DE2454984C2 - Halsband gegen Flöhe für Warmblüter - Google Patents
Halsband gegen Flöhe für WarmblüterInfo
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Description
Bisher wurden Halsbänder aus Polyvinylchlorid mit einer Dispersion des Insektizids Dlmethyl-2,2-dlchlorvlnylphosphat
(DDVP) bei Hunden und Katzen zur Bekämpfung von Flöhen Im weiten Umfang verwendet. Es
wurde berichtet, daß DDVP einen nachteiligen depressiven Effekt auf die Choiinesterase des Plasmas und der
roten Blutkörperchen ausübt, die besonders bei hohen Konzentrationen akut sind, die während äzr ersten Tage
nach Anlegen des Halsbandes um den Hals des Tieres auftreten. Ferner wurden gelegentlich durch das HaIsband
lokale Irritationen der Haut beobachtet, insbesondere wenn ein neues Halsband zum ersten Mal dem Tier
angelegt wurde, und zwar trotz der glatten Oberfläch? des Halsbandes. Dies wird darauf zurückgeführt, daß die
Freisetzung von DDVP bei erhältlichen DDVP enthaltenden Halsbändern und Bändern nicht mit gleichmäßiger
Geschwindigkeit erfolgt, sondern daß während der ersten Tage nach der Aktivierung, d. h. der Entfernung des
Halsbandes aus der Packung und des Anbrlngens desselben am Hals des Tieres, eine starke Freisetzung an
DDVP-Gas erfolgt. Ferner bewirkt diese anfängliche starke Freisetzung einen unerwünscht schnellen Verlust an
insektlzldem Mittel und führt zu einer oberen Grenze bezüglich der Zeltdsuer. In der DDVP in zur Bekämpfung
der Flöhe ausreichender Menge freigesetzt wird.
Die Herstellung von Dlmethyl-l,2-dlbrom-2,2-dlchlorälhylphosphat (DDDP) (das Im englischen Sprachraum
allgemein »Naled« genannt wird) Ist In der US-PS 29 71 882 beschrieben. Kombinationen ius PVC-Harz und
DDDP wurden In Bezug auf Ihre Verwendung als Insektizide MIttel In allgemeiner Form In der FR-PS 15 68 198
und der GB-PS 9 55 350 vorgeschlagen. In der niederländischen Patentanmeldung 66 IO 279 wurden Fllegenstrelfen
aus PVC-DDDP- sowie PVC-DDVP-Kombinatlonen vorgeschlagen, von denen angegeben wird, daß sie so
große Mengen an Insektizid freisetzen, daß eine äußere Schicht erforderlich Ist, um die Freisetzung an Insektizid
zu verringern. In der US-PS 33 44 021 sind PVC-DDDP-Komblnallonen zur Verwendung als anthelmlnthisehe
Mittel beschrieben.
Bei der Herstellung von zufriedenstellenden PVC-Harz-DDDP-Komblnatlonen als Halsbänder für Haustiere
treten verschiedene Probleme auf. Einmal muß eine ausreichende Menge an DDDP freigesetzt werden, um eine
wirksame Bekämpfung der Flöhe über einen Zeltraum von nicht weniger als 90 Tagen zu gestatten. Im Gegensatz
zu Angaben In VorveröffentÜchungen wurde gefunden, daß die Freisetzung für DDDP bedeutend geringer
Ist als bei DDVP. DDDP hat einen niedrigen Dampfdruck von etwa 2 χ IfT1 mm Hg bei 20'C, während DDVP
einen solchen von 1.2 χ \0: aufweist, so daß der Dampfdruck des DDDP nur etwa 1,7'», desjenigen des DDVP
beträgt.
Die Schaffung einer PVC-DDDP-Komblnatlon In Form eines Halsbandes zur Bekämpfung der Flöhe bei
Hunden und Katzen, bei der eine geregelte Dampfemission gegeben Ist, erfordert eine ausreichende Emissionsgeschwindigkeit,
um eine wirksame Bekämpfung der Flöhe sicherstellen zu können. Es wurde gefunden, daß es
nicht möglich Ist, die Konzentration an DDDP oberhalb etwa 25'*· zu erhöhen, ohne daß Tropfen von DDDP
auf der Oberfläche des Halsbandes gebildet werden. DDDP lsi für Tiere und Menschen toxisch, und daher sind
Konzentrationen an DDDP oberhalb etwa 25% in einem Halsband nicht geeignet.
Ein weiteres unerwartetes Problem bei PVC-DDDP-Zusammensetzungen liegt darin begründet, daß der
Kunststoff sich während des Formungsverfahrens zersetzt. Beispielsweise wurden unzufriedenstellende Ergebnisse
bei früheren Versuchen erhalten, bei denen DDDP anstelle von DDVP in PVC-Kombinationen In Extrudern
zur Herstellung von bekannten PVC-DDVP-Haisbändern verwendet wurde. Beim Härten der Halsbänder
wurde ein Anbrennen und Verkohlen des Extrudats beobachtet und das fertige Halsband erlitt eine unerklärliche
Verringerung der DDDP-Konzentratlon im Vergleich zur DDDP-Konzentratlon in der ursprünglichen
Plastisoldlsperslon.
Aufgabe der Erfindung ist daher die Schaffung eines Halsbandes gegen Flöhe für Warmblüter, bei dem die
vorstehend genannten Nachtelle der bekannten Haibänder vermieden werden und mit dem Flöhe bei Tieren,
wie Hunden oder Katzen, wirksam bekämpft werden können, wobei das Halsband eine angemessene Zugfestigkeit
und andere Eigenschaften aufweist, damit dieses als Halsband verwendbar ist und trotzdem in der Lage ist,
DDDP in ausreichender Menge freizusetzen, um Flöhe über einen Zeltraum von wenigstens 90 Tagen bekämpfen
zu können.
Die Lösung dieser Aufgabe erfolgt gemäß der Erfindung durch die Schaffung eines Halsbandes gegen Flöhe
für Warmblüter aus flexiblem Kunststoff, das ausreichende Breite, Dicke und Länge aufweist, um den Hals des
Tieres zu umgeben, und an einem Ende einen Verschluß zur Verbindung mit dem anderen Bandteil trägt, das
dadurch gekennzeichnet Ist, daß es durch Erwärmung einer Dispersion, bestehend aus einem Kunststoff,
Dimethyl-l^-dibrom-l^-dichloräthylphosphat und einem Mitte! zur Regelung der Oberflächenporosität, das in
der Dispersion nicht reaktiv ist und einen Siedepunkt bei oder unterhalb der Temperatur der War .-..!behandlung
des Kunststoffes aufweist, der unterhalb i9O,5"C iiegt, und das in einer Menge zwischen 0,8 ut.d 4Gew.-%,
bezogen auf die Dispersion, vorliegt, auf derer. Härtungstemperatur unter Bildung von Oberflächenöffnungen Im
Band durch Verdampfung des Mittels zur Regelung der Oberflächenporosität hergestellt worden Ist, wobei das
Band einen Gehalt von 5 bis 25 Gew.-% Dimethyl-l^-dlbrom^^-dlchloräthylphosphat aufweist.
Das Halsband gemäß der Erfindung weist ein Gefüge mit porösen Oberflächenöffnungen auf, das einen unerwartet
hohen Anstieg der Freisetzung von DDDP-Gas mit ausreichender Geschwindigkeit gestaltet, um die
Bekämpfung von Flöhen wirksam zu gestalten. Das Halsband gemäß der Erfindung hat eine um etwa 50%
längere Lebensdauer als bekannte DDVP-Halsbänder.
Die Erfindung wird nachstehend anhand der Zeichnung näher erläutert. Es zeigt
Flg. 1 eine Draufsicht eines Halsbandes gemäß der Erfindung;
Fig. 2 eine Ansicht des Halsbandes Im Querschnitt länss der Linie 2-2 der Flg. 1;
Fig. 3 eine graphische Darstellung, die einen Vergleich der Freisetzungsgeschwindigkeit von DDDP In Halsbändern
zeigt, wobei DDDP einmal zusammen mit einem die Oberflächenporosiiät regelnden Mittel oder Zusatz
gemäß der Erfindung und einmal ohne Zusatz verwendet wird;
F i g. 4 a eine Mikrophotographie In lOOfacher Vergrößerung, die einen Ausschnitt der oberen Seite eines Halsbandes
gemäß der Erfindung zeigt;
F i g. 4 b eine ähnliche Ansicht der unteren Seite des Halsbandes, die mit der Gießform In Berührung war;
Flg. 4 c eine ähnliche Ansicht, die einen Seltenschnlit des gleichen Halsbandes zeigt;
Flg. 4 d eine ähnliche Ansicht, die einen Längsschnitt des gleichen Halsbandes zeigt;
Fig. 5 a eine Ansicht ähnlich der Fig. 4 a eines Halsbandes, das DDDP enthält, jedoch ohne Anwendung
eines die Oberflächenporosltäi regelnden Mittels oder Zusatzes gemäß der Erfindung hergestellt wurde;
FI g. 5 b. 5 c und 5 d sind Ansichten des Halsbandes der FI g. 5 a, die den In FI g. 4 b. 4 c und 4 d gezeigten
Ansichten entsprechen.
In Flg. 1 und 2 sind typische Halsbänder gezeigt, die für Haustiere, wie Hunde oder Katzen, geeignet sind.
Das Halsband umfaßt ein synthetisches Harz, das ausreichend biegsam und flexibel Ist, um um den Hals des
Tieres gelegt werden zu können, und das ausreichende festigkeit aufweist, um während wenigstens 4V2 Monaten
oder einem Zeltraum, In dem DDDP In wirksamer Menge zur Bekämpfung der Flöhe freigesetzt wird, von
dem Tier getragen werden zu können.
Das Halsband besieht aus einem Band oder Streifen aus einer PVC-DDDP-Komblnailon, wobei die Konzentration
iin PVC ausreichend groß Ist, um dem Halsband die nötigen physikalischen Eigenschaften, wie Festigkeil,
Flexibilität und Nichtklebrlgkelt, zu verleihen, damit es für Tiere geeignet Ist. Normalerweise variieren die
Querschnittsdimensionen des Halsbandes zwischen 0,6 und 1,6 cm In der Breite und «.-wischen 0.24 und 0,48 cm
In der Dicke Bei Halsbändern gemäß der Erfindung unter An.venoung einer PVC-DDDP-Komblnatlon sind die
bevorzugten Dimensionen 1,0cm In der Breite und 0,3cm In der Dicke, wobei der Querschnitt dem Ip Flg. 2
gezeigten entspricht.
Die Halsbänder werden In ausreichender Länge hergestellt, um den Hals der größten Hunde oder Katzen zu
umfassen. Bei kleineren Tieren kann das Ende des Halsbandes zur Verkleinerung des Halsbandes entsprechend
der Größe des Tieres abgeschnitten weiden. Mit der vorstehend angegebene" PVC-DDDP-Komblnation und
den genannten Dimensionen beträgt die Breite des Halsbandes etwa 2,5 cm und die Masse des Halsbandes etwa
1 g/2,5 cm Länge. Bei Verwendung eines Verschlusses mit Reibungsklemme kann das Halsband dem Tier
verstellbai angelegt werden, wodurch die Notwendigkeit von Löchern entfällt.
Vom Standpunkt der Toxlzltät sollten Halsbänder für Hunde so konstruiert sein, daß nicht mehr als etwa
2 mg DDDP je 6.45 cm2 Oberfläche je Tag abgegeben werden. Aufgrund der erhöhten Toxlzltät und Ihrer Im
allgemeinen geringeren Größe sollte die Freisetzung aus dem Halsband bei Kat/..-n ungefähr die Hälfte derjenigen
tür Hunde sein. Es wurde festgestellt, daß wenn C1Ie Freisetzung auf etwa 0,1 bis etwa 0,2 mg DDDP
je 6.45 cm' Oberfläche j; Tag absinkt, die Wirksamkeit des Halsbandes zur Bekämpfung der Flöhe soweit verringert
Ist, daß es ersetzt werden sollte. Da Katzen kleiner sind und gerne zusammengerollt schlafen, ist eine
geringere Freisetzung bei Halsbandern für Katzen wirksam, wodurch DDDP-Konzcntratlonen so gering wie 8%
oder so gering wie 5% bei gemeinsamer Verwendung mit anderen Insektiziden möglich werden.
DDDP liegt In der Harzmatrix des Halsbandes als getrennte Einheit vor und wird allmählich unter Wanderung
zur Oberfläche frelgeseizt, wo es In die unmittelbare Umgebung des Halsbandes abgegeben wird. Der
größte Teil des DDDP entweicht als Dampf. Damit das DDDP entweichen kann, gelangt es durch die
Zwischenräume oder Poren d<:s Harzes zur porösen Oberfläche. Die Innere Porosität. Textur und Oberflächenporosität
des Harzes müssen ausreichend aufeinander abgestimmt sein, um eine ausreichende Freisetzung des
DDDP aus dem Harz zu gestatten und eine wirksame Bekämpfung der Flöhe über einen Zellraum von wenigstens
90 Tagen möglich zu machen, jedoch so gering, daß die Bildung von Tropfen auf dem Halsband vermieden
wird oder eine toxische Wirkung auf das Tier ausgeübt wird.
in Der Austritt von flüssigem DDDP kann, wie dies nachstehend näher erläutert wird, weiter geregelt werden.
Es Ist jedoch bei Halsbändern für Tiere notwendig, daß die Menge aus austretendem DDDP unter jenem Wert
gehalten wird, bei dem DDDP so schnell austritt, daß sich FlUsslgkeltstropfen bilden, die auch als »Schaum«
bezeichnet werden, und zwar Im Hinblick auf die Toxlzltät gegenüber Tieren und Menschen. Während bisherige
Beschreibungen von DDDP enthaltenden Zusammensetzungen angaben, daß bis zu 75 gcw.-%lgen Kunststoff-DDDP-Komblnailonen
hergestellt und als Insektizide Streifen verwendet werden können, wurde nunmehr festgestellt,
daß nicht mehr als etwa 25 Gew.-** ohne Bildung von »Schaum« verwendet werden können.
Die verschiedenen bekannten Kunststoffe, die für ein DDDP enthaltendes Halsband für Haustiere verwendet
werden können, umfassen z. B. folgende Materlallen: Polyäthylen, Polypropylen, Copolymere aus Äthylen und
Propylen, Nylon. Cellophan, Polyacrylate, wie Polymere und Copolymere des Methylacrylals, Älhylacrylats,
Methylmethacrylats und Äthylmeihacrylats. Polymere von Vinylverbindungen, wie Polystyrol, polymerisates
Dlvlnylbenzol, Polyvinylhalogenide, wie Polyvinylchlorid, Polyvinylacetat, wie Polyvinylbutyral, Polyvinylldenverblndungen,
wie Polyvinylidenchlorid, Polyvinylacetat, Äthylvlnylacetat-Vlnylacetal-Copolymere, Copolymere
von Vinylchlorid und Vinylacetat, Polyurethane, Polyaldehyde und Thermoplasten.
Polyvinylchlorid (PV'O-Honopolymere und -copolymere mit anderen Polymeren, wie Polyvinylacetat (PVAi
werden als synthetische Harznaterlallen bevorzugt. Geeignete PVC-Harzc sind solche die Im Handel erhältlich
sind, z. B. PVC-Homopolymärdlsperslonsharze (nachstehend als Ha'Z Nr. 1 bezeichnet) und PVC-Homopolymerextenderharze
(nachstehend als Harz Nr. 2 bezeichnet), sowie fvflschungen hiervon. Andere geeignete Im
Handel erhältliche PVC-Harz: sind dem Fachmann geläufig. Geeignete PVC-PVA-Copolymere sind gleichfalls
Im Handel erhältlich.
Die Herstellung von Kombinationen aus Kunstharz und DDDP kann In üblicher Welse erlolgen. Aufgrund
der guten Verträglichkeit dc«. DDDP In der Harzdispersion können die Zusammensetzungen durch einfaches
mechanisches Mischen des Pestlzldes mit dem pulverförmlgen Harz hergestellt werden. Flüssige Pasten oder
Plastlsol-Dlsperslonen können hergestellt werden, die, wie dies allgemein bekannt Ist. geschmolzen, extrudlert.
gegossen oder In anderer Welse In die Form eines Bandes oder Streifens geformt werden können. Wenn das
vorpolymerlslcrte Harz In flüssiger Form vorliegt, wie Im Fall solcher Monomere wie Styrol oder Methylmethacrylat,
kann das DDDP In die Flüssigkeit vor der Polymerisation oder Härtung eingebracht werden. Der
Ausdruck »Dispersion«, wie er hler verwendet wird, soll Mischungen aus Feststoffen und Flüssigkelten. Flüssigkelten
und Flüssigkeiten und Feststoffen und Feststoffen umfassen.
Bei solchen Ausführungsformen, bei denen Polyvlnylharze verwendet werden, sind Weichmacher und andere Zusätze, die zur Bereitstellung der für Halsbänder für Haustiere gewünschten Flexibilität, Festigkeit und Oberflächeneigenschaften allgemein verwendet werden, dem Fachmann allgemein bekannt, so daß eine weitere Diskussion hler nicht notwendig erscheint. Ferner können Farbstoffe und Geruchsstoffe bei den Halsbändern gemäß der Erfindung verwendet werden, um diese für den Verbraucher attraktiver zu machen.
Dimethyl-l,2-dlbrom-2,2-dlchloräthylphosphat wird der Plastlsol-Dlsperslon In ausreichender Menge zugege-
Bei solchen Ausführungsformen, bei denen Polyvlnylharze verwendet werden, sind Weichmacher und andere Zusätze, die zur Bereitstellung der für Halsbänder für Haustiere gewünschten Flexibilität, Festigkeit und Oberflächeneigenschaften allgemein verwendet werden, dem Fachmann allgemein bekannt, so daß eine weitere Diskussion hler nicht notwendig erscheint. Ferner können Farbstoffe und Geruchsstoffe bei den Halsbändern gemäß der Erfindung verwendet werden, um diese für den Verbraucher attraktiver zu machen.
Dimethyl-l,2-dlbrom-2,2-dlchloräthylphosphat wird der Plastlsol-Dlsperslon In ausreichender Menge zugege-
-45 ben, um nach dem Härten des Kunststoffs das DDDP In ausreichender Menge freizusetzen, um Flöhe auf den
das Halsband tragenden Tieren zu bekämpfen. Minimale wirksame Freisetzungsgeschwindigkeiten für Halsbänder
für Haustiere sind, wie oben angegeben, wenigstens 0.1 bis 0.2 mg/6,45 cm; je Tag. Damit das Halsband
eine Gebrauchsdauer von wenigstens 90 Tagen aufweist, sollte die Anfangskonzentration an DDDP bei den
Formulierungen ,",emäß der Erfindung oberhalb etwa 8Gew.-% des Gewichtes des Halsbandes oder oberha".»
so etwa 5 Gew.-% liegen, wenn andere Insektizide, wie 5 Gew.-^ DDVP verwendet werden. Bei Hunden sollte die
Anfangskonzentration oberhalb etwa 14 Gew.-% des Halsbandes liegen. Die obere Grenze für DDDP sollte
unterhalb jener liegen, die für das Tier toxisch Ist und geringer als etwa 25 Gew.-% des Halsbandgewichtes
betragen, um die Bildung von «Schaum« zu vermelden.
Aufgrund des geringen Dampfdruckes des DDDP, der für die verhältnismäßig geringe Frelsetzungsgeschwindlgkeit
verantwortlich gemacht wird. Ist die DDDP-Frelsetzung aus PVC-DDDP-Haisbändern verhältnismäßig
gering und for ein brauchbares Halsband für Haustiere nicht ausreichend. Es wurde jedoch gefunden, daß die
Verwendung eines Zusatzes in der Dispersion zur Erhöhung der Freisetzungsgeschwindigkeit des DDDP
verwendet werden kann. Dies macht eine wirksame Bekämpfung der Flöhe bei niederen, anfänglichen DDDP-Konzentratlonen
möglich und erlaubt es. ein Halsband zu schaffen, das eine erhöhte Lebensdauer aufweist.
Der Zusatz, auch als Oberflächenporositätsregler bezeichnet, 1st In der endgültigen Plastlsol-Dlspersion oder
Mischung, die zur Bildung des Halsbandes verwendet wird, zugegen und darf deshalb mit den anderen Komponenten
der Dispersion oder Mischung nicht reagieren. Die Hauptfunktion des Zusatzes ist es, eine Oberflächenporosität
zu schaffen, wobei sich die Poren vorzugsweise teilweise In den Körper des Halsbandes erstrecken.
Geeignete Oberflächeneigenschaften werden durch Verdampfen des Zusatzes während der Härtung erhalten.
Folglich sollte der Zusatz eine oder mehrere Verbindungen umfassen, die Siedepunkte bei oder unterhalb der
Härtungstemperatur des Harzes aufweisen.
Verbindungen, die als Oberflächenporositätsregler bei PVC-Harzen, das bei einer Temperatur Im Bereich von
149 bis 190,5° C gehartet wird, umfassen Aldehyde und deren niedere Alkylacetale. die Brom oder Chlor ent-
halten. Die Porosliaisreglei können daher eine oder mehrere der nachstehenden Verbindungen enthalten, die
etwa folgende Siedepunkte aufweisen
Name | Kp (0C) |
Chloracelaldehyd | 85 |
Dichloracelaldehyd | 88,l> |
Chloral | 103,3 |
Bromacetaldehyd | 80 bis 105 |
Dibromacetaldehyd | 142 |
Bromal | 174,6 |
Bromdichloroacetaldehyd | 125,6 |
Chlordibromacetaldehyd | 148,4 |
Bromchloracetaldehyd | 111,7 |
2-Brompropanol | 109,4 |
Die Oberflächenporosltätsregler sind In der Kunstharz-DDDP-Komblnatlon In ausreichender Menge zugegen,
um eine Oberflächenporosltät durch Verdampfen wahrend der Härtung der Dispersion zu ergeben, bei der der
gehärtete Streifen DDDP-Gas mit einer Geschwindigkeit freisetzt, die zur Bekämpfung der Flöhe wirksam Ist,
und zwar während eines Zeltraumes von wenigstens etwa 90 Tagen und ohne, daß sich Tropfen auf dem Strelfen bilden. Obwohl die Menge an verwendetem Porositätsregler von der gewünschten Dichte der Oberflächenöffungen und etwas von der speziellen, zur Härtung des Harzes verwendeten Arbeltswelse abhängt, beträgt sie
Im allgemeinen 0,8 bis 4 und vorzugsweise zwischen 1 und 3 Gew.-% der Dispersion.
Bei Analysen des von dem Halsband austretenden Gasdampfs wurde beobachtet, daß ein geringer Teil des
Zusa -es Im gehärteten Halsband verbleibt und abgegeben wird, wenn die Packung zum ersten Mal geöffnet
wird. In einigen Fällen wurde die Geschwindigkeit der Freisetzung des DDDP während der ersten Tage nach
Öffnen der Halsbandpackung gemessen und es wurde gefunden, daß sie etwas geringer Ist, als die DDDP-Frelsetzung während der zweiten und der nachfolgenden Wochen. Der Gewichtsverlust des Halsbandes aufgrund
der Gasemission Ist während der ersten Tage am größten, wodurch bestätigt wird, daß aus dem Halsband andere
Bestandteile als DDDP emittiert werden. Diese Beobachtungen unterscheiden sich von den Angaben des Standes der Technik, die am Beginn eine stärkere Insektizidabgabe feststellen. Chemische Analysen zeigten, daß mit
einer PVC-DDDP-Komblnallon gemäß der Erfindung die durchschnittliche DDDP-Abgabe pro Tag bis zu etwa
3 bis 10 Tagen anstieg, und anschließend abzufallen begann. Die Gesamtabgabe während eines Zeltraumes von
4'/j Monaten verringert sich um vielleicht 50% des Maximums, und zwar In Abhängigkeit von der Umgebung
des Halsbandes.
Das Ausmaß, um das die Abgabe an DDDP durch die Verwendung des flüchtigen Zusatzes gemäß der Erfindung erhöht wird, 1st graphisch In Flg. 3 gezeigt. Nach 20 Wochen setzt ein Hundehalsband, das gemäß dem
unten stehenden Verglelchsbelsplel ohne Zusatz von Oberflächenporosltätsregler hergestellt Ist, nur 27,65% des
Im Halsband verfügbaren DDDP frei, während ein Halsband gemäß der Erfindung mit Oberflächenporosltätsregler 38,73% freisetzt, was eine Erhöhung um etwa 40% bedeutet. Die restliche Menge an In dem Halsband
verbleibendem DDDP Ist größer, wenn der Porcsltätsregler oder -zusatz nicht verwendet wird. Bei Verwendung
des Porosliätsreglers kann die DDDP-Konzentratton In dem hergestellten Halsband ausreichend geringer als die
Menge sein, die eine Schaumbildung verursacht, um auf diese Weise den geeigneten physikalischen Zustand
des Halsbandes bei Lieferung an den Konsumenten sicherzustellen. Ein größerer Anteil des DDDP Im Halsband
wird dadurch während der Gebrauchsdauer des Halsbandes abgegeben. so
Be! der Behandlung von warmblütigen Tieren gegen Flöhe wird ein Halsband gemäß der Erfindung dem Tier
um den Hals gelegt, das aus Kunststoff und DDDP In einer solchen Menge besteht, daß die Flöhe getötet
werden, aber dieses gegenüber dem Tier nicht toxisch Ist.
Beispiel 1
Eine Mischung aus folgenden Bestandteilen In Gew.-%
37.7 PVC-Homopolymerdlsperstonsharz (Harz Nr. 1)
16,2 PVC-Homopolymerextender-Harz (Harz Nr. 2)
17.8 Dl-2-äthylhexylphthaIat (DOP)
2,4 epoxydlertes Octyltallat (EPO)
0,9 Calcium- und Zinkstearatpuiver (50-50 bez. auf das Gewicht)
22,7 Dlmethyl-l,2-dibrom-2,2-dlch!oräthylphosphat
2,3 Oberflächenporosltätsregler (z. B. Bromdichloracetaldehyd)
100,0 gesamt
wurde kräftig zerrleben, um eine Plastlsol-Dlsperslon mit einer Viskosität be. 25° C von 16 000cp bei Messung
mit einem Brookfleld-Vlskoslmeier bei 20U/mln und 12 000 bei 2 U/mln zu ergeben. Ein Teil des Plastisol*
wurde In eine bearbeitete offene Aluminiumgußform mit einer Vertiefung von 1,0 cm Breite, 53,3 cm Länge
und 0,32 cm Tiefe eindosiert. Die Temperatur der Form bei der Füllung betrug, wie durch ein Thermoelement
unmittelbar unterhalb der Oberfläche der Vertiefung gemessen, 143° C. Die Form wurde In einen Ofen gestellt
und die Temperatur der Form mit Hilfe heißer Luft und Strahlungswärme In zwei Minuten auf 182° C erhöht.
Die Temperate wurde 15sek bei 1820C gehalten, um die Dispersion bei oder oberhalb Härtungstemperatur zu
belassen. Anschließend wurde mit dem Abkühlen begonnen, wobei die Temperatur schnell Innerhalb 15 sek auf
157° C verringert wurde. Die Schnalle für das Band wurde In die Form eingebracht, während sich die Dispersion
ίο In ungehärtetem Zustand befand. Der gehärtete Streifen mit der Schnalle wurde sofort anschließend aus der
Form genommen und schnell auf Raumtemperatur abgekühlt. Die Farbe des Halsbandes war bräunllch-bronzefarben.
Es wurde ein starker medizinischer Geruch, der aus dem fertigen Harzprodukt austrat, beobachtet. Die
Oberseite des Halsbandes war aufgrund des beim Füllen der Form gebildeten Meniskus abgerundet, dessen
Form bei der Härtung erhalten blieb.
Eine Analyse des Halsbandes nach der Wärmebehandlung und Abkühlen zeigte einen DDDP-Gehalt von
21 Gew.-%. Andere Komponenten, berechnet auf einer Gewichtsprozentbasis, des Produktes waren 56.8 PVC.
18,8 DOP, 2,5 EPO und 0,9 Ca-, Zn-Stearat.
Das Harz Nr. i 's' im Hunds! erhältlich und !st e!p. HomopQ!ymcrd!spcrs!on?har7 mit hohem Mnlekulareewlcht
mit einer Teilchengröße unterhalb 2 um; spezifische Viskosität 1,62 bis 1,68. bestimmt In einer l%lgen
Harzlösung In Cyclohexan bei 30° C1 gemäß ASTM.
Das Harz Nr. 2 1st ein Im Handel erhältliches Homopolymerextenderharz mit mittlerem Molekulargewicht
und einer solchen Teilchengröße, daß 95% ein Netz mit einer lichten Maschenweite von 0,1 mm passleren. Die
spezifische Viskosität beträgt 1,15, gemessen In einer l%lgen Harzlösung In Cyclohexan bei 303 C gemäß ASTM.
DOP Ist ein Weichmacher für PVC und EPO ein Stabilisierungsmittel. Das Calcium- und Zlnkstearatpulver
sind Stabilisierungsmittel.
Die oben genannte Dispersion und das Extenderhprz sind ebenso leicht bei der Herstellung von Halsbändern
für Haustiere zur bearbeiten, wie andere verwendete Harze. Anstelle dieser können verschiedene andere Materlallen,
wie vorstehend ausgeführt, verwendet werden. Es Ist nicht bekannt, daß DDDP mit Irgendeinem synthetischen
Harz reagiert, und beträchtliche Änderungen sowohl der Bestandteile wie der Anteile können zur Herstellung
der Halsbänder eingesetzt werden.
Es wurde die Arbeltswelse und die Mengen an Material entsprechend Beispiel 1 verwendet, jedoch mit der
Ausnahme, daß die Erhitzungsdauer von 2 min auf 1 min und 30 sek Im gleichen Ofen verringert wurde, wobei
is während dieser Zelt die Temperatur der Form 179,5° C erreichte. Das gebildete Halsband war fast farblos. Durch
chemische Analyse wurde der DDDP-Gehaii auf 2i,2Gew.-% bestimmt. Es wurde der gleiche medizinische
Geruch beobachtet.
Unter Anwendung der In Beispiel 1 beschriebenen Arbeltswelse und unter Verwendung einer Plastisoi-Dlsperslon
folgender Bestandteile In Gew.-%
40,8 ilarz Nr. 1
17,6 Harz Nr. 2
17,6 Harz Nr. 2
19.1 Dl-2-äthylhexylphthalai (DOP)
2,5 epoxydlertes Octyltallat
1,0 Calcium- und Zlnkstearatpulver (50-50 bez. auf das Gewicht)
17.3 DDDP
17.3 DDDP
1.7 Oberflächenporosltaisregler (z. B. Bromdlchloracetaldehyd)
100,0 gesamt
100,0 gesamt
wurde ein bronzefarbenes Harz hergestellt, das für ein Halsband für Hunde geeignet war. Nach dem Härten und
Kühlen ergab die Analyse einen Gehalt von 16.0 Gew.-% DDDP. Es wurde ein medizinischer Geruch beobachtet.
Unter Anwendung der Arbeltswelse des Beispiels 1 unter Verwendung einer Plastlsol-Dlsperslon aus folgenden
Bestandteilen In Gew.-%
43.8 Harz Nr. 1
18,8 Harz Nr. 2
20,6 Dl-2-äthylhexylphthalai (DOP)
18,8 Harz Nr. 2
20,6 Dl-2-äthylhexylphthalai (DOP)
2.8 epoxydlertes Octyliallai
(,5 1,0 Calcium- und Zlnkstearatpuker (50-50 bez. auf das Gewicht)
11.8 DDDP
1,2 Oberflächenporositätsregler (z. B. Bromdlchloracetaldehyd)
1,2 Oberflächenporositätsregler (z. B. Bromdlchloracetaldehyd)
§ 100.0 gesamt
wurde ein bronzefarbenes Harz, das für ein Halsband Tür Katzen geeignet Ist. erhalten. Die Analyse nach dem
Härten und Abkühlen ergab einen Gehalt an DDDP von 11,05 üew.-v Es wurde ein medizinischer Geruch
beobachtet. Die Breite des Halsbandes betrug. 0.8 cm und die Dicke 0.317 bis 0,325 cm. als dieses aus der Gießform
genommen wurde. Die durchschnittliche Zugfestigkeit gemessen gemäß ASTM D-638 betrug 1690/240,
die Bruchfestigkeit 118,8 kg/cm' (1690 psi) und die Bruchdehnung 240%. Die Härte, gemessen mit den. Shore
Durometer betrug A-2 = 82,5; D = 36,5. Das spezifische Gewicht war 1,38.
Gemäß der Arbeltswelse des Beispiels I und unter Verwendung einer PVC-Plastlsol-Dlsperslon mit einem
Gehalt von 17,4 DDDP und einer Zusammensetzung, die bis auf Proplonal die gleiche v,ar, wurde ein synthetisches
Harz, dessen Analyse 16,8 DDDP ergab, und das für Hundehalsbänder geeignet Ist, hergestellt. Die Breite
des Halsbandes betrug 0,95 cm und die Dicke 0,335 bis 0,376 cm, als dieses aus der Gießform genommen
wurde. Das Hblsband war bronzefarben und hatte einen medizinischen Geruch. Die durchschnittliche Zugfestigkeit
gemessen nach ASTM-D-638 betrug 1243/200. 87,4 kg/cm! waren zum Bruch erforderlich und die Bruchdehnung
betrug 20%. Die mittels eines Shore A-2 Durometers gemessene Härte betrug A-2 = 77; D = 32. Das
spezifische Gewicht des Harzes war 1,39.
Verglelchsbelsplel
Gemäß der Arbeltsweise des Beispiels I und unter Verwendung elnei- Plastlsol-Dlsperslon folgender Substanzen
In Gew.-% wurde ein Harz hergestellt:
41,0 Harz Nr. 1
17,6 Harz Nr. 2
19,4 Dl-2-äthylhexylphthalat (DOP)
2,6 epoxydlertes Octyltaüat
1,0 Calcium- und Zinkstearatpulver (50-50 bez. auf das Gewicht)
18,4 DDDP
100.0 gesamt M
Im fertigen Halsband betrug der DDDP-Gehall 16,2 Gew.-%, was anzeigte, daß 12% des anfänglich In der
Dispersion vorliegenden DDDP während des Härtens verloren gingen. Dieser Verlust Ist größer als bei den
anderen Beispielen.
Das Harz war hellgelb und es konnte kein Geruch beobachtet werden. Die Breite des Halsbandes betrug
0,95 cm und die Dicke wsr 0,275 bis 0,287 crr1.. Die durchschnittliche Zugfestigkeit, gemessen nach ASTM
D-638 betrug 577/130. 40,6 kg/cm: waren zum Bruch erforderlich und die Bruchdehnung betrug 130%. Die mit
dem Shore-Durometer gemessene Härte war A-2 = 73; D = 30. Das spezifische Gewicht ies Harzes war 1,43.
40 Beispiel 6
Eine Mischung aus folgenden Bestandteilen In Gew.-%, Ist für ein Halsband illustrativ, das anstatt aus ei t°.m
Homopolymer aus einem Copolymer hergestellt lsi:
37,0 PVC-PVA-Copolymer (Harz Nr. 3)
18.5 Harz Nr. 2
20,0 Dl-2-äthylhexylphthalat (DOP)
3.5 epoxydlertes Octyltallat (EPO)
1.6 Calcium- und Zinkstearatpulver (50-50 bez. auf das Gewicht)
0,6 Eisenoxid
17.6 DDDP
1,2 Oberflächenporositätsregler (Bromdichloracetaldehyd)
100,0 gesamt
Es wurde im wesentlichen die Arbeltsweise des Beispiels 1 angewandt. Das äußere Aussehen und die physikalischen
Eigenschaften sind ähnlich dem Halsband des Beispiels 1.
Es wurde eine Mischung, "'Ie In Beispiel 1 beschrieben, hergestellt, jedoch wurden 18Gew.-% Dlmethyl-1,2-dibrom-2,2-dlchloräthylphosphat
technischer Qualität verwendet. Es ist bekannt, daß dieses Produkt gewisse Verunreinigungen, wie Bromdichloracetaldehyd, Chloral, Kohlenstofftetrachlorid und verschiedene Phosphate
enthält. Die Verunreinigungen machen etwa 9 Gew.-9b des Produkts aus und sind zum großen Te!! genügend
flüchtig, um während der Härtung des Halsbandes oder kurz nachher freigesetzt zu werden, so daß sie die
Wirkungswelse des Halsbandes nicht nachteilig beeinflussen.
Das Halsband wurde geformt und gebildet, wie in Beispiel 1 beschrieben. Es war bräunllch-bronzefarben und
enthielt 16,8 Gew.-% DDDP.
Beispiel 8
Es wurde ein Hundehalsband unier Verwendung folgender Mischung In Gew.-% hergestellt:
Es wurde ein Hundehalsband unier Verwendung folgender Mischung In Gew.-% hergestellt:
81,2 Ivlethylmethacrylat-Monomer
0,5 Benzoylperoxld-Katalysaior
15,8 DDDP
15,8 DDDP
2,5 Dlbromacetaldehyd (Oberflächenporosltätsregler)
100,0 gesamt
Benzoylperoxid, DDDP und Dlbromacetaldehyd wurden mechanisch In das flüssige Methylmethacrylat-Mono-
mer gemischt und die Mischung In die Form des Beispiels 1 gegosser, und bei 149° C gehartet. Die Schnalle für
das Halsband wurde in die Form eingelegt, während die Dispersion noch nicht gehärtet war. Das gehärtete Band
wurde aus der Form entnommen und auf Raumtemperatur abgekühlt. Das Halsband hatte eine klare Farbe und
enthielt gemäß Analyse etwa 14Gew.-% DDDP.
Beispiel 8 wurde wiederholt, wobei jedoch flüssiges Styrolmonomer verwendet wurde. Benzoylperoxid
(0.5 Gew.-%) wurde als Polymerlsatlonslnlilator verwendet und es wurde bei 121° C gehärtet. Es wurde ein
klares, transparentes Halsband mit einem Gehrit von etwa 14 Gew-% DDDP erhalten.
Beispiel 10
Es wurde Beispiel 8 wiederholt, jedoch wurde Polyurethan verwendet. Ein flüssiges Polybutadienharzvorpoly-
mer mit endständigen Hydroxylgruppen (100 Gew.-Telle) wurde mit 8 Gew.-TcÜen Toluoldilsocyanat. 18,5
Gew.-Teilen DDDP, 0.2 Gew.-Teilen Dtbutylzlnnlaurat (Härtungskatalysalor) und 2 Gew.-Teilen 2-Brompropanol
(Oberflächenporosltätsregler) gemischt. Die Mischung wurde bei einer Temperatur von 134,50C gehärtet.
Das gehärtete Halsband enthielt 17,0 Gcw-% DDDP.
Beispiel 11
19,6 Gew.-Teile DDDP und 2 Gcw.-Telle Chloral wurden mit einer Schmelze aus Gew.-Teilen dichtem PoIyathylen
von 1210C gemischt. Die Schmelze wurde In die Form des Beispiels 1 gegossen und schnell abgekühlt,
wobei ein transparentes Halsband mit einem Gehalt von etwa 18GeW-1X, DDDP erhallen wurde.
Beispiel 12
Beispiel 11 wurde unter Verwendung von Polypropylen und Nylon als synthetische Harze und Dlchloracetaldehyd
als Oberflächenporosltätsregler wiederholt. Es wurde ein ahnliches Halsband wie jenes des Beispiels 12
erhalten.
DDDP-Frelsetzung
Die Frelseuurtgsgeschwlndlgkell von DDDP aus den Zusammensetzungen gemäU der Erfindung für eine
gegebene wirksame Oberfläche eines Halsbandes mit gegebener Dicke und wirksamer Oberfläche je Längeneinheit
hängt nicht nur von der anfänglichen DDDP-Konzentratlon Im Halsband, sondern Insbesondere davon ab.
ob der flüchtige Zusatz, der als Porosltätsreglcr wirkt, verwendet wurde. Dies wurde vorstehend ausführlich
diskutiert und 1st In Flg. 3 gezeigt. Ein Halsband gemäß der Erfindung, das eine Anfangskonzentration von
etwa 15 bis 25% DDDP aufweist, setzt DDDP In ausreichender Menge über mehrere Monate frei, so daß Flöhe
auf großen Tieren, wie Hunden, wirksam bekämpft werden können. Ein ähnliches Halsband mit einem
Anfangsgehalt an DDDP von etwa 8 bis 15% setzt DDDP mit ausreichender Geschwindigkeit frei, um während
des gleichen Zeltraumes bei kleineren Tieren, wie Katzen, eine ausreichende Bekämpfung der Flöhe zu gewährleisten.
Ein wesentlicher Vorteil der DDDP-Halsbändcr gemäß der Erfindung gegenüber den bekannten DDVP-HaIsbändern
beim Gebrauch besteht in der Art der Freisetzung des Insektizids als Gas während der ersten Tage der
Aktivierung, die In dem Moment beginnt, wenn (Jas Halsband aus dem verschlossenen Behälter entnommen
wird. Die anfängliche Frclsctzungsgcschwindlgkelt bezüglich DDDP wahrend der ersten Tage macht nur einen
Bruchteil der anfänglichen Frelsetzungsgcschwlndlgkelt an DDVP bei vergleichbaren Halsbändern aus. und zwar
hauptsächlich aufgrund der Unterschiede Im Dampfdruck. Bei Zusatz von Porosltälsreglern nimmt die Frcisetzungsgeschwindlgkelt
während eines Zeitraumes von etwa 10 Wochen nicht merkbar ab. Danach fällt die Frclsetzungsgeschwlndlgkelt
allmählich auf etwa 50% des Maximums am linde von etwa 20 Wochen Die Form der
Freisetzungskurve für DDDP aus PVC-Halsbändcrn ohne Porositätsrcgier verläuft Im allgemeinen parallel
Ein Beispiel des Gewlchtsvcrlusts für Hunilehalsbändcr (AnfungsKchalt an DDl)P 16.8%) über einen Zeitraum
von 20 Wochen bei Aussetzung an l.aboralorlumslufl bei Raumtemperatur eines Halsbandes gemäß Beispiel 5
Ist nachstehend angegeben
eil, isgcmsaml rage) |
Oc«.·.-'*>■
Verlust, insgesamt |
Ourchschn. ungefährer
Ciew.-Verlust in mg je Tag je 0.45 cm2 wirks. Ohcrllüche J) |
f | _ | geschützt 2,0 |
4 | 0,42 | - |
7 | 0,59 | 0.5 |
14 | 1,03 | - |
21 | 1,25 | - |
28 | 1.53 | 0.4 |
35 | 1,77 | - |
42 | 1,99 | - |
49 | 2.21 | - |
56 | 2,40 | - |
63 | 2.57 | - |
70 | 2,83 | - |
77 | 2,95 | 0.2 |
84 | 3.11 | 0.2 |
91 | 3,27 | - |
98 | 3.36 | - |
105 | 3,51 | 0,2 |
112 | 3,69 | - |
119 | 3,80 | - |
126 | 3,78 | - |
133 | 3,94 | 0,2 |
·) Fläche « 6.45 cm2 je 2,54 cm linear; Gewicht 1 g/2.54 cm linear
Ein weiteres Beispiel des Gewichtsverlustes von Katzenhalsbandem über einen Zeltraum von 20 Wochen beim
Aussetzen des Halsbandes an Laboratoriumsluft, das gemäß Beispiel 4 hergestellt wurde (anfänglicher DDDP-Gehalt 11.0%), wird nachstehend gezeigt:
Zeil, insgemsamt (Tage) |
Gew.-% Verlust, insgesamt |
Durchschn. ungefährer Gew.-Verlust in mg je Tag je 6,45 cm2 wirks. Oberfläche ·') |
1 | geschätzt 1.5 | |
4 | 0.22 | - |
7 | 0,30 | 0.3 |
14 | 0,53 | 0,3 |
21 | 0,66 | - |
28 | 0.8! | - |
35 | 0.94 | 0,2 |
42 | 1.04 | - |
49 | 1,Ui | - |
56 | 1.26 | - |
63 | 1,33 | 0.1 |
70 | 1.48 | - |
77 | 1,56 | - |
84 | 1.63 | 0.1 |
91 | !.72 | - |
98 | 1.75 |
Gcw.-% Verlust, insgesamt |
24 54 984 | |
Forsetzung | 1.84 | |
Zeit, insgemsaml (Tag=) |
1.94 | Durchschn. ungefährer Gew.-Verlust in mg je Tag je 6,45 cm3 wirks. Oberfläche 4) |
105 | 2,0!) | 0,1 |
112 | 1,96 | 0,1 |
119 | 2.03 | 0,1 |
126 | 0,005 | |
133 | 0.1 | |
llächc - 6.45 cnv je 2.54 cm lir.^ar. (iewichi I μ/2.^4 cm linear
In Fig. 3 ist als untere Kurve die Freisetzung eines Halsbandes angegeben, das unter Verwendung der
Formulierung des Vergleichsbeispiels hergestellt wurde. Die obere Murve gibt die Freisetzung für ein Halsband
an, das unt5r Verwendung einer Formulierung entsprechend Beispiel I hergestellt wurde. Ein Vergleich der
-" Frelsetzungigeschwindigkeii bezüglich DDDP aus Harzen, die ohne flüchtigen Zustaz hergestellt sind, der die
gewünschte Oberflächenporosltäi ergibt, mit solchen, die mit einem solchen Zusatz hergestellt sind, zeigt, daß
die DDDP-Freiseizungsgeschwlndlgkcii bei ersteren wesentlich geringer ist. Dies wird durch folgenden Versuch
gezeigt, bei dem der DDDP-Vcrlust über einen Zeitraum von mehr als 5 Monaten bei vier Halsbändern, die
willkürlich aus einer Gruppe von Halsbändern genommen wurden, analytisch verfolgt wurde. Dies ist in Fig. 3
-^ gezeigt. Die Endanalyse zeigte, daß der Prozentsatz an freigesetztem DDDP um 42% bei den unter Verwendung
von Porositäisreglern hergestellten Halsbändern größer war. als bei HalsbarJern, die unter Verwendung der
Formulierung des Verglelchsversuchs hergestellt wurden.
I (..S | Ki.2 |
10.3 | 11.X |
IXd | 27.1 |
11.5
Halsbänder gem. Halsbänder gem. Ueisp. I Vcrgl.-Beispiel
(I)I)I)P mil Porn- (I)I)I)P ohne l'orosilälsregler
siuilsregler)
Anlanglieher DDDP-Gchali im Halsband
(Gew.-'Vn) ')
(Gew.-'Vn) ')
DPDP-Geliall im Halsband 5 Monate nach
Aktivierung ')
DDDP-Frcisctzung als Pro/cnlsat/ des
DDDP-Frcisctzung als Pro/cnlsat/ des
anRingl. DDDP-Gehalls
Erhöhte DDOP-Freisclzung als Prozentsatz des anüingl. DDDP-Gchalls aufgrund des Oberflächen porosiliilsrcglcr.N
Erhöhte DDOP-Freisclzung als Prozentsatz des anüingl. DDDP-Gchalls aufgrund des Oberflächen porosiliilsrcglcr.N
') .iniilyiisth bcsitnimi
Insektizide Wirksamkeil von DÜDP-Kunsistolf-Zusanimensci/ungcn
Die insektizide Wirksamkeil von DDDP-Kunstsiolf-Zusammenseizungen in Form von Halsbändern für Haustiere
wurde auf zwei Arien bestimmt. Bei der crslen Methode wurden die Flohe durch Untersuchung des
Körpers der Tiere gezahlt und über einen Zcliraum von 4 Monaten aufgezeichnet. Bei dieser Methode ist es
etwas schwierig, aufgrund der Bewegung der Flöhe und der Gegenwart von toten Flöhen, wenn solche durch
das Insektizid gelötete Flöhe hallen bleiben, genaue Werte zu erhallen. Bei der /weilen Methode werden die
Floheier gezählt. Indem unter den Tieren aufgestellte Schalen untersucht werden. In der nachstehenden Tabelle
I ist die insektizide Wirksamkeit von PVC-Halsbilndcrn mil I5\. DDDP, die gemäß Beispiel 1 hergestellt
wurden, bei Hunden gezeigt, wobei die Zählung der Flöhe über einen Zcliraum von 112 Tagen erfolgte. In
Tabelle Il Ist die insckti/lde Wirksamkeit einer Zusammensetzung mit ΙΟ'ί. DDDP bei Kat/en gezeigt, wobei die
Flohcicr über einen Zeilraum von 120 Tagen gezählt wurden. Ähnliche Ergebnisse werden bei Verwendung von
Halsbändern gemäß Beispielen 2 bis 12 erhallen.
Versuch I
Die Bestimmung der Wirksamkeit von Kunststoff-Halsbändern mit DDDP /ur Bekämpfung von Flöhen jul
Hunden wurde in Northwest Mississippi von F.ndc September bis Mille Januar durchgeführt. 29 Walker-Ilunlc
wurden mil einem DDDI'-KunststoH'h.ilsband gemäß Beispiel I verschen Die Hunde wurden In sechs Ställen
untergebracht, wobei jeder seine eigene Hundehütte halle. Die Zählung der Flöht: wurde vor dem 1 mieten des
Halsbandes sowie am ersten, /weilen, dritten und siebten hin und der /weiten. .1 . 4.. 5.. 7.. 10 . 1.1 . 14 und \(<
Voche durchgerührt. Beim Beginn des Versuchs war die Anzahl der Flöhe In den Hundehütten außerordentlich
och. Die Ergebnisse sind In Tabelle I zusammengestellt. Einige Hunde verloren ihr Halsband während des
Versuchs, was in der Angabe Anzahl Flöhe/Anzahl Hunde zum Ausdruck kommt. Dabei wurden ais Hunde
lur jene gezahlt, die die Halsbänder behielten. Bei den Versuchen wurden keine nachteiligen Wirkungen bezüglch
des Aussehens und des Verhaltens der Hunde beobachtet.
Wirksamkeit des DDDP-KunststoiThalsbandes
Hunden (Walker-Hunde in Mississippi)
bei
Zeit | Tag(e) | Gesamtzahl Flöhe pro | Durchschn. |
Gesamtzahl Hunde, die | Flöhe je Hund | ||
das Halsband behielten | |||
0 | 2543/39 | 65,2 | |
1 | 741/39 | 19,0 | |
2 | 390/39 | 10,0 | |
3 | 256/39 | 6,6 | |
7 | Wochen | 335/38 | 8,8 |
2 | 314/36 | O 1 υ, ι |
|
3 | 335/33 | 13,5 | |
4 | 234/32 | 7,3 | |
5 | 143/33 | 4,3 | |
7 10 |
273/31 63/28 |
8,8 2,3 |
|
12 | 99/25 | 4,0 | |
13 | 114/25 | 4,6 | |
14 | 55/25 | 2,2 | |
16 | 92/20 | 4,6 | |
Versuch 2 | |||
Eine Gruppe von 12 Katzen wurde willkürlich ausgewählt und von Insgesamt 22 Katzen Isoliert. Diese
wurden mit PVC-Halsbändern mit einem Gehalt von 10% DDDP versehen. Die restlichen 10 Katzen dienten als
Vergleich. Alle Katzen wurden vor dem Versuch zwei Wochen beobachtet. Bei dem Versuch wurden die abgeworfenen
Floheier gezählt. Bei der zur Behandlung ausgewählten Gruppe wurden Im Mittel pro Tag 224 Eier
abgeworfen und bei der Kontrollgruppe Im Mittel 207. Beide Gruppen wurden in wöchentlichen Intervallen
während der gesamten Versuchsperlode einen Tag vor dem Versuch mit 100 Flöhen Infiziert. PVC-Halsbänder
(10* DDDP), hergestellt gemäß Beispiel 4, wurden aus vers- hlossenen Packungen genommen und um den Hals
der Versuchstiere gelegt. Es wurden folgende Beobachtungen bezüglich der abgelegten Floheier gemacht. Diese
sind In Tabelle II angegeben.
Tabelle Il | Katzen mit | DDDP- | Vergleich | Halsbändern |
und Vergleichstieren | Halsbänder | |||
Anzahl Floheier be: | Durchschn. Anzahl Flohciei | 224 | 207 | |
10% DDDP' | Intervall | % Verringe | ||
in Tagen | - | - | rung ') | |
Vorbehand | 172 | 223 | ||
lung | 2 | 109 | ||
0 | 5 | 324 | - | |
1 | 6 | 301 | 31 | |
2- 8 | 7 | 329 | 98 | |
9- |5 | 6 | 156 | 99 | |
16- 22 | 16 | 258 | 98 | |
23- 29 | IO | 310 | 97 | |
30- 36 | 97 | |||
37- 43 | 94 | |||
44- 50 | 97 |
24 } | Dl)I)P- | 4 V84 | % Verringe | |
Fortsetzung | llalsbiindcr | rung 1I | ||
Durdischn. Anzahl Flohcier | Il | 95 | ||
Intervall | 20 | Vergleich | 92 | |
in Tagen | 12 | 95 | ||
51- 57 | X | 215 | 94 | |
5X- 64 | 13 | 225 | 92 | |
65- 71 | 7 | 2OX | 97 | |
72 ■ S5 | 17 | 129 | X9 | |
86- 92 | 12 | 160 | 93 | |
93- 99 | 19 | 20s | 92 | |
100-106 | I lalsbiinder | 127 | ||
107-113 | 86 | 176 | 30 | |
114-120 | 246 | |||
121 | entfernt | |||
131 | 110 | |||
1I Korrigiert hc/uylidi V.iri.iimnen ilcr Knniruli^iuppe mil Mil lc der
XimilVhon Iornici tviTgi Λίιί,.,ϋ. Ά S J I inn I ηϋ.ηι IS.
Seiten 2(ö hiv 2(,7 miwic St.ilislic.il MelhocK In liinl \>wv. I mnc>.
Seile >(i4 |l')25|)
Pharmakologische Wirkung ;-»ei Munden
Um die Sicherheit der DDDP-Kunsistoff-Zusammcnscizungen. die als Malsbilnder von Munden getragen
wurden, zu bestimmen, wurde eine Studie durch die Woodard Research Corporation (Cl.antilly. Virginia) unter
Verwendung einer Zusammensetzung mit einem Gehalt von ISGcw ■",. I)DDP (vgl. Beispiel 1) durchgeführt
Vier Gruppen von sechs Munden, wobei In jeder Gruppe verschiedene Arten waren, wurden 16 Wochen beobachtet.
Eine Gruppe trug ein Flohhalsband, eine zwelA Gruppe zwei Flohhalsbiinder. eine dritte Gruppe vier
Halsbänder und eine vierte Gruppe ein neutrales Halsband (PVC ohne DDDP). Die Hunde wurden wöchentlich
bezüglich ihres Kürpergewichts, der allgemeinen physischen Kondition, toxischen Anzeichen, Hautirritationen
im Hdisbcfcicri sowie Aussehen und Verhalten untersucht. AUc diese Untersuchungen ergaben normale Ergebnisse.
Hämogramme. hei denen Hämoglobin und Hämatocrli bestimmt wurde, und die gesamte sowie Dlfferenzleucozytenanzahl
wurden nach 2. 4, 6. 8, 12 und 16 Wochen bestimmt. Diese waren Im Vergleich zu den
Anfangswerten normal. Die Plasmacholincsterase-Werte und die Chollnesnerasc-Wertc der roten Blutkörperchen
zeigten während des Verlaufs der Untersuchung keine bedeutsamen Unterschiede. F.s konnten Insgesamt keine
pathologischen Anzeichen bei keinem der Hunde bei Nekropslc festgestellt werden.
Das Fehlen der Inhibierung der Plasmachollncsteraseaktivltäi und der Chollncstcrascaktlvität der roten Blutkörperchen
ist Im Vergleich zu ähnlichen Versuchen, die mit Halsbändern mit einem Gehalt von etwa 10%
DDVP durchgeführt wurden, wesentlich, da bei den DDVP-Halsbändcrn eine 43".',Ige Inhibierung der Plasmacholinesterase
bei Anbringung eines einzigen Antlflohhalsbandcs beschrieben wurde (Elsca. J. R. et al. The
Journal οΓ The American Veterinary Medical Association, Nr. 12, Seiten 2068 bis 2074 [197O)).
Physikalische Eigenschaften
Die in Flg. 4 gezeigten Photographlen stammen von einem DDDP enthaltenden Halsband gemäß dei Erfindung
und sind um das lOOfache vergrößert. Fig. 4a zeigt eine Ansicht der Oberseite, die nicht mit einer Wand
der Gießform in Berührung gebracht wurde, während F i g. 4 b die gegenüberliegende Seite zeigt. In beiden Figuren
ist sine Vielzahl von Porenöffnungen In der Oberfläche zu sehen. In Fig. 4 a ist ferner die rauhe Struktur
des Produkts mit vielen Vertiefungen ersichtlich, die mit den Poren in Verbindung stehen, wodurch der Transport
des DDDP aus dem Inneren zur Oberfläche des Malsbandes erleichtert wird.
Die Flg. 5 a und 5 b sind entsprechende Ansichten eines DDDP enthaltenden Halsbandes, wobei jedoch bei
der Herstellung kein Oberflächenporositätsrcgler verwendet wurde. In Fig. 5 ist die Anzahl der Porenöffnungen
und die Rauhheit der in Fig. 5 a gezeigten Oberseite bedeutend geringer als bei dem Halsband in Fig. 4. Diese
Erhöhung der Anzahl und Grölie der Porenöffnungen, wie sie aus Flg. 4 ersichtlich ist. Ist für die zusatzliche
üihöhung der Freisetzung an I)DDP verantwortlich. Dies Ist graphisch In Fig. 3 dargestellt.
Ein Vergleich der F i g. 4 c und 4 U rr.it den FI g. 5 c und 5 d belegt gleichfalls die Tatsache, daß das Halsband
gemäß Fig. 4, das aus einer einen flüchtigen Oberflächenporosltätsregler enthaltenden Dispersion hergestellt ist.
mehr Poren aufweist, die den Austritt des DDDP aus dem Inneren des Halsbandes zur Halsbandoberfläche
erleichtern.
Die Halsbänder gemäß der Erfindung haben Im Vergleich zu den bekannten DDVP-Halsbändern nicht nur
geringere Toxizität, sondern auch eine höhere Lebensdauer von etwa 50% gegenüber den bekannten Halsbändern.
Obwohl DDDP bekannt war und seit mehreren Jahren erhältlich ist. und ausgedehnte Untersuchungen bezüg-
Ζ.Ί· Jt 7Ot
Hch der Verwendung von DDDP als Insektizid unternommen wurden, wurde der Ersau von DDVP in Halsbändern
für Haustiere nicht für durchführbar erachtet. Versuche, ein DDÜP als Insektizid enthaltendes Halsband
herzustellen, waren nicht erfolgreich. Ferner wurde DDDP deshalb nicht als Ersatz für DDVP erachtet, da
bekannt v.ar, daß dessen Dampfdruck weniger als 2% des Dampfdruckes von DDVP beträgt.
Ferner trat das Problem des »Schäumens« bei DDDP-Konzentratloncn von oberhalb etwa 25% auf, was der In
einem solchen Halsband verwendeten Menge an DDDP eine obere Grenze setzte, da dieses mit der Haut des
Haustieres und mit Personen, die mit dem Haustier umgehen, In Kontakt kommt.
Di. Halsband gemäß der Erfindung inhibiert nicht In nachteiliger Welse die Chollnesteraseakilvität des Plasmas
und der roten Blutkörperchen bei dem Tier, wie dies bei DDVP eintritt. Durch Verwendung von flüchtigen
Zusätzen In der zur Herstellung des Haisbandes verwendeten Plastlsol-Dlsperslon 1st es möglich, die DDDP-Frelsetzung
auf einen solchen Wert zu erhöhen, daß die Herstellung eines zur Bekämpfung der Flöhe bei Haustieren
geeigneten Halsbandes möglich Ist.
Die Halsbänder gemäß der Erfindung werden In solcher Welse hergestellt, daß sie eine poröse äußere Oberfläche
aufweisen, wodurch nicht nur die Frelscizungsgeschwlndlgkclt bezüglich DDDP höher wird, als es auf
andere Welse möglich wäre, und auch eine größere Gesamtmenge freigesetzt wird, sondern wobei DDDP auch
In einer solchen Welse freigesetzt wird, daß die Bekämpfung von Flöhen über einen wesentlich längeren Zeltraum
erfolgen kann, als dies bisher möglich war.
Hierzu 3 Blatt Zeichnungen -°
Claims (4)
1. Haisband gegen Flöhe für Warmblüter aus flexiblem Kunststoff, das ausreichende Breite, Dicke und
Lange aufweist, um den Hals des Tieres zu umgeben, und an einem Ende einen Verschluß zur Verbindung
mit dem anderen Bandteil trägt, dadurch gekennzeichnet, daß es durch Erwärmung einer Dlsperslon,
bestehend aus einem Kunststoff, Dimethyl-!,2-dlbrom-2,2-dlchloräihy!phosphat und einem Mittel zur
Regelung der Oberflächenporosität, das In der Dispersion nicht reaktiv Ist und einen Siedepunkt ±iel oder
unterhalb der Temperatur der Wärmebehandlung des Kunststoffes aufweist, der unterhalb 190,50C liegt, and
das in einer Menge zwischen 0,8 und 4 Gew.-*, bezogen auf die Dispersion, vorliegt, auf deren Härtungstem-
ίο peratur unter Bildung von Oberflächenöffnungen im Band durch Verdampfung des MlUeIs zur Regelung der
Oberflächenporosität hergestellt worden Ist, wobei das Band einen Gehalt von 5 bis 25Gew.-% Dimethyl-1,2-dlbrom^^-dlchloräthylphosphat
aufweist.
2. Halsband nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Kunststoff aus Polyvlnylchloridharz
besteht und das Polyvinylchloridharz aus einer flüssigen Plastisol-Dispersion zu einem Band geformt worden
ist, indem diese in eine offene, auf eine Temperatur von 143° C vorerhitzte Gießform gefüllt wurde, die
Temperatur der Form in einem Heißluftstrahlenofen 2 min auf 182° C erhitzt wurde und anschließend abgekühlt
und das Halsband aus der Form entnommen wurde.
3. Halsband nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, iiaß das Polyvlnylchlorldharz In einer
Menge vofl wenigstens 37 Gew.-l· und ein Weichmacher In ausreichender Menge vorliegen, um ein für ein
i/v "TlA_W..l~U.».w<
nitoMlAon^ DaVIkIoC- „n/i ΓαΗαο Οπ~Λ ->.. »kitlA« ..,wl Aar FUmOtU,.I 1 Ί AlUmm Ί 1 .ll^UU-
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t ι ^* III π Ui ff% ι s^a u^£ oi ^* i^i i^*i λ ^4 ι iva a^saxsO ^λ ι a^^ 1 ^*^t^*^ ^j ca ι ι ^j £*u ^^i a iuc l w 11« ^j ι w \ \j \j α ^^f c α β ι ^*% ait ι ™ a · ^* ~· ■ · ^j \ \j\ 11 "* ^m ■ ^4^j iw 1 \ \\j 1""
athylphosphai-Gehalt 8 bis 25 Gew.-s, des Halsbandes ausmacht.
4. Halsband gegen Flöhe für Warmblüter aus flexiblem Kunststoff, das ausreichende Breite, Dicke und
Länge aufweist, um den Hals des Tieres zu umgeben, und an einem Ende einen Verschluß zur Verbindung
mit dem anderen Bandteil trägt, dadurch gekennzeichnet, daß es durch Erwärmung einer Dispersion, bestehend
aus Methylmethacrylat oder Styrol als Monomerem, Benzoylperoxld, Dlmethyl-l,2-dlbrom~2.2-dlchloräthylphosphat
und einem MIttel zur Regelung der Oberflächenporosltät, unu" anschließende Wärmebehandlung
des gebildeten Polymeren bei dessen Härtungstemperatur unter Bildung von Oberflächenöffnungen im
Band durch Verdampfung aes Mittels zur Regelung der Oberflächenporosltät hergestellt wurde, wobei das
MIttel zur Regelung der Oberflächenporosltät In der Dispersion nicht reaktiv Ist und einen Siedepunkt bei
oder unterh ;'b der Temperatur der Wärmebehandlung des Kunststoffes aufweist, der unterhalb 190,5° C liegt,
und In einer Menge zwischen 0,8 und 4Gew.-%, bezogen auf die Dispersion, vorliegt, und wobei das fertige
Band einen Gehall von 5 bis 25 Gew.-% Dlmethyl-l,2-dlbrom-2,2-dlchloräthylphosphat aufweist.
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