DE60018800T2 - Lösliche druckempfindliche klebmittel - Google Patents
Lösliche druckempfindliche klebmittel Download PDFInfo
- Publication number
- DE60018800T2 DE60018800T2 DE60018800T DE60018800T DE60018800T2 DE 60018800 T2 DE60018800 T2 DE 60018800T2 DE 60018800 T DE60018800 T DE 60018800T DE 60018800 T DE60018800 T DE 60018800T DE 60018800 T2 DE60018800 T2 DE 60018800T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- monomers
- weight
- amount
- monomer
- total weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 title claims description 31
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 98
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 35
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 28
- -1 acrylate ester Chemical class 0.000 claims description 21
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 18
- 229920000847 nonoxynol Polymers 0.000 claims description 13
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 12
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 12
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 11
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 11
- LGORLCOUTMVEAC-UHFFFAOYSA-M sodium;2-nonylphenolate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1[O-] LGORLCOUTMVEAC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 11
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims description 10
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 claims description 8
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims description 6
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 6
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 claims description 6
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 5
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 3
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 claims description 2
- YAMHXTCMCPHKLN-UHFFFAOYSA-N imidazolidin-2-one Chemical compound O=C1NCCN1 YAMHXTCMCPHKLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 35
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 34
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 34
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 34
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 14
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 13
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 12
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 8
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 8
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 8
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 7
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- 239000004908 Emulsion polymer Substances 0.000 description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 5
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 4
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 4
- KUDUQBURMYMBIJ-UHFFFAOYSA-N 2-prop-2-enoyloxyethyl prop-2-enoate Chemical class C=CC(=O)OCCOC(=O)C=C KUDUQBURMYMBIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 3
- 229920004142 LEXAN™ Polymers 0.000 description 3
- 239000004418 Lexan Substances 0.000 description 3
- XMRUJYGYYCLRGJ-UHFFFAOYSA-N azanium;2-[2-[2-[2-(4-nonylphenoxy)ethoxy]ethoxy]ethoxy]ethyl sulfate Chemical compound [NH4+].CCCCCCCCCC1=CC=C(OCCOCCOCCOCCOS([O-])(=O)=O)C=C1 XMRUJYGYYCLRGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 3
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 3
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 3
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 3
- XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M rongalite Chemical compound [Na+].OCS([O-])=O XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 3
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J sodium diphosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 3
- 235000019818 tetrasodium diphosphate Nutrition 0.000 description 3
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 3
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CMCBDXRRFKYBDG-UHFFFAOYSA-N 1-dodecoxydodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCOCCCCCCCCCCCC CMCBDXRRFKYBDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 2,3,3,4,4,5-hexamethylhexane-2-thiol Chemical compound CC(C)C(C)(C)C(C)(C)C(C)(C)S YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IEORSVTYLWZQJQ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-nonylphenoxy)ethanol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1OCCO IEORSVTYLWZQJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XFCMNSHQOZQILR-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxy]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOCCOC(=O)C(C)=C XFCMNSHQOZQILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NDWUBGAGUCISDV-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybutyl prop-2-enoate Chemical compound OCCCCOC(=O)C=C NDWUBGAGUCISDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N Ammonium acetate Chemical compound N.CC(O)=O USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005695 Ammonium acetate Substances 0.000 description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane trimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(CC)(COC(=O)C(C)=C)COC(=O)C(C)=C OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 2
- 235000019257 ammonium acetate Nutrition 0.000 description 2
- 229940043376 ammonium acetate Drugs 0.000 description 2
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 2
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 239000013256 coordination polymer Substances 0.000 description 2
- SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N diacetone alcohol Chemical compound CC(=O)CC(C)(C)O SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004386 diacrylate group Chemical group 0.000 description 2
- 235000019329 dioctyl sodium sulphosuccinate Nutrition 0.000 description 2
- YHAIUSTWZPMYGG-UHFFFAOYSA-L disodium;2,2-dioctyl-3-sulfobutanedioate Chemical compound [Na+].[Na+].CCCCCCCCC(C([O-])=O)(C(C([O-])=O)S(O)(=O)=O)CCCCCCCC YHAIUSTWZPMYGG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 2
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L persulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])OOS(=O)(=O)[O-] JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229940048086 sodium pyrophosphate Drugs 0.000 description 2
- XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-N sodium;hydroxymethanesulfinic acid Chemical compound [Na+].OCS(O)=O XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- 239000001577 tetrasodium phosphonato phosphate Substances 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- PSGCQDPCAWOCSH-UHFFFAOYSA-N (4,7,7-trimethyl-3-bicyclo[2.2.1]heptanyl) prop-2-enoate Chemical compound C1CC2(C)C(OC(=O)C=C)CC1C2(C)C PSGCQDPCAWOCSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 description 1
- VDYWHVQKENANGY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Butyleneglycol dimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(C)CCOC(=O)C(C)=C VDYWHVQKENANGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZUYLZMQTIKGSC-UHFFFAOYSA-N 1-[6-[4-(5-chloro-6-methyl-1H-indazol-4-yl)-5-methyl-3-(1-methylindazol-5-yl)pyrazol-1-yl]-2-azaspiro[3.3]heptan-2-yl]prop-2-en-1-one Chemical compound ClC=1C(=C2C=NNC2=CC=1C)C=1C(=NN(C=1C)C1CC2(CN(C2)C(C=C)=O)C1)C=1C=C2C=NN(C2=CC=1)C AZUYLZMQTIKGSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHYYINIEKJKMDD-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-3,3-dimethylpyrrolidin-2-one Chemical compound CC1(C)CCN(C=C)C1=O JHYYINIEKJKMDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JFUWJIKJUNAHEN-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-3-ethylpyrrolidin-2-one Chemical compound CCC1CCN(C=C)C1=O JFUWJIKJUNAHEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UBPXWZDJZFZKGH-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-3-methylpyrrolidin-2-one Chemical compound CC1CCN(C=C)C1=O UBPXWZDJZFZKGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKYXPUKJMFIOLB-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-3-propylaziridin-2-one Chemical compound CCCC1N(C=C)C1=O NKYXPUKJMFIOLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVAXBMZXTAQVPS-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-4-ethylpyrrolidin-2-one Chemical compound CCC1CN(C=C)C(=O)C1 TVAXBMZXTAQVPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LWWJIQWIJBMGKE-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-4-methylpyrrolidin-2-one Chemical compound CC1CN(C=C)C(=O)C1 LWWJIQWIJBMGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DJABNVJZYFGAJE-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-5-ethylpyrrolidin-2-one Chemical compound CCC1CCC(=O)N1C=C DJABNVJZYFGAJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PBGPBHYPCGDFEZ-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylpiperidin-2-one Chemical compound C=CN1CCCCC1=O PBGPBHYPCGDFEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOBUAPTXJKMNCT-UHFFFAOYSA-N 1-prop-2-enoyloxyhexyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCC(OC(=O)C=C)OC(=O)C=C VOBUAPTXJKMNCT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LMSDCGXQALIMLM-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl-(carboxymethyl)amino]acetic acid;iron Chemical compound [Fe].OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O LMSDCGXQALIMLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTELLNMUWNJXMQ-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol;prop-2-enoic acid Chemical class OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.CCC(CO)(CO)CO GTELLNMUWNJXMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C(C)=C WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEVADDDOVGMCSI-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxybutyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCC(O)COC(=O)C(C)=C IEVADDDOVGMCSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFZKVQVQOMDJEG-UHFFFAOYSA-N 2-prop-2-enoyloxypropyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC(C)COC(=O)C=C VFZKVQVQOMDJEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAVHQOUUSHBDAA-UHFFFAOYSA-N 3-butyl-1-ethenylaziridin-2-one Chemical compound CCCCC1N(C=C)C1=O GAVHQOUUSHBDAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCO GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QZPSOSOOLFHYRR-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl prop-2-enoate Chemical compound OCCCOC(=O)C=C QZPSOSOOLFHYRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVDBXCXQMHBGQM-UHFFFAOYSA-N 4-methylpentan-2-yl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)CC(C)OC(=O)C=C BVDBXCXQMHBGQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYYMDNHUJFIDDQ-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-2-methyl-1,2-thiazol-3-one;2-methyl-1,2-thiazol-3-one Chemical group CN1SC=CC1=O.CN1SC(Cl)=CC1=O QYYMDNHUJFIDDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NQSLZEHVGKWKAY-UHFFFAOYSA-N 6-methylheptyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)CCCCCOC(=O)C(C)=C NQSLZEHVGKWKAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DXPPIEDUBFUSEZ-UHFFFAOYSA-N 6-methylheptyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)CCCCCOC(=O)C=C DXPPIEDUBFUSEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CUXGDKOCSSIRKK-UHFFFAOYSA-N 7-methyloctyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)CCCCCCOC(=O)C=C CUXGDKOCSSIRKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVGFPWDANALGOY-UHFFFAOYSA-N 8-methylnonyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)CCCCCCCOC(=O)C=C LVGFPWDANALGOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 description 1
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical group C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N Cyanamide Chemical compound NC#N XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CIWBSHSKHKDKBQ-DUZGATOHSA-N D-araboascorbic acid Natural products OC[C@@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-DUZGATOHSA-N 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005041 Mylar™ Substances 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical compound OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical class OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JUDXBRVLWDGRBC-UHFFFAOYSA-N [2-(hydroxymethyl)-3-(2-methylprop-2-enoyloxy)-2-(2-methylprop-2-enoyloxymethyl)propyl] 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(CO)(COC(=O)C(C)=C)COC(=O)C(C)=C JUDXBRVLWDGRBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVVWZTWDBSEWIH-UHFFFAOYSA-N [2-(hydroxymethyl)-3-prop-2-enoyloxy-2-(prop-2-enoyloxymethyl)propyl] prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CO)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C HVVWZTWDBSEWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-ONCXSQPRSA-N abietic acid Chemical class C([C@@H]12)CC(C(C)C)=CC1=CC[C@@H]1[C@]2(C)CCC[C@@]1(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-ONCXSQPRSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000002313 adhesive film Substances 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 description 1
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 1
- ORZGJQJXBLFGRP-WAYWQWQTSA-N bis(ethenyl) (z)-but-2-enedioate Chemical compound C=COC(=O)\C=C/C(=O)OC=C ORZGJQJXBLFGRP-WAYWQWQTSA-N 0.000 description 1
- AJCHRUXIDGEWDK-UHFFFAOYSA-N bis(ethenyl) butanedioate Chemical compound C=COC(=O)CCC(=O)OC=C AJCHRUXIDGEWDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZQAAQZDDMEFGZ-UHFFFAOYSA-N bis(ethenyl) hexanedioate Chemical compound C=COC(=O)CCCCC(=O)OC=C JZQAAQZDDMEFGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IHTWATXYZJSPOM-UHFFFAOYSA-N bis(ethenyl) oxalate Chemical compound C=COC(=O)C(=O)OC=C IHTWATXYZJSPOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QWNBTPQVFKSTLC-UHFFFAOYSA-N bis(ethenyl) pentanedioate Chemical compound C=COC(=O)CCCC(=O)OC=C QWNBTPQVFKSTLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AALXAILNCMAJFZ-UHFFFAOYSA-N bis(ethenyl) propanedioate Chemical compound C=COC(=O)CC(=O)OC=C AALXAILNCMAJFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L calcium acetate Chemical compound [Ca+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001639 calcium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000011092 calcium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229960005147 calcium acetate Drugs 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 238000007922 dissolution test Methods 0.000 description 1
- 229960001484 edetic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 235000010350 erythorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000004318 erythorbic acid Substances 0.000 description 1
- WNMORWGTPVWAIB-UHFFFAOYSA-N ethenyl 2-methylpropanoate Chemical compound CC(C)C(=O)OC=C WNMORWGTPVWAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N ethenyl butanoate Chemical compound CCCC(=O)OC=C MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLZSRIYYOIZLJL-UHFFFAOYSA-N ethenyl pentanoate Chemical compound CCCCC(=O)OC=C BLZSRIYYOIZLJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- UACSZOWTRIJIFU-UHFFFAOYSA-N hydroxymethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCO UACSZOWTRIJIFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJIDOLBZYSCZRX-UHFFFAOYSA-N hydroxymethyl prop-2-enoate Chemical compound OCOC(=O)C=C GJIDOLBZYSCZRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 229940026239 isoascorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000009533 lab test Methods 0.000 description 1
- 239000013627 low molecular weight specie Substances 0.000 description 1
- UEGPKNKPLBYCNK-UHFFFAOYSA-L magnesium acetate Chemical compound [Mg+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UEGPKNKPLBYCNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000011654 magnesium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000011285 magnesium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229940069446 magnesium acetate Drugs 0.000 description 1
- 239000003550 marker Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- USUBUUXHLGKOHN-UHFFFAOYSA-N methyl 2-methylidenehexanoate Chemical compound CCCCC(=C)C(=O)OC USUBUUXHLGKOHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PJUIMOJAAPLTRJ-UHFFFAOYSA-N monothioglycerol Chemical compound OCC(O)CS PJUIMOJAAPLTRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 239000008029 phthalate plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229960004109 potassium acetate Drugs 0.000 description 1
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 229920006268 silicone film Polymers 0.000 description 1
- APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M sodium docusate Chemical compound [Na+].CCCCC(CC)COC(=O)CC(S([O-])(=O)=O)C(=O)OCC(CC)CCCC APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- HJLBIRSYZDPPIR-UHFFFAOYSA-M sodium;4-dodecoxy-1,4-dioxo-1-prop-2-enoxybutane-2-sulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOC(=O)CC(S([O-])(=O)=O)C(=O)OCC=C HJLBIRSYZDPPIR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N thioglycolic acid Chemical class OC(=O)CS CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 230000003313 weakening effect Effects 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
- C09J133/062—Copolymers with monomers not covered by C09J133/06
- C09J133/066—Copolymers with monomers not covered by C09J133/06 containing -OH groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
- C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
- C09J7/381—Pressure-sensitive adhesives [PSA] based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C09J7/385—Acrylic polymers
-
- G—PHYSICS
- G09—EDUCATION; CRYPTOGRAPHY; DISPLAY; ADVERTISING; SEALS
- G09F—DISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
- G09F3/00—Labels, tag tickets, or similar identification or indication means; Seals; Postage or like stamps
- G09F3/02—Forms or constructions
-
- G—PHYSICS
- G09—EDUCATION; CRYPTOGRAPHY; DISPLAY; ADVERTISING; SEALS
- G09F—DISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
- G09F3/00—Labels, tag tickets, or similar identification or indication means; Seals; Postage or like stamps
- G09F3/08—Fastening or securing by means not forming part of the material of the label itself
- G09F3/10—Fastening or securing by means not forming part of the material of the label itself by an adhesive layer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2203/00—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
- C09J2203/334—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils as a label
-
- G—PHYSICS
- G09—EDUCATION; CRYPTOGRAPHY; DISPLAY; ADVERTISING; SEALS
- G09F—DISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
- G09F3/00—Labels, tag tickets, or similar identification or indication means; Seals; Postage or like stamps
- G09F3/02—Forms or constructions
- G09F2003/023—Adhesive
- G09F2003/0242—Adhesive soluble in water
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Theoretical Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
- GEBIET DER ERFINDUNG
- Die Erfindung bezieht sich auf wasserlösliche druckempfindliche Klebstoffe und lösbare Etiketten mit druckempfindlichem Klebstoff.
- HINTERGRUND DER ERFINDUNG
- Auf Behältern, die im Gaststättengewerbe verwendet werden, ist üblicherweise ein Etikett angebracht, um den Inhalt, das Ablaufdatum und andere notwendige Informationen anzuzeigen. Derartige Behälter sind nach einer Reinigung wiederverwendbar. Für eine Wiederverwendung des Behälters ist es jedoch wünschenswert, daß das Etikett einschl. des Klebstoffs, der zum Anbringen des Etiketts am Behälter verwendet wird, sauber entfernt wird. Klebstoffrückstände, die nach dem Waschen am Behälter verbleiben, können zu einem Wachstum von Bakterien führen. Normalerweise werden solche Behälter durch einen Industriegeschirrspüler gegeben, der bei etwa 60°C für etwa 30 sekk. wäscht. Bei handelsüblichen Etiketten hinterläßt dieser Vorgang häufig Klebstoffrückstände oder führt zu einem Phantomeffekt, d.h. einem Abbild des Etiketts, das auf dem Behälter abgefärbt ist, mit großer Wahrscheinlichkeit aufgrund einer Migration des Klebstoffs in den Behälter und des Störeffekts des Klebstoffs durch Kohäsion. Der Phantomeffekt tritt sehr häufig bei Kunststoffbehältern auf. Es besteht ein Bedarf an einem Klebstoff, der für derartige Anwendungsfälle verwendet werden kann, so daß unter diesen Waschbedingungen kein Klebstoffrückstand oder Phantomeffekt auftritt. Zusätzlich müssen sich der Klebstoff und das Flächenmaterial auflösen oder in sehr kleine Partikel aufteilen, so daß sie mit dem Wasser weggespült werden können und den Geschirrspüler nicht verstopfen.
- KURZFASSUNG DER ERFINDUNG
- Durch die vorliegende Erfindung werden lösbare Klebstoffe und Eitkettkonstruktionen mit lösbarem Klebstoff geschaffen, die die obigen Probleme ansprechen. Der lösbare druckempfindliche Klebstoff besteht aus einem Emulsionsacrylmischpolymerisat. Das Emulsionsacrylmischpolymerisat ist von einer Mehrzahl von Monomeren gebildet, die zumindest ein Alkyl (Meth)Acrylat, zumindest ein N-Vinyllactammonomer und zumindest ein Hydroxy (Meth)Acrylatester umfassen. Bei einer bevorzugten Ausführungsform umfaßt die Mehrzahl der Monomere ferner zumindest ein Modifikationsmonomer. Bei einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist das Mischpolymerisat mit einem Nach-Additiv vermischt, um die Löslichkeit des druckempfindlichen Klebstoffs zu erhöhen. Das Mischpolymerisat hat eine massegemittelte Molekülmasse von weniger als 120.000.
- Bei einer besonders bevorzugten Ausführungsform umfaßt die Mehrzahl der Monomere zumindest ein N-Vinyllactammonomer in einer Menge von 1 Gew.-% bis 15 Gew.-%, zumindest ein Hydroxy (Meth)Acrylatester in einer Menge von 1 Gew.-% bis 15 Gew.-%, zumindest ein Alkyl (Meth)Acrylatester in einer Menge von 35 Gew.-% bis 80 Gew.-%, auf der Grundlage des Gesamtgewichts der Monomere, und zumindest ein ethylenungesättigtes Carbonsäuremonomer in einer Menge von 4 Gew.-% bis 15 Gew.-% auf der Grundlage des Gesamtgewichts der Monomere.
- Bei einer noch weiter bevorzugten Ausführungsform umfaßt die Mehrzahl der Monomere zumindest ein N-Vinyllactammonomer in einer Menge von 4 Gew.-% bis 12 Gew.-%, zumindest ein Hydroxy (Meth)Acrylatester in einer Menge von 1 Gew.-% bis 9 Gew.-%, zumindest ein Alkyl (Meth)Acrylat in einer Menge von 50 Gew.-% bis 70 Gew.-%, zumindest ein ethylenungesättigtes Carbonsäuremonomer in einer Menge von 6 Gew.-% bis 12 Gew.-%, zumindest ein Modifikationsmonomer in einer Menge von 0,05 Gew.-% bis 3 Gew.-% und zumindest einen Vinylester in einer Menge von 11 Gew.-% bis 15 Gew.-% auf der Grundlage des Gesamtgewichts der Monomere.
- Bei einer weiteren bevorzugten Ausführungsform löst sich der Klebstoff bei Beschichtung auf einem lösbaren Acetatflächenmaterial und bei Anwendung eines Lösbarkeitstests (wie hier beschrieben) in weniger als 40 sec.
- DETAILLIERTE BESCHREIBUNG
- Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf lösbare druckempfindliche Klebstoffe und lösbare Konstruktionen mit druckempfindlichen Klebstoffen unter Verwendung der löslichen druckempfindlichen Klebstoffe. Der druckempfindliche Klebstoff besteht aus einem Emulsionsacrylmischpolymerisat, das von einer Mehrzahl von Monomeren gebildet ist, die zumidenst ein Alkyl (Meth)Acrylat zumindest 1 N-Vinyllactammonomer und zumindest einen Hydroxy (Meth)Acrylatester umfassen.
- Beispiele von geeigneten N-Vinyllactammonomeren zur Verwendung im Rahmen der vorliegenden Erfindung beinhalten N-Vinyl-2-Pyrrolidon, 5-Meth-N-Vinyl-2-Pyrrolidon, 5-Ethyl-N-Vinyl-2-Pyrrolidon, 3,3-Dimethyl-N-Vinyl-2-Pyrrolidon, 3-Methyl-N-Vinyl-2-Pyrrolidon, 3-Ethyl-N-Vinyl-2-Pyrrolidon, 4-Methyl-N-Vinyl-2-Pyrrolidon, 4-Ethyl-N-Vinyl-2-Pyrrolidon, 1-Vinyl-2-Piperidon, N-Vinyl-2-Valerolactam, N-Vinyl-2-Caprolactam und deren Gemische. Das N-Vinyl-Lactammonomer (oder ein Gemisch von N-Vinyl-Lactammonomeren) ist vorzugsweise in dem Monomergemisch in einer Gesamtmenge von 1 Gew.-% bis 15 Gew.-%, mit größerer Bevorzugung von 4 Gew.-% bis 12 Gew.-% und mit noch größerer Bevorzugung von 6 Gew.-% bis 9 Gew.-% auf der Grundlage des Gesamtgewichts des Monomergemisches vorhanden.
- Beispiele für geeignete Hydroxy (Meth)Acrylatester zur Verwendung im Rahmen der vorliegenden Erfindung beinhalten Hydroxymethylacrylat, 4-Hydroxybutylacrylat, Hydroxyethylacrylat, Hydroxypropylacrylat, Hydroxybutylacrylat, Hydroxymethylmethacrylat, Hydroxyethylmethacrylat, Hydroxypropylmethacrylat und Hydroxybutylmethacrylat. Der Hydroxy (Meth)Acrylatester (oder ein Gemisch von Hydroxy (Meth)Acrylatestern) ist vorzugsweise im Monomergemisch in einer Gesamtmenge von 1 Gew.-% bis 15 Gew.-%, mit weiterer Bevorzugung von 1 Gew.-% bis 9 Gew.-% und noch weiterer Bevorzugung von 3 Gew.-% bis 9 Gew.-% auf der Grundlage des Gesamtgewichts des Monomergemisches vorhanden.
- Bei einer besonders bevorzugten Ausführungsform umfaßt das Monomergemisch ferner ein Modifikationsmonomer zur Erhöhung der Abscherung des Klebstoffs. Das Modifikationsmonomer ist ausgewählt aus stickstoffhaltigen heterozyklischen Methacrylaten und inneren Vernetzungsmitteln. Ein Beispiel eines geeigneten stickstoffhaltigen heterozyklischen Methacrylats zur Verwendung im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist 1-2-Methacryloxyethyl)Imidazolidin-2-eins (im Handel erhältlich in einem Gemisch 50/50 mit Methylacrylat unter der Bezeichnung Norsocryl® 104 von Elf Atochem North America, Inc., Philadelphia, Pennsylvania). Beispiele geeigneter innerer Vernetzungsmittel umfassen multifunktionale Acrylate und Methacrylate, wie etwa Diacrylate (Ethylenglycoldiacrylate, Propylenglycoldiacrylat, Polyethylenglycoldiacrylat und Hexandioldiacrylat), Dimethacrylate (Ethylenglycoldiacrylat, Diethylenglycoldimethacrylate und 1,3-Butanglycoldimethacrylat), Triacrylate (Trimethylolpropantrimethacrylat, ethoxiliertes Trimethylolpropantriacrylat und Pentaerythritoltriacrylat) und Trimethacrylate (Pentaerythritoltrimethacrylat und Trimethylolpropantrimethacrylat) wie auch Divinylester, etwa Divinylbenzol, Divinylsuccinat, Divinyladipat, Divinylmaleat, Divinyloxalat, Divinylmalonat und Divinylglutarat. Das Modifikationsmonomer (oder ein Gemisch von Modifikationsmonomeren) ist vorzugsweise in dem monomeren Gemisch in einer Gesamtmenge von 0,02 Gew.-% bis 4 Gew.-%, mit weiterer Bevorzugung von 0,05 Gew.-% bis 3 Gew.-%, auf der Grundlage des Gesamtgewichts der Monomere vorhanden. Falls Norsocryl® 104 verwendet wird, ist es vorzugsweise in einer Menge von 0,1 Gew.-% bis 0,5 Gew.-% auf der Grundlage des Gesamtgewichts der Monomere vorhanden.
- Das Monomergemisch umfaßt ferner andere geeignete Monomere, die üblicherweise bei der Herstellung von druckempfindlichen Klebstoffen verwendet werden, wie Alkyl (Meth)acrylate, Carbonsäuremonomere, Vinylester und Stryrolmonomere. Beispiele von geeigneten Alkyl(Meth)Acrylaten zur Verwendung im Rahmen der vorliegenden Erfindung beinhalten Methylacrylat, Ethylacrylat, Butylacrylat, 2-Ethylhexylacrylat, Isooctylacrylat, Isobornylacrylat, Isononylacrylat, Isodecylacrylat, Methylbutylacrylat, 4-Methyl-2-Pentylacrylat, Butylmethacrylat, 2-Ethylhexylmethacrylat, Isooctylmethacrylat und deren Gemische. Das eine oder mehrere Alkyl (Meth)acrylate sind vorzugsweise in dem Monomergemisch in einer Gesamtmenge von 35 Gew.-% bis 80 Gew.-%, mit weiterer Bevorzugung von 50 Gew.-% bis 70 Gew.-%, auf der Grundlage des Gesamtgewichts der Monomere vorhanden.
- Beispiele von geeigneten ethylenungesättigten Carbonsäuren zur Verwendung im Rahmen der vorliegenden Erfindung beinhalten Acrylsäure, Methacrylsäure, Itaconsäure, Fumarsäure und deren Gemische. Die eine oder mehreren ethylenungesättigten Carbonsäuren sind vorzugsweise in dem Monomergemisch in einer Gesamtmenge von 4 Gew.-% bis 15 Gew.-%, mit weiterer Bevorzugung von 6 Gew.-% bis 12 Gew.-% auf der Grundlage des Gesamtgewichts der Monomere verhanden.
- Beispiele von geeigneten Vinylestern, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung vorteilhaft sind, beinhalten Vinylacetat, Vinylbutyrat, Vinylpropionat, Vinylisobutyrat, Vinylvalerat, Vinylversitat und deren Gemische. Der eine oder die mehreren Vinylester sind vorzugsweise in dem Monomergemisch in einer Gesamtmenge von 8 Gew.-% bis 18 Gew.-%, mit weiterer Bevorzugung von 11 Gew.-% bis 15 Gew.-%, auf der Grundlage des Gesamtgewichts der Monomere vorhanden.
- Beispiele von geeigneten Stryrolmonomeren beinhalten Styrol und Alphamethylstyrol.
- Die lösbaren Emulsionsacrylmischpolymeriate nach der vorliegenden Erfindung können durch jede geeignete Verfahrenstechnik hergestellt werden, vorzugsweise durch Radikalpolymerisation in Gegenwart von geeigneten Polymerisationsstartern und Emulgiermitteln (Surfactants). Die Polymerisation wird vorzugsweise in einer sauerstofffreien Atmosphäre durchgeführt. Ein oder mehrere Aktivatoren, Redoxreagenzien und Kettenübertragungsreagenzien werden ebenfalls vorzugsweise verwendet.
- Es wird soviel Polymerisationsstarter verwendet, daß die Radikalpolymerisation der Monomere gefördert wird. Vorzugsweise sind die Polymerisationsstarter wasserlösliche Starter. Geeignete wasserlösliche Polymerisationsstarter umfassen Persulfate, wie etwa Natrium- und Kaliumpersulfate, Peroxide, wie etwa Wasserstoffperoxid und Tert-Butylhydroperoxid, und Azoverbindungen, wie etwa VAZO-Starter, allein verwendet oder in Verbindung mit einem oder mehreren Reduktionsagenzien oder Aktivatoren, z.B. Bisulfiten, Metabisulfiten, Ascorbinsäure, Erythorbinsäure, Natriumformaldehydsulfoxylat, Ferrosulfat, Mohrschem Salz und Ferriethylendiamin-Tetraessigsäure.
- Nichtionische, anionische und/oder cationische Surfactants werden vorteilhaft bei der Emulsionspolymerisation der Acrylmonomere verwendet, wobei eine Mehrzahl von Surfactants bevorzugt wird. Es wird soviel Surfactant eingegeben, daß eine stabile Emulsion gebildet wird, ohne daß eine Phasentrennung eintritt. Surfactants, die in der praktischen Ausführung der vorliegenden Erfindung vorteilhaft sind, umfassen Alipal CO-436, ein Natriumnonylphenolethoxilatsulfat-Surfactant (zu beziehen von Rhone-Poulenc, Cranbury, New Jersey), AR-150, ein nichtionisches, ethoxyliertes Harzsäure-Emulgiermittel (zu beziehen von Hercules, Inc., Wilmington, Delaware), Trem LF-40, ein Natriumalkylallylsulfosuccinat-Surfactant (zu beziehen von Henkel of America, Inc., King of Prussia, Pennsylvania), Natriumpyrophosphat (zu beziehen von J.T. Baker, Mallickrodt Baker, Inc., Phillibsburg, New Jersey), Disponsil FES77, ein Natriumlaurylether-Surfactant (zu beziehen von Henkel of America, Inc.), Aerosol OT-75, ein Natriumdioctylsulfosuccinat-Surfactant (zu beziehen von American Cyanamid, Wayne, New Jersey), Polystep B-22, ein Natriumnonylphenolethyoxylatsulfat (zu beziehen von Stepan Company, Inc., Winnetka, Illinois), und J927, ein Gemisch von Natriumnonylphenolethoxylatsulfat und Nonylphenolethoxylat (zu beziehen von Stepan Company). Vorzugsweise wird ein Natriumnonylphenolethoxylatsulfat-Surfactant zur Erhöhung der Löslichkeit des resultierenden Mischpolymerisats des druckempfindlichen Klebstoffs einbezogen. Der Natriumnonylphenolethoxylatsulfat-Surfactant ist vorzugsweise in dem Monomergemisch in einer Gesamtmenge von 4 Gew.-% bis 12 Gew.-%, mit weiterer Bevorzugung von 6 Gew.-% bis 10 Gew.-%, auf der Grundlage des Gesamtgewichts der Mehrzahl von Monomeren in dem Monomergemisch vorhanden.
- Es wird ferner vorgezogen, eine kleine Menge (z.B. von 0,01 bis 0,5 Gew.-% auf der Grundlage des Gesamtgewichts der Monomere) eines Kettenübertragungsreagenz oder anderen Molekulargewichtsregulators zur Regulierung der durchschnittlichen Polymerkettenlänge der Acrylmischpolymerisate zu verwenden. Nicht einschränkende Beispiele beinhalten n-Dodecylmercaptan (n-DDM), t-Dodecylmercaptan (t-DDM), Monothioglycerol, Mercaptoacetate und langkettige Alkohole.
- Die Emulsionsmischpolymerisate nach der Erfindung werden mit ausgezeichneten Umsetzungen bei einer Reaktionstemperatur von etwa 70°C in Gegenwart eines Persulfats oder äquivalenten Katalysators in einer Menge von 0,5 Gew.-% bis 1 Gew.-% auf der Grundlage des Gesamtgewichts der Monomere hergestellt. Das Monomergemisch wird vorzugsweise über einen Zeitraum von etwa drei Stunden zugeführt. Der Reaktions-pH-Wert kann innerhalb eines Bereiches von 4,0 bis 6,0 durch Zugabe von Natriumbicarbonat oder einem ähnlichen Reagenz eingestellt werden.
- Obschon die tatsächlichen Produktionstechniken in Abhängigkeit von der speziellen angewandten Monomerzusammensetzung, den verfügbaren Einrichtungen und anderen Überlegungen unterschiedlich sein können, werden im allgemeinen die Emulsionspolymere hergestellt, indem zuerst eine oder mehrere Vor-Emulsionen gemischt werden, die herkömmliche Surfactants, Natriumbicarbonat und einige oder sämtliche der Monomeren in entionisiertem Wasser enthalten, Reaktionssurfactanten und andere Reaktionsbestandteile einem Reaktionsapparat unter Stickstoff zugesetzt werden, der Reaktionsapparat auf eine Temperatur von 68 bis 72°C erwärmt wird und dann eine Startercharge zugegeben wird, die z.B. Kaliumpersulfat enthält. Die eine oder mehr Vor-Emulsionen werden dem Reaktionsapparat zusammen mit Beschleunigern, wie etwa Natriumformaldehydsulfoxylat (Hydroxymethansulfinsäure, Natriumsalz) zugegeben. Nach-Reaktionschargen werden zugegeben, und der Reaktionsapparat wird auf unter 35°C gekühlt und das Emulsionspolymer gefiltert. Vor dem Filtern des Reaktionsgemisches wird vorzugsweise ein geeignetes Biozid zur Verhinderung eines Bakterienwachstums zugegeben. Ein Beispiel für ein geeignetes Biozid ist Kathon LX (erhältlich als eine 1,5 %ige Lösung von Rohm & Haas, Philadelphia, Pennsylvania).
- Alternativ kann eine Sequenzpolymerisation angewandt werden, bei der die Monomere in getrennten Stufen reagieren können. Im einzelnen werden eine erste und eine zweite Vor-Emulsion von Monomeren, Surfactants, Startern und anderen Komponenten hergestellt, sodann ein Reaktionsapparat mit einer anfänglichen Surfactantlösung und Katalysatorlösung beschickt, die erste Vor-Emulsion der Monomere allmählich in den Reaktionsapparat eingespeist und die Polymerisation gestartet mit anschließender Fortpflanzung. Nach der Polymerisation der ersten Vor-Emulsion wird die zweite Vor-Emulsion allmählich in den Reaktionsapparat eingespeist, und die Polymerisation setzt sich fort. Das Ergebnis ist ein Mischpolymerisatsystem von emulgierten Mischpolymerisatpartikeln, die sehr verschieden sind von Emulsionsmischpolymerisaten, die durch Chargenpolymerisation, wie oben beschrieben, hergestellt werden. Ohne sich auf eine Theorie festlegen zu wollen, wird angenommen, daß die Sequenzpolymerisation der beiden monomeren Vor-Emulsionen zu einer Emulsion von domänenartigen copolymeren Partikeln führt, von denen jedes einen inneren Kern einer ersten copolymeren Zusammensetzung und eine äußere Schale oder einen äußeren Bereich einer zweiten copolymeren Zusammensetzung aufweist, die den Kern teilweise oder insgesamt einkapselt.
- Das Polymermolekulargewicht ist eine wichtige Eigenschaft des druckempfindlichen Klebstoffs und muß im Interesse eines optimalen Anwendungsverhaltens kontrolliert werden. Die bevorzugten Klebstoffmischpolymerisate nach der vorliegenden Erfindung haben eine verhältnismäßig niedrige massegemittelte Molekülmasse (Mw), und zwar weniger als 120.000, mit weiterer Bevorzugung 40.000 bis 100.000, und mit noch weiterer Bevorzugung 55.000 bis 90.000. Die relative Molekülmasse des Polymers sollte im allgemeinen weniger als 120.000 betragen, weil größere Polymere tendenziell Grobstaub erzeugen und die Löslichkeit des Polymers herabsetzen. Die Polymere mit geringer Molekülmasse nach der vorliegenden Erfindung kann man unter Verwendung von n-Dodecylmercaptan oder eines anderen geeigneten Kettenübertragungsreagenz erhalten.
- Bei einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist das resultierende Mischpolymerisat eines druckempfindlichen Klebstoffs mit einem oder mehreren Nach-Additiven verbunden oder vermischt, die die Löslichkeit und/oder das Phantomverhalten des druckempfindlichen Klebstoffs verbessern. Geeignete Nach-Additive zur Verwendung in Verbindung mit der Erfindung umfassen Surfactants, Plastifizierer und Mineralsalze.
- Es wurde gefunden, daß die Zugabe eines oder mehrerer Surfactants die Tendenz hat, die Löslichkeit des druckempfindlichen Klebstoffs zu verbessern. Beispiele von geeigneten Surfactants zur Verwendung im Rahmen der vorliegenden Erfindung beinhalten Disponil A-1080 (ein nichtionisches Ethoxylatgemisch, im Handel erhältlich von Henkel), Stepan 1861–68 (ein Ammoniumsalz von 3 mol Phosphatester, im Handel erhältlich von Stepan Company) und AR-150 (ein nichtionischer Ehtoxylatholzharz-Surfactant), im Handel erhältlich von Hercules. Der nach-additive Surfactant (oder Gemisch von Surfactants) wird vorzugsweise dem Copolymer in einer Gesamtmenge von 0,4 Gew.-% bis 10,0 Gew.-%, mit weiterer Bevorzugung von 2,0 Gew.-% bis 6 Gew.-%, auf der Grundlage des Gesamtgewichts des Copolymers zugegeben.
- Es wurde gefunden, daß die Zugabe von einem oder mehreren Weichmachern sowohl die Löslichkeit als auch das Phantomverhalten des druckempfindlichen Klebstoffs verbessert. Es werden wasserlösliche polymere Weichmacher bevorzugt, um eine Migration oder einen Übergang von Spezies niedrigen Molekulgewichts aus dem getrockneten Klebstoffilm heraus und in das Flächenmaterial des Etiketts hinein oder zu der Grenzfläche Klebstoff/Substrat, was eine Klebungsabschwächung erzeugt, zu verhindern. Beispiele geeigneter Weichmacher zur Verwendung in Verbindung mit der Erfindung umfassen polymere Weichmacher, wie etwa Plasthall 7050 (ein monomerer Dialkyletherdiester-Weichmacher, zu beziehen von CP Hall, Memphis, TN) und Plasthall P-900 (ein polymerer Phthalat-Weichmacher, zu beziehen von CP Hall). Der eine oder mehr Weichmacher werden vorzugsweise dem Copolymer in einer Gesamtmenge von 0,1 Gew.-% bis 3 Gew.-%, mit weiterer Bevorzugung 0,5 Gew.-% bis 1,5 Gew.-%, auf der Grundlage des Gesamtgewichts des Copolymeren zugegeben.
- Die Zugabe eines oder mehrerer Mineralsalze verbessert ihrerseits die Löslichkeit des druckempfindlichen Klebstoffs. Geeignete Mineralsalze zur Verwendung in Verbindung mit der Erfindung umfassen Kaliumacetat, Calciumacetat, Magnesiumacetat und Ammoniumacetat. Das eine oder mehr Mineralsalze werden vorzugsweise dem Copolymer in einer Gesamtmenge von 0,5 Gew.-% bis 15 Gew.-% auf der Grundlage des Gewichts des Copolymers zugegeben.
- Nach der Polymerisation und der Zugabe irgendwelcher Nach-Additive können die druckempfindlichen Klebstoffe nach der Erfindung zur Herstellung eines Etiketts oder einer anderen Klebstofflaminatkonstruktion unter Anwendung von Herstellungstechniken, die auf dem Fachgebiet allgemein bekannt sind, verwendet werden. Zum Beispiel kann der druckempfindliche Klebstoff auf eine Trennlage (wie etwa ein Silikonpapier oder eine Silikonfolie) aufgetragen, luft- oder ofengetrocknet und dann zu einem geeigneten Flächenmaterial laminiert werden. Statt dessen kann der druckempfindliche Klebstoff direkt auf ein Flächenmaterial aufgetragen, getrocknet und dann mit einer Trennlage geschützt werden. Der druckempfindliche Klebstoff wird mit einem gewünschten Beschichtungsgewicht (herkömmlicherweise auf Trockenbasis gemessen) aufgetragen, das im allgemeinen im Bereich von 10 bis 50 g/m2 (g/m2 oder "gsm") liegt, vorzugsweise im Bereich von 15 bis 25 gsm.
- Die bevorzugten Flächenmaterialien zur Verwendung in Verbindung mit der Erfindung sind lösbare Flächenmaterialien, die vorzugsweise aus Papier hergestellt sind. Der Ausdruck "lösbares Flächenmaterial", wie er hier verwendet wird, bezieht sich auf ein Flächenmaterial, das bei Berührung mit Wasser auseinanderfällt oder dispergiert. Ein Beispiel für ein derartiges Flächenmaterial ist das lösliche Papier DISSOLVO, das ein japanisches holzfreies Papier ist (hergestellt von Mishima Paper Co., Tokyo, Japan).
- Vorzugsweise löst sich der Klebstoff bei Auftrag auf ein lösliches Acetatflächenmaterial und Anwendung eines Auflösungstests in weniger als 40 sec. auf, mit weiterer Bevorzugung weniger als 33 sec. und mit noch weiterer Bevorzugung weniger als 30 sec. Der Ausdruck "Löslichkeitstest", wie er hier verwendet wird, bezieht sich auf den folgenden Test. Ein Klebstoffetikett (2,5 cm × 2,5 cm, 1'' × 1'') wird mit einem auf einem löslichen Acetatflächenmaterial (zu beziehen von Mitsui) aufgetragenen Klebstoff hergestellt und auf einer unlöslichen Testplatte aus LEXAN angebracht. Das Etikett verweilt auf der Testplatte über einen Zeitraum von etwa 15 min. bei 25°C.
- Nach dem Verweilen über die angegebene Zeit wird die Testplatte in ein Wasserbad von 60°C eingetaucht und langsam vor- und zurückbewegt. Die Zeit bis zur vollständigen Auflösung der Testprobe wird überwacht und notiert.
- BEISPIELE
- In den Beispielen und Tabellen, die nun folgen, werden die folgenden Abkürzungen verwendet: Surfactants
AR-150 : nichtionischer Ethoxylatharzsäure-Emulgator CO-436 : Alipal CO-436, Natriumnonylphenolethyoxylatsulfat-Surfactant TSPP : Natriumpyrophospat FES77 : Natriumlaurylether-Surfactant OT-75 : Natriumdioctylsulfosuccinat-Surfactant B-22 : Natriumnonylphenolethyoxylatsulfat-Surfactant J927 : Mischung von Natriumnonylphenolethoxylatsulfat und Nonylphenolethoxylat SFS : Natriumformaldehydsulfoxylat (Hydroxymethansulfinsäure, Natriumsalz) Fe-EDTA : Ethylendiamintetra-Essigsäure, Eisen (III) Natriumsalz nDDM : n-Dodecylmercaptan S.S. : Edelstahl HDPE : Polyethylen hoher Dichte R.C. : recycelte Wellpappe Pt : Papierriß P : Plattenfehler Fp : Faserschmutz Lfp : leichter Faserschmutz coh : Kohäsionsfehler Z : Zippy - Zwei Emulsionspolymerzusammensetzungen des druckempfindlichen Klebstoffs nach der Erfindung wurden zusammen mit 11 Emulsionspolymerzusammensetzungen eines druckempfindlichen Klebstoffs zum Vergleich hergestellt. Die Zusammensetzungen nach den Beispielen 1 und 2 und den Vergleichsbeispielen 1 bis 4 wurden hergestellt, indem zuerst eine Surfactants, Natriumbicarbonat und die Monomere in entionisiertem Wasser enthaltende Voremulsion hergestellt, eine Reaktionscharge einem Reaktionsapparat unter Stickstoff zugegeben, der Reaktionsapparat auf eine Temperatur von 68 bis 72°C erwärmt und dann dem Reaktionsapparat eine Startercharge zugegeben wurde. Die Voremulsion wurde dem Reaktionsapparat zusammen mit einer Beschleunigereinspeisung und einer Katalysatoreinspeisung zugegeben. Nach der Polymerisation wurde der Inhalt des Reaktionsapparates auf unter 35°C gekühlt, und das resultierende Emulsionspolymer wurde gefiltert. Die Zusammensetzungen der Reaktionscharge, Startercharge, Voremulsion, Beschleunigereinspeisung und Katalysatoreinspeisung sind in den nachstehenden Tabellen 1 und 2 angegeben, wobei die Mengen in Gramm gezeigt werden.
- Die Zusammensetzung der Vergleichsbeispiele 5 bis 10 wurden durch Sequenzpolymerisation hergestellt. Im einzelnen wurden eine erste und eine zweite Voremulsion von Monomeren, Surfactants, Startern und anderen Komponenten hergestellt, und der Reaktionsapparat wurde mit einer anfänglichen Reaktionscharge und einer Startercharge beschickt. Nach etwa fünf Minuten wurde die erste Voremulsion der Monomere allmählich in den Reaktionsapparat zusammen mit der Beschleunigereinspeisung und der Katalysatoreinspeisung eingespeist, und die Polymerisation wurde gestartet zur Fortpflanzung. Nach der Polymerisation der ersten Voremulsion wurde die zweite Voremulsion allmählich in den Reaktionsapparat eingespeist und die Polymerisation fortgesetzt. Die Zusammensetzungen der Reaktionscharge, Startercharge, ersten und zweiten Voremulsion, Beschleunigereinspeisung und Katalysatoreinspeisung sind in den nachstehenden Tabellen 3 und 4 aufgeführt, in denen die Beträge in Gramm gezeigt werden und F1 und F2 die erste Voremulsion bzw. die zweite Voremulsion angeben.
- Löslichkeits- und Phantomtest
- Ein Aufklebeetikett von 2,5 cm × 2,5 cm (1'' × 1''), hergestellt mit einem Klebstoff wie oben beschrieben und aufgetragen auf ein lösliches Acetatflächenmaterial (zu beziehen von Mitsui), wurde auf eine unlösliche Testplatte aus LEXAN aufgebracht. Das Etikett wurde auf der Testplatte für einen Zeitraum von etwa 15 min. bei 25°C belassen. Nach dem Verweilen für die angegebene Zeit wurde die Testplatte in ein Wasserbad von 60°C eingetaucht und langsam 30–60 sec. vor- und zurückbewegt. Die Zeit bis zur vollständigen Auflösung der Testprobe wurde überwacht und notiert. Die Platte wurde dann aus dem Wasserbad entfernt und in einem Trockenofen mit Gebläseluft bei 70°C während 5 min. getrocknet. Die getrocknete Platte wurde aus dem Trockenofen entfernt und auf Phantomzeichnung auf dem Substrat untersucht. Jeder Probe wurde eine Phantombewertung zugeteilt. Die Phantombewertung wurde auf einer Skala von 1–5 vorgenommen, wo die Markierungslinie 1 keine sichtbare Spur eines Rückstands oder einer Abfärbung auf dem Substrat anzeigte, während die Linie 2 nur eine sehr leichte sichtbare Spur eines Rückstandes oder einer Abfärbung auf dem Substrat zeigte, die nur als ein leichter Umriß dort, wo das Etikett angebracht war, wahrgenommen werden konnte, die Linie 3 eine leichte sichtbare Spur einer Abfärbung, üblicherweise eine Entfärbung auf der gesamten Fläche, wo das Etikett angebracht war, zeigte, die Linie 4 eine mäßige Abfärbung, ersichtlich auf der gesamten Fläche, wo das Etikett angebracht war, zeigte und die Linie 5 eine starke Abfärbung einschließlich einer unvollständigen Löslichkeit des Etiketts zeigte. Die Auflösungszeiten und Phantombewertungen sind in der nachstehenden Tabelle 5 gezeigt.
- Molekülmasse
- Es wurden Polymerproben durch Gelpermeationschromatografie (GPC) zur Molekölmasseninformation analysiert. Etwa 200 mg feuchten Klebstoffs wurden in 10 mL Lösungsmittel dispergiert, 2 bis 4 Std. lang geschüttelt und durch ein PTFE-Spritzenfilter von 0,45 μm gefiltert. Die Einspritzgröße betrug 50 μL. Die Kalibrierung erfolgte gegen einen Satz von 12 Polystryrolstandards von Polymer Labs, im Bereich von 580 bis 1,290.000 Da. Es wurde die Milleniumversion 3,0-Software von Waters mit der GPC-Option verwendet. Die Kalibrierung erfolgte täglich, und eine Vergleichsprobe von Polystyrol SRM 706 vom National Institute for Standards and Technology (Gaithersburg, MD) wurde ebenfalls täglich mit jedem Probensatz analysiert. Es wurde ein Pumpsystem 2690 von Waters (Milford, MA) mit einem Waters-Brechnungsindexdetektor 410 verwendet. Die Säulen waren drei Plgel-Mixed-C von 300 mm × 7,5 mm mit einer Schutzsäule von 50 mm × 7,5 mm von Polymer Labs (Amherst, MA). Die mobile Phase war THF bei 1,0 mL/min.
- Die Klebstoffe des Beispiels 1, des Vergleichsbeispiels 5 und des Vergleichsbeispiels 7 wurden auf ein Flächenmaterial (entweder Mylar oder unbeschichtetes Laserpapier von 23 kg (50 lb) mit einem gegebenen Beschichtungsgewicht, wie in der nachfolgenden Tabelle 6 angegeben, zur Bildung von Klebkonstruktionen aufgetragen. Vor dem Beschichtungsauftrag auf das Flächenmaterial wurde die Viskosität jedes Polymers auf einem Brookfield-Viscometer unter Verwendung einer Spindel #4 bei 30 U/min gemessen und aufgezeichnet, wie es in der nachstehenden Tabelle 6 dargestellt ist. Der Feststoffgesamtgehalt jeder Probe wurde nach einem Gravimetrietestverfahren unter Verwendung von Infrarotlampen getestet. Jede Konstruktionsprobe wurde auf ihr Klebverhalten, nämlich Scherung, Schälhaftung und Schleifenklebrigkeit, nach den im folgenden angegebenen Testverfahren getestet. Die Ergebnisse der Tests zum Klebstoffverhalten sind in Tabelle 6 angegeben.
- Scherung bei Raumtemperatur
- Die Proben wurden in Teststreifen von 12 × 51 mm (1/2 × 2 in.) geschnitten. Die Teststreifen wurden auf blankgeglühten feinstpolierten Edelstahl-Testplatten angebracht, wobei die übliche Größe der Testplatten 50 × 75 mm (2 × 3 in.) betrug, was eine Probenüberlappung von 12 × 12 mm (1/2 × ½ in.) mit der Testplatte ergab. Der Probenbereich auf der Testplatte wurde unter Verwendung einer Walze mit Gummibelag von 2 kg (4,5 lb), 5,45 pli 65 Shore "A" nach unten gewalzt, wobei einmal mit einer Geschwindigkeit von 30 cm/min. (12 in./min.) hin- und hergerollt wurde. Nach einer Verweilzeit von zumindest 15 min. unter Standard-Laborversuchsbedingungen wurden die Testplatten mit den auf ihnen befindlichen Teststreifen sodann in einen Winkel von 2° von der Vertikalen gestellt, und eine Last von 500 g wurde an das Ende jedes Teststreifens angelegt. Die Zeit in Minuten für die Probe für einen Kohäsionsbruch (d.h. wenn die Klebkonstruktion auseinanderbrach und einen Klebstoffrückstand auf der Testplatte und auf dem Flächenmaterial hinterließ) wurde gemes sen und aufgezeichnet. Sämtliche Tests wurden 3-fach ausgeführt. Die Ergebnisse einschließlich der Fehler in Klammern sind in der nachstehenden Tabelle 6 gezeigt.
- Schleifenklebrigkeit bei Raumtemperatur
- Die Messungen der Schleifenklebrigkeit wurden mit Streifen vorgenommen, die etwa 25 mm (1'') breit waren, unter Verwendung von Edelstahl als Substrat mit einer Abziehgeschwindigkeit von etwa 305 mm/min (12 in/min) nach dem Standardtest 1994 von Tag and Label Manufacturers Institute, Inc. (TLMI) Loop Tack Test L-1B2 unter Verwendung eines Instron Universal Testor Model 4501 von Instron (Canton, MA). Die Werte der Schleifenklebrigkeit gelten als der höchste gemessene Klebewert, der bei dem Versuch festgestellt wurde. Die Ergebnisse, die in lb/in. aufgezeichnet sind, sind in Tabelle 6 wiedergegeben, wobei das Substrat wie angegeben war und die Fehler in Klammer steht.
- Schälhaftung bei 90°
- Die angegebenen Klebekonstruktionen wurden wie oben beschrieben hergestellt. Die verwendeten Substrate sind in Tabelle 6 angegeben. Die resultierende Konstruktion wurde in Streifen stanzgeschnitten, die jeweils eine ungefähre Größe von 25 × 204 mm (1 × 8 in) aufwiesen. Die Streifen wurden in Längsrichtung zentriert und auf blankgeglühten, feinstpolierten Edelstahltestsplatten angebracht, die mit Diacetonalkohol gewaschen worden waren. Die Streifen wurden aufgewalzt unter Verwendung einer Gummimantelwalze von 2 kg (4,5 lb), 5,45 pli 65 Shore "A", wobei einmal mit einer Geschwindigkeit von 30 cm/min (12 in/min) hin- und hergerollt wurde. Die Proben wurden für 20 min. in einem Testraum in kontrollierter Umgebung bei 21 °C (70°F) und 50% relativer Luftfeuchtigkeit konditioniert. Nach dem Konditionieren wurden die Teststreifen von der Testplatte in einem Instron Universal Tester nach einer abgewandelten Version der Standardbandmethode des Pressure-Sensitive Tape Council, PSTC-2 (rev. 1995), Peel Adhesion for Single Sensitive Tape Council, PSTC-2 (rev. 1995), Peel Adhesion for Single Coated Tapes, wobei der Abschälwinkel 90° betrug, d.h. senkrecht zur Oberfläche der Platte, mit einer Geschwindigkeit von 30 cm/min (12 in/min) abgeschält. Eine mit einem Computer verbundene Meßdose wurde zur Bestimmung der sich ergebenden Werte verwendet. Die Kraft zum Entfernen des Klebeteststreifens von der Testplatte wurde in lb/in gemessen. Sämtliche Tests wurden dreifach durchgeführt. Die Ergebnisse einschließlich Fehler in Klammern sind in der nachstehenden Tabelle 6 gezeigt.
- Zugabe von Nach-Additiven
- Es wurden die Wirkungen verschiedener Nach-Additive auf die lösbaren druckempfindlichen Klebstoffe nach der vorliegenden Erfindung beurteilt. Beispiele der Mischpolymerisate der Beispiele 1 und 2 wurden mit einem oder mehreren Additiven gemischt, die von Ammoniumacetat (AA), Stepan Surfactant 1861–68 (SS), Henkel A-1080 (Henk) und Plasthall P-900 (P-900), wie in der nachstehenden Tabelle 7 angegeben, ausgewählt wurden. Diese Proben wurden auf ein lösliches Acetatflächenmaterial aufgetragen und nach Löslichkeit und Phantomeffekt unter Verwendung der oben beschriebenen Verfahren bewertet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 7 gezeigt.
- Geschirrspülertest
- Es wurden drei Klebstoffproben, Beispiel 1, Beispiel 1a (Beispiel 1 gemischt mit 4,0% Stepan Surfactant 1861–68) und Beispiel 1 b (Beispiel 1 gemischt mit 4,0% Stepan Surfactant 1861–68 und 1,1% Weichmacher Plasthall P-900) auf ein lös liches Acetatflächenmaterial aufgetragen, und die resultierenden Konstruktionen wurden auf ihre Fähigkeit des sauberen Abwaschens von einem Substrat in einem Geschirrspüler getestet. Im einzelnen ließ man die Konstruktionen, nachdem die Klebstoffe auf das Flächenmaterial aufgetragen waren, eine Woche lang bei Raumtemperatur (RT) bei 90% relativer Feuchtigkeit (90% RH) oder bei 49°C (120°F) altern. Die Konstruktionen wurden auf ein unter Lexan, HDPE und Glas gewähltes Substrat aufgetragen und entweder bei Raumtemperatur (RT) oder in einem Kühlschrank bei einer Temperatur von 3,3 bis 5,5°C (38 bis 42°F) 24 Stunden gealtert. Danach ließ man das Substrat mit der darauf angebrachten Konstruktion durch einen Geschirrspüler bei 60°C (140°F) 10 Minunten lang mit Reinigungsmittel und Wasser laufen. Die Substrate wurden auf Etikettenlöslichkeit und Klebstoffrückstand, Abfärbung oder Phantomeffekt untersucht. Sämtliche Beispiele lösten sich vollständig von den Substraten unter sämtlichen Alterungsbedingungen. Die Tabelle 8 beschreibt das Ausmaß von Klebstoffrückstand, Abfärbung oder Phantomeffekt für jeden Test, wobei "lAbf." eine "leichte Abfärbung" und "slAbf." eine "sehr leichte Abfärbung" bedeutet.
Claims (9)
- Löslicher druckempfindlicher Klebstoff aus einem Emulsionsacrylmischpolymerisat, gebildet aus einer Mehrzahl von Monomeren, bestehend aus: (a) zumindest einem Alkyl-(Meth)acrylat, (b) zumindest einem N-Vinyllactammonomer oder zumindest einem ethylenungesättigten Carbonsäuremonomer und (c) zumindest einem Hydroxy-(Meth)acrylatester, und wobei ferner entweder: a) das Mischpolymerisat eine massegemittelter Molekülmasse von weniger als 120.000 aufweist oder b) die Mehrzahl von Monomeren ferner zumindest ein Modifikationsmonomer umfaßt oder c) der druckempfindliche Klebstoff ferner zumindest ein mit dem Emulsionsacrylmischpolymerisat vermischtes Nach-Zusatzmittel enthält.
- Löslicher druckempfindlicher Klebstoff nach Anspruch 1, bei dem entweder a) zumindest ein N-Vinyllactammonomer in der Mehrzahl von Monomeren in einer Gesamtmenge von 1 Gew.-% bis 15 Gew.-% auf der Grundlage des Gesamtgewichts der Monomere vorhanden ist, oder b) zumindest ein N-Vinyllactammonomer in der Mehrzahl von Monomeren in einer Gesamtmenge von 4 Gew.-% bis 12 Gew.-% auf der Grundlage des Gesamtgewichts der Monomere vorhanden ist, oder c) zumindest ein N-Vinyllactammonomer in der Mehrzahl von Monomeren in einer Gesamtmenge von 6 Gew.-% bis 9 Gew.-% auf der Grundlage des Gesamtgewichts der Monomere vorhanden ist, oder d) zumindest ein Hydroxy-(Meth)acrylatester in der Mehrzahl von Monomeren in einer Gesamtmenge von 1 Gew.-% bis 15 Gew.-% auf der Grundlage des Gesamtgewichts der Monomere vorhanden ist, oder e) zumindest ein Hydroxy-(Meth)acrylatester in der Mehrzahl von Monomeren in einer Gesamtmenge von 1 Gew.-% bis 9 Gew.-% auf der Grundlage des Gesamtgewichts der Monomere vorhanden ist oder f) die Mehrzahl von Monomeren ferner zumindest ein Modifikationsmonomer umfaßt und wobei ferner wahlweise entweder: i) das zumindest eine Modifikationsmonomer aus der aus stickstoffhaltigen heterozyklischen Methacrylaten und inneren Vernetzungsmitteln bestehenden Gruppe ausgewählt ist, oder ii) das zumindest eine Modifikationsmonomer 1-2-Methacryloxyethyl)imidazolidin-2-eins ist, oder iii) das zumindest eine Modifikationsmonomer in der Mehrzahl von Monomeren in einer Gesamtmenge von 0,02 Gew.-% bis 4 Gew.-% auf der Grundlage des Gesamtgewichts der Monomere vorhanden ist, oder iv) das zumindest eine Modifikationsmonomer in der Mehrzahl von Monomeren in einer Gesamtmenge von 0,05 Gew.-% bis 3 Gew.-% auf der Grundlage des Gesamtgewichts der Monomere vorhanden ist, oder g) die Mehrzahl von Monomeren ferner zumindest einen Natrium-Nonylphenolethoxylatsulfat-Surfactanten umfaßt, und wobei ferner wahlweise der zumindest eine Natrium-Nonylphenolethoxylatsulfat-Surfactant in der Mehrzahl von Monomeren in einer Gesamtmenge von 4 Gew.-% bis 12 Gew.-% auf der Grundlage des Gesamtgewichts der Monomere vorhanden ist, oder h) zumindest ein mit dem Emulsionsacrylmischpolymerisat vermischtes Nach-Zusatzmittel vorhanden ist, und ferner wahlweise das zumindest eine Nach-Zusatzmittel aus der aus Surfactanten, plastischmachenden Zusätzen und Mineralsalzen bestehenden Gruppe ausgewählt ist.
- Löslicher druckempfindlicher Klebstoff nach Anspruch 1, bestehend aus: (a) zumindest einem N-Vinyllactammonomer in einer Menge von 1 Gew.-% bis 15 Gew.-% auf der Grundlage des Gesamtgewichts der Monomere, (b) zumindest einem Hydroxy-(Meth)acrylatester in einer Menge von 1 Gew.-% bis 15 Gew.-% auf der Grundlage des Gesamtgewichts der Monomere, (c) zumindest einem Alkyl-(Meth)acrylat in einer Menge von 35 Gew.-% bis 80 Gew.-% auf der Grundlage des Gesamtgewichts der Monomere und (d) zumindest einem ethylenungesättigten Carbonsäuremonomer in einer Menge von 4 Gew.-% bis 15 Gew.-% auf der Grundlage des Gesamtgewichts der Monomere.
- Löslicher druckempfindlicher Klebstoff nach Anspruch 3, ferner bestehend aus zumindest einem Modifikationsmonomer in einer Menge von 0,02 Gew.-% bis 4 Gew.-% auf der Grundlage des Gesamtgewichts der Monomere, und wobei ferner wahlweise das zumindest eine Modifikationsmonomer aus der aus stickstoffhaltigen heterozyklischen Methacrylaten und inneren Vernetzungsmitteln bestehenden Gruppe ausgewählt ist.
- Löslicher druckempfindlicher Klebstoff nach Anspruch 3, ferner bestehend aus zumindest einem Vinylester in einer Menge von 8 Gew.-% bis 18 Gew.-% auf der Grundlage des Gesamtgewichts der Monomere.
- Löslicher druckempfindlicher Klebstoff nach Anspruch 3, ferner bestehend aus zumindest einem Natrium-Nonylphenolethoxylatsulfat-Surfactanten in einer Menge von 4 Gew.-% bis 12 Gew.-% auf der Grundlage des Gesamtgewichts der Monomere.
- Löslicher durckempfindlicher Klebstoff nach Anspruch 3, bei dem die Mehrzahl von Monomeren beinhaltet: (a) zumindest ein N-Vinyllactammonomer in einer Menge von 4 Gew.-% bis 12 Gew.-% auf der Grundlage des Gesamtgewichts der Monomere, (b) zumindest ein Hydroxy-(Meth)acrylatester in einer Menge von 1 Gew.-% bis 9 Gew.-% auf der Grundlage des Gesamtgewichts der Monomere, (c) zumindest ein Alkyl-(Meth)acrylat in einer Menge von 50 Gew.-% bis 70 Gew.-% auf der Grundlage des Gesamtgewichts der Monomere, (d) zumindest ein ethylenungesättigtes Carbonsäuremonomer in einer Menge von 6 Gew.-% bis 12 Gew.-% auf der Grundlage des Gesamtgewichts der Monomere, (e) zumindest ein Modifikationsmonomer in einer Menge von 0,05 Gew.-% bis 3 Gew.-% auf der Grundlage des Gesamtgewichts der Monomere und (f) zumindest ein Vinylester in einer Menge von 11 Gew.-% bis 15 Gew.-% auf der Grundlage des Gesamtgewichts der Monomere.
- Löslicher druckempfindlicher Klebstoff nach Anspruch 7, bei dem das zumindest eine Modifikationsmonomer aus der aus stickstoffhaltigen heterozyklischen Methacrylaten und inneren Vernetzungsmitteln bestehenden Gruppe ausgewählt ist.
- Löslicher druckempfindlicher Klebstoff nach Anspruch 7, bei dem die Mehrzahl von Monomeren ferner zumindest einen Natrium-Nonylphenolethoxylatsulfat-Surfactanten in einer Menge von 4 Gew.-% bis 12 Gew.-% auf der Grundlage des Gesamtgewichts der Monomere umfaßt.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US09/469,149 US6525129B1 (en) | 1999-12-20 | 1999-12-20 | Water-soluble pressure-sensitive adhesives |
US469149 | 1999-12-20 | ||
PCT/US2000/031730 WO2001046329A1 (en) | 1999-12-20 | 2000-11-20 | Dissolvable pressure-sensitive adhesives |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE60018800D1 DE60018800D1 (de) | 2005-04-21 |
DE60018800T2 true DE60018800T2 (de) | 2006-04-13 |
Family
ID=23862612
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE60018800T Expired - Lifetime DE60018800T2 (de) | 1999-12-20 | 2000-11-20 | Lösliche druckempfindliche klebmittel |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6525129B1 (de) |
EP (1) | EP1242555B1 (de) |
AU (1) | AU1622001A (de) |
DE (1) | DE60018800T2 (de) |
WO (1) | WO2001046329A1 (de) |
Families Citing this family (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA2452684A1 (en) * | 2001-07-16 | 2003-01-30 | Avery Dennison Corporation | Dissolvable adhesive article |
US6825278B2 (en) * | 2003-01-16 | 2004-11-30 | Resolution Specialty Materials Llc | Modified pressure sensitive adhesive |
EP2132273A1 (de) * | 2007-04-05 | 2009-12-16 | Avery Dennison Corporation | Druckempfindliches schrumpfetikett |
US20110198024A1 (en) * | 2007-04-05 | 2011-08-18 | Avery Dennison Corporation | Systems and Processes for Applying Heat Transfer Labels |
US8282754B2 (en) * | 2007-04-05 | 2012-10-09 | Avery Dennison Corporation | Pressure sensitive shrink label |
CN101981150B (zh) * | 2008-03-28 | 2013-05-01 | Dic株式会社 | 水分散型丙烯酸系粘着剂组合物及粘着胶带 |
US9418576B2 (en) | 2008-05-14 | 2016-08-16 | Avery Dennison Corporation | Dissolvable thermal direct adhesive label and label assembly including the same |
US9653006B2 (en) | 2008-09-17 | 2017-05-16 | Avery Dennison Corporation | Activatable adhesive, labels, and related methods |
RU2552497C2 (ru) | 2009-09-17 | 2015-06-10 | Авери Деннисон Корпорейшн | Способные активироваться адгезивы, этикетки и соответствующие способы |
WO2011036349A1 (en) * | 2009-09-25 | 2011-03-31 | Upm Raflatac Oy | Removable label with a double-layer adhesive |
ES2438507T3 (es) | 2009-11-02 | 2014-01-17 | Basf Se | Etiquetas que pueden desprenderse con líquidos de lavado |
WO2011094117A2 (en) | 2010-01-28 | 2011-08-04 | Avery Dennison Corporation | Label applicator belt system |
WO2012028520A1 (de) | 2010-08-31 | 2012-03-08 | Basf Se | Verfahren zum verkleben und ablösen von abwaschbaren etiketten |
BR112014005903B1 (pt) * | 2011-09-13 | 2021-03-02 | Lubrizol Advanced Mat Inc | composição de fluido de limite de escoamento, fluido de perfuração, fluido de fratura hidráulica, e, uso de uma composição de fluido de limite de escoamento |
AU2013312373B2 (en) * | 2012-09-07 | 2016-11-03 | Avery Dennison Corporation | Labels compatible with recycling |
DE102019115575A1 (de) | 2019-06-07 | 2020-12-10 | Herma Gmbh | Klebeetikett |
CN112080183A (zh) * | 2020-09-01 | 2020-12-15 | 徐振东 | 一种纸用环保型丙烯酸压敏胶及其制备方法 |
Family Cites Families (23)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4750482A (en) | 1982-02-25 | 1988-06-14 | Pfizer Inc. | Hydrophilic, elastomeric, pressure-sensitive adhesive |
US4699146A (en) | 1982-02-25 | 1987-10-13 | Valleylab, Inc. | Hydrophilic, elastomeric, pressure-sensitive adhesive |
GB8331778D0 (en) | 1983-11-29 | 1984-01-04 | Allied Colloids Ltd | Pressure sensitive adhesives |
US4737410A (en) | 1986-11-28 | 1988-04-12 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Polyalkyloxazoline-reinforced acrylic pressure-sensitive adhesive composition |
US4726982A (en) | 1987-04-10 | 1988-02-23 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Tackified acrylic pressure-sensitive adhesive and composite article |
US5225473A (en) | 1987-11-25 | 1993-07-06 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Pressure-sensitive adhesives |
US4988742A (en) * | 1988-09-02 | 1991-01-29 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Tackified terpolymer adhesives |
DE3901690C1 (de) | 1989-01-21 | 1990-03-29 | Lohmann Gmbh & Co Kg, 5450 Neuwied, De | |
DE4039780C1 (de) | 1990-12-13 | 1992-08-06 | Lohmann Gmbh & Co Kg, 5450 Neuwied, De | |
US5183841A (en) | 1991-12-24 | 1993-02-02 | Avery Dennison Corporation | Removable pressure-sensitive adhesives for recyclable substrates |
US5362816A (en) | 1992-06-04 | 1994-11-08 | Rohm And Haas Company | High cohesive strength pressure-sensitive adhesives incorporating acetoacetate |
DE9301444U1 (de) * | 1993-02-03 | 1994-06-09 | Röhm GmbH, 64293 Darmstadt | Bei Raumtemperatur vernetzbares wäßriges Bindemittel |
US5330832A (en) | 1993-03-22 | 1994-07-19 | Amoco Corporation | Pressure-sensitive adhesives of polyvinyl methyl ether |
US5407717A (en) | 1993-04-14 | 1995-04-18 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Crosslinked absorbent pressure sensitive adhesive and wound dressing |
EP0713498B1 (de) | 1993-08-09 | 1999-09-29 | Avery Dennison Corporation | Polare druckempfindliche klebstoffe |
US5395907A (en) * | 1993-11-29 | 1995-03-07 | Adhesive Research, Inc. | Water-soluble pressure sensitive adhesive |
US5508367A (en) | 1993-11-29 | 1996-04-16 | Adhesives Research, Inc. | Water-soluble pressure sensitive adhesive |
US5741543A (en) * | 1995-02-10 | 1998-04-21 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Process for the production of an article coated with a crosslinked pressure sensitive adhesive |
US6124417A (en) * | 1995-08-25 | 2000-09-26 | Avery Dennison Corporation | Water-activatable polymers for ink-jet imprintable constructions |
US5951999A (en) | 1997-02-21 | 1999-09-14 | Adhesives Research, Inc. | Transdermal pressure sensitive adhesive drug delivery system |
FR2762606B1 (fr) * | 1997-04-29 | 1999-06-11 | Atochem Elf Sa | Systeme monocomposant a base de latex coreactifs conduisant a des revetements reticulables a temperature ambiante et post-reticulables par traitement thermique et leur application dans le domaine des revetements |
US6013722A (en) * | 1998-01-27 | 2000-01-11 | 3M Innovative Properties Company | Non-whitening emulsion pressure sensitive adhesives |
US5947917A (en) * | 1998-08-28 | 1999-09-07 | Avery Dennison Corporation | Adhesive bandage or tape |
-
1999
- 1999-12-20 US US09/469,149 patent/US6525129B1/en not_active Expired - Lifetime
-
2000
- 2000-11-20 EP EP00978799A patent/EP1242555B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-11-20 DE DE60018800T patent/DE60018800T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-11-20 AU AU16220/01A patent/AU1622001A/en not_active Abandoned
- 2000-11-20 WO PCT/US2000/031730 patent/WO2001046329A1/en active IP Right Grant
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE60018800D1 (de) | 2005-04-21 |
EP1242555A1 (de) | 2002-09-25 |
EP1242555B1 (de) | 2005-03-16 |
US6525129B1 (en) | 2003-02-25 |
WO2001046329A1 (en) | 2001-06-28 |
AU1622001A (en) | 2001-07-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE60018800T2 (de) | Lösliche druckempfindliche klebmittel | |
DE69517436T2 (de) | Klebriggemachter, druckempfindlicher emulsionsklebstoff | |
DE69421908T2 (de) | Druckempfindlicher klebstoff mit verbesserter wiederaufbereitung der pulpe | |
DE68919820T2 (de) | Wässerige druckempfindliche Klebstoffzusammensetzungen. | |
EP1378527B1 (de) | Haftklebstoffe für Träger aus Weich-PVC | |
DE69330048T2 (de) | Wasserbeständiger, ablösbarer haftkleber auf basis einer acrylatemulsion | |
DE68926846T2 (de) | Hohle Acrylat-Polymer-Mikrokugeln | |
DE69026927T2 (de) | Hohle Mikroperlen ohne Säuren von Acrylatpolymeren mit mehrfachem Leervolumen | |
EP0058382B1 (de) | Wasserlösliche, druckempfindliche Selbstklebemasse (Haftklebemasse) und damit hergestellte Haftklebeartikel | |
DE69226653T2 (de) | Entfernbare druckempfindliche klebstoffe für wiederaufarbeitbare substrate | |
DE602005001128T2 (de) | Acrylhaftklebstoffzusammensetzung und Haftklebeband | |
DE69813272T2 (de) | Aufarbeitbare druckempfindliche klebemittelzusammensetzung und verfahren, um ein acrylklebmittel besser aufarbeitbar zu machen | |
DE3788121T2 (de) | Druckempfindliche bindemittel auf basis analoger polymere. | |
DE69827613T2 (de) | Druckempfindliche klebstoffe für markierungsfilme | |
EP2274349B1 (de) | Wässrige polymerdispersionen für haftklebstoffe | |
EP0952199B1 (de) | Wässrige Dispersion als Haftklebstoff | |
DE60131992T2 (de) | Pfropfcopolymere enthaltende klebstoffe | |
DE2718716A1 (de) | Dispersionshaftkleber auf der basis eines aethylen-vinylacetat-copolymerisats | |
DE69431104T2 (de) | Druckempfindliche klebstoffe aus emulsionspolymeren | |
EP0917546B1 (de) | Haftklebstoffe auf basis mehrstufig aufgebauter polymerisate | |
WO2006066761A1 (de) | Vernetzbarer haftklebstoff für wiederablösbare weich-pvc-träger | |
WO1998006763A1 (de) | Haftklebstoffe mit geringen mengen styrol | |
DE3817452A1 (de) | An der luft mit ultravioletten strahlen vernetzbare schmelzhaftkleber | |
EP1169403B1 (de) | Haftklebstoffe | |
EP0515719B1 (de) | Selbstklebende Acrylat-Copolymere, Verfahren zu deren Herstellung, und selbstklebende Flächengebilde, die diese enthalten |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8364 | No opposition during term of opposition |