DK153683B - Smelteklaebestofblanding og dens anvendelse - Google Patents
Smelteklaebestofblanding og dens anvendelse Download PDFInfo
- Publication number
- DK153683B DK153683B DK505677AA DK505677A DK153683B DK 153683 B DK153683 B DK 153683B DK 505677A A DK505677A A DK 505677AA DK 505677 A DK505677 A DK 505677A DK 153683 B DK153683 B DK 153683B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- adhesive
- microspheroids
- melt adhesive
- coating
- weight
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J123/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C09J123/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C09J123/08—Copolymers of ethene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B44—DECORATIVE ARTS
- B44C—PRODUCING DECORATIVE EFFECTS; MOSAICS; TARSIA WORK; PAPERHANGING
- B44C1/00—Processes, not specifically provided for elsewhere, for producing decorative surface effects
- B44C1/16—Processes, not specifically provided for elsewhere, for producing decorative surface effects for applying transfer pictures or the like
- B44C1/165—Processes, not specifically provided for elsewhere, for producing decorative surface effects for applying transfer pictures or the like for decalcomanias; sheet material therefor
- B44C1/17—Dry transfer
- B44C1/1712—Decalcomanias applied under heat and pressure, e.g. provided with a heat activable adhesive
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/66—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
- C08G63/668—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J167/00—Adhesives based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Adhesives based on derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
- C09J7/35—Heat-activated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
- C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
- C08L2666/04—Macromolecular compounds according to groups C08L7/00 - C08L49/00, or C08L55/00 - C08L57/00; Derivatives thereof
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
- Y10T428/24355—Continuous and nonuniform or irregular surface on layer or component [e.g., roofing, etc.]
- Y10T428/24372—Particulate matter
- Y10T428/24405—Polymer or resin [e.g., natural or synthetic rubber, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/28—Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
- Y10T428/2813—Heat or solvent activated or sealable
- Y10T428/2817—Heat sealable
- Y10T428/2826—Synthetic resin or polymer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/28—Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
- Y10T428/2852—Adhesive compositions
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/28—Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
- Y10T428/2852—Adhesive compositions
- Y10T428/2878—Adhesive compositions including addition polymer from unsaturated monomer
- Y10T428/2883—Adhesive compositions including addition polymer from unsaturated monomer including addition polymer of diene monomer [e.g., SBR, SIS, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/28—Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
- Y10T428/2852—Adhesive compositions
- Y10T428/2878—Adhesive compositions including addition polymer from unsaturated monomer
- Y10T428/2891—Adhesive compositions including addition polymer from unsaturated monomer including addition polymer from alpha-beta unsaturated carboxylic acid [e.g., acrylic acid, methacrylic acid, etc.] Or derivative thereof
Description
DK 153683B
Den foreliggende opfindelse angår en smelteklæbestofblanding, som foruden smelteklæbemidlers bindeegenskaber også udviser egenskaber af trykfølsom natur ved stuetemperatur.
5 Varmsmeltende klæbesystemer anvendes for tiden til opnåelse af en i det væsentlige permanent binding mellem en genstand og et underlag, især når høj bindingsstyrke er ønskelig eller væsentlig for den pågældende anvendelse. Til sådanne anvendelser hører sådanne genstande som plastbeklædninger, som skal lami-10 neres til et underlag, på en genstand anbragte dekorative eller funktionelle beslag eller ubestanddige fotografier eller kunstneriske materialer, som anbringes på underlag med henblik på opnåelse af en formbevarende permanent bæreplade. Sådanne klæbesystemer tilvejebringer ganske vist en i det væsentlige 15 permanent binding, men muliggør ikke en midlertidig placering af genstanden, f.eks. et fotografi, med henblik på sikring af nøjagtig placering eller justering deraf på underlaget før den permanente binding dertil. Dette skyldes i tilfælde af konventionelle smelteklæbesystemer, at de ved omgivelsernes tempera-20 tur har en klæbrighed eller klæbekraft, dvs. trykfølsomme egenskaber.
Et typisk smelteklæbesystem til anbringelse af genstande, såsom kunstværker, indeholder et fibrøst papir, som er blevet 25 imprægneret med et smelteklæbestof, idet papiret derpå før bindingen indsættes mellem det pågældende kunstværk og en holder. Sådanne smelteklæbestofbaner formidler ingen positionerbar midlertidig binding før opnåelse af en varmeaktiveret permanent binding, hvilket kan føre til ubehagelig fej1anbringel-30 se af monterede genstande. I de fleste tilfælde er det ikke muligt at korrigere sådanne fejl uden beskadigelse af kunstværket.
Positionerbare klæbestoffer baseres som bekendt på et trykføl-35 somt klæbestoflag med høj klæbrighed. Til opnåelse af en posi-tionerbarhed bliver adhæsionsgraden formindsket ved indarbejdning af mikroskopiske, skøre hule glaskugler på begge klæbestofoverflader. Fastgørelsen bliver efter indstilling af den
DK 153683 B
2 ønskede position af genstanden på den modtagende flade opnået ved anvendelse af tryk, indtil brydning af de hule glaskugler, hvorved det aggressivt klæbrige klæbestoflag bringes i fuldstændig kontakt med genstandens overflader og den modtagende 5 flade. Sådanne trykfølsomme klæbestoffer frembringer imidlertid bindinger, der har en væsentlig mindre krybestyrke og grænseforskydningsstyrke end de typiske smelteklæbestoffer. Derfor er sådanne trykfølsomme klæbestofsystemer uegnede til anvendelsesformål med høj belastning, såsom montering af foto-10 grafier eller kunstværker af stort format, eller til industrielle fastgørelsesformål.
En klæbefolie, der udviser trykfølsomme egenskaber ved stuetemperatur og er egnet til dannelse af en varmeaktiverbar per-15 manent binding, er beskrevet i US patentskrifterne nr. 3.326.741 og nr. 3.753.755. Dette system er imidlertid begrænset til varmehærdelige harpikser til opnåelse af en brudbinde-styrke.
20 Et mildt, trykfølsomt klæbestofsystem med mi krosfæroider, som udviser en moderat klæbrighedsgrad ved stuetemperatur, er beskrevet i US patentskrift nr. 3.691.140. Ifølge US patentskrift nr. 3.857.731 anvendes et sådant klæbestof i forbindelse med et bindemiddel, hvorved der opnås et gentagne gange an-25 vendeligt trykfølsomt ark- eller baneformet materiale. Et sådant ark- eller baneformet materiale er egnet til midlertidig montering af genstande, når en ringe adhæsionsgrad og muligheden for gentagen anvendelse skal være hovedegenskaberne. Et eksempel derpå er en med klæbestof på overfladen forsynet op-30 slagstavle, der har en klæbrig overflade, på hvilken objekterne fastgøres gentagne gange, og fra hvilken disse derpå kan fjernes. Et sådant klæbestofsystem er ikke egnet til dannelse af en praktisk taget permanent binding med høj styrke. 1
Den foreliggende opfindelse tager sigte på at angive en klæbestofblanding, der såvel frembringer en hæfteklæbebinding ved stuetemperatur ved udøvelse af tryk som en permanent fast binding ved forhøjede temperaturer.
3
DK 153683 B
Dette opnås ifølge opfindelsen med smelteklæbestofblandingen ifølge krav 1 med foretrukne udførelsesformer ifølge kravene 2 og 3. Anvendelsen af denne klæbestofblanding til fremstilling af klæbestofovertræk på ark- eller baneformede materialer er 5 angivet i kravene 4 og 5.
Opfindelsen angår en klæbestofblanding med positionerbar, trykfølsom klæbrighed, der efter varmeaktiveringen danner et praktisk taget permanent smelteklæbebinding med høj styrke, 10
Klæbestofblandingen dannes ved anvendelse af det i krav 1 definerede mikrosfæroidformede klæbestof sammen med mange konventionel le smelteklæbestofsystemer.
15 Smelteklæbestofblandingen ifølge opfindelsen med trykfølsom adhæsion ved stuetemperatur indeholder et smelteklæbestof og i sig selv klæbrige elastomere copolymerisatsfæroider. Fortrinsvis indeholder klæbestofblandingen yderligere en klæbriggører, der kan forstærke mikrosfæroidkomponentens trykfølsomme egen-20 skaber. Derved er det muligt, at klæbestofblandingen virksomt kan overføres til en modtagerflade ved sædvanlige stuetemperaturer, når den foreligger på et slippapir. Denne modtagerf 1ade kan derpå placeres i fast position på en anden modtagerflade inden den permanente binding ved hjælp af varmeaktivering af 25 klæbestofsystemet.
De i US patentskrift nr. 3.691.140 beskrevne klæbestofmikro-sfæroider beholder i en smelteklæbestofmatriks deres sfæroid-formede struktur og fordeler sig fuldstændigt ved luftberø-30 ringsfladen. Dette er meget vigtigt. På overraskende måde bliver smelteklæbematriks'ernes grundegenskaber ikke påvirket ved tilstedeværelsen af det mikrosfæroidformede klæbestof. Grunden hertil består åbenbart i, at mikrosfæroiderne og smelteklæbe-matriks'en i en makroskopisk tilstand foreligger fysisk og me-35 kanisk blandet eller sammenblandet, hvorved matriks'ens mel lemrum forbliver upåvirket af smelteklæbestoffet og ingen principiel kemisk modifikation derfor indtræder i smelteklæbe-matriks'en.
4
DK 153683B
Når klæbriggørende harpikser anvendes sammen med dispersionen af diskrete og fint fordelte mikrosfæroider i en smelteklæbe-matriks, bliver klæbestofoverf1adernes stuetemperatur-klæbestyrke i virkeligheden forøget, uden at smelteklæbebindingens 5 styrke påvirkes, og i visse tilfælde endog under forbedring af denne smelteklæbebinding. En sådan modifikation ved hjælp af klæbriggørende harpikser udvider opfindelsens praktiske anvendelsesområde, f.eks. derved, at det er muligt at bibringe systemet en tilstrækkelig stor overf 1adeklæbestyrke, så at der 10 kan foretages en overføring af et diskret filmlag fra klæbestoffet ved stuetemperatur til en genstand fra et separationsoverføringspapir. Så snart imidlertid klæbestoffet først er blevet varmeaktiveret, danner det en praktisk taget permanent smelteklæbebinding med høj styrke.
15
De ifølge opfindelsen egnede klæbrige mikrosfæroider fremstilles ifølge US patentskrift nr. 3.691.140. Fortrinsvis indeholder mikrosfæroiderne ca. 55-99 vægt% acrylatmonomer og ca. 1-5 vægt% ionisk monomer, maleinsyreanhydrid eller en blanding 20 deraf.
De normalt klæbrige og elastomere copolymerisatsfæroider har typisk en lille partikelstørrelse med diametre i området fra ca. 1 til ca. 250 pm, idet hovedandelen af sfæroiderne ligger 25 i diameterområdet fra ca. 5 til ca. 150 pm.
Mikrosfæroidernes acrylesterkomponent består af monomerer, der er oleofile, vandemulgerbare og praktisk taget vanduopløseli-ge, og som homopolymerisater i almindelighed har glasover-30 gangstemperaturer under ca. 20°C. Eksempler er isoocty1acry-lat, 4-methyl-2-penty1acrylat, 2-methylbuty1acrylat og sek.-butylacry1 at, hvoraf mindst en ester er indeholdt.
Mikrosfæroidernes ioniske monomerandel består af monomerer, 35 der er vandopløselige og praktisk taget olieuopløselige ifølge definitionen i US patentskrift nr. 3.691.140. Til disse monomerer hører trimethylaminmethylacrylimid, trimethylamin-p-vi-nylbenzimid, ammoniumacrylat, natriumacrylat, N,N-dimethyl-N- 5
DK 153683 B
(/3-methacry loxyethy 1 )ammoniumpropionat-betain, 1,1-dimethyl-l-(2-hydroxypropylJaminmethylacrylimid, 4,4,9-trimethyl-4-azo-nia-7-oxo-8-oxa-9-decen-l-sulfonat, 1,1-dimethyl-l-(2,3-dihy- droxypropyl)aminmethacrylimid og maleinsyreanhydrid.
5
Mikrokuglerne kan fremstilles ved hjælp af vandig suspensions-polymerisation under anvendelse af anioniske emulgatorer i en mængde, der er større end den kritiske micellakoncentration, og uden tilsætning af beskyttelseskolloider, fint fordelte or-10 ganiske faste stoffer eller lignende. Den kritiske micellakon-centration defineres som den mindste emulgatorkoncentration, der er nødvendig til dannelse af micellaer. Denne koncentration er en smule forskellig i tilfælde af forskellige emulgatorer, idet egnede koncentrationer går fra ca. 1,0 x 10“4 til 15 ca. 3,0 mol per liter. Ikke-ioniske emulgatorer kan anvendes, såfremt en anionisk emulgator er til stede og er den overvejende emulgator.
Katalysatorer til gennemførelse af polymerisationen af mono-20 mererne til dannelse af den sfæroidformede, klæbrige konfiguration er normalt sådanne, der er egnede til fri radikalpolymerisation af aery 1atmonomerer, og som er olieopløselige og har en meget ringe opløselighed i vand, såsom eksempelvis ben-zoylperoxid. Katalysatorkoncentrationen skal være høj nok til 25 undgåelse af en eventuel agglomerering af sfæroiderne, men ikke så høj, at dannelsen af polymerisat med lav molekylvægt fremmes, hvilket polymerisat ikke udviser alle ønskede egenskaber. Koncentrationer fra ca. 0,15 til ca. 0,6 vægt% af den samlede suspension og fortrinsvis fra ca. 0,25 til ca. 0,45 30 vægt% fører i almindelighed til et egnet polymer isatprodukt.
I forbindelse med en vandopløselig eller i vand dispergerbar smelteklæbermatriks kan den vandige suspension af mikrosfæroi-der benyttes umiddelbart efter polymerisationen, fordi den er 35 bestanddig over for agglomeration eller koagulation ved stuetemperaturbetingelser. På den anden side kan suspensionen koaguleres, vaskes og tørres med methanol, mættede saltopløsninger eller lignende. Disse tørrede polymerisatsfæroider suspen-
DK 153683 B
6 derer let ved tilstrækkelig bevægelse i mange sædvanlige organiske opløsningsmidler, såsom eksempelvis ethylacetat, tetra-hydrofuran, heptan, 2-butanon og andre ketoner, benzen, cyklo-hexan, estere og isopropanol samt højere alkoholer. Højpolære 5 opløsningsmidler, såsom vand,, methanol og ethanol, skal undgås, når sfæroiderne først er blevet tørret, fordi sfæroiderne ikke danner suspensioner i sådanne opløsningsmidler.
Smelteklæbermatriks'en ifølge opfindelsen udøver i praksis tre 10 separate funktioner: (1) fremskaffelse et filmdannende medium med kraftigere indre styrke, (2) fremskaffelse af et bæremateriale for dispersionen af det klæbrige, mikrosfæroidformede klæbestof, (3) fremskaffelse af den nødvendige varmeaktiverede smelteklæbeforbindelse med høj styrke mellem genstanden, der 15 skal bindes, og modtagerfladen. Følgelig skal smelteklæbestof-matriks'en med de deri suspenderede mikrosfæroider danne en af ét stykke bestående film. De diskrete mikrosfæroider skal foreligge i hele smelteklæbermatriks'en og især ved klæbestof-fiImoverfladerne til opnåelse af den positionerbare klæbrighed 20 for genstanden, der skal bindes, før varmeaktiveringen. På grund af at den ubeskadigede beskaffenhed af mikrosfæroiderne skal opnås, er smelteklæbestoffet praktisk taget uforeneligt med mikrosfæroiderne eller indifferent over for mikrosfæroiderne, dvs. at en gensidig mekanisk indvirkning eller solva-25 tering undgås.
Ønskes et system på vandbasis, skal smelteklæbestoffet være vandopløseligt eller dispergerbart i vand. Noget lignende gælder for et system på opløsningsmiddelbasis. På den anden side 30 kan et system af 100% faste stoffer benyttes ved konventionel smelteklæbeforarbejdningsteknik, dvs. når materialet er i stand til at flyde ved en forhøjet temperatur under klæbestofkomponenternes dekomponer i ngstemperatur. 1
Ifølge opfindelsen anvendelige konventionelle smelteklæbestof fer er polyestere, polyamider, ethylenvinylacetater, styren-holdige blokcopolymerisater og acrylpolymerisater.
7
DK 153683B
Det er fordelagtigt at indarbejde bestemte klæbriggørere i det beskrevne varmsmelte-mikrosfæroid-klæbestofsysteni med henblik på at forhøje klæbestyrken ved omgivelsernes temperatur og i nogle tilfælde at forøge smelteklæbebindingens styrke. Klæb-5 riggørere forøger mi krosfæro idernes klæbrighed på grund af opløsel igheds- eller forligelighedsegenskaberné i relation til mikrosfæroidklæbestoffet. Klæbriggøreren trænger åbenbart ind i mikrosfæroiderne eller absorberes af mikrosfæroiderne. I nogle tilfælde synes klæbriggøreren at påvirke både de fint 10 fordelte mikrosfæroider og smelteklæbestofmatriks'en og at forøge smelteklæbebindingens styrke.
Klæbriggørerkomponenten skal forøge klæbestyrken ved omgivelsernes temperatur, dvs. forøge den klæbebetingede positioner-15 barhed af mikrosfæroid-smelteklæbestofmatrikssystemet og derfor være forligeligt med mikrosfæroiderne, dvs. være opløseligt i disse eller blive absorberet af disse. Esterharpikser, harpikssyrer, terpenharpikser og hydrocarbonharpikser hører til eksempler på sådanne klæbriggørere.
20
Klæbriggøreren skal være opløselig i et sædvanligt overtræksopløsningsmiddel indeholdende klæbestofmassens smelteklæbestof komponenter , når klæbestofsystemet påføres på en bane fra en opløsning. I tilfælde af et sædvanligt smelteklæbestofsy-25 stem og ved påføring af materialet på en bane ved et faststofindhold på 100¾ véd hjælp af anvendelse af varme, er denne opløse! ighedsegenskab ikke nødvendig, men klæbriggøreren må i dette tilfælde ikke være dekomponerbar ved smelteklæbestof-f1 ydetemperaturen.
30
Til opnåelse af et system, der udviser optimale egenskaber, skal forholdene mellem de forskellige komponenter indstilles. Systemer, der indeholder en for stor koncentration af smelteklæbestof matr i ks ' en , resulterer ganske vist i den ønskede var-35 meaktiverede binding med høj styrke, men på grund af den tilsvarende mindre koncentration af mikrosfæroiderne udvikles i så tilfælde ikke længere tilstrækkelig trykfølsom klæbrighed.
Når omvendt der findes et for højt forhold mellem mikrosfæroi- 8
DK 153683B
der og smelteklæbestofpolymerisat for på denne måde at opnå egnede værdier for den positionerbare trykfølsomme adhæsionskraft, kan styrken af den permanente varmeaktiverede binding formindskes betydeligt på grund af en generende påvirkning af 5 smelteklæbestoffets filmdannelse. Når imidlertid bestemte klæbriggørende harpikser sættes til systemet, opnås en egnet trykfølsom klæbrighed uden skade på den permanente varmeakti-verede binding med høj styrke.
10 Fortrinsvis indeholder klæbestofblandingen 10 til 75 vægt% af smelteklæbestofkomponenten og 90 til 25 vægt% af den eventuelt klæbriggjorte mikrosfæroidandel. Af sidstnævnte skal mikrosfæ-roiderne fortrinsvis selv udgøre 15 til 75 vægt%, idet resten består af klæbriggørere for mikrosfæroiderne.
15
For at opnå en positionerbar klæbestoffiIm, skal filmfremstillingen styres således, at mikrosfæroiderne kan rage ud af ma-triksoverfladen. Dette kan frembringes ved indstilling af overtrækstykkelsen, matrikstætheden, opløsningsviskositeten 20 og/eller ved valg af det egnede opløsningsmiddelsystem. Et filmlag med en tykkelse i tør tilstand, der er mindre end mi-krosfæroidernes diameter, sikrer, at mikrosfæroiderne rager ud fra overfladen. Når der ønskes en tættere film, muliggør en matriks med en tæthed eller massefylde, der er større end mi-25 krosfæroidernes massefylde, positionerbare trykfølsomme egenskaber ved filmoverfladen. Opløsningens viskositet kan ligeledes spille en betydelig rolle, idet mikrosfæroiderne nemlig skal være i stand til at bevæge sig mod overfladen. Kriterier for valget af et opløsningsmiddel er, at smelteklæbestofma-30 triks'en og klæbriggøreren er fuldstændig opløselige deri og på ensartet måde dispergerer mikrosfæroiderne. Højpolære opløsningsmidler skal undgås.
For at et smelteklæbestofovertræk af 100% faste stoffer skal 35 være vellykket, skal mikrosfæroiderne kunne fordeles ensartet inden i den samlede smelteklæbestofmatriks og må ikke være opløselige deri. I almindelighed er det fordelagtigt at anvende matriks'er med specifikke vægte over mikrosfæroidernes speci- 9
DK 153683B
fikke vægte og med lavere viskositeter, såsom eksempelvis ma-trikser'er, hvori mikrosfæroiderne i væsentlig grad bevæger sig til overfladen. Filmtykkelsen skal indstilles således, at der sikres en højere koncentration af mikrosfæroider ved 5 1 uft/klæbestof-grænsefladen.
Smelteklæbestofblandingen ifølge opfindelsen kan påføres på mange underlag, såsom eksempelvis film og papir, med sædvanlige midler. Klæbestoffet kan påføres som lag med en sædvanlig 10 tykkelse under anvendelse af f.eks. en rakel, en trådstang eller med sædvanlige smelteklæbestofpåførere eller børstes på forskellige underlag.
Klæbestofblandingen er også brugbart til opnåelse af glatte og 15 blærefri lamineringer af film, papir og folier til underlag.
Af særlig interesse er det tilfælde, hvor dette klæbestofsystem påføres som lag på et separationspapir. Ved hjælp af egnet kombination af klæbestof og separationspapir kan der opnås et hensigtsmæssigt middel til overføring af et ensartet 20 klæbestoflag til en genstand, der atter kan positioneres på en anden overflade og efterfølgende kan bindes permanent ved hjælp af varmeaktivering. Et sådant system er særligt egnet til montering af fotografier og kunstneriske materialer på bærebrætter eller bærepap, hvor den direkte påføring af klæbe-25 stoffet på genstanden, der skal monteres, eller på et stift eller stationært underlag, ikke er gennemførlig.
I eksemplerne er alle dele vægtdele, såfremt andet ikke er angivet .
30 EKSEMPEL 1 I overensstemmelse med det i US patentskrift nr. 3.691.140 anførte, blev en udbuet 3 liter harpikskolbe, som var udstyret 35 med en mekanisk omrører, påfyldt 410 g (90 mol%) isooctylacry-lat, 38 g (10 mol%) trimethylaminmethacrylimid, 1500 ml deoxy-generet destilleret vand og 20 g alkylarylpolyethylenoxid-na-triumsulfonat. Kolben blev skyllet med nitrogen, 1,5 g benzo- 10
DK 153683B
ylperoxid blev tilsat, og blandingen blev opvarmet til 66°C og omrørt kraftigt (med ca. 500 omdrejninger per minut) i 20 timer ved 66eC under nitrogen.
5 Ved afslutningen af de 20 timer blev suspensionen kølet til 20°C og filtreret gennem en filterdug til fjernelse af agglo-merater, idet den faste polymer blev udvundet ved hjælp af koagulation og vaskning med methanol til opnåelse af et 95-98% udbytte af diskrete mikrosfæroider med en diameter i interval-10 let fra ca. 10 til ca. 150 mikron. Mikrosfæroiderne blev dis-pergeret i methylethylketon til opnåelse af en 8,8 vægt% dispersion deraf.
En opløsning blev derpå fremstillet ved blanding af 6,3 vægt-15 dele hydrogeneret esterharpiks, 6,3 dele methylethylketon og 85,4 dele af mikrosfæroiddispersionen.
Et segmenteret termoplastisk polyesterklæbestof blev fremstillet ved først at udstyre en trehalset kolbe med en mekanisk 20 omrører, en Dean-Starke udskil ler-tilbagesvaler samt et termometer, idet en gastilledning også stod til rådighed til opretholdelse af en indifferent atmosfære inden i kolben. Derpå blev følgende fyldt på kolben: 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 24,9 dele adipinsyre 2 24.3 dele hydrogeneret di 1inolensyre 3 29.4 dele 1,4-cyklohexandi methanol 4 21.4 dele poly(oxytetramethylen)glycol 5 (molekylvægt 2000) .
6 7
En indifferent gas blev ført ind i kolben, og indholdet deri 8 blev bragt op på 170°C ved hjælp af et opvarmet oliebad. Blan 9 dingen blev omrørt og holdt ved denne temperatur i 3 timer, og 10 i løbet af denne tid blev vandet hidrørende fra kondensering 11 opsamlet i udskilleren. Trykket blev formindsket til ca. 0,25 mm Hg, og disse betingelser blev opretholdt i 30 minutter til fjernelse af ethvert yderligere flygtigt materiale. Vakuumet blev brudt med nitrogen, og 0,1 del tetrabuty1titanatkatalysa- 11
DK 153683B
tor blev tilsat. Temperaturen blev derpå sat op til 220°C, og trykket blev formindsket til 0,15 mm Hg, og disse betingelser blev opretholdt i yderligere 4 timer. Reaktionsproduktet blev derpå udhældt og skrabet ud af kolben under anvendelse af en 5 varmepistol med henblik på at holde produktet varmt nok til at flyde. Den opnåede polymer størkner til et sejt, fleksibelt og farveløst materiale.
En opløsning af dette termoplastiske klæbestof blev fremstil-10 let ved blanding af 25,0 dele af klæbestoffet med 75,0 dele toluen.
De to opløsninger blev derpå blandet på grundlag af 64,1 dele af den første opløsning og 35,9 dele af den anden opløsning, 15 hvorved der opnåedes en blanding af ca. 27,5 vægt% mikrosfæro-ider, 22,5 vægt% esterharpiks og 50,0 vægt% polyesterklæbestof.
Til bestemmelse af klæbestoffets sammenhængsstyrke ifølge ASTM 20 D3164 blev klæbestoffet med en rakel med en udløbsåbning på 0,1 mm påført som overtræk på en 27,24 kg si 1iconovertrukket afdækningsstrimmel og henstillet til lufttørring ved stuetemperatur i 16 timer, hvorved der opnåedes en tør overtræksvægt på 13,0 g per cm2. Ved hjælp af glitning blev en klæbestofprø-25 ve på 1,27 cm x 15,24 cm overført fra afdækningsstrimlen til en 0,18 mm polyethylenterephthalatfi Im. En anden 0,18 mm tyk polyethylenterephthalatfiIm blev lagt ind over klæbestoffet, idet overlapningen var 1,27 cm. Prøverne blev derpå skåret i strimler på 2,54 cm x 10,05 cm, og de to ydre prøver blev 30 bortkastet i overensstemmelse med ASTM D-3164 specifikationerne. Disse 2,56 cm x 19,05 cm prøver blev derpå opvarmet i 2 minutter i en i handelen gående fotokopieringsmaskine fra Seal Incorporated, som sælges under handelsbetegnelsen Seal Commercial 210 Mounting Press, hvilken maskine var indstillet på 35 93°C og fabrikantens forinden foretagne trykindstilling til fotomonteringsanvendelser. Prøverne blev derpå konditioneret i et rum med 50% relativ fugtighed og en temperatur på 21eC i 16 timer. Til bestemmelse af sammenhængsstyrken blev der anvendt 12
DK 153683B
et konventionelt "Instron"-trækstyrkeprøveapparat. Krydshoved-hastigheden var 2,54 cm per minut, klembakkeafstanden var 15,24 cm, og der blev anvendt en 90,8 kg belastningscelle. Kraften til åt trække prøven i to dele blev registreret som 5 klæbestoffets sammenhængsstyrke. Den androg 9,52 kg/cm®.
Til bestemmelse af klæbestoffets trykfølsomme adhæsion ifølge ASTM D-903 blev klæbestoffet med en rakel med en spalte på 0,1 mm påført som overtræk på en 0,033 mm poluethylenterephthalat-10 film, og denne fik lov til at lufttørre ved stuetemperatur i 16 timer, hvorved der opnåedes en tør overtræksvægt på 14,7 g per ma. Den overtrukne film blev derefter skåret i prøver på 2,54 cm x 30,48 cm, hvorhos de 30,48 cm lå i maskinretningen. Disse prøver blev klæbet på en plade af korrosionsfast stål 15 ved påvalsning af dem under anvendelse af fire passager af en 2,04 kg valse. Pladen blev derpå opspændt i den nedre klembakke tilhørende et konventionelt "Instron"-prøveapparat, og enden af klæbestofprøven nærmest den nedre klembakke blev drejet bagud og opspændt i den øvre klembakke. Filmen blev derpå un-20 der en vinkel på 180° løsnet fra den rustfrie stålplade med en hastighed på 25,4 cm per minut. Adhæsionen androg 5,5 g/cm.
Eksempel 2 25 En mikrosfæroid/klæbriggører-opløsning blev fremstillet som i eksempel 1, og en anden opløsning blev fremstillet ved blanding af 10,0 dele af et i handelen gående ethylen/vinylacetat-klæbestof med 90,0 dele toluen. De to opløsninger blev blandet i forholdet 47,7 dele mi krosf æroi dopløsni ng til 58,3 dele af 30 en anden opløsning, hvorved der opnåedes en blanding af 27,5 vægt% mikrosfæroider, 22,5 vægt% hydrogeneret esterharpiks og 50,0 vægt% ethylen/vinylacetat-klæbestof.
Opløsningen blev påført som overtræk som anført i eksempel 1 35 til opnåelse af tørre overtræksvægte på 8,0 og 9,6 g per m® på henholdsvis s i 1iconafdækningsstrimlen og polyesterbanen. Sammenhængsstyrken androg 6,72 kg/cm®, og den trykfølsomme adhæsion androg 6,69 g/cm.
DK 153683 B
13
Eksempel 3
En opløsning blev fremstillet ved blanding af 5,25 dele af en i handelen gående esterharpiks med 89,5 dele af methylethylke-5 ton/mikrosfæroiddispersionen ifølge eksempel 1 og 5,25 dele methylethylketon. En anden opløsning blev fremstillet ved blanding af 25,9 dele af det termoplastiske klæbestof ifølge eksempel 1 med 75,0 dele toluen. Oe to opløsninger blev derpå blandet i forholdet 75 dele af mikrosfæroidopløsningen til 10 34,4 dele af opløsningen af termoplastisk klæbestof, og den således opnåede blanding indeholdt på samlet faststofbasis ca. 30,0% mikrosfæroider, 20,0% esterharpiks og 50,0% termoplastisk klæbestof. Opløsningen blev påført som overtræk og afprøvet ifølge eksempel 1, hvorved de tørre overtræksvægte var 15 13,0 og 14,2 g per ma for si 1iconafdækningsstrimlen og polyes terbanen. Sammenhængsstyrken var 5,6 kg/cm2, medens den trykfølsomme adhæsion var 7,48 g/cm.
Eksempel 4 20
En mikrosfæroid/klæbestof-opløsning blev fremstillet som i eksempel 1 med den undtagelse, at en terpenharpiks blev anvendt i stedet for esterharpiksen. En anden opløsning blev fremstillet ligesom i eksempel 3, og de to opløsninger blev derpå 25 blandet i samme forhold som i eksempel 3. Efter påføring som lag og afprøvning som i eksempel 1 var sammenhængsstyrken 9,31 kg/cm2, medens den trykfølsomme adhæsion var 7,87 g/cm.
Eksempel 5 30
En klæbestofopløsning blev fremstillet ligesom i eksempel 1 med den undtagelse, at smelteklæbestof på styren-blokcopoly-merbasis blev anvendt i stedet for det segmenterede termoplastiske polyesterklæbestof. Efter påføring som lag og afprøvning 35 som i eksempel 1 viste sammenhængsstyrken sig at være 7,84 kg/cm2, medens den trykfølsomme adhæsion blev bestemt til at være 6,69 g/cm.
14
DK 153683B
Eksempel 6
En klæbestofopløsning blev fremstillet i overensstemmelse med eksempel 2 méd den undtagelse, at en hydrocarbonharpiks af en 5 ren monomer blev'anvéhdt i stedet for esterharpiksen, og at der blev anvendt et andet etbylen-viny 1acetat-smeltekTæberpo-lymérisat. Efter påføring som lag som i eksempel 1 var de tørre overtræksvægte på si 1iconafdækningsstrimlen og polyesterbanen hénholdsvis-6,7 og 8,4;per m2. Sammenhængsstyrken androg 10 · 4,97 kg/cma, og den trykfølsomme adhæsion var 4,72 g/cm.
Eksempel 7
En mikrosfæroid/klæbestofopløsning blev fremstillet ligesom i 15 eksempel 1 med den undtagelse, at en polyterpenharpiks blev anvendt i stedet for esterharpiksen, og at en styren-isopren-styrenblokcopolymer blev anvendt i stedet for det termoplas-tiske polyesterklæbestof. Efter blanding i overensstemmelse med de i eksempel l anførte procenter samt påføring som lag 20 var de tørre overtræksvægte 12,6 og 15,5 g per m2 på henholdsvis si 1iconafdækningsstrimlen og polyesterbanen. Ved afprøvning af dette materiale svigtede klæbestofbindingen ved 3,36 kg/cma, og den trykfølsomme adhæsion var 5,9 g/cm.
25 Eksempel 8
En opløsning blev fremstillet ved blanding af 67,5 dele af en dispersion af en vandopløselig polyestersmelteklæber med et faststof indhold på 30 vægt%, 13,5 dele af en vandig dispersion 30 af mikrosfæroider indeholdende 50% faste stoffer og 6 dele af en 50 vægt% dispersion af polyvinylmethylether i vand. Den således opnåede blanding indeholdt 67,5 vægt% smelteklæber, 22,5% mikrosfæroider og 10% polyvinylmethylether. Klæbestoffet blev påført som overtræk på en si 1iconafdækningsstrimmel og 35 en 0,033 mm tyk polyethylenterephthalatbane under anvendelse af en dyse med en spalte på 0,05 mm, og det blev tørret ved 93°C i 10 minutter og derpå konditioneret ved stuetemperatur i 16 timer. Overtræksvægten på si 1iconafdækningsstrimlen var
DK 153683 B
15 13,0 g per m2, og overtræksvægten på den 0,033 mm tykke poly-ethylenterephthalatbane var 15,1 g per ma. Sammenhængsstyrken var 9,52 kg/cm2, medens den trykfølsomme adhæsion var 7,48 g/cm.
5
Eksempel 9
En mikrosfæroid/klæbriggører-opløsning blev fremstillet ved blanding af 6,3 vægtdele esterharpiks (som eksempel 1), 6,3 10 dele methylethylketon og 85,4 dele af en mikrosfæroiddisper-sion i methylenethylketon med et faststof indhold på 8,8%.
Den mikrosfæroidholdige opløsning blev blandet med den anden opløsning i forholdet 37,8 vægtdele til 62,2 vægtdele, hvorved 15 der opnåedes ca. 27,5 vægt% mikrosfæroider, 22,5 vægt% esterharpiks og 50 vægt% smelteklæber. Blandingen blev påført som overtræk som i eksempel 1 og afprøvet, hvorved imidlertid overtrækningsspalten var 0,2 mm for begge bærematerialer. Overtræksvægten på si 1iconafdækningsstrimlen var 15,9 g per 20 m2, medens overtræksvægten på polyethylenterephthalatbanen var 17,2 g per m2. Sammenhængsstyrken svarede til 10,29 kg/cm2, medens den trykfølsomme adhæsion androg 2,68 g/cm.
Eksempel 10 25
En opløsning blev fremsti 1 let ved blanding af 63,5 dele af en vandig dispersion af et aery1atsmelteklæbestof med et faststofindhold på 26,1 dele af en vandig dispersion af mikrosfæroider med et faststof indhold på 50% og 10,4 dele af en vandig 30 dispersion af polyvinylmethylether med et faststof indhold på 50%. Denne blanding indeholdt ca. 25 vægt% mikrosfæroider, 65 vægt% acrylatsmelteklæbestof og 10 vægt% polyvinylmethylether.
Blandingen blev påført som overtræk og afprøvet som i eksempel 35 1 med den undtagelse, at en 0,05 mm påføringsspalte blev an vendt, og at tørringen blev foretaget ved 93°C i 10 minutter.
De tørre overtræksvægte var 10,9 og 18,0 g per m2 på henholdsvis si 1iconafdækninasstrimlen og polyesterbanen. Sammenhængs
Claims (5)
1. Smelteklæbestofblanding med trykfølsom adhæsion ved stuetemperatur og evnen til at danne en permanent binding ved for-35 højede temperaturer, kendetegnet ved, at den be står af et smelteklæbemiddel, der er i stand til at danne en permanent binding ved forhøjede temperaturer, samt, gennem smelteklæbemiddelmatriks'en, dispergerede diskrete klæbrige DK 153683 B elastomere copolymerisatmikrosfæroider og eventuelt en med en mikrosfæroiderne forligelig klæbriggører, og at mikrosfæroi-derne i det væsentlige består af 5 (a) 90 til 99,5 vægt% af en oleofil, vandemulgerbar alkylacry- latester eller flere sådanne estere, idet mindst én af disse estere er valgt blandt isooctylacrylat, 4-methy1-2-penty1acry-lat, 2-methylbutylacrylat og sek.-butylacrylat, og 10 (b) 10 til 0,5 vægt% af en eller flere monomerer, der er valgt blandt trimethylaminmethacry1imid, trimethyl amin-p-vinyIbenz-imid, ammoniumacrylat, natriumacrylat, N,N-dimethyl-N-(/J-meth-acryloxyethyl)ammoniumpropionat-betain, 1,1-dimethy1-1-(2-hy-droxypropyl)aminmethacry1imid, 4,4,9-trimethyl-4-azonia-7-oxo-15 8-oxa-9-decen-l-sulfonat, l,l-dimethyl-l-(2,3-dihydroxypro-pyl)-aminmethacrylimid og maleinsyreanhydrid.
2. Smelteklæbestofblanding ifølge krav 1, kendetegnet ved, at smelteklæbemidlet udgør 10 til 75 vægt% af mas- 20 sen og mikrosfæroiderne eller, såfremt klæbestofmassen indeholder en klæbriggører, at mikrosfæroiderne sammen med klæb-riggøreren udgør 90 til 25 vægt% af klæbestofmassen.
3. Smelteklæbestofblanding ifølge krav 2, kendeteg-25 net ved, at den indeholder mikrosfæroider og klæbriggører, og at mikrosfæroiderne udgør 15 til 75 vægt% af mængden af mikrosfæroider og klæbriggører.
4. Anvendelse af smelteklæbestofblandingen ifølge krav 1, 2 30 eller 3 til fremstilling af et overtræk på mindst én overflade af et ark-eller baneformet materiale, idet mikrosfæroiderne er dispergeret således i smelteklæbemidlet, at mindst en del deraf findes ved overtrækkets overflade. 1
5. Anvendelse ifølge krav 4, kendetegnet ved, at det ark- eller baneformede materiale har et slipovertræk, som kommer til at ligge mellem det ark- eller baneformede materia- DK 153683 B le og klæbestofovertrækket. 5 10 15 20 25 30 35
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/742,743 US4049483A (en) | 1976-11-18 | 1976-11-18 | Pressure sensitive hot-melt adhesive system |
| US74274376 | 1976-11-18 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK505677A DK505677A (da) | 1978-05-19 |
| DK153683B true DK153683B (da) | 1988-08-15 |
| DK153683C DK153683C (da) | 1988-12-27 |
Family
ID=24986020
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK505677A DK153683C (da) | 1976-11-18 | 1977-11-15 | Smelteklaebestofblanding og dens anvendelse |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4049483A (da) |
| JP (1) | JPS5366947A (da) |
| CA (1) | CA1101145A (da) |
| CH (1) | CH637686A5 (da) |
| DE (1) | DE2751644A1 (da) |
| DK (1) | DK153683C (da) |
| FR (1) | FR2371500A1 (da) |
| GB (1) | GB1592396A (da) |
| IT (1) | IT1092210B (da) |
Families Citing this family (54)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4223067A (en) * | 1978-03-27 | 1980-09-16 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Foam-like pressure-sensitive adhesive tape |
| BR8008724A (pt) * | 1979-06-21 | 1981-04-28 | Minnesota Mining & Mfg | Estrutura fotografica composita |
| US4248748A (en) * | 1980-02-04 | 1981-02-03 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Heat-activated adhesive |
| JPS56165621U (da) * | 1980-05-13 | 1981-12-08 | ||
| US4407932A (en) * | 1981-03-12 | 1983-10-04 | Minnesota Mining & Manufacturing Co. | Fade-resistant and abrasion resistant photographic reproduction, method of preparing, and photographic product therefor |
| DE3134998A1 (de) * | 1981-09-04 | 1983-03-17 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Heisssiegelfaehiges papier und verfahren zu seiner herstellung |
| DE3362375D1 (en) * | 1982-04-07 | 1986-04-10 | Adnovum Ag | Heat-activatable multi-component sheet material and process for making same |
| US4427744A (en) | 1982-08-19 | 1984-01-24 | H. B. Fuller Company | Heat-activated pressure sensitive adhesive for bonding label stock to plastic film, metal foil and the like |
| JPS5991832U (ja) * | 1982-12-15 | 1984-06-21 | 田中紙管株式会社 | 紙罐体用内装複合材料 |
| JPS59114048A (ja) * | 1982-12-22 | 1984-06-30 | 東洋紡績株式会社 | 包装材料 |
| JPS6085924U (ja) * | 1983-11-21 | 1985-06-13 | 日本スチレンペーパー株式会社 | 合成樹脂積層シ−ト |
| JPS60244540A (ja) * | 1984-05-18 | 1985-12-04 | 東洋インキ製造株式会社 | 積層体 |
| US4717496A (en) * | 1984-12-03 | 1988-01-05 | Giulini Chemie Gmbh | Stiffening material with melt-adhesive properties |
| US5159017A (en) * | 1986-01-17 | 1992-10-27 | Nippon Paint Co., Ltd. | Crosslinked polymer microparticles and coating composition containing the same |
| JPS636837U (da) * | 1986-06-30 | 1988-01-18 | ||
| US4855170A (en) * | 1986-08-21 | 1989-08-08 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Pressure-sensitive tape construction incorporating resilient polymeric microspheres |
| JPS6384336U (da) * | 1986-11-20 | 1988-06-02 | ||
| GB8705288D0 (en) * | 1987-03-06 | 1987-04-08 | Swift Adhesives Ltd | Adhesives |
| US4876131A (en) * | 1988-02-09 | 1989-10-24 | Moore Business Forms, Inc. | Continuous form with releasable label |
| DE3828400A1 (de) * | 1988-08-20 | 1990-03-08 | Basf Ag | Strahlenvernetzbare haftklebegemische |
| US4931347A (en) * | 1988-09-19 | 1990-06-05 | Nalco Chemical Company | Translucent pressure-sensitive adhesive systems |
| US5385772A (en) * | 1988-09-19 | 1995-01-31 | Adco Products, Inc. | Pressure-sensitive adhesive systems with filler |
| CA2007914C (en) * | 1989-02-21 | 2000-11-14 | Michael A. Johnson | Dual-functional adhesive tapes |
| US4994322A (en) * | 1989-09-18 | 1991-02-19 | Minnesota Mining And Manufacturing | Pressure-sensitive adhesive comprising hollow tacky microspheres and macromonomer-containing binder copolymer |
| US5192612A (en) * | 1989-10-31 | 1993-03-09 | Avery International Corporation | Positionable-repositionable pressure-sensitive adhesive |
| US5183833A (en) * | 1989-11-02 | 1993-02-02 | Adco Products Inc. | Ultraviolet radiation photopolymerization of acrylic ester pressure sensitive adhesive formulation |
| US4968558A (en) * | 1989-11-02 | 1990-11-06 | Nalco Chemical Company | Ultraviolet radiation photopolymerization of acrylic ester pressure sensitive adhesive formulation |
| JP2608343B2 (ja) * | 1990-11-27 | 1997-05-07 | 日東電工株式会社 | 加熱発泡型両面接着シ−ト |
| AU2406892A (en) * | 1991-08-07 | 1993-03-02 | Avery Dennison Corporation | Repositionable pressure-sensitive adhesive composites |
| US5585178A (en) * | 1991-12-31 | 1996-12-17 | Minnesota Mining & Manufacturing Company | Composite adhesive tape |
| US5403425A (en) * | 1993-11-17 | 1995-04-04 | Peter L. Brown | Photo-emulsioned laminate |
| US6479073B1 (en) | 1996-10-07 | 2002-11-12 | 3M Innovative Properties Company | Pressure sensitive adhesive articles and methods for preparing same |
| US6288170B1 (en) | 1997-05-05 | 2001-09-11 | 3M Innovative Properties Company | Removable adhesive of polyepoxide, curing agent and microspheres |
| DE19755222A1 (de) * | 1997-12-12 | 1999-06-24 | Beiersdorf Ag | Selbstklebend ausgerüstetes Trägermaterial |
| US6306497B1 (en) | 1998-03-03 | 2001-10-23 | Arkwright Incorporated | Pressure-sensitive adhesive articles for use on transparent imaging films |
| US6485979B1 (en) | 1999-08-05 | 2002-11-26 | 3M Innovative Properties Company | Electronic system for tracking and monitoring articles to be sterilized and associated method |
| EP1168282A1 (en) * | 2000-06-20 | 2002-01-02 | 3M Innovative Properties Company | Label for affixing to a garment |
| DE10148731A1 (de) * | 2001-10-02 | 2003-04-17 | Tesa Ag | Haftklebrige Polyacrylate |
| US6825315B2 (en) | 2001-12-21 | 2004-11-30 | Sandia Corporation | Method of making thermally removable adhesives |
| US20040131846A1 (en) * | 2002-12-19 | 2004-07-08 | Epple Thomas C. | Microsphere containing electron beam cured pressure-sensitive adhesive tapes and methods of making and using same |
| JP4669196B2 (ja) * | 2002-12-20 | 2011-04-13 | 新日本製鐵株式会社 | 剥離強度に優れた接合媒体、接合構造体及びプレコート材 |
| DE102004061116A1 (de) * | 2003-12-18 | 2005-07-28 | Tesa Ag | Haftklebemasse |
| US20070155859A1 (en) * | 2006-01-04 | 2007-07-05 | Zhengzhe Song | Reactive polyurethane hot melt adhesive |
| US7645355B2 (en) * | 2006-11-17 | 2010-01-12 | 3M Innovative Properties Company | Method of making a microsphere transfer adhesive |
| JP5641634B2 (ja) * | 2008-03-13 | 2014-12-17 | 日東電工株式会社 | 粘着剤組成物、粘着剤層、粘着部材および画像表示装置、並びに画像表示装置からの光学フィルムの剥離方法および表示パネルの取り出し方法 |
| US20110159225A1 (en) * | 2009-12-31 | 2011-06-30 | Bostik, Inc. | High Performance Foam Adhesive Tape |
| US8444793B2 (en) * | 2010-02-08 | 2013-05-21 | Himax Semiconductor, Inc. | Semiconductor device and fabricating method thereof |
| US9427945B2 (en) * | 2011-12-30 | 2016-08-30 | Liberman Distributing And Manufacturing Co. | Extendable self-supporting material composites and manufacture thereof |
| CN104271694B (zh) * | 2012-05-14 | 2017-03-22 | 琳得科株式会社 | 带粘接性树脂层的片和半导体装置的制造方法 |
| IN2015DN03074A (da) | 2012-10-09 | 2015-10-02 | Avery Dennison Corp | |
| TW201425517A (zh) * | 2012-12-24 | 2014-07-01 | Hon Hai Prec Ind Co Ltd | 膠帶 |
| CN107207924B (zh) | 2015-02-05 | 2020-03-13 | 艾利丹尼森公司 | 恶劣环境用标签组件 |
| US10526511B2 (en) | 2016-12-22 | 2020-01-07 | Avery Dennison Corporation | Convertible pressure sensitive adhesives comprising urethane (meth)acrylate oligomers |
| JP7164307B2 (ja) | 2017-04-10 | 2022-11-01 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 粘着シート及び粘着シートを粗面に適用する方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3691140A (en) * | 1970-03-09 | 1972-09-12 | Spencer Ferguson Silver | Acrylate copolymer microspheres |
| US3857731A (en) * | 1973-04-06 | 1974-12-31 | Minnesota Mining & Mfg | Acrylate microsphere-surfaced sheet material |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3663269A (en) * | 1968-05-22 | 1972-05-16 | Combined Paper Mills Inc | Self releasable nonmoisture activated wall covering |
| BE757814A (fr) * | 1969-10-21 | 1971-04-01 | Letraset International Ltd | Produits adhesifs |
| AU3315371A (en) * | 1970-09-10 | 1973-03-15 | Norton Co | Adhesive tape |
| US3865770A (en) * | 1972-12-01 | 1975-02-11 | Minnesota Mining & Mfg | Water-dispersible pressure-sensitive adhesive, tape made therewith, and novel tackifiers therefor |
-
1976
- 1976-11-18 US US05/742,743 patent/US4049483A/en not_active Expired - Lifetime
-
1977
- 1977-10-31 CA CA289,840A patent/CA1101145A/en not_active Expired
- 1977-11-15 DK DK505677A patent/DK153683C/da active
- 1977-11-17 GB GB47949/77A patent/GB1592396A/en not_active Expired
- 1977-11-17 DE DE19772751644 patent/DE2751644A1/de active Granted
- 1977-11-17 JP JP13837277A patent/JPS5366947A/ja active Granted
- 1977-11-17 CH CH1407677A patent/CH637686A5/de not_active IP Right Cessation
- 1977-11-17 FR FR7734557A patent/FR2371500A1/fr active Granted
- 1977-11-17 IT IT51847/77A patent/IT1092210B/it active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3691140A (en) * | 1970-03-09 | 1972-09-12 | Spencer Ferguson Silver | Acrylate copolymer microspheres |
| US3857731A (en) * | 1973-04-06 | 1974-12-31 | Minnesota Mining & Mfg | Acrylate microsphere-surfaced sheet material |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK153683C (da) | 1988-12-27 |
| GB1592396A (en) | 1981-07-08 |
| CH637686A5 (de) | 1983-08-15 |
| CA1101145A (en) | 1981-05-12 |
| FR2371500A1 (fr) | 1978-06-16 |
| FR2371500B1 (da) | 1981-11-20 |
| DE2751644A1 (de) | 1978-05-24 |
| DE2751644C2 (da) | 1987-05-27 |
| JPS558113B2 (da) | 1980-03-01 |
| IT1092210B (it) | 1985-07-06 |
| DK505677A (da) | 1978-05-19 |
| US4049483A (en) | 1977-09-20 |
| JPS5366947A (en) | 1978-06-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK153683B (da) | Smelteklaebestofblanding og dens anvendelse | |
| TW416963B (en) | Stabilized adhesive microspheres | |
| JP3317977B2 (ja) | 中空多孔性アシッドフリーアクリレート系高分子微小球 | |
| TW450989B (en) | A sheet material comprising a coating of repositionable pressure-sensitive adhesive containing tacky surface active microspheres and one-step and two-step suspension polymerization processes for preparing said microspheres | |
| US5073457A (en) | Repositionable adhesive | |
| KR100249615B1 (ko) | 상호침투하는 중합체망상구조물을 포함하는 감압접착제 및 감압접착제테이프 | |
| JP3103832B2 (ja) | ディレードタック粘着剤組成物 | |
| US5215818A (en) | Pressure-sensitive adhesive comprising solid tacky microspheres and macromonomer-containing binder copolymer | |
| KR20000016252A (ko) | 열변형성 감압식 접착제_ | |
| JP3908787B2 (ja) | 感圧接着性微小球を含有する感圧接着フィルム | |
| CA2032880A1 (en) | Screen-printable acrylate pressure-sensitive adhesive composition | |
| CN111234726A (zh) | 一种可反复粘贴的压敏胶带及其制备方法 | |
| EP0209337B1 (en) | Adhesives | |
| CA2141805A1 (en) | Pressure sensitive adhesive latex compositions | |
| KR100230861B1 (ko) | 비닐 아세테이트로 개질된 현탁 중합체 비이드, 이로부터 제조된 접착제와 그 제조방법 | |
| EP1318180A1 (en) | Aqueous pressure-sensitive adhesive composition, production method therefor and pressure-sensitive adhesive tape using the composition | |
| JPH04173890A (ja) | 感圧接着剤及び粘着部材 | |
| WO1996018368A1 (en) | Disposable garment | |
| US6306497B1 (en) | Pressure-sensitive adhesive articles for use on transparent imaging films | |
| JP2000514490A (ja) | スチリル変性アクリレートポリマー感圧接着剤ビーズ | |
| JPH07103349B2 (ja) | 感圧性乃至感熱性接着剤 | |
| JPS62149777A (ja) | 熱時感圧性接着剤 | |
| JPS5818959B2 (ja) | 感圧性粘着テ−プもしくはシ−ト | |
| JPS6149350B2 (da) | ||
| JPS63258976A (ja) | 水系接着剤 |