CN100340879C - 一种制备塑料光纤预制品的方法 - Google Patents

一种制备塑料光纤预制品的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN100340879C
CN100340879C CNB028290054A CN02829005A CN100340879C CN 100340879 C CN100340879 C CN 100340879C CN B028290054 A CNB028290054 A CN B028290054A CN 02829005 A CN02829005 A CN 02829005A CN 100340879 C CN100340879 C CN 100340879C
Authority
CN
China
Prior art keywords
refractive index
methacrylic acid
plastic tube
precursor
plastic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CNB028290054A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1630829A (zh
Inventor
金和重
崔海郁
张世梨
李大成
吴政炫
金裕振
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SSCP Co Ltd
Original Assignee
SSCP Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by SSCP Co Ltd filed Critical SSCP Co Ltd
Publication of CN1630829A publication Critical patent/CN1630829A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN100340879C publication Critical patent/CN100340879C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B6/00—Light guides; Structural details of arrangements comprising light guides and other optical elements, e.g. couplings
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B6/00—Light guides; Structural details of arrangements comprising light guides and other optical elements, e.g. couplings
    • G02B6/02—Optical fibres with cladding with or without a coating
    • G02B6/02033—Core or cladding made from organic material, e.g. polymeric material
    • G02B6/02038—Core or cladding made from organic material, e.g. polymeric material with core or cladding having graded refractive index
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D11/00—Producing optical elements, e.g. lenses or prisms
    • B29D11/00663—Production of light guides
    • B29D11/00721—Production of light guides involving preforms for the manufacture of light guides

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Ophthalmology & Optometry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Optical Fibers, Optical Fiber Cores, And Optical Fiber Bundles (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)

Abstract

本发明涉及一种制备具有径向折射率梯度(折射率从外围向其中央逐渐增加)的GI(渐变折射率)塑料光纤预制品的方法，所述方法包括将由第一种聚合物(折射率：n1)制成的第一塑料管(内径：d1 i，外径：d1 o)(111)插入圆筒形反应器(内径：d0 i，d1 o≤d0 i)中，并在第一塑料管中插入由第二种聚合物(折射率：n2，n2≥n1)制成的第二塑料管(内径：d2 i，外径：d2 o，d2 o≤d1 i)(112)，所述反应器、第一和第二塑料管同轴放置；向第二塑料管中注入第三种聚合物(折射率：n′，n′≥n2)的前体；向第一和第二塑料管中间注入第四种聚合物(折射率：n″，n1≤n″≤n2)前体。

Description

一种制备塑料光纤预制品的方法
技术领域
本发明涉及一种制备具有径向折射率梯度(折射率从外围向其中央逐渐增加)的渐变折射率光纤预制品(preform)的方法。
背景技术
由塑料芯和塑料包层构成的塑料光纤(POF)已经广泛用于短距离光传输，与玻璃光纤相比其具有较高的光损耗，但这并不会造成严重的问题，通常塑料光纤具有比玻璃光纤生产成本低的优点。根据信号检测的类型，塑料光纤被分成单模光纤、多模阶跃折射率(SI)光纤和多模渐变折射率(GI)光纤。
渐变折射率塑料光纤(GI POF)具有从光纤中央到其外围逐渐降低的折射率分布。由于这种折射率分布，在其中央的光传输速度低，而在外围的光传输速度高，但是这种光传输速度的差异由于外部区域的光程差比中央长而被抵消。也就是说，可以同时检测入射信号而不会延迟。因此，GI POF适于在宽的带宽上的高速、大功率传输，并且适于短距离的光传输。
已经提出了多种生产塑料光纤预制品的方法，例如连续和分批挤出工艺，但是通过连续挤出生产具有折射率梯度的塑料光纤是困难的。因此，通常使用热牵引预制品来生产具有折射率梯度的塑料光纤。
生产GI塑料光纤的最常用方法是界面凝胶聚合，其中在预制品中分散非反应性折射率控制剂，使其浓度高于在预制品中央处的浓度，从而产生折射率梯度。
界面凝胶聚合是生产GI塑料光纤的简单方法，但是控制本体聚合产生的反应热是困难的，产生的反应热会导致微孔。因此，该方法不适于生产直径为20毫米或更大的塑料光纤。
日本未审公开专利申请07-027928和08-304634号公开了一种包含许多具有不同折射率的聚合物树脂层的GI塑料光纤，其包括具有从芯中央逐渐降低的折射率梯度的芯和具有比芯部低的折射率并环绕包覆所述芯的包层。但是，这种光纤要通过复杂的生产工艺来生产，并且难于精确控制折射率的分布。美国专利5,639,512、5,916,495和5,614,253号公开了一种通过将聚合物溶液注入到旋转的管中，或者通过将聚合物棒浸入包含折射率控制剂的聚合物溶液中，在聚合物棒上形成聚合物涂层，接着从涂层中除去溶剂，从而生产GI型预制品的方法。尽管这种方法具有通过调节所加的折射率控制剂的量可以容易地控制折射率的优点，但是其需要添加注入溶液和除去溶剂的设备和工艺步骤。
发明内容
因此，本发明的目的是提供一种生产具有可控折射率梯度的GI型塑料光纤预制品的改进方法。
根据本发明，提供了一种制备具有径向折射率梯度的GI塑料光纤预制品的方法，所述预制品的折射率从其外围向中央逐渐增加，所述方法包括将由第一种聚合物(折射率：n1)制成的第一塑料管(内径：d1 i，外径：d1 o)(111)插入圆筒形反应器(内径：d0 i，d1 o≤d0 i)中，并在第一塑料管中插入由第二种聚合物(折射率：n2，n2＞n1)制成的第二塑料管(内径：d2 i，外径d2 o，d2 o≤d1 i)(112)，其中在所述反应器中第一和第二塑料管同轴放置；向第二塑料管内侧注入第三种聚合物(折射率：n′，n′＞n2)的前体；向第一和第二塑料管中间注入第四种聚合物(折射率：n″，n1＜n″＜n2)的前体；以及聚合并固化所述前体，形成预制品的芯。本发明还提供了一种通过本发明方法获得的GI型塑料光纤。
附图说明
图1是表示可以通过本发明获得的塑料光纤预制品结构的示意透视图。
图2A表示图1所示预制品的折射率分布。
图2B是图1所示预制品径向折射率分布的另一示意图。
图3A和图3B是生产本发明中使用的塑料管的可选设备的示意透视图。
图4是表示加工本发明制备的光纤预制品的设备的示意透视图。
具体实施方式
图1是表示可以通过本发明获得的塑料光纤预制品结构的示意透视图。根据本发明，可以通过如下方法制备具有从其外围向其中央折射率逐渐增加的径向折射率梯度的GI塑料光纤预制品：将由第一种聚合物(折射率：n1)制成的第一塑料管(内径：d1 i，外径：d1 o)(111)插入圆筒形反应器(内径：d0 i，d1 o≤d0 i)中，并在第一塑料管中插入由第二种聚合物(折射率：n2，n2＞n1)制成的第二塑料管(内径：d2 i，外径d2 o，d2 o≤d1 i)(112)，其中所述的反应器、第一和第二塑料管同轴放置；向第二塑料管内侧注入第三种聚合物(折射率：n′，n′＞n2)的前体；向第一和第二塑料管中间注入第四种聚合物(折射率：n″，n1＜n″＜n2)的前体；以及聚合并固化所述前体形成预制品的芯。
根据本发明，通过如下步骤获得塑料光纤预制品：在同轴放置的塑料管和反应器之间的空隙中注入折射率值介于两种或多种塑料管之间的一种或多种聚合物前体；通过所述前体在其中的扩散溶胀所述塑料管；并且同时聚合前体。在本发明方法中，通过适当地选择具有不同折射率的塑料管并且控制溶胀时间可以控制折射率分布。
通过旋转塑料管和玻璃管可以缩短通过前体扩散溶胀塑料管所需的时间，从而容易控制预制品的折射率梯度。所述前体被优选引入由旋转塑料管的离心力所产生的间隙中。
本发明中所用的前体可以是在传统塑料光纤生产中使用的单体，并且优选是具有高透明度、良好加工性和高耐热性的前体。选择不同的前体来制备丙烯酸树脂、乙烯基树脂、聚碳酸酯树脂，或可开环聚合的树脂，或者它们的混合物，并且所述前体可以用氟(F)或重氢(D)任选取代。所述前体的代表性实例包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸苯甲酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸1-甲基环己酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸氯苄酯、甲基丙烯酸1-苯乙酯、甲基丙烯酸1，2-二苯乙酯、甲基丙烯酸二苯甲酯、甲基丙烯酸1-苯基环己酯、甲基丙烯酸五溴苯酯、苯乙烯、甲基丙烯酸2，2，2-三氟乙酯、甲基丙烯酸2，2，3，3，3-五氟丙酯、甲基丙烯酸1，1，1，3，3，3-六氟异丙酯、甲基丙烯酸2，2，3，3，4，4，4-七氟丁酯，以及它们的混合物。
另外，所述预聚物前体可以是低聚体、所述单体的预聚物，或者共聚单体的预聚物。举例来说，共聚单体的预聚物可以选自以下组中：甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸苯甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸2，2，2-三氟乙酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸2，2，3，3，3-五氟丙酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸1，1，1，3，3，3-六氟异丙酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸2，2，3，3，4，4，4-七氟丁酯共聚物，以及它们的混合物。
在本发明中，所述前体可以还包含基于前体材料总重量用量为10至30重量％的折射率控制剂。所述折射率控制剂选自以下组中：邻苯二甲酸苯甲基-正丁酯、苯甲酸苄酯、溴苯、硫酸二苯酯、磷酸三苯酯、邻苯二甲酸二苯酯、二苯基亚砜，以及它们的混合物。
另外，可以向前体中添加传统的反应引发剂或者链转移剂，其用量基于前体材料总重量为0.1至10重量％。反应引发剂可以是过氧化苯甲酰、偶氮二异丁腈、丁基过氧化物等，并且链转移剂可以是正十二烷基硫醇、正丁基硫醇、正庚基硫醇等。
前体的聚合可以通过在60℃至90℃下加热，或者通过在上面照射UV或电子束来进行。此外，在聚合步骤之前，优选在室温下实施老化步骤，借助前体材料溶胀所述塑料管，从而可以在较高温度下实施聚合和固化。
本发明过程中使用的聚合反应器优选由玻璃或石英制成。
本发明中，向第二塑料管中以同轴方式插入折射率为n3(n3＞n2)并且外径为d3 o(d3 o＜d2 i)的由第三种聚合物制成的第三塑料管。在此情况下，向第三塑料管的内部引入折射率为n(n＞n3)的前体，聚合并固化，得到GI型塑料光纤的预制品。
本发明的方法可以提供一种GI型塑料光纤的预制品，其具有向中央处逐渐增加的折射率梯度。图2A表示图1所示预制品的径向折射率分布，并且图2B是对图1所示预制品径向折射率分布的另一种描述。如图2A和2B所示，从预制品中央到外围，塑料光纤的折射率逐步降低。
可以精确地控制预制品中央和最外面之间的折射率的差值，并且所述差值优选在0.01至0.03的范围内。
图3A和图3B是生产本发明中使用的塑料管的可选设备的示意透视图。图3A所示的设备包含生产本发明中所用塑料管的管3和用于高速旋转管3的马达2，管3放置在恒温器4中，从而在聚合过程期间保持恒温。图3A所示的设备具有照射紫外线或电子束的装置6。此外，为了防止副反应，在生产塑料期间引入惰性气体5，例如氮气。通过在30至60℃的温度范围内加热，或者用紫外线或电子束照射来实施生产塑料管的前体聚合。
对管3的材料没有限制，只要所述管可以用来生产塑料光纤，不会在聚合使用的单体中溶解，并且在聚合温度下具有良好的热稳定性即可。优选管3由玻璃或金属制成，并且具有1至100厘米范围内的直径，15厘米至几米的长度。管3的旋转速度优选在3,000至12,000rpm的范围内。此外，可以使用注射器或液泵1来精确控制前体的注入体积。
优选生产塑料管所用的前体与注入塑料间用来生产塑料光纤预制品的前体是同类型的。
通过使用具有比相邻塑料管的折射率高的塑料棒来替换最内部的塑料管，可以生产较大尺寸的GI型塑料光纤预制品，从而使所得的预制品具有向中央逐渐增加的折射率梯度。
此外，本发明中，所述塑料棒可以是通过本发明方法制备的GI型塑料光纤预制品，以便生产具有较大直径的GI型塑料光纤的预制品。
本发明方法制备的预制品可以使用图4所示的设备加工，从而生产光纤。如图4所示，从预制品进料器7中向预制品加热装置8中进料预制品，熔化并牵拉，然后通过包层涂布装置9用包层涂布牵拉的预制品，通过紫外线辐照机10固化，并且在纵向牵拉，从而得到最终的塑料光纤。如此获得的光纤优选具有小于1毫米的直径。通过调节预制品的进料速率和光纤的牵拉速率可以控制光纤的直径。光纤的牵拉速率可以用PID(比例-积分-导数)控制器控制，而光纤的直径用轮尺(diameter gauge)测量。
下文中，通过下面的实施例更详细地描述本发明，但是这些实施例并没有限制本发明的范围。
                塑料管的制备
                制备实施例1-1
参照图3A所示的设备，在维持在60℃的对流烘箱中，以5,000rpm的转速旋转内径为4.5厘米且长度为50厘米的玻璃管3，并且使用液泵向其中引入聚合物前体组合物，其包含由基于单体混合物的总重量为85重量％甲基丙烯酸甲酯和15重量％甲基丙烯酸苯甲酯、0.2重量％过氧化苯甲酰，以及0.2重量％正十二烷基硫醇组成的单体混合物，用量为能得到0.5厘米的厚度。加入管3的前体组合物具有1.43的折射率，并且被固化3小时，从而得到外径为4.5厘米、厚度为0.5厘米并且折射率为1.51的塑料管。
             制备实施例1-2
除了使用内径为3厘米且长度为50厘米的玻璃管3，以及包含由75重量％的甲基丙烯酸甲酯和25重量％的甲基丙烯酸苯甲酯组成的单体混合物的前体组合物外，重复制备实施例1-1的步骤。所述前体组合物具有1.44的折射率。得到外径为3厘米、厚度为0.5厘米并且折射率为1.52的塑料管。
              制备实施例2-1
除了使用由90重量％的甲基丙烯酸甲酯和10重量％的溴苯组成的前体混合物外，重复制备实施例1-1的步骤。得到外径为4.5厘米、厚度为0.5厘米并且折射率为1.50的塑料管。
              制备实施例2-2
除了使用由80重量％的甲基丙烯酸甲酯和20重量％的溴苯组成的前体混合物外，重复制备实施例1-2的步骤。得到外径为3厘米、厚度为0.5厘米并且折射率为1.51的塑料管。
              制备实施例3-1
除了在THF(五倍体积)中溶解由85重量％的甲基丙烯酸甲酯和15重量％的甲基丙烯酸苯甲酯组成的前体混合物，预聚合所得的前体溶液，并且真空蒸发溶剂外，重复制备实施例1-1的步骤。得到外径为3厘米、厚度为0.5厘米并且折射率为1.51的塑料管。
                 制备实施例3-2
除了在THF(五倍体积)中溶解由75重量％的甲基丙烯酸甲酯和25重量％的甲基丙烯酸苯甲酯组成的前体混合物，预聚合所得的前体溶液，并且真空蒸发溶剂外，重复制备实施例1-2的步骤。得到外径为3厘米、厚度为0.5厘米并且折射率为1.52的塑料管。
                 制备实施例4-1
除了使用基于前体悬浮液总重量为1至2重量％的分散剂，在蒸馏水(六倍体积)中分散由85重量％的甲基丙烯酸甲酯和15重量％的甲基丙烯酸苯甲酯组成的前体混合物外，重复制备实施例1-1的步骤。悬浮液接受预聚合，由此获得的预聚物用蒸馏水漂洗，并且真空除去水。得到外径为4.5厘米、厚度为0.5厘米并且折射率为1.51的塑料管。
                 制备实施例4-2
除了使用基于前体悬浮液总重量为1至2重量％的分散剂，在蒸馏水(六倍体积)中悬浮由75重量％的甲基丙烯酸甲酯和25重量％的甲基丙烯酸苯甲酯组成的前体混合物外，重复制备实施例1-2的步骤。前体悬浮液接受预聚合，由此获得的预聚物用蒸馏水漂洗，并且真空除去水。得到外径为3厘米、厚度为0.5厘米并且折射率为1.52的塑料管。
                塑料预制品的生产
                       实施例1
混合甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸苯甲酯，制备混合比分别为90∶10、80∶20和75∶25的三种混合物，并且向每种混合物中加入0.2重量％的过氧化苯甲酰和0.2重量％的正十二烷基硫醇，从而得到三种折射率分别为1.429(1号)、1.438(2号)和1.447(3号)的单体组合物。
在聚合反应器的玻璃管(内径：5厘米)中以同轴方式插入在制备实施例1-1中获得的塑料管，然后向其中以同轴方式插入在制备实施例1-2中获得的塑料管(塑料管1-2)。随后，在玻璃反应器和塑料管(1-1)之间的间隙中注入1号单体组合物；在塑料管(1-1)和(1-2)之间的间隙中注入2号单体组合物；并且在塑料管(1-2)中央注入3号单体组合物。
1小时后，通过在60℃的烘箱中加热12小时聚合所述组合物，并且在120℃下干燥24小时，得到具有从中央到外围逐渐降低的折射率梯度的塑料光纤预制品。所得预制品具有在中央为1.52，在最外面为1.50的折射率，并且它具有与图2A所示相似的折射率分布图。
                       实施例2
混合甲基丙烯酸甲酯和溴苯，制备混合比分别为95∶5、85∶15和75∶25的三种混合物，并且向每种混合物中加入0.2重量％的过氧化苯甲酰和0.2重量％的正十二烷基硫醇，从而得到三种折射率分别为1.427(1号)、1.441(2号)和1.455(3号)的单体组合物。
在聚合反应器的玻璃管(内径：5厘米)中以同轴方式插入在制备实施例2-1中获得的塑料管，然后向其中以同轴方式插入在制备实施例2-2中获得的塑料管(塑料管2-2)。随后，在玻璃反应器和塑料管(2-1)之间的间隙中注入1号单体组合物；在塑料管(2-1)和(2-2)之间的间隙中注入2号单体组合物；并且在塑料管(2-2)中央注入3号单体组合物。
其它条件与实施例1中相同。所得预制品具有在中央为1.51，在最外面为1.49的折射率，并且它具有与图2A所示相似的折射率分布图。
                       实施例3
除了使用在制备实施例3-1和3-2中获得的塑料管外，重复实例1的步骤。所得预制品具有在中央为1.53，在最外面为1.51的折射率，并且它具有与图2A所示相似的折射率分布图。
                       实施例4
除了使用在制备实施例4-1和4-2中获得的塑料管外，重复实例1的步骤。所得预制品具有在中央为1.52，在最外面为1.50的折射率，并且它具有与图2A所示相似的折射率分布图。
                      光纤的生产
                       实施例5
参照图4所示的设备，以5毫米/分钟的速率向维持在250℃的加热装置8中进料实施例1制备的预制品，并牵拉。在包层涂布装置中，用折射率为1.45的聚合物组合物涂布牵拉的预制品，并且使用紫外线辐照装置10固化，从而得到直径为1,000微米的光纤。
根据本发明，通过在两种或多种具有不同折射率和直径的塑料管之间形成的间隙中注入预设的聚合物前体，然后聚合且固化所述前体，而且牵拉所得的预制品，可以容易地制造出具有所需折射率分布图的GI型塑料光纤用预制品，并且没有任何尺寸限制。

Claims (14)

1、一种生产具有从外围向其中央逐渐增加的折射率分布的塑料光纤预制品的方法，其包括将由折射率为n1的第一种聚合物制成的内径为d1 i且外径为d1 o的第一塑料管插入内径为d0 i的圆筒形反应器中，并在第一塑料管中插入由折射率为n2的第二种聚合物制成的内径为d2 i且外径为d2 o的第二塑料管，其中所述的反应器、第一和第二塑料管同轴放置；向第二塑料管内侧注入折射率为n′的第三种聚合物的前体；向第一和第二塑料管中间注入折射率为n″的第四种聚合物的前体；以及聚合并固化所述前体形成所述预制品的芯，其中d1 o≤d0 i，n2＞n1，d2 o≤d1 i，n′＞n2，并且n1＜n″＜n2。
2、根据权利要求1的方法，其中在所述第二塑料管中央以同轴方式插入折射率为n3并且外径为d3 o的由第三种聚合物制成的第三塑料管，其中n3＞n2，且d3 o＜d2 i。
3、根据权利要求1的方法，其中在所述聚合反应器中旋转所述塑料管的同时实施所述聚合。
4、根据权利要求3的方法，其中将所述前体引入由旋转塑料管的离心力所产生的间隙中。
5、根据权利要求1的方法，其中所述塑料管由与所述前体相同的材料制成。
6、根据权利要求1的方法，其中通过在60℃至90℃下加热，或者通过照射紫外线或电子束来实施所述聚合。
7、根据权利要求1的方法，其中所述前体是可以聚合得到丙烯酸树脂、乙烯基树脂、聚碳酸酯树脂、可开环聚合的树脂，或者它们的混合物的单体或预聚物，以及用氟或重氢任选取代的单体或预聚物。
8、根据权利要求7的方法，其中所述单体选自以下组中：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸苯甲酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸1-甲基环己酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸氯苄酯、甲基丙烯酸1-苯乙酯、甲基丙烯酸1，2-二苯乙酯、甲基丙烯酸二苯甲酯、甲基丙烯酸1-苯基环己酯、甲基丙烯酸五溴苯酯、苯乙烯、甲基丙烯酸2，2，2-三氟乙酯、甲基丙烯酸2，2，3，3，3-五氟丙酯、甲基丙烯酸1，1，1，3，3，3-六氟异丙酯、甲基丙烯酸2，2，3，3，4，4，4-七氟丁酯，以及它们的混合物。
9、根据权利要求7的方法，其中所述预聚物可以选自以下组中：甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸苯甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸2，2，2-三氟乙酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸2，2，3，3，3-五氟丙酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸1，1，1，3，3，3-六氟异丙酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸2，2，3，3，4，4，4-七氟丁酯共聚物，以及它们的混合物。
10、根据权利要求1的方法，其中所述前体还包含选自以下组中的折射率控制剂：邻苯二甲酸苯甲基-正丁酯、苯甲酸苄酯、溴苯、硫酸二苯酯、磷酸三苯酯、邻苯二甲酸二苯酯、二苯基亚砜，以及它们的混合物。
11、根据权利要求1的方法，其中所述聚合反应器由玻璃或石英制成。
12、根据权利要求1的方法，其还包含插入折射率比第二塑料管高的塑料棒。
13、根据权利要求12的方法，其中所述塑料棒具有从棒外围向其中央逐渐增加的折射率梯度。
14、根据权利要求12的方法，其中所述塑料棒是根据权利要求1的方法制备的GI型塑料光纤预制品。
CNB028290054A 2002-05-22 2002-06-27 一种制备塑料光纤预制品的方法 Expired - Fee Related CN100340879C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR2002/28403 2002-05-22
KR10-2002-0028403A KR100460720B1 (ko) 2002-05-22 2002-05-22 플라스틱 광섬유 모재 및 이의 제조방법

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1630829A CN1630829A (zh) 2005-06-22
CN100340879C true CN100340879C (zh) 2007-10-03

Family

ID=29546335

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB028290054A Expired - Fee Related CN100340879C (zh) 2002-05-22 2002-06-27 一种制备塑料光纤预制品的方法

Country Status (9)

Country Link
US (1) US7058270B2 (zh)
EP (1) EP1506437B1 (zh)
JP (1) JP2005526278A (zh)
KR (1) KR100460720B1 (zh)
CN (1) CN100340879C (zh)
AT (1) ATE374954T1 (zh)
AU (1) AU2002317514A1 (zh)
DE (1) DE60222811D1 (zh)
WO (1) WO2003098289A1 (zh)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4226497B2 (ja) * 2004-03-08 2009-02-18 富士フイルム株式会社 マルチステップインデックス光ファイバ
TWI268273B (en) * 2005-05-11 2006-12-11 Baycom Opto-Electronics Technology Co Ltd Method for fabricating optical preform
CN100408318C (zh) * 2005-12-20 2008-08-06 西安交通大学 一种梯度型聚合物光纤预制棒的制备方法
JP6067319B2 (ja) * 2012-10-18 2017-01-25 株式会社クラレ 中空型光ファイバ及び複合型光ファイバ、並びにそれらの製造方法
CN106019466B (zh) * 2016-06-03 2018-09-18 江西大圣塑料光纤有限公司 一种大直径柔性固态芯通体发光型塑料光纤的制备方法
CN110549705B (zh) * 2019-09-04 2021-06-01 苏州大学 一种聚合物光纤及发光织物

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08114715A (ja) * 1994-10-14 1996-05-07 Sumitomo Electric Ind Ltd プラスチック光ファイバ母材の製造方法
JPH08114714A (ja) * 1994-10-14 1996-05-07 Sumitomo Electric Ind Ltd プラスチック光ファイバ母材の製造方法
JPH08227019A (ja) * 1995-02-08 1996-09-03 Sumitomo Electric Ind Ltd プラスチック光ファイバ母材の製造方法
US5851666A (en) * 1993-06-16 1998-12-22 Sumitomo Electric Industries, Ltd. Plastic optical fiber preform, and process and apparatus for producing the same
CN1214454A (zh) * 1997-10-14 1999-04-21 住友电装株式会社 用于折射率分布型塑料光纤的预制棒及其生产方法

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE468121B (sv) * 1991-04-18 1992-11-09 Hoeganaes Ab Pulverblandning innehaallande basmetallpulver och bindemedel av diamidvax och saett att framstaella blandningen
US5235660A (en) * 1992-07-10 1993-08-10 Peachtree Fiberoptics, Inc. Graded polymer optical fibers and process for the manufacture thereof
US5639512A (en) * 1993-06-18 1997-06-17 Sumitomo Electric Industries, Ltd. Plastic optical fiber preform, and process and apparatus for producing the same
JPH0727928A (ja) * 1993-07-13 1995-01-31 Toray Ind Inc プラスチック光伝送体の製造方法
US5518639A (en) * 1994-08-12 1996-05-21 Hoeganaes Corp. Powder metallurgy lubricant composition and methods for using same
US5432223A (en) * 1994-08-16 1995-07-11 National Research Council Of Canada Segregation-free metallurgical blends containing a modified PVP binder
JPH08262240A (ja) * 1995-03-27 1996-10-11 Sumitomo Electric Ind Ltd プラスチック光ファイバ母材の製造方法
JPH08304634A (ja) * 1995-05-12 1996-11-22 Sumitomo Electric Ind Ltd プラスチック光ファイバ母材の製造方法及びプラスチック光ファイバ
EP0752598A1 (en) * 1995-06-09 1997-01-08 Yasuhiro Koike Graded-refractive-index optical plastic material and method for its production
EP0778594B1 (en) * 1995-06-26 2004-09-29 Neomax Co., Ltd. Process for producing sintered rare earth magnet
US5641920A (en) * 1995-09-07 1997-06-24 Thermat Precision Technology, Inc. Powder and binder systems for use in powder molding
US6086999A (en) * 1997-06-12 2000-07-11 Boston Optical Fiber, Inc. Method for producing a graded index plastic optical material
JP3323117B2 (ja) * 1997-10-30 2002-09-09 松下電器産業株式会社 タイムラプス記録再生装置
JP2000111745A (ja) * 1998-10-06 2000-04-21 Sumitomo Electric Ind Ltd プラスティック光ファイバ母材の製造方法
KR100387096B1 (ko) * 1999-12-24 2003-06-12 누비텍 주식회사 굴절률 구배를 가진 플라스틱 광섬유 모재의 제조방법 및 장치 및 이로부터 얻어진 광섬유 모재 및 광섬유
KR100327037B1 (ko) * 2000-01-14 2002-03-06 김효근 그레이디드 인덱스 플라스틱 광섬유 모재

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5851666A (en) * 1993-06-16 1998-12-22 Sumitomo Electric Industries, Ltd. Plastic optical fiber preform, and process and apparatus for producing the same
JPH08114715A (ja) * 1994-10-14 1996-05-07 Sumitomo Electric Ind Ltd プラスチック光ファイバ母材の製造方法
JPH08114714A (ja) * 1994-10-14 1996-05-07 Sumitomo Electric Ind Ltd プラスチック光ファイバ母材の製造方法
JPH08227019A (ja) * 1995-02-08 1996-09-03 Sumitomo Electric Ind Ltd プラスチック光ファイバ母材の製造方法
CN1214454A (zh) * 1997-10-14 1999-04-21 住友电装株式会社 用于折射率分布型塑料光纤的预制棒及其生产方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP1506437A1 (en) 2005-02-16
WO2003098289A1 (en) 2003-11-27
US7058270B2 (en) 2006-06-06
KR100460720B1 (ko) 2004-12-08
AU2002317514A1 (en) 2003-12-02
CN1630829A (zh) 2005-06-22
US20050180708A1 (en) 2005-08-18
EP1506437A4 (en) 2005-07-13
EP1506437B1 (en) 2007-10-03
DE60222811D1 (de) 2007-11-15
ATE374954T1 (de) 2007-10-15
KR20030090818A (ko) 2003-12-01
JP2005526278A (ja) 2005-09-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0863415A2 (en) Method and apparatus for producing a graded refractive index plastic optical fiber
CN1260050A (zh) 聚合物光学制品
CN100340879C (zh) 一种制备塑料光纤预制品的方法
CN1037402A (zh) 光波导管
CN1023664C (zh) 光波导管
CN1017831B (zh) 光波导管
EP0548992B1 (en) Synthetic resin optical transmission medium and its preparation method
CN1214454A (zh) 用于折射率分布型塑料光纤的预制棒及其生产方法
CN1197002A (zh) 制造渐变折射率塑料光纤的方法及所用设备
CN1236333C (zh) 渐变型塑料光纤多层复合挤出成型方法
US20090238525A1 (en) Production method of preform of plastic optical member and plastic optical fiber
CN1246347C (zh) 制造塑料光纤预制品的方法
JP3591851B2 (ja) 屈折率分布型光伝送体
Oh Method for preparing plastic optical fiber preform
CN1195235C (zh) 渐变型塑料光纤的制造方法
CN1128374C (zh) 一种折射率沿径向呈渐变的渐变型塑料光纤预制棒的制备方法
CN1282884C (zh) 塑料光纤预制品的制备方法
CN1275058C (zh) 单一材料的塑料光纤及其制造方法
KR100404889B1 (ko) 플라스틱 광섬유의 제조 방법
CN1415985A (zh) 渐变型塑料光纤预制棒的制造方法
CN1419568A (zh) 具有变化径向性能的棒形聚合物预制体,其制备方法和所用装置
JP3574478B2 (ja) プラスチック光ファイバ母材の製造方法
KR100539358B1 (ko) 유연성이 향상된그레이디드-인덱스(Ｇｒａｄｅｄ－Ｉｎｄｅｘ)형 플라스틱광섬유용 프리폼의 제조방법
CN1778547A (zh) 用于通过逐次聚合制备塑料光学纤维的预制品的装置和方法
CN1282676C (zh) 三步法制造梯度折射率聚合物圆柱棒

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C17 Cessation of patent right
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20071003