CH647386A5

CH647386A5 - Systemische insektizidzusammensetzungen mit kontrollierter diffusion, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung.

Info

Publication number: CH647386A5
Application number: CH5540/80A
Authority: CH
Inventors: Claude Hennart; Felix Rousselot
Original assignee: Airwick Ag
Priority date: 1979-07-23
Filing date: 1980-07-18
Publication date: 1985-01-31
Also published as: SE8005306L; BR8004563A; PT71589A; NL8003995A; GB2053685B; ES8105922A1; BE884411A; NO802199L; FR2461456A1; AR227892A1; AT366548B; IT8049300A0; LU81543A1; IT1145281B; DE3027167A1; NO150982B; ES493580A0; NO150982C; FR2461456B1; DK315380A

Description

Vorliegende Erfindung betrifft systemische Insektizidzusammensetzungen, die eine kontrollierte Diffusion des Wirkstoffs im Wasser oder im Boden gestatten, sowie Verfahren zur Herstellung dieser Zusammensetzungen.

Die durch die vorliegende Erfindung bereitgestellten Zusammensetzungen enthalten einen polymeren Träger und eine systemische Insektizidsubstanz aus der Gruppe der Oximcarbamate.

Es ist bekannt, Wirkstoffe in einer Polymermatrix einzu-schliessen, um eine langsame Diffusion im Wasser oder im Boden zu gestatten: Auf diese Weise wurden algizide (anonym, Chem. Eng. News, 1972, 50, Nr. 23, 68; Cardarelli & Bille, Rep. 1, Proj. 121, Creative Biol. Lab., Baberton, 1976), fungizide (U.S. Patente 3 269 900 und 3 278 371), nematizide (Cardarelli & Feldmesser, Proc. Control Rei. Pest. Symp., Dayton, 1975, 386), herbizide (U.S. Patente 3 269 900 und 3 343 941; Britisches Patent 1 502 441; Kanadisches Patent 846 785; Französisches Patent 2 016 818; Young & Nelson, Sp. Study 31.004.69/70, Dept. Army, Env. Hyg. Ag., 1969; Barnes & Whitlaw, Proj. 31.004.69/70, Dept. Army Env. Hyg. Ag., 1970; Harris & Coll., Weed Sei., 1973,21, 318; Sinclair, Env. Sei. Technol., 1973, 7,955; Cardarelli, Control Rei. Pest, Formul., CRC Press., 1976), molluskizide (Cardarelli, Control Rei. Pest. Formul., CRC Press., 1976) und antibakterielle (U.S. Patent 4 007 251; Französisches Patent

2 016 818) Zusammensetzungen erzeugt.

Im Hinblick auf Insektizide wird dieses Verfahren verhältnismässig wenig angewandt. Es sind Zusammensetzungen bekannt, die ein Polymer und Dichlorvos enthalten (Miles & Coll., J. Agr. Food Chem., 1962,10,240), aber diese sind dazu bestimmt, einen flüchtigen Insektizidstoff in die Atmosphäre abzugeben.

Im Wasser und im Boden sind diese Zusammensetzungen nicht verwendbar, da dieser Wirkstoff sehr leicht und sehr rasch hydrolysiert wird. Ferner wurden solche Zusammensetzungen auf Grundlage anderer Organophosphorverbindungen wie Azinphos, Bromophos, Chlorpyrifos, Demeton, Diazinon, Dimefox, Dimethoat, Fenitrothion, Fenthion, Malathion, Mevinphos, Monocrotophos, Naled, Parathion, Temephos und Trichlorfon oder auf Grundlage von Orga-nochlorverbindungen wie Aldrin, Dieldrin, Endrin, Hep-tachlor, Isodrin, Lindan und Methoxychlor beschrieben (U.S. Patente 3 269 900 und 3 590 119; Kanadisches Patent 846 785; Französisches Patent 2 016 818; Clements & Rogers, Proc. 35. Ann. Conf. Calif. Mosq. Control. Ass., 1967, S. 109; Whitlaw & Evans, J. Econ. Entom., 1968, 61, 889; Schultz & Coll., Mosq. News, 1969,29, 38; Miles & Woehst, Pest. Formul. Res., Adv. Chem. Series, 1969, 86,183; Mc Donald & Dickens, Mosq. News. 1970,30,563; Nelson & Coll., J. Econ. Entom., 1970, 63,1870 und 1973, 33,403; Miller & Coll., Mosq. News, 1973, 33,148; Roberts & Coll., Mosq. News, 1973, 33, 155 und 165).

Ebenfalls wurden Aryl- oder Heteroarylcarbamate wie Dioxacarb, Isolan, Dimetilan, Carbofuran und verschiedene substituierte Phenylcarbamate verwendet (U.S. Patent

3 269 900; Britisches Patent 1 502 441; Kanadisches Patent 846 785; Französische Patente 2 016 818 und 2 279 336).

Keine dieser Substanzen ist gegenüber Pflanzen von glei5

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chem Interesse wie die Oximcarbamate; erstere sind in den erfindungsgemässen Zusammensetzungen nicht verwendbar, da sie im Wasser und im Boden viel zu wenig freigesetzt werden, wie in einem der Versuche gezeigt. Die Oximcarbamate diffundieren dagegen sehr leicht aus den erfindungsgemässen Zusammensetzungen heraus; ausserdem wirken sie von den Wurzeln der Pflanzen her, breiten sich über all deren lebende Teile aus und schützen sie so gegen Insektenangriff.

Zusammensetzungen unter Verwendung von Aldicarb und einem polymeren Träger sind bekannt (Französisches Patent 2 279 236; Stockes & Coll., J. Agr. Food Chem., 1973,21,103), jedoch ist diese Substanz äusserst toxisch (LD 50 = 0,9 mg/kg), was solche Zusammensetzungen sehr gefährlich macht und ihre Vorteile weitgehend aufhebt. Ferner sind Zusammensetzungen auf Grundlage von Aldicarb bekannt, die einen Papierträger und eine Polyäthylenglykol-deckschicht umfassen (Ciba-Geigy, Britisches Patent

1 477 261), aber ausser ihrer hohen Toxizität ist ihre industrielle Ausführung verwickelt, ihre Anwendung in Zerstäubungsmaschinen ist schwierig und das Aufbringen an den zu behandelnden Stellen ist nicht leicht, insbesondere unter windigen Bedingungen.

Ferner wurden Granulate verwendet, die aus einem polymeren Träger und einem Oximcarbamat wie Methomyl (Französisches Patent 2 016 818) bestehen, doch wirkt das Polymer in dieser Art heterogenem Granulat durch Adsorption, und die darin einlagerungsfähige Wirkstoffmenge hängt von der spezifischen Oberfläche dieses Polymeren ab, das deshalb porös sein soll; dies führt zu Konzentrationsbeschränkungen und Schwierigkeiten bei der Regulierung der Abgabe.

Die Anmelderin hat nun gefunden, dass es möglich ist, homogene Zusammensetzungen auf einem Polyvinylträger herzustellen, die ein Oximcarbamat enthalten, das erheblich weniger toxisch als Aldicarb ist, und dass diese Zusammensetzungen es gestatten, eine Diffusion dieses Carbamats im Wasser oder im Boden mit kontrollierter Geschwindigkeit zu erhalten. Gegenstand der Erfindung sind demnach systemische Insektizidzusammensetzungen, welche aus einer festen, homogenen, harten oder weichen Masse bestehen und

A - einen Insektizidstoff,

B - ein Polyvinylchlorid mit einem Molekulargewicht über 10 000 und

C - ein die Abgabe des Insektizidstoffes regulierendes hydrophobes Verdünnungsmittel enthalten, welche dadurch gekennzeichnet sind, dass der Insektizidstoff A aus einem Oximcarbamat der Formel

Rj-Ç=N-O-CO-NH-ch3 (i)

R2

besteht, worin Rt eine einwertige Gruppe der Formel R'X-oder R'-C-CCR") (R'"), in denen X für ein Schwefelatom oder einen Sulfonylrest, R' für einen Methyl oder Äthylrest sowie R' und R'" unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder einen Methyl- oder Äthylrest stehen, und R2 einen Methyl-, Äthyl-, Isopropyl oder tertiär-Butylrest bedeuten.

Die oben definierten systemischen Insektizidstoffe sind insbesondere in Patenten der Ciba-Geigy (Frankreich

2 150 185; USA 3 832 400), des Konsortiums für Elektrochemische Industrie (USA 3 816 532), der Diamond Shamrock Corp. (USA 3 875 232), der Dupont de Nemours & Co (USA 3 576 834, 3 639 633 und 3 647 861) und der Kumiai Chemical Industry Co., (Japan 72.17 993) beschrieben.

Darunter seien beispielsweise die folgenden als am besten bekannt genannt:

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2-N-Methylcarbamoyloxyimino-2-methyIthio-äthan

(Methomyl)

2-N-MethylcarbamoyIoxyimino-3-methylthio-butan

(Butocarboxim) 2-N-Methylcarbamoyloxyimino-3-methylsulfonyl-butan

(Butoxycarboxim) 2-N-Methylcarbamoyloxyimino-3,3-dimethyl-

I-methylthio-butan (Thiofanox).

Das oben definierte Butocarboxim wird in den erfindungsgemässen Zusammensetzungen als Insektizidstoff bevorzugt. Der Insektizidstoff A liegt vorzugsweise zu einem zwischen 5 und 50 Teilen auf 100 Teile Zusammensetzung liegenden Gewichtsanteil vor; besonders bevorzugt liegt dieser Anteil zwischen 10 und 40 Teilen.

Das Polyvinylchlorid B liegt vorzugsweise zu einem Gewichtsanteil von 20 bis 70 Teilen auf 100 Teile Zusammensetzung vor; besonders bevorzugt liegt dieser Anteil zwischen 30 und 50 Teilen.

Der Zusatz eines hydrophoben Verdünnungsmittels gestattet es, je nach deren Art und Menge, die Geschwindigkeit der Abgabe des Insektizidstoffes zu variieren; dieses Verdünnungsmittel soll deshalb gegenüber dem Insektizidstoff chemisch inert sein. Die hydrophoben Verdünnungsmittel werden unter Verbindungen ausgewählt, die keine hydrophile Funktion aufweisen und in der Kunststoffindustrie dafür bekannt sind, dass sie weichmachende Eigenschaften besitzen. Solche Verbindungen sind beispielsweise niedermolekulare Polymere, chlorierte Paraffine und höhere Ester.

Das Verdünnungsmittel liegt vorzugsweise zu einem Gewichtsanteil von 15 bis 70 Teilen auf 100 Teile Zusammensetzung vor; besonders bevorzugt liegt dieser Anteil zwischen 20 und 55 Teilen.

Als Beispiele für niedermolekulare Polymere seien solche genannt, die durch Homopolymerisation oder Copolymeri-sation der folgenden Monomeren erhalten werden:

(1) Homopolymersiation: Vinylacetat, Isobutylen und chloriertes Äthylen;

(2) Copolymerisation: Acrylnitril/Butadien, Diäthylfu-marat/Butadien, Äthylacrylat/Butadien, Vinylacetat/Äthy-len, Vinylacetat/Äthylacrylat, Vinylacetat/Dimethylmalei-nat, Vinylacetat/Allylacetat, Vinylchlorid/Styrol, Vinylchlo-rid/Allylchlorid und Vinylchlorid/Vinylacetat.

Ferner seien vorzugsweise durch Veresterung mit einem Alkanol neutralisierte Polyester genannt, wie die durch die folgenden Kondensationen erhaltenen: Glycerin/Sebacinsäu-re, Glycerin/Azelainsäure, Glycerin/Phthalsäure, Propylen-glykol/Adipinsäure und Propylenglykol/Sebacinsäure.

Als Beispiele für höhere Ester seien die folgenden genannt:

(1) Aus Alkanolen und Alkansäuren oder Alkensäuren gebildete Monoester, wie beispielsweise Äthyl-, Isopropyl-, Butyl- oder Isobutyllaurat, -myristat, -palmitat, -stearat, -undecanoat und -oleat.

(2) Aus Alkanolen und Kohlenwasserstoffen mit zwei Carboxylgruppen gebildete Diester, wie beispielsweise Dial-kyladipate wie Dioctyladipat und Dinonyladipat, Dialkylse-bacinate wie Dibutylsebacinat, Dipentylsebacinat und Dioc-tylsebacinat, Dialkylazelainate wie Dioctylazelainat, und Di-alkylphthalate wie Dibutylphthalat, Dioctylphthalat, Dide-cylphthalat, Bis-undecylphthalat, Bis-dodecylphthalat, Bis-tridecylphthalat, Bis-tetradecylphthalat und Dicetyiphtha-lat.

(3) Aus gegebenenfalls alkylsubstituierten Phenolen und Kohlenwasserstoffen mit zwei Carboxylgruppen gebildete Diester, wie beispielsweise Diarylphthalate wie Diphenyl-phthalat und Dikresylphthalate.

(4) Aus gegebenenfalls alkylsubstituierten Cycloalkano-len und Kohlenwasserstoffen mit zwei Carbocylgruppen ge3

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bildete Diester, wie beispielsweise Dicyclohexylphthalat und Bis-(methylcyclohexyl)-phthalate.

(5) Aus Phenylalkanolen und Kohlenwasserstoffen mit zwei Carboxylgruppen gebildete Diester, wie beispielsweise Dibenzylsebacinat.

(6) Aus Alkandiolen und Kohlenwasserstoffen mit einer Carboxylgruppe gebildete Diester, wie beispielsweise 2,2,4-Trimethyl-1,3-pentandiol-di-isobutyrat.

(7) Aus gegebenenfalls alkylsubstituierten Phenolen und Phosphorsäure gebildete Triester, wie beispielsweise Triphe-nylphosphat, Tris-(4-tert-butylphenyl)-phosphat und Trikre-sylphosphate.

(8) Aus Alkanolen und Phosphorsäure gebildete Triester, wie beispielsweise Trioctylphosphat.

Als zusätzliche Reguliermittel können auch noch andere hydrophile Verdünnungsmittel mit einem Gewichtsanteil bis zu 50 Teilen auf 100 Teile Zusammensetzung vorliegen. Sie werden unter wassermischbaren, -löslichen oder -dispergier-baren und mit dem Insektizidstoff A, dem Polyvinylchlorid und dem hydrophoben Verdünnungsmittel physikalisch verträglichen Verbindungen ausgewählt.

Als Beispiele für solche hydrophilen Verdünnungsmittel seien die folgenden genannt:

(1) Polymere und Copolymere des Vinylalkohols, wie Po-lyvinylalkohol und das Polyvinylalkohol/Polyvinylacetat Copolymer.

(2) Polyvinylpyrrolidone.

(3) Alkandiole, wie 2,2-Dimethyl-l,3-propandiol, Propy-lenglykol, Butylenglykol und 2,2-Diäthyl-l,3-propandiol.

(4) Polyalkandiole, wie Polyäthylenglykole, Polypropy-lenglykole und Polybutylenglykole.

(5) Alkantriole, wie Glycerin, und deren mit Alkansäuren oder Alkensäuren gebildete Monoester.

(6) Aus aliphatischen Hydroxysäuren und Niederalkano-len gebildete Ester, wie Trimethyl-, Triäthyl-, Tripropyl- und Tributylcitrat.

(7) Kondensationsprodukte von Propylen- oder Äthylenoxyd mit Alkylphenolen wie Butyl-, Hexyl-, Heptyl-, Oc-tyl-, Nonyl- und Dodecylphenol, mit Fettalkoholen wie De-canol, Dodecanol, Tetradecanol, Hexadecanol, Octadecanol und Octadecenol, und mit pflanzlichen Ölen wie Palmöl, Erdnussöl, Kokosöl, Rapsöl, Sojaöl und Rizinusöl.

Die pulverförmigen Füllstoffe werden unter solchen ausgewählt, die gegen Wasser inert sind oder andernfalls in Wasser löslich oder dispergierbar sind, je nachdem ob man die Diffusionsgeschwindigkeit des Wirkstoffs verlangsamen oder beschleunigen will.

Als pulverförmige Füllstoffe seien Russ, Gesteinsmehle wie solche aus Schiefer, Ton, Marmor, Kaolin, Talkum, Kieselsäure oder Attapulgit, organische Salze wie Magnesium-, Zink-, Calcium- und Natriumacetat, -propionat, -ci-trat, -adipat, -maleinat, -sebacinat, -palmitat und -stearat, anorganische Salze wie Calcium- und Magnesiumsilikat und -carbonat und wie Natrium- oder Kaliumchlorid, Natriumoder Calciumsulfat, Kaliumnitrat und Kalium- oder Ammoniumphosphat genannt; ferner seien die Natrium- oder Cal-ciumsalze von Alkylarylsulfonsäuren, Cellulose und deren Derivate wie Methylcellulose, Hydroxymethylcellulose, Hy-droxyäthylcellulose und Carboxymethylcellulose, Kohlehydrate wie Getreidemehle, Stärke, Dextrin und die Zucker, Aminosäuren wie Glutaminsäure, Casein und Proteinhydrolysate sowie verschiedene, dem Fachmann bekannte organische oder anorganische Pigmente genannt.

Die erfindungsgemässen Zusammensetzungen liegen als feste homogene, kompakte, harte oder weiche Massen vor, deren Gestalt nicht kritisch ist. Sie können beispielsweise in Gestalt von Platten, Blättern, Bänder, Röhren, Stangen oder Granulaten vorliegen.

Das Gefüge der die Zusammensetzung darstellenden Masse ist ebenfalls nicht kritisch; dieses Gefüge kann beispielsweise kompakt, faserig, cellulär oder schwammig sein.

Wenn die erfindungsgemässen Zusammensetzungen mit dem Boden oder mit Wasser in Berührung kommen, geben sie 50% des Insektizidstoffs auf sehr regelmässige Weise über einen zwischen etwa 2 und 200 Tagen variierenden Zeitraum ab. Der Wirkungsgrad der erfindungsgemässen Zusammensetzungen mit Bezug auf die Gesamtmenge des in der Zusammensetzung enthaltenen Insektizidstoffes ist ausgezeichnet, da nach einem mehr oder weniger langen Zeitraum praktisch der gesamte Insektizidstoff abgegeben wird.

Die erfindungsgemässen Zusammensetzungen sind nach mehreren Verfahren herstellbar.

Gemäss einem ersten Verfahren geht man so vor, dass man die Bestandteile unter Verwendung von pulverförmi-gem Polyvinylchlorid bei Raumtemperatur mechanisch vermischt. Je nach den Verhältnissen der Bestandteile erhält man ein trockenes Pulver oder eine fliessfähige Paste d.h. ein «Plastisol». Das trockene Pulver wird durch Pressen, Extrudieren, Spritzen oder Giessen wie im Fall eines üblichen pulverförmigen Kunststoffs in eine feste homogene Masse über-' führt. Im Fall einer fliessfähigen Paste erhitzt man bis zur Gelierung und erhält dann nach dem Abkühlen eine feste homogene Masse; die Diffusionsgeschwindigkeit des Wirkstoffs ändert sich kaum mit der Temperatur und/oder der Dauer des Erhitzens.

Gemäss einem zweiten Verfahren löst man die Bestandteile A, B und C der Zusammensetzung in einem flüchtigen Lösungsmittel, wobei die gegebenenfalls vorhandenen pulverförmigen Füllstoffe durch Rühren in Suspension gehalten werden können. Nach Abdampfen des flüchtigen Lösungsmittels, was bei mehr oder weniger erhöhter Temperatur und mehr oder weniger vermindertem Druck erfolgen kann, erstarrt das Gemisch, und man erhält eine homogene Masse, die nur einen geringen Anteil Lösungsmittel zurückhält.

Gemäss einem dritten Verfahren dispergiert man das Polyvinylchlorid im Solzustand in dem zuvor erhitzten Gemisch der Bestandteile A und C. Beim Abkühlen erhält man eine feste homogene Masse.

Gemäss einem vierten Verfahren bringt man die Bestandteile A und C in Vinylchlorid oder ein flüssiges Vorpolymer dieser Verbindung ein. Nach Zugabe eines Katalysators wird eine Polymerisation nach dem Fachmann bekannten Methoden durchgeführt.

Gemäss einem fünften Verfahren bringt man eine feste Masse Polyvinylchlorid, die gegebenenfalls die für die fertige Zusammensetzung gewünschte Form besitzt, in das flüssige Gemisch der Bestandteile A + C ein. Der Bestandteil C kann sich zunächst ganz oder teilweise im Polyvinylchlorid befinden. Soll die Zusammensetzung einen pulverförmigen Füllstoff enthalten, so wird dieser zunächst in das Polyvinylchlorid eingebracht. Der Wirkstoff A und der Hilfsstoff C, falls der letztere mit dem Wirkstoff vermischt ist, dringen in die Polyvinylchloridmasse ein; dieses Eindringen erfordert eine Zeit, die der Temperatur umgekehrt proportional ist, bei der diese Stufe durchgeführt wird.

Gemäss einer Variante dieses Verfahrens bringt man die Polyvinylchloridmasse und die Bestandteile A + C in einen als Verpackung dienenden Behälter ein, der für dieses Gemisch undurchlässig ist und dessen Innenvolumen darauf abgestimmt ist, das flüssige Gemisch mit der grösstmögli-chen Oberfläche der Polyvinylchloridmasse in Berührung zu bringen. Das Eindringen findet während der Lagerzeit statt, und die Verpackung enthält eine erfindungsgemässe Zusammensetzung im Moment, wenn sie zum Gebrauch geöffnet wird.

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Die nachfolgenden Versuche demonstrieren die Bedeutung der erfindungsgemässen Zusammensetzungen.

Versuch 1:

Man verwendet eine mit Dibutylphthalat weichgemachte Polyvinylchloridmasse, deren Weichmachergehalt etwa 36 Gew.% beträgt. Diese Masse wird durch Extrusion zu einem Rohr geformt, dessen Aussen- und Innenkonturen im Querschnitt linsenförmig sind; die Aussenbreite beträgt 28 mm und die grösste Dicke 3,2 mm über eine Länge von 45 mm; die Breite der Innenwände beträgt 20 mm; eine solche Masse wiegt 7,65 Gramm. Diese Massen werden einzeln in einem dichten Beutel eingeschlossen, der vor dem Verschliessen evakuiert wurde und jeweils eine der folgenden Flüssigkeiten (Mengen in Gramm) enthält:

Tabelle I

Zusammensetzung 1A 1B IC

Butocarboxim, rein 5 3,5 2,5

Dibutylphthalat - 1,5 2,5

Nach einmonatiger Lagerung bei einer Temperatur von 40 °C werden die Beutel geöffnet, was jeweils eine Masse der folgenden homogenen Zusammensetzung (Gewichtsprozente) liefert:

Tabelle II

Zusammensetzung

1A

1B

IC

Butocarboxim

39,5

27,7

19,8

Polyvinylchlorid

38,7

Dibutylphthalat

21,8

33,6

41,5

Versuch 2:

Man verwendet fein gepulvertes Polyvinylchlorid für Pla-stisolzwecke und mischt dieses mit 83% reinem technischen Butocarboxim und Dioctylphthalat in den folgenden Verhältnissen:

Butocarboxim, technisch: 20 Gew.%

Polyvinylchlorid: 40 Gew.%

Dioctylphthalat: 40 Gew.%

Die erhaltene flüssige Paste giesst man auf 2 mm Dicke in Petrischalen und stellt diese für zwischen 5 und 30 Minuten variierende Zeiträume in thermostatische Trockenschränke bei zwischen 115 und 135 °C variierenden Temperaturen. In allen Fällen erhält man eine homogene plastische Masse, und die durch Analyse bestimmten Wirkstoffgehalte werden wie folgt als Prozentsatz reinen Wirkstoffs notiert.

Tabelle III

Heizdauer

115"C

120 °C

125°C

130 °C

135°C

5 Minuten

16,6

16,7

10 Minuten

16,6

16,7

15 Minuten

16,7

20 Minuten

16,7

30 Minuten

16,7

16,8

Diese Analysen erlauben ebenfalls die Feststellung, dass im Verlauf des Erhitzens nur die flüchtigen Verunreinigungen des technischen Materials verloren gegangen sind.

20 Versuch 3:

Man stellt drei Reihen 3A, 3B und 3C erfindungsgemässe Zusammensetzungen nach der in Versuch 2 beschriebenen Arbeitsweise unter 15 Minuten Erhitzen auf 125 °C her.

25 Die so hergestellten Zusammensetzungen haben die Gestalt von Scheiben mit 32 mm Durchmesser und 12 mm Dik-ke und sind wie folgt zusammengesetzt (Angaben in Gewichtsprozent):

Tabelle IV

Zusammensetzungen

3A

3B

3C

Butocarboxim, technisch

10

20

40

Polyvinylchlorid

45

40

30

Dioctylphthalat

45

40

30

Gewicht der Scheiben, je (Gramm) 8,53 8,19 7,80

40

Die so erzeugten Scheiben hängt man jeweils in ein wassergefülltes Gefäss und misst von Zeit zu Zeit die ins Wasser übergegangene Wirkstoffmenge.

Die so aufgezeichneten Werte sind in der untenstehenden 45 Tabelle zusammengefasst (Prozent diffundierter Wirkstoff, bezogen auf den in die Zusammensetzung eingebrachten Wirkstoff, und Gewicht des diffundierten Wirkstoffs in Milligramm).

Tabelle V

Gemessen nach

3A

3B

3C

%

mg

%

mg

%

mg

5 Tagen

12

102

13

211

19

593

9 Tagen

16

137

18

295

25

774

20 Tagen

24

206

26

429

37

1160

51 Tagen

36

309

41

676

53

1647

114 Tagen

49

417

54

881

56

2068

194 Tagen

61

518

65

1068

77

2412

Versuch 4:

Man verwendet Scheiben 4A, 4B und 4C, die den in Ver- 65 sergehalt von etwa 20% und misst von Zeit zu Zeit den Prosuch 3 beschriebenen ähnlich sind und jeweils dieselbe Zu- zentsatz diffundierten Wirkstoffs.

sammensetzung aufweisen. Die Messergebnisse sind in der untenstehenden Tabelle

Man legt diese Scheiben jeweils in Sand mit einem Was- zusammengestellt.

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6

Tabelle VI

Gemessen nach

4A

4B

4C

%

mg

%

mg

%

mg

20 Tagen

11

93

13

237

14

440

51 Tagen

22

188

27

496

31

967

114 Tagen

34

292

38

695

42

1317

194 Tagen

43

365

47

869

51

1604

Versuch 5:

Man stellt die folgende Zusammensetzung her (Angaben Dioctylphthalat 40

in Gewichtsprozent): Man verfährt wie in Versuch 2 beschrieben (15 Minuten

Butocarboxim, technisch 20 bei 125 °C) und erhält Scheiben von 90 mm Durchmesser mit

Polyvinylchlorid 40 15 verschiedenen Dicken:

Tabelle VII

Zusammensetzungen

5A

5B

5C

5D

5E

Dicke in mm

1

2

3

5

7

Gewicht in Gramm

6,8

13,8

20,9

34,8

48,9

Man legt diese Scheiben jeweils in Sand mit einem Was- Die Messergebnisse sind in der untenstehenden Tabelle sergehalt von etwa 20% und misst von Zeit zu Zeit den Pro- zusammengestellt.

zentsatz diffundierten Wirkstoffs.

Tabelle VIII

Gemessen nach

5A

5B

5C

5D

5E

%

mg

%

mg

%

mg

%

mg

%

mg

8 Tagen

19,2

260

13,2

364

9,0

375

8,4

525

7,8

763

15 Tagen

37,1

505

25,7

709

19,7

824

16,8

1170

14,4

1407

22 Tagen

54,5

741

37,1

1024

28,7

1200

24,5

1705

21,0

2054

29 Tagen

65,2

887

46,7

1289

36,5

1526

30,5

2123

25,7

2515

60 Tagen

80,8

1100

62,9

1736

51,5

2153

43,7

3040

35,1

3433

90 Tagen

89,8

1220

76,6

2115

67,0

2800

55,9

3890

45,3

4430

Versuch 6:

Zur Herstellung der folgenden Zusammensetzungen 6A und 1,5 mm Dicke vorliegen, verfährt man wie in Versuch 2 bis 6D, die in Form von Scheiben von 90 mm Durchmesser (15 Minuten bei 125 °C) (Angaben in Gewichtsprozent):

Tabelle IX

Zusammensetzungen

6A

6B

6C

6D

Butocarboxim, tech

nisch

20

Polyvinylchlorid

60

50

40

30

Dioctylphthalat

20

30

40

50

Gewicht (Gramm)

13,83

13,75

13,76

13,56

Man legt die Scheiben jeweils in Sand mit einem Wasser- mung des Gewichts.

gehalt von etwa 20% und misst von Zeit zu Zeit den Pro- 55 Die Messergebnisse sind in der untenstehenden Tabelle zentsatz diffundierten Wirkstoffs bei gleichzeitiger Bestim- zusammengestellt.

Tabelle X

Gemessen nach

6A

6B

6C

6D

%

mg

%

mg

%

mg

%

mg

8 Tagen

0,4

11

8,4

231

18,0

495

19,8

537

15 Tagen

3,0

83

15,0

412

32,8

890

37,7

1023

22 Tagen

6,6

183

22,8

628

45,5

1251

55,7

1512

29 Tagen

9,0

249

26,9

740

54,5

1501

67,7

1835

60 Tagen

17,9

495

41,3

1137

71,0

1954

86,8

2355

90 Tagen

25,1

693

54,5

1497

81,1

2232

98,0

2659

7

647 386

Versuch 7:

Zur Herstellung der folgenden Zusammensetzungen 7A und 7B, die in Form von Scheiben von 90 mm Durchmesser und 2 mm Dicke vorliegen, verfährt man wie in Versuch 2 (15 Minuten bei 125 °C) (Angaben in Gewichtsprozent): s

Tabelle XI

Zusammensetzungen 7A 7B

10

Butacarboxim, technisch 20 20

Polyvinylchlorid 40 40

Dioctylphthalat 35 20

Tris-2-butoxyäthyl-phosphat 5 20

Gewicht (Gramm) 13,63 13,52 15

Man hängt die Scheiben jeweils in ein wassergefülltes Ge-fäss und misst von Zeit zu Zeit den Prozentsatz diffundierten Wirkstoffs. 20

Die Ergebnisse sind in der untenstehenden Tabelle zusammengestellt.

Tabelle XII

Gemessen nach

7A

7B

%

mg

%

mg

2 Tagen

12

323

20

512

5 Tagen

50

1330

53

1450

12 Tagen

74

2025

83

2273

Tabelle XIII

Zusammensetzungen 8A 8B

Butocarboxim, technisch 40 40

Polyvinylchlorid 25 25

Dioctylphthalat 25 25

PVA-Copolymer (a) 10 -

Polyäthylenglykol 400 - 10

Gewicht (Gramm) 8,45 9,54

(a) Zu 30% zu Polyvinylalkohol hydrolysiertes Polyvinylacetat mit einer Viskosität von 98 Centipoise in 4%iger wässriger Lösung bei 20 °C.

Man hängt die Scheiben jeweils in ein wassergefülltes Ge-fäss und misst von Zeit zu Zeit den Prozentsatz ins Wasser übergegangenen Wirkstoffs.

Die Messergebnisse sind in der untenstehenden Tabelle zusammengestellt.

Tabelle XIV

Gemessen nach

8A

8B

%

mg

%

mg

5 Tagen

18,2

615

17,5

670

31 Tagen

53,2

1800

46,4

1770

93 Tagen

81,4

2750

66,3

2530

173 Tagen

98,2

3320

82,4

3145

Versuch 8:

Zur Herstellung der folgenden Zusammensetzungen 8A und 8B, die in Form von Scheiben von 32 mm Durchmesser und 12 mm Dicke vorliegen, verfahrt man wie in Versuch 2 (15 Minuten bei 125 °C) (Angaben in Gewichtsprozent):

Versuch 9:

Zur Herstellung der folgenden Zusammensetzungen 9A bis 9F, die in Form von Scheiben von 90 mm Durchmesser und 2 mm Dicke vorliegen, verfährt man wie in Versuch 2 (15 Minuten bei 125 °C) (Angaben in Gewichtsprozent):

Tabelle XV

Zusammensetzungen

9A

9B

9C

9D

9E

9F

Butocarboxim, technisch

20

Polyvinylchlorid

37

34

30

Dioctylphthalat

37

34

30

PVA-Polymer (a')

6

-

12

-

20

-

PVA-Polymer (a")

-

6

12

20

Gewicht (Gramm)

13,60

13,57

13,58

13,60

13,63

(a') Zu 50% zu Polyvinylalkohol hydrolysiertes Polyvinylacetat mit einer Viskosität von 98 Centipoise in 4%iger wässriger Lösung bei 20 °C.

(a") Zu 70% zu Polyvinylalkohol hydrolysiertes Polyvinylacetat mit einer Viskosität von 88 Centipoise in 4%iger wässriger Lösung bei 29 °C.

Man bringt die Scheiben jeweils in ein wassergefülltes Die Messergebnisse sind in der untenstehenden Tabelle

Gefass ein und misst von Zeit zu Zeit den Prozentsatz dif- zusammengestellt.

fundierten Wirkstoffs.

Tabelle XVI

Gemessen nach

9A

9B

9C

9D

9E

9F

%

mg

%

mg

%

mg

%

mg

%

mg

%

mg

2 Tagen

15

410

22

590

16

440

27

736

18

496

33

897

5 Tagen

28

755

30

817

29

782

48

1314

34

924

61

1668

12 Tagen

49

1340

51

1390

53

1445

77

2090

63

1712

91

2473

647 386 B

Versuch 10:

Zur Herstellung der folgenden Zusammensetzungen 10A und 2 mm Dicke vorliegen, verfährt man wie in Versuch 2 bis 10E, die in Form von Scheiben von 90 mm Durchmesser (15 Minuten bei 125 °C) (Angaben in Gewichtsprozent):

Tabelle XVII

Zusammensetzungen

10A

10B

10C

10D

10E

Butocarboxim, technisch

20

Polyvinylchlorid

40

Dioctylphthalat

35

30

20

Polyäthylenglykol 400

5

-

10

20

Äthyl-triäthylenglykol

—

5

20

—

Gewicht (Gramm)

13,57

13,51

13.61

13,32

13,50

Man hängt die Scheiben jeweils in ein wassergefülltes Ge- Die Messergebnisse sind in der untenstehenden Tabelle fass und misst von Zeit zu Zeit den Prozentsatz diffundierten zusammengestellt.

Wirkstoffs. 20

Tabelle XVIII

Gemessen nach

10A

10B

10C

10D

10E

%

mg

%

mg

%

mg

%

mg

%

mg

2 Tagen

11

295

13

353

13

354

13

341

40

1045

3 Tagen

17

466

-

19

512

-

87

2354

5 Tagen

26

714

43

1160

33

904

46

1230

100

2690

12 Tagen

48

1308

64

1707

56

1532

71

1886

Versuch 11:

Zur Herstellung der folgenden Zusammensetzungen IIA und 11B, die in Form von Scheiben von 90 mm Durchmesser und 2 mm Dicke vorliegen, verfährt man wie in Versuch 2 (15 Minuten bei 125 °C) (Angaben in Gewichtsprozent).

Tabelle XIX

Zusammensetzungen IIA IIB

Butocarboxim, technisch 20 20

Polyvinylchlorid 40 40

Dioctylphthalat 35 20

Tributylcitrat 5 20

Gewicht (Gramm) 13,68 13,59

Man hängt die Scheiben jeweils in ein wassergefülltes Ge-fäss und misst von Zeit zu Zeit den Prozentsatz diffundierten Wirkstoffs.

Die Messergebnisse sind in der untenstehenden Tabelle zusammengefasst.

Tabelle XX

Gemessen nach

IIA

IIB

%

mg

%

mg

2 Tagen

13

350

20

550

5 Tagen

49

1350

52

1430

12 Tagen

74

2030

76

2080

Versuch 12:

Zur Herstellung der folgenden Zusammensetzungen 12A bis 12F, die in Form von Scheiben von 90 mm Durchmesser und 2 mm Dicke vorliegen, verfährt man wie in Versuch 2 so (15 Minuten bei 125 °C) (Angaben in Gewichtsprozent):

Tabelle XXI

Zusammensetzungen

12A

12B

12C

12D

12E

12F

Butocarboxim, technisch

20

Polyvinylchlorid

37

34

30

25

Dioctylphthalat

37

34

30

25

Maiskolben

6

12

—

20

Weizenstärke

-

6

-

12

-

30

Gewicht (Gramm)

13,55

13,60

13,64

13,56

13,70

13,52

65

Man hängt die Scheiben jeweils in ein wassergefülltes Ge- Die Messergebnisse sind in der untenstehenden Tabelle fäss und misst von Zeit zu Zeit den Prozentsatz diffundierten zusammengestellt.

Wirkstoffs.

9

Tabelle XXII

647 386

Gemessen nach

12A

12B

12C

12D

12E

12F

%

mg

%

mg

%

mg

%

mg

%

mg

%

mg

2 Tagen

16

427

17

467

16

431

19

512

16

436

43

1170

3 Tagen

-

20

545

-

26

703

-

52

1410

5 Tagen

36

980

30

822

43

1167

41

1117

52

1418

80

2158

12 Tagen

61

1660

53

1438

70

1914

79

2151

96

2636

100

2690

Versuch 13:

Zur Herstellung der folgenden Zusammensetzungen 13A und 2 mm Dicke vorliegen, verfährt man wie in Versuch 2 bis 13F, die in Form von Scheiben von 90 mm Durchmesser (15 Minuten bei 125 °C) (Angaben in Gewichtsprozent):

Tabelle XXIII

Zusammensetzungen

13A

13B

13C

13D

13E

13F

Butocarboxim, technisch

20

Polyvinylchlorid

37

34

30

Dioctylphthalat

37

34

30

Methylcellulose

6

12

20

Carboxymethylcellulosenatriumsalz

—

6

—

12

—

Gewicht (Gramm)

13,56

13,55

13,56

13,49

13,61

13,48

Wirkstoffs. 30

Tabelle XXIV

Gemessen nach

13A

13B

13C

13D

13E

13F

%

mg

%

mg

%

mg

%

mg

%

mg

%

mg

2 Tagen

13

347

15

412

15

400

25

680

17

463

43

1163

3 Tagen

-

22

602

-

33

888

54

1452

5 Tagen

37

1006

36

971

39

1052

43

1155

65

1772

87

2346

12 Tagen

60

1636

53

1432

70

1906

79

2126

100

2706

100

2679

Versuch 14:

Zur Herstellung der folgenden Zusammensetzungen 14A und 14B, die in Form von Scheiben von 90 mm Durchmesser 45 und 2 mm Dicke vorliegen, verfährt man wie in Versuch 2 (15 Minuten bei 125 °C) (Angaben in Gewichtsprozent):

50

Tabelle XXV

Zusammensetzungen 14A 14B

Butocarboxim, technisch

20

Polyvinylchlorid

37

25

Dioctylphthalat

37

15

Casein

6

40

Gewicht (Gramm)

13,56

13,76

Die Messergebnisse sind in der untenstehenden Tabelle zusammengestellt.

Tabelle XXVI

Gemessen nach

14A

14B

%

mg

%

mg

2 Tagen

13

350

16

446

5 Tagen

35

943

43

1191

12 Tagen

56

1510

80

2213

Versuch 15:

Zur Herstellung der folgenden Zusammensetzungen 15A und 15B, die in Form von Scheiben von 90 mm Durchmesser und 2 mm Dicke vorliegen, verfährt man wie in Versuch 2 (15 Minuten bei 125 °C) (Angaben in Gewichtsprozent):

Tabelle XXVII

Zusammensetzungen 15A 15B

Butocarboxim, technisch 20 20

Polyvinylchlorid 50 34

Dioctylphthalat 30 34

PVA-Pòlymer (a") - 12

(a") Zu 70% zu Polyvinylalkohol hydrolysiertes Polyvinylacetat mit einer Viskosität von 88 Centipoise in 4%iger wässriger Lösung bei 20 C. "

647 386

10

Die Scheiben werden in vier gleiche Viertel von je etwa 3,5 Gramm Gewicht zerschnitten. Man bringt die Viertel je im offenen Feld bei einer Tiefe von 7,5 Centimetern in steinigen Lehmtonboden ein. Die durchschnittlich gemessene Regenmenge während der Versuchszeit betrug 3,15 Millimeter pro Tag. Von Zeit zu Zeit wird ein Viertel dem Boden entnommen und die verbleibende Butocarboximmenge durch Analyse gemessen, um die in den Boden diffundierte Menge festzustellen.

Die Messergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle 5 zusammengestellt.

Tabelle XXVIII

Gemessen nach

15A

15B

%

mg

%

mg

8 Tagen

5

36

21

150

15 Tagen

9

62

40

278

25 Tagen

12

85

59

414

36 Tagen

19

130

71

495

50 Tagen

26

184

83

579

64 Tagen

31

218

-

71 Tagen

-

92

646

78 Tagen

39

276

94

660

Versuch 16:

Man stellt sieben Reihen 16A bis 16G erfindungsgemäs-ser Zusammensetzungen nach der in Versuch 2 beschriebenen Arbeitsweise unter 15 Minuten Erhitzen auf 125 °C her.

Die so hergestellten Zusammensetzungen haben die Gestalt von Scheiben mit 90 mm Durchmesser und 2 mm Dicke 25 und sind wie folgt zusammengesetzt (Angaben in Gewichtsprozent):

Tabelle XXIX

Butocarboxim, technisch

Polyvinylchlorid

Dioctylphthalat

Dioctyladipat

Dioctylsebacinat

Trikresylphosphat

Triäthylcitrat

Tributy leitrat

T ris-2-butoxyäthyl-phosphat

Durchschnittliches Scheibengewicht (Gramm)

16A

16B

16C

16D

16E

16F

16G

20 38 42

20 38

42

10

13,29

13,16

42

32

13,25 13,45 13,42 13,57

42

13,03

Die so erzeugten Scheiben legt man jeweils in Sand mit einem Wassergehalt von etwa 16,7% und misst von Zeit zu Zeit den Prozentsatz und das Gewicht diffundierten Wirkstoffs.

Die Messergebnisse sind in der untenstehenden Tabelle zusammengestellt.

Tabelle XXX

nach

9 Tagen %

mg

35 Tagen %

mg

60 Tagen %

mg

16A

18,1

480

52,1

1385

62,1

1650

16B

24,1

635

51,7

1360

65,0

1710

16C

26,4

700

48,1

1275

60,0

1590

16D

13,8

370

35,3

950

46,7

1255

16E

22,0

590

43,4

1165

47,1

1265

16F

25,1

680

54,9

1490

66,5

1805

16G

52,4

1365

82,3

2145

89,8

2340

Versuch 17:

Man stellt drei Reihen 17A, 17B und 17C erfindungsge-mässer Zusammensetzungen nach der in Versuch 2 beschriebenen Arbeitsweise unter 15 Minuten Erhitzen auf 125 °C her.

Die so hergestellten Zusammensetzungen haben die Gestalt von Scheiben mit 90 mm Durchmesser und 2 mm Dicke so und sind wie folgt zusammengesetzt (Angaben in Gewichtsprozent):

Tabelle XXXI

17A 17B 17C

Butocarboxim

20

Methomyl

-

20

-

Thiofanox

—

20

Polyvinylchlorid

38

Dioctylphthalat

42

Durchschnittliches

Scheibengewicht (Gramm) 13,95 13,84 13,93

65 Die so erzeugten Scheiben legt man jeweils in Sand mit einem Wassergehalt von etwa 16,7% und misst von Zeit zu Zeit den Prozentsatz und das Gewicht diffundierten Wirkstoffs.

11

647 386

Die Messergebnisse sind in der untenstehenden Tabelle zusammengestellt.

Tabelle XXXII

nach

9 Tagen

35 Tagen

60 Tagen

5

%

mg

%

mg

%

mg

17A

0,6

17

2,3

64

5,1

142

17B

24,7

685

52,4

1450

. 65,6

1760

17C

4,5

125

17,0

475

21,7

605 io

Versuch 18:

Man stellt sieben Reihen 18A bis 18G von Zusammensetzungen nach der in Versuch 2 beschriebenen Arbeitsweise (15 Minuten bei 125 QC) unter Verwendung von ausserhalb des Rahmens der Erfindung liegenden Insektizidsubstanzen her.

Die so hergestellten Zusammensetzungen haben die Gestalt von Scheiben mit 90 mm Durchmesser und 2 mm Dicke und sind wie folgt zusammengesetzt (Angaben in Gewichtsprozent):

Tabelle XXXIII

18A

18B

18C

18D

I8E

18F

18G

Carbaryl (b) 20 -

Chlorpyrifos (c) - 20

Diazinon (d) - -

Fenthion (e) - -

Malathion (f) - -

Naled (g) - -

Temefos (h) - -

Polyvinylchlorid 38 38

Dioctylphthalat 42 42

Durchschnittliches Scheibengewicht (Gramm) 13,95 13,38

20

38 42

20

38 42

20

38 42

20

38 42

13,98 13,94 14,02 13,86

20 38 42

13,96

(b) N-Methylcarbaminsäure-a-naphthylester.

(c) 0,0-Diäthyl-0-(3,5,6-trichlor-pyridyl-2)-thiophosphat.

(d) 0,0-Diäthyl-0-(2-isopropyl-6-methyl-pyrimidinyl-4)-thiophosphat.

(e) 0,0-Dimethyl-0-(3-methyl-4-methylthiophenyl)-thiophosphat. (0 0,0-Dimethyl-S-[l,2-bis-(äthoxycarbonyl)-äthyl]-dithiophosphat.

(g) 0,0-Dimethyl-0-(l ,2-dibrom-2,2-dichloräthyl)-phosphat.

(h) 0,0,0'0'-Tetramethyl-0,0'-(thiodiphenylendiyl-4,4')-bis-(thiophosphat); diese Substanz wird häufig mit dem Namen «Abate» bezeichnet.

Die so erzeugten Scheiben legt man jeweils in Sand mit einem Wassergehalt von etwa 16,7% und misst die diffundierten Wirkstoffmengen nach 9 Tagen, 35 Tagen und 60 Tagen.

In keinem Fall und nach keiner der abgelaufenen Zeiten ist eine 0,05% der eingesetzten Menge übersteigende Wirkstoffabgabe feststellbar.

Versuch 19:

Nach der in Versuch 2 beschriebenen Arbeitsweise unter 15 Minuten Erhitzen auf 125 °C stellt man eine erfindungs-gemässe Zusammensetzung mit den folgenden Bestandteilen her:

Butocarboxim: 35,3%

Polyvinylchlorid: 35,0%

Dioctylphthalat: 19,8%

PVA-Polymer (a'"): 9,9%

(a"') Zu 88% zu Polyvinylalkohol hydrolisiertes Polyvinylacetat mit einer Viskosität von 18 Centipoise in 4%iger wässriger Lösung bei 20 "C.

Diese Zusammensetzung wird zu 4 mm dicken Platten geformt, die so zerschnitten werden, dass man dabei würfelförmige Körner von 4 mm Kantenlänge erhält.

Die Körner werden in der Nähe des Fusses von in einem Kieseltonboden im Departement Vienne, Frankreich, gepflanzten Rosenstöcken der Sorte Red Favorite vergraben. Dabei setzt man drei Dosierungen ein: 30,45 und 67 40 Gramm pro Rosenstock. Die Rosenstöcke werden dreimal wöchentlich mit je 6 Liter Wasser gegossen. Nach 15 Tagen werden die Rosenstockblätter einer Mahlung und Extraktion unterzogen, um deren Gehalt an Insektizidstoff zu bestimmen. Dabei lassen sich die folgenden Gehalte feststellen: 45 30 Gramm-Dosis = 35 ppm

45 Gramm-Dosis = 60 ppm

67 Gramm-Dosis = 75 ppm

Ferner zeigt sich dabei, dass diese Gehalte ausreichen, um die Vermehrung von Blattläusen auf den Pflanzen zu so verhindern.

Versuch 20:

Nach der in Versuch 2 beschriebenen Arbeitsweise unter 15 Minuten Erhitzen auf 125 °C stellt man die folgenden er-55 findungsgemässen Zusammensetzungen 20A bis 20F mit den folgenden Bestandteilen her (Angaben in Gewichtsprozent):

Tabelle XXXIV

20A

20B

20C

20D

20E

20F

Butocarboxim, technisch

35,3

23,5

14,7

35,3

23,5

14,7

Polyvinylchlorid

38,8

45,9

51,2

35,0

Dioctylphthalat

25,9

30,6

34,1

19,8

27,7

33,5

Löslich gemachte Maisstärke (i)

-

9,9

. 13,8

16,8

(i) Durch Carboxymethylierung und Ankleisterung modifizierte Stärke.

647 386

12

Diese Zusammensetzungen werden zu 4 mm dicken Platten geformt, die so zerschnitten werden, dass man dabei würfelförmige Körner von 4 mm Kantenlänge erhält.

Die Körner aus den Zusammensetzungen streut man jeweils auf die Oberfläche der Erde in Töpfen von 11 cm

20A und 20D: 20B und 20E: 20C und 20F:

Die Pflanzen werden mit Blattläusen der Art Myzus per-sicae infiziert, und die insektizide Wirksamkeit wird über 35 Tage von Zeit zu Zeit gemessen. Dabei verwendet man je 5 Pflanzen pro Zusammensetzung.

Die aufgezeichneten Ergebnisse sind in der untenstehen-

Durchmesser, die je eine Pflanze der Art Hibiscus rosasinen-sis enthalten; nach dem Streuen bedeckt man die Körner dünn mit Erde und giesst dann mit je einem Liter Wasser pro Topf; die Menge Zusammensetzung wird jeweils darauf be-s rechnet, dass sie 50 mg Butocarboxim pro Topf entspricht:

167 mg 250 mg 400 mg

10

den Tabelle zusammengefasst und als Prozentsatz toter Insekten, bezogen auf die am ersten Tag notierte Anzahl, ausgedrückt; die angegebenen Werte stellen den für jede Zusammensetzung über die 5 Pflanzen insgesamt erhaltenen 15 Durchschnitt dar:

Tabelle XXXV

Gemessen nach

20A

20B

20C

20D

20E

20F

3 Tagen

55

59

49

57

86

69

7 Tagen

71

76

69

79

95

89

12 Tagen

76

75

62

82

91

90

16 Tagen

93

84

79

90

96

94

20 Tagen

90

79

77

89

95

90

24 Tagen

93

80

85

93

95

28 Tagen

87

79

74

77

82

74

35 Tagen

79

74

72

69

79

67

40

45

50

55

60

65

Claims

647386

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PATENTANSPRÜCHE

1. Systemische Insektizidzusammensetzungen, die aus einer festen, homogenen, harten oder weichen Masse bestehen und

A - einen Insektizidstoff,

B- ein Polyvinylchlorid mit einem Molekulargewicht über 10 000 und

C - ein die Abgabe des Insektizidstoffes regulierendes hydrophobes Verdünnungsmittel enthalten,

dadurch gekennzeichnet, dass der Insektizidstoff A aus einem Oximcarbamat der Formel

R!-C=N-O-CO-NH-CH3 (I)

r2

besteht, worin ri eine einwertige Gruppe der Formel r'x-oder r'-x-c(r")(r"')- in denen x für ein Schwefelatom oder einen Sulfonylrest, r' für einen Methyl- oder Äthylrest sowie r" und r'" unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder einen Methyl- oder Äthylrest stehen, und r2 einen Methyl-, Äthyl-, Isopropyl- oder tertiär-Butylrest bedeuten.
2. Zusammensetzungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Verdünnungsmittel C unter niedermolekularen Polymeren, chlorierten Paraffinen und höheren Estern ausgewählt wird.
3. Zusammensetzungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie ein zusätzliches Reguliermittel enthalten, welches ein unter wassermischbaren, -löslichen oder -di-spergierbaren Polymeren, Polyolen und Estern und polyoxy-alkylierten Produkten ausgewähltes hydrophiles Verdünnungsmittel darstellt.
4. Verfahren zur Herstellung der Zusammensetzungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man ein pulverförmiges Polyvinylchlorid B verwendet, welches man bei Raumtemperatur mechanisch mit den Komponenten A und C zu einem trockenen Pulver bzw. einer fliessfähigen Paste vermischt, welches bzw. welche anschliessend durch Pressen, Spritzen oder Giessen oder durch Erhitzen auf die Ge-lierungstemperatur des Gemischs in eine feste homogene Masse überführt wird.
5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass man die Bestandteile A, B und C in einem flüchtigen Lösungsmittel löst und dieses dann bei erhöhter Temperatur oder vermindertem Druck verdampft.
6. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass man das Polyvinylchlorid im Solzustand in dem zuvor erhitzten flüssigen Gemisch der Bestandteile A und C disper-giert und das Gemisch nach Erhalten einer homogenen Dispersion abkühlen lässt.
7. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass man die Bestandteile A und C in Vinylchlorid oder ein Vorpolymer dieser Verbindung einbringt und anschliessend nach Zugabe eines Katalysators eine Polymerisation des Gemischs durchführt.
8. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass man eine feste Masse Polyvinylchlorid der für die fertige Zusammensetzung gewünschten Form in den flüssigen Bestandteil A, der gegebenenfalls den Bestandteil C enthält, falls dieser nicht schon im Polyvinylchlorid enthalten ist, einbringt und dass man sämtliche Flüssigkeiten für einen der Temperatur umgekehrt proportionalen Zeitraum in die Polyvinylchloridmasse eindringen lässt.
9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass man die Bestandteile A und C in einen für diese undurchlässigen Verpackungsbehälter einbringt, dessen Innenvolumen darauf abgestimmt ist, das flüssige Gemisch mit der grösstmöglichen Oberfläche der festen Polyvinylchloridmasse in Berührung zu bringen, und die Verpackung dann ver-schliesst und danach so lange lagert, dass sie am Ende der Lagerzeit keine freie Flüssigkeit mehr enthält.