CH598265A5 - N-Furoyl-N-aryl-alanine esters - Google Patents

N-Furoyl-N-aryl-alanine esters

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CH598265A5
CH598265A5 CH480577A CH480577A CH598265A5 CH 598265 A5 CH598265 A5 CH 598265A5 CH 480577 A CH480577 A CH 480577A CH 480577 A CH480577 A CH 480577A CH 598265 A5 CH598265 A5 CH 598265A5
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Abstract

N-Furoyl-N-aryl-alanine esters prepd. e.g. by reacting N-aryl-alanine esters with 2-furoic acid or its derivs.

Description

  

  
 



   Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von heterocyclischen Carbonsäureaniliden der Formel I
EMI1.1     
 worin R1   Cl-C4-Alkyl,      C1-C4-Alkoxy    oder Halogen, R2 Wasserstoff,   C,-Cs-Alkyl    oder Halogen,
EMI1.2     
 oder -CN darstellen, wobei R', R" und R"' unabhängig voneinander Wasserstoff, Me thyl oder Äthyl bedeuten und R4 einen gegebenenfalls durch Methyl substituierten 5- oder
6-gliedrigen heterocyclischen Rest mit 1 oder 2 Hetero atomen bedeutet, die erhaltenen Verfahrensprodukte selbst sowie ihre Verwendung zur Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln.



   Die Verbindungen der Formel I werden erfindungsgemäss durch Acylierung einer Verbindung der Formel II
EMI1.3     
   bei -20"C    bis   + 1800C    mit dem Säureanhydrid oder Säurehalogenid der Carbonsäure der Formel III hergestellt,    HOO-R4    (III wobei die Substituenten   Rl    bis R4 in den Formeln II und   iir    die für Formel I angegebene Bedeutung haben.



   Die Reaktion kann in An- oder Abwesenheit von gegen über den Reaktionsteilnehmern inerten Lösungs- oder Verdünnungsmitteln durchgeführt werden. Es kommen beispielsweise folgende in Frage: Aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol, Xylole, Petroläther, halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Chlorbenzol, Methylenchlorid, Äthylenchlorid, Chloroform; Äther und ätherartige Verbindungen wie Dialkyläther, Dioxan, Tetrahydrofuran; Nitrile wie   Acetonitril;    N,N-dialkylierte Amide wie Dimethylformamid; Dimethylsulfoxid und Gemische solcher Lösungsmittel untereinander.



   Die Reaktionstemperaturen liegen vorzugsweise zwischen   0"    und   1200C.    Die Reaktion kann in Gegenwart eines säurebindenden Mittels durchgeführt werden. Als solches kommen tertiäre Amine wie Trialkylamine (z.B. Triäthylamin), Pyridin und Pyridinbasen, oder anorganische Basen, wie die Oxide und Hydroxide, Hydrogencarbonate und Carbonate von Alkali- und Erdalkalimetallen sowie Natriumacetat in Betracht. Dimethylformamid wirkt katalysierend.



   Unter Alkyl und als Alkyl-Teil einer Alkoxy-Gruppe sind je nach Zahl der angegebenen Kohlenstoffatome folgende Gruppen zu verstehen: Methyl, Äthyl, n-Propyl, iso-Propyl oder n-, iso-, sec- oder tert- Butyl. Als Halogen kommen Fluor, Chlor, Brom oder Jod in Frage.



   Als 5- bis 6-gliedriger heterocyclischer Rest können z.B.



  genannt werden: Furan, Tetrahydrofuran, Thiophen, Pyridin, 2,3-Dihydro-4H-pyran, 1,4-Oxathi-(2)-in, Morpholin oder Piperidin, welche gegebenenfalls durch Methyl substituiert sein können.



   Die Ausgangsverbindungen der Formel II können nach den im Journal of Organic Chemistry, Bd. 30, S. 4101   [1965],    oder nach Tetrahedron 1967, S. 487 und S. 493 beschriebenen Methoden hergestellt werden.



   Verbindungen der Formel   I    besitzen ein für die praktischen Bedürfnisse sehr günstiges Mikrobizid-Spektrum zum Schutze von Kulturpflanzen.



   Mit den Wirkstoffen der Formel I können an Pflanzen oder Pflanzenteilen (Früchte, Blüten, Laubwerk, Stengel, Knollen, Wurzeln) auftretende Pilze eingedämmt oder vernichtet werden, wobei auch später zuwachsende Pflanzenteile vom Pilzbefall verschont bleiben. Sie können ferner als Beizmittel zur Behandlung von Saatgut (Früchte, Knollen, Körner) und Pflanzenstecklingen zum Schutz vor Pilzinfektionen sowie gegen im Erdboden auftretende phytopathogene Pilze eingesetzt werden.



   Aufgrund ihrer Wirkung werden bevorzugt Verbindungen der Formel I hergestellt, bei denen   Rl    Methyl bedeutet, R2 in ortho-Position zur Aminogruppe steht und Methyl, Äthyl oder Halogen bedeutet, -X-R3 eine   z-Propionsäure-    methylester-Gruppe ist und R4 2-Furanyl oder 2-Tetrahydrofuranyl bedeutet.



   Die Verbindungen der Formel 1, worin
EMI1.4     
 bedeutet, besitzen ein asymmetrisches Kohlenstoffatom und können auf übliche Art in optische Antipoden gespalten werden. Hierbei besitzt die enantiomere D-Form die stärkere pflanzenfungizide Wirkung. Diese D-Formen besitzen in Äthanol oder Aceton einen negativen Drehungswinkel.



   Zur Herstellung eines reinen optischen D-Antipoden auf Basis des einem Teil der Verbindungen der Formel I zugrundeliegenden N-Phenyl-alanins wird beispielsweise die racemische Verbindung der Formel IV
EMI1.5     
 in an sich bekannter Weise mit einer N-haltigen optisch aktiven Base zum entsprechenden Salz umgesetzt. Durch fraktionierte Kristallisation des Salzes und nachfolgende Freisetzung der mit dem optischen D-Antipoden angereicherten Säure der Formel IV und gegebenenfalls Wiederholung (auch mehrfache Wiederholung) der Salzbildung, Kristallisation und Freisetzung der   sc-Anilinopropionsäure    der Formel IV gewinnt man stufenweise die reine D-Form.

  Aus dieser lässt sich dann, soweit erwünscht, auf übliche Art, z.B. in Gegenwart von HCI oder H2SO4, mit Methanol oder Äthanol die optische D-Konfiguration des der Formel II zugrundeliegen  den Esters herstellen, oder mit dem entsprechenden Amin der Formel HN(R") (R"') das der Formel II entsprechende Amid herstellen. Sofern R" und R"' gleichzeitig Wasserstoff bedeuten, lässt sich aus dem so gewonnenen Propionamid durch Wasserentzug das entsprechende optisch aktive Propionitril (R = -CN) gewinnen. Als optisch aktive organische Base kommt z.B. a-Phenyläthylamin in Frage.



   Herstellungsbeispiel
EMI2.1     
  (Verbindung Nr. 1)
N-(1   '-Methoxycarbonyläthyl)-N-[furan-(2")-carbonyl]-    -2,6-dimethylanilin.



   Zu 18,2 g   N-(1'-Methoxycarbonyläthyl)-2,6-dimethylanilin    in 10 ml wasserfreiem Toluol und 0,2 ml Dimethylformamid werden unter Rühren 12,6 g Furan-2-carbonsäurechlorid zugetropft. Nach dem Abklingen der schwach exothermen Reaktion wird das Gemisch fünf Stunden unter Rückfluss erhitzt und der gebildete Chlorwasserstoff durch Durchleiten von Stickstoff vollständig beseitigt. Nach dem Entfernen des Lösungsmittels wird im Vakuum destilliert. Das bei   166-168"C    /0,06 Torr übergehende Produkt erstarrt beim Stehenlassen.

 

  Röntgenpulverdiagramme zeigen, dass die Verbindung polymorph ist. Nach dem Umkristallisieren aus Äthylacetat/Petroläther erhält man ein einheitlich kristallines Produkt; Smp. 85-860C.



  Ausbeute: 72,7% der Theorie.



   Verwendet man in dem obigen Ansatz als Ausgangsmaterial die enantiomere D-Konfiguration von   N-(1'-Methoxy-    carbonyläthyl)-2,6-dimethylanilin der Formel
EMI2.2     
 (D)-Form   [(a)D20    = +29,8 +   0,5";    C = 1,52% g/v in Methanol] so erhält man bei sonst gleicher Arbeitsweise die D-Form von   N-(1'-Methoxyvarbonyläthyl > -N-[furan-2")-carbonyl]-2,6-    -dimethvlanilin der Formel
EMI2.3     
 vom Smp.   102-1030C       D20 = -47,0 + 0,70; C = 1,73% g/v in Aceton    (Verbindung Nr. 8)
Analog lassen sich auch folgende Aktivkomponenten herstellen:   Verbindungen der Formel
EMI3.1     

EMI3.2     


<tb> Verb. <SEP> R1 <SEP> R2 <SEP> -X-R3 <SEP> Physikal. <SEP> Konstante
<tb>  <SEP> 1 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> -CH.COOCH3 <SEP> Smp.

  <SEP> 85-870
<tb>  <SEP> CH,.
<tb>



   <SEP> 2 <SEP> CH3 <SEP> 6-C2H5 <SEP> -CH-COOCH3 <SEP> Sdp. <SEP> 162-163"/0,1 <SEP> Torr
<tb>  <SEP> CH2
<tb>  <SEP> 3 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> -CH-COO-C2H <SEP> Smp. <SEP> 90-94"
<tb>  <SEP> CH3
<tb>  <SEP> 4 <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> -CH-COOCH5 <SEP> Sdp. <SEP> 126-1480/0,02 <SEP> Torr
<tb>  <SEP> CH3
<tb>  <SEP> 5 <SEP> CH3 <SEP> 3-CH3 <SEP> -CH-COOCH3 <SEP> Sdp. <SEP> 1510/0,03 <SEP> Torr
<tb>  <SEP> CH3
<tb>  <SEP> 6 <SEP> CHa <SEP> 4-CH3 <SEP> -CH-COOCH3 <SEP> Smp. <SEP> 89-91"
<tb>  <SEP> CH3
<tb>  <SEP> 7 <SEP> CH3 <SEP> 5-CH3 <SEP> -CH-COOCH3 <SEP> Smp. <SEP> 114-1160
<tb>  <SEP> CH3
<tb>  <SEP> 8 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> -CH-COOCH3 <SEP> (D)-Form
<tb>  <SEP> Smp.

  <SEP> 102-1030
<tb>  <SEP> CH <SEP> xln20 <SEP> = <SEP> -47,0 <SEP> t <SEP> 0,70;
<tb>  <SEP> c <SEP> = <SEP> 1,73% <SEP> g/v <SEP> in <SEP> Aceton
<tb>  <SEP> 9 <SEP> CH3 <SEP> 6-C2H5 <SEP> -CH2-COOCH3 <SEP> Smp. <SEP> 91-940
<tb> 10 <SEP> CH3 <SEP> 6-C1 <SEP> -CH-COOC2H5 <SEP> Smp. <SEP> 112-1130
<tb>  <SEP> CH3
<tb> 11 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> -CH-CO-NH2 <SEP> Smp. <SEP> 128-1300
<tb>  <SEP> CH3
<tb> 12 <SEP> Cl <SEP> 5-C1 <SEP> -CH-COOCH3 <SEP> Smp. <SEP> 110-112 
<tb>  <SEP> I
<tb>  <SEP> CH3
<tb> 13 <SEP> C2H5 <SEP> 6-C2H5 <SEP> -CH2-CO-NH2 <SEP> Smp. <SEP> 127-128"
<tb> 14 <SEP> CH3 <SEP> 6-C1 <SEP> -CH-COOCH5 <SEP> Smp. <SEP> 92-93"
<tb>  <SEP> CHa
<tb> 15 <SEP> n-C4H9-O- <SEP> H <SEP> -CH-COOCH3 <SEP> Sdp. <SEP> 170-1730/0,04Torr
<tb>  <SEP> CH3
<tb>   
EMI4.1     


<tb> Verb. <SEP> R1 <SEP> R2 <SEP> -X-R3 <SEP> Physikal.

  <SEP> Konstante
<tb> 16 <SEP> CH <SEP> 6-CH3 <SEP> -CH-CO-NHCH3 <SEP> Smp. <SEP> 141-1430
<tb>  <SEP> CH3
<tb> 17 <SEP> iso-C3H7 <SEP> 6-iso-C3H7 <SEP> -CH-COOCHs <SEP> Smp. <SEP> 86-960
<tb>  <SEP> CH
<tb> 18 <SEP> iso-C3H7 <SEP> H <SEP> -CH-COOCHB <SEP> Sdp. <SEP> 158 /0,03 <SEP> Torr
<tb>  <SEP> CH3
<tb> 19 <SEP> F <SEP> H <SEP> ' <SEP> -CH-COOCH, <SEP> Sdp. <SEP> 1500/0,03 <SEP> Torr
<tb>  <SEP> CH3
<tb> 20 <SEP> Cl <SEP> H <SEP> -CH-COOCH3 <SEP> Sdp. <SEP> 155 /0,05 <SEP> Torr
<tb>  <SEP> CH
<tb> 21 <SEP> Cl <SEP> 6-C1 <SEP> -CH-COOCH3 <SEP> Smp. <SEP> 113-116 
<tb>  <SEP> CH2
<tb> 22 <SEP> J <SEP> H <SEP> -CH-COOCH3 <SEP> Sdp. <SEP> 1450/0,2 <SEP> Torr
<tb>  <SEP> CH3
<tb> 23 <SEP> Br <SEP> H <SEP> -CH-COOCH3 <SEP> Sdp. <SEP> 1450/0,05 <SEP> Torr
<tb>  <SEP> CH3
<tb> 24 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> -CH2-COOCH3 <SEP> Smp.

  <SEP> 98-99"
<tb> 25 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> -CH2-CO-NHCH3 <SEP> Smp. <SEP> 164-165"
<tb> 26 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH9 <SEP> -CH2-CO.N(CH, > 2 <SEP> Smp. <SEP> 142-1450
<tb> 27 <SEP> CH <SEP> 4-CH3O- <SEP> -CH-COOCH, <SEP> Sdp. <SEP> 1680/0,07 <SEP> Torr
<tb>  <SEP> CH3
<tb> 28 <SEP> CH3 <SEP> 4-sec. <SEP> C4H,O <SEP> -CH-COOCHa <SEP> Sdp. <SEP> 1780/0,05 <SEP> Torr
<tb>  <SEP> CH3
<tb> 29 <SEP> C2H <SEP> 6-C2H5 <SEP> -CH2-CO-N(CH3y <SEP> Smp. <SEP> 178-181 
<tb> 30 <SEP> C2H5 <SEP> 6-C2H5 <SEP> -CH2-COOCH3 <SEP> Smp. <SEP> 88"
<tb> 31 <SEP> C2H5 <SEP> 6-C2H5 <SEP> -CH2-CO-NHC2H5 <SEP> Smp. <SEP> 158-1590
<tb>    Ferner auch Verbindungen der Formel:
EMI5.1     

EMI5.2     


<tb> Verb. <SEP> R1 <SEP> R2 <SEP> -X-R3 <SEP> Physikal. <SEP> Konstante
<tb> 32 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> -CH-COOCHa <SEP> - <SEP> Sdp.

  <SEP> 160-175"/0,2 <SEP> Torr
<tb>  <SEP> CH3
<tb> 33 <SEP> CH3 <SEP> 6-CHs <SEP> -CH-COOCH3 <SEP> (D)-Form
<tb>  <SEP> Smp. <SEP> 91-92"
<tb>  <SEP> CH3 <SEP> Gx1,20 <SEP> = <SEP> -49.0 <SEP> a <SEP> 0,8 ;
<tb>  <SEP> c <SEP> = <SEP> 1,52% <SEP> g/v <SEP> in <SEP> Aceton
<tb> 34 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> -CH2-CO-N(CH3)2 <SEP> öl
<tb> 35 <SEP> C2H <SEP> 6-C2H5 <SEP> -CH2-CO-NH2 <SEP> Smp. <SEP> 144-145"
<tb> 36 <SEP> CH3 <SEP> 6-C1 <SEP> -CH-COO-C2H <SEP> öl
<tb>  <SEP> CH3
<tb> 37 <SEP> CH3 <SEP> 4-sec.C4H > -O- <SEP> -CH-COOCH3 <SEP> Sdp. <SEP> 1850/0,06 <SEP> Torr
<tb>  <SEP> CH3
<tb> 38 <SEP> F <SEP> H <SEP> -CH-COOCH3 <SEP> Sdp. <SEP> 162 /0,1 <SEP> Torr
<tb>  <SEP> CH3
<tb> 39 <SEP> C1 <SEP> H <SEP> -CH-COOCH3 <SEP> Sdp. <SEP> 1600/0,1 <SEP> Torr
<tb>  <SEP> CH3
<tb> 40 <SEP> J <SEP> H <SEP> -CH-COOCH3 <SEP> Sdp.

  <SEP> 168-172"/0,1 <SEP> Torr
<tb>  <SEP> CH3
<tb> 41 <SEP> CH3 <SEP> 4-CH3 <SEP> -CH-COOCHa <SEP> Sdp. <SEP> 168-175"/0,2 <SEP> Torr
<tb>  <SEP> CH3
<tb> 42 <SEP> CH3 <SEP> 6-Cl <SEP> -CH-COOCH3 <SEP> Smp. <SEP> 80.870
<tb>  <SEP> CH3
<tb>    Ferner auch Verbindungen der Formel:
EMI6.1     

EMI6.2     


<tb> Verb. <SEP> R1 <SEP> R2 <SEP> -X-R3 <SEP> Physikal. <SEP> Konstante
<tb> 43 <SEP> CH3 <SEP> 6-CHa <SEP> -CH-CO-NHCHs3 <SEP> Smp. <SEP> 160-1610
<tb>  <SEP> CH3
<tb> 44 <SEP> CH3 <SEP> 6-C1 <SEP> -CH-COOCH3 <SEP> Sdp. <SEP> 175-1820/0,1 <SEP> Torr
<tb>  <SEP> CH,
<tb> 45 <SEP> C2H5 <SEP> 6-C2H <SEP> -CH2.CO-NH2 <SEP> Smp. <SEP> 1800
<tb> 46 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH5 <SEP> -CH2-COOCH3 <SEP> Smp. <SEP> 122-1230
<tb> 47 <SEP> CH3 <SEP> 6-C2H5 <SEP> -CH2-COOCH3 <SEP> Smp. <SEP> 1200
<tb> 48 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH, <SEP> -CH2-CON(CH3)2 <SEP> Smp.

  <SEP> 162-1650
<tb> 49 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> -CH-COOC2H5 <SEP> Smp. <SEP> 108-112 
<tb>  <SEP> CH3
<tb> 50 <SEP> CH3 <SEP> 5-CHS <SEP> -CH-COOCH8 <SEP> Smp. <SEP> 101-105 
<tb>  <SEP> CH,
<tb> 51 <SEP> CHs <SEP> 4-CH3 <SEP> -CH-COOCH3 <SEP> Smp. <SEP> 104-108 
<tb>  <SEP> CH3
<tb> 52 <SEP> C2H5 <SEP> 6-C2H5 <SEP> -CH2-CON(CH3)2 <SEP> Smp. <SEP> 189-192"
<tb> 53 <SEP> CH3 <SEP> 6-CHa <SEP> -CH-COOCHs <SEP> Smp. <SEP> 109-110 
<tb>  <SEP> CH3
<tb>    Ferner die Verbindungen der allgemeinen Formel:
EMI7.1     

EMI7.2     


<tb> Verb. <SEP> Rt <SEP> R2 <SEP> -X-R3 <SEP> R4 <SEP> Physikal. <SEP> Konstante
<tb> 54 <SEP> CH3 <SEP> 6-CHs <SEP> -CH-COOCH3 <SEP> t <SEP> Smp. <SEP> 95-960
<tb>  <SEP> CH
<tb> 55 <SEP> CH3 <SEP> 6-CI <SEP> -CH-COOCH3 <SEP>  <  >  <SEP> Smp. <SEP> 85-870
<tb>  <SEP> CH3
<tb> 56 <SEP> CHS <SEP> 6-C1 <SEP> -CH-COOC,H, <SEP> t <SEP> Smp. 

  <SEP> 63-66"
<tb>  <SEP> CH3
<tb> 57 <SEP> CH, <SEP> 6-C2H5 <SEP> -CH2.COOCH <SEP> y <SEP> Smp. <SEP> 88-90"
<tb> 58 <SEP> CH3 <SEP> 6CHa <SEP> -CH2SON(CH3)2 <SEP> · <SEP> Smp. <SEP> 148-152 
<tb> 59 <SEP> CH <SEP> 6-CH3 <SEP> -CH-COOCH3 <SEP> H3C- <SEP> Smp. <SEP> 100-1070
<tb>  <SEP> CHs <SEP> H3C0
<tb> 60 <SEP> CH3 <SEP> 6-C2H5 <SEP> -CH2-COOCH3 <SEP> m <SEP> nu25= <SEP> 1,5276
<tb> 61 <SEP> CHO <SEP> 6-C1 <SEP> -CH-COOCH, <SEP> Smp. <SEP> 98-100"
<tb>  <SEP> CH3 <SEP> 0
<tb> 62 <SEP> CH  <SEP> 6CHa <SEP> -CH2-COOCHs <SEP> 4| <SEP> 7 <SEP> Smp. <SEP> 50-51"
<tb>   
EMI8.1     


<tb> Verb. <SEP> R1 <SEP> R2 <SEP> -X-R3 <SEP> R4 <SEP> Physikal. <SEP> Konstante
<tb> 63 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> -CWCOOCH8 <SEP> Smp. <SEP> 97-98 
<tb>  <SEP> CHa <SEP> 0
<tb> 64 <SEP> CH3 <SEP> 6-C1 <SEP> -CH-COOCHS <SEP> XD <SEP> J <SEP> Smp.

  <SEP> 73-85"
<tb>  <SEP> CH3 <SEP> 0
<tb> 65 <SEP> CH3 <SEP> 6-C2H5 <SEP> -CH2-COOCH3 <SEP> v <SEP> I) <SEP> Smp. <SEP> 76-770
<tb> 66 <SEP> CH3 <SEP> 6-C1 <SEP> .CH.COOCH3 <SEP> | <SEP> Smp. <SEP> 108-110 
<tb>  <SEP> CH3 <SEP> CH30
<tb> 67 <SEP> iso <SEP> C3H7 <SEP> 6-isoC3H7 <SEP> -CH-COOCH3 <SEP> l <SEP> nD20 <SEP> = <SEP> 1,6900
<tb>  <SEP> CH <SEP> C30CH3
<tb> 68 <SEP> CH3 <SEP> 6-C1 <SEP> -CH-COOCHS <SEP> 11 <SEP> 11 <SEP> Smp. <SEP> 120-1220
<tb>  <SEP> CH3 <SEP> CN0cFI3
<tb> 69 <SEP> CH5 <SEP> 6-CH3 <SEP> -CH-COOCH3 <SEP> 1 <SEP> Smp. <SEP> 91-930
<tb>  <SEP> CH3 <SEP> eH30 <SEP> CH3
<tb> 70 <SEP> CH3 <SEP> 6-C1 <SEP> -CH-COOC2H5 <SEP> zu <SEP> Smp. <SEP> 110 
<tb>  <SEP> CH <SEP> CH3A0)
<tb> 71 <SEP> CH3 <SEP> 6-C1 <SEP> -CH-COOCH3 <SEP> 1 <SEP> Smp. <SEP> 118-1190
<tb>  <SEP> CH3 <SEP> CH <SEP> 3 <SEP> o
<tb> 72 <SEP> CH3 <SEP> 6-Cl <SEP> .CH.COOC2H5 <SEP> Is <SEP> Smp.

  <SEP> 1260
<tb>  <SEP> CH30
<tb>  <SEP> CHa
<tb>   
EMI9.1     


<tb> Verb. <SEP> Rt <SEP> R2 <SEP> -X-R3 <SEP> R4 <SEP> Physikal. <SEP> Konstante
<tb> 73 <SEP> CH3 <SEP> 6-C1 <SEP> -CH-COOCH, <SEP> s <SEP> Smp. <SEP> 150-1510
<tb>  <SEP> CHa <SEP> CH30
<tb> 74 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH, <SEP> -CH2-COOCH5 <SEP> Cg3Xo) <SEP> Smp. <SEP> 81-83"
<tb> 75 <SEP> CH <SEP> 6-C2H5 <SEP> -CH2-COOCH3 <SEP> X <SEP> Sdp. <SEP> 190-2100/0,5 <SEP> Torr
<tb> 76 <SEP> CH3 <SEP> 6-C2H5 <SEP> -CH2-COOCH3 <SEP> 6 <SEP> Sdp. <SEP> 190.1950/0,2 <SEP> Torr
<tb> 77 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> -CH2-COOCH3 <SEP> ¸ <SEP> Smp. <SEP> 750
<tb> 78 <SEP> CH5 <SEP> 6-CH3 <SEP> -CH-COOCH3 <SEP> Smp. <SEP> 83.850
<tb> CH3
<tb> 79 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> -CH-CN <SEP> öl
<tb>  <SEP> CH' <SEP> 0
<tb> 80 <SEP> CH3 <SEP> 6-Cl <SEP> -CH-COOCH3 <SEP> ¯ <SEP> Smp.

  <SEP> 90-105 
<tb>  <SEP> CH3 <SEP> H0
<tb> 81 <SEP> Cl <SEP> 6-Cl <SEP> -CH-COOCH3 <SEP> S <SEP> öl
<tb>  <SEP> CH3 <SEP> 0
<tb> 82 <SEP> CH3-O- <SEP> H <SEP> -CH2-CONH2 <SEP> ¸ <SEP> öl
<tb>   
EMI10.1     


<tb> Verb. <SEP> R1 <SEP> R2 <SEP> -X-R3 <SEP> R4 <SEP> Physikal. <SEP> Konstante
<tb> 83 <SEP> CH3 <SEP> 4-C1 <SEP> -CH-COOCH, <SEP> öl
<tb>  <SEP> CH3 <SEP> N
<tb> 84 <SEP> CH <SEP> 6-CH3 <SEP> -CH-COOCHa <SEP> ll <SEP> Smp. <SEP> 91-93"
<tb>  <SEP> CH, <SEP> CH30 <SEP> CH3
<tb>  <SEP> 85 <SEP> Cl <SEP> 5-C1 <SEP> .CH-COOCH3 <SEP> 11 <SEP> n <SEP> CH, <SEP> öl
<tb>  <SEP> CH3 <SEP> CH3to)LCH3
<tb>  <SEP> 86 <SEP> Cl <SEP> 5-C1 <SEP> -CH-COOCH, <SEP> öl
<tb>  <SEP> CH3 <SEP> CH30
<tb>  <SEP> 87 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> -CH-COOCH3 <SEP> 3t <SEP> Smp. <SEP> 99-1000
<tb>  <SEP> CH3 <SEP> CH30
<tb> 88 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH, <SEP> -CH-COOCH, <SEP> s <SEP> ¯[[ <SEP> S) <SEP> Smp.

  <SEP> 1300
<tb>  <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> + 
<tb>  <SEP> 89 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> -CH2-CO-NH <SEP> Smp. <SEP> 85.880
<tb>  <SEP> C2H5 <SEP> CH30
<tb> 90 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH, <SEP> -CH2-CN <SEP> U <SEP> öl
<tb>  <SEP> o
<tb> 
Die Verbindungen der Formel I können zusammen mit geeigneten Trägern und/oder anderen Zuschlagstoffen verwendet werden. Geeignete Träger und Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen wie z.B. natürlichen oder regenerierten mineralischen Stoffen, Lösungs-, Dispergier-, Netz,- Haft-, Verdickungs-, Binde- oder Düngemitteln.



   Zur Applikation können die Verbindungen der Formel I in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen:
Feste Aufarbeitungsformen: Stäubemittel, Streumittel, Granulate, Umhüllungsgranulate, Imprägnierungsgranulate und Homogengranulate.



   Flüssige Aufarbeitungsformen: a) in Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate: Spritz pulver, Pasten, Emulsionen; b) Lösungen.  



   Zur Herstellung fester Aufarbeitungsformen (Stäubemittel, Streumittel) werden die Wirkstoffe mit festen Trägerstoffen vermischt. Als Trägerstoffe kommen z.B. Kaolin, Talkum, Bolus, Löss, Kreide, Kalkstein, Kalkgries, Attapulgit, Dolomit, Diatomeenerde, gefällte Kieselsäure,   Erdalkalisilika    te, Natrium- und Kaliumaluminiumsilikate (Feldspäte und Glimmer), Calcium- und Magnesiumsulfate, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel wie Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoff, gemahlene pflanzliche Produkte wie Getreidemehl, Baumrindenmehl, Holzmehl, Nussschalenmehl, Cellulosenpulver, Rückstände von Pflanzenextrakten, Aktivkohle, etc., je für sich oder als Mischungen untereinander in Frage.



   Die Korngrösse der Trägerstoffe beträgt für Stäubemittel   zweckmässig    bis ca. 0,1 mm, für Streumittel ca. 0,075 bis 0,2 mm und für Granulate 0,2 mm oder mehr.



   Granulate lassen sich herstellen, indem man einen Wirkstoff der Formel I in einem organischen Lösungsmittel löst und die so erhaltene Lösung auf ein granuliertes Mineral, z.B. Attapulgit, SiO2, Granicalcium, Bentonit usw. aufbringt und dann das organische Lösungsmittel wieder verdampft.



   Polymerengranulate können hergestellt werden, indem man z.B. ein fertiges, poröses Polymerengranulat (Harnstoff/ Formaldehyd, Polyacrylnitril, Polyester und andere) mit bestimmter Oberfläche und günstigem vorausbestimmten Absorptions/Desorptionsverhältnis mit den Wirkstoffen z.B.



  in Form ihrer Lösungen (in einem niedrig siedenden Lösungsmittel) imprägniert und das Lösungsmittel entfernt.



   Derartige Polymerengranulate können in Form von Mikrogranulaten mit Schüttgewichten von vorzugsweise 300 g/ Liter bis 600 g/Liter auch mit Hilfe von Zerstäubern ausgebracht werden. Das Zerstäuben kann über ausgedehnten Flächen von Nutzpflanzenkulturen mit Hilfe von Flugzeugen durchgeführt werden.



   Granulate sind auch durch Kompaktieren des Trägermaterials mit den Wirk- und Zusatzstoffen und anschliessendem Zerkleinern erhältlich.



   Diesen Gemischen können ferner den Wirkstoff stabilisierende Zusätze und/oder nichtionische, anionaktive und kationaktive Stoffe zugegeben werden, die beispielsweise die Haftfestigkeit der Wirkstoffe auf Pflanzen und Pflanzenteilen verbessern (Haft- und Klebemittel) und/oder eine bessere Benetzbarkeit   (Netzmittel}    sowie Dispergierbarkeit (Disper   gatoren)    gewährleisten.



   Beispielsweise kommen folgende Stoffe in Frage: Olein/ Kalk-Mischung, Cellulosederivate (Methylcellulose, Carboxymethylcellulose} Hydroxyäthylenglykoläther von Mono- und Dialkylphenolen mit 5-15 Äthylenoxidresten pro Molekül und 8-9 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, Ligninsufonsäure, deren Alkali- und Erdalkalisalze, Polyäthylenglykoläther   (Car.   



  bowachs), Fettalkoholpolyglykoläther mit 5-20 Äthylenoxid.



  resten pro Molekül und 8-18 Kohlenstoffatomen im Fettalkoholteil, Kondensationsprodukte von Äthylenoxid, Propylenoxid, Polyvinylpyrrolidone, Polyvinylalkohole, Kondensationsprodukte von Harnstoff/Formaldehyd sowie Latex Produkte.



   Die Wirkstoffkonzentration in den festen Aufarbeitungsformen beträgt 0,5 bis 80%.



   In Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate, d.h. Spritz pulver, Pasten und Emulsionskonzentrate stellen Mittel dar, die mit Wasser auf jede gewünschte Konzentration verdünnt werden können. Sie bestehen aus Wirkstoff, Trägerstoff, gegebenenfalls den Wirkstoff stabilisierenden Zusätzen, oberflächenaktiven Substanzen und Antischaummitteln und gegebenenfalls Lösungsmitteln.



   Die Wirkstoffkonzentration in diesen Mitteln beträgt 5%   80%.    Spritzpulver und Pasten werden erhalten, indem man die Wirkstoffe mit Dispergiermitteln und pulverförmigen Trägerstoffen in geeigneten Vorrichtungen bis zur Homogenität vermischt und vermahlt. Als Trägerstoffe kommen beispielsweise die vorstehend für die festen Aufarbeitungsformen erwähnten in Frage. In manchen Fällen ist es vorteilhaft, Mischungen verschiedener Trägerstoffe zu verwenden.



  Als Dispergatoren können beispielsweise verwendet werden: Kondensationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und sulfonierten Naphthalinderivaten mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäure mit Phenol und Formaldehyd sowie Alkali-, Ammonium- und Erdalkalisalze von Ligninsulfonsäure, weiter Alkylarylsulfonate, Alkali- und Erdalkalimetallsalze der Dibutylnaphthalinsulfonsäure, Fettalkoholsulfate, wie Salze sulfatierter Hexadecanole, Heptadecanole, Octadecanole und Salze von sulfatierten Fettalkoholglykoläthern, das Natriumsalz von Oleylmethyltaurid, ditertiäre   Äthylenglykole,    Dialkyldilaurylammoniumchlorid und fettsaure Alkali- und Erdalkalisalze.



   Als Antischaummittel kommen zum Beispiel Siliconöle in Frage.



   Die Wirkstoffe werden mit den oben aufgeführten Zusätzen so vermischt, vermahlen, gesiebt und passiert, dass bei den   Spritzpulvern    der feste Anteil eine Korngrösse von 0,02 bis 0,04 mm und bei den Pasten von 0,03 mm nicht überschreitet. Zur Herstellung von Emulsionskonzentraten und Pasten werden Dispergiermittel, wie sie in den vorangehenden Abschnitten aufgeführt wurden, organische Lösungsmittel und Wasser verwendet. Als Lösungsmittel kommen beispielsweise Alkohole, Benzol, Xylole, Toluol, Dimethylsulfoxid und im Bereich von 120 bis   350"C    siedende Mineralölfraktionen in Frage. Die Lösungsmittel müssen praktisch geruchlos, nicht phytotoxisch und den Wirkstoffen gegenüber inert sein.



   Ferner können die erfindungsgemäss erhältlichen Mittel in Form von Lösungen angewendet werden. Hierzu wird der Wirkstoff bzw. werden mehrere Wirkstoffe der allgemeinen Formel I in geeigneten organischen Lösungsmitteln, Lösungsmittelgemischen oder Wasser gelöst. Als organische Lösungsmittel können aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, deren chlorierte Derivate, Alkylnaphthaline, Mineral öle allein oder als Mischung untereinander verwendet werden.

 

   Der Gehalt an Wirkstoff in den oben beschriebenen Mitteln liegt zwischen 0,1 bis 95%.



   Die Wirkstoffe der Formel I können beispielsweise wie folgt formuliert werden: Stäubemittel:
Zur Herstellung eines a) 5%igen und b) 2%igen
Stäubemittels werden die folgenden Stoffe verwendet: a) 5 Teile Wirkstoff
95 Teile Talkum; b) 2 Teile Wirkstoff
1 Teil hochdisperse Kieselsäure,
97 Teile Talkum;
Die Wirkstoffe werden mit den Trägerstoffen vermischt und vermahlen und können in dieser Form zur Anwendung   verstäubt    werden.



  Granulat:
Zur Herstellung eines   5%gen    Granulates werden die folgenden Stoffe verwendet:
5 Teile Wirkstoff
0,25 Teile Epichlorhydrin,
0,25 Teile Cetylpolyglykoläther,
3,50 Teile Polyäthylenglykol
91 Teile Kaolin (Korngrösse 0,3-0,8 mm).  



   Die Aktivsubstanz wird mit Epichlorhydrin vermischt und mit 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf wird Polyäthylenglykol und Cetylpolyglykoläther zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüht, und anschliessend wird das Aceton im Vakuum verdampft. Ein derartiges Mikrogranulat wird vorteilhaft zur Bekämpfung von Bodenpilzen verwendet.



  Spritzpulver:
Zur Herstellung eines a) 70%igen b) 40%igen c) und d)    25%gen    e) 10%igen Spritzpulvers werden folgende Be standteile verwendet: a) 70 Teile Wirkstoff
5 Teile Natriumdibutylnaphthylsulfonat,
3 Teile Naphthalinsulfonsäuren-Phenolsulfonsäu ren-Formaldehyd-Kondensat 3:2:1,
10 Teile Kaolin,
12 Teile Champagne-Kreide; b) 40 Teile Wirkstoff
5 Teile Ligninsulfonsäure-Natriumsalz,
1 Teil   Dibutylnaphthalinsulfonsäure-Natriumsalz,       S4    Teile Kieselsäure; c) 25 Teile Wirkstoff
4,5 Teile   Calcium-Ligninsulfonat,   
1,9 Teile   Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose.   



   Gemisch (1:1),
1,5 Teile Natrium-dibutyl-naphthalinsulfonat,
19,5 Teile Kieselsäure,
19,5 Teile Champagne-Kreide,
28,1 Teile Kaolin: d) 25 Teile Wirkstoff
2,5 Teile Isooctylphenoxy-polyoxyäthylen-äthanol,
1,7 Teile   Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellu-    lose-Gemisch   (1:kr,   
8,3 Teile Natriumaluminiumsilikat,
16,5 Teile Kieselgur,
46 Teile Kaolin;    e)    10 Teile Wirkstoff
3 Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättigten
Fettalkoholsulfaten,
5 Teile Naphthalinsulfonsäure   /    Formaldehyd-K on  densat,
82 Teile Kaolin;
Die Wirkstoffe werden in geeigneten Mischern mit den
Zuschlagstoffen innig vermischt und auf entsprechenden
Mühlen und Walzen vermahlen.

  Man erhält Spritzpulver von vorzüglicher Benetzbarkeit und Schwebefähigkeit. die sich mit Wasser zu Suspensionen jeder gewünschten Konzentra tion verdünnen und insbesondere zur Blattapplikation ver wenden lassen.



   Emulgierbare Konzentrate:
Zur Herstellung eines 25%igen emulgierbaren Konzen trates werden folgende Stoffe verwendet:
25 Teile Wirkstoff
2,5 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
10 Teile eines   Alkylarylsulfonat/ Fettalkoholpoly-    glykoläther-Gemisches,
5 Teile Dimethylformamid,
57,5 Teile Xylol.



   Aus solchen Konzentraten können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden, die besonders zur Blattapplikation geeignet sind.



   PATENTANSPRUCH I
Verfahren zur Herstellung von heterocyclischen Carbonsäureaniliden der Formel I
EMI12.1     
 worin   Rl      C1-C4-Alkyl,      C1-C4-Alkoxy    oder Halogen, R2 Wasserstoff,   Cl-C3-Alkyl    oder Halogen,
CH3
I X -CH2- oder -CH-,
R" R3 -COOR',   -CON=    oder -CN darstellen, wobei
R"' R', R" und R"' unabhängig voneinander Wasserstoff, Me thyl oder Äthyl bedeuten und   R4    einen gegebenenfalls durch Methyl substituierten 5- oder
6-gliedrigen heterocyclischen Rest mit 1 oder 2 Hetero atomen bedeutet,

   gekennzeichnet durch Acylierung einer Verbindung der Formel   IL   
EMI12.2     
   bei -20"C    bis   + 1800C    mit dem Säureanhydrid oder Säurehalogenid der Carbonsäure der Formel III    HO-CO-R,    (III) wobei die Substituenten   Rl    bis R4 in den Formeln II und III die für Formel I angegebene Bedeutung haben.

 

     PATENTANSPRUCH    II
Die gemäss dem Verfahren des Patentanspruchs I hergestellten Verbindungen.



   PATENTANSPRUCH III
Verwendung der Verbindungen gemäss Patentanspruch 11 als aktive Komponenten zur Herstellung von Schädlingsbe   kämpfungsmitteln.   



   UNTERANSPRÜCHE
1. Verfahren gemäss Patentanspruch I, wobei zur Acylierung das Säurechlorid oder Säurebromid der Verbindung der Formel   111    verwendet wird. 

**WARNUNG** Ende DESC Feld konnte Anfang CLMS uberlappen**.



   



  
 



   The present invention relates to a process for the preparation of heterocyclic carboxylic acid anilides of the formula I.
EMI1.1
 wherein R1 is Cl-C4-alkyl, C1-C4-alkoxy or halogen, R2 is hydrogen, C, -Cs-alkyl or halogen,
EMI1.2
 or -CN, where R ', R "and R"' are independently hydrogen, methyl or ethyl and R4 is 5- or optionally substituted by methyl
6-membered heterocyclic radical with 1 or 2 hetero atoms means the process products obtained themselves and their use for the production of pesticides.



   According to the invention, the compounds of the formula I are obtained by acylating a compound of the formula II
EMI1.3
   at -20 "C to + 1800C with the acid anhydride or acid halide of the carboxylic acid of formula III, HOO-R4 (III where the substituents R1 to R4 in formulas II and iir have the meaning given for formula I.



   The reaction can be carried out in the presence or absence of solvents or diluents which are inert towards the reactants. For example, the following are possible: Aliphatic or aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylenes, petroleum ether, halogenated hydrocarbons such as chlorobenzene, methylene chloride, ethylene chloride, chloroform; Ethers and ethereal compounds such as dialkyl ethers, dioxane, tetrahydrofuran; Nitriles such as acetonitrile; N, N-dialkylated amides such as dimethylformamide; Dimethyl sulfoxide and mixtures of such solvents with one another.



   The reaction temperatures are preferably between 0 "and 1200C. The reaction can be carried out in the presence of an acid-binding agent. Tertiary amines such as trialkylamines (e.g. triethylamine), pyridine and pyridine bases, or inorganic bases such as the oxides and hydroxides, hydrogen carbonates and carbonates are used as such of alkali and alkaline earth metals as well as sodium acetate are possible. Dimethylformamide has a catalytic effect.



   Alkyl and the alkyl part of an alkoxy group are understood to mean the following groups, depending on the number of carbon atoms specified: methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl or n-, iso-, sec- or tert-butyl. Fluorine, chlorine, bromine or iodine are suitable as halogen.



   As a 5- to 6-membered heterocyclic radical e.g.



  The following are mentioned: furan, tetrahydrofuran, thiophene, pyridine, 2,3-dihydro-4H-pyran, 1,4-oxathi- (2) -yne, morpholine or piperidine, which can optionally be substituted by methyl.



   The starting compounds of the formula II can be prepared by the methods described in the Journal of Organic Chemistry, Vol. 30, p. 4101 [1965], or by Tetrahedron 1967, p. 487 and p. 493.



   Compounds of the formula I have a microbicide spectrum for protecting crop plants which is very favorable for practical requirements.



   The active ingredients of the formula I can be used to contain or destroy fungi occurring on plants or parts of plants (fruits, flowers, foliage, stems, tubers, roots), with parts of plants that grow later also being spared from fungal attack. They can also be used as a dressing agent for the treatment of seeds (fruits, tubers, grains) and plant cuttings to protect against fungal infections and against phytopathogenic fungi occurring in the soil.



   Because of their action, compounds of the formula I are preferably prepared in which Rl is methyl, R2 is in the ortho position to the amino group and is methyl, ethyl or halogen, -X-R3 is a z-propionic acid methyl ester group and R4 is 2- Means furanyl or 2-tetrahydrofuranyl.



   The compounds of formula 1 wherein
EMI1.4
 means have an asymmetric carbon atom and can be split into optical antipodes in the usual way. Here, the enantiomeric D-form has the stronger plant fungicidal effect. These D-shapes have a negative angle of rotation in ethanol or acetone.



   To produce a pure optical D-antipode based on the N-phenylalanine on which some of the compounds of the formula I are based, for example, the racemic compound of the formula IV
EMI1.5
 reacted in a manner known per se with an N-containing optically active base to give the corresponding salt. By fractional crystallization of the salt and subsequent release of the acid of the formula IV enriched with the optical D-antipode and optionally repetition (including multiple repetitions) of the salt formation, crystallization and release of the sc-anilinopropionic acid of the formula IV, the pure D form is gradually obtained.

  If desired, this can then be used in the usual way, e.g. in the presence of HCl or H2SO4, with methanol or ethanol, produce the optical D configuration of the ester on which the formula II is based, or produce the amide corresponding to the formula II with the corresponding amine of the formula HN (R ") (R" '). If R "and R" 'are simultaneously hydrogen, the corresponding optically active propionitrile (R = -CN) can be obtained from the propionamide obtained in this way by removing water. The optically active organic base is e.g. a-phenylethylamine in question.



   Manufacturing example
EMI2.1
  (Connection no.1)
N- (1'-methoxycarbonylethyl) -N- [furan- (2 ") -carbonyl] - 2,6-dimethylaniline.



   To 18.2 g of N- (1'-methoxycarbonylethyl) -2,6-dimethylaniline in 10 ml of anhydrous toluene and 0.2 ml of dimethylformamide, 12.6 g of furan-2-carboxylic acid chloride are added dropwise with stirring. After the weakly exothermic reaction has subsided, the mixture is refluxed for five hours and the hydrogen chloride formed is completely eliminated by passing nitrogen through. After removing the solvent, it is distilled in vacuo. The product which passes at 166-168 "C / 0.06 Torr solidifies on standing.

 

  X-ray powder diagrams show that the compound is polymorphic. After recrystallization from ethyl acetate / petroleum ether, a uniformly crystalline product is obtained; M.p. 85-860C.



  Yield: 72.7% of theory.



   If the starting material used in the above approach is the enantiomeric D configuration of N- (1'-methoxycarbonylethyl) -2,6-dimethylaniline of the formula
EMI2.2
 (D) -form [(a) D20 = +29.8 + 0.5 "; C = 1.52% w / v in methanol], with otherwise the same procedure, the D-form of N- (1 ' -Methoxycarbonylethyl> -N- [furan-2 ") -carbonyl] -2,6- -dimethvlaniline of the formula
EMI2.3
 of m.p. 102-1030C D20 = -47.0 + 0.70; C = 1.73% w / v in acetone (compound no.8)
The following active components can also be prepared analogously: Compounds of the formula
EMI3.1

EMI3.2


<tb> connection <SEP> R1 <SEP> R2 <SEP> -X-R3 <SEP> physical. <SEP> constant
<tb> <SEP> 1 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> -CH.COOCH3 <SEP> Smp.

  <SEP> 85-870
<tb> <SEP> CH ,.
<tb>



   <SEP> 2 <SEP> CH3 <SEP> 6-C2H5 <SEP> -CH-COOCH3 <SEP> Sdp. <SEP> 162-163 "/ 0.1 <SEP> Torr
<tb> <SEP> CH2
<tb> <SEP> 3 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> -CH-COO-C2H <SEP> Smp. <SEP> 90-94 "
<tb> <SEP> CH3
<tb> <SEP> 4 <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> -CH-COOCH5 <SEP> Sdp. <SEP> 126-1480 / 0.02 <SEP> Torr
<tb> <SEP> CH3
<tb> <SEP> 5 <SEP> CH3 <SEP> 3-CH3 <SEP> -CH-COOCH3 <SEP> Sdp. <SEP> 1510 / 0.03 <SEP> Torr
<tb> <SEP> CH3
<tb> <SEP> 6 <SEP> CHa <SEP> 4-CH3 <SEP> -CH-COOCH3 <SEP> Smp. <SEP> 89-91 "
<tb> <SEP> CH3
<tb> <SEP> 7 <SEP> CH3 <SEP> 5-CH3 <SEP> -CH-COOCH3 <SEP> Smp. <SEP> 114-1160
<tb> <SEP> CH3
<tb> <SEP> 8 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> -CH-COOCH3 <SEP> (D) form
<tb> <SEP> Smp.

  <SEP> 102-1030
<tb> <SEP> CH <SEP> xln20 <SEP> = <SEP> -47.0 <SEP> t <SEP> 0.70;
<tb> <SEP> c <SEP> = <SEP> 1.73% <SEP> g / v <SEP> in <SEP> acetone
<tb> <SEP> 9 <SEP> CH3 <SEP> 6-C2H5 <SEP> -CH2-COOCH3 <SEP> Smp. <SEP> 91-940
<tb> 10 <SEP> CH3 <SEP> 6-C1 <SEP> -CH-COOC2H5 <SEP> Smp. <SEP> 112-1130
<tb> <SEP> CH3
<tb> 11 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> -CH-CO-NH2 <SEP> m.p. <SEP> 128-1300
<tb> <SEP> CH3
<tb> 12 <SEP> Cl <SEP> 5-C1 <SEP> -CH-COOCH3 <SEP> Smp. <SEP> 110-112
<tb> <SEP> I
<tb> <SEP> CH3
<tb> 13 <SEP> C2H5 <SEP> 6-C2H5 <SEP> -CH2-CO-NH2 <SEP> m.p. <SEP> 127-128 "
<tb> 14 <SEP> CH3 <SEP> 6-C1 <SEP> -CH-COOCH5 <SEP> Smp. <SEP> 92-93 "
<tb> <SEP> CHa
<tb> 15 <SEP> n-C4H9-O- <SEP> H <SEP> -CH-COOCH3 <SEP> Sdp. <SEP> 170-1730 / 0.04 Torr
<tb> <SEP> CH3
<tb>
EMI4.1


<tb> connection <SEP> R1 <SEP> R2 <SEP> -X-R3 <SEP> physical.

  <SEP> constant
<tb> 16 <SEP> CH <SEP> 6-CH3 <SEP> -CH-CO-NHCH3 <SEP> m.p. <SEP> 141-1430
<tb> <SEP> CH3
<tb> 17 <SEP> iso-C3H7 <SEP> 6-iso-C3H7 <SEP> -CH-COOCHs <SEP> Smp. <SEP> 86-960
<tb> <SEP> CH
<tb> 18 <SEP> iso-C3H7 <SEP> H <SEP> -CH-COOCHB <SEP> Sdp. <SEP> 158 / 0.03 <SEP> Torr
<tb> <SEP> CH3
<tb> 19 <SEP> F <SEP> H <SEP> '<SEP> -CH-COOCH, <SEP> Sdp. <SEP> 1500 / 0.03 <SEP> Torr
<tb> <SEP> CH3
<tb> 20 <SEP> Cl <SEP> H <SEP> -CH-COOCH3 <SEP> Sdp. <SEP> 155 / 0.05 <SEP> Torr
<tb> <SEP> CH
<tb> 21 <SEP> Cl <SEP> 6-C1 <SEP> -CH-COOCH3 <SEP> Smp. <SEP> 113-116
<tb> <SEP> CH2
<tb> 22 <SEP> J <SEP> H <SEP> -CH-COOCH3 <SEP> Sdp. <SEP> 1450 / 0.2 <SEP> Torr
<tb> <SEP> CH3
<tb> 23 <SEP> Br <SEP> H <SEP> -CH-COOCH3 <SEP> Sdp. <SEP> 1450 / 0.05 <SEP> Torr
<tb> <SEP> CH3
<tb> 24 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> -CH2-COOCH3 <SEP> Smp.

  <SEP> 98-99 "
<tb> 25 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> -CH2-CO-NHCH3 <SEP> m.p. <SEP> 164-165 "
<tb> 26 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH9 <SEP> -CH2-CO.N (CH,> 2 <SEP> Smp. <SEP> 142-1450
<tb> 27 <SEP> CH <SEP> 4-CH3O- <SEP> -CH-COOCH, <SEP> Sdp. <SEP> 1680 / 0.07 <SEP> Torr
<tb> <SEP> CH3
<tb> 28 <SEP> CH3 <SEP> 4-sec. <SEP> C4H, O <SEP> -CH-COOCHa <SEP> Sdp. <SEP> 1780 / 0.05 <SEP> Torr
<tb> <SEP> CH3
<tb> 29 <SEP> C2H <SEP> 6-C2H5 <SEP> -CH2-CO-N (CH3y <SEP> m.p. <SEP> 178-181
<tb> 30 <SEP> C2H5 <SEP> 6-C2H5 <SEP> -CH2-COOCH3 <SEP> Smp. <SEP> 88 "
<tb> 31 <SEP> C2H5 <SEP> 6-C2H5 <SEP> -CH2-CO-NHC2H5 <SEP> m.p. <SEP> 158-1590
<tb> Also compounds of the formula:
EMI5.1

EMI5.2


<tb> connection <SEP> R1 <SEP> R2 <SEP> -X-R3 <SEP> physical. <SEP> constant
<tb> 32 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> -CH-COOCHa <SEP> - <SEP> Sdp.

  <SEP> 160-175 "/ 0.2 <SEP> Torr
<tb> <SEP> CH3
<tb> 33 <SEP> CH3 <SEP> 6-CHs <SEP> -CH-COOCH3 <SEP> (D) form
<tb> <SEP> Smp. <SEP> 91-92 "
<tb> <SEP> CH3 <SEP> Gx1.20 <SEP> = <SEP> -49.0 <SEP> a <SEP> 0.8;
<tb> <SEP> c <SEP> = <SEP> 1.52% <SEP> g / v <SEP> in <SEP> acetone
<tb> 34 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> -CH2-CO-N (CH3) 2 <SEP> oil
<tb> 35 <SEP> C2H <SEP> 6-C2H5 <SEP> -CH2-CO-NH2 <SEP> m.p. <SEP> 144-145 "
<tb> 36 <SEP> CH3 <SEP> 6-C1 <SEP> -CH-COO-C2H <SEP> oil
<tb> <SEP> CH3
<tb> 37 <SEP> CH3 <SEP> 4-sec.C4H> -O- <SEP> -CH-COOCH3 <SEP> Sdp. <SEP> 1850 / 0.06 <SEP> Torr
<tb> <SEP> CH3
<tb> 38 <SEP> F <SEP> H <SEP> -CH-COOCH3 <SEP> Sdp. <SEP> 162 / 0.1 <SEP> Torr
<tb> <SEP> CH3
<tb> 39 <SEP> C1 <SEP> H <SEP> -CH-COOCH3 <SEP> Sdp. <SEP> 1600 / 0.1 <SEP> Torr
<tb> <SEP> CH3
<tb> 40 <SEP> J <SEP> H <SEP> -CH-COOCH3 <SEP> Sdp.

  <SEP> 168-172 "/ 0.1 <SEP> Torr
<tb> <SEP> CH3
<tb> 41 <SEP> CH3 <SEP> 4-CH3 <SEP> -CH-COOCHa <SEP> Sdp. <SEP> 168-175 "/ 0.2 <SEP> Torr
<tb> <SEP> CH3
<tb> 42 <SEP> CH3 <SEP> 6-Cl <SEP> -CH-COOCH3 <SEP> Smp. <SEP> 80.870
<tb> <SEP> CH3
<tb> Also compounds of the formula:
EMI6.1

EMI6.2


<tb> connection <SEP> R1 <SEP> R2 <SEP> -X-R3 <SEP> physical. <SEP> constant
<tb> 43 <SEP> CH3 <SEP> 6-CHa <SEP> -CH-CO-NHCHs3 <SEP> Smp. <SEP> 160-1610
<tb> <SEP> CH3
<tb> 44 <SEP> CH3 <SEP> 6-C1 <SEP> -CH-COOCH3 <SEP> Sdp. <SEP> 175-1820 / 0.1 <SEP> Torr
<tb> <SEP> CH,
<tb> 45 <SEP> C2H5 <SEP> 6-C2H <SEP> -CH2.CO-NH2 <SEP> m.p. <SEP> 1800
<tb> 46 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH5 <SEP> -CH2-COOCH3 <SEP> Smp. <SEP> 122-1230
<tb> 47 <SEP> CH3 <SEP> 6-C2H5 <SEP> -CH2-COOCH3 <SEP> Smp. <SEP> 1200
<tb> 48 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH, <SEP> -CH2-CON (CH3) 2 <SEP> Smp.

  <SEP> 162-1650
<tb> 49 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> -CH-COOC2H5 <SEP> Smp. <SEP> 108-112
<tb> <SEP> CH3
<tb> 50 <SEP> CH3 <SEP> 5-CHS <SEP> -CH-COOCH8 <SEP> Smp. <SEP> 101-105
<tb> <SEP> CH,
<tb> 51 <SEP> CHs <SEP> 4-CH3 <SEP> -CH-COOCH3 <SEP> Smp. <SEP> 104-108
<tb> <SEP> CH3
<tb> 52 <SEP> C2H5 <SEP> 6-C2H5 <SEP> -CH2-CON (CH3) 2 <SEP> m.p. <SEP> 189-192 "
<tb> 53 <SEP> CH3 <SEP> 6-CHa <SEP> -CH-COOCHs <SEP> Smp. <SEP> 109-110
<tb> <SEP> CH3
<tb> Furthermore the compounds of the general formula:
EMI7.1

EMI7.2


<tb> Verb. <SEP> Rt <SEP> R2 <SEP> -X-R3 <SEP> R4 <SEP> Physical. <SEP> constant
<tb> 54 <SEP> CH3 <SEP> 6-CHs <SEP> -CH-COOCH3 <SEP> t <SEP> Smp. <SEP> 95-960
<tb> <SEP> CH
<tb> 55 <SEP> CH3 <SEP> 6-CI <SEP> -CH-COOCH3 <SEP> <> <SEP> Smp. <SEP> 85-870
<tb> <SEP> CH3
<tb> 56 <SEP> CHS <SEP> 6-C1 <SEP> -CH-COOC, H, <SEP> t <SEP> Smp.

  <SEP> 63-66 "
<tb> <SEP> CH3
<tb> 57 <SEP> CH, <SEP> 6-C2H5 <SEP> -CH2.COOCH <SEP> y <SEP> Smp. <SEP> 88-90 "
<tb> 58 <SEP> CH3 <SEP> 6CHa <SEP> -CH2SON (CH3) 2 <SEP> · <SEP> Smp. <SEP> 148-152
<tb> 59 <SEP> CH <SEP> 6-CH3 <SEP> -CH-COOCH3 <SEP> H3C- <SEP> Smp. <SEP> 100-1070
<tb> <SEP> CHs <SEP> H3C0
<tb> 60 <SEP> CH3 <SEP> 6-C2H5 <SEP> -CH2-COOCH3 <SEP> m <SEP> nu25 = <SEP> 1.5276
<tb> 61 <SEP> CHO <SEP> 6-C1 <SEP> -CH-COOCH, <SEP> Smp. <SEP> 98-100 "
<tb> <SEP> CH3 <SEP> 0
<tb> 62 <SEP> CH <SEP> 6CHa <SEP> -CH2-COOCHs <SEP> 4 | <SEP> 7 <SEP> Smp. <SEP> 50-51 "
<tb>
EMI8.1


<tb> connection <SEP> R1 <SEP> R2 <SEP> -X-R3 <SEP> R4 <SEP> physical. <SEP> constant
<tb> 63 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> -CWCOOCH8 <SEP> Smp. <SEP> 97-98
<tb> <SEP> CHa <SEP> 0
<tb> 64 <SEP> CH3 <SEP> 6-C1 <SEP> -CH-COOCHS <SEP> XD <SEP> J <SEP> Smp.

  <SEP> 73-85 "
<tb> <SEP> CH3 <SEP> 0
<tb> 65 <SEP> CH3 <SEP> 6-C2H5 <SEP> -CH2-COOCH3 <SEP> v <SEP> I) <SEP> Smp. <SEP> 76-770
<tb> 66 <SEP> CH3 <SEP> 6-C1 <SEP> .CH.COOCH3 <SEP> | <SEP> m.p. <SEP> 108-110
<tb> <SEP> CH3 <SEP> CH30
<tb> 67 <SEP> iso <SEP> C3H7 <SEP> 6-isoC3H7 <SEP> -CH-COOCH3 <SEP> l <SEP> nD20 <SEP> = <SEP> 1.6900
<tb> <SEP> CH <SEP> C30CH3
<tb> 68 <SEP> CH3 <SEP> 6-C1 <SEP> -CH-COOCHS <SEP> 11 <SEP> 11 <SEP> Smp. <SEP> 120-1220
<tb> <SEP> CH3 <SEP> CN0cFI3
<tb> 69 <SEP> CH5 <SEP> 6-CH3 <SEP> -CH-COOCH3 <SEP> 1 <SEP> Smp. <SEP> 91-930
<tb> <SEP> CH3 <SEP> eH30 <SEP> CH3
<tb> 70 <SEP> CH3 <SEP> 6-C1 <SEP> -CH-COOC2H5 <SEP> to <SEP> Smp. <SEP> 110
<tb> <SEP> CH <SEP> CH3A0)
<tb> 71 <SEP> CH3 <SEP> 6-C1 <SEP> -CH-COOCH3 <SEP> 1 <SEP> Smp. <SEP> 118-1190
<tb> <SEP> CH3 <SEP> CH <SEP> 3 <SEP> o
<tb> 72 <SEP> CH3 <SEP> 6-Cl <SEP> .CH.COOC2H5 <SEP> Is <SEP> Smp.

  <SEP> 1260
<tb> <SEP> CH30
<tb> <SEP> CHa
<tb>
EMI9.1


<tb> Verb. <SEP> Rt <SEP> R2 <SEP> -X-R3 <SEP> R4 <SEP> Physical. <SEP> constant
<tb> 73 <SEP> CH3 <SEP> 6-C1 <SEP> -CH-COOCH, <SEP> s <SEP> Smp. <SEP> 150-1510
<tb> <SEP> CHa <SEP> CH30
<tb> 74 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH, <SEP> -CH2-COOCH5 <SEP> Cg3Xo) <SEP> Smp. <SEP> 81-83 "
<tb> 75 <SEP> CH <SEP> 6-C2H5 <SEP> -CH2-COOCH3 <SEP> X <SEP> Sdp. <SEP> 190-2100 / 0.5 <SEP> Torr
<tb> 76 <SEP> CH3 <SEP> 6-C2H5 <SEP> -CH2-COOCH3 <SEP> 6 <SEP> Sdp. <SEP> 190.1950 / 0.2 <SEP> Torr
<tb> 77 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> -CH2-COOCH3 <SEP> ¸ <SEP> Smp. <SEP> 750
<tb> 78 <SEP> CH5 <SEP> 6-CH3 <SEP> -CH-COOCH3 <SEP> Smp. <SEP> 83.850
<tb> CH3
<tb> 79 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> -CH-CN <SEP> oil
<tb> <SEP> CH '<SEP> 0
<tb> 80 <SEP> CH3 <SEP> 6-Cl <SEP> -CH-COOCH3 <SEP> ¯ <SEP> Smp.

  <SEP> 90-105
<tb> <SEP> CH3 <SEP> H0
<tb> 81 <SEP> Cl <SEP> 6-Cl <SEP> -CH-COOCH3 <SEP> S <SEP> oil
<tb> <SEP> CH3 <SEP> 0
<tb> 82 <SEP> CH3-O- <SEP> H <SEP> -CH2-CONH2 <SEP> ¸ <SEP> oil
<tb>
EMI10.1


<tb> connection <SEP> R1 <SEP> R2 <SEP> -X-R3 <SEP> R4 <SEP> physical. <SEP> constant
<tb> 83 <SEP> CH3 <SEP> 4-C1 <SEP> -CH-COOCH, <SEP> oil
<tb> <SEP> CH3 <SEP> N
<tb> 84 <SEP> CH <SEP> 6-CH3 <SEP> -CH-COOCHa <SEP> ll <SEP> Smp. <SEP> 91-93 "
<tb> <SEP> CH, <SEP> CH30 <SEP> CH3
<tb> <SEP> 85 <SEP> Cl <SEP> 5-C1 <SEP> .CH-COOCH3 <SEP> 11 <SEP> n <SEP> CH, <SEP> oil
<tb> <SEP> CH3 <SEP> CH3to) LCH3
<tb> <SEP> 86 <SEP> Cl <SEP> 5-C1 <SEP> -CH-COOCH, <SEP> oil
<tb> <SEP> CH3 <SEP> CH30
<tb> <SEP> 87 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> -CH-COOCH3 <SEP> 3t <SEP> Smp. <SEP> 99-1000
<tb> <SEP> CH3 <SEP> CH30
<tb> 88 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH, <SEP> -CH-COOCH, <SEP> s <SEP> ¯ [[<SEP> S) <SEP> Smp.

  <SEP> 1300
<tb> <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> +
<tb> <SEP> 89 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> -CH2-CO-NH <SEP> m.p. <SEP> 85.880
<tb> <SEP> C2H5 <SEP> CH30
<tb> 90 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH, <SEP> -CH2-CN <SEP> U <SEP> oil
<tb> <SEP> o
<tb>
The compounds of the formula I can be used together with suitable carriers and / or other additives. Suitable carriers and additives can be solid or liquid and correspond to the substances customary in formulation technology, e.g. natural or regenerated mineral substances, solvents, dispersants, wetting agents, adhesives, thickeners, binders or fertilizers.



   For administration, the compounds of the formula I can be in the following working-up forms:
Solid forms of processing: dusts, grit, granulates, coating granulates, impregnation granulates and homogeneous granulates.



   Liquid working-up forms: a) Active ingredient concentrates dispersible in water: spray powders, pastes, emulsions; b) Solutions.



   The active ingredients are mixed with solid carriers for the production of solid forms (dusts, grit). Carriers include e.g. Kaolin, talc, bolus, loess, chalk, limestone, lime grit, attapulgite, dolomite, diatomaceous earth, precipitated silica, alkaline earth silicates, sodium and potassium aluminum silicates (feldspars and mica), calcium and magnesium sulfates, magnesium oxide, ground plastics, fertilizers such as ammonium sulfate, Ammonium phosphate, ammonium nitrate, urea, ground vegetable products such as grain flour, tree bark flour, wood flour, nut shell flour, cellulose powder, residues of plant extracts, activated carbon, etc., each individually or as mixtures with one another.



   The grain size of the carrier materials is expediently up to approx. 0.1 mm for dusts, approx. 0.075 to 0.2 mm for grit and 0.2 mm or more for granulates.



   Granules can be prepared by dissolving an active ingredient of the formula I in an organic solvent and applying the solution thus obtained to a granulated mineral, e.g. Attapulgite, SiO2, granicalcium, bentonite etc. applies and then the organic solvent evaporates again.



   Polymer granules can be made by e.g. a finished, porous polymer granulate (urea / formaldehyde, polyacrylonitrile, polyester and others) with a specific surface area and favorable, predetermined absorption / desorption ratio with the active ingredients e.g.



  impregnated in the form of their solutions (in a low boiling solvent) and the solvent removed.



   Such polymer granules can also be applied in the form of microgranules with bulk weights of preferably 300 g / liter to 600 g / liter with the aid of atomizers. The atomization can be carried out over large areas of crops with the help of aircraft.



   Granules can also be obtained by compacting the carrier material with the active ingredients and additives and then comminuting.



   These mixtures can also be added to stabilize the active ingredient and / or nonionic, anionic and cationic substances that, for example, improve the adhesion of the active ingredients to plants and parts of plants (adhesives and adhesives) and / or better wettability (wetting agents) and dispersibility (dispersants gators).



   For example, the following substances are possible: olein / lime mixture, cellulose derivatives (methyl cellulose, carboxymethyl cellulose) hydroxyethylene glycol ethers of mono- and dialkylphenols with 5-15 ethylene oxide residues per molecule and 8-9 carbon atoms in the alkyl residue, ligninsulfonic acid, its alkali and alkaline earth salts, polyethylene glycol ethers Car.



  bowachs), fatty alcohol polyglycol ether with 5-20 ethylene oxide.



  Residues per molecule and 8-18 carbon atoms in the fatty alcohol part, condensation products of ethylene oxide, propylene oxide, polyvinylpyrrolidones, polyvinyl alcohols, condensation products of urea / formaldehyde and latex products.



   The active ingredient concentration in the solid preparation forms is 0.5 to 80%.



   Active ingredient concentrates dispersible in water, i. Spray powders, pastes and emulsion concentrates are agents that can be diluted with water to any desired concentration. They consist of active ingredient, carrier, optionally additives stabilizing the active ingredient, surface-active substances and anti-foaming agents and optionally solvents.



   The active ingredient concentration in these agents is 5% 80%. Wettable powders and pastes are obtained by mixing the active ingredients with dispersants and pulverulent carriers in suitable devices until homogeneous and grinding. Suitable carriers are, for example, those mentioned above for the solid work-up forms. In some cases it is advantageous to use mixtures of different carriers.



  The following can be used as dispersants, for example: condensation products of sulfonated naphthalene and sulfonated naphthalene derivatives with formaldehyde, condensation products of naphthalene or naphthalenesulfonic acid with phenol and formaldehyde, and alkali, ammonium and alkaline earth salts of ligninsulfonic acid, further alkylarylsulfonates, alkali metal sulfonates, alkali metal sulfates, alkali metal sulfates and alkali metal sulfates , such as salts of sulfated hexadecanols, heptadecanols, octadecanols and salts of sulfated fatty alcohol glycol ethers, the sodium salt of oleyl methyl tauride, ditertiary ethylene glycols, dialkyldilaurylammonium chloride and fatty acid alkali and alkaline earth salts.



   Silicone oils, for example, can be used as antifoam agents.



   The active ingredients are mixed, ground, sieved and passed with the additives listed above in such a way that the solid portion of the wettable powders does not exceed a particle size of 0.02 to 0.04 mm and of the pastes of 0.03 mm. To produce emulsion concentrates and pastes, dispersants such as those listed in the previous sections, organic solvents and water are used. Suitable solvents are, for example, alcohols, benzene, xylenes, toluene, dimethyl sulfoxide and mineral oil fractions boiling in the range from 120 to 350 ° C. The solvents must be practically odorless, non-phytotoxic and inert to the active ingredients.



   The agents obtainable according to the invention can also be used in the form of solutions. For this purpose, the active ingredient or several active ingredients of the general formula I are dissolved in suitable organic solvents, solvent mixtures or water. Aliphatic and aromatic hydrocarbons, their chlorinated derivatives, alkylnaphthalenes, mineral oils, alone or as a mixture with one another, can be used as organic solvents.

 

   The content of active ingredient in the agents described above is between 0.1 and 95%.



   The active ingredients of the formula I can be formulated as follows, for example: Dusts:
For the production of a) 5% and b) 2%
The following substances are used as dust: a) 5 parts of active ingredient
95 parts of talc; b) 2 parts of active ingredient
1 part of highly dispersed silica,
97 parts of talc;
The active ingredients are mixed and ground with the carrier substances and can be dusted in this form for use.



  Granules:
The following substances are used to produce 5% granules:
5 parts of active ingredient
0.25 parts epichlorohydrin,
0.25 part of cetyl polyglycol ether,
3.50 parts of polyethylene glycol
91 parts of kaolin (grain size 0.3-0.8 mm).



   The active substance is mixed with epichlorohydrin and dissolved with 6 parts of acetone, then polyethylene glycol and cetyl polyglycol ether are added. The solution thus obtained is sprayed onto kaolin, and the acetone is then evaporated in vacuo. Such microgranules are advantageously used to control soil fungi.



  Wettable powder:
The following ingredients are used to produce a) 70% b) 40% c) and d) 25% e) 10% wettable powder: a) 70 parts of active ingredient
5 parts of sodium dibutylnaphthylsulfonate,
3 parts of naphthalenesulfonic acids-phenolsulfonic acids-formaldehyde condensate 3: 2: 1,
10 parts kaolin,
12 parts of champagne chalk; b) 40 parts of active ingredient
5 parts of lignin sulfonic acid sodium salt,
1 part of dibutylnaphthalenesulfonic acid, sodium salt, S4 parts of silica; c) 25 parts of active ingredient
4.5 parts calcium lignosulfonate,
1.9 parts of champagne chalk / hydroxyethyl cellulose.



   Mixture (1: 1),
1.5 parts of sodium dibutyl naphthalene sulfonate,
19.5 parts of silica,
19.5 parts of champagne chalk,
28.1 parts of kaolin: d) 25 parts of active ingredient
2.5 parts of isooctylphenoxy-polyoxyethylene-ethanol,
1.7 parts of champagne chalk / hydroxyethyl cellulose mixture (1: kr,
8.3 parts sodium aluminum silicate,
16.5 parts kieselguhr,
46 parts of kaolin; e) 10 parts of active ingredient
3 parts mixture of the sodium salts of saturated
Fatty alcohol sulfates,
5 parts of naphthalenesulfonic acid / formaldehyde condensate,
82 parts of kaolin;
The active ingredients are mixed with the in suitable mixers
Aggregates intimately mixed and on appropriate
Grind mills and rollers.

  Spray powder is obtained which has excellent wettability and suspension properties. which can be diluted with water to form suspensions of any desired concentration and are particularly suitable for foliar application.



   Emulsifiable concentrates:
The following substances are used to produce a 25% emulsifiable concentrate:
25 parts of active ingredient
2.5 parts epoxidized vegetable oil,
10 parts of an alkylarylsulfonate / fatty alcohol polyglycol ether mixture,
5 parts of dimethylformamide,
57.5 parts of xylene.



   Such concentrates can be diluted with water to produce emulsions of any desired concentration, which are particularly suitable for foliar application.



   PATENT CLAIM I
Process for the preparation of heterocyclic carboxylic acid anilides of the formula I.
EMI12.1
 wherein Rl is C1-C4-alkyl, C1-C4-alkoxy or halogen, R2 is hydrogen, Cl-C3-alkyl or halogen,
CH3
I X -CH2- or -CH-,
R "R3 represent -COOR ', -CON = or -CN, where
R "'R', R" and R "'independently of one another are hydrogen, methyl or ethyl and R4 is 5- or optionally substituted by methyl
6-membered heterocyclic radical with 1 or 2 hetero atoms means

   characterized by acylation of a compound of the formula IL
EMI12.2
   at -20 "C to + 1800C with the acid anhydride or acid halide of the carboxylic acid of the formula III HO-CO-R, (III) where the substituents Rl to R4 in formulas II and III have the meaning given for formula I.

 

     PATENT CLAIM II
The compounds prepared according to the process of claim I.



   PATENT CLAIM III
Use of the compounds according to patent claim 11 as active components for the production of pest control agents.



   SUBCLAIMS
1. The method according to claim I, wherein the acid chloride or acid bromide of the compound of formula III is used for the acylation.

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Claims (1)

**WARNUNG** Anfang CLMS Feld konnte Ende DESC uberlappen **. ** WARNING ** Beginning of CLMS field could overlap end of DESC **. Die Aktivsubstanz wird mit Epichlorhydrin vermischt und mit 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf wird Polyäthylenglykol und Cetylpolyglykoläther zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüht, und anschliessend wird das Aceton im Vakuum verdampft. Ein derartiges Mikrogranulat wird vorteilhaft zur Bekämpfung von Bodenpilzen verwendet. The active substance is mixed with epichlorohydrin and dissolved with 6 parts of acetone, then polyethylene glycol and cetyl polyglycol ether are added. The solution thus obtained is sprayed onto kaolin, and the acetone is then evaporated in vacuo. Such microgranules are advantageously used to control soil fungi. Spritzpulver: Zur Herstellung eines a) 70%igen b) 40%igen c) und d) 25%gen e) 10%igen Spritzpulvers werden folgende Be standteile verwendet: a) 70 Teile Wirkstoff 5 Teile Natriumdibutylnaphthylsulfonat, 3 Teile Naphthalinsulfonsäuren-Phenolsulfonsäu ren-Formaldehyd-Kondensat 3:2:1, 10 Teile Kaolin, 12 Teile Champagne-Kreide; b) 40 Teile Wirkstoff 5 Teile Ligninsulfonsäure-Natriumsalz, 1 Teil Dibutylnaphthalinsulfonsäure-Natriumsalz, S4 Teile Kieselsäure; c) 25 Teile Wirkstoff 4,5 Teile Calcium-Ligninsulfonat, 1,9 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose. Wettable powder: The following ingredients are used to produce a) 70% b) 40% c) and d) 25% e) 10% wettable powder: a) 70 parts of active ingredient 5 parts of sodium dibutylnaphthylsulfonate, 3 parts of naphthalenesulfonic acids-phenolsulfonic acids-formaldehyde condensate 3: 2: 1, 10 parts kaolin, 12 parts of champagne chalk; b) 40 parts of active ingredient 5 parts of lignin sulfonic acid sodium salt, 1 part of dibutylnaphthalenesulfonic acid, sodium salt, S4 parts of silica; c) 25 parts of active ingredient 4.5 parts calcium lignosulfonate, 1.9 parts of champagne chalk / hydroxyethyl cellulose. Gemisch (1:1), 1,5 Teile Natrium-dibutyl-naphthalinsulfonat, 19,5 Teile Kieselsäure, 19,5 Teile Champagne-Kreide, 28,1 Teile Kaolin: d) 25 Teile Wirkstoff 2,5 Teile Isooctylphenoxy-polyoxyäthylen-äthanol, 1,7 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellu- lose-Gemisch (1:kr, 8,3 Teile Natriumaluminiumsilikat, 16,5 Teile Kieselgur, 46 Teile Kaolin; e) 10 Teile Wirkstoff 3 Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättigten Fettalkoholsulfaten, 5 Teile Naphthalinsulfonsäure / Formaldehyd-K on densat, 82 Teile Kaolin; Die Wirkstoffe werden in geeigneten Mischern mit den Zuschlagstoffen innig vermischt und auf entsprechenden Mühlen und Walzen vermahlen. Mixture (1: 1), 1.5 parts of sodium dibutyl naphthalene sulfonate, 19.5 parts of silica, 19.5 parts of champagne chalk, 28.1 parts of kaolin: d) 25 parts of active ingredient 2.5 parts of isooctylphenoxy-polyoxyethylene-ethanol, 1.7 parts of champagne chalk / hydroxyethyl cellulose mixture (1: kr, 8.3 parts sodium aluminum silicate, 16.5 parts kieselguhr, 46 parts of kaolin; e) 10 parts of active ingredient 3 parts mixture of the sodium salts of saturated Fatty alcohol sulfates, 5 parts of naphthalenesulfonic acid / formaldehyde condensate, 82 parts of kaolin; The active ingredients are mixed with the in suitable mixers Aggregates intimately mixed and on appropriate Grind mills and rollers. Man erhält Spritzpulver von vorzüglicher Benetzbarkeit und Schwebefähigkeit. die sich mit Wasser zu Suspensionen jeder gewünschten Konzentra tion verdünnen und insbesondere zur Blattapplikation ver wenden lassen. Spray powder is obtained which has excellent wettability and suspension properties. which can be diluted with water to form suspensions of any desired concentration and are particularly suitable for foliar application. Emulgierbare Konzentrate: Zur Herstellung eines 25%igen emulgierbaren Konzen trates werden folgende Stoffe verwendet: 25 Teile Wirkstoff 2,5 Teile epoxydiertes Pflanzenöl, 10 Teile eines Alkylarylsulfonat/ Fettalkoholpoly- glykoläther-Gemisches, 5 Teile Dimethylformamid, 57,5 Teile Xylol. Emulsifiable concentrates: The following substances are used to produce a 25% emulsifiable concentrate: 25 parts of active ingredient 2.5 parts epoxidized vegetable oil, 10 parts of an alkylarylsulfonate / fatty alcohol polyglycol ether mixture, 5 parts of dimethylformamide, 57.5 parts of xylene. Aus solchen Konzentraten können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden, die besonders zur Blattapplikation geeignet sind. Such concentrates can be diluted with water to produce emulsions of any desired concentration, which are particularly suitable for foliar application. PATENTANSPRUCH I Verfahren zur Herstellung von heterocyclischen Carbonsäureaniliden der Formel I EMI12.1 worin Rl C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy oder Halogen, R2 Wasserstoff, Cl-C3-Alkyl oder Halogen, CH3 I X -CH2- oder -CH-, R" R3 -COOR', -CON= oder -CN darstellen, wobei R"' R', R" und R"' unabhängig voneinander Wasserstoff, Me thyl oder Äthyl bedeuten und R4 einen gegebenenfalls durch Methyl substituierten 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Rest mit 1 oder 2 Hetero atomen bedeutet, PATENT CLAIM I Process for the preparation of heterocyclic carboxylic acid anilides of the formula I. EMI12.1 wherein Rl is C1-C4-alkyl, C1-C4-alkoxy or halogen, R2 is hydrogen, Cl-C3-alkyl or halogen, CH3 I X -CH2- or -CH-, R "R3 represent -COOR ', -CON = or -CN, where R "'R', R" and R "'independently of one another are hydrogen, methyl or ethyl and R4 is 5- or optionally substituted by methyl 6-membered heterocyclic radical with 1 or 2 hetero atoms means gekennzeichnet durch Acylierung einer Verbindung der Formel IL EMI12.2 bei -20"C bis + 1800C mit dem Säureanhydrid oder Säurehalogenid der Carbonsäure der Formel III HO-CO-R, (III) wobei die Substituenten Rl bis R4 in den Formeln II und III die für Formel I angegebene Bedeutung haben. characterized by acylation of a compound of the formula IL EMI12.2 at -20 "C to + 1800C with the acid anhydride or acid halide of the carboxylic acid of the formula III HO-CO-R, (III) where the substituents Rl to R4 in formulas II and III have the meaning given for formula I. PATENTANSPRUCH II Die gemäss dem Verfahren des Patentanspruchs I hergestellten Verbindungen. PATENT CLAIM II The compounds prepared according to the process of claim I. PATENTANSPRUCH III Verwendung der Verbindungen gemäss Patentanspruch 11 als aktive Komponenten zur Herstellung von Schädlingsbe kämpfungsmitteln. PATENT CLAIM III Use of the compounds according to patent claim 11 as active components for the production of pest control agents. UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren gemäss Patentanspruch I, wobei zur Acylierung das Säurechlorid oder Säurebromid der Verbindung der Formel 111 verwendet wird. SUBCLAIMS 1. The method according to claim I, wherein the acid chloride or acid bromide of the compound of formula III is used for the acylation. 2. Verfahren gemäss Patentanspruch I, wobei der Tem 2. The method according to claim I, wherein the Tem peraturbereich OOC bis 1200C beträgt. temperature range is OOC to 1200C. 3. Verfahren gemäss Patentanspruch I, wobei die Reaktion in Gegenwart von Dimethylformamid abläuft. 3. The method according to claim I, wherein the reaction takes place in the presence of dimethylformamide. 4. Verfahren gemäss Patentanspruch I, wobei Verbindungen hergestellt werden, bei denen R4 den Furanylrest bedeutet. 4. The method according to claim I, wherein compounds are prepared in which R4 denotes the furanyl radical. 5. Verfahren gemäss Patentanspruch I, wobei Verbindungen hergestellt werden, bei denen R4 den Tetrahydrofuranylrest bedeutet. 5. The method according to claim I, wherein compounds are prepared in which R4 denotes the tetrahydrofuranyl radical. 6. Verfahren gemäss Patentanspruch 1, wobei N-(l'-Meth oxycarbonyläthyl)-N- [furan(2")-carbonyl]-2,6-dimethylanilin hergestellt wird. 6. The method according to claim 1, wherein N- (l'-meth oxycarbonylethyl) -N- [furan (2 ") - carbonyl] -2,6-dimethylaniline is produced. 7. Verfahren gemäss Patentanspruch r, wobei N-(l'-Meth. 7. The method according to claim r, wherein N- (l'-meth. oxycarbonyläthyl)-N- [furan(2")-carbonyl]-2,6-di chloranilin hergestellt wird. oxycarbonylethyl) -N- [furan (2 ") -carbonyl] -2,6-dichloroaniline is produced. 8. Verfahren gemäss Patentanspruch I, wobei N-(l'-Meth oxycarbonyläthyl)-N-[furan(2")carbonyl]-2-methyl-6-chlor- anilin hergestellt wird. 8. The method according to claim I, wherein N- (l'-meth oxycarbonylethyl) -N- [furan (2 ") carbonyl] -2-methyl-6-chloroaniline is produced.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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FR2451367A1 (en) * 1979-03-12 1980-10-10 Abbott Lab HALOGENOISONICOTINOYL DERIVATIVES OF AMINO ACIDS AND HERBICIDE COMPOSITIONS CONTAINING SAME
FR2455574A1 (en) * 1979-05-03 1980-11-28 Ciba Geigy Ag N-Substd. methyl N-acyloxy:acetyl-aniline derivs. - useful as systemic fungicides, esp. for control of Oomycetes

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FR2451367A1 (en) * 1979-03-12 1980-10-10 Abbott Lab HALOGENOISONICOTINOYL DERIVATIVES OF AMINO ACIDS AND HERBICIDE COMPOSITIONS CONTAINING SAME
FR2455574A1 (en) * 1979-05-03 1980-11-28 Ciba Geigy Ag N-Substd. methyl N-acyloxy:acetyl-aniline derivs. - useful as systemic fungicides, esp. for control of Oomycetes

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