DE2715596C2 - Tierhalsbänder mit insektizider Wirksamkeit, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung - Google Patents

Tierhalsbänder mit insektizider Wirksamkeit, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung

Info

Publication number
DE2715596C2
DE2715596C2 DE19772715596 DE2715596A DE2715596C2 DE 2715596 C2 DE2715596 C2 DE 2715596C2 DE 19772715596 DE19772715596 DE 19772715596 DE 2715596 A DE2715596 A DE 2715596A DE 2715596 C2 DE2715596 C2 DE 2715596C2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
weight
parts
polyurethane
animal
insecticidal
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE19772715596
Other languages
English (en)
Other versions
DE2715596A1 (de
Inventor
Miklos von 5090 Leverkusen Bittera
Hans Ulrich Dr. 5000 Köln Sieveking
Wilhelm Dr. 5600 Wuppertal Stendel
Herbert Dr. 5090 Leverkusen Voege
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Priority to DE19772715596 priority Critical patent/DE2715596C2/de
Priority to US05/891,094 priority patent/US4189467A/en
Priority to CA300,001A priority patent/CA1096303A/en
Priority to GB12933/78A priority patent/GB1568945A/en
Priority to JP3932478A priority patent/JPS53126059A/ja
Priority to FR7810281A priority patent/FR2386254A1/fr
Publication of DE2715596A1 publication Critical patent/DE2715596A1/de
Priority to KE3087A priority patent/KE3087A/xx
Priority to BE212547A priority patent/BE899138A/fr
Application granted granted Critical
Publication of DE2715596C2 publication Critical patent/DE2715596C2/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01K—ANIMAL HUSBANDRY; AVICULTURE; APICULTURE; PISCICULTURE; FISHING; REARING OR BREEDING ANIMALS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NEW BREEDS OF ANIMALS
    • A01K27/00—Leads or collars, e.g. for dogs
    • A01K27/007—Leads or collars, e.g. for dogs with insecticide-dispensing means
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/34—Shaped forms, e.g. sheets, not provided for in any other sub-group of this main group

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Animal Husbandry (AREA)
  • Biodiversity & Conservation Biology (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

Gewichtsteilen eines Insektiziden Carbamats mit einem Dampfdruck von 10-* bis !0-* Torr bei 200Q (Q 0 bis 5 Gewichtsteilen eines Weichmachers, (D) 0 bis 5 Gewichtsteilen eines Farbstoffs sowie ggf. (E) 10 weiteren Hufsstoffen.
2. Tierhalsband gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Insektiziden Wirk- Bei leicht flüchtigen Substanzen wie DDVP geht der stoff um 2-IsopropoxyphenyI-N-methyl-carbamat Wirkstoff aus dem Band direkt in die Gasphase über. Bei bandelt 15 den schweren flüchtigen wie z. B. Propoxur sublimiert
3. Verfahren zur Herstellung von Tierhalsbändern er aus dem Band heraus und bildet einen weißen Staub mit insektizider Wirksamkeit, dadurch gekennzeich- auf der Oberfläche des Bandes. Ein Teil davon geht in net, daß man 60 bis 95 Gewichtsteile eines thermo- die Dampfphase über und wirkt dort, ein anderer Teil plastischen Polyurethanelastomeren mit 2 bis 25 Ge- wird erst über das zu behandelnde Tier als Staub verwkhtsteilen eines Insektiziden Carbamate mit einem 20 teilt.
Dampfdruck von 10"* bis 10~e Torr, 0 bis 5 Ge- Das Sublimieren (oder »Ausblühen« bzw. »Auswichtsteilen Weichmacher und 0 bis 5 Gewichts- schwitzen«) des Wirkstoffs an die Bandoberfiäche hat teilen Farbstoff, gegebenenfalls unter Zusatz weite- folgende Nachteile:
rer Hilfsstoffe vermischt und anschließend nach an
sich bekannten Methoden zum Tierhalsband verar- 25 1. Durch längeres Lagern sublimiert mehr Wirkstoff
bettet an die Oberfläche und reichert sich dort an. Bei
4. Verfahren zur Bekämpfung von Insekten am Gebrauch befindet sich eine sehr hohe Dosis Wirk-Kleintier, dadurch gekennzeichnet, daß man ein stoff an der Oberfläche, die zwar für eine gute So-Tierhalsband gemäß Anspruch 1 verwendet fortwirkung sorgt, dabei jedoch an die Grenze des
30 leicht Toxischen gelangen kann.
2. Der aus der Oberfläche vorhandene Wirkstoff wird
abgerieben. Der in den tieferen Schichten des Bandes liegende kommt danach nur noch sehr langsam
Die vorliegende Erfindung betrifft neue insektizid an die Oberfläche. Die Freisetzung des Wirkstoffes
wirksame Tierhalsbänder auf der Basis thermoplasti- 35 ist also nicht wie gewünscht über einen möglichst
scher Polyurethane und Verfahren zu ihrer Herstellung. langen Zeitraum linear.
Tierhalsbänder mit insektizider Wirksamkeit sind be- 3. Durch das Auskristallisieren des Wirkstoffes an der
kannt und im Handel erhältlich. Sie schützen Kleintiere, Oberfläche des Plastikbandes sieht dieses äußerst
insbesondere Hunde und Katzen gegen den Befall von unansehnlich aus (staubig, verschimmelt).
Mallophagen und Siphonapteren und gegebenenfalls 40
auch gegen Ixodiden. Durch Einsatz von Polyurethan-Thermoplasten als
Die Trägermassen der bisher im Handel befindlichen Träger für den Insektiziden Wirkstoff gelingt es, die vorHalsbänder werden im allgemeinen durch Extrudieren genannten Nachteile der im Handel befindlichen Tiervon Polyvinylchlorid-Thermoplasten hergestellt Wei- halsbänder zu eliminieren. Die vorliegende Erfindung terhin sind auch andere natürliche und synthetische 45 betrifft daher:
Harze und Thermoplaste als Trägermaterialien für In- Tierhalsbänder mit insektizider Wirksamkeit, bestesektizide beschrieben worden (siehe z. B. FR-PS hend aus (A) 60 bis 95 Gewichtsteilen eines thermopla-15 68 198), meist unter Einsatz von 0,0-Dimethyldichlor- stischen Polyurethanelastomeren, (B) 1 bis 25 Gewichtsvinylphosphat (DDVP) als insektizider Komponente. teilen eines Insektiziden Carbamats mit einem Dampf-Halsbänder auf DDVP-Basis haben jedoch einige Nach- 50 druck von 10~A bis 10~6 Torr bei 20"C, (C) 0 bis 5 Geteile wie z. B. gelegentliches Auftreten von Hautschä- wichtsteilen eines Weichmachers, (D) 0 bis 5 Gewichtsden, zu kurze Anwendungszeit des Bandes (starke teilen eines Farbstoffs sowie ggf. (E) weiteren Hilfsstof-Feuchtigkeit des DDVP). fen.
Aus DE-OS 24 54 984 sind Halsbänder bekannt die Es handelt sich bei dem Insektiziden Wirkstoff um als Wirkstoff Naled (common name) und zusätzliche 55 2-Isopropoxyphenyl-N-methyl-carbamat
einen Stoff enthalten, der die Oberflächenporosität des Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Her-Polymer verändert stellung von Tierhalsbändern mit insektizider Wirksam-
Der Zusatz wird während des Härtens freigesetzt und keit, das dadurch gekennzeichnet ist daß man 60 bis 95 bildet eine poröse Oberfläche. Das Härten des Polyme- Gewichtsteile eines thermoplastischen Polyurethanelaren geschieht bei erhöhter Temperatur (z. B. 134,5° C, 60 stomeren mit 2 bis 25 Gewichtsteilen eines Insektiziden vgl. Beispiel 10). Bei dieser Temperatur verdampft be- Carbamats mit einem Dampfdruck von 10-« bis 10~6 reits ein Großteil des Wirkstoffs, so daß Bänder herge- Torr, 0 bis 5 Gewichtsteilen Weichmacher und 0 bis 5 stellt werden, die zu wenig und außerdem keine genau Gewichtsteilen Farbstoff, gegebenenfalls unter Zusatz definierten Wirkstoffmengen enthalten. weiterer Hilfsstoffe vermischt und anschließend nach an
In US-PS 38 52 416 werden Tierhalsbänder auf der 65 sich bekannten Methoden zum Tierhalsband verarbei- Basis Polyvinylchlorid unter Verwendung von weniger tet.
leicht flüchtigen Carbamaten als insektizide Wirkstoffe Die erfindungsgemäßen Tierhalsbänder besitzen u. a.
beschrieben. Tierhalsbänder gemäß vorliegender Erfin- folgende technisch vorteilhafte Eigenschaften:
a) geringe Toxizität
b) gleichförmige Wirkstofffreisetzung,
c) sich wenig verändernde Freisetzung des Wirkstoffes während der Lagerung,
d) sehr gefälliges Aussehen,
e) technisch unkomplizierte Herstellungsverfahren.
Die erfindungsgemäßen Tierhalsbänder besitzen vorzugsweise einen Gehalt an insektizidem Wirkstoff von 5 bis 15 Prozent, bezogen auf die Halsbandmasse.
Als Wirkstoffe werden Insektizide mit einem Dampfdruck von ca. 10—* bis 10~6 Torr aus der Substanzklasse der Carbamate eingesetzt
Besonders bevorzugt wird das 2-IsopropoxyphenyI-N-methyl-carbamat (Propoxur) als insektizide Komponente eingesetzt.
Die erfindungsgemäßen Halsbänder geben den insektiziden Wirkstoff über einen Zeitraum von einigen Monaten kontinuk.üch frei.
Der Wirkst«» »blüht« während des Alterns des Bandes nur in dem für die Wirksamkeit des Bandes erwünschten Maße aus, & h. ein übermäßiges und verlustreiches Ausblühen des Bandes findet nicht statt Der Wirksamkeitszeitraum wird gegenüber einem herkömmlichen PVC-Band deutlich verlängert
Die bei der Herstellung der errindungsgemäßen insektiziden Tierhalsbänder eingesetzten Polyurethan-Thermoplaste wurden vorzugsweise nach dem Verfahren der deutschen Offenlegungsschrift 24 18 075 unter Einsatz der darb aufgeführten Ausgangskomponenten hergestellt.
Während herkömmliche Thti-rnoplaste optimale Formkörper nur innerhalb tinas Temperaturbereiches von ±3° C ergeben, zeigen die dort jeschriebenen Elastomeren optimale gleichmäßige Spritzlinge in einem Temperaturbereich von ±10° C
Die bei der Herstellung der Insektiziden Tierhalsbänder eingesetzten Polyurethan-Elastomere bestehen vorzugsweise aus Polyolen mit Molgewichten zwischen 800 und 5000, Diisocyanate^ kettenverlängernden Diolen mit Molgewichten unter 500 und 0,003 bis 0,008 Mol pro Mol des kettenverlängernden eines monofunktionellen Kettenabbrechers der allgemeinen Strukturformeln ROH, R'-NH2 oder R'-NH-R", wobei R, R' und R" eine gerade oder verzweigte Kohlenwasserstoffkette mit 1—30 C-Atomen, die gegebenfalls Sauerstoff, Schwefel oder andere Heteroatome enthalten kann, bedeuten und das Gewichtsverhältnis NCO/(OH + NH) zwischen 056 und 1,08, vorzugsweise zwischen 038 und 1,06, liegt.
Die thermoplastischen Polyurethanelastomere werden im Ein· oder Mehrstufen-Verfahren als Polyolen mit Molgewichten zwischen 800 und 5000, kettenverlängernden Diolen mit Molgewichten unter 500 und Diiso cyanaten hergestellt, wobei man gleichzeitig mit dem Kettenverlängerer einen primären monofunktionellen Alkohol der Formel R-OH und/oder ein primäres bzw. sekundäres Amin der Formel R'—NH-R" in einem Anteil von 0,003 Mol bis 0.08 Mol pro Mol des Kettenverlängerers zusetzt und das Äquivalentverhältnis zwischen allen anwesenden NCO- und NH- bzw. OH-Gruppen 0,96 bis 1,08 beträgt.
Die bei der Herstellung der Polyurethanelastomere verwendeten primären monofunktionellen Alkohole sind gerad- oder verzweigtkettige Alkenole mit 1—30, vorzugsweise 1 — 12, besonders bevorzugt 6—8, C-Atomen, die gegebenenfalls noch Heteroatome wie z. B. Sauerstoff und Schwefel enthalten, aber frei von Carbonylgruppen sind. Beispielsweise seien Butanol. Hexanol, Octanol, Isooctanol, Nonylalkohol Decylalkohol, Dodecylalkohol und Stearylalkohol genannt Sehr geeignete primäre monofunktionelle Alkohole sind auch Ätbylenglykolmonoalkyläther wie z. B. Äthylenglykolmonomethyläther oder Äthylenglykolmonoäthyläther.
Als Kettenabbrecher kommen auch monofunktionelle aliphatische Amine der allgemeinen Formeln R'-NH2 und/oder R'-NH-R" in Frage. R' Bind R"
ίο stehen für gerade oder verzweigte aliphatische Kohlenwasserstoffketten, die gegebenenfalls noch Sauerstoff, Schwefel oder andere Heteroatome enthalten können. R' enthält 1 bis 30, vorzugsweise 1 — 18, C-Atome; R" ist .pin Rest mit 1 bis 30, vorzugsweise 1 bis 12, C-Atomen.
Als Beispiele für derartige Amine seien Butylamin, Hexylamic, 2-Äthylhexylamin, Dodecylamin, Stearyla-
min, Dibutylamin, Dinonylamin, Bis-(2-äthylhexvl.)-aniin und N-Methylstearylamin genannt
Für die Herstellung der thermoplastischen Polyure-
thanelastomere kommen als Ausgangskompomenten aliphatische, cycloaliphatische und aromatische Diisocyanate in Betracht wie sie z. B. von W. Siefgen in Justus Liebigs Annalen der Chemie, 562, Seiten 75—136, beschrieben werden, beispielsweise
Äthylen-diisocys? aat
1,4-TetrainethyIen-diisocyanat
1,6-Hexamethylendiisocyanat
l.^-Dodecan-diisocyanat
Cyclobutan-13-diisocyanat, Cyclohexan-13- und -1,4-diisocyanat sowie beliebige Gemische dieser Isomeren,
l-Isocyanato-S^-trimethyl-S-isocyanatomethylcyclohexan (DE-AS 12 02 785), 2,4- und
2,6-Hexahydrotoluylen-diisocyanat sowie beliebige Gemische dieser Isomeren, Hexahydro-13-
und/oder -1,4-phenylen-diisocyanat Perhydro-2,4'- und/oder ^^'-diphenylmethan-i'üsocyanat, 13-
und M-Phenylendiisocyanat^/t- und
2,6-Toluylendiisocyanat sowie beliebige Gemische dieser Isomeren, Diphenylmethan-2,4'- und/oder -4,4'-diisocyanat Naphthylen-1,5-diisocyanat.
Besonders bevorzugt werden in der Regel technisch
leicht zugängliche Polyisocyanate, wie das 2,4- und das 2,6-Toluylendiisocyanat sowie deren Gemische, Diphenylmethandiisocyanat, 4,4'-Diisocyanato-dicyclohexylmethan, sowie das 1 ,b- Diisocyanatohexan.
Als höhermolekulare Polyole kommen für die Her-
stellung der Polyurethanelastomere, z.B. Hydroxylgruppen aufweisende Polyester in Betracht insbesondere Umsetzungsprodukte von 2-wertigen Alkoholen mit 2-wertigen Carbonsäuren. Anstelle der freien Dicarbonsäuren können auch die entsprechenden Carbonsäureanhydride oder entsprechende Carbonsäureester von niedrigen Alkoholen oder deren Gemische zur Herstellung der Polyester verwendet werden. Die Dicarbonsäuren können aliphatischen, cycloaliphatische^ aromatischer und/oder heterocyclischer Natur sein und gege· benenfalls, z. B. durch Hälögenätöme, substituiert und/ oder ungesättigt sein. Als Beispiele hierfür seien genannt:
Bernsteinsäure, Adipinsäure, Korksäure,
Azelainsäure, Sebacinsäure, Phthalsäure,
Isophthalsäure, Phthalsäureanhydrid,
Tetrahydrophthalsäureanhydrid,
Hexahydrophthalsäureanhydrid,
5 6
Tetrachlorphthalsäureanhydrid, äthylenglykol, TriäthylenglykoL Tetraäthylenglykol mit Endomethylentetrahydrophthalsäureanhydrid, Diarylcarbonaten, z.B. Diphenylcarbonat hergestellt Glutarsäureanhydrid, Maleinsäure, werden können. Maleinsäureanhydrid Fumarsäure, Weitere Vertreter der für die Herstellung der PoIy- Terephthalsäuredimethylester und 5 urethanelastomere zu verwendenden höhermolekula- Terephthalsäure-bis-glykolester. ren Polyolen sind z. B. in High Polymers, VoL XIV, »Po-
lyurethanes, Chemistry and Technology«, verfaßt von
Als 2-wertige Alkohole kommen z.B. Saunders-Frisch, Interscience Publishers, New York, London, Band L 1962, Seiten 32—42 und Seiten 44—54 Äthylenglykol. Propylenglykol-(i,2) und -(1,3), to und Band II, 1964, Seiten 5 und 6 und 198—199, sowie im ButyIengIy'~l-(l,4)und-(23).Hexandiol-(l>6), Kunststoff-Handbuch, Band VII, Vieweg-Höchtien, Octandiol-(13), NeopentylglykoL Carl-Hanser-Verlag, München, 1966, z. B. auf den Seiten Cyclohexandimethanol 45 bis 7 !,beschrieben.
(1,4-Bis-hydroxymethyicydohexan), Als kettenverlängernde Diole mit Molgewichten un-2-Methyl-I3-propapdiol, ferner DiäthylenglykoL ts ter 500 kommen z. B. die oben bei der Herstellung der TriäthylenglykoL Tetraäthylenglykol, Polyester erwähnten Verbindungen in Betracht; bevor-Polyäthylenglykole, DipropylenglykoL zugt werden Äthylenglykol, Diäthylenglykol, ButandioL Polypropylenglykole. Dibutylenglykol und HexandioL OctandioL Decandiol und Dodecandiol so-Polybutylenglykole wie der Hydrochinon-^-dihydroxyäthyläther. Gegebein Frage. 20 nenfalls können auch Vernetzungsmittel mit sekundären OH-Gruppen zugegen sein.
Die Polyester können anteilig endständige Carboxyl- Bei der Durchführung des Verfahrens zur Herstellung
gruppe aufweisen. Auch Polyester aus Lactonen, z. B. der Polyurethanelastomere werden in der Regel stö-
f-CaproIacton oder Hydroxycarbonsäuren, z. B. ^w-Hy- chiometrische Verhältnisse zwischen den NCO- und
droxycapronsäure, sind einsetzbar. 25 OH-Gruppen eingehalten. Während jedoch ohne den
Die für die Herstellung der Polyurethanelastomere in Zusatz von monofunktionellen Aminen bzw. primären Frage kommenden, vorzugsweise zwei Hydroxylgrup- Alkoholen die Eigenschaften der erhaltenen Produkte
pen aufweisenden Polyäther sind solche der an sich be- stark vom NCO/OH-Verhältnis ebhängen, wird durch
kannten Art und werden z. B. durch Polymerisation von den erfindungsgemäßen Zusatz von primären und/oder
Epoxiden wie Äthylenoxid, Propylenoxid, Butylenoxid, 30 sekundären Aminen und/oder primären monofunktio- Tetrahydrofuran, Styroloxid oder Epichlorhydrin r.:it nellen Alkoholen im Bereich eines NCO/OH-Verhält-
sich selbst, z. B. in Gegenwart von BF3, oder durch AnIa- nisses von etwa 0,96 bis 1,08 ein gleichbleibend hoch-
gerung dieser Epoxide, gegebenenfalls im Gemisch oder wertiges Produkt erhalten.
nacheinander, an Startkomponenten mit reaktionsfähi- Im allgemeinen werden auf 1 Mol des höhermolekulagen Wasserstoffatomen wie Alkohole oder Amine, z. B. 35 ren Polyols (vorzugsweise eines Polyesters oder PolyWasser, Äthylenglykol, Propylenglykol-(13) oder -(1,2), äthers) 1 bis 12 Mol des kettenveriängemden Diois so-4,4'-Dihydroxydiphenylpropan, Anilin, Athanolamin wie die entsprechende Menge des Diisocyanates (2 bis oder Äthylendiamin dargestellt Durch Vinylpolymeri- 13 Mol) eingesetzt Weiterhin werden zusätzlich pro sate nuxFizierte Polyäther, wie sie z. B. durch Polymeri- Mol des kettenveriängemden Diols 0,003 bis 0,08 Mol, sation von Styrol, Acrylnitril in Gegenwart von Poly- 40 vorzugsweise 0,005—0,04 Mol, des monofunktionellen äthern entstehen (amerikanische Patentschriften Amins und/oder primären Alkohols eingesetzt
33 83 351, 33 04 273, 35 23 093, 31 10 695, deutsche Pa- Die Umsetzung der Reaktionspartner kann nach dem tentschrift 11 52 536), sind ebenfalls geeignet, ebenso bekannten Einstufenprozeß (one-shot-Verfahren) erfol-OH-Gruppen aufweisende Polybutadiene. gen. Hierbei werden die Temperaturen bei der Vermi-Es können auch trifunktionelle Polyäther in Anteilen 45 schung der Reaktionspartner im allgemeinen zwischen von 0—30 Gew.-°/o, bezogen auf bifunktionelle Poly- 70 und 170°C gehalten.
äther, eingesetzt werden. Als Starter für diese Polyäther Wird das Verfahren zur Herstellung der Polyurethankann a a. Glycerin und Trimethylolpropan verwendet elastomere jedoch nach dem 2-Stufen-Prozeß (Präpolywerden. Die Polymerif ation wird mit den obenerwähn- merverfahren) durchgeführt so werden zuerst PoIyten Epoxiden durchgeführt. 50 äther und/oder Polyester und Diisocyanat bei 50 bis Unter den Polythioithern seien insbesondere die 15O0C vorreagiert und snschließend bei Temperaturen Kondensationsprodukte von Thiodiglykol mit sich zwischen 70 und 150 C mn dem Gemisch aus Kettenselbst und/oder mit anderen Glykolen, Dicarbonsäuren, verlängerer und monofunktionellem Alkohol bzw. Amin Formaldehyd, Aminocarbonsäuren oder Aminoalkoho- umgesetzt
len angeführt Je nach den Co- Komponenten handelt es 55 Das Verfahren zur Herstellung der Polyurethan-EIa-
sich bei den Produkten um Polythiomischäther, Poly- stomere kann auch in Gegenwart von Gleitmitteln, Ka-
thioätherester oder Polythioätheresteramide. talysatoren, Antioxydantien und ähnlichen Hilfsstoffen
Als Polyacetale kommen z.B. die aus Glykolen, wie durchgeführt "erden. Solche Gleitmittel sind z. B. Diäthylenglykol, Triäthylenglykol, 4,4'-Dioxäthoxy-di- Wachse, Ester oder Amide von Fettsäuren, oder Ab-
phenyldimethylmethan, Hexandiol und Formaldehyd 60 kömmlinge des Polyäthylens. Geeignete Katalysatoren
herstellbaren Verbindungen in Frage. Auch durch Poly- sind beispielsweise Zinn(II)-Salze vor Carbonsäuren,
merisation cyclischer Acetale lassen sich für das erfin- Zinn(II)-acetat, Zinn(II)-octoat, Zinn(Il)-äthylhexoat
dungsgemäße Verfahren geeignete Polyacetale herstel- und die Dialkylzinnsalze von Carbonsäuren, wie z. B.
len. Dibutylzinndiace.atoder Dibutylzinndilaurat.
Als Hydroxylgruppen aufweisende Polycarbonate 65 Weitere Vertreter von verwendbaren Katalysatoren
kommen solche der tr.- sich bekannten Art in Betracht, sowie Einzelheiten über die Wirkungsweise derselben
wie sie z. B. durch Umsetzung von Diolen wie Propan- sind z. B. im Kunststoffhandbuch, Bd. VII, herausgege-
diol-(13), Butandiol-(1,4)- und/oder Hexandiol-(1,6), Di- ben von Vieweg-Höchtlen, Carl-Hanser-Verlag, Mün-
chen, 1966, auf den Seiten 96 bis 102, beschrieben. Selbstverständlich kann man auch Hilfsstoffe wie Hydrolysenschutzstoffe (z. B. Carbodiimide) und Antioxydantien, wie z. B. sterisch behinderte Phenole, mitverwenden. Auch Füllstoffe, wie Ruß, Kreide, Schwerspat, Kaolin oder amorphe Kieselsäure, können zugesetzt werden.
Die Umsetzung der Reaktionspartner erfolgt in an rjch bekannter Weise mit bekannten Apparaturen. Besonders bewährt hat sich die kontinuierliche Herstellung, bei der die Reaktionspartner mittels Dosierpumpen einer Mischvorrichtung zugeführt und dort innig verrührt werden. Besonders vorteilhaft ist es, wenn aus dieser Mischvorrichtung das reagierende Gemisch auf beheizte, gegebenenfalls mit Trennmittel ausgerüstete Platten oder Bänder aufgetragen wird. Selbstverständlich kann die Reaktion auch in kontinuierlich arbeitenden Knetvorrichtungen durchgeführt werden.
Durch den Zusatz von monofunktionellen primären und/oder sekundären Aminen und/oder primären Aikoholen wird die Fließfähigkeit bzw. die Viskosität der thermoplastischen Schmelze günstig beeinflußt Insbesondere wird, wie bereits oben angeführt, über ein relativ breites NCO/OH-Verhältnis hinweg eine gleichbleibende Viskosität erzielt.
Die Tierhalsbänder werden vorzugsweise aus dem Granulat eines thermoplastischen Polyurethanelastomeren unter Zusatz von Weichmachern und gegebenenfalls von Farbstoffen hergestellt. Zunächst wird kurz vorzugsweise in Trommeln vorgemischt Anschließend wird nach an sich bekannten Methoden homogen vermischt und vorzugsweise mit einem Extruder aufgearbeitet (z. B. Reifenhäuser, S. 45).
Die Temperatureinstellung des Extruders muß in Abhängigkeit von den eingesetzten Komponenten jeweils eingestellt werden.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Tierhalsbänder setzt man La. 60—95, vorzugsweise 80—92 Gewichtsteile des Polyurethan-Thermoplasten mit 2 bis 25, vorzugsweise 5 bis 15 Gewichtsteilen Insektizid, 0 bis 5 Gewichtsteilen Weichmacher und 0 bis 5 Gewichtsteilen Farbstoff, wie oben beschrieben, um. Die Aufarbeitung erfolgt ebenfalls wie oben beschrieben.
Neben den obengenannten Zusatzstoffen können gegebenenfalls noch weitere Hilfsstoffe eingesetzt werden.
Beispiel 1
Herstellung eines """ierhalsbandes
aus folgenden Komponenten:
Polyurethanthermoplast I
(Umsetzungsprodukt von
Polybutandioladipinsäurediol vom
Molekulargewicht 2000,
4,4'-Diphenylmethandiisocyanat und
1,4-Bis(/?-Hydroxyäthoxy)-benzol
Benzylbutylphthalat (Weichmacher)
Propoxur
Beispiel 2
Herstellung eines Tierhalsbandes
aus folgenden Komponenten:
Polyurethanthermoplast I (gemäß Beispiel 1)
Prorjoxur
Angabe in
Gewichtsteilen
88
Beispiel 3
Herstellung eines Tierhalsbandes aus folgenden Komponenten:
Polyurethanthermoplast I (gemäß Beispiel 1)
Propoxur
Benzylbutylphthalat
Farbstoff
Beispiel 4
Herstellung eines Tierhalsbandes aus folgenden Komponenten:
Foiyureiharuhermopiast i (gemäß Beispiel 1)
Propoxur
Farbstoff (z. B. Eisenoxidrot) Beispiel 5
Herstellung eines Tierhalsbandes aus folgi-ftden Komponenten:
Polyurethanthermoplast II, ein Umsetzungsproduki von Polyäthandiolbutandiol-1,4-adipirisäureesterdiol (Molekulargewicht 2000), 4,4'-DiphenyImethandiisocyanatund Butandiol-1,4 Benzylbutylphthalat Propoxur
Beispiel 6
Herstellung eines Tierhalsbandes aus folgenden Komponenten:
Polyurethanthermoplast II (gemäß Beispiel 5)
Propoxur
Beispiel 7
Herstellung eines Tierhalsbandes aus folgenden Komponenten:
Polyurethanthermoplast II (gemäß Beispiel 5) Propoxur
Benzylbutylphthalat Farbstoff
2
10
60
Beispiel 8
Herstellung eines Tierhalsbandes aus folgenden Komponenten:
Angabs in
Gewichtsteilen 65 Polyurethanthermoplast II (gemäß
90 Beispiel 5)
Propoxur Farbstoff
Angabe in
Gewichtsteilen
86
10 2 2
Angabe in
Gewichtsteilen
88,0
10,0 2,0
Angabe in
Gewichtsteilen
88
2 !0
Angabe in
Gewichtsteilen
90
10
Angabe in
Gewichtsteilen
86
10 2 2
Angabe in
Gewächtsteilen
88
10 2
Beispiel 9
Herstellung eines Tierhalsbandes aus folgenden Komponenten:
Polyurethanthermoplast H, ein 1 'Sisetzungsprodukt von Polypropylenglykolpolyäther vom Molekulargewicht 2000, 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat, Butandiol-1,4 und Polybutandiol-1,4-adipinsäureesterdiol Benzylbutylphthalat Propoxur
Beispiel 10
Herstellung eines Tierhalsbandes aus folgenden Komponenten:
Polyurethanthermoplast Hl (gemäß Beispiel 9)
Propoxur
Beispiel 11
Herstellung eines Tierhalsbandes aus folgenden Komponenten:
Folyurethanthermoplast III (gemäß Beispiel 9)
Propoxur
Benzylbutylphthalat
Farbstoff
Beispiel 12
Herstellung eines Tierhalsbandes ausfolgenden Komponenten:
Polyurethanthermoplast III (gemäß Beispiel 9)
Propoxur Farbstoff
Angabe in
Gewichtsteilen 5 88
10
15
Angabe in
Gewichtsteilen 20 90
Angabe in
Gewichtsteilen
25
Angabe in
Gewichtsteilen 40 88
Die in den Beispielen 1 bis 12 aufgeführten Komponenten werden, wie oben beschrieben, gemischt und im Extruder nach an sich bekannten Methoden aufgearbeitet
Bei den vorliegenden Beispielen 1 bis 12 wurde ein 50 Extruder mit folgenden Charakteristiken eingesetzt:
Fabrikat Reifenhäuser S Temperatureinstellung von der Einzugszone zur Düse
hingehend: 55
1300C, 155° C, 1600C 1500C, 1500C,
1300C Schneckendruck:
50 kp/cm2
Schneckendrehzahl: - 60
22 Umdrehungen pro Minute Abzugsgeschwindigkeit.· ca. 8 m pro Minute 65

Claims (1)

DDVP1,2 · ΙΟ-2 mm HgPropoxur6J5- 10-6mmHgDiazinon8,4- 10-s mm HgDimethrate8p - 10~6 mm Hg 1 2 dung zeichnen sich demgegenüber durch eine erhöhte Patentansprüche: Wirksamkeit und längere Wirkungsdauer aus. Im folgenden sollen zunächst die Dampfdrucke von
1. Tierhalsband mit insektizider Wirksamkeit, be- verschiedenen Insektiziden vergleichend gegenübergestehend aus (A) 60 bis 95 Gewichtsteflen eines ther- 5 stellt werden. Angegeben ist jeweils der Dampfdruck moplastischen Polyurethanelastomeren, (B) 2 bis 25 bei 20° C
DE19772715596 1977-04-07 1977-04-07 Tierhalsbänder mit insektizider Wirksamkeit, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung Expired DE2715596C2 (de)

Priority Applications (8)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19772715596 DE2715596C2 (de) 1977-04-07 1977-04-07 Tierhalsbänder mit insektizider Wirksamkeit, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US05/891,094 US4189467A (en) 1977-04-07 1978-03-28 Polyurethanes having ectoparasiticidal activity
CA300,001A CA1096303A (en) 1977-04-07 1978-03-30 Polyurethanes having ectoparasiticidal activity
GB12933/78A GB1568945A (en) 1977-04-07 1978-04-03 Animal collars having ectoparasiticidal activity and plastics compositions for use therein
JP3932478A JPS53126059A (en) 1977-04-07 1978-04-05 Plastics composition of parasiticide activity and its usage
FR7810281A FR2386254A1 (fr) 1977-04-07 1978-04-06 Colliers ectoparasiticides pour animaux
KE3087A KE3087A (en) 1977-04-07 1980-09-27 Animal collars having ectoparasiticidal activity and plastics composition for use therein
BE212547A BE899138A (fr) 1977-04-07 1984-03-13 Colliers ectoparasiticides pour animaux.

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19772715596 DE2715596C2 (de) 1977-04-07 1977-04-07 Tierhalsbänder mit insektizider Wirksamkeit, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE2715596A1 DE2715596A1 (de) 1978-10-19
DE2715596C2 true DE2715596C2 (de) 1986-04-30

Family

ID=6005875

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19772715596 Expired DE2715596C2 (de) 1977-04-07 1977-04-07 Tierhalsbänder mit insektizider Wirksamkeit, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE2715596C2 (de)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4250838A (en) * 1979-07-16 1981-02-17 Farnam Livestock Equipment And Insecticides, Inc. Method for systemic control of parasitic insects
GB8809262D0 (en) * 1988-04-20 1988-05-25 Secto Co Ltd Devices for protecting animals from parasites
DE4025345A1 (de) 1990-08-10 1992-02-13 Bayer Ag Verfahren und mittel zur bekaempfung von floehen
DE10115225A1 (de) * 2001-03-28 2002-12-19 Bayer Ag Wirkstoffhaltige Formkörper auf Basis thermoplastisch verarbeitbarer Polyurethane zur Bekämpfung von Parasiten

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IL27595A (en) * 1967-03-13 1972-03-28 Hanoch H Compositions for killing weeds and destroying vermin comprising a pesticide in conjunction with plastic material
US3918407A (en) * 1973-11-20 1975-11-11 Robins Co Inc A H Pet collar

Also Published As

Publication number Publication date
DE2715596A1 (de) 1978-10-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0050782B1 (de) Ektoparasitizidhaltige Halsbänder für Haustiere
DE3587254T2 (de) Katalysatorsysteme für Polyurethanzusammensetzungen.
EP0747409B1 (de) Thermoplastische Polyurethan-Elastomere
DE1520384A1 (de) Verfahren zur Herstellung von organischen Verbindungen und daraus erhaltene Polyurethanmassen
EP0135111A2 (de) Thermoplastische Polyurethane hoher Wärmestandfestigkeit auf Basis von Naphthylendiisocyanat, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
EP0154768B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Polyurethanen, Polyurethane mit aromatischen Aminoendgruppen und ihre Verwendung
EP0747408B1 (de) Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Polyurethanharnstoff-Elastomeren
EP0135867A2 (de) Verfahren zur Herstellung von mikrozellularen oder geschäumten Formkörpern und zur Durchführung dieses Verfahrens geeignete Verbindungen mit gegenüber Isocyanatgruppen reaktionsfähigen Gruppen
DE4126359A1 (de) Oligomere carbodiimide
EP0021323B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Polyurethanharnstoffen
DE2351844B2 (de) Verfahren zur Herstellung von Polyurethanschaumstoffen mit einem Feststoffgehalt von 50 bis 350 Gewichtsprozent
DE2423764C3 (de) Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von elastomeren Polyurethanharnstoffen
DE1494465C3 (de) Feuchtigkeitstrocknende Eintopfüberzugs- und -klebemasse
CH619840A5 (de)
DE2539982A1 (de) Polyurethane und verfahren zu ihrer herstellung
DE2715596C2 (de) Tierhalsbänder mit insektizider Wirksamkeit, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
EP0077989A1 (de) Verfahren zur Herstellung viskositätsstabiler Polyurethanlösungen
DE2549372A1 (de) Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von polyurethanen
DE2327116A1 (de) Flammverzoegerte polyurethan- und polyharnstoffmassen
DE2706297A1 (de) Neue segmentierte polyurethankunststoffe
EP0148462B1 (de) Verfahren zur in situ-Herstellung von Harnstoffgruppen-enthaltenden Diisocyanaten in Polyolen, dem Verfahren entsprechende Dispersionen oder Lösungen sowie ihre Verwendung
EP0113027B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Polyaminen
DE2431032C2 (de) Polymere Acetale, die Urethan-, Carbamid- und Amidgruppen enthalten, und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE4412329A1 (de) Verfahren zur thermoplastischen Verarbeitung von Polyurethanen und/oder Polyurethanharnstoffen unter Zugabe von Polyisocyanaten
EP0013923A1 (de) Suspensionen von Isocyanatoharnstoffen in Isocyanat-Präpolymeren, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung bei der Herstellung von hochmolekularen Polyurethankunststoffen

Legal Events

Date Code Title Description
8110 Request for examination paragraph 44
8125 Change of the main classification

Ipc: C08L 75/04

D2 Grant after examination
8364 No opposition during term of opposition
8339 Ceased/non-payment of the annual fee