DE69825737T2

DE69825737T2 - Grundlage aus weichem polyvinylchlorid mit einem überzug aus weichmacher-festem, druckempfindlichem kleber auf acrylat-basis

Info

Publication number: DE69825737T2
Application number: DE69825737T
Authority: DE
Inventors: Marie Susanne HOFF; Leo Ternorutsky
Original assignee: UCB SA
Current assignee: UCB SA
Priority date: 1997-04-09
Filing date: 1998-04-09
Publication date: 2005-08-25
Anticipated expiration: 2018-04-10
Also published as: DE69825737D1; EP0973841B1; ATE274040T1; WO1998045384A1; ES2227829T3; AU7114598A; EP0973841A1; US6066394A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft plastifizierte PVC-Substrate, die mit druckempfindlichen Acrylklebstoffen (PSAs) beschichtet sind, die nach Wärmealterung eine gute Balance zwischen Schälretention einerseits und Scherretention andererseits aufweisen.
PSAs werden in Verbindung mit plastifizierten Polymersubstraten wie Polyvinylchlorid verwendet. Polyvinylchlorid ("PVC") ist ein kommerziell erhältliches lineares Polymer, das zu einem bestimmten Grad starr ist. PVC kann als Schaum eingesetzt werden und dient zur Isolierung von Wänden, Dächern und zu anderen Zwecken, üblicherweise nachdem das PVC plastifiziert worden ist. Auf diese Weise wird das PVC durch Zusatz von Weichmachern (wie Phthalsäureester, Phosphorsäureester, Ester der Adipinsäure, der Azelainsäure und der Sebacinsäure, Fettsäureester, epoxidierte Fettsäureester, Zitronensäureester, Ester der Essigsäure, der Propionsäure und Butylsäure, Ester der Ethylbuttersäure und der Ethylhexansäure, Glycolester, polymere Polyesterweichmacher, chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Chlorparaffine, Benzoesäureester wie Diglycolbenzoat, Dibenzyltoluol, Trimetallester, Alkylsulfonsäureester, Sulfonamide wie Toluolsulfonamid und Abietinsäureester) weicher und flexibler gemacht, und PVC ist dann als flexibler plasifizierter Schaum akzeptabel. PSA wird verwendet, um den plastifizierten PVC-Schaum mit anderen Oberflächen zu verkleben. PVC-Folien enthalten ebenfalls Weichmacher und werden eingesetzt für Etiketten, Abziehbilder, Schilder, Tapeten etc.
Zwar verleihen die Weichmacher dem normalerweise starren PVC die gewünschte Weichheit und erhöhte Flexibilität wie zum Beispiel in plastifizierten PVC-Schaum und -Folien, doch kann sich der Weichmacher nachteilig auf einen PSA auswirken, der auf dem plastifizierten PVC abgeschieden worden ist.
Dieser nachteilige Einfluss tritt während der Alterung wie Wärmealterung auf, indem sich die Adhäsion, Kohäsionsfestikeit, oder "klebenden" Eigenschaften des PSA in unerwünschter Weise verringern.
In einigen Fällen werden PSAs in Verbindung mit schalldämpfenden plastifizierten PVC Schäumen eingesetzt, damit PVC an einer anderen schalldämmenden Oberfläche anhaften kann.
Beispielsweise kann ein PSA zusammen mit geschäumten PVC (enthaltend Weichmacher) eingesetzt werden, damit das geschäumte PVC an einer Metalloberfläche wie in schalldämpfenden Anwendungen für Autos oder in Dichtungen anhaften kann.
Bis zu dieser Erfindung war die Verschlechterung dieser "klebenden" Eigenschaften in Folge der Alterung ein beständiges Problem bei plastifizierten PVC-Schaumprodukten mit PSA, indem die plastifizierten PVC-Schaumprodukte ihre Adhäsion an die Oberflächen einbüßten, auf die sie aufgeklebt waren, oder indem plastifizierte PVC-Bänder bei Lagerung über einen längeren Zeitraum ihre Kontakthaftung und Scherfestigkeit einbüßten, was die Bänder für spätere Anwendungen unbrauchbar werden ließ.
Es ist eine Hauptaufgabe der vorliegenden Erfindung, ein plastifiziertes PVC-Substrat mit einem Weichmacher beständigen PSA auf dessen Oberfläche zur Verfügung zu stellen, welches nach Wärmealterung eine hohe Kontakthaftung und Scherbeständigkeit beibehält.
Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe durch Bereitstellen eines plastifizierten (PVC) Substrats gelöst, das mit einem Weichmacher beständigen, emulisonspolymerisierten, druckempfindlichen Klebstoffpolymer (PSA) beschichtet ist, enthaltend copolymerisierte Anteile von 50 bis 99,8 % C1-C12 Alkylacrylatmonomer, 0 bis 40 % vinylungesättigtes Monomer, 0,1 bis 10 % Monomer mit Carbonsäurefunktion, bis zu 10 % Monomer mit Hydroxylfunktion, 0,1 bis etwa 10 % cyclisches Ethermonomer, wobei das PSA-Polymer nach Wärmealterung wenigstens 40 % seiner Kontakthaftung und 50 % seiner Scherfestigkeit wie nach den in dieser Beschreibung beschriebenen Tests bestimmt, beibehält, und eine Tg von weniger als –10 °C und mehr als –45 °C hat.
Die vorliegende Erfindung umfasst ein plastifiziertes Polyvinylchlorid (PVC) Substrat, das mit einem Weichmacher beständigen, emulsionspolymerisierten, durckempfindlichen Klebstoffpolymer (PSA) beschichtet ist, enthaltend copolymerisierte Anteile von 50 bis 99,8 % C1-bis C12 Alkylacrylatmonomer, 0 bis 40 % vinylungesättigtes Monomer, 0,1 bis 10 % Monomer mit Carbonsäurefunktion, bis zu 10 % Monomer mit Hydroxylfunktion und 0,1 bis etwa 10 % cyclisches Ethermonomer, wobei das PSA-Polymersubstrat nach Wärmealterung wenigstens 40 % seiner Kontakthaftung und 50 % seiner Scherfestigkeit, wie nach den in dieser Beschreibung beschriebenen Tests bestimmt, beibehält, und eine Tg von weniger als –10 °C und mehr als –45 °C hat.
Eine bevorzugte temperaturbeständige druckempfindliche Zusammensetzung umfasst copolymerisierte Anteile von 70 bis 99,3 % C1-C12 Alkylacrylatmonomer, 0 bis 20 % Vinylacetat, 0,5 bis 5 % Monomer mit Carbonsäurefunktion, vorzugsweise Acrylsäure, und 0,1 bis 5 % Monomer mit Hydroxylfunktion und 0,1 bis 5 % cyclisches Ethermonomer, wobei das PSA-Polymer eine Tg von weniger als –10 °C und mehr als –45 °C aufweist, wobei das Substrat wenigstens 40 % seiner Kontakthaftung und 50 % seiner Scherfestigkeit nach Wärmealterung beibehält.
Erfindungsgemäß wird eine wirksame Menge an Kettenübertragungsmittel (CTA) und eines internen vernetzbaren cyclischen Ethermonomers während der Polymerisation der vorstehend genannten Monomere für die Bildung des druckempfindlichen Acrylharzes des PSA eingesetzt. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform wird eine wirksame Menge an CTA verwendet, um den Gelgehalt der PSA-Folie auf weniger als etwa 70 Gewichtsprozent zu reduzieren. Im Allgemeinen ist hierfür eine CTA-Konzentration von mehr als 0 und bis zu etwa 2 Gewichtsprozent, vorzugsweise etwa 0,05 bis etwa 0,5 %, bezogen auf das Gewicht der polymeren Feststoffe erforderlich.
Es können beliebige geeignete CTA (einschließlich von CTA-Mischungen) verwendet werden, die in den Monomeren des Acrylpolymers oder dem Wasser der Emulsion löslich sind. Geeignete CTAs umfassen Alkylmercaptane wie n-Dodecylmercaptan oder t-Dodecylmercaptan, Mischungen davon usw. N-Dodecylmercaptan ist ein bevorzugtes CTA.
Für die vorliegende Erfindung geeignete Alkylacrylatmonomere sind vorzugsweise diejenigen, die Homopolymere mit einer Glasübergangstemperatur zwischen –10 und –60 °C ausbilden, und umfassen ein oder mehrere Alkylacrylatmonomere enthaltend C1-C12 Alkylgruppen, zum Beispiel Butylacrylat, 2-Ethylhexylacrylat, Isooctylacrylat und Mischungen davon. Ebenfalls geeignet sind isomere Acrylate wie tert-Butylacrylat, Isopropylacrylat und Isobutylacrylat und Mischungen davon. Ein bevorzugtes Alkylacrylatmonomer, das für die vorliegende Erfindung eingesetzt werden kann, ist eine Mischung aus Butylacrylatmonomer und Ethylacrylatmonomer.
Für die vorliegende Erfindung geeignete vinylungesättigte Monomere umfassen vinylungesättigte Monomere wie Vinylacetat, Vinylpropenoat, Vinylchlorid, Mischungen davon usw. Ein für die vorliegende Erfindung geeignetes bevorzugtes vinylungesättigtes Monomer ist Vinylacetat.
Protonen liefernde Monomere sind für die vorliegende Erfindung geeignet, da angenommen wird, ohne an die Theorie gebunden zu sein, dass diese reaktive Wasserstoffatome und Stellen für eine anschließende Vernetzung mit vernetzenden Monomeren liefern. Typische Protonen liefernde Monomere umfassen Monomere mit Carbonsäurefunktion und Monomere mit Hydroxylfunktion. Für die vorliegende Erfindung wird eine Mischung von Monomeren mit Carbonsäurefunktion und Monomeren mit Hydroxylfunktion eingesetzt.
Geeignete Monomere mit Carbonsäurefunktion umfassen ohne darauf beschränkt zu sein, Acrylsäure, Methacrylsäure, Fumarsäure, Itaconsäure und Mischungen davon. Acrylsäure ist ein bevorzugtes Monomer mit Carbonsäurefunktion, das für die Erfindung einsetzbar ist.
Geeignete Monomere mit Hydroxylfunktion umfassen ohne jedoch darauf beschränkt zu sein, 2-Hydroxyethylacrylat, 3-Hydroxyethylmethacrylat, 3-Hydroxypropylacrylat und 3-Hydroxypropylmethacrylat und Mischungen davon. 2-Hydroxyethylacetat ist ein bevorzugtes Monomer mit Hydroxylfunktion, das für die vorliegende Erfindung einsetzbar ist.
Für die vorliegende Erfindung geeignete interne vernetzende cyclische Ethermonomere sind Allylglycidylether, Glycidylmethacrylat und Mischungen davon. Ohne an die Theorie gebunden zu sein, wird angenommen, dass diese Monomere mit den Protonen liefernden Monomeren wie sie vorstehend beschrieben sind, vernetzen. In bevorzugten Ausführungsformen kann das molare Verhältnis von Protonen lieferndem Monomer zu internen Vernetzer in einem Bereich von etwa 1:1 bis etwa 20:1 liegen, wobei, falls erwünscht, auch höhere oder geringere wirksame molare Verhältnisse eingesetzt werden können. Allylglycidylether ist ein bevorzugtes vernetzendes Monomer, das für die vorliegende Erfindung einsetzbar ist.
Ohne an die Theorie gebunden zu sein, wird angenommen, dass das Kettenübertragungsmittel den Gelgehalt der PSA-Folie verringert, wodurch eine bessere Folienkoaleszenz ermöglicht wird. Es wird angenommen, dass daher die Penetration des Weichmachers aus dem PVC in PSA geringer ist, was der Folie gute Weichmacherbeständigkeit verleiht. Es wird auch angenommen, dass das interne vernetzende Monomer aufgrund des eingeschänkten Diffundiervermögens des Weichmachers in die vernetzte Folie der Folie gute Scherfestigkeit und Schälretention verleiht. Zusammengenommen bewirken diese Merkmale, dass das mit PSA beschichtete Substrat eine ausgezeichnete Retention der Kontakthaftung und Scherfestigkeit bei Wärmealterung aufweist.
Die druckempfindlichen Acrylpolymere können nach herkömmlichen Emulsionspolymerisationstechniken unter Verwendung von wasserlöslichen oder öllöslichen freien radikalischen Initiatorsystemen oder mit Redoxinitiatorsystemen in Gegenwart von wirksamen Mengen und Konzentrationen an ionischen und nicht ionischen oberflächeaktiven Mitteln erhalten werden. Die Menge an oberflächenaktivem Mittel ist eine effektive Menge, die üblicherweise ausreicht, um Emulsionsteilchen mit einer durchschnittlichen Größe von 0,1 bis 0,8 μm zu erhalten und beträgt üblicherweise etwa 1 bis etwa 5 % der wässrigen Emulsion. Die Konzentration an Polymer in der wässrigen Latexemulsion ist eine wirksame und ausreichende Konzentration, zum Beispiel zwischen etwa 30 bis etwa 70, vorzugsweise etwa 40 bis etwa 65 Gewichtsprozent, um eine ausreichende Viskosität, die die Beschichtung erleichtert, und einen wirtschaftlich ausreichenden Feststoffgehalt zu erhalten.
Sowohl das Kettenübertragungsmittel als das vernetzende Monomer liegen während der Polymerisationsstufe für die Ausbildung des druckempfindlichen Klebstoffes vor. Es werden wirksame Mengen eingesetzt. Ein bevorzugtes Kettenübertragungsmittel ist n-Dodecylmercaptan. Ein bevorzugtes vernetzendes Monomer ist Allylglycidylether.
Latexemulsionen, die die modifizierten Acrylinterpolymere enthalten, können gleichfalls herkömmliche Zusätze wie Schaumunterdrücker, Verdickungsmittel und Weichmacher enthalten.
Für die Herstellung des erfindungsgemäßen beschichteten plastifizierten Polyvinylchlorid-(PVC)-Substrats können druckempfindliche Acrylklebstoffe (PSA), die gemäß der vorliegenden Beschreibung hergestellt worden sind, vergossen oder auf andere geeignete Art und Weise auf einem plastifizierten PVC-Schaumsubstrat aufgebracht werden, und die vergossenen oder aufgebrachten Folien dann über eine geeignete Zeit in der Größenordnung von etwa 15 Minuten bei Raumtemperatur und dann bei einer geeigneten Temperatur in der Größenordnung von etwa 70 °C für eine geeignete Zeit von etwa 5 Minuten getrocknet werden, um getrocknete Folien auf dem Substrat zu erhalten.
Die Erfindung wird anhand der folgenden einzelnen Beispiele veranschaulicht. Soweit nicht anders angegeben, beziehen sich die Anteile und Prozentangaben in der Beschreibung und in den Beispielen auf das Gewicht.
Beispiele
Testverfahren
Es wurden Proben hergestellt und die in diesen Beispielen angegebenen Eigenschaften nach den folgenden Verfahren bestimmt.

1. Herstellung eines beschichteten PVC-Substrates. Es wurden Emulsionen aus druckempfindlichem Klebstoffharz (PSA) auf plastifizierten PVC-Schaumsubstraten vergossen und die vergossenen Folien 15 Minuten bei Raumtemperatur und anschließend 5 Minuten bei 70 °C getrocknet. Die getrockneten Folien (2,5 bis 3,0 mil dick, 0,06 bis 0,07 mm) wurden 15 Minuten lang bei 22 °C gekühlt und auf Silikonantihaftpapier laminiert. Diese Schichtstruktur wurde 24 Stunden lang bei 22 °C und 50 % relativer Luftfeuchtigkeit konditioniert.
2. Dynamische Schälung von PSA bei 180° Winkel. Das beschichtete Substrat gemäß 1. oben wurde zu ein Inch (2,5 cm) Teststreifen mit einer Länge von 6 Inch (15,2 cm) geschnitten und mit einem 1 Inch (2,5 cm) breiten Verstärkungsstreifen aus Polyester verstärkt, der auf die unbeschichtete Seite des PVC-Schaums aufgebracht wurde. Das Antihaftpapier wurde entfernt und die Teststreifen auf eine Platte aus rostfreiem Stahl (2 Streifen pro Platte) aufgetragen, wobei ein Council Auftragsgerät für druckempfindliche Bänder mit 4,5 Ib. (2,0 Kg) eingesetzt wurde, jeweils einmal in beide Richtungen (Pressure Sensitive Tape Council ("PSTC") rolldown apparatus). Es wurde eine 20-minütige Verweilzeit für die Klebung vor dem Abschälen eingehalten. Die mittlere Schälfestigkeit wurde in Ibs/Inch bestimmt mit einem Instron Testgerät, indem von einer Platte ein Streifen in einem Winkel von 180° mit einer Geschwindigkeit von 12 in. (30,5 cm) pro Minute abgezogen wurde.
3. Scherfestigkeit. Es wurden Proben wie unter 1. oben angegeben, hergestellt und Quadrate mit 1 in. (2,5 cm) aus dem beschichteten Substrat herausgeschnitten. Die Quadrate wurden auf Glasplättchen befestigt, wobei ein zweiseitiges Befestigungsband von 3 M verwendet wurde, das auf die rückwärtige unbeschichtete Seite des PVC-Schaumsubstrats aufgebracht war. Die Seite mit dem 1 Inch (2,5 cm) quadratischen Abschnitt aus Klebstoff wurde auf die senkrechte Fläche eines flachen Panels aus rostfreiem Stahl mit dem automatischen Auftragsgerät wie es unter 2. oben beschrieben ist, aufgebracht. Nach dem doppelten Auftrag wurde eine Verweilzeit von 30 Minuten eingehalten und dann an das untere Ende der Glasplatte ein statisches Gewicht mit 1 Kg (2,2 Ib) angebracht und bei 22 °C, 50 % relativer Luftfeuchtigkeit hängen gelassen, bis die Bindung versagte. Die Zeit (in Stunden) bis zum Versagen wurde notiert.
4. Kontakthaftung nach Wärmealterung. Proben aus beschichteten PVC-Substrat wurden wie unter 1. beschrieben, hergestellt. Die Proben wurden bei 70 °C 7 Tage lang gealtert, 24 Stunden bei 22 °C und 50 % relativer Luftfeuchtigkeit konditioniert und anschließend gemäß 2. getestet.
5. Scherfestigkeit nach Wärmealterung. Die Proben wurden wie unter 4. beschrieben gealtert und anschließend gemäß 3. getestet.
6. Gelgehalt. Die Emulsionsprobe wurde auf ein Silikonantihaftpapier vergossen und die vergossenen Folien bei Raumtemperatur 1 Stunde lang und anschließend bei 90 °C 5 Minuten lang getrocknet. Ein weiteres Stück Antihaftpapier wurde auf die Klebstofffolie gegeben und die Folie in einem Desikkator getrocknet. Etwa 0,7 bis 0,8 g des Klebstofffilms wurden von dem Antihaftpapier abgezogen und zwischen zwei Stücke einer porösen Polytetrafluorethylenmembran (0,45 μm Porengröße, 47 mm Durchmesser) gegeben. Die Kanten der Membran wurden wärmeversiegelt und diese anschließend in einen Behälter gegeben, der Methylethylketon (MEK) enthielt und 24 Stunden geschüttelt. MEK wurde dekantiert und durch frisches MEK ersetzt und für weitere 24 Stunden geschüttelt. Die Proben wurden im Vakuum weitere 12 Stunden getrocknet und das Gewicht an ungelöstem Gel gemessen und in Prozent bezogen auf das Originalgewicht angegeben.

Die vorliegenden Beispiele sind beispielhaft für die vorliegende Erfindung, wobei alle Teile und Prozentangaben auf das Gewicht bezogen sind, sofern nicht anders angegeben. Beispiele C-1 bis C-3 sind Kontrollbeispiele, die nicht gemäß der Erfindung sind. C-1, C-2 und C-3 sind Bezeichnungen für Beispiele.
Beispiele C-1
Dieses Kontrollbeispiel belegt den nachteiligen Effekt von Weichmacher in PVC durch Verringerung der Kontakthaftungs- und Scherfestigkeitseigen-schaften des Klebstoffharzes.

A. Die Bestandteile gemäß Tabelle II unten (Spalte C-1) wurden bei Umgebungstemperatur zu einem Tank gegeben, der mit einem Hochgeschwindigkeitsrührer ausgerüstet war und gerührt, bis sich ein viskoses Gel gebildet hat.
B. Die Bestandteile gemäß Tabelle III wurden in einem 2 Liter Rührreaktor für die Polymerisation vorgelegt, und anschließend 5 % der Mischung A zugesetzt. Die Inhalte des Polymerisationsreaktors wurden auf 78 °C erhitzt, und der Ausgleich an A wurde dann kontinuierlich mit einer konstanten Flussgeschwindigkeit über 195 Minuten zugesetzt. Während der Zugabe wurde die Temperatur auf 82 °C erhöht und bei dieser Temperatur gehalten. Nachdem die Zugabe von A beendet war, wurde der Reaktorinhalt für weitere 30 Minuten bei 82 °C gehalten, worauf sich eine Kühlung auf 55 °C anschloss. Anschließend wurden dann 0,39 g Trigonox A-W 70^® von AKZO Nobel, 1 Livingston Avenue, Dobbs Ferry, NY 12522-3401 (das heißt eine 70-prozentige Wasserlösung von tert-Butylhydroperoxid) und 0,3 g Parolite^® von Henkel Corporation, 300 Brookside Avenue, Ambler, PA 19002 (das heißt Zinksulfoxylatformaldehyd) zugesetzt und der Inhalt 30 Minuten bei 55 °C gehalten, worauf sich eine Kühlung auf Raumtemperatur anschloss. Die Polymerklebstoffharzzusammensetzung ist in Tabelle I gezeigt.
C. Beschichtete PVC-Substrate wurden wie vorstehend angegeben, hergestellt und die Kontakthaftung und Scherfestigkeit vor und nach Wärmealterung gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle IV zusammengefasst. Die Kontakthaftung und Scherfestigkeit vor der Wärmealterung ist 1,8 Ib./in. (321 g/cm) beziehungsweise 500 Stunden; wobei sich diese nach Wärmealterung auf 0,55 Ib./in. (98 g/cm) und 0,1 Stunden erniedrigte. Dies entspricht einer Kontakthaftungsretention von 30,5 % (0,55/1,8 × 100) und einer Scherfestigkeitsretention von lediglich 0,02 %.

Beispiele C-2, C-3
Diese Kontrollharze wurden ähnlich wie unter C-1 oben hergestellt. Die Formulierungen sind in Tabellen II und III und die Testergebnisse in Tabelle IV angeben.
Die Schälretention von C-2 betrug 93,1 %, jedoch war die Scherretention lediglich 6,7 %. Für C-3 betrug die Schälretention 53,3 % wohingegen die Scherretention lediglich 8,3 % betrug. Die Verringerung des Acrylsäuregehalts in C-3 ergab eine wünschenswert höhere Kontakthaftung, jedoch wurde die Scherfestigkeit entsprechend verringert.
Beispiel C-4
Das Klebstoffharz wurde gemäß Beispiel C-1 hergestellt und die Proben wie vorstehend angegeben, getestet. Die Testergebnisse sind in Tabelle IV zusammengestellt. Die Schälretention von Beispiel 1 ist 69,1 % und die Scherretention 64,7 %.
Beispiele C-5 und 1
Beispiel 1 erläutert die vorliegende Erfindung. Die Vorgehensweise zur Herstellung des Polymers und die Tests wie sie in C-1 beschrieben sind, werden wiederholt, wobei Formulierungen verwendet werden, wie sie in Tabellen I und II gezeigt sind. Es werden wünschenswerte Schäl- und Scherretentionswerte (Tabelle IV) für Beispiel 1 erhalten.
Die Angaben in Tabelle IV zeigen, dass die Kontrollbeispiele C-1 bis C-3 nicht mehr als 10 % Scherfestigkeit nach Wärmealterung des PVC-Schaumes beibehalten. Durch Einsatz eines Kettenübertragungsmittels, zum Beispiel n-Dodecylmercaptan in C-2 und C-3 erhöhte sich die Kontakthaftungsretention jedoch wurde keine signifikante Verbesserung der Scherfestigkeitshaftung erhalten. Die beobachtete Zunahme der Kontakthaftung kann mit einer Abnahme des Gelgehaltes in C-2, C-3, C-4, C-5 und 1 im Vergleich zu Beispiel C-1 (Tabelle I) korreliert werden. Es wird angenommen, dass der Grund für die Abnahme des Gelgehaltes der Einsatz eines Kettenübertragungsmittels ist. Hohe Retention sowohl der Scherfestigkeit als auch der Kontakthaftung zeigen sich in Polymeren, die sowohl in Gegenwart eines Kettenübertragungsmittels als auch in Gegenwart eines Vernetzungsmonomers (zum Beispiel Allylglycidylether, AGE) synthetisiert werden. Beispielsweise erhöhte sich die Scherfestigkeit in C-5 nach Wärmealterung (147 % Retention). Für das erfindungsgemäße Beispiel 1 ergibt sich eine beträchtliche Zunahme der Scherfestigkeitsretention. Die Kontakthaftungsretention von Beispiel 1 bei Verwendung eines Harzes, das in Gegenwart eines Kettenübertragungsmittels, eines Monomers mit Hydroxylfunktion, und eines Vernetzungsmonomers synthetisiert worden ist, war mit der von C-1 bis C-3 vergleichbar.
TABELLE 1 in Gewichtsprozent
TABELLE II
TABELLE III
Tabelle IV

Claims

Ein plastifiziertes Polyvinylchlorid-Substrat (PVC) beschichtet mit einem Plastifiziermittel resistenten emulsions-polymerisierten druckempfindlichen Adhäsiv (PSA), enthaltend co-polymerisierte Anteile, abgeleitet von 50 bis 99,8 % C1-C12 Alkylacrylat Monomeren, 0 bis 40 % Vinylacetat, 0,1 bis 10 % Monomeren mit Carbonsäurefunktion, bis zu 10 % Monomeren mit Hydroxylfunktion, und 0,1 bis 10 % zyklische Ethermonomere ausgewählt unter Allylglycidylether, Glycidylmethacrylat und Mischungen davon, wobei das PSA eine Tg (Glasübergangstemperatur) von weniger als –10 °C und mehr als –45 °C hat, und wobei das beschichtete Substrat nach Wärmealterung eine Kontakthaftung hat, die wenigstens 40 % des vor der Wärmealterung gemessenen Wertes der dynamischen Schälung bei einem Winkel von 180° von PSA beträgt, und eine Scherfestigkeit nach Wärmealterung beträgt, und nach Wärmealterung eine Scherfestigkeit aufweist, die wenigstens 50 % der Scherfestigkeit vor Wärmealterung beträgt, wobei die Wärmealterung durchgeführt wird, indem das beschichtete Substrat bei 70 °C 7 Tage lang gealtert wird, vor dem Test 24 Stunden bei 22 °C und 50 % relativer Luftfeuchtigkeit konditioniert wird, und wobei das Emulsionsadhäsiv durch eine wässrige Emulisionspolymerisation in Gegenwart eines Kettenübertragungsmittels hergestellt wird.
Plastifiziertes Polyvinylchlorid-Substrat (PVC) beschichtet mit einem Plastifiziermittel resistenten druckempfindlichen Adhäsivacryl (PSA) nach Anspruch 1, wobei die Anteile, die sich von C1 – C12 Alkylacrylaten ableiten, in einer Menge von 70 % bis 99,8 % vorliegen.
Plastifiziertes Polyvinylchlorid-Substrat (PVC) beschichtet mit einem Plastifiziermittel resistenten druckempfindlichen Adhäsivacryl (PSA) gemäß Anspruch 2, wobei das Monomer mit Carbonylsäurefunktion Acrylsäure ist und wobei das Monomer mit Hydroxylfunktion 2-Hydroxylethylacrylat ist.
Plastifiziertes Polyvinylchlorid-Substrat (PVC), beschichtet mit einem Plastifiziermittel resistenten druckempfindlichen Adhäsivacryl (PSA) nach Anspruch 3, wobei das Alkylacrylat ein C1-C4 Alkylacrylat und das interne Vernetzungsmonomer Allylglycidylether ist.
Plastifiziertes Polyvinylchlorid-Substrat (PVC) beschichtet mit einem Plastifiziermittel resistenten druckempfindlichen Adhäsivacryl (PSA) gemäß Anspruch 4, wobei das Alkylacrylat eine Mischung aus Ethylacrylat und Butylacrylat ist.
Plastifiziertes Polyvinylchlorid-Substrat (PVC) beschichtet mit einem Plastifiziermittel resistenten druckempfindlichen Adhäsivacryl (PSA) gemäß Anspruch 1 oder 2, wobei das interne vernetzbare Monomer Allylglycidylether und das C1-C2 Acrylat eine Mischung aus Ethylacrylat und Butylacrylat ist.
Plastifiziertes Polyvinylchlorid-Substrat (PVC) beschichtet mit einem Plastifiziermittel resistenten druckempfindlichen Adhäsivacryl (PSA) nach einem der Ansprüche 1 bis 6, wobei das Kettenübertragungsmittel ein Alkylmercaptan ist.
Plastifiziertes Polyvinylchlorid-Substrat (PVC) beschichtet mit einem druckempfindlichen Adhäsiv (PSA) nach Anspruch 1, enthaltend copolymerisierte Anteile abgeleitet von 70 bis 99,3 % C1-C12 Alkylacrylatmonomeren, 0 bis 20 % Vinylacetat, 0,5 bis 5 % Monomeren mit Carbonsäurefunktion, 0,1 bis 5% Monomeren mit Hydroxylfunktion, und 0,1 bis 5 % zyklischen Ethermonomeren ausgewählt unter Allylglycidylether, Glycidylmethacrylat und Mischungen davon, wobei das PSA eine Tg (Glasübergangstemperatur) von weniger als –10 °C und mehr als –45 °C hat, und wobei das beschichtete Substrat nach Wärmealterung eine Kontakthaftung aufweist, die wenigstens 40 % des vor der Wärmealterung gemessenen Wertes der dynamischen Schälung bei einem Winkel von 180° von PSA ist, und eine Scherfestigkeit nach Wärmealterung, die wenigstens 50 % der Scherfestigkeit vor Wärmealterung beträgt, wobei die Wärmealterung durchgeführt wird, indem das beschichtete Substrat bei 70 °C 7 Tage lang gealtert wird, und vor dem Test 24 Stunden bei 22 °C und 50% relativer Luftfeuchtigkeit konditioniert wird.