CH637686A5

CH637686A5 - Warmschmelzklebstoffsystem sowie seine verwendung.

Info

Publication number: CH637686A5
Application number: CH1407677A
Authority: CH
Inventors: Harry Alan Loder; Charles Anthony Mathna
Original assignee: Minnesota Mining & Mfg
Priority date: 1976-11-18
Filing date: 1977-11-17
Publication date: 1983-08-15
Also published as: FR2371500B1; CA1101145A; DE2751644C2; DK153683B; DK153683C; FR2371500A1; DE2751644A1; JPS5366947A; IT1092210B; US4049483A; DK505677A; JPS558113B2; GB1592396A

Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein Warmschmelzklebstoffsystem mit durch Ausübung von Druck erzielbarer Haftklebkraft bei gewöhnlichen Raumtemperaturbedingungen und mit der Fähigkeit zur Bildung einer permanenten Bindung bei erhöhten Temperaturen sowie auf dessen Verwendung in einem Gegenstand, wobei dieser Gegenstand ein Blattmaterial mit einem Überzug auf mindestens einer Oberfläche aufweist, der das erfindungsgemässe Warmschmelzklebstoffsystem enthält.

Warmschmelzklebstoffsysteme werden zur Zeit benutzt, um eine praktisch permanente Bindung zwischen einem Gegenstand und einem Substrat zu schaffen. Insbesondere kann eine solche Klasse von Klebstoffen benutzt werden, wenn eine hohe Bindefestigkeit erwünscht oder sogar für das spezielle Anwendungsgebiet wesentlich ist. Zu solchen Anwendungsarten gehören Gegenstände, wie z.B. Kunststoffverkleidungen, die auf ein Substrat laminiert werden sollen, auf einem Gegenstand angebrachte dekorative oder funktionelle Beschläge oder nicht-formhaltende Photographien oder künstlerische Materialien, die auf Substraten angebracht werden, um so eine formhaltende, permanente Trageplatte dafür zu schaffen. Solche Klebstoffsysteme ergeben zwar praktisch eine permanente Bindung, erlauben aber nicht ein temporäres Anordnen des Gegenstands, wie z.B. einer Photographie, um ein genaues Plazieren oder Justieren desselben auf dem Substrat vor dem permanenten Binden sicherzustellen. Der Grund dafür sind konventionelle Warmschmelzsy.steme, da sie keine Klebrigkeit oder Klebkraft, d.h. druckempfindliche Eigenschaften, bei Umgebungstemperaturen haben.

Ein typisches Warmschmelzsystem zum Anbringen von Gegenständen, wie z.B. Werken der Kunst, enthält ein faseriges Papier, das mit einem Warmschmelzklebstoff imprägniert worden ist, wobei das Papier dann zwischen das spezielle Kunstwerk und eine Halterung vor dem Binden eingefügt wird. Solche Warmschmelzbahnen verschaffen dem Endbenutzer nicht eine geeignete Methode, eine in die richtige Lage bringbare, d.h. positionierbare temporäre Bindung vor dem Erreichen einer wärmeaktivierten permanenten Bindung zu erzielen, was dann zu einer unannehmbaren Fehlanordnung von montierten Gegenständen führen kann. In den meisten Fällen ist es nicht möglich, solche Fehler ohne Beschädigung des Kunstwerks in irgendeiner Weise zu korrigieren.

Positionierbare Klebstoffe sind entwickelt worden und basieren auf einer druckempfindlichen Klebstoffschicht hoher Klebrigkeit. Zur Erzielung einer Positionierbarkeit wird der Adhäsionsgrad durch Einarbeiten mikroskopischer zerbrechlicher Glashohlkugeln auf beiden Klebstoffober-flächen reduziert. Das Befestigen wird nach Einstellung der erwünschten Position des Gegenstands auf der Aufnahmefläche durch Anwendung von Druck bis zum Brechen der Glashohlkugeln, wodurch die aggressiv klebrige Klebstoffschicht mit den Oberflächen des Gegenstands und der Aufnahmefläche in vollständigen Kontakt gebracht wird, erreicht. Solche druckempfindlichen Klebstoffe ergeben jedoch aufgrund ihrer besonderen Art Bindungen, die eine wesentlich geringere Kriechfestigkeit und Grenzscherfestigkeit haben als solche, die durch typische Warmschmelzklebstoffe gebildet worden sind. Aus diesem Grunde sind solche

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Klebstoffsysteme für Anwendungsgebiete mit starker Beanspruchung wie z.B. Montagen von grossformatigen Photographien oder Kunstwerken oder allgemeine industrielle Befestigungszwecke, ungeeignet.

Ein Bindefilm, der druckempfindliche Eigenschaften bei Raumtemperatur zeigt, aber zur Bildung einer wärmeakti-vierbaren permanenten Bindung fähig ist, ist in den US-Patentschriften 3.326.741 und 3.753.755 beschrieben. Das dort beschriebene Klebstoffsystem hat genügend Klebrigkeit bei Raumtemperatur, um die Bildung einer temporären Bindung zu ermöglichen und eine genügende Griffigkeit bzw. Standhaltigkeit, um in einer festen Position gebunden und danach zu einer starken permanenten Bindung durch Wärme gehärtet werden zu können. Dieses System ist jedoch zur Erzielung einer Bruchbindefestigkeit auf wärmehärtbare Harze beschränkt.

Ein mildes druckempfindliches Klebstoffsystem in Mikro-kugelform, das einen mässigen Klebrigkeitsgrad bei Raumtemperatur zeigt, ist in der US-Patentschrift 3.691.140 beschrieben. In der neueren US-Patentschrift 3.857.731 ist ein solcher Klebstoff in Verbindung mit einem Bindemittel beschrieben, wodurch ein wiederholt verwendbares druckempfindliches Blattmaterial erhalten wird. Ein solches Blattmaterial ist zum temporären Montieren von Gegenständen geeignet, wenn ein geringer Adhäsionsgrad und die Möglichkeit der wiederholten Anwendung die Haupteigenschaften sein sollen. Ein Beispiel dafür ist ein mit Klebstoff auf der Oberfläche versehenes Anschlagbrett, das eine klebrige Oberfläche aufweist, auf der Objekte wiederholt befestigt und von dem diese dann entfernt werden können. Ein solches Klebstoffsystem ist nicht zur Bildung einer praktisch permanenten Bindung hoher Festigkeit geeignet.

Die Erfindung bezieht sich also auf ein Warmschmelzklebstoffsystem mit durch Ausübung von Druck erzielbarer Hartklebkraft bei gewöhnlichen Raumtemperaturbedingungen und mit der Fähigkeit zur Bildung einer permanenten Bindung bei erhöhten Temperaturen, das dadurch gekennzeichnet ist, dass es ein Gemenge von wärmeaktivierbarem Klebstoff, der zur Bildung einer permanenten Bindung bei erhöhten Temperaturen fähig ist, und in diesem Klebstoff dispergierte einzelne klebrige elastomere Copolymerisatmi-krokugeln enthält, welche bestehen aus (a) 90 bis 99,5 Gew.-% eines oleophilen, wasseremulgierbaren Alkylacrylatesters oder mehrerer dieser Ester, wobei mindestens einer dieser Ester aus der Gruppe gewählt ist, die aus Isooctylacrylat, 4-Methyl-2-pentylacrylat, 2-MethyI-butylacrylat und sek.-Butylacrylat besteht, und (b) 10 bis 0,5 Gew.-% eines oder mehrerer Monomeren, die aus der Gruppe gewählt sind, die aus Trimethylaminmethacrylimid, Trimethylamin-p-vinyl-benzimid, Ammoniumacrylat, Natriumacrylat, N,N-Dimethyl-N-(/j-methacryloxyäthyl) ammoniumpro-pionat-betain, 1,1 -Dimethyl-1 -(2-hydroxypropyl)amin-methacrylimid, 4,4,9-TrimethyI-4-azonia-7-oxo-8-oxa-9-decen-1 -sulfonat 1,1 -Dimethyl-1 -(2,3-dihydroxypropyl)amin-methacrylimid und Maleinsäureanhydrid besteht.

Das erfindungsgemässe Warmschmelzklebstoffsystem enthält vorzugsweise 10-75 Gew.-% des wärmeaktivierbaren Klebstoffes und 90-25 Gew.-% der genannten Mikrokugeln.

In einer besonderen Ausführungsform enthält das genannte Warmklebstoffsystem einen Klebrigmacher,

welcher mit den Mikrokugeln verträglich ist und deren Klebrigkeit zu erhöhen vermag.

Wie schon weiter oben erwähnt wird das erfindungsgemässe Warmklebstoffsystem in einem Gegenstand, wobei dieser Gegenstand ein Blattmaterial mit einem Überzug auf mindestens einer Oberfläche aufweist, der das erfindungsgemässe Warmschmelzklebstoffsystem enthält, verwendet. Dieser Gegenstand, welcher ein Blattmaterial mit einem

Überzug auf mindestens einer Oberfläche aufweist, der das genannte erfindungsgemässe Warmklebstoffsystem enthält, kann hergestellt werden, indem man eine permanente Bindung zwischen einem Objekt und einem Substrat bildet und die folgenden Verfahrensschritte durchführt:

(1) Auftragen des beschriebenen Klebstoffsystems auf ein mit einer Trennschicht versehenes Blattmaterial, wobei das Klebstoffsystem einen wärmeaktivierbaren Klebstoff, der zur Bildung einer permanenten Bindung bei erhöhten Temperaturen fähig ist, enthält, der in sich dispergiert einzelne klebrige elastomere Copolymerisatmikrokugeln und einen Klebrigmacher enthält, welcher mit den Mikrokugeln verträglich ist und die Klebrigkeit derselben zu erhöhen vermag, wobei die Mikrokugeln bestehen aus

(a) 90 bis 99,5 Gew.-% eines oleophilen, wasseremulgierbaren Alkylacrylatesters oder mehrerer dieser Ester, wobei mindestens einer dieser Ester aus der folgenden Gruppe ausgewählt ist: Isoctylacrylat, 4-Methyl-2-pentylacrylat, 2-Methylbutylacrylat und sek.-Butylacrylat und

(b) 10 bis 0,5 Gew.-% eines oder mehrerer Monomeren, die aus der folgenden Gruppe ausgewählt sind: Trimethylaminmethacrylimid, Trimethylamin-p-vinylbenzimid, Ammoniumacrylat, Natriumacrylat, N,N-Dimethyl-N-(/J-meth-acryloxyäthyl)ammonium-propionatbetain, 1,1 -Dimethyl-1 -(2-hydroxypropyl)aminmethacrylimid, 4,4,9-Trimethyl-4-azonia-7-oxo-8-oxy-9-decen-1 -sulfonat, 1,1 -Dimethyl-1-(2,3-dihydroxypropyl)aminmethacrylimid und Maleinsäureanhydrid,

sowie mindestens ein Teil der genannten Mikrokugeln an der Oberfläche des genannten Klebstoffsystems vorhanden ist,

(2) Anordnung eines Objekts auf der Oberfläche des Klebstoffüberzugs und Polierdrücken,

(3) Entfernen des Objekts unter Übertragung des Klebstoffsystems auf das Objekt,

(4) Bringen des Objekts in der richtigen Lage auf ein Substrat und

(5) Erwärmen des Klebstoffsystems auf eine Wärmeaktivierungstemperatur dafür unter Bildung einer permanenten Bindung zwischen dem genannten Objekt und dem Substrat.

In einem bevorzugten Klebstoffsystem sind 10-75 Gew.-% des wärmeaktivierbaren Klebstoffs enthalten und das Gemisch aus Mikrokugeln und Klebrigmacher machen 90 bis 25 Gew.-% des Systems aus, und die Mikrokugeln können 15-75 Gew.-% des Gemisches ausmachen.

Das beschriebene Warmschmelzklebstoffsystem mit Haltklebkraft bei Raumtemperatur enthält also einen wärmeaktivierbaren Warmschmelzklebstoff und eigenklebrige elastomere Copolymerisatmikrokugeln. Vorzugsweise enthält das Klebstoffsystem zusätzlich einen Klebrigmacher, der die druckempfindlichen Eigenschaften des Mikrokugelteils verstärken kann. Dadurch ist es möglich, dass der Klebstoff, wenn er auf einem Trennpapier vorhanden ist, wirksam auf eine Aufnahmefläche bei gewöhnlichen Raumtemperaturen übertragen werden kann. Diese Aufnahmefläche kann dann positionierbar auf einer zweiten Aufnahmefläche vor dem permanenten Binden an diese durch Wärmeaktivierung des Klebstoffsystems montiert werden.

Es ist festgestellt worden, dass die in der oben genannten US-Patentschrift 3.691.140 beschriebenen Klebstoffmikrokugeln ihre kugelförmige Struktur beibehalten und sich völlig in einer Warmschmelzklebstoffmatrix, und zwar, was die grösste Bedeutung hat, an der Luftberührungsfläche, verteilen. Ferner ist überraschenderweise festgestellt worden, dass die Grundeigenschaften der Warmschmelzmatrix durch das Vorhandensein des mikrokugelförmigen Klebstoffs nicht

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beeinflusst werden. Der Grund dafür liegt offenbar darin,

dass die Mikrokugeln und die Warmschmelzmatrix in einem makroskopischen Zustand vorhanden sind, d.h., sie sind physikalisch und mechanisch vermischt bzw. vermengt, wodurch die Zwischenräume der Matrix aus dem Warmschmelzklebstoff unbeeinflusst bleiben und daher keine grundsätzliche chemische Modifizierung der Warmschmelzmatrix selbst auftritt.

Nach weiteren Untersuchungen des obigen Phänomens wurde festgestellt, dass die nachfolgend beschriebenen klebrigmachenden Harze, wenn sie gemeinsam mit der oben beschriebenen Dispersion von einzelnen und fein verteilten Mikrokugeln in einer Warmschmelzmatrix benutzt werden, die Raumtemperatur-Klebkraft der Klebstoffoberfläche faktisch erhöhen, ohne die Festigkeit der wärmeaktivierten Warmschmelzbindung zu beeinträchtigen und in einigen Fällen unter Verbesserung dieser Warmschmelzbindung.

Eine solche Möglichkeit der Modifizierung durch derartige klebrigmachenden Harze erweitert den Bereich der praktischen Anwendung, z.B. dadurch, dass es möglich ist, mit dem System eine genügend grosse Oberflächenklebkraft zu verleihen, so dass eine Übertragung einer einzelnen Filmschicht aus dem Klebstoff bei Raumtemperatur auf einen Gegenstand von z.B. einem Trennübertragungspapier vorgenommen werden kann. Sobald der Klebstoff jedoch erst einmal wärmeaktiviert worden ist, bildet er eine praktisch permanente Warmschmelzbindung mit hoher Festigkeit.

Die für die Erfindung geeigneten klebrigen Mikrokugeln können nach der oben erwähnten US-Patentschrift 3.691.140 hergestellt werden, auf die hier Bezug genommen wird. Vorzugsweise enthalten die Mikrokugeln 95 bis 99 Gew.-% Acry-latmonomer und 5 bis 1 Gew.-% ionisches Monomer, Maleinsäureanhydrid oder ein Gemisch davon.

Die klebrigen und elastomeren Copolymerisatkugeln haben typischerweise eine kleine Teilchengrösse mit Durchmessern in dem Bereich von 1 bis 250 Mikron, wobei der Hauptteil der Kugeln in den Durchmesserbereich von 5 bis etwa 15Ö Mikron fällt.

Der Acrylatesterteil der Mikrokugeln besteht aus Monomeren, die oleophil, wasseremulgierbar und praktisch wasserunlöslich sind und als Homopolymerisate im allgemeinen Glasübergangstemperaturen unter etwa 20°C haben. Mindestens einer dieser Ester ist aus der folgenden Gruppe ausgewählt: Isooctylacrylat, 4-Methyl-2-pentylacrylat, 2-Methylbutylacrylat und sek.-Butylacrylat.

Der ionische Monomerteil der Mikrokugeln besteht aus Monomeren, die wasserlöslich und praktisch ölunlöslich sind, wobei diese Ausdrücke in der US-Patentschrift 3.691.140 definiert sind. Diese Monomeren sind aus der folgenden Gruppe ausgewählt: Trimethylaminmethylacrylimid, Trimethylamin-p-vinylbenzimid, Ammoniumacrylat, Natriumacrylat, N,N-Dimethyl-N-l-(2-hydroxy-propyl)-aminmethylacrylimid, 4,4,9-Trimethyl-4-azonia-7-oxo-8-oxa-9-decen-l-sulfonat, 1,1 -Dimethyl-1 -(2,3-dihydroxy-propyl)-amin-methacrylimid und Maleinsäureanhydrid.

Die Mikrokugeln können durch wässrige Suspensionspolymerisation unter Verwendung von anionischen Emulatoren in einer Menge grösser als die kritische Mizellenkonzentration und ohne Zugabe von Schutzkolloiden, fein verteilten organischen Festsubstanzen oder dergl. hergestellt werden. Die kritische Mizellenkonzentration wird definiert als diejenige Mindestemulgatorkonzentration, die zur Bildung von Mizellen erforderlich ist. Diese Konzentration unterscheidet sich geringfügig bei verschiedenen Emulga-toren, wobei geeignete Konzentrationen von 1,0 x 10-4 bis 3,0 Mol je Liter reichen. Nicht-ionische Emulgatoren können verwendet werden, sofern ein anionischer Emulgator vorhanden ist und vorherrscht.

Katalysatoren zur Durchführung der Polymerisation der Monomeren zu der kugelförmigen, klebrigen Konfiguration sind bevorzugt solche, die normalerweise für frei-radikalische Polymerisation von Acrylatmonomeren geeignet sind, und die öllöslich sind und eine sehr geringe Löslichkeit in Wasser haben, wie z.B. Benzoylperoxid. Die Katalysatorkonzentration sollte hoch genug sein, um eine mögliche Agglomeration der Kugeln zu vermeiden, sollte jedoch nicht so hoch sein, dass die Bildung von Polymerisat niedrigen Molekulargewichts gefördert wird, welches nicht alle erwünschten Eigenschaften zeigt. Konzentrationen von 0,15 bis 0,6 Gew.-% der gesamten Suspension und vorzugsweise von 0,25 bis 0,45 Gew.-% führen im allgemeinen zu einem geeigneten Polymerisatprodukt.

In Verbindung mit einer wasserlöslichen oder in Wasser dispergierbaren Warmschmelzmatrix kann die wässrige Suspension von Mikrokugeln unmittelbar nach der Polymerisation benutzt werden, weil die Suspension gegenüber Agglomeration oder Koagulation unter Raumtemperaturbedingungen beständig ist. Andererseits kann die Suspension mit Methanol, gesättigten Salzlösungen oder dergl. koaguliert und dann gewaschen und getrocknet werden. Diese getrockneten Polymerisatkugeln suspendieren sich leicht bei genügendem Bewegen in vielen üblichen organischen Lösungmitteln, wie z.B. Äthylacetat, Tetrahydrofuran, Heptan, 2-Butanon und anderen Ketonen, Benzol, Cyclohexan, Estern und Isopropanol und höheren Alkoholen. Hoch polare Lösungsmittel, wie z.B. Wasser, Methanol und Äthanol, sollten vermieden werden, wenn die Kugeln erst einmal trocken sind, weil die Kugeln in solchen Lösungsmitteln keine Suspensionen bilden.

Der im erfindungsgemässen Warmschmelzklebstoffsystem enthaltene Klebstoff übt praktisch drei gesonderte Funktionen aus: die erste ist die Schaffung eines filmbildenden Mediums mit starker innerer Festigkeit; die zweite ist die Schaffung einer Trägersubstanz für die Dispersion des klebrigen mikrokugelförmigen Klebstoffs; und die dritte ist die Schaffung der erforderlichen wärmeaktivierten Warmschmelzbindung hoher Festigkeit zwischen dem zu bindenden Gegenstand und der Aufnahmefläche. Dementsprechend soll der Klebstoff in der Lage sein, einen aus einem Stück bestehenden Film zu bilden, mit den darin suspendierten Mikrokugeln. Die einzelnen Mikrokugeln müssen in dem gesamten Klebstoff vorhanden sein, und insbesondere an den Klebstoff-filmoberflächen, um die positionierbare Klebrigkeit für den zu bindenden Gegenstand von der Wärmeaktivierung zu ergeben. Weil die unversehrte Beschaffenheit der Mikrokugeln erhalten werden muss, soll der Warmschmelzklebstoff mit den Mikrokugeln praktisch unverträglich oder gegenüber den Mikrokugeln inert sein, d.h. soll eine mechanische gegenseitige Einwirkung oder eine Solva-tion darin vermieden werden.

Wenn ein System auf Wasserbasis erwünscht ist, soll die Warmschmelze wasserlöslich oder in Wasser dispergierbar sein; ähnlich ist es bei einem System auf Lösungsmittelbasis. Andererseits kann ein System aus 100% Festsubstanzen bei konventionellen Warmschmelzverarbeitungstechniken benutzt werden, d.h., wenn das Material in der Lage ist, bei einer erhöhten Temperatur unter der Zersetzungstemperatur der Klebstoffkomponenten zu fliessen.

In den Warmschmelzklebstoffsystemen können Polyester, Polyamide, Äthylenvinylacetate, styrolhaltige Blockcopo-lymerisate, Acrylpolymerisate und so weiter enthalten sein.

Es ist festgestellt worden, dass es erwünscht und vorteilhaft ist, bestimmte Klebrigmacher in das beschriebene Warm-schmelz-Mikrokugeln-Klebstoffsystem einzuarbeiten, um die Klebkraft bei Umgebungstemperatur zu erhöhen und in einigen Fällen die Festigkeit der wärmeaktivierten Warm5

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schmelzbindung zu steigern. Es ist festgestellt worden, dass die Klebrigmacher aufgrund der Löslichkeits- oder Verträglichkeitseigenschaften mit dem Mikrokugelklebstoff die Klebrigkeit der Mikrokugeln tatsächlich erhöhen. Das Material des Klebrigmachers dringt offenbar in die Mikrokugeln ein oder wird von den Mikrokugeln absorbiert. In einigen Fällen scheint es, dass der Klebrigmacher sowohl die fein verteilten Mikrokugeln als auch die Warmschmelzklebstoffe beeinflusst, d.h., die Festigkeit der Warmschmelzbindung erhöht wird.

Die bevorzugt vorhandene Klebrigmacherkomponente muss in der Lage sein, die Klebkraft bei Umgebungstemperatur, d.h. die positionierbare Klebrigkeit, des Mikrokugeln-Warmschmelzklebstoff-Systems zu erhöhen und muss daher mit den Mikrokugeln verträglich sein, d.h. in diesen löslich sein oder von diesen absorbiert werden. Zu beispielsweisen Verbindungen, die die positionierbare Klebrigkeit des Klebstoffsystems auf Warmschmelzmatrixbasis verbessern können, gehören Esterharze, Harzsäuren, Terpenharze, Kohlenwasserstoffharze und so weiter.

Der Klebrigmacher muss natürlich in einem üblichen Beschichtungslösungsmittel mit dem Warmschmelzteil des Klebstoffs löslich sein, wenn das Klebstoffsystem aus einer Lösung auf eine Bahn als Schicht aufgetragen wird. In dem Fall eines herkömmlichen Warmschmelzsystems und beim Auftragen des Materials auf eine Bahn bei einem Festsubstanzgehalt von 100% durch Anwendung von Wärme ist diese Löslichkeitseigenschaft nicht erforderlich, doch soll der Klebrigmacher in diesem Fall durch die Warmschmelz-Flusstemperatur nicht zersetzbar sein.

Zur Schaffung eines Systems, das optimale Eigenschaften zeigt, müssen die Verhältnisse von den verschiedenen Komponenten eingestellt werden. Systeme, die eine übermässige Konzentration von Warmschmelzklebstoffen enthalten, ergeben zwar die gewünschte wärmeaktivierte Bindung hoher Festigkeit, doch wird dann durch die entsprechend geringere Konzentration von Mikrokugeln nicht genügend druckempfindliche Klebrigkeit entwickelt. Wenn umgekehrt ein übergrosses Verhältnis von Mikrokugeln zu Warmschmelzpolymerisat gegeben ist, um etwa auf diese Weise geeignete Werte für die positionierbare druckempfindliche Haftkraft zu erhalten, kann die Stärke der permanenten wärmeaktivierten Bindung aufgrund einer störenden Beeinflussung der Filmbildung der Warmschmelze erheblich verringert sein. Wenn jedoch bestimmte klebrigmachende Harze dem System zugegeben werden, wird eine geeignete druckempfindliche Klebrigkeit ohne Einbusse der permanenten wärmeaktivierten Bindung hoher Festigkeit erreicht.

Im allgemeinen sollte die Klebstoffmasse 10 bis 75 Gew.-% von der Warmschmelzkomponente enthalten und zu 90 bis 25 Gew.-% aus dem klebriggemachten Mikrokugelteil bestehen. Von dem letzteren sollten die Mikrokugeln selbst 15 bis 75 Gew.-% ausmachen, wobei der Rest aus Klebrigmachern dafür besteht.

Um einem in dem erfindungsgemässen Warmklebstoffsystem enthaltenem Klebstoff eine positionierbare Klebrigkeit zu verleihen, sollte die Filmherstellung so gesteuert werden, dass die Mikrokugeln aus der Matrixoberfläche herausragen können. Dieses kann bewirkt werden duch Einstellung der Beschichtungsdicke, der Matrixdichte, der Lösungsviskosität und/oder durch Wahl des geeigneten Lösungsmittelsystems. Eine Filmschicht mit einer Trockendicke geringer als der Durchmesser der Mikrokugeln stellt sicher, dass die Mikrokugeln aus der Oberfläche herausragen. Wenn ein dickerer Film erwünscht ist, ermöglicht eine Klebstoff-Matrix mit einer Dichte grösser als die der Mikrokugeln positionierbare druckempfindliche Eigenschaften an der Filmoberfläche. Die Viskosität der Lösung kann ebenfalls eintï bedeutende

Rolle spielen, und zwar sollten die Mikrokugeln in der Lage sein, zu der Oberfläche zu treiben. Kriterien für die Wahl eines Lösungsmittels sind die, dass die Warmschmelzmatrix und der Klebrigmacher vollständig darin löslich sein müssen und die Mikrokugeln gleichmässig darin dispergiert werden können. Daher sollten Lösungsmittelsysteme, die hoch polare Lösungsmittel enthalten, vermieden werden.

Damit eine Warmschmelzbeschichtung aus 100% Festsubstanzen zum Erfolg führt, müssen sich die Mikrokugeln gleichmässig innerhalb der gesamten Warmschmelzmatrix verteilen können und dürfen nicht in letzterer löslich sein. Im allgemeinen ist es vorteilhaft, Matricen mit spezifischen Gewichten über denen der Mikrokugeln und mit niedrigen Viskositäten zu verwenden, wie z.B. Matricen, die ermöglichen, das die Mikrokugeln im wesentlichen zur Oberfläche treiben. Die Filmdicke soll bevorzugt so eingestellt werden, dass eine höhere Konzentration von Mikrokugeln an der Luft/Klebstoff-Grenzfläche sichergestellt ist.

Das beschriebene Warmschmelzklebstoffsystem kann auf viele Substrate, wie z.B. Filme und Papiere, mit herkömmlichen Mitteln aufgetragen werden. Z.B. kann der Klebstoff als Schicht mit einer gewünschten Dicke unter Verwendung z.B. einer Rakel, eines Drahtstabs usw. oder mit herkömmlichen Warmschmelzbeschichtern aufgetragen oder auf verschiedene Substrate aufgebürstet werden.

Das Klebstoffsystem ist von allgemeiner Nützlichkeit in solchen Anwendungsfällen, in denen eine genaue Positionierung eines Gegenstands auf einem Substrat wesentlich ist und in denen eine für Warmschmelzklebstoffe typische grosse Bindungsstärke erwünscht ist. Das Klebstoffsystem ist ausserdem zur Erzielung glatter und blasenfreier Laminierungen von Filmen, Papieren, Folien usw. auf Substraten brauchbar. Von besonderem Interesse ist der Fall, in dem dieses Klebstoffsystem auf ein Trennpapier als Schicht aufgetragen wird. Durch geeignete Kombination von Klebstoff und Trennpapier kann ein bequemes Mittel zur Übertragung einer gleich-mässigen Klebstoffschicht auf einen Gegenstand geschaffen werden, der wiederum auf einer zweiten Oberfläche positioniert und nachfolgend durch Wärmeaktivierung permanent gebunden werden kann. Ein solches System ist besonders zum Montieren von Photographien und künstlerischen Materialien auf Tragebrettern oder -pappen geeignet, bei denen das direkte Auftragen des Klebstoffs auf entweder einen zu montierenden Gegenstand oder auf ein starres oder standfestes Substrat nicht durchführbar ist.

Die Erfindung wird in den nachfolgenden Beispielen ausführlicher erläutert. In den Beispielen sind alle Teile Gewichtsteile, falls es nicht anders angegeben ist.

Beispiel 1

Gemäss den Angaben in der US-Patentschrift 3.961.140 wurde ein mit Ausbuchtung versehener 3-Liter-Harzkolben, der mit einem mechanischen Rührer ausgestattet war, mit 410 g (90 Mol-%) Isooctylacrylat, 38 g (10 Mol-%) Trimethylaminmethacrylimid, 1500 ml desoxy-geniertem destilliertem Wasser und 20 g Alkylarylpolyäthylenoxidnatriumsulfonat (von Rohm and Haas Company unter der Handelsbezeichnung «Triton X-200» im Handel erhältlich) beschickt. Der Kolben wurde mit Stickstoff durchspült, 1,5 g Benzoylperoxid wurden zugesetzt, und das Gemisch wurde auf 66°C erwärmt und stark gerührt (mit etwa 500 rpm) für 20 Stunden bei 66°C unter Stickstoff.

Am Ende der 20 Stunden wurde die Suspension auf 20°C abgekühlt und durch ein Filtertuch zur Entfernung von Agglomeraten filtriert. Dann wurde das feste Polymerisat durch Koagulation gewonnen und mit Methanol gewaschen, wobei diskrete Mikrokugeln in einer Ausbeute von 95 bis 98% und mit einem Durchmesser von etwa 10 bis etwa 150 Mikron

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erhalten wurden. Die Mikrokugeln wurden in Methyläthyl-keton dispergiert, so dass eine 8,8 gew.-%ige Dispersion davon erhalten wurde.

Dann wurde eine Lösung durch Vermischen von 6,3 Gewichtsteilen «Foral-85» (Handelsbezeichnung für ein hydriertes Esterharz, das von Hercules Chemical Company im Handel erhältlich ist), 6,3 Teilen Methyläthylketon und 85,4 Teilen von der Mikrokugeln-Dispersion hergestellt.

Ein aus Segmenten bestehender thermoplastischer Polyesterklebstoff wurde hergestellt, indem zunächst ein Dreihalskolben mit einem mechanischen Rührer, Kühler mit einem Dean-Starke-Abscheider und einem Thermometer ausgestattet wurde, wobei ausserdem ein Gaseinlass zur Verfügung stand, um eine inerte Atmosphäre innerhalb des Kolbens aufrechterhalten zu können. Die folgenden Komponenten wurde in den Kolben eingetragen:

24,9 Teile Adipinsäure

24.3 Teile hydrierte Dilinoleinsäure

29.4 Teile 1,4-Cyclohexandimethanol

21,4 Teile Poly(oxytretamethyIen)glykol (Molekulargewicht 2000)

Ein inertes Gas wurde in den Kolben eingeleitet, und der Kolbeninhatl wurde auf eine Temperatur von 170°C mit einem erwärmten Ölbad gebracht. Das Gemisch wurde gerührt und bei dieser Temperatur für 3 Stunden gehalten. Während dieser Zeit wurde das bei der Kondensation entstandene Wasser in dem Abscheider aufgefangen. Der Druck wurde auf etwa 0,25 mm Hg reduziert, und diese Bedingungen wurden für 30 Minuten aufrechterhalten, um irgendwelches weiteres flüchtiges Material zu entfernen. Das Vakuum wurde mit Stickstoff aufgehoben, und 0,1 Teil Tetra-butyltitanatkatalysator wurde zugegeben. Die Temperatur wurde dann auf 220°C erhöht, und der Druck wurde auf 0,15 mm Hg reduziert, und diese Bedingungen wurden für etwa 4 Stunden aufrechterhalten. Das Reaktionsprodukt wurde dann aus dem Kolben ausgegossen und unter Verwendung einer Heizpistole ausgeschabt, um das Produkt warm genug zu halten, so dass es fliessfähig war. Das erhaltene Polymerisat verfestigte sich zu einem zähen, flexiblen und farblosen Material.

Von diesem thermoplastischen Klebstoff wurde durch Mischen von 25,0 Teilen Klebstoff mit 75,0 Teilen Toluol eine Lösung hergestellt.

Die beiden Lösungen wurden dann unter Verwendung von 64,1 Teilen der ersten Lösung und 35,9 Teilen der zweiten Lösung vermischt, und es wurde ein Gemisch von etwa 27,5 Gew.-% Mikrokugeln, 22,5 Gew.-% «Foral-85» und 50,0 Gew.-% Polyesterklebstoff erhalten.

Zur Bestimmung der Kohäsionsfestigkeit des Klebstoffs nach ASTN D-3164 wurde der Klebstoff mit einer Rakel mit einer Austrittsöffnung von 0,1 mm auf ein siliconbeschichtetes 60-pound-Liner als Schicht aufgetragen und diese an der Luft bei Raumtemperatur für 16 Stunden getrocknet, so dass ein Trockenüberzugsgewicht von 13,0 g/m2 erhalten wurde. Durch Polierdrücken (burnishing) wurde eine Klebstoffprobe mit einer Grösse von 1,27 cm x 15,24 cm von dem Liner auf einen 0,18 mm dicken Polyäthylenterephthalatfilm übertragen. Ein zweiter 0,18 mm dicker Polyäthylenterephthalatfilm wurde mit einer Überlappung von 1,27 cm über dem Klebstoff angebracht. Die Proben wurden dann zu Blättern mit einer Grösse von 2,54 cm x 19,05 cm zerschnitten, und die beiden äusseren Proben wurden verworfen (gemäss den Vorschriften nach ASTM D-3164). Diese Proben mit den Abmessungen von 2,54 cm x 19,05 cm wurden dann in einer im Handel erhältlichen Photomontiermaschine von Seal Incorporated (die unter der Handelsbezeichnung Seal Commercial 210 Mounting Press verkauft wird) bei 93°C und der vom Hersteller vorgesehenen Druckeinstellung für Photomontierarbeiten erwärmt. Die Proben wurden dann bei einer relativen Feuchte von 50% bei einer Temperatur von 21 °C für 16 Stunden konditioniert. Zur Bestimmung der Kohäsionsfestigkeit wurde eine konventionelle Instron-Zugtestvorrich-tung benutzt. Die Gleitbackengeschwindigkeit betrug 2,54 cm je Minute, der Klemmbackenabstand war 15,24 cm, und es wurde iene 90,8 kg-Belastungszelle benutzt. Die zum Zerreissen der Probe erforderliche Kraft wurde als Kohäsionsfestigkeit des Klebstoffs genommen. Diese betrug 9,52 kg/cm2.

Zur Bestimmung der durch Ausübung von Druck erzielten Haftklebkraft des Klebstoffs gemäss ASTM D-903 wurde der Klebstoff mit einer Rakel mit einem Spalt von 0,1 mm auf einen 0,033-mm-Polyäthylenterephthalatfilm als Schicht aufgetragen und diese an der Luft bei Raumtemperatur für 16 Stunden getrocknet, so dass ein Trockenüberzugsgewicht von 14,7 g/m2 erhalten wurde. Der beschichtete Film wurde dann zu Proben mit einer Grösse von 2,54 cm x 30,48 cm zerschnitten, wobei die 30,48 cm in der Maschinenrichtung lagen. Diese Proben wurden dann auf eine Platte aus korrosionsfestem Stahl durch Aufwalzen mit einer 2,04 kg-Walze, die viermal über die Proben geführt wurde, geklebt. Die Platte wurde dann in die untere Klemmbacke einer konventionellen Instron-Zugvorrichtung eingespannt, und das Ende der Klebstoffprobe, die sich am nächsten der unteren Klemmbacke befand, wurde zurückgedreht und in die obere Klemmbacke eingespannt. Der Film wurde dann mit einem Winkel von 180° von der Platte aus korrosionsfestem Stahl mit einer Geschwindigkeit von 25,4 cm je Minute abgelöst. Die Klebkraft betrug 5,5 g/cm.

Beispiel 2

Eine Mikrokugeln/Klebrigmacher-Lösung wurde wie in dem Beispiel 1 hergestellt, und eine zweite Lösung wurde durch Mischen von 10,0Teilen «Elvax-150», Handelsbezeichnung für einen Äthylen/Vinylacetat-Klebstoff, der von DuPont Company im Handel erhältlich ist, mit 90,0 Teilen Toluol hergestellt. Die beiden Lösungen wurden in einem Verhältnis von 41,7 Teilen Mikrokugeln-Lösung und 58,3 Teilen der zweiten Lösung vermischt, so dass ein Gemisch aus 27,5 gew.-% Mikrokugeln, 22,5 Gew.-% «Foral-85» und 50,0 Gew.-% «Elvax-150» erhalten wurde.

Die Lösung wie in dem Beispiel 1 wurde unter Erhalt von Trockenüberzugsgewichten von 8,0 und 9,6 g/m2 auf das Silicon-Liner und die Polyesterbahn aufgetragen. Die wie in dem Beispiel 1 ermittelte Kohäsionsfestigkeit betrug 6,72 kg/ cm2, und die durch Ausübung von Druck erzielte Haftkleb-kraft betrug 6,69 g/cm.

Beispiel 3

Eine Lösung wurde durch Vermischen von 5,25 Teilen «Nelio-N», Handelsbezeichnung für einen im Handel erhältlichen Harzester von Union Camp Company, mit 89,5 Teilen der Methyläthylenketon/Mikrokugeln-Dispersion des Beispiels 1 und 5,25 Teilen Methyläthylketon hergestellt. Eine zweite Lösung wurde durch Vermischen von 25,0 Teilen des thermoplastischen Klebstoffs des Beispiels 1 mit 75,0 Teilen Toluol hergestellt. Die beiden Lösungen wurden in einem Verhältnis von 65,6 Teilen der Mikrokugeln-Lösung und 34,4 Teilen der Lösung des thermoplastischen Klebstoffs vermischt, so dass das Gemisch, bezogen auf die gesamten Bestandteile, etwa 30,0 % Mikrokugeln, 20,0 % «Nelio-N» und 50,0 % thermoplastischen Klebstoff enthielt.

Die Lösung wurde wie in dem Beispiel 1 als Schicht aufgetragen und getestet, wobei die Trockenüberzugsgewichte 13,0 und 14,2 g/m2 auf dem Silicon-Liner und der Polyesterbahn betrugen. Es wurde festgestellt, dass die Kohäsionsfestigkeit

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5,6 kg/cm2 und die durch Ausübung von Druck erzielte Haftklebkraft 7,48 g/cm betrug.

Beispiel 4

Eine Mikrokugeln/Klebrigmacher-Lösung wurde wie in dem Beispiel 3 hergestellt mit der Ausnahme jedoch, dass anstelle von «Nelio-N» «Newport-S», Handelsbezeichnung für ein Terpenharz, das von Heyden-Newport Corporation im Handel erhältlich ist, verwendet wurde. Eine zweite Lösung wurde wie in dem Beispiel 3 hergestellt, und die beiden Lösungen wurden dann in den gleichen Anteilen wie in dem Beispiel 3 vermischt. Nach dem Auftragen als Schicht und Testen wie in dem Beispiel 1 wurde ein Wert für die Kohäsionsfestigkeit von 9,31 kg/cm2 und für die durch Ausübung von Druck erzielte Haftklebkraft von 7,87 g/cm erhalten.

Beispiel 5

Eine Klebstofflösung wurde wie in dem Beispiel 1 hergestellt mit der Ausnahme jedoch, dass anstelle des aus Segmenten bestehenden thermoplastischen Polyesterklebstoffs «National Starch 1080», Handelsbezeichnung für einen Warmschmelzklebstoff auf Styrolblockcopolymerisatbasis, der von National Starch Company im Handel erhältlich ist, verwendet wurde. Nach dem Auftragen als Schicht und Testen wie in dem Beispiel 1 wurde als Wert für die Kohäsionsfestigkeit 7,84 kg/cm2 und für die durch Ausübung von Druck erzielte Haftklebrigkeit 6,69 g/cm erhalten.

Beispiel 6

Eine Klebstofflösung wurde wie in dem Beispiel 2 hergestellt mit der Ausnahme jedoch, dass anstelle von «Foral-85» «Piccotex», Handelsbezeichnung für ein Kohlenwasserstoffharz aus einem reinen Monomeren (von Hercules Corporation im Handel erhältlich), benutzt wurde und anstelle von «Elvax-150» «Elvax-40», Handelsbezeichnung für ein Äthylen-Vinylacetat-Warmschmelzpolymerisat, das von DuPont Company im Handel erhältlich ist, benutzt wurde. Nach dem Auftragen als Schicht wie in dem Beispiel 1 betrugen die Trockenüberzugsgewichte auf dem Silicon-Liner und der Polyesterbahn 6,7 und 8,4 g/m2. Die Kohäsionsfestigkeit betrug 4,97 kg/cm2, und die durch Ausübung von Druck erzielte Haftklebkraft betrug 4,72 g/cm.

Beispiel 7

Eine Mikrokugeln/Klebstoff-Lösung wurde wie in dem Beispiel 1 hergestellt mit der Ausnahme jedoch, dass anstelle von «Foral-85» «Isoterp-95», Handelsbezeichnung für ein Polyterpenharz, das von Schnectady Chemical Company im Handel erhältlich ist, verwendet wurde und anstelle des thermoplastischen Polyesterklebstoffs «Kraton-1107», Handelsbezeichnung für ein Styrol-Isopren-Styrol-Blockcopolyme-risat, das von Shell Chemical Company im Handel erhältlich ist, verwendet wurde. Nach dem Vermischen unter Anwendung der in dem Beispiel 1 angegebenen prozentualen Anteile und dem Auftragen als Schicht betrugen die Trockenüberzugsgewichte 12,6 und 15,5 g/m2 auf dem Silicon-Liner und der Polyesterbahn. Beim Testen dieses Materials wurde festgestellt, dass die Klebstoffbindung bei 3,36 kg/cm2 versagte und die durch Ausübung von Druck erzielte Haftklebkraft 5,9 g/cm betrug.

Beispiel 9

Eine Lösung wurde durch Vermischen von 67,5 Teilen «Eastman WD Size», Handelsbezeichnung für eine Dispersion einer wasserlöslichen Polyesterwarmschmelze mit einem Festsubstanzgehalt von 30 Gew.-%, 13,5 Teilen einer wäss-rigen Dispersion von Mikrokugeln mit einem Festsubstanzgehalt von 50% und h Teilen «Gantrez M-154», Handelsbezeichnung für eine 5';)-gew.-%ige Dispersion von Polyvinyl-methylester in Wasser, die von General Aniline and Film Corporation im Handel erhältlich ist, hergestellt. Dieses Gemisch enthielt somit 67,5 Gew.-% der Warmschmelze, 22,5 % Mikrokugeln und 10% Polyvinylmethyläther. Der Klebstoff wurde auf ein Silicon-Liner und eine 0,033 mm dicke Polyäthylenterephthalatbahn unter Benutzung einer Düse mit einem Spalt von 0,05 mm als Schicht aufgetragen und bei 93°C für 10 Minuten getrocknet und dann bei Raumtemperatur für 16 Stunden konditioniert. Das Überzugsgewicht auf dem Silicon-Liner betrug 13,0 g/m2, und das Überzugsgewicht auf der 0,033 mm dicken Polyäthylenterephthalatbahn betrug 15,1 g/m2. Die Kohäsionsfestigkeit entsprach 9,52 kg/ cm2, und die durch Ausübung von Druck erzielte Haftklebkraft betrug 7,48 g/cm.

Beispiel 9

Eine Mikrokugeln/Klebrigmacher-Lösung wurde durch Vermischen von 6,3 Gewichtsteilen «Focal-85», 6,3 Teilen Methyläthylketon und 85,4 Teilen einer Dispersion von Mikrokugeln in Methyläthylketon mit einem Festsubstanzgehalt von 8,8% hergestellt.

Eine zweite Lösung wurde durch Vermischen von 10 Teilen «Amsco 211 » (Handelbezeichnung für eine Polyamidwarmschmelze, die von Union Amsco Corporation im Handel erhältlich ist) und 90 Teilen Toluol hergestellt. Nach dem Vermischen mit einem Hochleistungsschüttler für 16 Stunden wurde das Material filtriert, und der prozentuale Festsubstanzgehalt wurde ermittelt. Der endgültige Prozentgehalt an Festsubstanzen entsprach 8,5%.

Die mikrokugelhaltige Lösung wurde mit der zweiten Lösung in einem Verhältnis von 37,8 Gewichtsteilen zu 62,2 Gewichtsteilen vermischt, so dass etwa 27,5 Gew.-% Mikrokugeln, 22,5 Gew.-% «Foral-85» und 50 Gew.-% Warmschmelzmatrix erzielt wurden. Das Gemisch wurde wie in dem Beispiel 1 als Schicht aufgetragen und getestet mit der Ausnahme, dass der Beschichtungsspalt 0,2 mm für beide Trägermaterialien betrug. Das Überzugsgewicht auf dem Silicon-Liner betrug 15,9 g/m2, während das Überzugsgewicht auf der Polyäthylenterephthalatbahn 17,2 g/m2 betrug. Die Kohäsionsfestigkeit entsprach 10,29 kg/cm2, und die durch Ausübung von Druck erzielte Haftklebkraft betrug 2,68 g/cm.

Beispiel 10

Eine Lösung wurde durch Vermischen von 63,5 Teilen «Hycar2671», Handelsbezeichnung für eine wässrige Dispersion einer Acrylatwarmschmelze mit einem Festsubstanzgehalt von 53,2%, die von B.F. Goodrich Chemical Company im Handel erhältlich ist, 26,1 Teilen einer wässrigen Dispersion von Mikrokugeln mit einem Festsubstanzgehalt von 50% und 10,4 Teilen «Gantrez M-154», Handelsbezeichnung für eine wässrige Dispersion von Polyvinylmethyläther mit einem Festsubstanzgehalt von 50%, die von General Aniline and Film Corporation im Handel erhältlich ist, hergestellt. Dieses Gemisch enthielt etwa 25 Gew.-% Mikrokugeln, 65 Gew.-% «Hycar 2671» und 10 Gew.-% «Gantrez M-154».

Das Gemisch wurde wie in dem Beispiel 1 als Schicht aufgetragen und getestet mit der Ausnahme, dass ein 0,05 mm-Auftragsspalt benutzt und das Trocknen bei 93°C für 10 Minuten vorgenommen wurde. Die Trockenüberzugsgewichte waren 10,9 und 18,0 g/m2 auf dem Silicon-Liner und der Polyesterbahn. Die Kohäsionsfestigkeit betrug 7,07 kg/ cm2, und die durch Ausübung von Druck erzielte Haftklebkraft war 9,57 g/cm.

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Beispiel 11

Eine Warmschmelzmasse wurde durch Eintragen von 200 g des in dem Beispiel 1 beschriebenen aus Segmenten bestehenden Polyesters und 90 g «Foral-85» in einen 1200 ml-Becheraus korrosionsfestem Stahl hergestellt. Der Becher wurde in ein Erdnussölbad mit einer Temperatur zwischen 180 und 200°C gebracht, um das Schmelzen der Polymerisate zu ermöglichen. Nach Beendigung des Schmelzvorgangs wurde mit dem Rühren mit einem Hochleistungsturbinenmischer begonnen und etwa für 5 Minuten gerührt. Unter fortwährendem Rühren wurden dann 200 g einer wässrigen Dispersion von Mikrokugeln mit einem Festsubstanzgehalt von 50 Gew.-% langsam zu der Warmschmelze gegeben. Das Rühren wurde nach Zugabe der

Mikrokugeln-Dispersion für etwa 30 Minuten fortgesetzt, um ein vollständiges Durchmischen der Mikrokugeln in dem Warmschmelzsystem sicherzustellen.

Das Gemisch wurde dann mit einer in einem Ofen auf s 177°C erwärmten Rakel und einem Auftragsspalt von 0,025 mm aufgetragen. Der Klebstoff wurde sowohl auf das siliconbehandelte Liner als auch auf eine 0,03 mm Polyesterbahn als Schicht aufgetragen.

Die Überzüge konnten sich über Nacht abkühlen, und es io wurden Überzugsgewichte von 325,2 g/m2 auf dem Silicon-Liner und von 288,8 g/m2 auf der Polyesterbahn erhalten. Die Kohäsionsfestigkeit und die Haftklebkraft wurden wie in dem Beispiel 1 gemessen. Die Kohäsionsfestigkeit betrug 11,48 kg/cm2, und die Haftklebkraft betrug 1,57 g/cm.

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Claims

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PATENTANSPRÜCHE

1. Warmschmelzklebstoffsystem mit durch Ausübung von Druck erzielbarer Haftklebkraft bei gewöhnlichen Raumtemperaturbedingungen und mit der Fähigkeit zur Bildung einer permanenten Bindung bei erhöhten Temperaturen, dadurch gekennzeichnet, dass es ein Gemenge von wärmeaktivier-barem Klebstoff, der zur Bildung einer permanenten Bindung bei erhöhten Temperaturen fähig ist, und in diesem Klebstoff dispergierte einzelne klebrige elastomere Copo-lymerisatmikrokugeln enthält, welche bestehen aus (a) 90 bis 99,5 Gew.-% eines oleophilen, wasseremulgierbaren Alkyl-acrylatesters oder mehrerer dieser Ester, wobei mindestens einer dieser Ester aus der Gruppe gewählt ist, die aus Isooctyl-acrylat, 4-Methyl-2-pentylacrylat, 2-Methylbutylacrylat und sek.-Butylacrylat besteht, und (b) 10 bis 0,5 Gew.-% eines oder mehrerer Monomeren, die aus der Gruppe gewählt sind, die aus Trimethylaminmethacrylimid, Trimethylamin-p-vinylbenzimid, Ammoniumacrylat, Natriumacrylat, N,N-DimethyI-N-(/?-methacryloxyäthyl) ammoniumpro-pionat-betain, 1,1 -Dimethyl-1 -(2-hydroxypropyl)amin-methacrylimid, 4,4,9-Trimethyl-4-azonia-7-oxo-8-oxa-9-decen-1 -sulfonat 1,1 -Dimethyl-1 -(2,3-dihydroxy- propyl)-aminmethacrylimid und Maleinsäureanhydrid besteht.
2. Klebstoffsystem nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der wärmeaktivierbare Klebstoff 10 bis 75 Gew.-% des besagten Gemenges ausmacht, und die besagten Mikrokugeln 90 bis 25 Gew.-% des Gemenges ausmachen.
3. Klebstoffsystem nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es einen wärmeaktivierbaren Klebstoff, der zur Bildung einer permanenten Bindung bei erhöhten Temperaturen fähig ist, enthält, der in sich dispergiert einzelne klebrige elastomere Copolymerisatmikrokugeln und einen Klebrigmacher enthält, welcher mit den Mikrokugeln verträglich ist und die Klebrigkeit derselben zu erhöhen vermag, wobei die Mikrokugeln bestehen aus (a) 90 bis 99,5 Gew.-% eines oleophilen, wasseremulgierbaren Alkylacrylatesters oder mehrerer dieser Ester, wobei mindestens einer dieser Ester aus der Gruppe gewählt ist, die aus Isooctylacrylat, 4-Methyl-2-pentylacrylat, 2-Methylbutylacrylat und sek.-Butyîacrylat besteht, und (b) 10 bis 0,5 Gew.-% eines oder mehrerer Monomeren, die aus der Gruppe gewählt sind, die aus Trimethylaminmethacrylimid, Trimethylamin-p-vinyl-benzimid, Ammoniumacrylat, Natriumacrylat, N,N-Dimethyl-N-(/j-methacryloxyäthyl)ammoniumpropio-natbetain, 1,1 -Dimethyl-1-(2-hydroxypropyl) aminmeth-acrylimid, 4,4,9-Trimethyl-4-azonia-7-oxo-8-oxa-9-decen-1 -sulfonat, 1,1,-Dimethyl-1 -(2,3-dihydroxypropyl)aminmeth-acrylimid und Maleinsäureanhydrid besteht.
4. Klebstoffsystem nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass der wärmeaktivierbare Klebstoff 10 bis 75 Gew.-% des besagten Systems und das Gemisch von Mikrokugeln und Klebrigmacher 90 bis 25 Gew.-% des besagten Systems und die Mikrokugeln 15 bis 75 Gew.-% des besagten Gemisches ausmachen.
5. Verwendung des Warmschmelzklebstoffsystems nach Anspruch 1 in einem Gegenstand, wobei dieser Gegenstand ein Blattmaterial mit einem Überzug auf mindestens einer Oberfläche davon aufweist, der das Warmklebstoffsystem gemäss Anspruch 1 enthält.
6. Verwendung nach Anspruch 5 des Klebstoffsystems gemäss Anspruch 2.
7. Verwendung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass der Überzug aus dem Klebstoffsystem nach Anspruch 3 besteht und die Mikrokugeln in dem wärmeaktivierbaren Klebstoff derart dispergiert sind, dass mindestens ein Teil derselben an der Oberfläche des Überzugs vorhanden ist.
8. Verwendung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Blattmaterial einen Trennüberzug hat, der sich zwischen diesem Blattmaterial und dem Klebstoffüberzug befindet.