DE3537433C2

DE3537433C2 -

Info

Publication number: DE3537433C2
Application number: DE19853537433
Authority: DE
Inventors: Hiroyasu Tanashi Tokio/Tokyo Jp Miyasaka; Yasuaki Iruma Saitama Jp Kitazaki; Tetsuaki Kawagoe Saitama Jp Matsuda; Junichi Tokorozawa Saitama Jp Kobayashi
Original assignee: NICHIBAN CO Ltd TOKIO/TOKYO JP
Current assignee: NICHIBAN CO Ltd TOKIO/TOKYO JP
Priority date: 1985-04-08
Filing date: 1985-10-21
Publication date: 1990-01-04
Also published as: DE3537433A1; JPS61168146U; US4735837A; JPH0414434Y2

Description

Die Erfindung betrifft ein wiederablösbares Klebblatt, besonders ein wiederholt ablösbares und wiederholt haftendes selbstklebendes Klebblatt, dessen Klebkraft bei einer häufi gen Wiederholung des Anklebens und Ablösens von verschiede nenen daran angeklebten Gegenständen (Anklebeflächen) nicht abnimmt, sowie die Flächengebilde mit solchen Eigenschaften.

Ein übliches selbstklebendes Klebblatt oder Klebeband wurde im allgemeinen hergestellt, indem man die eine Kleb schicht bildende Oberfläche eines Trägers aus Papier, Kunst stoff oder einem Metall mit einem Klebstoff beschichtete. Bei einem solchen Blatt wurde jedoch die eine Klebschicht bilden de Oberfläche über ihre gesamte Fläche glatt mit dem Kleb stoff beschichtet, der zwar das Haften des Blatts an einem anklebenden Gegenstand, Anklebefläche oder Haftunterlage er möglicht, jedoch kein wiederholtes Ablösen und Wiederankle ben an den gleichen oder einen anderen Haftgegenstand er möglicht. Der Grund dafür ist die sogenannte Flächenhaftung des Klebeblatts am Haftobjekt, welche bewirkt, daß das Haft objekt teilweise abgezogen wird, um die Oberfläche des Kleb stoffs zu bedecken, oder umgekehrt bewirkt, daß der Klebstoff beim Ablösen des Blattes teilweise auf dem Haftobjekt zurück bleibt, was zu einer erheblichen Verringerung der Klebkraft des Klebblatts bei wiederholtem Ankleben und Ablösen dessel ben führt.

Es wurden daher verschiedene Klebblätter mit sogenannter Punkthaftung statt Flächenhaftung entwickelt. Solche Blätter können wieder abgelöst werden, weil die Oberflächen der Kleb schichten uneben gemacht werden, oder indem durch andere Me thoden die in Berührung mit den Haftobjekten kommenden Flä chen des Blatts verringert werden. Beispiele für solche wie derablösbaren Klebblätter sind ein Blatt, bei dem der Kleb stoff in Linien oder Punkten aufgebracht ist (vgl. japani sche provisorische Gebrauchsmusterveröffentlichungen Nr. 67 060/1973, 54 546/1984 und 1 33 641/1984), ein Blatt, dessen Klebschicht selbst uneben ausgebildet ist (vgl. japanische provisorische Gebrauchsmusterveröffentlichungen Nr. 17 561/ 1975 und 44 750/1984), und ein Blatt, auf dessen Substrat ein unebener Bereich gebildet und ein Klebstoff darauf aufgebracht ist (vgl. japanische provisorische Gebrauchsmusterveröffent lichungen Nr. 1 16 453/1974 und 1 35 474/1978, japanische Gebrauchs musterveröffentlichungen Nr. 4 460/1976 und 3 396/1977; japa nische provisorische Gebrauchsmusterveröffentlichung Nr. 45 340/1983 und USA Patent Nr. 33 86 846).

Die oben beschriebenen Klebblätter können mehrmals an geklebt und wieder abgelöst werden. Bei solchen Klebblättern ist jedoch die wirksame Fläche, welche mit einem Haftobjekt in Berührung kommen kann, nur zu dem Zweck verringert, die Wiederablösung des Blattes zu erleichtern, und daher ist die Klebkraft, mit der ein solches Blatt an einem Haftobjekt (An klebefläche) haftet, ungenügend. Außerdem wird der Klebstoff selbst, der mit der Anklebefläche an den vorstehenden Teilen der unebenen Flächen des Klebblatts in Berührung kommen kann, als solcher physisch abgelöst, und daher wird ein solches Klebblatt unbrauchbar, wenn es nur einige wenige Male an ei nem Haftobjekt angeklebt und davon wieder abgelöst wurde.

Die DE 25 56 666 A1, welche der US-A-40 54 697 entspricht, beschreibt ein Klebblatt, nämlich ein Bahnmaterial mit einer dekorativen Oberfläche und einer Arbeitsoberfläche zum Auf bringen auf eine Wand oder andere Oberfläche. Die Arbeitsober fläche ist mit einem durchgehenden Belag aus druckempfindlichem Klebstoff beschichtet, und dieser Klebstoffbelag ist mit einer diskontinuierlichen Schicht aus nachgiebigen, nicht klebenden Teilchen, besonders aus Gummi oder geschäumtem Kunststoff ver sehen.

Durch die nur einen Teil des Klebstoffbelages bedeckende Schicht von nachgiebigen Teilchen, die ihrerseits teilweise in diesen Belag eingebettet sind oder nur auf dessen Oberfläche vorliegen, wird verhindert, daß der Klebstoffbelag sofort an einer Wand oder dergleichen haftet. Vielmehr kann so das Bahn material zunächst in die gewünschte Lage gebracht und erst dann durch Druck auf die dekorative Oberfläche bewirkt werden, daß sich die nachgiebigen Teilchen so weit verformen, daß der Klebstoff und die Wand in Kontakt kommen, um die vorgesehene feste und dauernde Haftung des Bahnmaterials aus der Wand zu erreichen. Eine erneute Ablösung des Bahnmaterials von der Wand ist weder vorgesehen noch möglich.

Durch die Erfindung soll nun ein wiederholt ablösbares und wiederholt haftendes Klebblatt geschaffen werden, dessen Haftfähigkeit durch ein häufig wiederholtes Ankleben an und Ablösen von einem anklebenden Gegenstand (einer Anklebefläche) nicht verringert wird.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch ein wie derablösbares Klebblatt, das einen Träger (A) und eine Kleb schicht aufweist, die ihrerseits elastische Mikrokugeln (B) und einen Klebstoff (C) enthält und auf einer Oberfläche des Trägers als Klebschicht ausgebildet ist, wobei das Mischungs verhältnis der elastischen Mikrokugeln (B) zum Klebstoff (C) in der Klebschicht 1:10 bis 10:1 bezogen auf Gewichtsverhält nis beträgt und die elastischen Mikrokugeln (B) teilweise von der Oberfläche der Klebschicht vorstehen und diese vorstehen den Teile der elastischen Mikrokugeln (B) vollständig vom Klebstoff (C) bedeckt sind.

Die wesentlichen Merkmale der Erfindung bestehen näm lich darin, daß eine Klebschicht, die zusammengesetzt ist aus elastischen Mikrokugeln und einem Klebstoff in einem bestimm ten Verhältnis, auf einem Träger gebildet wird und die aus der Oberfläche der Klebschicht vorstehenden Teile der elastischen Mikrokugeln vollständig vom Klebstoff bedeckt sind.

Die Erfindung wird im folgenden weiter erläutert durch die Beschreibung bevorzugter Ausführungsformen unter Bezug auf die beigegügte Zeichnung. Hierin zeigt

Fig. 1 eine Draufsicht eines erfindungsgemäßen wiederab lösbaren Klebblatts;

Fig. 2 einen vergrößerten Querschnitt der Fig. 1 längs der Linie X-X;

Fig. 2-1 ein abgewandeltes Beispiel der Fig. 2;

Fig. 2-2 ein weiteres abgewandeltes Beispiel der Fig. 2, die

Fig. 3 bis 7 Draufsichten erfindungsgemäßer wie derablösbarer Klebblätter, deren Klebschichten die Form von Quadraten (Fig. 3), Kreisen (Fig. 4), Ellipsen (Fig. 5), Drei ecken (Fig. 6) bzw. Fünfecken (Fig. 7) haben.

Die Fig. 8 bis 11 zeigen Draufsichten erfindungsgemäßer wiederablösbarer Klebblätter, deren Klebschichten am obe ren Ende des Trägers in Form von Quadraten (Fig. 8), wellen förmigen Bändern (Fig. 9), gezackten Bändern (Fig. 10) bzw. Rhomben (Fig. 11) ausgebildet sind.

Als ein wiederablösbares Klebblatt gemäß der Erfindung ist ein Blatt bezeichnet, das einen Träger, auf den von Hand geschrieben oder gedruckt werden kann, und eine darauf gebil dete Klebschicht aufweist und an jedem beliebigen Platz, der für einen Benutzer am bequemsten ist, wiederholt angeklebt werden kann.

Eine typische Ausführungsform eines erfindungsgemäßen wiederablösbaren Klebblatts ist in den Fig. 1 und 2 ge zeigt. Fig. 2-1 ist ein abgewandeltes Beispiel von Fig. 2, nämlich ein vergrößerter Querschnitt (von Fig. 1 längs der Li nie X-X) in dem Fall, wo eine Haftgrundschicht 6 (Haftvermitt lungs- oder Primerschicht) und eine Trennmittelschicht 7 (Release agent-Schicht) verwendet werden. Fig. 2-2 ist ein vergrößerter Querschnitt im Fall schicht- oder stapelweise aufeinanderliegender Klebblätter, bei denen die Haftgrund schicht 6 und die Trennmittelschicht 7 vorhanden sind. Wie die se Figuren zeigen, sind in einem erfindungsgemäßen Klebblatt, das auf dem Träger 1 eine Haftgrundschicht und auf dieser ei ne Klebschicht 2 (Schicht einer Klebstoffzusammensetzung) auf weist, die von der Oberfläche der Klebschicht 2 vorstehenden Oberflächen der elastischen Mikrokugeln 3 vollständig vom Klebstoff 4 bedeckt. Auf diese Weise verleihen die elastischen Mikrokugeln 3 der Klebschicht 2 Vorsprünge. Wie die Fig. 2, 2-1 und 2-1 zeigen, kann die Klebschicht den Träger 1 oder die Haftgrundschicht 6 berühren, die ihrerseits am Träger 1 haftet. Als Träger (A) wird beim erfindungsgemäßen Klebblatt gewöhnlich ein Fasermaterial, wie Papier, Stoff, Vließstoff usw. verwendet. Außerdem kann auch ein Film mit glatter Ober fläche verwendet werden, wie Polyethylen- , Polypropylen-, Poly ester-, Polyvinylchlorid-, Celluloseacetat-, Polycarbonat-, Cellophan-, Polyvinylidenfluorid-Film und dergleichen, sowie ein daraus zusammengesetztes Substrat. Die gesamte Fläche oder ein Teil der Fläche einer Seite eines solchen Substrats wird als Unterlage für die Klebschicht verwendet, und eine Kleb stoffzusammensetzung, die elastische Mikrokugeln und einen Klebstoff enthält, wird auf diesen Trägerflächenbereich auf gebracht.

Wenn die Klebschichtmischung auf die Unterlagenfläche aufgebracht wird, kann auf der Oberfläche des Substrats (A) eine Haftgrundschicht verwendet werden, um die Haftung zwi schen der Klebschicht und dem Träger zu verstärken, wie all gemein üblich.

Weiterhin kann auf der entgegengesetzten Seite des Sub strats (entgegengesetzt zu der Seite, wo die Klebschicht aufge bracht ist) nach Bedarf eine Trennmittelschicht verwendet wer den. Im Fall, daß die Klebblätter in mehreren Schichten auf einander gelegt oder gestapelt sind, kann jedes Klebblatt so leicht abgenommen werden.

Auf der entgegengesetzten Seite des Substrats kann auch eine bedruckbare oder bedruckte Schicht vorgesehen sein.

Die elastischen Mikrokugeln (B), welche einer der Bestand teile der Klebmischung sind, dienen dazu, die Berührungsfläche der Klebschicht mit einem angeklebten Teil oder einer Anklebe fläche zu vergrößern, wenn das erfindungsgemäße Klebblatt da ran angeklebt wird. Die elastischen Mikrokugeln stehen nämlich von der Oberfläche der Klebschicht vor, solange das Klebblatt nicht an einen angeklebten Gegenstand angeklebt ist, und die Mikrobälle werden elastisch verformt, wenn das Klebblatt an den angeklebten Gegenstand unter Druck angeklebt wird, so daß größere Flächenbereiche der Klebschicht an den angeklebten Ge genstand angeklebt werden können. Auf diese Weise zeigt das er findungsgemäße Klebblatt eine größere Haftfähigkeit als es bei einer üblichen sogenannten Punkthaftung der Fall wäre. Außer dem weisen die elastischen Mikrokugeln selbst eine Rückstell kraft auf, welche verhindert, daß die Haftung des Klebblatts an einem angeklebten Gegenstand zu stark wird. Infolgedessen kann das erfindungsgemäße Klebblatt von einem angeklebten Ge genstand auch wieder leicht abgelöst werden.

Die elastischen Mikrokugeln (B) können die Fähigkeit zur Selbsthaftung aufweisen oder diese Eigenschaft nicht haben. In jedem Fall müssen die Mikrokugeln elastische Körper sein. Dem gemäß können als elastische Mikrokugeln gewöhnlich hochmoleku lare Polymere verwendet werden, deren Glasübergangstemperatur im Bereich von -80° C bis 10° C liegt. Als solche hochmoleku laren Polymeren können vorzugsweise verwendet werden ein Copoly merisat, wie ein Ketten-, Pfropf-, Blockpolymer, ein dreidimen sionales vernetztes Polymer usw. Erfindungsgemäß können Copoly mere verwendet werden, die beispielsweise erhalten werden aus 90 bis 99,9 Gewichtsteilen eines (Meth)acrylesters und 0,1 bis 10 Gewichtsteilen einer α-olefinischen Carbonsäure; Copolymere, die erhalten werden aus 2-Ethylhexylacrylat/Acrylsäure = 98/2, Isononylmethacrylat/Acrylsäure = 97/3, Isononylacrylat/Methacryl säure = 96/4; n-Octylacrylat/Methacrylsäure = 99/1 (worin die angegebenen Verhältnisse sich auf Gewicht beziehen) und der gleichen, sowie vernetzte Copolymere derselben.

Als Beispiele von (Meth)acrylester seien hier besonders erwähnt Ethylacrylat, n-Propylacrylat, n-Butylacrylat, Iso butylacrylat, n-Octylacrylat, Isooctylacrylat, 2-Ethylhexyl acrylat, n-Nonylacrylat, Isononylacrylat, Laurylacrylat, Me thylmethacrylat, Ethylmethacrylat, n-Propylmethacrylat, n-Bu tylmethacrylat, 2-Ethylhexylmethacrylat, Isononylmethacrylat und Laurylmethacrylat. Als Beispiel einer 2-Monoolefincarbon säure sei besonders erwähnt eine Acrylsäure, eine Methacryl säure, eine Itaconsäure und eine Crotonsäure.

Als andere hier verwendbare Polymere seien beispielsweise erwähnt: ein carboxyl-modifiziertes vernetztes Polymer von flüs sigem Polyisopren, ein vernetztes Polymer von flüssigem Poly butadien mit einer Hydroxylgruppe an beiden Enden, ein ver netztes Polymer von flüssigem Polybutadien mit einer Carboxyl gruppe, ein Polymer einer Polyoxyalkylenverbindung mit einer Alkoxylgruppe an beiden Enden, Naturkautschuk, Styrolbutadien kautschuk, Polyisopren, Styrol-Isopren-Styrolblockcopolymer, Styrol-Ethylen-Butylen-Styrol-Copolymer usw.

Als elastische Mikrokugeln (B), die ein Copolymer wie oben angegeben enthalten, werden solche mit einem Teilchen durchmesser von 0,1 bis 1000 μm, vorzugsweise 1 bis 100 μm (der mittlere Teilchendurchmesser beträgt gewöhnlich 0,5 bis 300 μm vorzugsweise 1 bis 100 μm) üblicherweise verwendet. Mikrokugeln mit einem solchen Durchmesser können durch Sus pensionspolymerisation in wäßrigem Medium erhalten werden.

Der Klebstoff (C), welcher die andere Komponente der Klebmischung ist, dient zum Verbinden des Substrats (A) mit einem angeklebten Gegenstand und muß bei gewöhnlicher Tempera tur klebrig sein. Als ein solcher Klebstoff seien erwähnt bei spielsweise ein Klebstoff der Polyacrylestercopolymer-Reihe, ein Klebstoff der Polyisobutylen-Reihe, ein Klebstoff der Sty rol-Ethylen-Butylen-Styrol-Blockcopolymerreihe, und dergleichen.

Die oben erwähnten elastischen Mikrokugeln (B) und der Klebstoff (C) werden in einem Gewichtsverhältnis von 1:10 bis 10:1, vorzugsweise 1:5 bis 5:1 zu einer Klebstoffmischung ver einigt. Falls das Gewichtsverhältnis der Mikrokugeln zum Klebstoff in der Rezeptur zu klein ist, beispielsweise kleiner als 1/10, stehen die Mikrokugeln von der Oberfläche der Kleb schicht nur wenig vor, und die Klebschicht wird fast glatt, so daß die Ablösung des Klebblatts von einem daran angekleb ten Gegenstand schwierig wird. Wenn andererseits das Verhält nis zu groß ist, beispielsweise mehr als 10/1, kann die Ober fläche der von der Oberfläche der Klebschicht vorstehenden Tei le der Mikrokugeln vom Klebstoff nicht vollständig bedeckt werden, was eine sichere Haftung des Klebblatts an einem ange klebten Gegenstand erschwert.

Eine Klebmischung, welche die oben erwähnten Komponenten enthält, kann hergestellt werden, indem man eine bestimmte Menge der elastischen Mikrokugeln und eines Klebstoffs in ei nem flüchtigen organischen Lösungsmittel dispergiert und die erhaltene Mischung rührt bis sie homogen ist. Ein erfindungs gemäßes Klebblatt kann erhalten werden, indem man die Fläche des Substrats, wo die Klebschicht gebildet werden soll, mit einer solchen homogenen flüssigen Dispersion beschichtet. Als flüchtiges organisches Lösungsmittel seien beispielsweise er wähnt Toluol, n-Hexan, n-Heptan, Cyclohexan, Ethylacetat, Methylethylketon usw. Vorzugsweise liegt die Konzentration der Mikrokugeln und des Klebstoffs in einer flüssigen Zube reitung der Klebmischung im Bereich von 5 bis 40 Gewichtspro zent, um die gesamten Oberflächen der Mikrokugeln mit Klebstoff zu bedecken. Die flüssige Zubereitung kann auf die die Kleb schicht bildende Fläche des Substrats so aufgebracht werden, daß die Dicke der Klebschicht nach der Entfernung des organi schen Lösungsmittels gewöhnlich 0,1 bis 100 μm, vorzugsweise 1 bis 30 μm beträgt. Als Beschichtungsmethode seien erwähnt beispielsweise solche, welche eine Messerbeschichtung, ein Gravurstreichverfahren, ein Spritzbeschichtungsverfahren oder Siebdruckverfahren verwenden. Bei der Verwendung der oben er wähnten gemischten flüssigen Zubereitungen in irgendeinem die ser Verfahren werden beim Beschichten die vorspringenden Teile der Mikrokugeln mit Sicherheit mit dem Klebstoff bedeckt.

Vorzugsweise wird die flüssige Zubereitung so aufgebracht, daß 100 bis 1.000.000 Stücke/cm², vorzugsweise 1.000 bis 150.000 Stücke/cm² der elastischen Mikrokugeln gleichmäßig auf der Fläche der auf dem Substrat gebildeten Klebschicht ver teilt sind. Die Wiederablösbarkeit eines Klebblatts hängt zwar vom Durchmesser der elastischen Mikrokugeln ab, nimmt jedoch ab, wenn die Zahl der elastischen Mikrokugeln weniger als 1000 Stück/cm² beträgt. Wenn andererseits die Zahl der ela stischen Mikrokugeln zu groß ist, sind diese so dicht verteilt, daß beim Anbringen eines Klebblatts mit Druck an einem daran angeklebten Gegenstand benachbarte Mikrokugeln einander beein trächtigen und ihre erwünschte viskoelastische Verformung ver hindern, so daß das Gleichgewicht von Haftung und Wiederablös barkeit beeinträchtigt wird. So ist im Fall, daß der mittlere Teilchendurchmesser der Mikrokugeln etwa 30 μm beträgt, die Zahl der Mikrokugeln für praktische Zwecke vorzugsweise 150.000 Stücke/cm² oder weniger.

Bei einem erfindungsgemäßen Klebblatt kann man die Ober fläche der Klebschicht unterteilen in einen Teil des Klebstoffs, der hohe Haftfähigkeit hat, und Teile von aus der Schicht vor stehenden hoch-viskoelastischen Mikrokugeln, deren vorstehende Oberflächen jedoch ebenfalls mit dem Klebstoff bedeckt sind. Da die Haftfähigkeit der vorstehenden Teile der Mikrokugeln, wel che tatsächlich in Berührung mit einem angeklebten Gegenstand kommen, durch den sie bedeckenden Klebstoff stärker ist als es der Fall wäre, wenn die vorstehenden Flächen der Mikrokugeln nicht mit Klebstoff bedeckt wären, kann man die Zahl der Mikrokugeln pro Flächeneinheit des Substrats deutlich verringern.

Demgemäß zeigt ein erfindungsgemäßes Klebblatt eine ausgezeich nete Haftung, selbst wenn Mikrokugeln mit solchen geringeren Dichten wie oben beschrieben verteilt sind.

Andererseits kann die Klebschicht auch in festgelegten inselartigen Mustern verteilt sein, so daß Mikrokugeln stellen weise dicht vorhanden sind. In diesem Fall ist zwar die Zahl der Mikrokugeln insgesamt klein, jedoch wird beim tatsächli chen Kleben eine ideale Haftung und Wiederablösbarkeit erhal ten, da die Mikrokugeln in den inselartigen Teilen mit einer bevorzugten Dichte vereinigt sind. Demgemäß kann die Zahl der Mikrokugeln selbst, welche die vorstehenden Teile bilden, die in tatsächliche Berührung mit einem angeklebten Gegenstand kommen, verhältnismäßig klein sein. Es ist daher wirksam, die elastischen Mikrokugeln in dem oben erwähnten Bereich zu verteilen, um dem Klebblatt besonders ausgezeichnete wieder holte Haftfähigkeit und Wiederablösbarkeit zu verleihen.

Ein erfindungsgemäßes wiederablösbares Klebblatt kann hergestellt werden, indem man ein Substrat mit einer bestimm ten Menge der oben erwähnten Zubereitung, die Mikrokugeln und einen Klebstoff enthält, beschichtet und 0,1 bis 10 Minuten gewöhnlich bei 50 bis 140° C trocknet, um das organische Lö sungsmittel zu entfernen. Bei diesem Verfahren ist es zweck mäßig und wirksam, zum Trocknen Heißluft zu verwenden, um die Trocknungszeit zu verringern.

Die Klebschicht wird gewöhnlich auf der Oberfläche einer Seite eines Substrats über die Gesamtheit oder einen Teil die ser Oberfläche gebildet. Wenn die Klebschicht an einem Ende des Substrats gebildet wird, kann der Rest des Substrats als ein Griffteil verwendet werden, welcher die Wiederablösung des Blattes erleichtert.

Außerdem kann erfindungsgemäß eine Klebschicht über die gesamte dafür in Frage kommende Fläche eines Substrats aufge bracht werden. Vorzugsweise werden jedoch nur 20 bis 98% der Trägerfläche mit der erwähnten Klebmischung beschichtet. Noch weiter bevorzugt wird ein Bereich von 20% bis 90% der Fläche mit der Klebmischung beschichtet. Der Grund dafür, daß die Kleb schicht nicht über die gesamte Oberfläche des Trägers hin ge bildet wird, ist daß, wie oben erwähnt, erfindungsgemäß die von der Oberfläche der Klebschicht vorspringenden Teile der elastischen Mikrokugeln mit dem Klebstoff bedeckt sind und daher die Klebkraft an einem angeklebten Teil zu stark wird, wenn die Substratoberfläche vollkommen mit einer Klebschicht bedeckt ist. Es wird daher erfindungsgemäß bevorzugt, eine Klebschicht auf der Fläche des Trägers im oben erwähnten Flä chenanteil auszubilden.

Um eine Klebschicht in einem solchen Flächenanteil aus zubilden, wird vorzugsweise die Klebschicht 2 in Flächenmu stern, wie in Fig. 3 bis 7 gezeigt, auf eine Anzahl von Flä chen aufgebracht, die über die zur Aufnahme der Klebschicht bestimmte Oberfläche 5 des Substrats verteilt sind. Die Mu ster können beispielsweise die Form eines Quadrats (Fig. 3), eines Kreises (Fig. 4), einer Ellipse (Fig. 5), eines Drei ecks (Fig. 6), eines Fünfecks (Fig. 7) usw. haben. Die Form eines Musters, in welcher die Klebschicht gebildet wird, ist nicht besonders begrenzt, soweit die Klebschicht auf der in Frage kommenden Fläche des Trägers innerhalb des oben erwähn ten Flächenanteils gebildet werden kann. Die Fig. 8 bis 11 zeigen jeweils eine Ausführungsform, worin eine Klebschicht am oberen Ende der Trägerfläche 5 des Substrats innerhalb des oben erwähnten prozentualen Flächenanteils gebildet ist. Bei diesen Figuren zeigt Fig. 8 eine Ausführungsform, worin die Klebschicht unter Verwendung eines in Fig. 3 gezeigten Quadratmusters gebildet ist. Fig. 9 zeigt eine Ausführungs form, worin die Klebschicht in einem Muster von Wellenlinien gebildet ist. Fig. 10 zeigt eine Ausführungsform, worin die Unterkante der Klebschicht auf der Trägerfläche in einem ge zackten Muster gebildet ist; Fig. 11 zeigt eine Ausführungs form, worin die Klebschicht in einem unterbrochenen Rhomben muster vorgesehen ist.

Ein erfindungsgemäßes Klebblatt kann wiederholt an ei nem Gegenstand, wie Papier, Tuch, Kunststoff, Metall, Stein gut, Porzellan, Glas, beschichtetes Metall usw. angeklebt. und davon wieder abgelöst werden und kann als Memo-Block, Zeichenpapier, Notizbuch, Coupon, Preisetikett, Etikett für Proben usw. verwendet werden.

Die erfindungsgemäße Klebschicht wird wie oben beschrie ben gebildet unter Verwendung der Klebmischung, worin elasti sche Mikrokugeln und Klebstoff in solchem bestimmten Verhält nis vereinigt sind, daß die aus der Oberfläche der Klebschicht vorspringenden Teile der elastischen Mikrokugeln mit dem Kleb stoff bedeckt sind. Entsprechend ist die Haftkraft, mit der die Klebschicht am angeklebten Teil haftet, wesentlich größer als es der Fall wäre, wenn die vorstehenden Teile der Mikrokugeln nicht mit Klebstoff bedeckt wären. Erfindungsge mäß kann daher nicht nur die Dichte der angewandten elastischen Mikrokugeln, sondern auch die Fläche der zu bildenden Kleb schicht selbst verringert werden. Das führt zu einer Erspar nis an Klebmischung, und ein wiederablösbares Klebblatt, das wiederholt angeklebt und abgelöst werden kann, kann zu gerin gen Kosten hergestellt werden. Das erfindungsgemäße Klebblatt zeigt trotz seiner geringen Kosten außerdem eine ausgezeichne te Wiederhaftungs/Wiederablösungsfähigkeit.

Die Erfindungs wird weiter erläutert durch die folgenden Ausführungsbeispiele, welche jedoch nicht einschränkend zu verstehen sind.

Beispiel 1

Eine homogene flüssige Dispersion wurde hergestellt durch Dispergieren von 70 Gewichtsteilen eines Copolymers von Iso nonylacrylat/Acrylsäure = 97/3 (Gewichtsverhältnis) als ela stische Mikrokugeln mit einem durchschnittlichen Durchmesser von 30 μm, 30 Gewichtsteilen eines Copolymers von Isononyl acrylat/Butalacrylat/Acrylsäure = 44/54/2 (Gewichtsverhältnis) und 0,1 Gewichtsteil Toluylendiisocyanat als Klebstoff in 10 Ge wichtsprozent Toluol, und die so erhaltene Dispersion wurde mittels einer Messerstreichvorrichtung auf die Oberfläche von 70 g holzfreiem Papier aufgebracht, so daß nach dem Trocknen eine Beschichtung von etwa 15 g/m² erhalten wurde. Es wurde weiter eine Wärmebehandlung bei 120° C während 5 Minuten vor genommen, um ein wiederablösbares Klebblatt zu erhalten. Die Klebkraft dieses Klebblatts, gemessen gemäß der japanischen Industrienorm JIS-Z-1523, betrug 88 g/cm.

Sodann wurde das so erhaltene Klebblatt auf ein Zeitungs papier geklebt und dann langsam davon abgelöst. Dabei wurden die Fasern des Zeitungspapiers nicht abgezogen. Nach 50 mal wiederholtem Ankleben an und Ablösen von einem holzfreien Pa pier war die Haftfähigkeit des Klebblatts sehr wenig beein trächtigt. Wenn das wie oben behandelte Klebblatt weiter an einem an einer Wand befestigten Zeitungspapier angeklebt wur de, fiel das Klebblatt selbst nach Verlauf eines Tages nicht ab.

Der Zustand des Klebstoffs und der elastischen Mikroku geln auf dem Klebblatt wurde unter Verwendung eines Mikros kops beobachtet. Die Beobachtung bestätigte eine Struktur, wo rin die elastischen Mikrokugeln gleichmäßig fast in einer Ein zelschicht auf dem holzfreien Papier verteilt waren, wobei ih re vorstehenden Oberflächen mit dem Klebstoff bedeckt waren. Die Verteilungsdichte der elastischen Mikrokugeln pro Flä cheneinheit betrug im Minimum etwa 18.000 Stück/cm², im Maxi mum etwa 34.000 Stück/cm² und durchschnittlich etwa 26.000 Stück/cm². Der Flächenanteil der Klebschicht bezogen auf die zu ihrer Aufnahme bestimmten Fläche des Trägers betrug fast 100%. Die Dicke des die elastischen Mikrokugeln bedeckenden Klebstoffs betrug etwa 1 μm an den dünnsten Stellen und etwa 25 μm an den dicksten Stellen.

Vergleichsbeispiel 1A

Eine homogene flüssige Dispersion wurde hergestellt durch Dispergieren des gleichen Klebstoffs wie in Beispiel 1 verwen det, d. h. 100 Gewichtsteile eines Copolymers von Isononylacry lat/Butylacrylat/Acrylsäure = 44/54/2 (Gewichtsverhältnis) und 0,1 Gewichtsteil Toluylendiisocyanat in 10 Gewichtsprozent To luol, und die so erhaltene Lösung wurde mittels einer Messer streichvorrichtung auf die Oberfläche von 70 kg holzfreiem Pa pier aufgebracht, so daß der Auftrag darauf nach dem Trocknen etwa 10 g/m² war, und weiter bei 120° C während 5 Minuten wär mebehandelt, um ein Klebblatt zu erhalten. Die Klebkraft des Klebblatts, gemessen gemäß der japanischen Industrienorm JIS- Z-1523, betrug 204 g/cm. Wenn das so erhaltene Klebblatt auf ein Zeitungspapier geklebt und langsam davon wieder abgelöst wurde, wurden die Fasern des Zeitungspapiers in großer Menge abgezogen. Außerdem zeigte das Klebblatt eine sehr geringe Haftung beim Wiederankleben. Auf einem holzfreien Papier wur de wiederholt angeklebt und wieder abgelöst, und ab etwa der 15. Wiederholung war keine Haftung der Oberfläche des Kleb stoffs mehr zu fühlen. Nach 20 mal wiederholtem Ankleben und wiederablösen wurde das Klebblatt an ein Zeitungspapier ange klebt, das an einer Wand befestigt war. Das Klebblatt fiel in nerhalb einer Minute ab.

Der Zustand des Klebstoffs auf dem Klebblatt wurde unter Verwendung eines Mikroskops untersucht. Man stellte eine gleich mäßige glatte Klebschicht fest, und der prozentuale Flächenan teil der Klebschicht bezogen auf die darunterliegende Träger fläche war 100%.

Aus den obigen Ergebnissen ergibt sich klar, daß die er findungsgemäße Struktur, wo die Oberflächen der elastischen Mikrokugeln mit dem Klebstoff bedeckt sind, eine ideale Haf tung und Wiederablösbarkeit bewirkt.

Beispiel 2

Eine homogene flüssige Dispersion wurde hergestellt durch Dispergieren von 70 Gewichtsteilen des gleichen Polymers wie in Beispiel 1 in Form von elastischen Mikrokugeln, 30 Gewichts teilen des gleichen Copolymers wie in Beispiel 1 verwendet und 0,1 Gewichtsteil Toluylendiisocyanat als Klebstoff in 8 Gewichts prozent Toluol, und die so erhaltene Lösung wurde mittels einer Messerstreichvorrichtung durch ein Gazesieb auf die Oberflä che von 70 kg holzfreiem Papier aufgebracht, so daß der Auf trag nach dem Trocknen etwa 5 g/m² betrug und weiter einer Wärmebehandlung bei 120° C während 5 Minuten unterworfen, um ein wiederablösbares Klebblatt zu erhalten. Die Klebkraft die ses Klebblatts, gemessen gemäß der japanischen Industrienorm JIS-Z-1523, betrug 80 g/cm.

Wenn das so erhaltene Klebblatt auf ein Zeitungspapier geklebt und dann langsam davon wieder abgelöst wurde, wurden die Fasern des Zeitungspapiers nicht abgezogen. Nach 50 mal wiederholtem Ankleben an und Wiederablösen von einem holz freien Papier blieb die Haftfähigkeit des Klebblatts genü gend erhalten. Wenn das Klebblatt weiter an ein an einer Wand angebrachtes Zeitungspapier angeklebt wurde, fiel das Blatt selbst nach einem Tag nicht ab.

Der Zustand des Klebstoffs und der elastischen Mikro kugeln auf dem Klebblatt wurde unter Verwendung eines Mikros kops untersucht. Man beobachtete eine Struktur, worin die Klebschicht auf dem holzfreien Papier in einem Muster von Kreisen mit einem Radius von 300 μm gebildet war und worin fast eine einzige Schicht von elastischen Mikrokugeln mit dem Klebstoff beschichtet war. Der prozentuale Flächenanteil der Klebschicht bezogen auf die darunterliegende Trägerflä che war etwa 28%. Die Zahl der elastischen Mikrokugeln pro Flächeneinheit war im Minimum etwa 4.900 Stück/cm², im Maxi mum etwa 10.300 Stück/cm² und durchschnittlich etwa 8.500 Stück/cm²

So war also der Auftrag des Klebstoffs auf ein Drittel und auch die Zahl der elastischen Mikrokugeln auf ein Drittel verringert im Vergleich mit dem Fall, wo der prozentuale Flä chenanteil der Klebschicht bezogen auf die darunterliegende Trägerfläche 100% war. Jedoch zeigte sich, daß die Haftung der Klebschicht wenig verändert und die Wiederablösbarkeit auch ausgezeichnet war.

Beispiel 3

Die gleiche flüssige Dispersion wie in Beispiel 2 ver wendet, hergestellt durch Dispergieren von elastischen Mikro kugeln und einem Klebstoff in 8 Gewichtsprozent Toluol wurde verwendet zum Beschichten der Fläche von 70 kg holzfreiem Pa pier mittels einer Messerstreichvorrichtung durch ein Gaze sieb mit etwas größerer Maschenweite als das in Beispiel 2 verwendete, so daß der Auftrag nach dem Trocknen etwa 10 g/m² betrug, und dann einer Wärmebehandlung bei 120° C während 5 Minuten unterworfen, um ein wiederablösbares Klebblatt zu erhalten. Die Klebkraft des Klebblatts, gemessen gemäß der japanischen Industrienorm JIS-Z-1523, betrug 85 g/cm.

Das Klebblatt wurde auf ein Zeitungspapier geklebt und dann langsam davon wieder abgelöst. Die Fasern des Zeitungs papiers wurden nicht abgezogen. Nach 50 mal wiederholtem An kleben und Wiederablösen auf einem holzfreien Papier blieb die Klebkraft des Klebblatts genügend erhalten. Wenn das Kleb blatt weiter an ein an einer Wand gehaltenes Zeitungspapier angeklebt wurde, fiel das Blatt selbst nach einem Tag nicht ab.

Der Zustand der Klebschicht und der elastischen Mikro kugeln auf dem Klebblatt wurde unter Verwendung eines Mikros kops untersucht. Man beobachtete eine Struktur, worin die Klebschicht auf dem holzfreien Papier in einem Muster von Kreisen mit einem Radius von etwa 500 μm gebildet war, wo rin fast eine einzige Schicht von elastischen Mikrokugeln mit dem Klebstoff beschichtet war. Der prozentuale Flächen anteil der Klebmischungsschicht bezüglich der darunterlie genden Trägerfläche war etwa 70%. Die Zahl der elastischen Mikrokugeln pro Flächeneinheit betrug im Minimum etwa 6.100 Stück/cm², im Maximum etwa 21.400 Stück/cm² und durchschnitt lich etwa 17.000 Stück/cm². Die Dicke des die elastischen Mi krokugeln bedeckenden Klebstoffs war etwa 1 μm an der dünn sten und etwa 25 μm an der dicksten Stelle.

Damit wurde bestätigt, daß die Haftung des erfindungs gemäß erhaltenen Klebblatts sehr wenig verändert war im Ver gleich mit dem Fall, wo der prozentuale Flächenanteil der Klebschicht bezüglich der darunterliegenden Trägerfläche 100% war, und daß seine Wiederablösbarkeit ebenfalls aus gezeichnet war.

Claims

1. Wiederablösbares Klebblatt, das einen Träger (A) und eine Klebschicht aufweist, dadurch gekennzeichnet, daß die Klebschicht elastische Mikrokugeln (B) und einen Klebstoff (C) enthält und auf einer sie aufnehmenden Oberfläche des Trägers gebildet ist, wobei das Mischungsverhältniß der elastischen Mikrokugeln (B) zum Klebstoff (C) in der Klebschicht 1:10 bis 10:1 bezogen auf Gewicht beträgt und die vorspringenden Berei che der von der Oberfläche der Klebschicht teilweise vorstehen den elastischen Mikrokugeln vollständig mit dem Klebstoff (C) bedeckt sind.

2. Wiederablösbares Klebblatt nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Teilchendurchmesser der elastischen Mi krokugeln (B) in der Klebschicht 0,1 bis 1000 μm beträgt.

3. Wiederablösbares Klebblatt nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Dicke der Klebschicht 0,1 bis 100 μm beträgt.

4. Wiederablösbares Klebblatt nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß 100 bis 1.000.000 Stück/cm² der elastischen Mikrokugeln (B) auf der die Klebschicht bildenden Oberfläche des Trägers (A) verteilt sind.

5. Wiederablösbares Klebblatt nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Klebschicht getrennte, auf der sie aufnehmenden Oberfläche des Trägers (A) verteilte Bereiche bildet und der Flächenanteil der Klebschichtbereiche 20 bis 98% der die Klebschicht aufnehmenden Oberfläche beträgt.

6. Wiederablösbares Klebblatt nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Mischungsverhältnis der elastischen Mi krokugeln (B) zum Klebstoff (C) in der Klebschicht 1:5 bis 5:1 beträgt.

7. Wiederablösbares Klebblatt nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Teilchendurchmesser der elastischen Mikrokugeln (B) 0,5 bis 300 μm beträgt.

8. Wiederablösbares Klebblatt nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Dicke der Klebschicht 1 bis 30 μm beträgt.

9. Wiederablösbares Klebblatt nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die elastischen Mikrokugeln (B) auf der die Klebschicht bildenden Oberfläche des Trägers (A) in einer Menge von 1.000 bis 150.000 Stück/cm² der Oberfläche verteilt sind.

10. Wiederablösbares Klebblatt nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Flächenanteil der Klebschichtbereiche 20% bis 90% der sie aufnehmenden Oberfläche des Trägers (A) beträgt.

11. Wiederablösbares Klebblatt nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Träger (A) ein Fasermaterial oder ein Film mit glatter Oberfläche ist.

12. Wiederablösbares Klebblatt nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die elastischen Mikrokugeln (B) unter Ver wendung von hochmolekularen Polymeren, deren Glasübergangs temperatur von -80° C bis 10° C beträgt, hergestellt sind.

13. Wiederablösbares Klebblatt nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß die hochmolekularen Polymeren ausgewählt sind aus einem Kettenpolymer, einem Pfropfpolymer, einem Block polymer und einem dreidimensional vernetzten Polymer.