ES2227829T3

ES2227829T3 - Sustrato de cloruro de polivinilo plastificado recubierto con un adhesivo acrilico sensible a la presion y resistente al plastificante.

Info

Publication number: ES2227829T3
Application number: ES98918172T
Authority: ES
Inventors: Susanne Marie Hoff; Leo Ternorutsky
Original assignee: UCB SA
Current assignee: UCB SA
Priority date: 1997-04-09
Filing date: 1998-04-09
Publication date: 2005-04-01
Anticipated expiration: 2018-04-09
Also published as: US6066394A; ATE274040T1; WO1998045384A1; EP0973841A1; DE69825737T2; EP0973841B1; DE69825737D1; AU7114598A

Abstract

La invención se refiere a un sustrato de cloruro de polivinilo (PVC) plastificado revestido por un polímero adhesivo sensible a la presión que comprende aproximadamente 99,8% de monómero alquilacrilato C{sub,1} - C{sub,12}, de 0 a aproximadamente 40% de monómero insaturado en vinilo, o,1 a aproximadamente 10% de monómero funcional carboxílico, o a aproximadamente 10% de monómero funcional hidroxilo y aproximadamente 0,1 a aproximadamente 10% de monómero de reticulación interno, conservando el PSA al menos un 40% de resistencia al pelado y un 50% de resistencia a la cizalladura.

Description

Sustrato de cloruro de polivinilo plastificado recubierto con un adhesivo acrílico sensible a la presión y resistente al plastificante.

La presente invención se refiere a sustratos de PVC plastificado recubiertos con adhesivos acrílicos sensibles a la presión (PSA) que muestran un buen equilibrio entre una buena retención de las características de rasgado y de rotura después del envejecimiento térmico.

Antecedentes de la invención

Los PSA se usan con sustratos polímeros plastificados como cloruro de polivinilo. El cloruro de polivinilo ("PVC") es un polímero lineal comercializado para recubrimiento que es rígido hasta cierto punto. El PVC se puede usar en forma de espuma y actúa como aislante para paredes, tejados y otros usos, habitualmente cuando el PVC se ha plastificado. De esta forma, el PVC se hace más blando y más flexible gracias a la adición de plastificantes (como ésteres ftálicos, ésteres fosfóricos, ésteres de ácidos adípico, azelaico y sebácico, ésteres de ácidos grasos, ésteres epoxidizados de ácidos grasos, ésteres cítricos, ésteres de ácidos acético, propiónico y butírico, ésteres de ácidos etílico, butírico y etil-hexanoico, ésteres glicólicos, hidrocarbonos clorados de poliéster polimérico plastificantes, como cloroparafinas, ésteres benzoicos como diglicol-benzoato, tolueno dibencénico, ésteres trimetálicos, ésteres alquilosulfónicos, sulfonamidas como tolueno sulfonamida y ésteres abiéticos) y el PVC se vuelve aceptable como una espuma plastificada flexible. El PSA se usa para adherir la espuma de PVC plastificado a otra superficie. Las películas de PVC también contienen plastificante y se usan en aplicaciones como etiquetas, calcomanías, señales, papel pintado, etc.

Si bien los plastificantes imparten la blandura y mayor flexibilidad a un PVC normalmente rígido como en la espuma y película de PVC plastificado, el plastificante puede tener un efecto negativo sobre un PSA que se ha depositado sobre un PVC plastificado. Este impacto negativo se produce durante el envejecimiento, como ocurre con el envejecimiento térmico a medida que el PSA va perdiendo de forma no deseada sus propiedades de adhesión, cohesión o "pegado".

En algunos casos, los PSA se utilizan con espuma aislante acústica de PVC plastificado para permitir que el PVC se adhiera a otras superficies amortiguando el ruido.

Por ejemplo, se puede utilizar un PSA con PVC espumado (que contiene plastificante) para permitir que el PVC espumado se adhiera a una superficie metálica tal como en aplicaciones en automóviles para amortiguar el ruido o en juntas.

Hasta la presente invención, el deterioro de las propiedades de "pegado" de este tipo con el envejecimiento ha sido un problema persistente con los productos de espuma de PVC plastificado aplicados con PSA porque los productos de espuma de PVC plastificado pierden la adhesión de la superficie a la que se han adherido o porque la cinta de PVC plastificado pierde sus propiedades de adhesión por rasgado y la fuerza de rotura cuando se almacena durante periodos prolongados de tiempo, haciendo que la cinta sea inútil para su uso posterior.

Objetivos de la invención

Un principal objetivo de la invención consiste en proporcionar un sustrato de PVC plastificante que tenga un PSA resistente al plastificante en su superficie que retiene un alto grado tanto de adhesión por rasgado como de fuerza de rotura después del envejecimiento térmico.

Breve sumario de la invención

Este objetivo se alcanza mediante la presente invención proporcionando un sustrato plastificado (PVC) recubierto con un polímero adhesivo (PSA) polimerizado por emulsión sensible a la presión y resistente al plastificante que comprende estructuras copolimerizadas del 50% al 99,8% de un monómero alquil-acrilato C_{1}-C_{12}, el 0% al 40% de monómero de vinilo insaturado, el 0,1% al 10% de monómero funcional de ácido carboxílico, el 0% al 10% de monómero funcional de hidroxilo, el 0,1% al 10% de monómero éter cíclico, en el cual el polímero de PSA retiene al menos el 40% de la adhesión por rasgado y el 50% de la fuerza de rotura según se determina por las pruebas que se describen en esta especificación después del envejecimiento térmico y tiene una Tg menor de -10ºC y mayor de -45ºC.

Breve descripción de la invención

La presente invención comprende un sustrato de cloruro de polivinilo (PVC) plastificado recubierto con un polímero (PSA) adhesivo sensible a la presión, resistente al plastificante y polimerizado por emulsión que comprende estructuras copolimerizadas del 50% al 99,8% de monómero alquil-acrilato C_{1}-C_{12}, del 0% al 40% de monómero de vinilo insaturado y hasta el 10% de monómero funcional de ácido carboxílico, del 0% al 10% de monómero funcional de hidroxilo y del 0,1% al 10% aproximadamente de monómero éter cíclico en el cual el sustrato del polímero de PSA retiene al menos el 40% de la fuerza de adhesión por rasgado y el 50% de la fuerza de rotura después del envejecimiento térmico determinado según las pruebas que se describen en esta especificación, y que tienen una Tg menor de -10ºC y mayor de -45ºC.

Una composición preferida resistente a la temperatura y sensible a la presión comprende estructuras copolimerizadas del 70% al 99,3% de monómero alquil-acrilato C_{1}-C_{12}, del 0% al 20% de acetato de vinilo, del 0,5% al 5% de monómero funcional de ácido carboxílico, preferiblemente ácido acrílico, del 0,1% al 5% de un monómero funcional de hidroxilo y del 0,1% al 5% de monómero éter cíclico en el que el polímero de PSA tiene una T_{g} menor de -10ºC y mayor de -45ºC y en el cual el sustrato retiene por lo menos el 40% de la fuerza de adhesión por rasgado y el 50% de la fuerza de rotura después de envejecimiento térmico.

La invención utiliza una cantidad efectiva de agente de transferencia de la cadena (CTA) y un monómero éter cíclico interno reticulable durante la polimerización de los monómeros mencionados anteriormente para la formación de la resina acrílica de PSA sensible a la presión. En una realización preferida se usa una cantidad efectiva de CTA para reducir el contenido de gel de la película de PSA a menos del 70% aproximadamente en peso. En general, para ello se requiere una concentración de CTA mayor del 0% y hasta el 2% aproximadamente en peso, preferiblemente aproximadamente del 0,05% al 0,5% aproximadamente basado en el peso de los sólidos del polímero.

Se puede usar cualquier CTA adecuado (incluidas las mezclas de CTA) que sea soluble en los monómeros del polímero acrílico o en el agua de la emulsión. Los CTA susceptibles de ser utilizados son los alquilomercaptanos como n-dodecil mercaptano o t-dodecil mercaptano, y sus mezclas, etc. El CTA preferido es N-dodecil mercaptano.

Los monómeros alquil-acrilato susceptibles de ser utilizados en la presente invención son preferiblemente aquellos que forman homopolímeros que tienen una temperatura de transición vítrea comprendida entre -10ºC y -60ºC y comprenden uno o más monómeros alquil-acrilato que contienen grupos alquilo C_{1}-C_{12}, por ejemplo, butil-acrilato, 2-etil-hexil-acrilato, isooctil-acrilato, y sus mezclas, etc. También pueden utilizarse los acrilatos isoméricos como tertbutil-acrilato, isopropil-acrilato y isobutil-acrilato, y sus mezclas, etc. Un monómero alquil-acrilato preferido susceptible de ser utilizado en esta invención es una mezcla de monómero butiloacrilato y monómero de etil-acrilato.

Los monómeros vinilo insaturados susceptibles de ser utilizados en esta invención son monómeros vinilo insaturados como acetato de vinilo, propenoato de vinilo, cloruro de vinilo, y sus mezclas, etc. Un monómero preferido de vinilo insaturado susceptible de ser utilizado en esta invención es el acetato de vinilo.

Los monómeros donadores de protones son útiles en esta invención, ya que se cree, sin verse limitados por cuestiones teóricas, que proporcionan átomos de hidrógeno reactivo y lugares para la reticulación consecuente con monómeros reticulantes. Los monómeros típicos donadores de protones son los monómeros funcionales de ácido carboxílico y los monómeros funcionales de hidroxilo. En esta invención se prefiere una mezcla de monómeros funcionales de ácido carboxílico y de monómeros funcionales de hidroxilo.

Los monómeros funcionales adecuados de ácido carboxílico son, entre otros, los de ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido fumárico, ácido itacónico, y sus mezclas.

Los monómeros funcionales adecuados de hidroxilo son, entre otros, 2-hidroxietil-acrilato, 3-hidroxietil-metacrilato, 3-hidroxipropil-acrilato y 3-hidroxipropil-metacrilato, y sus mezclas. 2-hidroxietil-acetato es un monómero funcional hidroxílico útil en esta invención.

Los monómeros éter cíclicos internos reticulantes útiles en esta invención son los de éter alilglicídico, metacrilato de glicidilo, y sus mezclas. Sin verse limitados por cuestiones teóricas, se cree que estos monómeros reticulan con los monómeros donadores de protones descritos anteriormente. En las realizaciones preferidas la relación molar entre el monómero donador de protones y el reticulante interno puede variar entre aproximadamente 1:1 hasta aproximadamente 20:1, aunque se pueden utilizar relaciones molares efectivas mayores o menores si se desea. El éter alilglicídico es un monómero reticulante preferido en esta invención.

Sin verse limitados por cuestiones teóricas, se cree que el agente de transferencia de la cadena reduce el contenido de gel de la película de PSA, permitiendo una coalescencia mejor de la película. De esta forma, se cree que hay una penetración menor del plastificante desde el PVC hacia el PSA dando a la película una buena resistencia plastificante. También se cree que el monómero éter cíclico imparte a la película una buena fuerza de rotura y de retención durante el rasgado debido a una capacidad de difusión limitada del plastificante en la película reticulada. En conjunto, estas características permiten que el sustrato recubierto de PSA tenga una retención excelente de la fuerza de adhesión por rasgado y de la fuerza de rotura durante el envejecimiento térmico.

Los polímeros acrílicos sensibles a la presión pueden prepararse por técnicas convencionales de polimerización de emulsión usando sistemas iniciadores hidrosolubles o liposolubles o con sistemas iniciadores redox en presencia de cantidades y concentraciones efectivas de surfactantes iónicos y no iónicos. La cantidad de surfactante es una cantidad efectiva típicamente suficiente para proporcionar un tamaño medio de 0,1 a 0,8 \mum de las partículas de la emulsión y habitualmente varía entre aproximadamente el 1% y aproximadamente el 5% de la emulsión acuosa. La concentración de polímero en la emulsión acuosa de látex es una concentración efectiva y suficiente por ejemplo entre aproximadamente el 30% y aproximadamente el 70%, preferiblemente entre aproximadamente el 40% y aproximadamente el 65% del peso, para proporcionar la viscosidad adecuada para facilitar el recubrimiento y el proporcionar un contenido suficiente de sólidos por razones económicas.

El agente de transferencia de la cadena y el monómero reticulante se encuentran presentes durante la etapa de polimerización para la formación del adhesivo sensible a la presión. Se utilizan cantidades efectivas. Un agente de transferencia de la cadena preferido es n-dodecil mercaptano. Un monómero reticulante preferido es el éter alilglicídico.

Las emulsiones de látex que contienen los interpolímeros acrílicos modificados también pueden contener aditivos convencionales como antiespumantes, espesantes y plastificantes.

Para preparar el sustrato de cloruro de polivinilo (PVC) plastificado de la invención, el adhesivo acrílico sensible a la presión (PSA) preparado según esta especificación se puede vaciar o depositar de alguna otra forma adecuada sobre un sustrato de espuma de PVC plastificado y las películas vaciadas o depositadas se secan entonces a temperatura ambiente durante un tiempo adecuado del orden de 15 minutos y después a una temperatura adecuada del orden de aproximadamente 70ºC durante un tiempo adecuado de aproximadamente 5 minutos para proporcionar películas secas sobre el sustrato.

Los ejemplos específicos siguientes ilustran esta invención. Todas las partes y porcentajes se expresan en peso en toda esta especificación y los ejemplos, a menos que se indique lo contrario.

Ejemplos Procedimientos de la prueba

Las muestras se prepararon y se midieron las propiedades descritas en estos Ejemplos siguiendo los procedimientos siguientes.

1. Preparación del sustrato de PVC recubierto. Las emulsiones de resina del adhesivo acrílico sensible a la presión (PSA) se colaron sobre substratos de espuma y las películas se secaron a temperatura ambiente durante 15 minutos y después a 70ºC durante 5 minutos. Las películas adhesivas secas sensibles a la presión (2,5 a 3,0 mil, 0,06 a 0,07 mm, de grosor) se recubrieron durante 15 minutos a 22ºC y se laminaron sobre un papel de liberación de silicona. Esta estructura en capas se acondicionó durante 24 horas a 22ºC con una humedad relativa del 50%.

2. Rasgado dinámico del PSA en un ángulo de 180º. El sustrato recubierto del punto 1 anterior se cortó en tiras de prueba de 1 pulgada (2,5 cm) de ancho y 6 pulgadas (15,2 cm) de longitud, que se reforzaron con una cinta de refuerzo posterior de poliéster de anchura aplicada sobre el lado no recubierto de la espuma de PVC. El papel de liberación se retiró y las tiras de prueba se aplicaron sobre una placa de acero inoxidable (2 tiras por placa) usando un aparato de rodillos automatizado de 4,5 libras de peso (2,0 Kg) Pressure Sensitive Tape Council ("PSTC"), una vez en ambas direcciones. Antes del rasgado se dejó un tiempo de permanencia de 20 minutos. La media de la fuerza de rasgado en libras/pulgada se determinó con una Instron Test Machine rasgando una tira de una placa en un ángulo de 180º a una velocidad de 12 pulgadas (30,5 cm) por minuto.

3. Fuerza de rotura. Las muestras se prepararon como se comenta en el punto 1 anterior y se cortaron cuadrados de 1 pulgada (2,5 cm) del sustrato recubierto. Los cuadrados se unieron a un porta de vidrio utilizando una cinta de montaje de doble cara de 3M aplicada en su parte posterior, la cara no recubierta del sustrato de espuma de PVC. El lado que tenía la sección cuadrada de 1 pulgada (2,5 cm) se aplicó sobre la cara vertical de un panel plano de acero inoxidable usando el aparato de rodillo automatizado mencionado en el punto 2 anterior. Después del doble paso se dejó un tiempo de permanencia de 30 minutos y después se unió una carga estática de 1 kg (2,2 lb) al extremo inferior del porta de vidrio y se dejó colgando a 22ºC con una humedad relativa del 50% hasta el fallo de la unión. Se anotó el tiempo hasta el fallo (horas).

4. Adhesión por rasgado después del envejecimiento térmico. Las muestras de sustrato de PVC recubierto se prepararon como en el punto 1. Las muestras se dejaron envejecer a 70ºC durante 7 días; se acondicionaron durante 24 horas a 22ºC con una humedad relativa del 50% y se estudiaron según el punto 2.

5. Fuerza de rotura después del envejecimiento térmico. Las muestras se dejaron envejecer como en el punto 4, y después se estudiaron según el punto 3.

6. Contenido de gel. La muestra de la emulsión se vació en un papel de liberación de silicona y las películas vaciadas se secaron a temperatura ambiente durante 1 hora y después a 90ºC durante 5 minutos. Se colocaron otras piezas de papel de liberación sobre la película adhesiva y la película se dejó secar en un secador. Aproximadamente se separaron 0,7 a 0,8 g de la película adhesiva del papel de liberación y se colocaron entre dos piezas de membrana porosa de politetrafluoretileno (tamaño de poro 0,45 \mum y 47 mm de diámetro). Los bordes de las membranas se sellaron por calor y se colocaron a continuación en una jarra que contenía metiletilcetona (MEK) y se agitaron durante 24 horas. La MEK se decantó, se introdujo MEK nuevo y se dejaron agitar durante otras 24 horas. La muestra se secó al vacío durante otras 12 horas y el peso del gel no disuelto se midió y se anotó como el porcentaje del peso original.

Los siguientes ejemplos representan la invención, y en ellos todas las partes y porcentajes se expresan en peso a menos que se indique lo contrario. Los Ejemplos C-1 a C-3 son controles que no coinciden con la invención. C-1, C-2 y C-3 son las denominaciones de los ejemplos.

Ejemplo C-1

Con este ejemplo de control se demostró el efecto negativo del plastificante en el PVC al reducir las propiedades de adhesión por rasgado y de fuerza de rotura de la resina adhesiva.

A. Los ingredientes de la Tabla II siguiente (Columna C-1) se añadieron a temperatura ambiente a un tanque equipado con un agitador de alta velocidad y se removieron hasta que se formó un gel viscoso.

B. Los ingredientes de la Tabla III se introdujeron en un reactor de polimerización por agitación de dos litros y después se añadió el 5% de la mezcla A. El contenido del reactor de polimerización se calentó hasta 78ºC, momento en el que se cargó el balance de A con un flujo continuo durante 195 minutos. Durante esta adición la temperatura aumentó a 82ºC y se mantuvo a esa temperatura. Después de completar la adición de A al contenido del reactor se mantuvo a 82ºC durante otros 30 minutos, seguido por el enfriamiento hasta 55ºC. A continuación se cargaron 0,39 g de Trigonox A-W70® de AKZO Nobel, 1 Livingston Avenue, Dobbs Ferry, N.Y. 12522-3401 (en forma de una solución acuosa al 70% de tertbutilohidroperóxido) y 0,3 g de Parolite® de Henkel Corporation, 300 Brookside Avenue, Ambler, PA. 19002 (en forma de formaldehído de sulfoxilato de cinc) y el contenido se mantuvo durante 30 minutos a 55ºC, seguido por el enfriamiento a temperatura ambiente. La composición de la resina adhesiva polimérica se muestra en la Tabla I.

C. Los sustratos de PVC recubierto se prepararon como se comenta anteriormente y se midieron la adhesión por rasgado y la fuerza de rotura antes y después del envejecimiento térmico. Los resultados se resumen en la Tabla IV. La adhesión por rasgado y la fuerza de rotura antes del envejecimiento térmico son 1,8 lb/in (321 g/cm) y 500 horas, respectivamente; mientras que después del envejecimiento térmico tuvieron un descenso hasta 0,55 lb/in (98 g/cm) y 0,1 horas, lo que corresponde a una retención de la adhesión por rasgado del 30,5% (0,55/1,8 x 100) y una retención de la fuerza de rotura de sólo el 0,02%.

Ejemplos C-2, C-3

Estas resinas de control se prepararon de forma similar a la comentada en el ejemplo C-1 anterior. Las formulaciones se identifican en las Tablas II y III y los resultados de la prueba se exponen en la Tabla IV. La retención del rasgado en el ejemplo C-2 fue del 93,1% pero la retención de la rotura fue sólo del 6,7%. En el ejemplo C-3 la retención del rasgado es del 53,3% mientras que la retención de la rotura es sólo del 8,3%. La reducción del contenido de ácido acrílico en el ejemplo C-3 dio lugar a una adhesión por rasgado deseablemente mayor pero su fuerza de rotura se redujo en consecuencia.

Ejemplo C-4

La resina adhesiva se preparó según el Ejemplo C-1 y las muestras se estudiaron con se comenta anteriormente. Los resultaods de la prueba se resumen en la Tabla IV. La retención de rasgado del Ejemplo 1 es del 69,1% y la retención de rotura es del 64,7%.

Ejemplos C-5 y 1

El Ejemplo 1 ilustra esta invención. La preparación y estudio del procedimiento polimérico tal como se describe en el Ejemplo C-1 se repite usando las formulaciones que se muestran en las Tablas I y II. Los valores deseables de retención de rasgado y rotura (Tabla IV) se obtienen en el Ejemplo 1.

Los datos de la Tabla IV muestran que los ejemplos de control C-1 a C-3 no retienen más del 10% de la fuerza de rotura después del envejecimiento térmico sobre una espuma de PVC. El uso del agente de transferencia de la cadena, por ejemplo, n-dodecilmercaptano, en los ejemplos C-2 y C-3 no incrementa la retención de la adhesión por rasgado pero no puede mejorar significativamente la adhesión de la fuerza de rotura. El incremento observado de la adhesión por rasgado puede correlacionarse con el descenso del contenido de gel en los ejemplos C-2, C-3, C-4 y C-5 en relación con el Ejemplo C-1 (Tabla I). Se cree que este descenso del contenido de gel se debe al uso del agente de transferencia de la cadena. La retención alta tanto de la fuerza de rotura como de la adhesión por rasgado se produjo con los polímeros sintetizados en presencia tanto del agente de transferencia de la cadena como del monómero reticulante (p. ej, éter alilglicídico, AGE). Por ejemplo, la fuerza de rotura aumentó en realidad después del envejecimiento térmico en el Ejemplo C-5 (retención del 147%). El Ejemplo 1 de la invención proporciona un importante aumento de la retención de la fuerza de rotura. La retención de la adhesión por rasgado del Ejemplo 1 al utilizar una resina sintetizada en presencia del agente de transferencia de la cadena, del monómero funcional de hidroxilo y del monómero reticulante fue comparable a la observada en los Ejemplos C1-C3.

TABLA I % en peso

1

TABLA II

2

\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\+#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
  ^{1}  \+  \begin{minipage}[t]{150mm} Solución acuosa al 30%;
surfactante aniónico Abex EP120® de Rhone-Poulenc,
North American Chemicas, Surfactants and specialities, CN 7500,
Cranberry, NJ, 08512-7500.\end{minipage} \cr 
 ^{2}  \+  \begin{minipage}[t]{150mm} Solución acuosa al 70%;
surfactante aniónico Aerosol OT® de Cytec Industries, Inc., Foot of
Trembley Point Road, P.O. Box 31, Linden, NJ,
07036-0031.\end{minipage} \cr}

TABLA III

Material	Gramos
Agua	240
Surfactante A	0,43
Bicarbonato sódico	1,4
Persulfato potásico	2,9

TABLA IV

3

^{1}	A = modo de fallo adhesivo
^{2}	C = modo de fallo cohesivo
^{3}	1 lb/in = 175, 13 N/m

Claims

1. Sustrato de cloruro de polivinilo (PVC) recubierto con un adhesivo (PSA) polimerizado por emulsión, sensible a la presión y resistente al plastificante, que comprende unas estructuras copolimerizadas derivadas del 50% al 99,8% de monómero alquil-acrilato C_{1}-C_{12}, del 0% al 40% de acetato de vinilo, del 0,1 al 10% de monómero funcional de ácido carboxílico, hasta el 10% del monómero funcional de hidroxilo y del 0,1% al 10% del monómero éter cíclico seleccionado de entre éter alilglicídico, metacrilato de glicidilo y sus mezclas, en el que el PSA tiene una Tg (temperatura de transición vítrea) inferior a -10ºC y superior a -45ºC y en el que dicho sustrato recubierto tiene un valor de adhesión por rasgado después del envejecimiento térmico que corresponde a por lo menos el 40% del valor de rasgado dinámico de PSA en un ángulo de 180% determinado antes del envejecimiento térmico y un valor de fuerza dinámica de rotura después de dicho envejecimiento térmico que corresponde a por lo menos el 50% del valor de la fuerza de rotura determinada antes del envejecimiento térmico, obteniéndose dicho envejecimiento térmico envejeciendo dicho sustrato recubierto a 70ºC durante 7 días; con acondicionamiento durante 24 horas a 22ºC con una humedad relativa del 50% antes del estudio, y en el que el adhesivo de la emulsión se prepara mediante un procedimiento de polimerización de la emulsión acuosa en presencia de un agente de transferencia de la cadena.

2. Sustrato de cloruro de polivinilo (PVC) plastificado recubierto con un adhesivo acrílico (PSA) sensible a la presión y resistente al plastificante según la reivindicación 1, en el cual dichas estructuras derivadas de alquil-acrilato C_{1}-C_{12} se encuentran presentes en una cantidad entre el 70% y el 99,8%.

3. Sustrato de cloruro de polivinilo (PVC) plastificado recubierto con un adhesivo acrílico (PSA) sensible a la presión y resistente al plastificante según la reivindicación 2, en el cual dicho monómero funcional de ácido carboxílico es el ácido acrílico y en el cual dicho monómero funcional de hidroxilo es 2-hidroxietil-acrilato.

4. Sustrato de cloruro de polivinilo (PVC) plastificado recubierto con un adhesivo acrílico (PSA) sensible a la presión y resistente al plastificante según la reivindicación 3, en el cual dicho alquil-acrilato es un alquil-acrilato C_{1}-C_{4} y dicho monómero interno reticulante es éter alilglicídico.

5. Sustrato de cloruro de polivinilo (PVC) plastificado recubierto con un adhesivo acrílico (PSA) sensible a la presión y resistente al plastificante según la reivindicación 4, en el que dicho acrilato de alquilo es una mezcla de acrilato de etilo y de acrilato de butilo.

6. Sustrato de cloruro de polivinilo (PVC) plastificado recubierto con un adhesivo acrílico (PSA) sensible a la presión y resistente al plastificante según la reivindicación 1 ó 2, en el cual dicho monómero interno reticulante es éter alilglicídico y dicho acrilato C_{1}-C_{4} es una mezcla de etil-acrilato y butil-acrilato.

7. Sustrato de cloruro de polivinilo (PVC) plastificado recubierto con un adhesivo acrílico (PSA) sensible a la presión y resistente al plastificante según las reivindicaciones 1 a 6, en el cual el agente de transferencia de la cadena es un alquil-mercaptano.

8. Sustrato de cloruro de polivinilo (PVC) plastificado recubierto con un adhesivo (PSA) sensible a la presión según la reivindicación 1, que comprende unas estructuras copolimerizadas derivadas del 70% al 99,3% del monómero de alquil-acrilato C_{1}-C_{12}, del 0% al 20% de acetato de vinilo, del 0,5% al 5% del monómero funcional de ácido carboxílico, del 0,1% al 5% del monómero funcional de hidroxilo y del 0,1% al 5% del monómero éter cíclico seleccionado de entre el éter alilglicídico, gicidilmetacrilato y sus mezclas, en el cual dicho PSA tiene una Tg (temperatura de transición vítrea) inferior a -10ºC y superior a -45ºC y en el cual dicho sustrato recubierto tiene un valor de adhesión por rasgado después del envejecimiento térmico que es al menos el 40% del valor de rasgado dinámico del PSA en un ángulo de 180º determinado antes del envejecimiento térmico y un valor de la fuerza de rotura después del envejecimiento térmico que es al menos el 50% del valor de la fuerza de rotura determinado antes del envejecimiento térmico, determinándose dicho envejecimiento térmico mediante el envejecimiento de dicho sustrato recubierto a 70ºC durante 7 días, con el acondicionamiento durante 24 horas a 22ºC con humedad relativa del 50% antes del ensayo.