制造的液晶取向处理剂的粘度过高，有时形成涂膜时的作业性、涂膜的均匀性变差、因此，用于本发明的液晶取向处理剂的聚酰胺酸，比浓粘度(浓度0.5dl/g，N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)中，30℃)较好为0.1～2.0，更好是0.2～1.5。
本发明的液晶取向处理剂所含的特定聚合物，可以是如上得到的聚酰胺酸，也可以是经加热或催化而脱水闭环所得的聚酰亚胺。但根据聚酰胺酸的结构，有时经酰亚胺化反应会不溶化，用于液晶取向处理剂存在困难。这时也可以不使聚酰胺酸中的酰胺酸基全部酰亚胺化，而在保持适度的溶解性的范围内进行酰亚胺化。
使聚酰胺酸脱水闭环的酰亚胺化反应，通常有直接将聚酰胺酸的溶液加热的热酰亚胺化，以及在聚酰胺酸溶液中添加催化剂的化学酰亚胺化，但在较低温度进行酰亚胺化反应的化学酰亚胺化，较难引起所得的聚酰亚胺的分子量低下，因此较好。
化学酰亚胺化，可将聚酰胺酸在有机溶剂中在碱性催化剂和酸酐存在下于反应温度-20～250℃、较好是0～180℃、进行1～100小时反应。碱性催化剂的量是酰胺酸基的0.5～30摩尔倍，较好是2～20摩尔倍，酸酐的量是酰胺酸基的1～50摩尔倍，较好是3～30摩尔倍。如碱性催化剂和酸酐的量少，反应不能充分进行，而过多时，反应结束时完全除去存在困难。这时所用的碱性催化剂可列举吡啶、三乙胺、三甲胺、三丁胺、三辛胺等，其中吡啶具有使反应进行的适度碱性，较好。而酸酐可列举醋酐、偏苯三酸酐、均苯四酸酐等，其中如用醋酐，反应结束后容易精制，因此较好。有机溶剂可使用上述合成聚酰胺酸时所用的溶剂。化学酰亚胺化的酰亚胺化率，可调节催化剂量、反应温度和反应时间而进行控制。
本发明的液晶取向处理剂可以直接使用以上所得的聚酰胺酸或聚酰亚胺的反应溶液，也可将反应液加入弱溶剂中沉淀回收特定聚合物，再溶解后使用。特别是在化学酰亚胺化所得的聚酰亚胺溶液中，残留有碱性催化剂和酸酐，沉淀回收后使用比较理想。对这时所用的弱溶剂没有特定限制，可列举甲醇、丙酮、己烷、乙二醇单丁烷、庚烷、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、乙醇、甲苯、苯等。加至贫溶剂中沉淀的聚合物成分经过滤回收后，在常压或减压下，于常温或加热干燥，可得到粉末。沉淀回收的聚合物，再溶解于有机溶剂、再沉淀回收的操作，重复2～10次，可使聚合物中的杂质减少。这些如使用醇类、酮类、烃类等3种以上的贫溶剂作为贫溶剂，可进一步提高精制的效率，较理想。
作为使回收的特定聚合物再溶解的溶剂，只要特定聚合物能溶解，没有特别限制，其具体例子可列举N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-甲基丙内酰胺、2-吡咯烷酮、N-乙基吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷酮、二甲基亚砜、四甲基脲、吡啶、二甲基砜、六甲基亚砜、γ-丁内酯等。它们可使用1种也可多种混用。
本发明的液晶取向处理剂，是将如上得到的特定聚合物的溶液调节浓度而得。本发明的液晶取向处理剂的固体成分浓度可根据希望形成的液晶取向膜的厚度的设定而适当变更，较好是1～10重量％。不到1重量％时，难于形成均匀而无缺陷的涂膜，而多于10重量％时，有时溶液的贮存稳定性变差。
用于调节浓度的溶剂，除了上述再溶解特定聚合物的溶剂之外，即使是单用不能溶解的溶剂，只要在聚合物成分不析出的范围内也可混合使用。已知特别是通过适当混合乙二醇-乙醚、乙二醇-丁醚、二甘醇-乙醚、二甘醇-丁醚、二甘醇-乙醚-乙酸酯、乙二醇、1-甲氧基-2-丙醇、1-乙氧基-2-丙醇、1-丁氧基-2-丙醇、1-苯氧基-2-丙醇、丙二醇一乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、丙二醇-1-一甲醚-2-乙酸酯、丙二醇-1-一乙醚-2-乙酸酯、二丙二醇、2-(2-乙氧基丙氧基)丙醇、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸正丙酯、乳酸正丁酯、乳酸异戊酯等表面张力低的溶剂，可提高涂布时涂膜的均匀性。本发明的液晶取向处理剂也适用于以单一溶剂组成难于形成均匀的涂膜的场合。
此外，本发明的液晶取向处理剂中，为提高涂膜对基板的粘附性，也可加入硅烷偶联剂等添加剂，也可混合两种以上的特定聚合物，或添加其他聚合物成分。
如上所得的本发明的液晶取向处理剂，经过滤后，可涂布于基板，经干燥、焙烧而形成涂膜，通过摩擦处理该涂膜面，可用作向列型液晶用的液晶取向膜。
这时，作为所用的基板，只要是透明性高的基板，没有特别限制，可以使用玻璃基板，丙烯酸类基板、聚碳酸酯基板等塑料基板等，使用已形成用于驱动液晶的ITO电极等的基板，从工艺简单的观点较好。如果是反射型液晶显示元件而仅在一侧基板上时，也可使用硅片等不透明材料，这时的电极也可使用铝等反射光线的材料。
作为液晶取向处理剂的涂布方法，可列举旋涂法、印刷法、喷墨法等，从生产率方面考虑，工业上广泛使用转印印刷法，它也适用于本发明的液晶取向处理剂。
液晶取向处理剂涂布后的干燥工序；不一定需要，但涂布后至焙烧的时间对每块基板不相同的场合，或涂布后不立即焙烧的场合，包括干燥工序比较好。干燥只要能使溶剂蒸发到涂膜形状不会因搬动基板而变形的程度即可，对其干燥手段没有特别限制。具体可采用在50～150℃，较好是80～120℃的电热板上干燥0.5～30分、较好是1～5分钟的方法。
液晶取向处理剂的焙烧，可在100～350℃的任意温度进行，较好是150～300℃、更好是200～250℃。液晶取向处理剂中含有聚酰胺酸的场合，根据该焙烧温度可使聚酰胺酸至聚酰亚胺的转化率变化，而本发明的液晶取向处理剂并没有必要使其100％酰亚胺化。但较好是在比液晶元件制造过程中必需的密封剂固化等的热处理温度高10℃以上的温度焙烧。
焙烧后涂膜的厚度，如过厚，在液晶显示元件耗电方面不利，但过薄时有时液晶显示元件的可靠性下降，所以较好为5～300nm，更好是10～100nm。
为将本发明的液晶取向处理剂的涂膜形成用于向列型液晶的液晶取向膜，用市售的摩擦布按一定方向摩擦涂膜表面，即通过摩擦处理的操作而完成。摩擦布的材质，可列举尼龙、人造丝、棉等，对此没有特别限制。
本发明的液晶显示元件，是制得附有经上述方法由本发明的液晶取向处理剂得到液晶取向膜的基板后，用向列型液晶以公知的方法制成液晶元件，所制得的液晶显示元件。作为一液晶元件制作例，一般是设置已形成液晶取向膜的一对基板，中间夹有1～30μm、较好是2～10μm的隔离子(spacer)，形成摩擦方向为0～270°的任意角度，用密封剂固定周围，注入液晶而密封的方法。对封入液晶的方法没有特别限制，可例举将制作的液晶元件内减压后注入液晶的真空法、滴入液晶后进行密封的滴下法等。
这样，用本发明的液晶取向处理剂制作的液晶显示元件，因为具有优良的电特性，可制得难于发生对比度下降和图象保留的液晶显示器件。例如适用于TN元件、STN元件、TFT液晶元件、以及横向电场型的液晶显示元件、垂直取向型的液晶显示元件等利用向列型液晶的各种方式的显示元件。
以下列举实施例，更详细地说明本发明，但本发明并不限于这些。以下，聚酰胺酸的比浓粘度，是在浓度0.5dl/g的NMP中、30℃的值。
实施例
<合成例1>于氮气流下，在100mL四颈烧瓶中，使3，6-二氨基咔唑(以下简称DCA)0.99g(0.005摩尔)溶解于N-甲基-2-吡咯烷酮(以下简称NMP)10g后，加入1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐(以下称简CBDA)0.94g(0.0048摩尔)悬浮于NMP7.35g的溶液中，聚合20小时，得聚酰胺酸(A-1)的溶液。聚合反应容易且均匀进行，该聚酰胺酸的比浓粘度为1.50dl/g。
<合成例2>于氮气流下，在100mL四颈烧瓶中，使DCA 1.06g(0.0054摩尔)和1，3-二氨基-4-十八碳烷氧基苯0.23g(0.0006摩尔)溶解于NMP10g后，加入CBDA 1.15g(0.0059摩尔)悬浮于NMP7.35g的溶液，聚合20小时，得聚酰胺酸(A-2)的溶液，聚合反应容易且均匀进行，该聚酰胺酸的比浓粘度为1.20dl/g。
<合成例3>于氮气流下，在100mL四颈烧瓶中，使DCA 0.95g(0.0048摩尔)和4，4′-二氨基二苯基甲烷(以下简称DDM)1.43g(0.0072摩尔)溶解于NMP15g后，加入CBDA 2.34g(0.0119摩尔)悬浮于NMP 11.72g的溶液，聚合20小时，得聚酰胺酸(A-3)的溶液，聚合反应容易且均匀进行，该聚酰胺酸的比浓粘度为0.90dl/g。
<合成例4>于氮气流下，在室温下，使对苯二胺10.38g(0.096摩尔)和CBDA19.61g(0.1摩尔)在NMP341.2g中反应5小时，得聚酰胺酸(B-1)的溶液。聚合反应容易且均匀进行，该聚酰胺酸的比浓粘度为1.20dl/g。
<合成例5>于氮气流下，在室温下，使2，6-二氨基吡啶10.91g(0.1摩尔)和CBDA 19.52g(0.0995摩尔)在NMP121.7g中反应20小时，得聚酰胺酸(B-2)的溶液。所得的聚酰胺酸的比浓粘度为0.55dl/g。
<合成例6>于氮气流下，在室温下，使DDM 13.88g(0.07摩尔)、13.66g(0.0696摩尔)的CBDA在NMP156.04g中反应20小时，得聚酰胺酸(B-3)的溶液。聚合反应容易助均匀进行，该聚酰胺酸的比浓粘度为1.10dl/g。
<实施例1>
合成例1所得的聚酰胺酸(A-1)的溶液以NMP稀释，得树脂浓度为4wt％的本发明的液晶取向处理剂。
液晶元件的制作
附有ITO电极的玻璃基板的ITO面旋涂上述液晶取向处理剂，于80℃干燥5分钟后，于250℃焙烧60分钟，得膜厚100nm的涂膜。用辊径120nm、人造丝布的摩擦装置，以旋转数500rpm、移运速度20mm/s、压入量0.6mm的条件，对涂膜面进行摩擦处理，制成液晶取向膜。准备这样的附液晶取向膜的基板2片，在一片基板的液晶取向膜面上散布直径6μm的隔离子(spacer)后，进行组合，使摩擦方向垂直，留下液晶注入口后将周围封闭，制成元件间隔为6μm的空元件。于常温下在此元件中真空注入向列型液晶(メルク公司制：MLC-2003C)，封闭注入口，形成扭转型向列型液晶元件。
耐摩擦性和液晶取向性的评价
耐摩擦性的评价，是用偏光显微镜观察经摩擦处理后的液晶取向膜表面，将膜上有刮痕的作为不良。而液晶取向性的评价，是在正交尼科耳棱镜下观察刚制成的液晶元件，将见到流动取向的作为不良。
电压保持率和电荷蓄积的评价
电压保持率的评价，是对设定为温度23℃或90℃的液晶元件施加4V的电压60μs，测定16.67ms后的电压，计算能保持多大电压，以作为电压保持率。而电荷蓄积的评价，是在23℃施加重叠3V直流的30Hz/±3V的矩形波60分钟，在刚切断3V的直流电压后用光学的闪光消去法测定液晶元件内残留的蓄积电压。
进行上述评价的结果，摩擦后的膜上没有刮痕，液晶元件内也未见流动取向。该液晶元件的23℃的电压保持率为99％，90℃的电压保持率为96％，蓄积电压为0V。这些结果在下述表1表示。
<实施例2>
实施例1中，除涂膜焙烧时间改为220℃/30分以外，与实施例1同样制作液晶元件。进行评价。评价结果示于下述表1。
<实施例3>
将合成例2所得的聚酰胺酸(A-2)的溶液以NMP稀释，得树脂浓度4wt％的本发明液晶取向处理剂。用该液晶取向处理剂，与实施例1同样制作液晶元件，进行评价。评价结果示于下述表1。
<实施例4>
将合成例3所得的聚酰胺酸(A-3)的溶液以NMP稀释，得树脂浓度4wt％的本发明液晶取向处理剂。用该液晶取向处理剂，与实施例1同样制作液晶元件，进行评价。评价结构示于下述表1。
<比较例1>
将合成例4所得的聚酰胺酸(B-1)的溶液以NMP稀释，得树脂浓度4wt％的液晶取向处理剂。用该液晶取向处理剂，与实施例1同样制作液晶元件，进行评价。评价结果示表下述表1。
<比较例2>
将合成例5所得的聚酰胺酸(B-2)的溶液以NMP稀释，得树脂浓度4wt％的液晶取向处理剂。用该液晶取向处理剂，与实施例1同样制作液晶元件，进行评价。评价结果示于下述表1。
<比较例3>
将合成例6所得的聚酰胺酸(B-3)的溶液以NMP稀释，得树脂浓度4wt％的液晶取向处理剂。用该液晶取向处理剂，与实施例1同样制作液晶元件，进行评价。评价结果示于下述表1。
                                    表1
  聚合物   电压保持率(％)   蓄积电压(V)   液晶取向性   耐摩擦性
  23℃   90℃
  实施例1234比较例123 A-1A-1A-2A-3B-1B-2B-3 99999999999999 96869794779388 0000.20.80.31.5 良良良良良不良良 良良良良不良不良良
产业上利用的可能性
利用本发明的液晶取向处理剂，可得到用于利用向列型液晶的各种显示元件的、电压保持率优良、电荷蓄积减少、且液晶取向性和涂膜耐摩擦处理的特性优异的液晶取向膜。使用本发明的液晶取向膜的液晶显示元件，较难发生对比度低下和图像保留，十分适合用于TN元件、STN元件、TFT液晶元件以及横向电场型液晶显示元件、垂直取向型液晶显示元件等利用向列型液晶的种种方式的显示元件。

Claims (3)

1.液晶取向处理剂，它是涂膜形成后进行摩擦处理形成向列型液晶的取向膜所用的液晶取向处理剂，其特征在于，含有如下的聚酰胺酸、或者该聚酰胺酸脱水闭环得到的聚酰亚胺的至少一类聚合物；上述聚酰胺酸由一种或多种的四羧酸二酐与一种或多种的二胺反应制得，所述四羧酸二酐含有至少一种选自1，2，3，4-环丁烷四羧酸、1，3-二甲基-1，2，3，4-四羧基环丁烷、1，2，3，4-环戊烷四羧酸、1，2，4，5-环己烷四羧酸、2，3，5-三羧基环戊基乙酸、3，4-二羧基-1，2，3，4-四氢-1-萘琥珀酸、双环〔3.3.0〕辛烷-2，4，6，8-四羧酸的二酐；所述的二胺含有至少一种选自1，5-二氨基咔唑、1，6-二氨基咔唑、1，7-二氨基咔唑、1，8-二氨基咔唑、2，5-二氨基咔唑、2，6-二氨基咔唑、2，7-二氨基咔唑、3，5-二氨基咔唑、3，6-二氨基咔唑、4，5-二氨基咔唑的二胺。
2.根据权利要求1所述的液晶取向处理剂，其特征在于，所述的二胺含有3，6-二氨基咔唑。
3.液晶显示元件，其特征在于，将权利要求1或2所述的液晶取向处理剂涂布在带有电极的一对基板上形成涂膜，摩擦该涂膜面形成液晶取向膜，在形成于这一对基板上的液晶取向膜之间夹入向列型液晶而形成。
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Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060142538A1 (en) 2002-12-11 2006-06-29 Nissan Chemical Industries, Ltd. Liquid crystal orientating agent and liquid crystal display element using it
JP2005189270A (ja) * 2003-12-24 2005-07-14 Chi Mei Electronics Corp 配向膜およびその配向膜を使用した液晶ディスプレイ
CN100458484C (zh) 2005-12-23 2009-02-04 国际商业机器公司 光电板及其制造方法
JP4788896B2 (ja) * 2006-02-22 2011-10-05 Ｊｓｒ株式会社 垂直配向型液晶配向剤および垂直配向型液晶表示素子
JP5057052B2 (ja) * 2006-07-28 2012-10-24 Ｊｓｒ株式会社 液晶配向剤、液晶配向膜および液晶表示素子
JP5057062B2 (ja) * 2006-10-19 2012-10-24 Ｊｓｒ株式会社 液晶配向剤、液晶配向膜および液晶表示素子
US20110040648A1 (en) * 2007-09-07 2011-02-17 Ryan Steelberg System and Method for Incorporating Memorabilia in a Brand Affinity Content Distribution
CN101910929B (zh) * 2007-12-28 2012-04-11 日产化学工业株式会社 液晶取向处理剂及使用了该处理剂的液晶显示元件
CN101910931B (zh) * 2008-01-11 2012-05-30 日产化学工业株式会社 液晶取向处理剂及使用了该处理剂的液晶显示元件
AU2009298436A1 (en) * 2008-10-01 2010-04-08 Chad Steelberg On-site barcode advertising
EP3067345B1 (en) * 2009-11-16 2018-09-05 Siemens Healthcare Diagnostics Inc. Zwitterion-containing acridinium compounds
JP5936000B2 (ja) * 2010-04-22 2016-06-15 日産化学工業株式会社 液晶表示素子の製造方法
KR101938923B1 (ko) * 2011-11-01 2019-04-10 닛산 가가쿠 가부시키가이샤 액정 배향 처리제, 액정 배향막 및 액정 표시 소자
TWI480314B (zh) * 2013-03-26 2015-04-11 Daxin Materials Corp 液晶配向劑、液晶配向膜及其液晶顯示元件
CN103980493A (zh) * 2014-05-30 2014-08-13 北京化工大学常州先进材料研究院 可用于柔性高密度信息存储材料的异构化聚酰亚胺及其制备
CN104072769B (zh) * 2014-08-06 2016-05-18 北京化工大学常州先进材料研究院 一种信息存储行为宽泛可调的三元共聚型聚萘酰亚胺及其制备
CN105384679B (zh) * 2015-12-24 2017-10-24 河南省科学院化学研究所有限公司 N,n’‑二苯基‑n,n’‑二(9,9‑二甲基芴‑2‑基)‑n‑己基‑(4,4’‑二胺基苯基)咔唑及其合成方法
CN110300921B (zh) * 2016-12-15 2022-08-09 日产化学株式会社 液晶取向剂、液晶取向膜及使用其的液晶表示元件
CN108559082B (zh) * 2018-05-09 2020-06-09 黑龙江大学 含咔唑胺结构及萘酰亚胺荧光基团的聚酰亚胺衍生物及其制备方法和应用
CN110655649B (zh) * 2019-08-28 2020-12-08 武汉华星光电半导体显示技术有限公司 聚酰亚胺及其制备方法
CN110577643B (zh) * 2019-09-03 2021-03-16 武汉华星光电半导体显示技术有限公司 聚酰亚胺及其制备方法与柔性oled面板
KR20220159955A (ko) * 2020-03-30 2022-12-05 닛산 가가쿠 가부시키가이샤 액정 배향제, 액정 배향막 및 액정 표시 소자

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03153786A (ja) * 1989-11-10 1991-07-01 Chisso Corp 電子材料用塗布液
JPH06202118A (ja) * 1992-12-28 1994-07-22 Chisso Corp 液晶素子
JPH0980440A (ja) * 1995-09-13 1997-03-28 Japan Synthetic Rubber Co Ltd 液晶配向膜の製造方法及び液晶表示素子

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3554744A (en) * 1967-10-02 1971-01-12 Du Pont Electrophotographic reproduction material and process employing polyimide photoconductors
JPS5510180B2 (zh) * 1974-12-04 1980-03-14
JPH0749482B2 (ja) * 1988-02-26 1995-05-31 チッソ株式会社 低吸湿性かつ高接着性のシリコン含有ポリイミド及びその前駆体の製造方法
CA2039945C (en) * 1990-04-10 1996-07-30 Haruki Kawada Polyimide, organic film comprising the polyimide, and photoconductive device comprising the organic film
US5414126A (en) * 1992-10-29 1995-05-09 Chisso Corporation Diamino compounds and liquid crystal aligning films
JPH06196025A (ja) * 1992-12-22 1994-07-15 Sumitomo Electric Ind Ltd 絶縁電線
JP3257325B2 (ja) * 1995-01-31 2002-02-18 ジェイエスアール株式会社 ポリイミド系共重合体の製造方法、薄膜形成剤、並びに液晶配向膜の製造方法
TWI297038B (en) * 2000-11-22 2008-05-21 Academia Sinica 3,6,9-trisubstituted carbazoles for light emitting diodes

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03153786A (ja) * 1989-11-10 1991-07-01 Chisso Corp 電子材料用塗布液
JPH06202118A (ja) * 1992-12-28 1994-07-22 Chisso Corp 液晶素子
JPH0980440A (ja) * 1995-09-13 1997-03-28 Japan Synthetic Rubber Co Ltd 液晶配向膜の製造方法及び液晶表示素子

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Publication number Publication date
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AU2003266618A1 (en) 2004-04-19
JP4013052B2 (ja) 2007-11-28
WO2004029706A1 (ja) 2004-04-08

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