DD154666A5 - FUNGICIDAL AGENTS - Google Patents
FUNGICIDAL AGENTS Download PDFInfo
- Publication number
- DD154666A5 DD154666A5 DD80222984A DD22298480A DD154666A5 DD 154666 A5 DD154666 A5 DD 154666A5 DD 80222984 A DD80222984 A DD 80222984A DD 22298480 A DD22298480 A DD 22298480A DD 154666 A5 DD154666 A5 DD 154666A5
- Authority
- DD
- German Democratic Republic
- Prior art keywords
- formula
- alkyl
- hydrogen
- alkene
- cycloalkane
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
- A01N37/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof the nitrogen atom being directly attached to an aromatic ring system, e.g. anilides
Abstract
Die Erfindung betrifft neue Cycloalkan(alken)carbonsaeure-anilide, mehrere Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Fungizide. Die Verbindung der allgemeinen Formel I, in welcher R hoch 1 bis R hoch 6 die in der Beschreibung angegebene Bedeutung besitzen, werden erhalten, wenn man N-Propargylaniline mit Saeurechloriden oder -bromiden bzw. -anhydriden in Gegenwart eines Verduennungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Saeurebindemittels umsetzt. Daneben gibt es noch andere Verfahrensvarianten. Als Pflanzenschutzmittel koennen die erfindungsgemaessen Wirkstoffe mit besonders gutem Erfolg zur Bekaempfung von Oomyceten, z.B. gegen den Erreger der Kraut-und Braunfaeule der Tomate und Kartoffel eingesetzt werden.The invention relates to novel cycloalkane (alkene) carboxylic acid anilides, to a plurality of processes for their preparation and to their use as fungicides. The compound of general formula I in which R is from 1 to R 6 are as defined in the description, are obtained when N-propargylanilines with acid chlorides or bromides or anhydrides in the presence of a Verduennungsmittels and optionally in the presence of a Saeurebindemittels implemented. There are also other process variants. As plant protection agents, the active compounds according to the invention can be used to combat Oomycetes, for example with great success. be used against the causative agent of cabbage and brown rot of tomato and potato.
Description
_ •- 222984_ • - 222984
Berlin, den 23.7.1980 57 724/12Berlin, 23.7.1980 57 724/12
Fungizide Mittel =Fungicidal agent
Die vorliegende Erfindung "betrifft neue Cycloalkan(alken)-carbonsäure-anilide und ihre Verwendung als Fungizide.The present invention "relates to novel cycloalkane (alkene) -carboxylic acid anilides and their use as fungicides.
Es ist "bereits bekannt geworden, daß N-Chloracetyl-N-(2,6-dialkylphenyl)-alaninalkylester, wie beispielsweise ET~ Chloracetyl-iI~(2-ethyl-6-methyl-phenyl)~alanin-ethylester, mit gutem Erfolg zur Bekämpfung von pilzlichen Pflanzenkrankheiten eingesetzt v/erden können (vergleiche DE-OS 23 50 944)· Deren Wirkung ist jedoch, insbesondere bei niedrigen Aufwandmengen und -konzentrationen, insbesondere auch bei der Bekämpfung von Phytophthora-Arten, nicht immer ganz befriedigend.It has already become known that N-chloroacetyl-N- (2,6-dialkylphenyl) -alanine alkyl esters, such as ET -chloroacetyl-1I- (2-ethyl-6-methylphenyl) alanine ethyl ester, have good Success can be used to combat fungal plant diseases (see DE-OS 23 50 944) · Their effect, however, especially at low application rates and concentrations, especially in the control of Phytophthora species, not always quite satisfactory.
Es ist Ziel der Erfindung, diese Nachteile zu vermeiden,It is an object of the invention to avoid these disadvantages
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, neue fungizide Mittel bereitzustellen.The invention has for its object to provide new fungicidal agents.
- 2 - 2 2 2 9 8 4- 2 - 2 2 2 9 8 4
Es wurden neue Cycloalkanialkenjcarbonsäure-anilide der allgemeinen FormelThere were new Cycloalkanialkenjcarbonsäure anilides of the general formula
1 /CH - C= C - R5 1 / CH - C = C - R 5
— N . (I)- N. (I)
0 in welcher 0 in which
R1 für Wasserstoff, Alkyl oder HalogenR 1 is hydrogen, alkyl or halogen
steht,.stands,.
R2 für Wasserstoff oder Alkyl steht, R3 für Wasserstoff oder Alkyl steht, R* für Wasserstoff oder Alkyl steht, R5 für Wasserstoff, Alkyl, Halogen oderR 2 is hydrogen or alkyl, R 3 is hydrogen or alkyl, R * is hydrogen or alkyl, R 5 is hydrogen, alkyl, halogen or
gegebenenfalls substituiertes Phenyloptionally substituted phenyl
steht und R6 für gegebenenfalls substituiertes CycloalkylR 6 is optionally substituted cycloalkyl
oder Cycloalkenyl steht,or cycloalkenyl,
gefunden.found.
Weiterhin wurde gefunden, daß man die Cycloalkan(alken)-carbonsäure-anilide der Formel (I) erhält, wenn manIt has furthermore been found that the cycloalkane (alkene) -carboxylic acid anilides of the formula (I) are obtained when
a) N-Propargyl-aniline der der Formela) N-propargylanilines of the formula
CH - C=C - R5 CH - C = C - R 5
Le A 19 792Le A 19 792
- 3 - 22 2 98Λ- 3 - 22 2 98Λ
in welcherin which
R1bis R5 die oben angegebene Bedeutung haben,R 1 to R 5 have the abovementioned meaning,
1) mit SäureChloriden oder -bromiden bzw. -anhydriden der Formeln1) with acid chlorides or bromides or anhydrides of the formulas
(IHa)(IIIa)
R6 die oben angegebene Bedeutung hat,R 6 has the meaning given above,
in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt, oderin the presence of a diluent and optionally in the presence of an acid binder, or
2)mit Carbonsäuren der Formel2) with carboxylic acids of the formula
R6 - C - OH (HIc)R 6 - C - OH (HIc)
" in welcher" in which
R6 die oben angegebene.Bedeutung hat,R 6 has the meaning indicated above,
in Gegenwart eines Aktivierungsagens und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt, oderin the presence of an activating agent and optionally in the presence of an acid binder, or
Le A 19 792Le A 19 792
- 4- - 2 2 2 9 8 4- 4 - 2 2 2 9 8 4
b) Anilide der Formelb) Anilides of the formula
-N (IV)-N (IV)
^C-R6 ^ CR 6
in welcherin which
R1 bis R3 R 1 to R 3
und R6 die oben angegebene Bedeutungand R 6 are as defined above
haben,to have,
mit Propargylhalogeniden der Formelwith propargyl halides of the formula
Hal. -CH-C = C- R5 (V)Hal. -CH-C = C-R 5 (V)
I ..I ..
in welcherin which
R4und R5 die oben angegebene BedeutungR 4 and R 5 are as defined above
haben, undhave and
Hai für Chlor oder Brom steht,Shark stands for chlorine or bromine,
in Gegenwart eines Säurebinders und gegebenenfalls in Gegenwart eines organischen Verdünnungsmittels oder in einem wässrig-organischen Zweiphasensystem in Gegenwart eines Phasentransferkatalysators umsetzt; oder einzelne Verbindungen der Formel (i), indem manin the presence of an acid binder and optionally in the presence of an organic diluent or in an aqueous-organic two-phase system in the presence of a phase transfer catalyst; or individual compounds of the formula (i) by
Le A 19 792Le A 19 792
,- 5 -. 22 2 9 84, - 5 -. 22 2 9 84
' c) erfindungsgemäße N-Propargyl-anilide der Formel'c) N-Propargyl-anilides of the formula
R4 R 4
..CH -C=C-H N (Ia)..CH -C = C-H N (Ia)
X C - R6 Il 0 X C - R 6 Il 0
in welcher R1 bis R*in which R 1 to R *
und R6 die oben angegebene Bedeutungand R 6 are as defined above
haben,to have,
in an sich bekannter Art und Weise mit Alkalihypohalogenit in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.in a manner known per se with alkali metal hypohalite in the presence of a diluent.
Die neuen Cycloalkan(alken)carbonsäure-anilide weisen starke fungizide Eigenschaften auf. Dabei zeigen überraschenderweise die erfindungsgemäßen Verbindungen eine erheblich höhere Wirkung als der aus dem Stand der Technik bekannte N-Chloracetyl-N-(2-ethyl-6-methylphenyl)-alanin-ethylester, welcher chemisch und wirkungsmäßig eine naheliegende Verbindung ist. Die erfindungsgemäßen Stoffe stellen somit eine Bereicherung der Technik dar.The new cycloalkane (alkene) carboxylic acid anilides have strong fungicidal properties. Surprisingly, the compounds of the invention show a significantly higher activity than the known from the prior art N-chloroacetyl-N- (2-ethyl-6-methylphenyl) alanine ethyl ester, which is chemically and operatively an obvious connection. The substances according to the invention thus represent an enrichment of the art.
Die erfindungsgemäßen Cycloalkan(alken)carbonsäureanilide sind durch die Formel (I) allgemein definiert. In dieser Formel stehen R1, R2/ R3, RAund R5 vorzugsweise für Wasserstoff und geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. R1 steht außerdem vorzugsweise für Halogen, wie insbesondere Fluor, Chlor oder Brom. R3 steht außerdem vorzugsweise für gegeben enfalls durch Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und Nitro substituiertes Phenyl, sowie für Ha7.og.eri,The cycloalkane (alkene) carboxylic acid anilides according to the invention are generally defined by the formula (I). In this formula, R 1 , R 2 / R 3 , R A and R 5 are preferably hydrogen and straight-chain or branched alkyl having 1 to 4 carbon atoms. R 1 is also preferably halogen, such as in particular fluorine, chlorine or bromine. R 3 furthermore preferably represents phenyl which is optionally substituted by halogen, alkyl having 1 to 4 carbon atoms and nitro-substituted phenyl, and Ha7.og.eri,
Le A 19 792Le A 19 792
22 2 9 8-422 2 9 8-4
R6 steht vorzugsweise für gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen oder Cycloalkenyl mit 4 bis 7 Kohlenstoffatomen, wobei als Substituenten vorzugsweise infrage kommen: Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomon; Alkenyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen; Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoff- und bis zu 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wobei als Halogene Fluor, Chlor und Brom genannt seien; Halogenalkenyl mit 2 bis 4 Kohlenstoff- und bis zu 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wobei als Halogene Fluor, Chlor und Brom genannt seien; Halogen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen sowie eine zweibis fünfgliedrige Methylenbrücke.R 6 is preferably optionally substituted cycloalkyl having 3 to 7 carbon atoms or cycloalkenyl having 4 to 7 carbon atoms, preferably being considered as substituents: alkyl having 1 to 4 carbon atom; Alkenyl of 2 to 4 carbon atoms; Haloalkyl having 1 to 4 carbon and up to 5 identical or different halogen atoms, wherein as halogens fluorine, chlorine and bromine may be mentioned; Haloalkenyl having 2 to 4 carbon and up to 5 identical or different halogen atoms, wherein as halogens fluorine, chlorine and bromine may be mentioned; Halogen, alkoxy having 1 to 4 carbon atoms and a zweibis five-membered methylene bridge.
Ganz besonders bevorzugt sind diejenigen Cycloalkan-(alken)-cärbonsäure-anilide der Formel (I), in denen R1 ,R2 und R3 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Isopropyl, sek.-Butyl und tert'.-Butyl stehen; R1 außerdem für Chlor oder Brom steht; R4 für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl steht; R5 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Phenyl, Brom, Chlor oder Jod steht; und R6' für Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl, Cyclobutenyl, Cyclopentenyl, Cyclohexenyl oder Cycloheptenyl steht, die einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiert sein können durch Methyl, Ethyl, Vinyl, Allyl, Fluor, Chlor, Chlormethyl, Trifluormethyl, Dichlorvinyl, Dibromvinyl, Methoxy, Trimethylen, Isobutylen. Very particular preference is given to those cycloalkane (alkene) -carboxylic acid anilides of the formula (I) in which R 1 , R 2 and R 3 are hydrogen, methyl, ethyl, isopropyl, sec-butyl and tert-butyl ; R 1 is also chlorine or bromine; R 4 is hydrogen, methyl or ethyl; R 5 is hydrogen, methyl, ethyl, phenyl, bromine, chlorine or iodine; and R 6 'is cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, cyclobutenyl, cyclopentenyl, cyclohexenyl or cycloheptenyl, which may be monosubstituted or polysubstituted by identical or different methyl, ethyl, vinyl, allyl, fluorine, chlorine, chloromethyl, Trifluoromethyl, dichlorovinyl, dibromovinyl, methoxy, trimethylene, isobutylene.
Le A 19 792 Le A 19 792
22 2 9 822 2 9 8
Im einzelnen seien außer den bei den Herstellungsbeispielen genannten Verbindungen die folgenden -Verbindungen der allgemeinen Formel (i) genannt:Specifically, in addition to the compounds mentioned in the preparation examples, the following compounds of the general formula (i) may be mentioned:
R2,R2
(D(D
R2 R 2
R3 R 3
R6 R 6
-8- 222984- 8 - 222984
Verwendet man beispielsweise 3-(2,6-Dimethylanilino)-1-butin und Cyclopropancarbonsaurechlorid als Ausgangs stoffe, so kann der Reaktionsablauf durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden (Verfahren a1 ): CH3 CH3 If, for example, 3- (2,6-dimethylanilino) -1-butyne and cyclopropanecarboxylic acid chloride are used as starting materials, the course of the reaction can be represented by the following formula scheme (process a 1 ): CH 3 CH 3
H-C^CHH-C ^ CH
CH-CECHCH-CECH
Verwendet man beispielsweise 3-(2,6-Dimethylanilino)-1-butin und Cyclopentancarbonsäure als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden (Verfahren a2):If, for example, 3- (2,6-dimethylanilino) -1-butyne and cyclopentanecarboxylic acid are used as starting materials, the course of the reaction can be represented by the following formula scheme (process a 2 ):
Il /-η + HO-C-MIl / -η + HO-C-M
Aktivierungsagens. - HClActivating agent. HCl
Verwendet man beispielsweise 2,6-Dimethyl-cyclopropancarbonsäure-anilid und Propargylbromid als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden (Verfahren b):If, for example, 2,6-dimethyl-cyclopropanecarboxylic acid anilide and propargyl bromide are used as starting materials, the course of the reaction can be represented by the following formula scheme (process b):
CH3 u r-S / + BaseCH 3 uS / + base
(OV-N + Br-CH,-C=CH -^»(OV-N + Br-CH, -C =CH- ^ »
Le A 19 792Le A 19 792
-9- 22 2 9 84-9- 22 2 9 84
Verwendet man beispielsweise 2,6-Dimethyl-N-(l-methyl-2-propinyl)-cyclopropancarbonsäureanilid und Kaliumhypobromit als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden(Verfahren c):If, for example, 2,6-dimethyl-N- (1-methyl-2-propynyl) -cyclopropanecarboxanilide and potassium hypobromite are used as starting materials, the course of the reaction can be represented by the following formula scheme (process c):
CH3 CH3 CH 3 CH 3
CVi T rxi l CVi T rxi l
/ 3 CH-C=CH . / 3 .CH-C=C-Br/ 3 CH-C = CH. / 3 .CH-C = C-Br
^0/— N/ + KOBr^ 0 / - N / + KOBr
- KOH- KOH
I " —rf" I "-rf"
CH3 CH 3
' Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) als Ausgangsstoffe benötigten N-Propargyl-aniline sind durch- die Formel (il) allgemein definiert. In dieser Formel stehen R1, R2, R3, R* und R5 vorzugsweise für diejenigen Reste, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) vorzugsweise für diese Substituenten genannt wurden.The N-propargylanilines required as starting materials for carrying out the process (a) according to the invention are generally defined by the formula (II). In this formula, R 1 , R 2 , R 3 , R * and R 5 are preferably those radicals which have already been mentioned in connection with the description of the compounds of the formula (I) according to the invention preferably for these substituents.
Die N-Propargyl-aniline der Formel (il) sind teilweise i bekannt (vergleiche die US-Patentschriften 3 535 377 und 4 001 325), bzw. können sie nach bekannten Verfahren erhalten werden, indem man z.B. entsprechende Aniline mit Propargylhalogeniden der Formel (V) oder den entsprechenden Propargylsulfonaten, wie beispielsweise ' Mesylaten oder Tosylaten, in Gegenwart eines Säurebinders, wie z.B. Natrium- oder Kaliumcarbonat, gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators, wie beispielsweise Kupfer(i)chlorid, sowie eines inerten organischen Lösungsmittels, wie beispielsweise Dioxan, bei Temperaturen . :5 zwischen 20 und 1500C umsetzt, wobei vorzugsweise auch ein Ueberschuß an Anilin eingesetzt werden kann.The N-propargylanilines of the formula (II) are known in some cases (compare US Pat. Nos. 3,535,377 and 4,001,325), or they can be obtained by known processes, for example by reacting corresponding anilines with propargyl halides of the formula ( V) or the corresponding propargylsulfonates, such as' mesylates or tosylates, in the presence of an acid binder, such as sodium or potassium carbonate, optionally in the presence of a catalyst, such as copper (i) chloride, and an inert organic solvent, such as dioxane, at temperatures. : 5 is reacted between 20 and 150 0 C, wherein preferably an excess of aniline can be used.
Le A 19 792Le A 19 792
CH - C=C - R5 CH - C = C - R 5
- 10 -- 10 -
N-Propargyl-aniline der Formel (ll), bei denen RA für Methyl steht, können auch durch Umsetzung der entsprechenden Aniline mit Acetylen in Gegenwart von Kupferacetylid unter Druck erhalten v/erden (vergleiche hierzu Liebigs Ann.Chem. £96, 1 (1955)).N-propargylanilines of the formula (II) in which R A is methyl can also be obtained by reacting the corresponding anilines with acetylene in the presence of copper acetylide under pressure (cf. Liebigs Ann. Chem., P. 96, 1) (1955)).
Als Beispiele für die Ausgangsstoffe der Formel (II) seien genannt:As examples of the starting materials of the formula (II) may be mentioned:
(II)(II)
R1 R2 R3 ' R4 R5 R 1 R 2 R 3 'R 4 R 5
H HH H
H HH H
H HH H
H HH H
H H "H H "
H , HH, H
H HH H
H- HH- H
H HH H
CH3 HCH 3 H
CH3 HCH 3 H
CH3 HCH 3 H
C2H5 Η"C 2 H 5 Η "
C2H5 HC 2 H 5 H
Cg H5 HCg H5 H
H . CH3 H . CH 3
H CH3 H CH 3
H CH,H CH,
Le A 19 792Le A 19 792
Die außerdem fur das erfindungsgemäße Verfahren (a) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Säurechloride oder -bromide bzw. -anhydride sowie die Carbonsäuren sind durch die Formeln (lila), (Illb) und (IHc) allgemein definiert. In diesen Formeln steht R6 vorzugsweise für diejenigen Reste, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel(I) vorzugsweise für diesen Substituenten genannt wurden.The acid chlorides or bromides or anhydrides to be used as starting materials for the process (a) according to the invention and the carboxylic acids are generally defined by the formulas (IIIa), (IIIb) and (IIIc). In these formulas, R 6 preferably represents those radicals which have already been mentioned as preferred in connection with the description of the substances of the formula (I) according to the invention for this substituent.
Die Säurechloride oder -bromide bzw. -anhydride sowie die Carbonsäuren der Formeln (HIa), (HIb) und (HIc) sind allgemein bekannte Verbindungen der organischen Chemie.The acid chlorides or bromides or anhydrides and the carboxylic acids of the formulas (HIa), (HIb) and (HIc) are generally known compounds of organic chemistry.
Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (b) als Ausgangsstoffe benötigten Anilide sind durch die Formel (IV) allgemein definiert. In dieser Formel stehen R1, R2, Rfund R6 vorzugsweise für diejenigen Reste, die bereits im Zusammenhang mit der BeschreibungThe anilides required as starting materials in carrying out the process (b) according to the invention are generally defined by the formula (IV). In this formula, R 1 , R 2 , Rf and R 6 are preferably those radicals which have already been described in connection with the description
Le A 19 792Le A 19 792
- 12 - 22 2 9 84- 12 - 22 2 9 84
der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) vorzugsweise für diese Substituenten genannt wurden.the substances of the formula (I) according to the invention were preferably named for these substituents.
Die Anilide der Formel (IV) können in allgemein bekannter Art und Weise erhalten werden, indem man entsprechende Aniline mit einem Säurechlorid oder -bromid bzw. -anhydrid sowie einer Carbonsäure der Formeln (lila), (III b) und (HIc) gemäß den Bedingungen des Verfahrens (a) in Gegenwart eines inerten organischen Lösungsmittels wie beispielsweise Toluol oder Methylenchlorid, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels, wie z.B. Kaliumcarbonat oder Triethylamin, oder in Gegenwart eines Katalysators, wie z.B. Dimethylformamid, bei Tem-' peraturen zwischen O und 10O0C umsetzt.The anilides of the formula (IV) can be obtained in a generally known manner by reacting corresponding anilines with an acid chloride or bromide or anhydride and a carboxylic acid of the formulas (IIIa), (IIIb) and (IIIc) according to the Conditions of process (a) in the presence of an inert organic solvent such as toluene or methylene chloride, optionally in the presence of an acid binder such as potassium carbonate or triethylamine, or in the presence of a catalyst such as dimethylformamide, at temperatures between 0 and 10O 0 C implements.
Als Beispiele für die Ausgangsstoffe der Formel (IV) seien genannt:As examples of the starting materials of the formula (IV) may be mentioned:
(IV)(IV)
R1 R 1
R6 R 6
6-CH3 6-CH 3
Le A 19 792Le A 19 792
- 13 - 22 2 9 84- 13 - 22 2 9 84
R1 R2 R3 R6 R 1 R 2 R 3 R 6
Die außerdem für das erfindungsgemäße Verfahren(b) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Propargylhalogenide sind durch die Formel (V) allgemein definiert. In dieser Formel stehen RA und R5 vorzugsweise für diejenigen Reste, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) vorzugsweise für diese Substituenten genannt werden.In addition, the propargyl halides to be used as starting materials for the process (b) according to the invention are generally defined by the formula (V). In this formula, RA and R 5 preferably represent those radicals which are already mentioned in connection with the description of the substances of the formula (I) according to the invention preferably for these substituents.
Die Propargylhalogenide der Formel (V) sind allgemein bekannte Verbindungen der organischen Chemie.The propargyl halides of the formula (V) are generally known compounds of organic chemistry.
Le A 19 792Le A 19 792
-14-222984-14-222984
Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (c) als Ausgangsstoffe benötigten N-Propargylanilide sind durch die Formel (la) allgemein definiert. Es handelt sich dabei um erfindungsgemäße Verbindungen, bei denen R5 für Wasserstoff steht.The N-propargylanilides required as starting materials in carrying out the process (c) according to the invention are generally defined by the formula (Ia). These are compounds according to the invention in which R 5 is hydrogen.
Als Verdünnungsmittel kommen für die erfindungsgemäße Umsetzung gemäß Verfahrensvariante (a) vorzugsweise inerte organische Lösungsmittel infrage. Hierzu gehören vorzugsweise Ketone, wie Diethylketon, insbesondere Aceton und Methylethylketon; Nitrile, wie Propionitril, insbesondere Acetonitril; Ether, wie Tetrahydrofuran oder Dioxan; aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Petrolether, Benzol, Toluol oder Xylol; halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie Methylen-Chlorid, Tetrachlorkohlenstoff, Chloroform oder Chlorbenzol und Ester, wie Essigester.Suitable diluents for the inventive reaction according to process variant (a) are preferably inert organic solvents. These include preferably ketones, such as diethyl ketone, in particular acetone and methyl ethyl ketone; Nitriles, such as propionitrile, in particular acetonitrile; Ethers, such as tetrahydrofuran or dioxane; aliphatic and aromatic hydrocarbons, such as petroleum ether, benzene, toluene or xylene; halogenated hydrocarbons, such as methylene chloride, carbon tetrachloride, chloroform or chlorobenzene and esters, such as ethyl acetate.
Das erfindungsgemäße Verfahren (a) kann gegebenenfalls in Gegenwart von Säurebindern (Halogenwasserstoff-Akzeptoren) durchgeführt werden. Als solche können alle üblichen Säurebindemittel verwendet werden. Hierzu gehören vorzugsweise Basen, wie tertiäre Amine, beispielsweise Triethylamin, oder wie Pyridin, ferner anorganische Basen, wie beispielsweise Alkalihydroxide und Alkalicarbonate. Gegebenenfalls kann auch ein Katalysator, wie Dimethylformamid, verwendet werden.If appropriate, the process (a) according to the invention can be carried out in the presence of acid binders (hydrogen halide acceptors). As such, all common acid binders can be used. These include, preferably, bases, such as tertiary amines, for example triethylamine, or pyridine, and also inorganic bases, such as, for example, alkali metal hydroxides and alkali metal carbonates. Optionally, a catalyst such as dimethylformamide may also be used.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) in einem größeren Bereich variiert v/erden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen O und 120°% vorzugsweise zwischen 20 und 10O0C.When carrying out process (a) according to the invention, the reaction temperatures can be varied within a substantial range. In general, one works between O and 120 °%, preferably between 20 and 10O 0 C.
Le A 19 792Le A 19 792
- 35 - 2 2 2 9 8 U - 35 - 2 2 2 9 8 U
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) arbeitet man vorzugsweise in molaren Mengen. Die Isolierung der Verbindungen der Formel (I) erfolgt in üblicher Weise.When carrying out the process (a) according to the invention, preference is given to working in molar amounts. The isolation of the compounds of formula (I) is carried out in the usual manner.
Bei der Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahrensvariante (a2) verwendet man vorzugsweise Phosphoroxychlorid/Pyridin als Aktivierungsagens.In carrying out the process variant (a 2 ) according to the invention is preferably used Phosphoroxychlorid / pyridine as Aktivierungsagens.
Als Verdünnungsmittel kommen für die erfindungsgemäße Umsetzung gemäß Verfahren (b) alle inerten organischen Lösungsmittel infrage. Hierzu gehören vorzugsweise Ether, wie Diethylether, Dioxan oder Tetrahydrofuran; aromatischen Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol oder Xylol; halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie Methy lenchlorid, Tetrachlorkohlenstoff, Chloroform oder Chlorbenzol; Ester, wie Essigester; Ketone, wie Methylisobutylketon; Nitrile, wie Acetonitril sowie Dimethylformamid oder Dirnethylsulfoxid.Suitable diluents for the reaction according to the invention in process (b) are all inert organic solvents. These include, preferably, ethers, such as diethyl ether, dioxane or tetrahydrofuran; aromatic hydrocarbons, such as benzene, toluene or xylene; halogenated hydrocarbons, such as methylene chloride, carbon tetrachloride, chloroform or chlorobenzene; Esters, such as ethyl acetate; Ketones, such as methyl isobutyl ketone; Nitriles, such as acetonitrile and dimethylformamide or dimethylsulfoxide.
Die erfindungsgemäße Umsetzung gemäß Verfahren (b) wird in Gegenwart eines Säurebindemittels durchgeführt. Als solche können alle üblichen Säurebindemittel verwendet werden. Hierzu gehören vorzugsweise anorganische Basen, wie beispielsweise Alkalihydroxide und Alkalicarbonate.The reaction according to the invention according to process (b) is carried out in the presence of an acid binder. As such, all common acid binders can be used. These include preferably inorganic bases, such as alkali metal hydroxides and alkali metal carbonates.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (b) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen -70.und + 10O0C, vorzugsweise zwischen -20 und +8O0C. ·The reaction temperatures can be varied within a substantial range when carrying out process (b) according to the invention. In general, one works between -70 and + 10O 0 C, preferably between -20 and + 8O 0 C.
Le A 19 792Le A 19 792
22 29 8422 29 84
Als Verdünnungsmittel kommen für die erfindungsgemäße Umsetzung gemäß Verfahren (c) Wasser sowie gegenüber • Alkalihypohalogenit inerte organische Lösungsmittel infrage. Hierzu gehören vorzugsweise Alkohole, wie Methanol oder Ethanol; Ether, wie Diethylether, Dioxan oder Tetrahydrofuran, sowie'auch Zweiphasengemische, wie z.B. Ether/Wasser.Suitable diluents for the reaction according to the invention in process (c) are water and alkali metal hypohalite inert organic solvents. These include, preferably, alcohols, such as methanol or ethanol; Ethers, such as diethyl ether, dioxane or tetrahydrofuran, as well as two-phase mixtures, e.g. Ether / water.
Die Reaktiontemperaturen können beim Verfahren (c) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwis-chen O und 10O0C, vorzugsweise zwischen 0 und 4O0C.The reaction temperatures can be varied in a wider range in process (c). In general, one works zwis-chen O and 10O 0 C, preferably between 0 and 4O 0 C.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (c) setzt man vorzugsweise auf 1 Mol der Verbindungen der Formel (la) 1 bis 1,5 Mol Hypohalogenit ein, wobei das Alkalihypohalogenit in-situ aus dem entsprechenden Halogen und dem Alkalihydroxid erzeugt wird. (vgl. Houben-Weyl, Bd.V/2a, S.608-610 (197.7)). Die Isolierung der Endprodukte erfolgt in .üblicher Weise. When carrying out process (c) according to the invention, preferably 1 to 1.5 mol of hypohalite are employed per mole of the compounds of the formula (Ia), the alkali metal hypohalite being produced in situ from the corresponding halogen and the alkali metal hydroxide. (see Houben-Weyl, Bd.V / 2a, p.608-610 (197.7)). The isolation of the end products takes place in a conventional manner.
Le A 19 792Le A 19 792
-.ι? - . 22 2 9 84-.ι? -. 22 2 9 84
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe weisen eine starke mikrobizide Wirkung auf und können zur Bekämpfung von unerwünschten Mikroorganismen praktisch eingesetzt werden. Die Wirkstoffe sind für den Gebrauch als Pflanzen-Schutzmittel geeignet.The active compounds according to the invention have a strong microbicidal action and can be used practically for controlling unwanted microorganisms. The active ingredients are suitable for use as plant protection agents.
Fungizide Mittel im Pflanzenschutz werden eingesetzt zur Bekämpfung von Plasmodiophoromycetes , Oomycetes , Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes. .Crop protection fungicides are used to control Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes. ,
Die gute Pflanzenverträglichkeit der Wirkstoffe in den zur Bekämpfung von Pflanzenkrankheiten notwendigen Kon- ' zentrationen erlaubt eine Behandlung von oberirdischen Pflanzenteilen, von Pflanz- und Saatgut, und des Bodens.The good plant tolerance of the active ingredients in the necessary for the control of plant diseases Kon- 'concentrations allows treatment of above-ground parts of plants, planting and seed, and the soil.
Als Pflanzenschutzmittel können die erfindungsgemäßen Wirkstoffe mit besonders gutem Erfolg zur Bekämpfung von Oomyceten, z.B. gegen den Erreger der kraut- und Braunfäule der Tomate und Kartoffel (Phytophthora infestans) eingesetzt werden. Besonders hervorzuheben ist, daß die erfindungsgemäßen Wirkstoffe nicht nur eine protektive, sondern auch eine kurativ/eradikative Wirkung entfalten. Außerdem besitzen sie systemische Eigenschaften. So gelingt es, Pflanzen gegen Pilzbefall zu schützen, wenn man den Wirkstoff über den Boden und die Wurzel oder über das Saatgut den oberirdischen Teilen der Pflanze zuführt.As plant protection agents, the active compounds according to the invention can be used with particular success to combat Oomycetes, e.g. against the pathogen of the tomato and potato blight (Phytophthora infestans). It should be emphasized that the active compounds according to the invention not only have a protective, but also a curative / eradicative effect. They also have systemic properties. So it is possible to protect plants against fungal infestation, if the active ingredient on the soil and the root or on the seed feeds the aerial parts of the plant.
Le A 19 792Le A 19 792
- 20 - 2 2 2 9 8- 20 - 2 2 2 9 8
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in den Formulierungen oder in den verschiedenen Anwendungsformen in Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen, wie Fungiziden, Bakteriziden, Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Herbiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Wuchsstoffen, Pflanzennährstoffen und Bodenstrukturverbesserungsmitteln.The active compounds according to the invention can be present in the formulations or in the various application forms in admixture with other known active compounds, such as fungicides, bactericides, insecticides, acaricides, nematicides, herbicides, bird repellents, growth substances, plant nutrients and soil conditioners.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder der daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Tauchen, Spritzen, Sprühen, Vernebeln, Verdampfen, Injizieren, Verschlammen, Verstreichen, Stäuben, Streuen, Trockenbeizen, Feuchtbeizen, Naßbeizen, Schlämmbeizen oder Inkrustieren.The active compounds can be used as such, in the form of their formulations or the use forms prepared therefrom by further dilution, such as ready-to-use solutions, emulsions, suspensions, powders, pastes and granules. The application is done in the usual way, e.g. by pouring, dipping, spraying, spraying, atomizing, vaporizing, injecting, silting, spreading, dusts, spreading, dry pickling, wet pickling, wet pickling, slurry pickling or encrusting.
Bei, der Behandlung von Pflanzenteilen, können die Wirkst of fkonzentrationen in den Anwendungsformen in einem größeren Bereich variiert werden. Sie liegen im allgemeinen zwischen 1und 0,0001 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,5 und 0,001 %. In the treatment of parts of plants, the potencies of efficacies in the forms of application can be varied over a wider range. They are generally between 1 and 0.0001 wt .-%, preferably between 0.5 and 0.001 %.
Bei der Saatgutbehandlung werden im allgemeinen Wirkstoffmengen von 0,001 bis 50 g je Kilogramm Saatgut, vorzugsweise 0,01 bis 10 g, benötigt,In the case of seed treatment, in general amounts of active ingredient of 0.001 to 50 g per kilogram of seed, preferably 0.01 to 10 g, are required,
Bei Behandlung des Bodens sind Wirkstoffkonzentrationen von 0,00001 bis 0,1 Gew.-%, vorzugsweise von 0,0001 bis 0,02 %, am Wirkungsort erforderlich.When treating the soil, drug concentrations of 0.00001 to 0.1% by weight, preferably 0.0001 to 0.02%, are required at the site of action.
Le A 19 792Le A 19 792
22 29 8Λ22 29 8Λ
und Kohlendioxid; als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z.B. natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, ' Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengel; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene und ar ionische Emulgatoren, wie Folycxyäthylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyäthylen-Fettalkohol-Äther, z.B. Alkylarylpolyglykol-äther, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z.B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.and carbon dioxide; as solid carriers there are suitable: e.g. ground natural minerals, such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth, and ground synthetic minerals, such as fumed silica, alumina and silicates; suitable solid carriers for granules are: e.g. crushed and fractionated natural rocks such as calcite, marble, pumice, sepiolite, dolomite and synthetic granules of inorganic and organic flours and granules of organic material such as sawdust, coconut shells, corn cobs and tobacco stalks; suitable emulsifiers and / or foam formers are: e.g. non-ionic and aromatic ionic emulsifiers such as folic acid fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, e.g. Alkylaryl polyglycol ethers, alkylsulfonates, alkyl sulfates, arylsulfonates and protein hydrolysates; suitable dispersants are: e.g. Lignin-sulphite liquors and methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat.Adhesives such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic powdery, granular or latex-type polymers such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate may be used in the formulations.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azol-Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden. -Dyes such as inorganic pigments, e.g. Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azole metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc. -
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90.%.The formulations generally contain between 0.1 and 95% by weight of active ingredient, preferably between 0.5 and 90%.
Le A 19 792Le A 19 792
-20- 222984-20- 222984
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in den Formulierungen oder in den verschiedenen Anwendungsformen in Mischung mit anderen "bekannten Wirkstoffen vorliegen, wie Fungiziden, Bakteriziden, Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Herbiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Wuchsstoffen, Pflanzennährstoffen und Bodenstrukturverbesserungsmitteln.The active compounds of the invention may be present in the formulations or in the various forms of application in admixture with other known active ingredients, such as fungicides, bactericides, insecticides, acaricides, nematicides, herbicides, bird repellants, growth factors, plant nutrients and soil conditioners.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder der daraus durch v/eiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Tauchen, Spritzen, Sprühen, Vernebeln, Verdampfen, Injizieren, Verschlammen, Verstreichen, Stäuben, Streuen, Trockenbeizen, Feuchtbeizen, Naßbeizen, Schlämmbeizen oder Inkrustieren.The active compounds can be used as such, in the form of their formulations or in the forms prepared therefrom by further dilution, such as ready-to-use solutions, emulsions, suspensions, powders, pastes and granules. The application is done in the usual way, e.g. by pouring, dipping, spraying, spraying, atomizing, vaporizing, injecting, silting, spreading, dusts, spreading, dry pickling, wet pickling, wet pickling, slurry pickling or encrusting.
Bei der Behandlung von Pflanzenteilen können die Wirkstoffkonzentrationen in den Anwendungsformen in einem größeren Bereich variiert werden. Sie liegen im allgemeinen zwischen 1und 0,0001 Gew.~%, vorzugsweise zwischen 0,5 und 0,001 %. In the treatment of parts of plants, the drug concentrations in the use forms can be varied within a substantial range. They are generally between 1 and 0.0001% by weight , preferably between 0.5 and 0.001 %.
Bei der Saatgutbehandlung werden im allgemeinen Wirkstoffmengen von 0,001 bis 50 g je Kilogramm Saatgut, vorzugsweise 0,01 bis 10 g, benötigt. ' _In the seed treatment, in general, amounts of active ingredient of 0.001 to 50 g per kilogram of seed, preferably 0.01 to 10 g, needed. '_
Bei Behandlung des Bodens sind Wirkstoffkonzentrationen von 0,00001 bis 0,1 Gew.-%, vorzugsweise von 0,0001 bis 0,02 %, am Wirkungsort erforderlich.When treating the soil, drug concentrations of 0.00001 to 0.1% by weight, preferably 0.0001 to 0.02%, are required at the site of action.
Le A 19 792Le A 19 792
- 21 - 2 2 2 9 8- 21 - 2 2 2 9 8
In den nachfolgenden Beispielen wird die nachstehend angegebene Verbindung als Vergleichsubstanz eingesetzt:In the following examples, the compound indicated below is used as reference substance:
CH3 CH 3
CH3 Ο I 3 Il ^ CH - C - O - C2H5 CH 3 Ο I 3 Il ^ CH - C - O - C 2 H 5
^C - CH2Cl^ C - CH 2 Cl
N-ChIoracetyl-N-(2-ethyl-6-methyl-phenyl)-alanin-ethylesterN-ChIoracetyl-N- (2-ethyl-6-methyl-phenyl) alanine ethyl ester
Le A 19 792 Le A 19 792
- 22 - 2 2 2 9 8Λ- 22 - 2 2 2 9 8Λ
Phytophthora-Test (Tomaten)/ Protektiv Phytophthora test (tomato) / Protective
Lösungsmittel: 4,7 Gewichtsteile AcetonSolvent: 4.7 parts by weight of acetone
Emulgator : 0,3 Gewichtsteile Alkyl'-aryl-polyglykoletherEmulsifier: 0.3 part by weight of alkyl'-aryl polyglycol ether
Wasser : 95>0 GewichtsteileWater: 95> 0 parts by weight
Man vermischt die für die gewünschte Wirkstoffkonzentration in der Spritzflüssigkeit nötige Wirkstoffmenge mit der angegebenen Menge des Lösungsmittels und verdünnt das Konzentrat mit der angegebenen Menge Wasser, welches die genannten Zusätze enthält.The amount of active ingredient required for the desired active ingredient concentration in the spraying liquid is mixed with the stated amount of the solvent and the concentrate is diluted with the stated amount of water which contains the additives mentioned.
Mit der Spritzflüssigkeit bespritzt man junge Tomatenpflanzen mit 2 bis 4 Laubblättern bis zur Tropfnässe. Die Pflanzen verbleiben 24 Stunden bei 200C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von-70% im Gewächshaus. Anschließend werden die Tomatenpflanzen mit einer wässrigen Sporensuspension von Phytophthora infestans inokuliert. Die Pflanzen werden in eine Feuchtkammer mit einer 100%igen Luftfeuchtigkeit und einer Temperatur von IS bis 200C gebracht.With the spray liquid splashed young tomato plants with 2 to 4 leaves to dripping wet. The plants remain for 24 hours at 20 0 C and a relative humidity of -70% in the greenhouse. Subsequently, the tomato plants are inoculated with an aqueous spore suspension of Phytophthora infestans. The plants are placed in a humid chamber with a 100% humidity and a temperature of IS to 20 0 C.
Nach 5 Tagen wird der Befall der Tomatenpflanzen bestimmt. Die erhaltenen Boniturwerte werden auf Prozent Befall umgerechnet. O % bedeutet keinen Befall, 100 % bedeutet, daß die Pflanzen vollständig befallen sind.After 5 days, the infection of tomato plants is determined. The obtained rating values are converted to percent infestation. O % means no infestation, 100 % means that the plants are completely infested.
Die nachfolgende Tabelle zeigt die Versuchsresultete auf:The following table shows the results of the test:
Le A 19 792Le A 19 792
22 2 9 8422 2 9 84
Tabelle A Fhytophthora-Test(Tomaten)/Protektiv Table A Fhytophthora test (Tomato) / Protective
Wirkstoff Befall in % bei einer Wirkstoffkonzentration von 0,0005 %Active ingredient infestation in % at an active substance concentration of 0.0005%
CH30 CH 30
I yI y
^CH-C-OC2H5 ^ CH-C-OC 2 H 5
C 0C 0
(A) (bekannt)(A) (known)
CHCH
CH-C=CH ΝCH-C = CH Ν
(D(D
Le A 19 792Le A 19 792
222 98Λ222 98Λ
• Beispiel B ' ·• Example B '·
Phytophthora-Test (Tomaten)/ SystemischPhytophthora test (tomato) / Systemic
Lösungsmittel : 4,7 Gewichtsteile AcetonSolvent: 4.7 parts by weight of acetone
Dispergiermittel: 0,3 Gewichtsteile Alkyl-aryl-polyglykol-Dispersant: 0.3 part by weight of alkylaryl polyglycol
' ether'ether
Wasser : 95,0 GewichtsteileWater: 95.0 parts by weight
• Man vermischt die für die gewünschte Wirkstoffkonzentration in der Gießflüssigkeit nötige Wirkstoffmenge mit der angegebenen Menge des Lösungsmittels und verdünnt das Konzentrat mit der angegebenen Menge Wasser, welches die genannten Zusätze enthält.• Mixing the necessary for the desired drug concentration in the casting liquid amount of active ingredient with the specified amount of the solvent and the concentrate is diluted with the specified amount of water containing the additives mentioned.
In Einheitserde angezogene Toms.tenpflanzen mit 2 bis 4 Laubblättern werden mit 10 ml der Gießflüssigkeit in der angegebenen Wirkstoffkonzentration, bezogen auf 100 ml Erde,gegossen.Toms plants grown in unitary soil with 2 to 4 foliage leaves are poured with 10 ml of the casting liquid in the stated active substance concentration, based on 100 ml of soil.
Die so behandelten Pflanzen werden nach der Behandlung mit einer wässrigen Spor.ensuspensicn von Phytophthora infestans inokuliert. Die Pflanzen werden in eine Feuchtkammer mit einer Luftfeuchtigkeit von 100% und einer Temperatur von 18 bis 2O0C gebracht. Nach 5 Tagen wird der Befall der Tomatenpflanzen bestimmt. Die so erhaltenen Boniturwerte werden auf Prozent Befall umgerechnet. 0 % bedeutet keinen Befall, 100 % bedeutet, daß die Pflanzen vollständig befallen sind.The treated plants are inoculated after treatment with an aqueous Spor.ensuspensicn of Phytophthora infestans. The plants are placed in a humid chamber with a humidity of 100% and a temperature of 18 to 2O 0 C. After 5 days, the infection of tomato plants is determined. The resulting rating values are converted to percent infestation. 0 % means no infestation, 100 % means that the plants are completely infested.
Die nachfolgende Tabelle zeigt die Versuchsresultate auf:The following table shows the test results on:
Le A 19 792Le A 19 792
22 2 9 822 2 9 8
Tabelle BTable B
Fhytophthora-Test (Tomaten)/ SystemischFhytophthora test (tomato) / Systemic
Wirkstoff • Befall in % bei einer Wirk- »toffkonzentration von 100 ppmActive substance • Infestation in % at an active substance concentration of 100 ppm
CH-CH-
'JL'JL
s CH-C-OC2 H5 v C-CH2 Cl s CH-C-OC 2 H 5 v C-CH 2 Cl
f ti |l *^2Π5 Οf ti | l * ^ 2 Π 5 Ο
(A) (bekannt)(A) (known)
CH CH3 L-CH CH 3 L-
*CH* CH
CH-C =ICH C-CH-C = ICH C-
(D(D
Le A 19 792Le A 19 792
- 26 - 2 2 2 9 8 4- 26 - 2 2 2 9 8 4
Herstellungsbeispiele Production examples
"^CH3 "CH 3
CH3 CH 3
CH-c = c:CH-c = c:
s-< s <
In eine siedende Lösung von 9,0g (0,05 Mol) 3-(2,6-Dimethylanilino)-i-butin und 5,95g (0,075 Mol) Pyridin in 50 ml Tetrahydrofuran tropft man in 5 Minuten 8,0g (0,075 Mol) Cyclopropancarbonsäurechlorid und erhitzt 5,5 Stunden unter Rückfluß. Das Lösungsmittel wird im Vakuum abdestilliert, der Rückstand zwischen Essigester und verdünnter Salzsäure- verteilt, die organische Phase mit 5%-iger Natronlauge und Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und eingedampft. Der schwarze ölige Rückstand (9,7g) wird in Chloroform gelöst, auf eine Kieselgel-Säule (24x3cm) ,aufgetragen und mit 250 ml Chloroform eluiert. Nach Abdampfen des Lösungsmittels verbleiben 8,9g (73,9 % der Theorie) 2,6-Dimethyl-N-(l-methyl-2-propinyl)-cyclopropancar-In a boiling solution of 9.0 g (0.05 mol) of 3- (2,6-dimethylanilino) -i-butyne and 5.95 g (0.075 mol) of pyridine in 50 ml of tetrahydrofuran is added dropwise in 5 minutes 8.0 g (0.075 Mol) Cyclopropanecarbonyl chloride and heated for 5.5 hours under reflux. The solvent is distilled off in vacuo, the residue between ethyl acetate and dilute hydrochloric acid- distributed, the organic phase washed with 5% sodium hydroxide solution and water, dried over sodium sulfate and evaporated. The black oily residue (9.7 g) is dissolved in chloroform, applied to a silica gel column (24 × 3 cm), and eluted with 250 ml of chloroform. After evaporation of the solvent remain 8.9 g (73.9 % of theory) of 2,6-dimethyl-N- (1-methyl-2-propynyl) cyclopropanecarboxylic
bonsäureanilid als braunes OeI mit einem Brechungs-2< DBonsäureanilid as a brown OeI with a refractive 2 <D
24 index von η : 1,5263.24 index of η: 1.5263.
Le A 19 792Le A 19 792
2 2 2 9 8 42 2 2 9 8 4
In anloger Weise und gemäß den Verfahren (a), (b) und (c) werden die folgenden Verbindungen der allgemeinen FormelAnalogously and according to processes (a), (b) and (c), the following compounds are of the general formula
R2 R 2
R* · I R1 CH- CSC - R5 R * * IR 1 CH-CSC-R 5
(D(D
C-R6 CR 6
IlIl
Claims (4)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19792931640 DE2931640A1 (en) | 1979-08-03 | 1979-08-03 | CYCLOALKAN (ALKEN) CARBONIC ACID ANILIDES, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE AS FUNGICIDES |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DD154666A5 true DD154666A5 (en) | 1982-04-14 |
Family
ID=6077606
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DD80222984A DD154666A5 (en) | 1979-08-03 | 1980-07-31 | FUNGICIDAL AGENTS |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0023669B1 (en) |
| JP (1) | JPS5626857A (en) |
| AR (1) | AR224904A1 (en) |
| AT (1) | ATE1522T1 (en) |
| AU (1) | AU6099280A (en) |
| BR (1) | BR8004839A (en) |
| CA (1) | CA1133510A (en) |
| CS (1) | CS214753B2 (en) |
| DD (1) | DD154666A5 (en) |
| DE (2) | DE2931640A1 (en) |
| DK (1) | DK333980A (en) |
| ES (1) | ES8105271A1 (en) |
| HU (1) | HU184315B (en) |
| IL (1) | IL60729A (en) |
| NZ (1) | NZ194511A (en) |
| PL (1) | PL226010A1 (en) |
| PT (1) | PT71602A (en) |
| SU (1) | SU915778A3 (en) |
| ZA (1) | ZA804707B (en) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3814505A1 (en) * | 1988-04-29 | 1989-11-09 | Bayer Ag | SUBSTITUTED CYCLOALKYL OR HETEROCYCLYL-CARBONIC ACID ANILIDE |
| US6906069B1 (en) | 1999-01-08 | 2005-06-14 | Amgen Inc. | LXR modulators |
| AU2000235960A1 (en) * | 2000-02-14 | 2001-08-27 | Tularik, Inc. | Lxr modulators |
| AU2003208952B2 (en) | 2002-01-30 | 2008-04-24 | Amgen Inc. | Heterocyclic arylsulfonamidobenzylic compounds |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH489198A (en) * | 1967-10-19 | 1970-04-30 | Ciba Geigy | Pesticides |
| US4001325A (en) * | 1972-12-18 | 1977-01-04 | Diamond Shamrock Corporation | α-Chloroacetanilide selective herbicides |
| EP0005591B1 (en) * | 1978-05-15 | 1982-06-23 | Imperial Chemical Industries Plc | Fungicidal acylanilide compounds, their preparation, compositions containing them and their use |
| DE2961993D1 (en) * | 1978-10-31 | 1982-03-11 | Bayer Ag | Substituted n-propargyl anilines, process for their preparation and their use as fungicides |
-
1979
- 1979-08-03 DE DE19792931640 patent/DE2931640A1/en not_active Withdrawn
-
1980
- 1980-07-23 DE DE8080104327T patent/DE3060826D1/en not_active Expired
- 1980-07-23 EP EP80104327A patent/EP0023669B1/en not_active Expired
- 1980-07-23 AT AT80104327T patent/ATE1522T1/en not_active IP Right Cessation
- 1980-07-24 PT PT71602A patent/PT71602A/en unknown
- 1980-07-30 AR AR281987A patent/AR224904A1/en active
- 1980-07-31 NZ NZ194511A patent/NZ194511A/en unknown
- 1980-07-31 SU SU802953007A patent/SU915778A3/en active
- 1980-07-31 CS CS805364A patent/CS214753B2/en unknown
- 1980-07-31 DD DD80222984A patent/DD154666A5/en unknown
- 1980-08-01 JP JP10522380A patent/JPS5626857A/en active Pending
- 1980-08-01 PL PL22601080A patent/PL226010A1/xx unknown
- 1980-08-01 IL IL60729A patent/IL60729A/en unknown
- 1980-08-01 ES ES493953A patent/ES8105271A1/en not_active Expired
- 1980-08-01 DK DK333980A patent/DK333980A/en not_active Application Discontinuation
- 1980-08-01 ZA ZA00804707A patent/ZA804707B/en unknown
- 1980-08-01 HU HU801923A patent/HU184315B/en unknown
- 1980-08-01 CA CA357,503A patent/CA1133510A/en not_active Expired
- 1980-08-01 BR BR8004839A patent/BR8004839A/en unknown
- 1980-08-01 AU AU60992/80A patent/AU6099280A/en not_active Abandoned
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0023669B1 (en) | 1982-09-08 |
| IL60729A (en) | 1983-10-31 |
| ES493953A0 (en) | 1981-05-16 |
| DE2931640A1 (en) | 1981-02-19 |
| EP0023669A1 (en) | 1981-02-11 |
| DK333980A (en) | 1981-02-04 |
| PT71602A (en) | 1980-08-01 |
| AU6099280A (en) | 1981-02-05 |
| AR224904A1 (en) | 1982-01-29 |
| CS214753B2 (en) | 1982-05-28 |
| CA1133510A (en) | 1982-10-12 |
| PL226010A1 (en) | 1981-11-27 |
| ATE1522T1 (en) | 1982-09-15 |
| BR8004839A (en) | 1981-02-10 |
| JPS5626857A (en) | 1981-03-16 |
| HU184315B (en) | 1984-08-28 |
| ES8105271A1 (en) | 1981-05-16 |
| DE3060826D1 (en) | 1982-10-28 |
| IL60729A0 (en) | 1980-10-26 |
| SU915778A3 (en) | 1982-03-23 |
| ZA804707B (en) | 1981-08-26 |
| NZ194511A (en) | 1982-05-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0010673B1 (en) | Substituted n-propargyl anilines, process for their preparation and their use as fungicides | |
| EP0017850B1 (en) | N,n-disubstituted ethylglycine esters, their preparation and use, fungicides containing them and their preparation | |
| DE3014353A1 (en) | TRISUBSTITUTED CYANGUANIDINE, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE AS FUNGICIDES | |
| DD158850A5 (en) | AMINOPROPANOL DERIVATIVES, PROCESS FOR THEIR PREPARATION AND THEIR USE AS FUNGICIDES | |
| DD154666A5 (en) | FUNGICIDAL AGENTS | |
| EP0019858B1 (en) | N-oximinoalkyl anilides, process for their preparation and their use as fungicides | |
| DD149600A5 (en) | FUNGICIDAL AGENTS | |
| DE2648074A1 (en) | N-CHLORACETYL-N-PHENYL-ALANINE ESTER, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE AS FUNGICIDES | |
| EP0056161A2 (en) | Hydroximic acid esters, their preparation and their use as fungicides | |
| DE3413897A1 (en) | (BETA) -NAPHTHYLALKYLAMINE | |
| EP0018509B1 (en) | N-allenyl acetanilides, process for their preparation and their use as fungicides | |
| DE2740848A1 (en) | SUBSTITUTED N-PHENYL AMBER ACID IMIDES, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE AS FUNGICIDES | |
| EP0009569A1 (en) | Oxalyl derivatives of N-phenylaminocarboxylic acids (and their esters), processes for their preparation and their use as fungicides | |
| DE3508909A1 (en) | PIPERAZINYLMETHYL-1,2,4-TRIAZOLYLMETHYL-CARBINOLE | |
| DE3033160A1 (en) | N-OXIAMIDE, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE AS FUNGICIDES | |
| EP0003975B1 (en) | Dichloromaleic acid diamide derivatives, process for their preparation and their use as fungicides | |
| DE3414881A1 (en) | ALLOPHANATE DERIVATIVES | |
| DE2847287A1 (en) | SUBSTITUTED N-PROPARGYL ANILINE, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE AS FUNGICIDES | |
| DE3336861A1 (en) | AZOLYL-TETRAHYDROFURAN-2-YLIDEN-METHANE DERIVATIVES | |
| DE2927461A1 (en) | N-Acyl-n-propargyl-aniline derivs. - useful as agricultural fungicides | |
| DE2913459A1 (en) | N-DICHLORACETYL-N-PHENYL-ALANINE (THIOL) ESTER, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE AS FUNGICIDES | |
| DE3216415A1 (en) | Substituted vinyl dithiocarbamates, a process for their preparation, and their use as pesticides | |
| DE3137299A1 (en) | N- (L-ALKENYL) -CARBONIC ACID ANILIDE, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE AS FUNGICIDES | |
| DE3128443A1 (en) | "SULFINYL AND SULFONYL ACETANILIDE DERIVATIVES, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE AS FUNGICIDES" | |
| EP0014887A1 (en) | Spiro derivatives of 3-(3,5-dihalophenyl)-oxazolidine-2-thion-4-ones, processes for their preparation and their use as fungicides |