CH647386A5 - SYSTEMIC INSECTICIDE COMPOSITIONS WITH CONTROLLED DIFFUSION, METHOD FOR THE PRODUCTION AND USE THEREOF. - Google Patents
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- CH647386A5 CH647386A5 CH5540/80A CH554080A CH647386A5 CH 647386 A5 CH647386 A5 CH 647386A5 CH 5540/80 A CH5540/80 A CH 5540/80A CH 554080 A CH554080 A CH 554080A CH 647386 A5 CH647386 A5 CH 647386A5
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Description
Vorliegende Erfindung betrifft systemische Insektizidzusammensetzungen, die eine kontrollierte Diffusion des Wirkstoffs im Wasser oder im Boden gestatten, sowie Verfahren zur Herstellung dieser Zusammensetzungen. The present invention relates to systemic insecticide compositions which allow controlled diffusion of the active ingredient in water or soil, and to methods of making these compositions.
Die durch die vorliegende Erfindung bereitgestellten Zusammensetzungen enthalten einen polymeren Träger und eine systemische Insektizidsubstanz aus der Gruppe der Oximcarbamate. The compositions provided by the present invention contain a polymeric carrier and a systemic insecticide substance from the group of oxime carbamates.
Es ist bekannt, Wirkstoffe in einer Polymermatrix einzu-schliessen, um eine langsame Diffusion im Wasser oder im Boden zu gestatten: Auf diese Weise wurden algizide (anonym, Chem. Eng. News, 1972, 50, Nr. 23, 68; Cardarelli & Bille, Rep. 1, Proj. 121, Creative Biol. Lab., Baberton, 1976), fungizide (U.S. Patente 3 269 900 und 3 278 371), nematizide (Cardarelli & Feldmesser, Proc. Control Rei. Pest. Symp., Dayton, 1975, 386), herbizide (U.S. Patente 3 269 900 und 3 343 941; Britisches Patent 1 502 441; Kanadisches Patent 846 785; Französisches Patent 2 016 818; Young & Nelson, Sp. Study 31.004.69/70, Dept. Army, Env. Hyg. Ag., 1969; Barnes & Whitlaw, Proj. 31.004.69/70, Dept. Army Env. Hyg. Ag., 1970; Harris & Coll., Weed Sei., 1973,21, 318; Sinclair, Env. Sei. Technol., 1973, 7,955; Cardarelli, Control Rei. Pest, Formul., CRC Press., 1976), molluskizide (Cardarelli, Control Rei. Pest. Formul., CRC Press., 1976) und antibakterielle (U.S. Patent 4 007 251; Französisches Patent It is known to include active ingredients in a polymer matrix in order to allow slow diffusion in water or in the soil: in this way, algicides (anonym, Chem. Eng. News, 1972, 50, No. 23, 68; Cardarelli & Bille, Rep. 1, Proj. 121, Creative Biol. Lab., Baberton, 1976), fungicidal (US Patents 3,269,900 and 3,278,371), nematicidal (Cardarelli & Feldmesser, Proc. Control Rei. Pest. Symp., Dayton, 1975, 386), herbicidal (U.S. Patents 3,269,900 and 3,343,941; British Patent 1,502,441; Canadian Patent 846,785; French Patent 2,016,818; Young & Nelson, Sp. Study 31,004.69 / 70, Dept . Army, Env. Hyg. Ag., 1969; Barnes & Whitlaw, Proj. 31.004.69 / 70, Dept. Army Env. Hyg. Ag., 1970; Harris & Coll., Weed Sei., 1973, 21, 318 ; Sinclair, Env. Sei. Technol., 1973, 7,955; Cardarelli, Control Rei. Pest, Formul., CRC Press., 1976), molluscicides (Cardarelli, Control Rei. Pest. Formul., CRC Press., 1976) and antibacterial (U.S. Patent 4,007,251; French Patent
2 016 818) Zusammensetzungen erzeugt. 2,016,818) compositions.
Im Hinblick auf Insektizide wird dieses Verfahren verhältnismässig wenig angewandt. Es sind Zusammensetzungen bekannt, die ein Polymer und Dichlorvos enthalten (Miles & Coll., J. Agr. Food Chem., 1962,10,240), aber diese sind dazu bestimmt, einen flüchtigen Insektizidstoff in die Atmosphäre abzugeben. This method is used relatively little with regard to insecticides. Compositions are known which contain a polymer and dichlorvos (Miles & Coll., J. Agr. Food Chem., 1962, 10, 240), but these are designed to release a volatile insecticide into the atmosphere.
Im Wasser und im Boden sind diese Zusammensetzungen nicht verwendbar, da dieser Wirkstoff sehr leicht und sehr rasch hydrolysiert wird. Ferner wurden solche Zusammensetzungen auf Grundlage anderer Organophosphorverbindungen wie Azinphos, Bromophos, Chlorpyrifos, Demeton, Diazinon, Dimefox, Dimethoat, Fenitrothion, Fenthion, Malathion, Mevinphos, Monocrotophos, Naled, Parathion, Temephos und Trichlorfon oder auf Grundlage von Orga-nochlorverbindungen wie Aldrin, Dieldrin, Endrin, Hep-tachlor, Isodrin, Lindan und Methoxychlor beschrieben (U.S. Patente 3 269 900 und 3 590 119; Kanadisches Patent 846 785; Französisches Patent 2 016 818; Clements & Rogers, Proc. 35. Ann. Conf. Calif. Mosq. Control. Ass., 1967, S. 109; Whitlaw & Evans, J. Econ. Entom., 1968, 61, 889; Schultz & Coll., Mosq. News, 1969,29, 38; Miles & Woehst, Pest. Formul. Res., Adv. Chem. Series, 1969, 86,183; Mc Donald & Dickens, Mosq. News. 1970,30,563; Nelson & Coll., J. Econ. Entom., 1970, 63,1870 und 1973, 33,403; Miller & Coll., Mosq. News, 1973, 33,148; Roberts & Coll., Mosq. News, 1973, 33, 155 und 165). These compositions cannot be used in water and soil, since this active ingredient is hydrolyzed very easily and very quickly. Furthermore, such compositions have been based on other organophosphorus compounds such as azinphos, bromophos, chlorpyrifos, demetone, diazinon, dimefox, dimethoate, fenitrothion, fenthion, malathion, mevinphos, monocrotophos, naled, parathion, temephos and trichlorofon or on the basis of oranglor compounds, Dieldrin, Endrin, Hep-tachlor, Isodrin, Lindane and Methoxychlor (US Patents 3,269,900 and 3,590,119; Canadian Patent 846,785; French Patent 2,016,818; Clements & Rogers, Proc. 35th Ann. Conf. Calif. Mosq. Control. Ass., 1967, p. 109; Whitlaw & Evans, J. Econ. Entom., 1968, 61, 889; Schultz & Coll., Mosq. News, 1969, 29, 38; Miles & Woehst, Pest Formul. Res., Adv. Chem. Series, 1969, 86,183; Mc Donald & Dickens, Mosq. News. 1970,30,563; Nelson & Coll., J. Econ. Entom., 1970, 63, 1870 and 1973, 33.403 ; Miller & Coll., Mosq. News, 1973, 33, 148; Roberts & Coll., Mosq. News, 1973, 33, 155 and 165).
Ebenfalls wurden Aryl- oder Heteroarylcarbamate wie Dioxacarb, Isolan, Dimetilan, Carbofuran und verschiedene substituierte Phenylcarbamate verwendet (U.S. Patent Aryl or heteroaryl carbamates such as dioxacarb, isolane, dimetilane, carbofuran and various substituted phenyl carbamates have also been used (U.S. Patent
3 269 900; Britisches Patent 1 502 441; Kanadisches Patent 846 785; Französische Patente 2 016 818 und 2 279 336). 3,269,900; British Patent 1,502,441; Canadian Patent 846,785; French Patents 2,016,818 and 2,279,336).
Keine dieser Substanzen ist gegenüber Pflanzen von glei5 None of these substances is the same as plants of 5
10 10th
15 15
20 20th
25 25th
30 30th
35 35
40 40
45 45
50 50
55 55
60 60
65 65
chem Interesse wie die Oximcarbamate; erstere sind in den erfindungsgemässen Zusammensetzungen nicht verwendbar, da sie im Wasser und im Boden viel zu wenig freigesetzt werden, wie in einem der Versuche gezeigt. Die Oximcarbamate diffundieren dagegen sehr leicht aus den erfindungsgemässen Zusammensetzungen heraus; ausserdem wirken sie von den Wurzeln der Pflanzen her, breiten sich über all deren lebende Teile aus und schützen sie so gegen Insektenangriff. chem interest like the oxime carbamates; the former cannot be used in the compositions according to the invention, since they are released far too little in the water and in the soil, as shown in one of the tests. In contrast, the oxime carbamates diffuse very easily out of the compositions according to the invention; they also work from the roots of the plants, spread over all their living parts and thus protect them against insect attack.
Zusammensetzungen unter Verwendung von Aldicarb und einem polymeren Träger sind bekannt (Französisches Patent 2 279 236; Stockes & Coll., J. Agr. Food Chem., 1973,21,103), jedoch ist diese Substanz äusserst toxisch (LD 50 = 0,9 mg/kg), was solche Zusammensetzungen sehr gefährlich macht und ihre Vorteile weitgehend aufhebt. Ferner sind Zusammensetzungen auf Grundlage von Aldicarb bekannt, die einen Papierträger und eine Polyäthylenglykol-deckschicht umfassen (Ciba-Geigy, Britisches Patent Compositions using aldicarb and a polymeric carrier are known (French Patent 2,279,236; Stockes & Coll., J. Agr. Food Chem., 1973, 21.103), but this substance is extremely toxic (LD 50 = 0.9 mg / kg), which makes such compositions very dangerous and largely negates their advantages. Compositions based on aldicarb are also known, which comprise a paper support and a polyethylene glycol top layer (Ciba-Geigy, British patent
1 477 261), aber ausser ihrer hohen Toxizität ist ihre industrielle Ausführung verwickelt, ihre Anwendung in Zerstäubungsmaschinen ist schwierig und das Aufbringen an den zu behandelnden Stellen ist nicht leicht, insbesondere unter windigen Bedingungen. 1 477 261), but besides their high toxicity their industrial execution is involved, their application in atomizing machines is difficult and the application to the places to be treated is not easy, especially under windy conditions.
Ferner wurden Granulate verwendet, die aus einem polymeren Träger und einem Oximcarbamat wie Methomyl (Französisches Patent 2 016 818) bestehen, doch wirkt das Polymer in dieser Art heterogenem Granulat durch Adsorption, und die darin einlagerungsfähige Wirkstoffmenge hängt von der spezifischen Oberfläche dieses Polymeren ab, das deshalb porös sein soll; dies führt zu Konzentrationsbeschränkungen und Schwierigkeiten bei der Regulierung der Abgabe. Granules consisting of a polymeric carrier and an oxime carbamate such as methomyl (French patent 2 016 818) have also been used, but the polymer acts in this type of heterogeneous granulate by adsorption, and the amount of active substance which can be incorporated therein depends on the specific surface area of this polymer, that should therefore be porous; this leads to concentration restrictions and difficulties in regulating the levy.
Die Anmelderin hat nun gefunden, dass es möglich ist, homogene Zusammensetzungen auf einem Polyvinylträger herzustellen, die ein Oximcarbamat enthalten, das erheblich weniger toxisch als Aldicarb ist, und dass diese Zusammensetzungen es gestatten, eine Diffusion dieses Carbamats im Wasser oder im Boden mit kontrollierter Geschwindigkeit zu erhalten. Gegenstand der Erfindung sind demnach systemische Insektizidzusammensetzungen, welche aus einer festen, homogenen, harten oder weichen Masse bestehen und The applicant has now found that it is possible to produce homogeneous compositions on a polyvinyl support which contain an oxime carbamate which is considerably less toxic than aldicarb and which compositions allow this carbamate to diffuse in water or soil at a controlled rate to obtain. The invention accordingly relates to systemic insecticide compositions which consist of a solid, homogeneous, hard or soft mass and
A - einen Insektizidstoff, A - an insecticidal substance,
B - ein Polyvinylchlorid mit einem Molekulargewicht über 10 000 und B - a polyvinyl chloride with a molecular weight above 10,000 and
C - ein die Abgabe des Insektizidstoffes regulierendes hydrophobes Verdünnungsmittel enthalten, welche dadurch gekennzeichnet sind, dass der Insektizidstoff A aus einem Oximcarbamat der Formel C - contain a hydrophobic diluent which regulates the release of the insecticidal substance, which are characterized in that the insecticidal substance A consists of an oxime carbamate of the formula
Rj-Ç=N-O-CO-NH-ch3 (i) Rj-Ç = N-O-CO-NH-ch3 (i)
R2 R2
besteht, worin Rt eine einwertige Gruppe der Formel R'X-oder R'-C-CCR") (R'"), in denen X für ein Schwefelatom oder einen Sulfonylrest, R' für einen Methyl oder Äthylrest sowie R' und R'" unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder einen Methyl- oder Äthylrest stehen, und R2 einen Methyl-, Äthyl-, Isopropyl oder tertiär-Butylrest bedeuten. where Rt is a monovalent group of the formula R'X or R'-C-CCR ") (R '"), in which X represents a sulfur atom or a sulfonyl radical, R' represents a methyl or ethyl radical, and R 'and R '"independently of one another represent a hydrogen atom or a methyl or ethyl radical, and R2 represents a methyl, ethyl, isopropyl or tertiary butyl radical.
Die oben definierten systemischen Insektizidstoffe sind insbesondere in Patenten der Ciba-Geigy (Frankreich The systemic insecticidal substances defined above are in particular in patents of Ciba-Geigy (France
2 150 185; USA 3 832 400), des Konsortiums für Elektrochemische Industrie (USA 3 816 532), der Diamond Shamrock Corp. (USA 3 875 232), der Dupont de Nemours & Co (USA 3 576 834, 3 639 633 und 3 647 861) und der Kumiai Chemical Industry Co., (Japan 72.17 993) beschrieben. 2,150,185; USA 3 832 400), the consortium for the electrochemical industry (USA 3 816 532), Diamond Shamrock Corp. (U.S. 3,875,232), Dupont de Nemours & Co (U.S. 3,576,834, 3,639,633 and 3,647,861) and Kumiai Chemical Industry Co., (Japan 72.17 993).
Darunter seien beispielsweise die folgenden als am besten bekannt genannt: The following are the best known, for example:
647 386 647 386
2-N-Methylcarbamoyloxyimino-2-methyIthio-äthan 2-N-methylcarbamoyloxyimino-2-methylthioethane
(Methomyl) (Methomyl)
2-N-MethylcarbamoyIoxyimino-3-methylthio-butan 2-N-methylcarbamoyloxyimino-3-methylthio-butane
(Butocarboxim) 2-N-Methylcarbamoyloxyimino-3-methylsulfonyl-butan (Butocarboxime) 2-N-methylcarbamoyloxyimino-3-methylsulfonyl-butane
(Butoxycarboxim) 2-N-Methylcarbamoyloxyimino-3,3-dimethyl- (Butoxycarboxime) 2-N-methylcarbamoyloxyimino-3,3-dimethyl-
I-methylthio-butan (Thiofanox). I-methylthio-butane (Thiofanox).
Das oben definierte Butocarboxim wird in den erfindungsgemässen Zusammensetzungen als Insektizidstoff bevorzugt. Der Insektizidstoff A liegt vorzugsweise zu einem zwischen 5 und 50 Teilen auf 100 Teile Zusammensetzung liegenden Gewichtsanteil vor; besonders bevorzugt liegt dieser Anteil zwischen 10 und 40 Teilen. The butocarboxime defined above is preferred as an insecticidal substance in the compositions according to the invention. Insecticidal substance A is preferably present in a proportion by weight of between 5 and 50 parts per 100 parts of composition; this proportion is particularly preferably between 10 and 40 parts.
Das Polyvinylchlorid B liegt vorzugsweise zu einem Gewichtsanteil von 20 bis 70 Teilen auf 100 Teile Zusammensetzung vor; besonders bevorzugt liegt dieser Anteil zwischen 30 und 50 Teilen. The polyvinyl chloride B is preferably present in a proportion by weight of 20 to 70 parts per 100 parts of composition; this proportion is particularly preferably between 30 and 50 parts.
Der Zusatz eines hydrophoben Verdünnungsmittels gestattet es, je nach deren Art und Menge, die Geschwindigkeit der Abgabe des Insektizidstoffes zu variieren; dieses Verdünnungsmittel soll deshalb gegenüber dem Insektizidstoff chemisch inert sein. Die hydrophoben Verdünnungsmittel werden unter Verbindungen ausgewählt, die keine hydrophile Funktion aufweisen und in der Kunststoffindustrie dafür bekannt sind, dass sie weichmachende Eigenschaften besitzen. Solche Verbindungen sind beispielsweise niedermolekulare Polymere, chlorierte Paraffine und höhere Ester. The addition of a hydrophobic diluent makes it possible, depending on the type and amount thereof, to vary the rate at which the insecticidal substance is released; this diluent should therefore be chemically inert to the insecticide. The hydrophobic diluents are selected from compounds which have no hydrophilic function and are known in the plastics industry to have plasticizing properties. Such compounds are, for example, low molecular weight polymers, chlorinated paraffins and higher esters.
Das Verdünnungsmittel liegt vorzugsweise zu einem Gewichtsanteil von 15 bis 70 Teilen auf 100 Teile Zusammensetzung vor; besonders bevorzugt liegt dieser Anteil zwischen 20 und 55 Teilen. The diluent is preferably present in a proportion by weight of 15 to 70 parts per 100 parts of composition; this proportion is particularly preferably between 20 and 55 parts.
Als Beispiele für niedermolekulare Polymere seien solche genannt, die durch Homopolymerisation oder Copolymeri-sation der folgenden Monomeren erhalten werden: Examples of low molecular weight polymers are those which are obtained by homopolymerization or copolymerization of the following monomers:
(1) Homopolymersiation: Vinylacetat, Isobutylen und chloriertes Äthylen; (1) homopolymerization: vinyl acetate, isobutylene and chlorinated ethylene;
(2) Copolymerisation: Acrylnitril/Butadien, Diäthylfu-marat/Butadien, Äthylacrylat/Butadien, Vinylacetat/Äthy-len, Vinylacetat/Äthylacrylat, Vinylacetat/Dimethylmalei-nat, Vinylacetat/Allylacetat, Vinylchlorid/Styrol, Vinylchlo-rid/Allylchlorid und Vinylchlorid/Vinylacetat. (2) Copolymerization: acrylonitrile / butadiene, diethyl fumarate / butadiene, ethyl acrylate / butadiene, vinyl acetate / ethylene, vinyl acetate / ethyl acrylate, vinyl acetate / dimethylmaleiate, vinyl acetate / allyl acetate, vinyl chloride / styrene, vinyl chloro-chloride / allyl chloride / allyl chloride / Vinyl acetate.
Ferner seien vorzugsweise durch Veresterung mit einem Alkanol neutralisierte Polyester genannt, wie die durch die folgenden Kondensationen erhaltenen: Glycerin/Sebacinsäu-re, Glycerin/Azelainsäure, Glycerin/Phthalsäure, Propylen-glykol/Adipinsäure und Propylenglykol/Sebacinsäure. Polyester which has been neutralized by esterification with an alkanol, such as those obtained by the following condensations, glycerol / azelaic acid, glycerol / phthalic acid, propylene glycol / adipic acid and propylene glycol / sebacic acid may also be mentioned as preferred.
Als Beispiele für höhere Ester seien die folgenden genannt: The following are examples of higher esters:
(1) Aus Alkanolen und Alkansäuren oder Alkensäuren gebildete Monoester, wie beispielsweise Äthyl-, Isopropyl-, Butyl- oder Isobutyllaurat, -myristat, -palmitat, -stearat, -undecanoat und -oleat. (1) Monoesters formed from alkanols and alkanoic acids or alkenes, such as, for example, ethyl, isopropyl, butyl or isobutyl laurate, myristate, palmitate, stearate, undecanoate and oleate.
(2) Aus Alkanolen und Kohlenwasserstoffen mit zwei Carboxylgruppen gebildete Diester, wie beispielsweise Dial-kyladipate wie Dioctyladipat und Dinonyladipat, Dialkylse-bacinate wie Dibutylsebacinat, Dipentylsebacinat und Dioc-tylsebacinat, Dialkylazelainate wie Dioctylazelainat, und Di-alkylphthalate wie Dibutylphthalat, Dioctylphthalat, Dide-cylphthalat, Bis-undecylphthalat, Bis-dodecylphthalat, Bis-tridecylphthalat, Bis-tetradecylphthalat und Dicetyiphtha-lat. (2) Diesters formed from alkanols and hydrocarbons with two carboxyl groups, such as, for example, dialkyl adipates such as dioctyl adipate and dinonyl adipate, dialkylse bacinates such as dibutyl sebacinate, dipentyl sebacinate and diocytyl sebacinate, dialkylazelainate such as dioctyl benzylateate, dioctyl benzylate date, cyl phthalate, bis-undecyl phthalate, bis-dodecyl phthalate, bis-tridecyl phthalate, bis-tetradecyl phthalate and dicetyiphthalate.
(3) Aus gegebenenfalls alkylsubstituierten Phenolen und Kohlenwasserstoffen mit zwei Carboxylgruppen gebildete Diester, wie beispielsweise Diarylphthalate wie Diphenyl-phthalat und Dikresylphthalate. (3) Diesters formed from optionally alkyl-substituted phenols and hydrocarbons with two carboxyl groups, such as, for example, diaryl phthalates such as diphenyl phthalate and dicresyl phthalates.
(4) Aus gegebenenfalls alkylsubstituierten Cycloalkano-len und Kohlenwasserstoffen mit zwei Carbocylgruppen ge3 (4) From optionally alkyl-substituted cycloalkanols and hydrocarbons with two carbocyl groups ge3
5 5
10 10th
15 15
20 20th
25 25th
30 30th
35 35
40 40
45 45
50 50
55 55
60 60
65 65
647386 647386
bildete Diester, wie beispielsweise Dicyclohexylphthalat und Bis-(methylcyclohexyl)-phthalate. formed diesters such as dicyclohexyl phthalate and bis (methylcyclohexyl) phthalate.
(5) Aus Phenylalkanolen und Kohlenwasserstoffen mit zwei Carboxylgruppen gebildete Diester, wie beispielsweise Dibenzylsebacinat. (5) Diesters formed from phenylalkanols and hydrocarbons with two carboxyl groups, such as dibenzyl sebacinate.
(6) Aus Alkandiolen und Kohlenwasserstoffen mit einer Carboxylgruppe gebildete Diester, wie beispielsweise 2,2,4-Trimethyl-1,3-pentandiol-di-isobutyrat. (6) Diesters formed from alkanediols and hydrocarbons with a carboxyl group, such as 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol diisobutyrate.
(7) Aus gegebenenfalls alkylsubstituierten Phenolen und Phosphorsäure gebildete Triester, wie beispielsweise Triphe-nylphosphat, Tris-(4-tert-butylphenyl)-phosphat und Trikre-sylphosphate. (7) Triesters formed from optionally alkyl-substituted phenols and phosphoric acid, such as, for example, triphenyl phosphate, tris (4-tert-butylphenyl) phosphate and tricresyl phosphate.
(8) Aus Alkanolen und Phosphorsäure gebildete Triester, wie beispielsweise Trioctylphosphat. (8) Triesters formed from alkanols and phosphoric acid, such as trioctyl phosphate.
Als zusätzliche Reguliermittel können auch noch andere hydrophile Verdünnungsmittel mit einem Gewichtsanteil bis zu 50 Teilen auf 100 Teile Zusammensetzung vorliegen. Sie werden unter wassermischbaren, -löslichen oder -dispergier-baren und mit dem Insektizidstoff A, dem Polyvinylchlorid und dem hydrophoben Verdünnungsmittel physikalisch verträglichen Verbindungen ausgewählt. Other hydrophilic diluents with a weight fraction of up to 50 parts per 100 parts of composition can also be present as additional regulating agents. They are selected from water-miscible, soluble or dispersible compounds which are physically compatible with insecticide A, polyvinyl chloride and the hydrophobic diluent.
Als Beispiele für solche hydrophilen Verdünnungsmittel seien die folgenden genannt: The following are examples of such hydrophilic diluents:
(1) Polymere und Copolymere des Vinylalkohols, wie Po-lyvinylalkohol und das Polyvinylalkohol/Polyvinylacetat Copolymer. (1) Polymers and copolymers of vinyl alcohol such as polyvinyl alcohol and the polyvinyl alcohol / polyvinyl acetate copolymer.
(2) Polyvinylpyrrolidone. (2) polyvinyl pyrrolidones.
(3) Alkandiole, wie 2,2-Dimethyl-l,3-propandiol, Propy-lenglykol, Butylenglykol und 2,2-Diäthyl-l,3-propandiol. (3) alkanediols such as 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, propylene glycol, butylene glycol and 2,2-diethyl-1,3-propanediol.
(4) Polyalkandiole, wie Polyäthylenglykole, Polypropy-lenglykole und Polybutylenglykole. (4) Polyalkane diols such as polyethylene glycols, polypropylene glycols and polybutylene glycols.
(5) Alkantriole, wie Glycerin, und deren mit Alkansäuren oder Alkensäuren gebildete Monoester. (5) Alkanetriols, such as glycerol, and their monoesters formed with alkanoic or alkenoic acids.
(6) Aus aliphatischen Hydroxysäuren und Niederalkano-len gebildete Ester, wie Trimethyl-, Triäthyl-, Tripropyl- und Tributylcitrat. (6) Esters formed from aliphatic hydroxy acids and lower alkanols, such as trimethyl, triethyl, tripropyl and tributyl citrate.
(7) Kondensationsprodukte von Propylen- oder Äthylenoxyd mit Alkylphenolen wie Butyl-, Hexyl-, Heptyl-, Oc-tyl-, Nonyl- und Dodecylphenol, mit Fettalkoholen wie De-canol, Dodecanol, Tetradecanol, Hexadecanol, Octadecanol und Octadecenol, und mit pflanzlichen Ölen wie Palmöl, Erdnussöl, Kokosöl, Rapsöl, Sojaöl und Rizinusöl. (7) condensation products of propylene or ethylene oxide with alkylphenols such as butyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl and dodecylphenol, with fatty alcohols such as de-canol, dodecanol, tetradecanol, hexadecanol, octadecanol and octadecenol, and with vegetable oils such as palm oil, peanut oil, coconut oil, rapeseed oil, soybean oil and castor oil.
Die pulverförmigen Füllstoffe werden unter solchen ausgewählt, die gegen Wasser inert sind oder andernfalls in Wasser löslich oder dispergierbar sind, je nachdem ob man die Diffusionsgeschwindigkeit des Wirkstoffs verlangsamen oder beschleunigen will. The powdered fillers are selected from those which are inert to water or are otherwise soluble or dispersible in water, depending on whether one wishes to slow down or accelerate the rate of diffusion of the active ingredient.
Als pulverförmige Füllstoffe seien Russ, Gesteinsmehle wie solche aus Schiefer, Ton, Marmor, Kaolin, Talkum, Kieselsäure oder Attapulgit, organische Salze wie Magnesium-, Zink-, Calcium- und Natriumacetat, -propionat, -ci-trat, -adipat, -maleinat, -sebacinat, -palmitat und -stearat, anorganische Salze wie Calcium- und Magnesiumsilikat und -carbonat und wie Natrium- oder Kaliumchlorid, Natriumoder Calciumsulfat, Kaliumnitrat und Kalium- oder Ammoniumphosphat genannt; ferner seien die Natrium- oder Cal-ciumsalze von Alkylarylsulfonsäuren, Cellulose und deren Derivate wie Methylcellulose, Hydroxymethylcellulose, Hy-droxyäthylcellulose und Carboxymethylcellulose, Kohlehydrate wie Getreidemehle, Stärke, Dextrin und die Zucker, Aminosäuren wie Glutaminsäure, Casein und Proteinhydrolysate sowie verschiedene, dem Fachmann bekannte organische oder anorganische Pigmente genannt. Powdery fillers include carbon black, rock flours such as those made from slate, clay, marble, kaolin, talc, silica or attapulgite, organic salts such as magnesium, zinc, calcium and sodium acetate, -propionate, -ci-tread, -adipate, - maleate, sebacinate, palmitate and stearate, inorganic salts such as calcium and magnesium silicate and carbonate and such as sodium or potassium chloride, sodium or calcium sulfate, potassium nitrate and potassium or ammonium phosphate; furthermore, the sodium or calcium salts of alkylarylsulfonic acids, cellulose and their derivatives such as methyl cellulose, hydroxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose and carboxymethyl cellulose, carbohydrates such as cereal flour, starch, dextrin and the sugars, amino acids such as glutamic acid, casein and protein hydrolyzates as well as various, the expert known organic or inorganic pigments.
Die erfindungsgemässen Zusammensetzungen liegen als feste homogene, kompakte, harte oder weiche Massen vor, deren Gestalt nicht kritisch ist. Sie können beispielsweise in Gestalt von Platten, Blättern, Bänder, Röhren, Stangen oder Granulaten vorliegen. The compositions according to the invention are in the form of solid, homogeneous, compact, hard or soft masses, the shape of which is not critical. For example, they can be in the form of plates, sheets, tapes, tubes, rods or granules.
Das Gefüge der die Zusammensetzung darstellenden Masse ist ebenfalls nicht kritisch; dieses Gefüge kann beispielsweise kompakt, faserig, cellulär oder schwammig sein. The structure of the mass representing the composition is also not critical; this structure can be compact, fibrous, cellular or spongy, for example.
Wenn die erfindungsgemässen Zusammensetzungen mit dem Boden oder mit Wasser in Berührung kommen, geben sie 50% des Insektizidstoffs auf sehr regelmässige Weise über einen zwischen etwa 2 und 200 Tagen variierenden Zeitraum ab. Der Wirkungsgrad der erfindungsgemässen Zusammensetzungen mit Bezug auf die Gesamtmenge des in der Zusammensetzung enthaltenen Insektizidstoffes ist ausgezeichnet, da nach einem mehr oder weniger langen Zeitraum praktisch der gesamte Insektizidstoff abgegeben wird. If the compositions according to the invention come into contact with the soil or with water, they release 50% of the insecticidal substance in a very regular manner over a period varying between about 2 and 200 days. The efficiency of the compositions according to the invention with respect to the total amount of the insecticidal substance contained in the composition is excellent, since after a more or less long period practically all of the insecticidal substance is released.
Die erfindungsgemässen Zusammensetzungen sind nach mehreren Verfahren herstellbar. The compositions according to the invention can be produced by several processes.
Gemäss einem ersten Verfahren geht man so vor, dass man die Bestandteile unter Verwendung von pulverförmi-gem Polyvinylchlorid bei Raumtemperatur mechanisch vermischt. Je nach den Verhältnissen der Bestandteile erhält man ein trockenes Pulver oder eine fliessfähige Paste d.h. ein «Plastisol». Das trockene Pulver wird durch Pressen, Extrudieren, Spritzen oder Giessen wie im Fall eines üblichen pulverförmigen Kunststoffs in eine feste homogene Masse über-' führt. Im Fall einer fliessfähigen Paste erhitzt man bis zur Gelierung und erhält dann nach dem Abkühlen eine feste homogene Masse; die Diffusionsgeschwindigkeit des Wirkstoffs ändert sich kaum mit der Temperatur und/oder der Dauer des Erhitzens. According to a first process, the components are mechanically mixed using powdered polyvinyl chloride at room temperature. Depending on the proportions of the components, a dry powder or a flowable paste is obtained, i.e. a "plastisol". The dry powder is converted into a solid, homogeneous mass by pressing, extruding, spraying or pouring, as in the case of a conventional powdered plastic. In the case of a flowable paste, the mixture is heated until it gels and then a solid, homogeneous mass is obtained after cooling; the rate of diffusion of the active substance hardly changes with the temperature and / or the duration of the heating.
Gemäss einem zweiten Verfahren löst man die Bestandteile A, B und C der Zusammensetzung in einem flüchtigen Lösungsmittel, wobei die gegebenenfalls vorhandenen pulverförmigen Füllstoffe durch Rühren in Suspension gehalten werden können. Nach Abdampfen des flüchtigen Lösungsmittels, was bei mehr oder weniger erhöhter Temperatur und mehr oder weniger vermindertem Druck erfolgen kann, erstarrt das Gemisch, und man erhält eine homogene Masse, die nur einen geringen Anteil Lösungsmittel zurückhält. According to a second process, constituents A, B and C of the composition are dissolved in a volatile solvent, it being possible for the pulverulent fillers which may be present to be kept in suspension by stirring. After evaporation of the volatile solvent, which can take place at more or less elevated temperature and more or less reduced pressure, the mixture solidifies and a homogeneous mass is obtained which retains only a small proportion of solvent.
Gemäss einem dritten Verfahren dispergiert man das Polyvinylchlorid im Solzustand in dem zuvor erhitzten Gemisch der Bestandteile A und C. Beim Abkühlen erhält man eine feste homogene Masse. According to a third method, the polyvinyl chloride is dispersed in the sol state in the previously heated mixture of constituents A and C. A solid, homogeneous mass is obtained on cooling.
Gemäss einem vierten Verfahren bringt man die Bestandteile A und C in Vinylchlorid oder ein flüssiges Vorpolymer dieser Verbindung ein. Nach Zugabe eines Katalysators wird eine Polymerisation nach dem Fachmann bekannten Methoden durchgeführt. According to a fourth method, components A and C are introduced into vinyl chloride or a liquid prepolymer of this compound. After addition of a catalyst, polymerization is carried out according to methods known to the person skilled in the art.
Gemäss einem fünften Verfahren bringt man eine feste Masse Polyvinylchlorid, die gegebenenfalls die für die fertige Zusammensetzung gewünschte Form besitzt, in das flüssige Gemisch der Bestandteile A + C ein. Der Bestandteil C kann sich zunächst ganz oder teilweise im Polyvinylchlorid befinden. Soll die Zusammensetzung einen pulverförmigen Füllstoff enthalten, so wird dieser zunächst in das Polyvinylchlorid eingebracht. Der Wirkstoff A und der Hilfsstoff C, falls der letztere mit dem Wirkstoff vermischt ist, dringen in die Polyvinylchloridmasse ein; dieses Eindringen erfordert eine Zeit, die der Temperatur umgekehrt proportional ist, bei der diese Stufe durchgeführt wird. According to a fifth method, a solid mass of polyvinyl chloride, which may have the shape desired for the finished composition, is introduced into the liquid mixture of components A + C. Component C may initially be wholly or partly in polyvinyl chloride. If the composition is to contain a powdery filler, this is first introduced into the polyvinyl chloride. The active ingredient A and the auxiliary C, if the latter is mixed with the active ingredient, penetrate into the polyvinyl chloride composition; this penetration requires a time which is inversely proportional to the temperature at which this step is carried out.
Gemäss einer Variante dieses Verfahrens bringt man die Polyvinylchloridmasse und die Bestandteile A + C in einen als Verpackung dienenden Behälter ein, der für dieses Gemisch undurchlässig ist und dessen Innenvolumen darauf abgestimmt ist, das flüssige Gemisch mit der grösstmögli-chen Oberfläche der Polyvinylchloridmasse in Berührung zu bringen. Das Eindringen findet während der Lagerzeit statt, und die Verpackung enthält eine erfindungsgemässe Zusammensetzung im Moment, wenn sie zum Gebrauch geöffnet wird. According to a variant of this process, the polyvinyl chloride composition and the constituents A + C are introduced into a container serving as packaging, which is impermeable to this mixture and whose internal volume is adapted to the liquid mixture in contact with the largest possible surface of the polyvinyl chloride composition bring. The penetration takes place during the storage period and the packaging contains a composition according to the invention at the moment when it is opened for use.
4 4th
5 5
10 10th
15 15
20 20th
25 25th
30 30th
35 35
40 40
45 45
50 50
55 55
60 60
65 65
5 5
647 386 647 386
Die nachfolgenden Versuche demonstrieren die Bedeutung der erfindungsgemässen Zusammensetzungen. The following experiments demonstrate the importance of the compositions according to the invention.
Versuch 1: Trial 1:
Man verwendet eine mit Dibutylphthalat weichgemachte Polyvinylchloridmasse, deren Weichmachergehalt etwa 36 Gew.% beträgt. Diese Masse wird durch Extrusion zu einem Rohr geformt, dessen Aussen- und Innenkonturen im Querschnitt linsenförmig sind; die Aussenbreite beträgt 28 mm und die grösste Dicke 3,2 mm über eine Länge von 45 mm; die Breite der Innenwände beträgt 20 mm; eine solche Masse wiegt 7,65 Gramm. Diese Massen werden einzeln in einem dichten Beutel eingeschlossen, der vor dem Verschliessen evakuiert wurde und jeweils eine der folgenden Flüssigkeiten (Mengen in Gramm) enthält: A polyvinyl chloride composition plasticized with dibutyl phthalate is used, the plasticizer content of which is approximately 36% by weight. This mass is formed by extrusion into a tube, the outer and inner contours of which are lenticular in cross section; the outer width is 28 mm and the greatest thickness is 3.2 mm over a length of 45 mm; the width of the inner walls is 20 mm; such a mass weighs 7.65 grams. These masses are individually enclosed in a sealed bag, which was evacuated before closing and each contains one of the following liquids (quantities in grams):
Tabelle I Table I
Zusammensetzung 1A 1B IC Composition 1A 1B IC
Butocarboxim, rein 5 3,5 2,5 Butocarboxime, pure 5 3.5 2.5
Dibutylphthalat - 1,5 2,5 Dibutyl phthalate - 1.5 2.5
Nach einmonatiger Lagerung bei einer Temperatur von 40 °C werden die Beutel geöffnet, was jeweils eine Masse der folgenden homogenen Zusammensetzung (Gewichtsprozente) liefert: After storage for one month at a temperature of 40 ° C, the bags are opened, each of which provides a mass of the following homogeneous composition (percentages by weight):
Tabelle II Table II
Zusammensetzung composition
1A 1A
1B 1B
IC IC
Butocarboxim Butocarboxime
39,5 39.5
27,7 27.7
19,8 19.8
Polyvinylchlorid Polyvinyl chloride
38,7 38.7
38,7 38.7
38,7 38.7
Dibutylphthalat Dibutyl phthalate
21,8 21.8
33,6 33.6
41,5 41.5
Versuch 2: Trial 2:
Man verwendet fein gepulvertes Polyvinylchlorid für Pla-stisolzwecke und mischt dieses mit 83% reinem technischen Butocarboxim und Dioctylphthalat in den folgenden Verhältnissen: Finely powdered polyvinyl chloride is used for plastisol purposes and mixed with 83% pure technical butocarboxime and dioctyl phthalate in the following proportions:
Butocarboxim, technisch: 20 Gew.% Butocarboxime, technical: 20% by weight
Polyvinylchlorid: 40 Gew.% Polyvinyl chloride: 40% by weight
Dioctylphthalat: 40 Gew.% Dioctyl phthalate: 40% by weight
Die erhaltene flüssige Paste giesst man auf 2 mm Dicke in Petrischalen und stellt diese für zwischen 5 und 30 Minuten variierende Zeiträume in thermostatische Trockenschränke bei zwischen 115 und 135 °C variierenden Temperaturen. In allen Fällen erhält man eine homogene plastische Masse, und die durch Analyse bestimmten Wirkstoffgehalte werden wie folgt als Prozentsatz reinen Wirkstoffs notiert. The liquid paste obtained is poured to a thickness of 2 mm in petri dishes and placed in thermostatic drying ovens at temperatures varying between 115 and 135 ° C. for periods varying between 5 and 30 minutes. In all cases, a homogeneous plastic mass is obtained, and the active substance contents determined by analysis are noted as a percentage of pure active substance as follows.
Tabelle III Table III
Heizdauer Heating time
115"C 115 "C.
120 °C 120 ° C
125°C 125 ° C
130 °C 130 ° C
135°C 135 ° C
5 Minuten 5 minutes
16,6 16.6
16,6 16.6
16,6 16.6
16,6 16.6
16,7 16.7
10 Minuten 10 mins
16,6 16.6
16,7 16.7
16,7 16.7
16,7 16.7
16,7 16.7
15 Minuten 15 minutes
16,7 16.7
16,7 16.7
16,7 16.7
16,7 16.7
16,7 16.7
20 Minuten 20 minutes
16,7 16.7
16,7 16.7
16,7 16.7
16,7 16.7
16,7 16.7
30 Minuten 30 minutes
16,7 16.7
16,7 16.7
16,8 16.8
16,8 16.8
16,8 16.8
Diese Analysen erlauben ebenfalls die Feststellung, dass im Verlauf des Erhitzens nur die flüchtigen Verunreinigungen des technischen Materials verloren gegangen sind. These analyzes also make it possible to determine that only the volatile impurities in the technical material have been lost in the course of the heating.
20 Versuch 3: 20 Experiment 3:
Man stellt drei Reihen 3A, 3B und 3C erfindungsgemässe Zusammensetzungen nach der in Versuch 2 beschriebenen Arbeitsweise unter 15 Minuten Erhitzen auf 125 °C her. Three rows 3A, 3B and 3C compositions according to the invention are produced by the procedure described in experiment 2, with heating to 125 ° C. for 15 minutes.
25 Die so hergestellten Zusammensetzungen haben die Gestalt von Scheiben mit 32 mm Durchmesser und 12 mm Dik-ke und sind wie folgt zusammengesetzt (Angaben in Gewichtsprozent): 25 The compositions thus produced have the shape of disks with a diameter of 32 mm and a thickness of 12 mm and are composed as follows (data in percent by weight):
Tabelle IV Table IV
Zusammensetzungen Compositions
3A 3A
3B 3B
3C 3C
Butocarboxim, technisch Butocarboxime, technical
10 10th
20 20th
40 40
Polyvinylchlorid Polyvinyl chloride
45 45
40 40
30 30th
Dioctylphthalat Dioctyl phthalate
45 45
40 40
30 30th
Gewicht der Scheiben, je (Gramm) 8,53 8,19 7,80 Weight of the slices, each (gram) 8.53 8.19 7.80
40 40
Die so erzeugten Scheiben hängt man jeweils in ein wassergefülltes Gefäss und misst von Zeit zu Zeit die ins Wasser übergegangene Wirkstoffmenge. The slices produced in this way are each suspended in a water-filled vessel and from time to time the amount of active ingredient passed into the water is measured.
Die so aufgezeichneten Werte sind in der untenstehenden 45 Tabelle zusammengefasst (Prozent diffundierter Wirkstoff, bezogen auf den in die Zusammensetzung eingebrachten Wirkstoff, und Gewicht des diffundierten Wirkstoffs in Milligramm). The values recorded in this way are summarized in the table below (percent diffused active ingredient, based on the active ingredient incorporated into the composition, and weight of the diffused active ingredient in milligrams).
Tabelle V Table V
Gemessen nach Measured by
3A 3A
3B 3B
3C 3C
% %
mg mg
% %
mg mg
% %
mg mg
5 Tagen 5 days
12 12
102 102
13 13
211 211
19 19th
593 593
9 Tagen 9 days
16 16
137 137
18 18th
295 295
25 25th
774 774
20 Tagen 20 days
24 24th
206 206
26 26
429 429
37 37
1160 1160
51 Tagen 51 days
36 36
309 309
41 41
676 676
53 53
1647 1647
114 Tagen 114 days
49 49
417 417
54 54
881 881
56 56
2068 2068
194 Tagen 194 days
61 61
518 518
65 65
1068 1068
77 77
2412 2412
Versuch 4: Experiment 4:
Man verwendet Scheiben 4A, 4B und 4C, die den in Ver- 65 sergehalt von etwa 20% und misst von Zeit zu Zeit den Prosuch 3 beschriebenen ähnlich sind und jeweils dieselbe Zu- zentsatz diffundierten Wirkstoffs. Disks 4A, 4B and 4C are used, which are similar to those described in the content of about 65% and measures Prosuch 3 from time to time, and each have the same percentage of diffused active ingredient.
sammensetzung aufweisen. Die Messergebnisse sind in der untenstehenden Tabelle have composition. The measurement results are in the table below
Man legt diese Scheiben jeweils in Sand mit einem Was- zusammengestellt. These slices are put together in sand with a was-put together.
647 386 647 386
6 6
Tabelle VI Table VI
Gemessen nach Measured by
4A 4A
4B 4B
4C 4C
% %
mg mg
% %
mg mg
% %
mg mg
20 Tagen 20 days
11 11
93 93
13 13
237 237
14 14
440 440
51 Tagen 51 days
22 22
188 188
27 27th
496 496
31 31
967 967
114 Tagen 114 days
34 34
292 292
38 38
695 695
42 42
1317 1317
194 Tagen 194 days
43 43
365 365
47 47
869 869
51 51
1604 1604
Versuch 5: Experiment 5:
Man stellt die folgende Zusammensetzung her (Angaben Dioctylphthalat 40 The following composition is prepared (data dioctyl phthalate 40
in Gewichtsprozent): Man verfährt wie in Versuch 2 beschrieben (15 Minuten in percent by weight): The procedure is as described in experiment 2 (15 minutes
Butocarboxim, technisch 20 bei 125 °C) und erhält Scheiben von 90 mm Durchmesser mit Butocarboxim, technically 20 at 125 ° C) and receives discs with a diameter of 90 mm
Polyvinylchlorid 40 15 verschiedenen Dicken: Polyvinylchloride 40 15 different thicknesses:
Tabelle VII Table VII
Zusammensetzungen Compositions
5A 5A
5B 5B
5C 5C
5D 5D
5E 5E
Dicke in mm Thickness in mm
1 1
2 2nd
3 3rd
5 5
7 7
Gewicht in Gramm Weight in grams
6,8 6.8
13,8 13.8
20,9 20.9
34,8 34.8
48,9 48.9
Man legt diese Scheiben jeweils in Sand mit einem Was- Die Messergebnisse sind in der untenstehenden Tabelle sergehalt von etwa 20% und misst von Zeit zu Zeit den Pro- zusammengestellt. These slices are each laid in sand with a water. The measurement results in the table below are approx. 20% and measure the pro from time to time.
zentsatz diffundierten Wirkstoffs. percentage of diffused active ingredient.
Tabelle VIII Table VIII
Gemessen nach Measured by
5A 5A
5B 5B
5C 5C
5D 5D
5E 5E
% %
mg mg
% %
mg mg
% %
mg mg
% %
mg mg
% %
mg mg
8 Tagen 8 days
19,2 19.2
260 260
13,2 13.2
364 364
9,0 9.0
375 375
8,4 8.4
525 525
7,8 7.8
763 763
15 Tagen 15 days
37,1 37.1
505 505
25,7 25.7
709 709
19,7 19.7
824 824
16,8 16.8
1170 1170
14,4 14.4
1407 1407
22 Tagen 22 days
54,5 54.5
741 741
37,1 37.1
1024 1024
28,7 28.7
1200 1200
24,5 24.5
1705 1705
21,0 21.0
2054 2054
29 Tagen 29 days
65,2 65.2
887 887
46,7 46.7
1289 1289
36,5 36.5
1526 1526
30,5 30.5
2123 2123
25,7 25.7
2515 2515
60 Tagen 60 days
80,8 80.8
1100 1100
62,9 62.9
1736 1736
51,5 51.5
2153 2153
43,7 43.7
3040 3040
35,1 35.1
3433 3433
90 Tagen 90 days
89,8 89.8
1220 1220
76,6 76.6
2115 2115
67,0 67.0
2800 2800
55,9 55.9
3890 3890
45,3 45.3
4430 4430
Versuch 6: Experiment 6:
Zur Herstellung der folgenden Zusammensetzungen 6A und 1,5 mm Dicke vorliegen, verfährt man wie in Versuch 2 bis 6D, die in Form von Scheiben von 90 mm Durchmesser (15 Minuten bei 125 °C) (Angaben in Gewichtsprozent): To prepare the following compositions 6A and 1.5 mm thick, the procedure is as in Experiment 2 to 6D, in the form of disks 90 mm in diameter (15 minutes at 125 ° C.) (data in percent by weight):
Tabelle IX Table IX
Zusammensetzungen Compositions
6A 6A
6B 6B
6C 6C
6D 6D
Butocarboxim, tech Butocarboxim, tech
nisch niche
20 20th
20 20th
20 20th
20 20th
Polyvinylchlorid Polyvinyl chloride
60 60
50 50
40 40
30 30th
Dioctylphthalat Dioctyl phthalate
20 20th
30 30th
40 40
50 50
Gewicht (Gramm) Weight (grams)
13,83 13.83
13,75 13.75
13,76 13.76
13,56 13.56
Man legt die Scheiben jeweils in Sand mit einem Wasser- mung des Gewichts. The slices are placed in sand with a weight of water.
gehalt von etwa 20% und misst von Zeit zu Zeit den Pro- 55 Die Messergebnisse sind in der untenstehenden Tabelle zentsatz diffundierten Wirkstoffs bei gleichzeitiger Bestim- zusammengestellt. content of about 20% and measures the pro- 55 from time to time. The measurement results are summarized in the table below, percentage of diffused active ingredient with simultaneous determination.
Tabelle X Table X
Gemessen nach Measured by
6A 6A
6B 6B
6C 6C
6D 6D
% %
mg mg
% %
mg mg
% %
mg mg
% %
mg mg
8 Tagen 8 days
0,4 0.4
11 11
8,4 8.4
231 231
18,0 18.0
495 495
19,8 19.8
537 537
15 Tagen 15 days
3,0 3.0
83 83
15,0 15.0
412 412
32,8 32.8
890 890
37,7 37.7
1023 1023
22 Tagen 22 days
6,6 6.6
183 183
22,8 22.8
628 628
45,5 45.5
1251 1251
55,7 55.7
1512 1512
29 Tagen 29 days
9,0 9.0
249 249
26,9 26.9
740 740
54,5 54.5
1501 1501
67,7 67.7
1835 1835
60 Tagen 60 days
17,9 17.9
495 495
41,3 41.3
1137 1137
71,0 71.0
1954 1954
86,8 86.8
2355 2355
90 Tagen 90 days
25,1 25.1
693 693
54,5 54.5
1497 1497
81,1 81.1
2232 2232
98,0 98.0
2659 2659
7 7
647 386 647 386
Versuch 7: Experiment 7:
Zur Herstellung der folgenden Zusammensetzungen 7A und 7B, die in Form von Scheiben von 90 mm Durchmesser und 2 mm Dicke vorliegen, verfährt man wie in Versuch 2 (15 Minuten bei 125 °C) (Angaben in Gewichtsprozent): s To prepare the following compositions 7A and 7B, which are in the form of disks 90 mm in diameter and 2 mm in thickness, the procedure is as in Experiment 2 (15 minutes at 125 ° C.) (data in percent by weight): s
Tabelle XI Table XI
Zusammensetzungen 7A 7B Compositions 7A 7B
10 10th
Butacarboxim, technisch 20 20 Butacarboxim, technical 20 20
Polyvinylchlorid 40 40 Polyvinyl chloride 40 40
Dioctylphthalat 35 20 Dioctyl phthalate 35 20
Tris-2-butoxyäthyl-phosphat 5 20 Tris-2-butoxyethyl phosphate 5 20
Gewicht (Gramm) 13,63 13,52 15 Weight (grams) 13.63 13.52 15
Man hängt die Scheiben jeweils in ein wassergefülltes Ge-fäss und misst von Zeit zu Zeit den Prozentsatz diffundierten Wirkstoffs. 20 The slices are each suspended in a water-filled container and the percentage of diffused active substance is measured from time to time. 20th
Die Ergebnisse sind in der untenstehenden Tabelle zusammengestellt. The results are summarized in the table below.
Tabelle XII Table XII
Gemessen nach Measured by
7A 7A
7B 7B
% %
mg mg
% %
mg mg
2 Tagen 2 days
12 12
323 323
20 20th
512 512
5 Tagen 5 days
50 50
1330 1330
53 53
1450 1450
12 Tagen 12 days
74 74
2025 2025
83 83
2273 2273
Tabelle XIII Table XIII
Zusammensetzungen 8A 8B Compositions 8A 8B
Butocarboxim, technisch 40 40 Butocarboxime, technical 40 40
Polyvinylchlorid 25 25 Polyvinyl chloride 25 25
Dioctylphthalat 25 25 Dioctyl phthalate 25 25
PVA-Copolymer (a) 10 - PVA copolymer (a) 10 -
Polyäthylenglykol 400 - 10 Polyethylene glycol 400-10
Gewicht (Gramm) 8,45 9,54 Weight (grams) 8.45 9.54
(a) Zu 30% zu Polyvinylalkohol hydrolysiertes Polyvinylacetat mit einer Viskosität von 98 Centipoise in 4%iger wässriger Lösung bei 20 °C. (a) 30% polyvinyl acetate hydrolyzed to polyvinyl alcohol with a viscosity of 98 centipoise in 4% aqueous solution at 20 ° C.
Man hängt die Scheiben jeweils in ein wassergefülltes Ge-fäss und misst von Zeit zu Zeit den Prozentsatz ins Wasser übergegangenen Wirkstoffs. You hang the slices in a water-filled container and measure the percentage of active ingredient that has passed into the water from time to time.
Die Messergebnisse sind in der untenstehenden Tabelle zusammengestellt. The measurement results are summarized in the table below.
Tabelle XIV Table XIV
Gemessen nach Measured by
8A 8A
8B 8B
% %
mg mg
% %
mg mg
5 Tagen 5 days
18,2 18.2
615 615
17,5 17.5
670 670
31 Tagen 31 days
53,2 53.2
1800 1800
46,4 46.4
1770 1770
93 Tagen 93 days
81,4 81.4
2750 2750
66,3 66.3
2530 2530
173 Tagen 173 days
98,2 98.2
3320 3320
82,4 82.4
3145 3145
Versuch 8: Experiment 8:
Zur Herstellung der folgenden Zusammensetzungen 8A und 8B, die in Form von Scheiben von 32 mm Durchmesser und 12 mm Dicke vorliegen, verfahrt man wie in Versuch 2 (15 Minuten bei 125 °C) (Angaben in Gewichtsprozent): To prepare the following compositions 8A and 8B, which are in the form of disks of 32 mm in diameter and 12 mm in thickness, the procedure is as in Experiment 2 (15 minutes at 125 ° C.) (data in percent by weight):
Versuch 9: Experiment 9:
Zur Herstellung der folgenden Zusammensetzungen 9A bis 9F, die in Form von Scheiben von 90 mm Durchmesser und 2 mm Dicke vorliegen, verfährt man wie in Versuch 2 (15 Minuten bei 125 °C) (Angaben in Gewichtsprozent): To prepare the following compositions 9A to 9F, which are in the form of disks 90 mm in diameter and 2 mm in thickness, the procedure is as in Experiment 2 (15 minutes at 125 ° C.) (data in percent by weight):
Tabelle XV Table XV
Zusammensetzungen Compositions
9A 9A
9B 9B
9C 9C
9D 9D
9E 9E
9F 9F
Butocarboxim, technisch Butocarboxime, technical
20 20th
20 20th
20 20th
20 20th
20 20th
20 20th
Polyvinylchlorid Polyvinyl chloride
37 37
37 37
34 34
34 34
30 30th
30 30th
Dioctylphthalat Dioctyl phthalate
37 37
37 37
34 34
34 34
30 30th
30 30th
PVA-Polymer (a') PVA polymer (a ')
6 6
- -
12 12
- -
20 20th
- -
PVA-Polymer (a") PVA polymer (a ")
- -
6 6
12 12
20 20th
Gewicht (Gramm) Weight (grams)
13,60 13.60
13,57 13.57
13,58 13.58
13,60 13.60
13,63 13.63
13,63 13.63
(a') Zu 50% zu Polyvinylalkohol hydrolysiertes Polyvinylacetat mit einer Viskosität von 98 Centipoise in 4%iger wässriger Lösung bei 20 °C. (a ') 50% polyvinyl acetate hydrolyzed to polyvinyl alcohol with a viscosity of 98 centipoise in 4% aqueous solution at 20 ° C.
(a") Zu 70% zu Polyvinylalkohol hydrolysiertes Polyvinylacetat mit einer Viskosität von 88 Centipoise in 4%iger wässriger Lösung bei 29 °C. (a ") 70% polyvinyl acetate hydrolyzed to polyvinyl alcohol with a viscosity of 88 centipoise in 4% aqueous solution at 29 ° C.
Man bringt die Scheiben jeweils in ein wassergefülltes Die Messergebnisse sind in der untenstehenden Tabelle The slices are each filled with water. The measurement results are in the table below
Gefass ein und misst von Zeit zu Zeit den Prozentsatz dif- zusammengestellt. Take a hold and measure the percentage dif- compiled from time to time.
fundierten Wirkstoffs. well-founded active ingredient.
Tabelle XVI Table XVI
Gemessen nach Measured by
9A 9A
9B 9B
9C 9C
9D 9D
9E 9E
9F 9F
% %
mg mg
% %
mg mg
% %
mg mg
% %
mg mg
% %
mg mg
% %
mg mg
2 Tagen 2 days
15 15
410 410
22 22
590 590
16 16
440 440
27 27th
736 736
18 18th
496 496
33 33
897 897
5 Tagen 5 days
28 28
755 755
30 30th
817 817
29 29
782 782
48 48
1314 1314
34 34
924 924
61 61
1668 1668
12 Tagen 12 days
49 49
1340 1340
51 51
1390 1390
53 53
1445 1445
77 77
2090 2090
63 63
1712 1712
91 91
2473 2473
647 386 B 647 386 B
Versuch 10: Trial 10:
Zur Herstellung der folgenden Zusammensetzungen 10A und 2 mm Dicke vorliegen, verfährt man wie in Versuch 2 bis 10E, die in Form von Scheiben von 90 mm Durchmesser (15 Minuten bei 125 °C) (Angaben in Gewichtsprozent): To prepare the following compositions 10A and 2 mm thick, the procedure is as in Experiment 2 to 10E, in the form of disks 90 mm in diameter (15 minutes at 125 ° C.) (data in percent by weight):
Tabelle XVII Table XVII
Zusammensetzungen Compositions
10A 10A
10B 10B
10C 10C
10D 10D
10E 10E
Butocarboxim, technisch Butocarboxime, technical
20 20th
20 20th
20 20th
20 20th
20 20th
Polyvinylchlorid Polyvinyl chloride
40 40
40 40
40 40
40 40
40 40
Dioctylphthalat Dioctyl phthalate
35 35
35 35
30 30th
20 20th
20 20th
Polyäthylenglykol 400 Polyethylene glycol 400
5 5
- -
10 10th
20 20th
Äthyl-triäthylenglykol Ethyl triethylene glycol
— -
5 5
20 20th
— -
Gewicht (Gramm) Weight (grams)
13,57 13.57
13,51 13.51
13.61 13.61
13,32 13.32
13,50 13.50
Man hängt die Scheiben jeweils in ein wassergefülltes Ge- Die Messergebnisse sind in der untenstehenden Tabelle fass und misst von Zeit zu Zeit den Prozentsatz diffundierten zusammengestellt. The slices are each hung in a water-filled container. The measurement results are summarized in the table below and from time to time the percentage diffused is compiled.
Wirkstoffs. 20 Active ingredient. 20th
Tabelle XVIII Table XVIII
Gemessen nach Measured by
10A 10A
10B 10B
10C 10C
10D 10D
10E 10E
% %
mg mg
% %
mg mg
% %
mg mg
% %
mg mg
% %
mg mg
2 Tagen 2 days
11 11
295 295
13 13
353 353
13 13
354 354
13 13
341 341
40 40
1045 1045
3 Tagen 3 days
17 17th
466 466
- -
- -
19 19th
512 512
- -
- -
87 87
2354 2354
5 Tagen 5 days
26 26
714 714
43 43
1160 1160
33 33
904 904
46 46
1230 1230
100 100
2690 2690
12 Tagen 12 days
48 48
1308 1308
64 64
1707 1707
56 56
1532 1532
71 71
1886 1886
Versuch 11: Experiment 11:
Zur Herstellung der folgenden Zusammensetzungen IIA und 11B, die in Form von Scheiben von 90 mm Durchmesser und 2 mm Dicke vorliegen, verfährt man wie in Versuch 2 (15 Minuten bei 125 °C) (Angaben in Gewichtsprozent). The following compositions IIA and 11B, which are in the form of disks 90 mm in diameter and 2 mm in thickness, are prepared as in Experiment 2 (15 minutes at 125 ° C.) (data in percent by weight).
Tabelle XIX Table XIX
Zusammensetzungen IIA IIB Compositions IIA IIB
Butocarboxim, technisch 20 20 Butocarboxime, technical 20 20
Polyvinylchlorid 40 40 Polyvinyl chloride 40 40
Dioctylphthalat 35 20 Dioctyl phthalate 35 20
Tributylcitrat 5 20 Tributyl citrate 5 20
Gewicht (Gramm) 13,68 13,59 Weight (grams) 13.68 13.59
Man hängt die Scheiben jeweils in ein wassergefülltes Ge-fäss und misst von Zeit zu Zeit den Prozentsatz diffundierten Wirkstoffs. The slices are each suspended in a water-filled container and the percentage of diffused active substance is measured from time to time.
Die Messergebnisse sind in der untenstehenden Tabelle zusammengefasst. The measurement results are summarized in the table below.
Tabelle XX Table XX
Gemessen nach Measured by
IIA IIA
IIB IIB
% %
mg mg
% %
mg mg
2 Tagen 2 days
13 13
350 350
20 20th
550 550
5 Tagen 5 days
49 49
1350 1350
52 52
1430 1430
12 Tagen 12 days
74 74
2030 2030
76 76
2080 2080
Versuch 12: Experiment 12:
Zur Herstellung der folgenden Zusammensetzungen 12A bis 12F, die in Form von Scheiben von 90 mm Durchmesser und 2 mm Dicke vorliegen, verfährt man wie in Versuch 2 so (15 Minuten bei 125 °C) (Angaben in Gewichtsprozent): To prepare the following compositions 12A to 12F, which are in the form of disks 90 mm in diameter and 2 mm in thickness, the procedure is as in Experiment 2 (15 minutes at 125 ° C.) (data in percent by weight):
Tabelle XXI Table XXI
Zusammensetzungen Compositions
12A 12A
12B 12B
12C 12C
12D 12D
12E 12E
12F 12F
Butocarboxim, technisch Butocarboxime, technical
20 20th
20 20th
20 20th
20 20th
20 20th
20 20th
Polyvinylchlorid Polyvinyl chloride
37 37
37 37
34 34
34 34
30 30th
25 25th
Dioctylphthalat Dioctyl phthalate
37 37
37 37
34 34
34 34
30 30th
25 25th
Maiskolben Corn cobs
6 6
12 12
— -
20 20th
Weizenstärke Wheat starch
- -
6 6
- -
12 12
- -
30 30th
Gewicht (Gramm) Weight (grams)
13,55 13.55
13,60 13.60
13,64 13.64
13,56 13.56
13,70 13.70
13,52 13.52
65 65
Man hängt die Scheiben jeweils in ein wassergefülltes Ge- Die Messergebnisse sind in der untenstehenden Tabelle fäss und misst von Zeit zu Zeit den Prozentsatz diffundierten zusammengestellt. The slices are hung in a water-filled container. The measurement results are in the table below and measure the percentage of diffused from time to time.
Wirkstoffs. Active ingredient.
9 9
Tabelle XXII Table XXII
647 386 647 386
Gemessen nach Measured by
12A 12A
12B 12B
12C 12C
12D 12D
12E 12E
12F 12F
% %
mg mg
% %
mg mg
% %
mg mg
% %
mg mg
% %
mg mg
% %
mg mg
2 Tagen 2 days
16 16
427 427
17 17th
467 467
16 16
431 431
19 19th
512 512
16 16
436 436
43 43
1170 1170
3 Tagen 3 days
- -
- -
20 20th
545 545
- -
- -
26 26
703 703
- -
- -
52 52
1410 1410
5 Tagen 5 days
36 36
980 980
30 30th
822 822
43 43
1167 1167
41 41
1117 1117
52 52
1418 1418
80 80
2158 2158
12 Tagen 12 days
61 61
1660 1660
53 53
1438 1438
70 70
1914 1914
79 79
2151 2151
96 96
2636 2636
100 100
2690 2690
Versuch 13: Trial 13:
Zur Herstellung der folgenden Zusammensetzungen 13A und 2 mm Dicke vorliegen, verfährt man wie in Versuch 2 bis 13F, die in Form von Scheiben von 90 mm Durchmesser (15 Minuten bei 125 °C) (Angaben in Gewichtsprozent): To prepare the following compositions 13A and 2 mm thick, the procedure is as in Experiments 2 to 13F, in the form of disks 90 mm in diameter (15 minutes at 125 ° C.) (data in percent by weight):
Tabelle XXIII Table XXIII
Zusammensetzungen Compositions
13A 13A
13B 13B
13C 13C
13D 13D
13E 13E
13F 13F
Butocarboxim, technisch Butocarboxime, technical
20 20th
20 20th
20 20th
20 20th
20 20th
20 20th
Polyvinylchlorid Polyvinyl chloride
37 37
37 37
34 34
34 34
30 30th
30 30th
Dioctylphthalat Dioctyl phthalate
37 37
37 37
34 34
34 34
30 30th
30 30th
Methylcellulose Methyl cellulose
6 6
12 12
20 20th
20 20th
Carboxymethylcellulosenatriumsalz Carboxymethyl cellulose sodium salt
— -
6 6
— -
12 12
— -
Gewicht (Gramm) Weight (grams)
13,56 13.56
13,55 13.55
13,56 13.56
13,49 13.49
13,61 13.61
13,48 13.48
Man hängt die Scheiben jeweils in ein wassergefülltes Ge- Die Messergebnisse sind in der untenstehenden Tabelle fäss und misst von Zeit zu Zeit den Prozentsatz diffundierten zusammengestellt. The slices are hung in a water-filled container. The measurement results are in the table below and measure the percentage of diffused from time to time.
Wirkstoffs. 30 Active ingredient. 30th
Tabelle XXIV Table XXIV
Gemessen nach Measured by
13A 13A
13B 13B
13C 13C
13D 13D
13E 13E
13F 13F
% %
mg mg
% %
mg mg
% %
mg mg
% %
mg mg
% %
mg mg
% %
mg mg
2 Tagen 2 days
13 13
347 347
15 15
412 412
15 15
400 400
25 25th
680 680
17 17th
463 463
43 43
1163 1163
3 Tagen 3 days
- -
22 22
602 602
- -
- -
33 33
888 888
54 54
1452 1452
5 Tagen 5 days
37 37
1006 1006
36 36
971 971
39 39
1052 1052
43 43
1155 1155
65 65
1772 1772
87 87
2346 2346
12 Tagen 12 days
60 60
1636 1636
53 53
1432 1432
70 70
1906 1906
79 79
2126 2126
100 100
2706 2706
100 100
2679 2679
Versuch 14: Experiment 14:
Zur Herstellung der folgenden Zusammensetzungen 14A und 14B, die in Form von Scheiben von 90 mm Durchmesser 45 und 2 mm Dicke vorliegen, verfährt man wie in Versuch 2 (15 Minuten bei 125 °C) (Angaben in Gewichtsprozent): The following compositions 14A and 14B, which are in the form of disks 90 mm in diameter and 45 mm in thickness, are prepared as in Experiment 2 (15 minutes at 125 ° C.) (data in percent by weight):
50 50
Tabelle XXV Table XXV
Zusammensetzungen 14A 14B Compositions 14A 14B
Butocarboxim, technisch Butocarboxime, technical
20 20th
20 20th
Polyvinylchlorid Polyvinyl chloride
37 37
25 25th
Dioctylphthalat Dioctyl phthalate
37 37
15 15
Casein Casein
6 6
40 40
Gewicht (Gramm) Weight (grams)
13,56 13.56
13,76 13.76
Man hängt die Scheiben jeweils in ein wassergefülltes Ge-fäss und misst von Zeit zu Zeit den Prozentsatz diffundierten Wirkstoffs. The slices are each suspended in a water-filled container and the percentage of diffused active substance is measured from time to time.
Die Messergebnisse sind in der untenstehenden Tabelle zusammengestellt. The measurement results are summarized in the table below.
Tabelle XXVI Table XXVI
Gemessen nach Measured by
14A 14A
14B 14B
% %
mg mg
% %
mg mg
2 Tagen 2 days
13 13
350 350
16 16
446 446
5 Tagen 5 days
35 35
943 943
43 43
1191 1191
12 Tagen 12 days
56 56
1510 1510
80 80
2213 2213
Versuch 15: Experiment 15:
Zur Herstellung der folgenden Zusammensetzungen 15A und 15B, die in Form von Scheiben von 90 mm Durchmesser und 2 mm Dicke vorliegen, verfährt man wie in Versuch 2 (15 Minuten bei 125 °C) (Angaben in Gewichtsprozent): The following compositions 15A and 15B, which are in the form of disks 90 mm in diameter and 2 mm in thickness, are prepared as in Experiment 2 (15 minutes at 125 ° C.) (data in percent by weight):
Tabelle XXVII Table XXVII
Zusammensetzungen 15A 15B Compositions 15A 15B
Butocarboxim, technisch 20 20 Butocarboxime, technical 20 20
Polyvinylchlorid 50 34 Polyvinyl chloride 50 34
Dioctylphthalat 30 34 Dioctyl phthalate 30 34
PVA-Pòlymer (a") - 12 PVA polymer (a ") - 12
(a") Zu 70% zu Polyvinylalkohol hydrolysiertes Polyvinylacetat mit einer Viskosität von 88 Centipoise in 4%iger wässriger Lösung bei 20 C. " (a ") 70% polyvinyl acetate hydrolyzed to polyvinyl alcohol with a viscosity of 88 centipoise in 4% aqueous solution at 20 C."
647 386 647 386
10 10th
Die Scheiben werden in vier gleiche Viertel von je etwa 3,5 Gramm Gewicht zerschnitten. Man bringt die Viertel je im offenen Feld bei einer Tiefe von 7,5 Centimetern in steinigen Lehmtonboden ein. Die durchschnittlich gemessene Regenmenge während der Versuchszeit betrug 3,15 Millimeter pro Tag. Von Zeit zu Zeit wird ein Viertel dem Boden entnommen und die verbleibende Butocarboximmenge durch Analyse gemessen, um die in den Boden diffundierte Menge festzustellen. The slices are cut into four equal quarters, each weighing around 3.5 grams. The quarters are placed in the open field at a depth of 7.5 centimeters in stony clay clay soil. The average amount of rain measured during the test period was 3.15 millimeters per day. From time to time a quarter is removed from the soil and the remaining amount of butocarboxin is measured by analysis to determine the amount diffused into the soil.
Die Messergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle 5 zusammengestellt. The measurement results are summarized in Table 5 below.
Tabelle XXVIII Table XXVIII
Gemessen nach Measured by
15A 15A
15B 15B
% %
mg mg
% %
mg mg
8 Tagen 8 days
5 5
36 36
21 21st
150 150
15 Tagen 15 days
9 9
62 62
40 40
278 278
25 Tagen 25 days
12 12
85 85
59 59
414 414
36 Tagen 36 days
19 19th
130 130
71 71
495 495
50 Tagen 50 days
26 26
184 184
83 83
579 579
64 Tagen 64 days
31 31
218 218
- -
- -
71 Tagen 71 days
- -
92 92
646 646
78 Tagen 78 days
39 39
276 276
94 94
660 660
Versuch 16: Experiment 16:
Man stellt sieben Reihen 16A bis 16G erfindungsgemäs-ser Zusammensetzungen nach der in Versuch 2 beschriebenen Arbeitsweise unter 15 Minuten Erhitzen auf 125 °C her. Seven rows 16A to 16G of the compositions according to the invention are prepared by heating to 125 ° C. under the procedure described in experiment 2 for 15 minutes.
Die so hergestellten Zusammensetzungen haben die Gestalt von Scheiben mit 90 mm Durchmesser und 2 mm Dicke 25 und sind wie folgt zusammengesetzt (Angaben in Gewichtsprozent): The compositions thus produced have the shape of disks with a diameter of 90 mm and a thickness of 2 mm 25 and are composed as follows (data in percent by weight):
Tabelle XXIX Table XXIX
Butocarboxim, technisch Butocarboxime, technical
Polyvinylchlorid Polyvinyl chloride
Dioctylphthalat Dioctyl phthalate
Dioctyladipat Dioctyl adipate
Dioctylsebacinat Dioctyl sebacinate
Trikresylphosphat Tricresyl phosphate
Triäthylcitrat Triethyl citrate
Tributy leitrat Tributy director
T ris-2-butoxyäthyl-phosphat T ris-2-butoxyethyl phosphate
Durchschnittliches Scheibengewicht (Gramm) Average slice weight (grams)
16A 16A
16B 16B
16C 16C
16D 16D
16E 16E
16F 16F
16G 16G
20 38 42 20 38 42
20 38 20 38
20 38 20 38
20 38 20 38
20 38 20 38
20 38 20 38
20 38 20 38
42 42
10 10th
10 10th
13,29 13.29
13,16 13.16
42 42
42 42
32 32
32 32
13,25 13,45 13,42 13,57 13.25 13.45 13.42 13.57
42 42
13,03 13.03
Die so erzeugten Scheiben legt man jeweils in Sand mit einem Wassergehalt von etwa 16,7% und misst von Zeit zu Zeit den Prozentsatz und das Gewicht diffundierten Wirkstoffs. The slices produced in this way are placed in sand with a water content of approximately 16.7% and the percentage and weight of diffused active substance are measured from time to time.
Die Messergebnisse sind in der untenstehenden Tabelle zusammengestellt. The measurement results are summarized in the table below.
Tabelle XXX Table XXX
nach to
9 Tagen % 9 days%
mg mg
35 Tagen % 35 days%
mg mg
60 Tagen % 60 days%
mg mg
16A 16A
18,1 18.1
480 480
52,1 52.1
1385 1385
62,1 62.1
1650 1650
16B 16B
24,1 24.1
635 635
51,7 51.7
1360 1360
65,0 65.0
1710 1710
16C 16C
26,4 26.4
700 700
48,1 48.1
1275 1275
60,0 60.0
1590 1590
16D 16D
13,8 13.8
370 370
35,3 35.3
950 950
46,7 46.7
1255 1255
16E 16E
22,0 22.0
590 590
43,4 43.4
1165 1165
47,1 47.1
1265 1265
16F 16F
25,1 25.1
680 680
54,9 54.9
1490 1490
66,5 66.5
1805 1805
16G 16G
52,4 52.4
1365 1365
82,3 82.3
2145 2145
89,8 89.8
2340 2340
Versuch 17: Experiment 17:
Man stellt drei Reihen 17A, 17B und 17C erfindungsge-mässer Zusammensetzungen nach der in Versuch 2 beschriebenen Arbeitsweise unter 15 Minuten Erhitzen auf 125 °C her. Three rows 17A, 17B and 17C of compositions according to the invention are produced by the procedure described in experiment 2, with heating to 125 ° C. for 15 minutes.
Die so hergestellten Zusammensetzungen haben die Gestalt von Scheiben mit 90 mm Durchmesser und 2 mm Dicke so und sind wie folgt zusammengesetzt (Angaben in Gewichtsprozent): The compositions thus produced have the shape of disks with a diameter of 90 mm and a thickness of 2 mm and are composed as follows (data in percent by weight):
Tabelle XXXI Table XXXI
17A 17B 17C 17A 17B 17C
Butocarboxim Butocarboxime
20 20th
Methomyl Methomyl
- -
20 20th
- -
Thiofanox Thiofanox
— -
— -
20 20th
Polyvinylchlorid Polyvinyl chloride
38 38
38 38
38 38
Dioctylphthalat Dioctyl phthalate
42 42
42 42
42 42
Durchschnittliches Average
Scheibengewicht (Gramm) 13,95 13,84 13,93 Disc weight (grams) 13.95 13.84 13.93
65 Die so erzeugten Scheiben legt man jeweils in Sand mit einem Wassergehalt von etwa 16,7% und misst von Zeit zu Zeit den Prozentsatz und das Gewicht diffundierten Wirkstoffs. 65 The slices produced in this way are placed in sand with a water content of about 16.7% and the percentage and weight of diffused active substance are measured from time to time.
11 11
647 386 647 386
Die Messergebnisse sind in der untenstehenden Tabelle zusammengestellt. The measurement results are summarized in the table below.
Tabelle XXXII Table XXXII
nach to
9 Tagen 9 days
35 Tagen 35 days
60 Tagen 60 days
5 5
% %
mg mg
% %
mg mg
% %
mg mg
17A 17A
0,6 0.6
17 17th
2,3 2.3
64 64
5,1 5.1
142 142
17B 17B
24,7 24.7
685 685
52,4 52.4
1450 1450
. 65,6 . 65.6
1760 1760
17C 17C
4,5 4.5
125 125
17,0 17.0
475 475
21,7 21.7
605 io 605 io
Versuch 18: Experiment 18:
Man stellt sieben Reihen 18A bis 18G von Zusammensetzungen nach der in Versuch 2 beschriebenen Arbeitsweise (15 Minuten bei 125 QC) unter Verwendung von ausserhalb des Rahmens der Erfindung liegenden Insektizidsubstanzen her. Seven rows 18A to 18G of compositions are made according to the procedure described in Experiment 2 (15 minutes at 125 ° C) using insecticide substances outside the scope of the invention.
Die so hergestellten Zusammensetzungen haben die Gestalt von Scheiben mit 90 mm Durchmesser und 2 mm Dicke und sind wie folgt zusammengesetzt (Angaben in Gewichtsprozent): The compositions thus produced have the shape of disks with a diameter of 90 mm and a thickness of 2 mm and are composed as follows (data in percent by weight):
Tabelle XXXIII Table XXXIII
18A 18A
18B 18B
18C 18C
18D 18D
I8E I8E
18F 18F
18G 18G
Carbaryl (b) 20 - Carbaryl (b) 20 -
Chlorpyrifos (c) - 20 Chlorpyrifos (c) - 20
Diazinon (d) - - Diazinon (d) - -
Fenthion (e) - - Fenthion (e) - -
Malathion (f) - - Malathion (f) - -
Naled (g) - - Naled (g) - -
Temefos (h) - - Temefos (h) - -
Polyvinylchlorid 38 38 Polyvinyl chloride 38 38
Dioctylphthalat 42 42 Dioctyl phthalate 42 42
Durchschnittliches Scheibengewicht (Gramm) 13,95 13,38 Average slice weight (grams) 13.95 13.38
20 20th
38 42 38 42
20 20th
38 42 38 42
20 20th
38 42 38 42
20 20th
38 42 38 42
13,98 13,94 14,02 13,86 13.98 13.94 14.02 13.86
20 38 42 20 38 42
13,96 13.96
(b) N-Methylcarbaminsäure-a-naphthylester. (b) N-Methylcarbamic acid-a-naphthyl ester.
(c) 0,0-Diäthyl-0-(3,5,6-trichlor-pyridyl-2)-thiophosphat. (c) 0.0-Diethyl-0- (3,5,6-trichloropyridyl-2) thiophosphate.
(d) 0,0-Diäthyl-0-(2-isopropyl-6-methyl-pyrimidinyl-4)-thiophosphat. (d) 0.0-Diethyl-0- (2-isopropyl-6-methyl-pyrimidinyl-4) thiophosphate.
(e) 0,0-Dimethyl-0-(3-methyl-4-methylthiophenyl)-thiophosphat. (0 0,0-Dimethyl-S-[l,2-bis-(äthoxycarbonyl)-äthyl]-dithiophosphat. (e) 0,0-Dimethyl-0- (3-methyl-4-methylthiophenyl) thiophosphate. (0 0.0-Dimethyl-S- [1,2-bis (ethoxycarbonyl) ethyl] dithiophosphate.
(g) 0,0-Dimethyl-0-(l ,2-dibrom-2,2-dichloräthyl)-phosphat. (g) 0.0-Dimethyl-0- (1,2-dibromo-2,2-dichloroethyl) phosphate.
(h) 0,0,0'0'-Tetramethyl-0,0'-(thiodiphenylendiyl-4,4')-bis-(thiophosphat); diese Substanz wird häufig mit dem Namen «Abate» bezeichnet. (h) 0.0,0'0'-tetramethyl-0.0 '- (thiodiphenylenediyl-4,4') - bis- (thiophosphate); this substance is often referred to as "Abate".
Die so erzeugten Scheiben legt man jeweils in Sand mit einem Wassergehalt von etwa 16,7% und misst die diffundierten Wirkstoffmengen nach 9 Tagen, 35 Tagen und 60 Tagen. The slices produced in this way are each placed in sand with a water content of approximately 16.7% and the amounts of active substance diffused are measured after 9 days, 35 days and 60 days.
In keinem Fall und nach keiner der abgelaufenen Zeiten ist eine 0,05% der eingesetzten Menge übersteigende Wirkstoffabgabe feststellbar. In no case and after none of the elapsed times is an active ingredient release in excess of 0.05% of the amount used.
Versuch 19: Trial 19:
Nach der in Versuch 2 beschriebenen Arbeitsweise unter 15 Minuten Erhitzen auf 125 °C stellt man eine erfindungs-gemässe Zusammensetzung mit den folgenden Bestandteilen her: After the procedure described in experiment 2, heating to 125 ° C. for 15 minutes, a composition according to the invention is prepared with the following constituents:
Butocarboxim: 35,3% Butocarboxim: 35.3%
Polyvinylchlorid: 35,0% Polyvinyl chloride: 35.0%
Dioctylphthalat: 19,8% Dioctyl phthalate: 19.8%
PVA-Polymer (a'"): 9,9% PVA polymer (a '"): 9.9%
(a"') Zu 88% zu Polyvinylalkohol hydrolisiertes Polyvinylacetat mit einer Viskosität von 18 Centipoise in 4%iger wässriger Lösung bei 20 "C. (a "') 88% hydrolysed to polyvinyl alcohol with a viscosity of 18 centipoise in 4% aqueous solution at 20" C.
Diese Zusammensetzung wird zu 4 mm dicken Platten geformt, die so zerschnitten werden, dass man dabei würfelförmige Körner von 4 mm Kantenlänge erhält. This composition is formed into 4 mm thick plates, which are cut to give cube-shaped grains with an edge length of 4 mm.
Die Körner werden in der Nähe des Fusses von in einem Kieseltonboden im Departement Vienne, Frankreich, gepflanzten Rosenstöcken der Sorte Red Favorite vergraben. Dabei setzt man drei Dosierungen ein: 30,45 und 67 40 Gramm pro Rosenstock. Die Rosenstöcke werden dreimal wöchentlich mit je 6 Liter Wasser gegossen. Nach 15 Tagen werden die Rosenstockblätter einer Mahlung und Extraktion unterzogen, um deren Gehalt an Insektizidstoff zu bestimmen. Dabei lassen sich die folgenden Gehalte feststellen: 45 30 Gramm-Dosis = 35 ppm The grains are buried near the foot of rose favorites of the Red Favorite variety planted in a pebble clay soil in the Vienne department, France. Three doses are used: 30.45 and 67 40 grams per rose bush. The rose bushes are poured three times a week with 6 liters of water each. After 15 days, the rose bush leaves are subjected to grinding and extraction in order to determine their insecticidal substance content. The following contents can be determined: 45 30 gram dose = 35 ppm
45 Gramm-Dosis = 60 ppm 45 gram dose = 60 ppm
67 Gramm-Dosis = 75 ppm 67 gram dose = 75 ppm
Ferner zeigt sich dabei, dass diese Gehalte ausreichen, um die Vermehrung von Blattläusen auf den Pflanzen zu so verhindern. It also shows that these contents are sufficient to prevent aphids from multiplying on the plants.
Versuch 20: Trial 20:
Nach der in Versuch 2 beschriebenen Arbeitsweise unter 15 Minuten Erhitzen auf 125 °C stellt man die folgenden er-55 findungsgemässen Zusammensetzungen 20A bis 20F mit den folgenden Bestandteilen her (Angaben in Gewichtsprozent): Following the procedure described in experiment 2, heating to 125 ° C. for 15 minutes, the following compositions 55A to 20F according to the invention are prepared with the following constituents (data in percent by weight):
Tabelle XXXIV Table XXXIV
20A 20A
20B 20B
20C 20C
20D 20D
20E 20E
20F 20F
Butocarboxim, technisch Butocarboxime, technical
35,3 35.3
23,5 23.5
14,7 14.7
35,3 35.3
23,5 23.5
14,7 14.7
Polyvinylchlorid Polyvinyl chloride
38,8 38.8
45,9 45.9
51,2 51.2
35,0 35.0
35,0 35.0
35,0 35.0
Dioctylphthalat Dioctyl phthalate
25,9 25.9
30,6 30.6
34,1 34.1
19,8 19.8
27,7 27.7
33,5 33.5
Löslich gemachte Maisstärke (i) Solubilized corn starch (i)
- -
- -
- -
9,9 9.9
. 13,8 . 13.8
16,8 16.8
(i) Durch Carboxymethylierung und Ankleisterung modifizierte Stärke. (i) Starch modified by carboxymethylation and pasting.
647 386 647 386
12 12
Diese Zusammensetzungen werden zu 4 mm dicken Platten geformt, die so zerschnitten werden, dass man dabei würfelförmige Körner von 4 mm Kantenlänge erhält. These compositions are formed into 4 mm thick plates, which are cut to give cube-shaped grains with an edge length of 4 mm.
Die Körner aus den Zusammensetzungen streut man jeweils auf die Oberfläche der Erde in Töpfen von 11 cm The grains from the compositions are each sprinkled on the surface of the earth in 11 cm pots
20A und 20D: 20B und 20E: 20C und 20F: 20A and 20D: 20B and 20E: 20C and 20F:
Die Pflanzen werden mit Blattläusen der Art Myzus per-sicae infiziert, und die insektizide Wirksamkeit wird über 35 Tage von Zeit zu Zeit gemessen. Dabei verwendet man je 5 Pflanzen pro Zusammensetzung. The plants are infected with Myzus per-sicae aphids and the insecticidal activity is measured from time to time over 35 days. 5 plants per composition are used.
Die aufgezeichneten Ergebnisse sind in der untenstehen- The recorded results are shown in the
Durchmesser, die je eine Pflanze der Art Hibiscus rosasinen-sis enthalten; nach dem Streuen bedeckt man die Körner dünn mit Erde und giesst dann mit je einem Liter Wasser pro Topf; die Menge Zusammensetzung wird jeweils darauf be-s rechnet, dass sie 50 mg Butocarboxim pro Topf entspricht: Diameters, each containing a plant of the species Hibiscus rosasinen-sis; after sprinkling, cover the grains thinly with soil and then pour with one liter of water per pot; the amount of composition is calculated in each case so that it corresponds to 50 mg butocarboxime per pot:
167 mg 250 mg 400 mg 167 mg 250 mg 400 mg
10 10th
den Tabelle zusammengefasst und als Prozentsatz toter Insekten, bezogen auf die am ersten Tag notierte Anzahl, ausgedrückt; die angegebenen Werte stellen den für jede Zusammensetzung über die 5 Pflanzen insgesamt erhaltenen 15 Durchschnitt dar: summarize the table and express it as a percentage of dead insects based on the number noted on the first day; the values given represent the 15 average obtained for each composition across the 5 plants:
Tabelle XXXV Table XXXV
Gemessen nach Measured by
20A 20A
20B 20B
20C 20C
20D 20D
20E 20E
20F 20F
3 Tagen 3 days
55 55
59 59
49 49
57 57
86 86
69 69
7 Tagen 7 days
71 71
76 76
69 69
79 79
95 95
89 89
12 Tagen 12 days
76 76
75 75
62 62
82 82
91 91
90 90
16 Tagen 16 days
93 93
84 84
79 79
90 90
96 96
94 94
20 Tagen 20 days
90 90
79 79
77 77
89 89
95 95
90 90
24 Tagen 24 days
93 93
80 80
85 85
85 85
93 93
95 95
28 Tagen 28 days
87 87
79 79
74 74
77 77
82 82
74 74
35 Tagen 35 days
79 79
74 74
72 72
69 69
79 79
67 67
40 40
45 45
50 50
55 55
60 60
65 65
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