CH634047A5 - Verfahren zur herstellung von mikrobiziden wirkstoffen und ihre verwendung. - Google Patents

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von mikrobiziden Wirkstoffen und ihre Verwendung (II) zur Herstellung entsprechender Mittel. Diesen Wirkstoffen 40 kommt die Formel I zu

0

Rn II

T? i ~ C - 3-R_

3->

(III)

bei Temperaturen von 0 bis 180 °C, wobei Rj bis R6 und X in den Formeln II und III, die für Formel I angegebene Bedeutung haben, während Hai' Halogen bedeutet.

2. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Reaktionstemperatur 20 bis 120 °C beträgt.

3. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeich- J5 net, dass Verbindungen der Formel II eingesetzt werden, wo-

ÇH3

rin X für -CH- steht.

4. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass Verbindungen der Formel III eingesetzt werden, eo worin Hai' für Chlor oder Brom steht.

5. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Reaktion in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels durchgeführt wird.

6. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeich- 65 net, dass die Reaktion in Gegenwart eines säurebindenden Mittels durchgeführt wird.

7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,

(I)

CH2 - Y

worin

Rt C!-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy oder Halogen, R2 C1-C3-Alkyl, C1-C4-Alkoxy oder Halogen, R3 Wasserstoff, Cx-C3-Alkyl oder Halogen,

R4 Wasserstoff oder Methyl sind, wobei die Gesamtzahl von C-Atomen der Substituenten Rl5 R2, R3 und R4 im Phenylring die Zahl 8 nicht übersteigt,

CH3 I

X -CH2- oder -CH- und

R5 Methyl oder Äthyl sind, während

Y für eine der folgenden Gruppen steht:

a) -0-R6, oder b) -S-R6, worin Re ein gegebenenfalls durch ein Halogenatom substituiertes Cj-Ce-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl oder ein gegebenenfalls durch Halogen oder Cj-C4-Alkyl substituiertes Benzyl oder Phenyl bedeutet.

Unter Alkyl oder als Alkyl-Teil einer Alkoxy-Gruppe sind je nach Zahl der angegebenen Kohlenstoffatome folgen

3

634 047

de Gruppen zu verstehen: Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sec. Butyl, tert. Butyl sowie Pentyl und He-xyl mit ihren Isomeren. Als C3-C6-Alkenyl sind vor allem Allyl, Methylallyl und Pentenyl zu nennen. Als C3-C6-Alki-nyl seien vor allem Prop-2-inyl (Propargyl) und But-2-inyl erwähnt.

Unter Halogen, die auch als Substituenten in den Kohlenwasserstoffresten von Re erscheinen können, sind Fluor, Chlor, Brom oder Jod zu verstehen.

Die Verbindungen der Formel I werden erfindungsge-mäss durch Acylierung einer Verbindung der Formel II

m - x - co - s - r5

(ix)

mit einer Verbindung der Formel III

Hai' -CO-CH,

-0-R„ o

Die Reaktionstemperaturen liegen zwischen 0 und 180 °C, vorzugsweise zwischen 20 und 120 °C. In manchen Fällen ist die Verwendung von säurebindenden Mitteln bzw. Kondensationsmitteln vorteilhaft. Als solche kommen terti-5 äre Amine wie Trialkylamine (z.B. Triäthylamin), Pyridin und Pyridinbasen, oder anorganische Basen, wie die Oxide und Hydroxide, Hydrogencarbonate und Carbonate von Alkali- und Erdalkalimetallen sowie Natriumacetat in Betracht. Als säurebindendes Mittel kann ausserdem ein Über-lo schuss des jeweiligen Anilinderivates der Formel II dienen. Das Verfahren kann auch ohne säurebindende Mittel durchgeführt werden, wobei in einigen Fällen das Durchleiten von Stickstoff zur Vertreibung des gebildeten Halogenwasserstoffs angezeigt ist. In anderen Fällen ist ein i5 Zusatz von Dimethylformamid als Reaktionskatalysator sehr vorteilhaft.

Einzelheiten zur Herstellung der Ausgangsprodukte der Formel II kann man den Methoden entnehmen, wie sie allgemein für die Herstellung von Anilino-alkansäureestern in 20 folgenden Publikationsorganen angegeben werden:

J. Orf. Chem. 30,4101 (1965), Tetrahedron 1967,487, Tetrahedron 1967,493.

Die Verbindungen der Formel I mit der Bedeutung X = CH3

(III)

25

I

-5-R,

D

hergestellt, wobei die Substituenten Rj bis R6 und X die für Formel I angegebene Bedeutung haben, während Hai' Halogen, vorzugsweise Chlor oder Brom bedeutet.

Die Umsetzungen können in An- oder Abwesenheit von gegenüber den Reaktionsteilnehmern inerten Lösungs- oder Verdünnungsmitteln durchgeführt werden. Es kommen beispielsweise folgende in Frage: aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzo, Toluol, Xylole, Petroläther; halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Chlorbenzol, Methylenchlorid, Äthylenchlorid, Chloroform; Äther und ätherartige Verbindungen wie Dialkyläther, Dioxan, Tetrahydro-furan; Nitrile wie Acetonitril; N,N-dialkylierte Amide wie Dimethylformamid; Dimethylsulfoxid, Ketone wie Methyl-äthylketon und Gemische solcher Lösungsmittel untereinander.

-*CH- besitzen ein asymmetrisches Kohlenstoffatom (*) und können auf übliche Art in optische Antipoden gespalten werden. Hierbei besitzt die enantiomere D-Form die stärkere mikrobizide Wirkung.

Diese D-Formen besitzen bei der Messung in Äthanol 30 oder Aceton in der Regel einen negativen Drehungswinkel.

Sofern keine gezielte Synthese zur Isolierung reiner Isomeren durchgeführt wird, fällt normalerweise ein Produkt als Isomeren-Gemisch an.

Die nach dem erfindungsgemässen Verfahren hergestell-35 ten Verbindungen zeigen ein wertvolles Mikrobizidspektrum und lassen sich insbesondere zum Schutz von Kulturpflanzen verwenden.

Die nachfolgenden Beispiele dienen zur näheren Erläuterung der Erfindung. Die Temperaturangaben beziehen sich 40 auf Celsiusgrade. Sofern nicht anders vermerkt, ist bei der Nennung eines Wirkstoffs der Formel I, der in optisch aktiven Formen auftreten kann, stets das racemische Gemisch gemeint.

Beispiel 1

Herstellung von

CH-

'H - CO SGL

N-(l '-Methylthiocarbonyl-äthyl)-N-methoxyacetyl-2,6-dimethylanilin a) 24,2 g 2,6-Dimethylanilin, 95,3 g 2-Brompropion-säurethiomethylester und 40,2 g Natriumbicarbonat wurden 10 Std. bei 120° gerührt, dann gekühlt, mit 100 ml Wasser verdünnt und mit Diäthyläther extrahiert. Der Extrakt wurde mit wenig Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet, filtriert, und der Äther abgedampft. Nach dem Ab-destillieren des überschüssigen 2-Brompropionsäurethio-methylesters wurde das Rohprodukt im Hochvakuum destilliert; Sdp. 125-127o/0,l Torr.

b) Zu 19,2 g des unter a) erhaltenen Thiomethylesters in

(Verbindung Nr. 1)

C-CHo-0-CH,

H 2 3

0

200 ml abs. Toluol wurden 10,9 g Methoxyessigsäurechlorid langsam zugetropft. Nach dem Abklingen der schwach exothermen Reaktion wurde 8 Std. weitergerührt, anschliessend 60 3 Std. unter Rückfluss erhitzt, gekühlt, mit wenig gesättigter Sodalösung und zweimal mit etwas Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Nach dem Abdampfen des Lösungsmittels wurde das zurückgebliebene Öl durch Anreiben mit etwas Petroläther zur Kristallisation ge-65 bracht. Nach dem Umkristallisieren in Petroläther schmelzen die Kristalle der Verbindung Nr. 1 bei 83-84°.

Wenn man die reine D-Form des a-(2-Methyi-6-äthyl-anilino)-propionsäurethiomethyiesters mit einem Metnoxy-

634047

4

essigsäurehalogenid acyliert, erhält man die D-Formen der beiden Atrop-Isomeren (Verb. 3a und 3b).

Auf diese Weise werden folgende Verbindungen der Formel hergestellt:

Cä-0 I 3«

CH-CSCH-

= 6-Stellung

Verb. Nr.

r2

r3

r4

Y

Physikalische Konstante

1

ch3

h h

-och3

Smp. 83-84°

2

ch3

h h

-sch3

Smp. 88-92°

3

c2h5

h h

-och3

Kp. 152°/0,02Torr

4

c2h5

h h

-sch3

Kp. 165°/0,2 Torr

5

cl h

h

-och3

Kp. 138-140°/0,02 Torr

6

cl h

h

-sch3

viskos

7

ch3

3-ch3

H

-och3

Kp. 140-147°/0,2 Torr

8

ch3

H

H

-SC3H7(n)

Kp. 148°/0,04 Torr

9

ch3

H

H

-oc2h5

Kp. 153o/0,02 Torr

10

ch3

3-ch3

H

-sch3

Kp. 15370,4 Torr

11

ch3

3-Br h

-och3

Kp. 16570,1 Torr

12

ch3

4-Br

H

-och3

Kp. 160o/0,01 Torr

13

c2h5

h h

-SC3H7(n)

Kp. 16370,02 Torr

14

c2h5

h

H

-oc2hs

Kp. 15770,02 Torr

15

Cl

H

H

-oc2hs

Kp. 122-124o/0,02 Torr

16

Cl h

h

-SC3H7(n)

viskos

17

ch3

4-C1

H

-och3

Smp. 104-108°

18

ch3

3-CH3

H

-SC3H7(n)

Kp. 160°/0,02 Torr

19

c2h5

4-Br

H

-och3

Kp. 18 P/0,4 Torr

20

ch3

3-Br

H

-sch3

Kp. 16470,01 Torr

21

ch3

3-CH3

H

-oc2h5

Kp. 156-161°/0,4 Torr

22

ch3

4-CH3

H

-och3

Kp. 16770,5 Torr

23

ch3

4-Br

H

-sch3

viskos

24

ch3

3-CH3

5-CH3

-och3

Smp. 134-135°

25

ch3

3-Br h

-oc2h5

Kp. 161-163o/0,02 Torr

26

ch3

4-C1

H

-sch3

Kp. 154-159o/0,04 Torr

27

ch3

3-CH3

5-CH3

-SC3H7(n)

Öl

28

c2h5

4-Br

H

-sch3

Kp. 185-190°/0,07 Torr

29

ch3

4-CH3

H

-sch3

Smp. 73-74°

30

ch3

4-Br

H

-oc2h5

Kp. 143-14670,04 Torr

31

ch3

4-C1

H

-oc2h5

Kp. 162-165°/0,08 Torr

32

ch3

H

h

-OC4H9(sek.)

Kp. 173-175°/0,4 Torr

33

ch3

3-CH3

5-CH3

-sch3

viskos

34

c2h5

h

H

-OC4H9(sek.)

35

C2Hs

4-Br

H

-OC2H5

Kp. 173o/0,07 Torr

36

ch3

H

H

-och2-ch=ch2

Smp. 82-83°

37

ch3

4-CH3

H

-oc2h5

38

Cl

H

H

-OC4H9(sek.)

39

ch3

3-CH3

5-CH3

-oc2h5

Smp. 54-56°

40

ch3

4-CH3

h

-OC4H9(sek.)

41

ch3

h h

-SC4H9(n)

42

c2h5

h

H

-OCH2CH = CH2

Kp. 176°/0,07 Torr

43

c2h5

H

H

-SC4H9(n)

44

Cl h

h

-OCH2CH = CH2

Kp. 168-171°/0,08 Torr

45

ch3

4-Br h

-SC4H9(n)

46

ch3

4-Br h

-OCH2CH=CH2

Kp. 143-146°/0,04 Torr

47

ch3

h

H

-OC3H7(i)

Kp. 155°/0,05 Torr

Verb.

Nr.

48

49

50

51

52

53

54

55

56

57

58

59

60

61

62

63

64

65

66

67

68

69

70

71

72

73

74

75

76

77

78

79

80

81

82

83

84

85

86

87

88

89

90

91

92

93

94

95

96

97

98

99

100

101

102

103

104

105

5

634 047

r2

r3

r4

y

Physikalische Konstante ch3

4-ch3

h

-och2-ch=ch2

Br

4-c1

h

-och3

Kp. 164°/0,1 Torr c2h5

3-ch3

h

-och3

Kp. 17470,08 Torr c2h5

h h

-OC3Hv(i)

Öl ch3

h h

-sc2h5

Kp. 14870,04 Torr

Cl h

h

-OC3H7(i)

Kp. 150-15570,03 Torr c2h5

H

H

-sc2h5

Kp. 15370,3 Torr ch3

3-CH3

H

-OC3H7(i)

Kp. 16070,08 Torr

Cl

H

H

-sc2h5

Öl ch3

3-Br

H

-OC3H7(i)

Kp. 182-18670,02 Torr ch3

3-CH3

H

-SC2Hs ch3

4-Br

H

-OC3H7(i)

viskos ch3

4-Cl

H

-OC3H7(i)

Öl c2h5

4-Br

H

-OC3H7(i)

ch3

3-Br

H

-sc2h5

ch3

4-Br

H

-sc2h5

Kp. 17670,08 Torr ch3

4-CH3

H

-OC3H7(i)

ch3

4-Cl

H

-sc2h5

ch3

3-CH3

5-CH3

-OC3H7(i)

Smp. 106-111°

c2h5

4-Br

H

-SC2H5

ch3

H

H

~OC3H7(n)

Kp. 156°/0,05 Torr c2h5

H

H

-OC3H7(n)

ch3

4-CH3

H

-sc2h5

ch3

3-CH3

H

-OC3H7(n)

Kp. 16670,1 Torr ch3

3-CH3

5-CH3

-SC2H5

ch3

4-Br

H

-OC3H7(n)

Cl

H

H

-OC3H7(n)

Kp. 164°/0,08 Torr ch3

H

H

-OCH2C=CH

Smp. 86-88°

ch3

4-CH3

H

-OC3H7(n)

Cl

H

H

-SC3H7(i)

Kp. 151-153o/0,04 Torr c2h5

H

H

-OCH2-C=CH

viskos

Br

4-Br

3-CH3

-och3

Kp. 185-192°/0,02 Torr ch3

4-CH3

H

-och2-c=ch

Smp. 92-95°

ch3

4-Br

H

-SC4H9(sek.)

ch3

H

H

-SC3H7(i)

ch3

4-CH3

H

-SC4H9(sek.)

c2h5

H

H

-SC3H7(i)

ch3

H

H

-sch2-c=ch2

t

Cl

ch3

H

H

-SCH2C6Hs

ch3

4-Br

H

-SC3H7(i)

c2h5

H

H

-sch2-c=ch2

1

Cl

ch3

4-CH3

H

-sch2-c=ch2

1

Cl

ch3

H

H

-OC5Hu(sek.)

ch3

4-CH3

H

-SC3H7(i)

nD20 1,553

ch3

H

H

-OC6H5

c2h5

H

H

-ocshncsek.)

C2Hs

H

H

-oc6h5

ch3

3-CH3

H

-ocshucsek.)

ch3

4-Br

H

-OC5Hn(sek.)

ch3

H

H

-OC6H3Cl2(2,4)

ch3

4-CH3

H

-OC5Hu(sek.)

c2h5

H

H

-OC6H3Cl2(2,4)

ch3

H

H

-OCH2C6H5

c2h5

H

H

-och2c6h5

ch3

H

H

-sc6h5

Öl c2h5

H

H

-sc6h5

Öl ch3

H

H

-SC4H9(sek.)

Öl c2h5

H

H

-SC4H9(sek.)

Öl

634047

6

Auf diese Art werden auch folgende Verbindungen der Formel ch - csc2h5

hergestellt:

Verb.

r2

r3

Y

Physikalische

Nr.

Konstante

106

ch3

h

-och3

Kp. 154-156°/

0,01 Torr

107

c2h5

h

-och3

108

ch3

h

-oc2h5

Kp. 158-160°/

0,09 Torr

109

ch3

h

-sch3

Öl

110

ch3

3-ch3

-gch3

Kp. 142-148°/

0,08 Torr

111

ch3

4-ch3

-sch3

112

c2hs h

-oc2hs

113

ch3

4-Br

-OCH3

114

c2h5

h

-sch3

115

ch3

3-ch3

-oc2h5

Kp. 158-160°/

0,4 Torr

116

ch3

4-ch3

-och3

117

ch3

4-Br

-sch3

118

ch3

4-Br

-oc2h5

119

ch3

h

-sc2h5

120

ch3

h

-SC3H7(i)

121

ch3

4-ch3

-oc2h5

122

c2h5

h

-sc2h5

123

c2hs h

-SC3H7(i)

124

ch3

4-Br

-s-c2H5

125

ch3

4-Br

-SC3H7(i)

Öl

126

ch3

4-ch3

-sc2H5

127

ch3

4-ch3

-SC3H7(i)

Auf diese Art werden auch folgende Verbindungen der Formel ch2csch3

c-ch2-y

Verb. Nr.

r,

r2

r3

Y

130

ch3

c2h5

h

-och3

131

ch3

ch3

4-Br

-OCH3

132

ch3

ch3

h

-oc2h5

133

ch3

ch3

4-ch3

-och3

134

ch3

ch3

h

-OC3H7(n)

135

isoC3H7

Cl

H

-och3

136

C2H5

c2H5

H

-oc2h5

R2= 6-Stellung

15

Auf diese Art werden auch folgende Verbindungen der Formel

0 [i ch2-csc2h5

20

c-ch2-y hergestellt:

Verb. Nr.

r,

R3

137 so 138

139

140

141

142

35

ch3

ch3

c2h5

ch3

ch3

ch3

h h h h

4-ch3 h

-och3

-sch3

-och3

-sc2h5

-och3

-SC3H7(i)

Auf diese Art werden auch folgende Verbindungen der Formel och-

3 ch-csch-,

c-ch2-y

55

hergestellt:

R^= 2-Stellung

60

2

Rl =

2-Stellung hergestellt:

L

Verb.

r2

r3

Y

Physikalische

Nr.

Konstante

143

ch3

h

-och3

Kp. 162-1687

0,02 Torr

144

Br

4-Br

-oc2h5

viskos

145

c2h5

h

-sch3

Kp. 168-172°/

0,04 Torr

146

ch3

4-Br

-och3

147

Br

4-Cl

-oc2hs

Öl

148

ch3

4-CH3

-och3

149

ch3

H

-oc3h7(i)

150

Cl

H

-och3

Smp. 68-70°

Verb. Nr.

Ri

R,

r3

65

128

129

ch3

ch3

ch, h c2Jti5 H

-och3

-oc2h5

Die Verbindungen der Formel I können für sich allein oder zusammen mit geeigneten Trägern und/oder anderen Zuschlagstoffen verwendet werden. Geeignete Träger und

Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen wie z.B. natürlichen oder regenerierten mineralischen Stoffen, Lö-sungs-, Dispergier-, Netz-, Haft-, Yerdickungs-, Binde- oder Düngemitteln. Die Herstellung solcher Mittel erfolgt in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und Vermählen der Bestandteile. Zur Applikation können die Verbindungen der Formel I in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen:

Feste Aufarbeitungsformen:

Stäubemittel, Streumittel, Körner, Granulate, Umhüllungsgranulate, Imprägnierungsgranulate und Homogengranulate;

Flüssige Aufarbeitungsformen:

a) in Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate: Spritzpulver, Pasten, Emulsionen; Lösungskonzentrate;

b) Lösungen: Aerosole: Der Gehalt an Wirkstoff in den oben beschriebenen Mitteln liegt zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent. Die Wirkstoffe der Formel I können beispielsweise wie folgt formuliert werden:

Stäubemittel:

Zur Herstellung eines a) 5%igen und b) 2%igen Stäubemittels werden die folgenden Stoffe verwendet:

a) 5 Teile Wirkstoff 95 Teile Talkum;

b) 2 Teile Wirkstoff

1 Teil hochdisperse Kieselsäure,

97 Teile Talkum;

Die Wirkstoffe werden mit den Trägerstoffen vermischt und vermählen und können in dieser Form zur Anwendung verstäubt werden.

Granulat:

Zur Herstellung eines 5%igen Granulates werden die folgenden Stoffe verwendet:

5 Teile Wirkstoff 0,25 Teile epoxidiertes Pflanzenöl,

0,25 Teile Cetylpolyglykoläther,

3,50 Teile Polyäthylenglykol 91 Teile Kaolin (Korngrösse 0,3-0,8 mm). Die Aktivsubstanz wird mit epoxidiertem Pflanzenöl vermischt und mit 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf wird Polyäthylenglykol und Cetylpolyglykoläther zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüht, und anschliessend wird das Aceton im Vakuum verdampft. Ein derartiges Mikrogranulat ist besonders zur Bodenapplikation geeignet.

Spritzpulver:

Zur Herstellung eines a) 70%igen b) 40%igen c) und d) 25%igen e) 10%igen Spritzpulvers werden folgende Bestandteile verwendet:

634 047

a) 70 Teile Wirkstoff

5 Teile Natriumdibutylnaphthylsulfonat,

3 Teile Naphthalinsulfonsäuren-Phenolsulfon-

säuren Formaldehyd-Kondensat 3:2:1,

10 Teile Kaolin,

12 Teile Champagne-Kreide;

b) 40 Teile Wirkstoff

5 Teile Ligninsulfonsäure-Natriumsalz,

1 Teil Dibutylnaphalinsulfonsäure-Natriumsalz, 54 Teile Kieselsäure;

c) 25 Teile Wirkstoff

4,5 Teile Calcium-Ligninsulfonat,

1,9 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthyl-

cellulose-Gemisch (1:1),

1,5 Teile Natrium-dibutyl-naphthalinsulfonat,

19,5 Teile Kieselsäure,

19,5 Teile Champagne-Kreide,

28,1 Teile Kaolin;

d) 25 Teile Wirkstoff

2,5 Teile Isooctylphenoxy-polyoxyäthylen-äthanol, 1,7 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthyl-

cellulose-Gemisch (1:1),

8,3 Teile Natriumaluminiumsilikat,

16,5 Teile Kieselgur,

46 Teile Kaolin;

e) 10 Teile Wirkstoff

3 Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättigten

Fettalkoholsulfaten,

5 Teile Naphthalinsulfonsäure/Formaldehyd-

Kondensat,

82 Teile Kaolin.

Die Wirkstoffe werden in geeigneten Mischern mit den Zuschlagstoffen innig vermischt und auf entsprechenden Mühlen und Walzen vermählen. Man erhält Spritzpulver von vorzüglicher Benetzbarkeit und Schwebefähigkeit, die sich mit Wasser zu Suspensionen jeder gewünschten Konzentration verdünnen und insbesondere zur Blattapplikation verwenden lassen.

Emulgierbare Konzentrate:

Zur Herstellung eines 25%igen emulgierbaren Konzentrates werden folgende Stoffe verwendet:

25 Teile Wirkstoff 2,5 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,

10 Teile eines Alkylarylsulfonat/Fettalkoholpoly-

glykoläther-Gemisches,

5 Teile Dimethylformamid,

57,5 Teile Xylol.

Aus diesem Konzentrat können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden, die besonders zur Blattapplikation geeignet sind.

7

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

Claims (3)

1. 634047

   2

   PATENTANSPRÜCHE 1. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel I

   0

   R, II

   R ! 1 JC ~ C - S-R,

   worin

   Rj C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy oder Halogen, 15

   R2 Q-Cs-Alkyl, C1-C4-Alkoxy oder Halogen, R3 Wasserstoff, Cj-Cä-Alkyl oder Halogen,

   R4 Wasserstoff oder Methyl sind, wobei die Gesamtzahl von C-Atomen der Substituenten Rls R2, R3 und R4 im Phenylring die Zahl 8 nicht übersteigt, 20

   CH3

   I

   X-CH2-oder-CH-und R5 Methyl oder Äthyl sind, während Y für eine der folgenden Gruppen steht:

   a) —O—R6 oder b) -S-R6, worin R6 ein gegebenenfalls durch ein Halogenatom substituiertes Q-Q-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl oder ein gegebenenfalls durch Halogen oder Cj-Q-Alkyl substituiertes Benzyl oder Phenyl bedeutet, ge- 30 kennzeichnet durch direkte Acylierung einer Verbindung der Formel II

   25

   dass die Reaktion in Anwesenheit von Dimethylformamid durchgeführt wird.
2. 8. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass eine Verbindung der Formel I aus der Gruppe N-(l'-Methylthiocarbonyl-äthyl)-N-methoxyacetyl-2,6-di-

   methylanilin;

   N-(r-Methylthiocarbonyl-äthyl)-N-methylthioacetyl-2,6-di-methylanilin;

   N-(l'-Methylthiocarbonyl-äthyl)-N-methoxyacetyl-2-me-

   thyl-6-äthylanilin; N-(l'-Methylthiocarbonyl-äthyl)-N-methoxyacetyl-2,3,6-tri-methylanilin;

   N-(r-Methylthiocarbonyl-äthyl)-N-äthoxyacetyl-2,3,6-tri-methylanilin;

   N-(r-Methylthiocarbonyl-äthyl)-N-isopropoxyacetyl-2,6-dimethylanilin;

   N-(l'-Methylthiocarbonyl-äthyl)-N-propargyloxyacetyl-2,6-

   dimethylanilin; N-(l'-Methylthiocarbonyl-äthyl)-N-äthoxyacetyl-2,3,5,6-

   tetramethylanilin; N-(l'-Methylthiocarbonyl-äthyl)-N-methoxyacetyl-2,3,5,6-

   tetramethylanilin; N-(l'-Methylthiocarbonyl-äthyl)-N-äthoxyacetyl-2,6-di-

   methylanilin und N-(l'-Methylthiocarbonyl-äthyl)-N-methoxyacetyl-2,6-di-

   methyl-4-bromanilin hergestellt wird.
3. 9. Verwendung der gemäss dem Verfahren des Anspruchs 1 erhaltenen Verbindungen zur Herstellung von mikrobiziden Mitteln.

   35

   NH - X - CO - S - R,

   mit einer Verbindung der Formel III

   Hai'-CO-CH2-

   -0 -R,

   -S-R,